DE1087730B

DE1087730B - Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer loeslicher Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE1087730B
Application number: DES58396A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernest Merian
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1957-05-29
Filing date: 1958-05-28
Publication date: 1960-08-25

Description

Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azofarbstoffe Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azofarbstoffe der allgemeinen Formel worin X Stickstoff, C - H, C-Alkyl, C - C F3, C-Phenyl, C-(Methylphenyl), C-(Athylphenyl), C-(Dimethylphenyl) oder C-(Halogenphenyl), R, einen gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy oder Cyan substituierten Alkyl- Ader Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls durch ein oder zwei gegebenenfalls weitere Substituenten tragende Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste substituierte Aminogruppe, Y Wasserstoff, Halogen, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxy-, den Trifluormethyl-; den , Trifluoracetyl- oder einen Alkanoyläminorest mit höchstens 18 C-Atomen, R1 einen zweiwertigen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 einen Hydroxyalkyl-, einen Dihydroxyalkyl-, einen Alkoxyalkyl-, einen gegebenenfalls weiter substituierten Acetoxyalkyl-, einen Cyanalkyl-, den Difluormethyl-, den Trifluormethyl-, einen fluorierten Cyanalkyl-, einen Carbalkoxyalkyl- oder einen Carbaminsäurealkylesterrest, M Wasserstoff, Hydroxyl, einen Alkoxy-, einen gegebenenfalls weiter substituierten Acetoxy- oder einen Carbaminsäurealkylesterrest, wenn n für die Zahl 1 steht, und eine einfache C - N-Bindung, wenn n für die Zahl 2 steht, und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und Z für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht, oder, zusammen mit - N - C Hz - R, und dem angrenzenden Benzolkern, einen Tetrahydrochinolinring bildet.
Die in Wasser schwer löslichen Azofarbstoffe ziehen zum Teil in Suspension auf synthetische Polyarhidfasern auf Celluloseesterfasern (z. B. Acetatkunstseide, Triacetatkunstseide), Polyvinylfasern, Terephthalsäureesterfasern in brillanten roten und violetten Tönen auf. Ihre Färbungen zeichnen sich durch. vorzügliche Echtheitseigenschaften aus. Zum Teil sind die Farbstoffe auch zum Färben von Lacken, Ölen, Kunstharzen und von künstlichen Fasern in der Masse geeignet.
Das Verfahren zur Herstellung der in Wasser schwer löslichen Azofarbstoffe besteht darin, daß man n Mol eines Amins der Formel worin X und R3 die obengenannten Bedeutungen besitzen, diazotiert und mit 1 Mol einer Azokomponente der Formel worin R1, RE, M, X, Y und n die obengenannten Bedeutungen besitzen, vereinigt.
Die Kupplung der Diazoverbindungen mit den Azokomponenten erfolgt in saurem, gegebenenfalls gepuffertern Medium.
Gegenüber den aus der französischen Patentschrift 1098 546 bekannten nächstvergleichbaren Monoazofarbstoffen zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Monoazofärbstoffe durch eine wesentlich bessere Seiden-bzw. Baumwollreserve aus.
In den nachfolgenden Beispielen sind unter Teilen Gewichtsteile und unter Prozenten Gewichtsprozente zu verstehen; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, und die Schmelzpunkte sind unkorrigiert.
Beispiel 1 In 180 Teilen auf 60° vorgewärmte konzentrierte Schwefelsäure werden bei 60 bis 65° 15,2 Teile Natriumnitrit eingetragen. Man rührt das Gemisch noch 1 Stunde bei dieser Temperatur und fühlt dann die erhaltene Nitrosylschwefelsäure auf 5° ab: Nun versetzt man sie bei dieser Temperatur tropfenweise mit 30 Teilen Propionsäure und 170 Teilen Eisessig. Mit der erhaltenen Lösung diazotiert man eine Lösung von 35,6 Teilen 2-Amino-5-methylsuIfonylthiazol in 30 Teilen Propionsäure und 170 Teilen Eisessig. Nach 4stündigem Rühren bei 0 bis 5° wird der Überschuß an Nitrosylschwefelsäure mit 20 Teilen Harnstoff zerstört. Man vereinigt die erhaltene Diazolösung bei 0 bis 5° reit einer Lösung von 56 Teilen 1-Bis-(acetoxyäthyl)-amino-3-methylbenzol in 170 Teilen Eisessig. Durch Hinzufügen von Natriumacetat kann die Kupplungsmischung kongoneutral gestellt werden. Die Azokupplung ist in kurzer Zeit beendigt. Nach 2 Stunden wird mit 1000 Teilen Eiswasser verdünnt. Der Farbstoff der Formel wird in üblicher Weise abgetrennt. Er ist in Äthanol schwer löslich und kann aus Dioxan umkristallisiert werden. Der reine Farbstoff schmilzt bei 164° und färbt in Suspension, vorzugsweise-in-Gegenwart von dispergierend wirkenden Verbindungen, bei erhöhter Temperatur Polyester-, Acetat- und Triacetatfasern in brillanten, weinroten Farbtönen, welche 'sehr gute Licht-, Wasch-, Schweiß-, Überfärbe-, Meerwässer-, Rauchgas-, Sublimier-und Plissierechtheiten aufweisen. Er reserviert Baumwolle und Viskose perfekt. Die Wollreserve ist ebenfalls recht gut, insbesondere wenn die Mischgewebe nach dem Färben einer Nachbehandlung mit Natriumhydrosulft unterworfen werden. Die Färbungen sind außerdem weiß ätzbar. Auf Polyacrylnitrilfasern werden nur helle Farbtöne erzielt, welche aber selbst in 1/z5 Richttypstärke hervorragend lichtecht sind. "-Zum Färben von Polyesterfasern verfährt man wie folgt: Man bereitet ein Färbebad aus. 1 Teil des nach obigem Beispiel erhältlichen und mit Hilfe von Türkisehrotöl dispergierten Farbstoffes, 6 Teilen eines Fett -2o alkoholsulfonats und 3000 Teilen Wasser zu. Man geht bei Zimmertemperatur mit 100 Teilen Polyäthylenterephthalatfaser in das Bad ein, erhitzt dieses innerhalb von 30 Minuten auf 60°, gibt 1,5 Teile 2-Hydroxy-1,1-diphenyl zu, erhitzt es weiter auf 100° und hält es 25 60 Minuten bei Kochtemperatur. Hierauf wird das Färbegut aus der Flotte herausgenommen, mit Wasser gespült und getrocknet. Die erhaltene weinrote Färbung ist licht-, wasch-, schweiß-, überfärbe-, meerwasser-, rauchgas- und thermofixierecht.

