DE1081000B - Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbazid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThiosemicarbazidInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbazid Im Patent 1067 426 und in der Patentanmeldung D 28489 IV b/12 o wird ein einstufiges Verfahren zur Gewinnung von Thiosemicarbazid beschrieben, nach welchem Hydrazoniumrhodanid in Gegenwart katalytisch wirkender Mengen eines Ketons, vorzugsweise Aceton oder gewisser Ketonderivate, wie z. B. Ketonthiosemicarbazon, Ketazin oder Ketonhydrazon, in mindestens 60%igem wäßrigem Alkohol zum Sieden erhitzt wird. Die Ausbeute an Thiosemicarbazid beträgt dabei 900/a der Theorie.
- Es wurde nun gefunden, daß man Thiosemicarb@azid mit Ausbeuten von ebenfalls 90% der Theorie erhält, wenn man wäßrig-alkoholischeHydrazoniumrhodanidlösungen mit einer Alkoholkonzentration bis zu 60% in Gegenwart katalytisch wirkender Mengen eines Ketons oder Ketonderivates erhitzt.
- Und weiter wurde gefunden, daß man Thior semicarbazid mit gleichguten Ausbeuten auch erhält, wenn man den Alkohol ganz wegläßt und nur eine wäßrige Hydrazoniumrhodanidlösung in Gegenwart katalytisch wirkender Mengen eines Ketons oder Ketonderivates, erhitzt.
- Bei Verwendung von Wasser als Lösungsmittel ist von großem Vorteil, daß die Wassermenge so, gewählt werden kann, daß die bei der Herstellung des Hydrazoniumrhodanids aus Hydrazinhydrat, Hydrazinsalzen und vorzugsweise Alkalirhodaniden entstehenden Salze, z. B. Ammoniumsulfat, Natriumsulfat oder Kaliumsulfat, in der Reaktionslösung verbleiben können, und daß durch ihre Anwesenheit die Abscheidung des Thiosemicarbazids begünstigt wird. Beispiel 1 In eine Lösung von 224m1 25%igem Hydrazinhydrat und 100 ml Wasser werden unter Rühren bei 40°C 144g Hydrazinsulfat eingetragen und die Lösung auf pH 3 bis 4 eingestellt. Zu dieser Lösung werden bei 40°C 240g Ammo@niumrhodanid gegeben. Man setzt nun 6 ml Aceton zu und erhitzt 8 Stunden auf 95 bis 110° C. Nach Beendigung der Reaktion wird auf 8° C abgekühlt und das ausgefallene Thiosemicarbazid abgesaugt, mit Wasser genraschen und getrocknet. Man erhält 178 g Thiosemicarbazid=89°/o der Theorie.
- Beispiel 2 Zu einer gemäß Beispiel 1 hergestellten Hydrazoniumrhodanidlösung werden 6 g Acetonthiosemicarbazon gegeben und 10 Stunden auf 105 bis 115° C erhitzt. Nach Abkühlen auf 5 bis 10°C erhält man 181 g Thiosemicarbazid = 90,5 % der Theorie.
- Beispiel 3 Zu einer gemäß Beispiel 1 hergestellten Hydrazoniumrhodanidlösung werden 6 ml Dimethylketazin gegeben und 8 Stunden auf 95 bis 100°C erhitzt. Man erhält 167g Thiosemicarbazid= 83,5% der Theorie.
- Beispiel 4 Zu einer gemäß Beispiel 1 hergestellten Hydrazoniumrhodanidlösung werden 6 g Cyclohexanonhydrazon gegeben und 8 Stunden zum Sieden erhitzt. Man erhält 166 g Thiosemicarbazid---83% der Theorie.
- Beispiel 5 In eine Lösung von 112m1 25%igem Hydrazinhydrat werden unter Rühren 72 g Hydrazinsulfat eingetragen und die Lösung auf p$ = 3 bis 4 eingestellt. Zu dieser Lösung werden bei 40° C 120 g Ammoniumrhodanid gegeben. Man rührt 10 Minuten nach und setzt dann 105 ml Methanol zu. Nach kurzem Nachrühren wird vom ausgefallenen Ammoniumsulfat abgesaugt. Das Filtrat wird nach Zugabe von 3 ml Aceton 16 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen auf 7° C wird das ausgefallene Thiosemicarbazid abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 87 g Thiosemicarbazid = 87% der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Thiosemicarbazid nach Patent 1067 426, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydrazoniumrhodanid in Gegenwart katalytisch wirkender Mengen eines Ketons, Ketonthiosemicarbazons, Ketazins oder Ketonhydrazons in wäßriger oder wäBrig alkoholischer Lösung, deren Alkoholkonzentration bis zu 60°/o beträgt, erhitzt. -_ 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wassermenge so wählt, daß die bei der Herstellung des Hydrazoniumrhodanids entstehenden anorganischen Salze in der Reaktionslösung verbleiben und die Abscheidung des gebildeten Thiosemicarbazids begünstigen.
Priority Applications (1)
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| DED29601A DE1081000B (de) | 1958-12-16 | 1958-12-16 | Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbazid |
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1081000B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1107214B (de) | 1959-09-02 | 1961-05-25 | Basf Ag | Verfahren zur Umwandlung von Hydrazoniumrhodanid in Thiosemicarbazid |
| DE1274574B (de) * | 1963-11-27 | 1968-08-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbazid |
| DE3234528A1 (de) * | 1982-09-17 | 1984-03-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herstellung von thiosemicarbazid |
-
1958
- 1958-12-16 DE DED29601A patent/DE1081000B/de active Pending
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| DE1107214B (de) | 1959-09-02 | 1961-05-25 | Basf Ag | Verfahren zur Umwandlung von Hydrazoniumrhodanid in Thiosemicarbazid |
| DE1274574B (de) * | 1963-11-27 | 1968-08-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbazid |
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