3o In der folgenden Tabelle 1 sind weitere zum Färben von Polyester-, Acetat- und Triäcetatfasern geeignete Farbstoffe der Formel aufgeführt.

Tabelle 1

Bei- Farbton auf

spiel X ' Y Z :u . fts Acetatfasern

Nr.

2 C - H H H H CH3 Rot

3 N H . H H CH, Scharlach

4 C-CH3 H H H CH3 Rot

5 C-C,H5 H - H H CH3 Rot

6 C-C@H, H H H CH3 Rot

7 C-CF3 H r. H H CH3 Rot

8 C - H H H C H3 CH, Rot

- 9 C-CH, H = H CH, CH3 Rot

- 10 C - H Cl - - H H C H3 Scharlach

11 C - H Br - H H CH3 Scharlach

- 12 C - H Cl =- H CH3 CH3 Scharlach

13 C - CH3 Cl H H CH, Scharlach

- 14 C-CH, Cl -' H C H3 CH, Scharlach

15 C-H C,H5 -: -- H H CH, Weinrot

16 C - H CH3 O - CH3 H CH, Rotviolett

17. C - H CH3 . _ H H CH, Rotviolett

18 C - H N H -CO - C H3 H H C H3 Rotviolett

19 C - H N H -. C O - C2 H5 H H C H3 Rotviolett

20 C-H NH-CO-CF3 H H CH3 Weinrot

21 C - CH3 N H - CÖ - CH3 H H CH, Rotviolett

22 C - H N H -_.- C'O - C H3 O - C H3 H CH, Rotviolett

Fortsetzung Tabelle 1

Bei- Farbton auf

spiel X Y Z u Ra Acetatfasern

Nr.

23 C - H H H H C2 H5 Rot

24 C - H H H H C,Hg Rot

25 C-H H H - H CH =CH, Rot

26 C - H H H H C H2 - C H = C H2 Rot

27 C - H H H H C H2 - CH, - Cl Rot

28 C-H H H H CH2-CH2-CN Rot

29 C - H H H H C H2 - C H2 - Br Rot

30 C - H H H H C H2 - CH F2 Rot

31 C-H H H H CH2-CF3 Rot

32 C-H H H H CH2-CH2-OH Rot

33 C-H H H H CH,-CH(OH)-CH" Rot

34 C - H H H H N H2 Rot

35 C-H H H H NH-CH, Rot

36 C-H H H H NH-C,H, Rot

37 C-H H H H NH-CH2-CH2-OH Rot

38 C-H H H H NH-CH2-CH(OH) -CH, Rot

39 C-H H H H NH-CH2-CH2-CH2-O-CH, Rot

40 C-H H H H N(CH3)2 Rot

41 C-H H H H N(CH3) -CH2-CH2-OH Rot

42 C-H H H H N(C2H5)-CH2-CH2-OH Rot

43 C-H H H H NH-CH2-CH2-CN Rot

44 C-H H - H H NH-CH(CH3)2 Rot

45 C - C H3 H H H C H2 - C H2 - C N Rot

46 C - CH, H H H NH2 Rot

47 C - C H3 H H H N H - C H3 Rot

48 C - CH3 H H H N(CH3)2 Rot

49 C - H Cl H H N(CH3)2 Scharlach

50 C - H Cl H H N H - C H3 Scharlach

51 C - H H H CH3 NH - CH3 Rot

52 C-H H H CH3 N(CH3)2 Rot

53 C - C H3 Cl H H N H - C H3 Scharlach

54 N Cl H H CH3 Scharlach

55 N CH, H H CH, - Rot

Beispiel 56 8,9 Teile 2-Amino-5-methylsulfonylthiazol werden in 200 Teilen 850/0iger Phosphorsäure gelöst und durch Eintragen von 3,6 Teilen festem Natriumnitrit unter Rühren bei 0 bis 5° diazotiert. Man erhält eine mayonnaiseartige Masse, welche mit einer Lösung von 11 Teilen 1-Bis-(hydroxyäthyl)-amino-3-methylbenzol in 20 Teilen Eisessig vereinigt wird. Die tiefrote Reaktionsmasse wird noch 1/2 Stunde gerührt und hierauf in 1000 Teile Wasser eingetragen. Die erhaltene Farbstoffsuspension wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisation des Farbstoffs der Formel aus Äthanol wird er in reiner Form erhalten und schmilzt dann bei 211°. Eine Analyse des Farbstoffs ergibt folgende Werte

Gefunden. . . C 47,03 0/0, H 5,54 0/0, 016,70 0/0, S 16,54 ()/,;

errechnet... C46,95 0/0, H 5,51 016,66 0/0, S 16;66 0/0.

Der Farbstoff färbt in Suspension, vorzugsweise in Gegenwart von dispergierend wirkenden Verbindungen, bei erhöhter Temperatur Acetat-, Triacetat- und synthetische Polyamidfasern in weinroten bis rotvioletten Tönen mit sehr guten Wasch-, Schweiß-, Überfärbe-, Meerwasser-, Rauchgas-, Sublimier- und Phssierechtheiten. Er reserviert Baumwolle, Viscose und Wolle. Die Färbungen sind außerdem weiß ätzbar. Die Lichtechtheiten sind ebenfalls gut. Ähnliche Eigenschaften mit zum Teil noch verbesserter Lichtechtheit besitzen die in der folgenden Tabelle 2 verzeichneten Farbstoffe der Formel

Tabelle 2

Bei- Farbton auf

spiel X Y Z u v w Acetat-

'Pr, fasern

57 C - H H H H H O H Rot

58 C - H H H H 0 H O H Rot

59 C - H Cl H H 01-1 O H Rot

60 C- CHo H H H H OH Rot

61 C - H H H C HZ H O H Rot

62 C-H CF, H CH2-OH H OH Rot

63 C-H NH-CO-CH, H H OH 0H Violett

64 C-H NH-CO-CH, 0-CH8H OH OH Violett

65 C-H NH-CO-CH3 H CH2-OH H OH Violett

66 C-H NH-CO-CH, 0-CHsCH2-OH H OH Violett

67 C - H N H - C O - C2 H 5 H H O H O H Violett

68 C - H H H F 0 H F Rot

69 N H H F 0 H F Rot

70 C =CH, H H F OH F Rot

71 C - I-1 CH3 H H H O H Weinrot

72 C - H C H3 H C H2 - O H H O H Weinrot

73 C - H C H3 H F O H F Rot

74 C-H H H CN OH CHF, Rot

75 C-H H H CN OH CF3 Rot

76 C-H CH, H CN OH CHF, Rot

77 C-H CH3 H CN OH CF, Rot

78 C - H H H F O - C O - C H3 F Scharlach

79 C - H Cl H F O - C O - C H3 F Scharlach

80 C-H C,HS H F O-CO-CH3 F Rot

81 C-H CH, H F O-CO-CH3 F Rot

82 C-CH, H H F O-CO-CH3 F Scharlach

83 C - H H H H H O - C H3 Rot

84 C-H H H H' H 0-C,HS Rot

85 C - H C H3 H H C, H 5 O H Weinrot

86 C - H C H3 H O H C O -.- O - C H, H Weinrot

87 C-H H H OH CO-O-CH3 H Rot

88 C - H C H3 H H C O - O - C H3 H Weinrot

89 C-H H H H CO -0-CH3 H Rot

90 C-H CH3 H OH CO -0-C,HS H Weinrot

91 C-H H H OH CO-O-C,HS H Rot

92 C-H CH3 H H CO-O-C2H5 H Weinrot

93 C-H H H H CO-O-C2H6 H Rot

94 C-H H H H H O-CO-NH-Cjl, Rot

95 C-H Cl H H H O-CO-NH-C2H5 Rot

96 C-H CH, H H H 0-CO-NH-C@H" Weinrot

97 C-CH, H H H H O-CO-NH-C,HS Rot

98 C-H H H CH3 H O-CO-NH-C,HS Rot

99 C-H CH3 H CH, H O-CO-NH-C,HS Weinrot

100 C-H H H H O-CO-NH-C,1, O-CO-NH-C,HS Rot

101 C-H Cl H H O-CO-NH-C,H5 O-CO-NH-C,HS Rot

102 C-H CH3 H H O-CO-NH-C,HS O-CO-NH-C,HS Weinrot

103 C-CH @ H H H O-CO-NH-C2H, O-CO--NH-C2I1, Rot

104 C-H CH3 OCH, H H OH Weinrot

105 C - H C H3 O C H3 H C2 H5 O H Weinrot

Ebenfalls ein gutes Ziehvermögen und zum Teil noch erhöhte Farbtonreinheit besitzen die in entsprechender Weise hergestellten Farbstoffe der Formel t , S f H,C-0,S-C H f S I C-N=N @---N u X\! I @CH,-CH N@ Y w

Farbton auf

spiel X Y s t u W Acetatfasern

Nr.

106 C - H Cl H H H O H Rot

107 C - H Cl H H O H CH, - O H Rot

108 C - H Cl H H C H C H3 Rot

109 C - H Cl CH, H H 0 H Rot

110 C - H Cl CH, H 0 H CH,-OH Rot

111 C - H Cl CH, H 0 H CH, Rot

112 C - H CH, H H H 0 H Rotviolett

113 C - H CH, H H 0 H CH,-OH Rotviolett

114 C - H CH, H H 0 H C H3 Rotviolett

115 C - H CH, H 0 H H 0 H Rotviolett

116 C - H CH, H 0 H 0 H CH,-OH Rotviolett

117 C - H C H3 H O H O H CH, Rotviolett

118 N Cl H H H 0 H Rot

119 N Cl H H 0 H CH, - O H Rot

120 N Cl H H 0 H CH, Rot

121 C - C H3 Cl H H H O H Rot

122 C - C H3 Cl H H O H CH, - O H Rot

123 C - C H3 Cl H H O H CH, Rot

124 C - H CH, CH, H H O H Rotviolett

125 C - H CH, C H3 H O H CH,-OH Rotviolett

126 C - H C H3 C H3 H O H CH, Rotviolett

127 C - C H3 CH, C H3 H H O H Rotviolett

128 C - C H3 C H3 C H3 H O H CH, - O H Rotviolett

Beispiel 129 Ersetzt man im Beispiel 56 die 11 Teile 1-Bis-(hydroxyäthyl)-amino-3-methylbenzol durch 10 Teile N-Cyanäthyl-N-hydroxyäthylaminobenzol, so erhält man einen Farbstoff der Formel welcher; aus Dioxan umkristallisiert, bei 175° schmilzt. Der Farbstoff zieht aus wäßriger Dispersion in leuchtend roten Farbtönen auf Acetat- und Triacetatfasern auf. Die erzielten Licht-, Rauchgas-, Sublimier- und Plissierechtheiten sind hervorragend. Die Färbungen sind außerdem ätzbar, und die Reserven von Baumwolle, Viskose und Wolle sind sehr gut. Die Lichtechtheiten der Färbung auf synthetischen Polyamidfasern ist etwas geringer als auf Acetat.

Man bereitet ein Färbebad aus 1 Teil des nach obigem Beispiel erhältlichen und mit Hilfe von Türkischrotöl dispergierten Farbstoffes, 6 Teilen eines Fettalkoholsulfonates und 3000 Teilen Wasser zu. Man geht bei Zimmertemperatur mit 100 Teilen Acetatkunstseide in das Bad ein, erwärmt dieses innerhalb von einer Stunde auf 80° und hält es eine Stunde bei 80°. Nach dieser Zeit ist der Färbeprozeß beendigt. Man nimmt das Färbegut aus denn Bad heraus, spült es und trocknet es.
Zur Verbesserung der Dispersion kann der Farbstoff vor dem Färbeprozeß mit geeigneten Netzmitteln, Dispergiermitteln oder Emulgatoren, vorzugsweise in Gegenwart anorganischer Salze, z. B. Glaubersalz, vernnahlen werden. Er kann auch als wäßrige Paste innig mit einem Dispergiermittel vermischt und durch geeignete Trocknung in ein Farbstoffpulver übergeführt werden.

Entsprechende Echtheiten bei etwas gelbstichigerem Farbton werden mit den Farbstoffen der Formeln und erzielt. In der folgenden Tabelle 4 sind Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften und zum Teil noch verbesserter Lichtechtheit aufgeführt. Diese Farbstoffe entsprechen der Formel

Tabelle 4

Bei- Farbton auf

spiel X Y u w R3 Acetatfasern

Nr.

130 C - H H H 0 -CO-CH, CH, Scharlach

131 C - H Cl H O H CH3 Scharlach

132 C - H CH, H O H C H3 Weinrot

133 C - H C H3 H O - C O - C H3 CH, Rot

134 C - H H H H C H3 Rot

135 C - H C H3 H H C H3 Weinrot

136 C-H H CH3 OH CH, Rot

137 C-H H H O-CO-NH-CH, CH3 Rot

138 C-CH3 H H OH CH3 Rot

139 C - CH3 H H O - CO - CH, CH3 Scharlach

140 C-C,H, H H OH CH3 Rot

141 C - C2 H5 H H 0 - C O - C H3 CH, Scharlach

142 C-CF3 H - H OH CH3 Rot

142 C - CF3 H H 0 - CO - CH3 CH, Scharlach

144 C-H H H OH C4H9 Rot

145 C-H H H OH CH2-CH=CH, Rot

146 C-H H H OH CH,-CH,-CN Rot

147 C-H H H H NH-CH, Rot

148 C-H H H OH NH-CH3 Rot

149 C - H H H O - C O - C H3 N H - C H3 Scharlach

150 C-H H H OH N(CH3)2 Rot

151 C-H H H OH NH-C3H7 Rot

152 C-CH3 H H OH NH-CH, Rot

153 C-CH3 H H 0H N(CH3)2 Rot

Die höhermolekularen Farbstoffe der allgemeinen Formel besitzen im allgemeinen eine geringere Affinität zu hydrophoben Fasern. Sie sind jedoch vorzüglich zum Färben von Lacken, Ölen, Kunstharzen und von künstlichen Fasern in der Masse geeignet. Naturgemäß sind die Naßechtheiten derart großer Farbstoffe den bisher genannten noch überlegen, das heißt, es werden zum Teil perfekte Koch-, Überfärbe- und Verseifungsechtheiten erzielt. Von besonderem Interesse sind die in der nachfolgenden Tabelle 5 verzeichneten Farbstoffe, welche der oben genannten Formel entsprechen und durch die Symbole X, Y, u, v, w und R3 gekennzeichnet sind.

Die Farbstoffe der Beispiele 154 bis 191 sind zum Teil sehr gut acetonlöslich und färben insbesondere Acetatkunstseide in der Masse in lichtechten, brillanten Rottönen, wobei jene Farbstoffe, in welchen Y Chlor bedeutet, am gelbstichigsten und am rguchgasechtesten sind.
100 Teile Acetylcellulose werden mit 300 Teilen Lösungsmittel (93 °/9 Aceton, 7 °/9 Methanol) versetzt, kurz vermischt und über Nacht quellen gelassen.
1 Teil des nach Beispiel 157 erhältlichen Farbstoffes wird durch einfaches Schütteln in 60 Teilen des Lösungsmittels gelöst und der Acetylcelluloselösung zugegeben. Die Mischung wird in einem offenen Gefäß so lange gerührt, bis 60 Teile des Lösungsmittels verdunstet sind.
Die gefärbte Masse wird nun in üblicher Weise in den Spinntopf gepreßt und gesponnen. Die erhaltenen Strängchen sind rein rot gefärbt; die Färbungen sind ausgezeichnet licht-, wasch-, überfärbe-, alkalisch chlor-, oxalsäure-, peroxyd-, bleich-, rauchgas- und trockenreinigungsecht sowie hydrosulfitbeständig.
Außer den genannten Farbstoffen sind auch die durch Vereinigung von 2 Mol eines 2-Diazo-5-alkyl- oder -alkylensulfonylthiazols, eines 2-Diazothiazol-5-sulfonsäureamids; eines 2-Diazo-5-alkyl- oder -aikylensulfonylthiodiazols oder eines 2-Diazothiodiazol-5-sulfonsäureamids mit 1 Mol eines Amins der Formel entstehenden Disazofarbstoffe zum Färben von Lacken, Ölen, Kunstharzen und von künstlichen Fasern in der Masse geeignet. In der erwähnten Formel bedeuten Y, w und u vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl und v Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Cyan, Hydroxy, Acetoxy oder die Phenylcarbaminsäureestergruppe. Insbesondere färben die Farbstoffe: Beispiel 192 Beispiel 193 Acetatkunstseide in der Masse in lichtechten, brillanten Rottönen von sehr guten Naßechtheiten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung in Wasser schwerlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man n Mol eines Amins der Formel worin X Stickstoff, C - H, C-Alkyl, C - C F3, C-Phenyl, C-(Methylphenyl), C-(Äthylphenyl), C-(Dimethylphenyl) oder C-(Halogenphenyl) und R3 einen niedrigmolekularen, gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy oder Cyan substituierten, Alkyl- oder Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls durch ein oder zwei gebenenfalls weitere Substituenten tragende Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-oder Arylreste substituierte Aminogruppe bedeutet, diazotiert und mit 1 Mol einer Azokomponente der Formel worin R, einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 einen Hydroxyalkyl-, einen Dihydroxyalkyl-, einen Alkoxyalkyl-, einen gegebenenfalls weitersubstituierten Acetoxyalkyl-, einen Cyanalkyl-, den Difluormethyl-, den Triflüormethyl-, einen fluorierten Cyanalkyl-, einen Carbalkoxyalkyl- oder einen Carbaminsäurealkylesterrest, M Wasserstoff, Hydroxyl, einen Alkoxy-, einen gegebenenfalls weitersubstituierten Acetoxy- oder einen Carbaminsäurealkylesterrest, wenn n für die Zahl 1 steht, und eine einfache C-N-Bindung, wenn n für die Zahl 2 steht, Y Wasserstoff; -Halogen, einen niedrigrnolekularen Alkyl- oder Alkoxy-, den-Trifluormethyl-, den Trifliioracetyl- oder einen Alkänoylaminorest mit höchstens 18 C-Atomen und n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, und Z für Wasserstoff, Methyl oder Methoxy steht,. oder zusammen mit N - C HZ - R2 und dem angrenzenden Benzolkern einen.-Tetrahydrochinolinring bildet, vereinigt. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1098 546.