DE1079014B - Verfahren zur Herstellung von cyclischen Phosphornitrilchloridpolymeren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von cyclischen PhosphornitrilchloridpolymerenInfo
- Publication number
- DE1079014B DE1079014B DEA31905A DEA0031905A DE1079014B DE 1079014 B DE1079014 B DE 1079014B DE A31905 A DEA31905 A DE A31905A DE A0031905 A DEA0031905 A DE A0031905A DE 1079014 B DE1079014 B DE 1079014B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phosphorus pentachloride
- solvent
- ammonium chloride
- polymers
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title claims description 7
- 229920002632 poly(dichlorophosphazene) polymer Polymers 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 9
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dichloro)-$l^{5}-phosphane Chemical compound ClP(Cl)#N UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I manganese(3+) 5,10,15-tris(1-methylpyridin-1-ium-4-yl)-20-(1-methylpyridin-4-ylidene)porphyrin-22-ide pentachloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Mn+3].C1=CN(C)C=CC1=C1C(C=C2)=NC2=C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)C([N-]2)=CC=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C(C=C2)N=C2C(C=2C=C[N+](C)=CC=2)=C2N=C1C=C2 OHZZTXYKLXZFSZ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- -1 phosphonitrile chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
- C01B21/098—Phosphonitrilic dihalides; Polymers thereof
- C01B21/0986—Phosphonitrilic dichlorides; Polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Phosphornitrilchloridpolymeren, bei
dem ein großer Anteil an cyclischen· Phosphornitrilchloridpolymeren
erhalten wird.
Die Bildung von polymeren Phosphornitrilchloriden ist von Schenk und Römer beschrieben in »Berichte«,
57 B, S. 1343 (1924). Dort ist ein Verfahren geschildert, bei dem Phosphorpentachlorid mit Ammoniumchlorid
umgesetzt wird. Die Reaktion wird in Gang gesetzt durch Erhitzen der zwei Verbindungen
in einem inerten Lösungsmittel am Rückfluß. Das bei diesem Verfahren verwendete Lösungsmittel ist Tetrachloräthan.
Nach dem Erhitzen zum Rückfluß und nach vollständiger Beendigung der Reaktion wird eine
Mischung von Polymeren erhalten, die besteht
a) aus cyclischen Phosphornitrilchloridpolymeren, (P N Cl2) „, wobei η eine ganze Zahl von 3 oder
mehr ist, und
b) aus linearen P N Cl2-Ketten, die am Ende besetzt
sind mit Phosphorpentachloridgruppen und vermutlich die Formel (P N Cl2) „ P Cl5 besitzen.
Typische Mengen, die nach diesem Verfahren von den zwei Arten der Polymere erhalten werden, sind,
ausgedrückt in Gewichtsprozent, 75 bis 85% des cyclischen Polymers und 15 bis 25% der linearen
Polymere mit der allgemeinen Formel (P NCl2),, P Cl5,
wobei η eine ganze Zahl von 5 oder mehr ist. Die·Verhältnisse
' der einzelnen cyclischen Polymere, die in dem rohen Gemisch von cyclischen und linearen Polymeren
gefunden werden, betragen ungefähr 30 bis 35% des Trimers, (P N Cl2) 3, 10 bis 20% des Tetramers,
(P N Cl2) 4, und 30 bis 40% der höheren cyclischen
Polymere. Die Prozentangaben bei den verschiedenen Polymeren sind in Gewichtsprozent gemacht.
Die Verhältnisse der zwei Arten von Polymeren können in gewissem Ausmaß verändert werden
durch Variieren der Mengen an Phosphorpentachlorid und Ammoniumchlorid.
Es hat sich nun gezeigt, daß man, wenn man nahezu das gesamte Phosphorpentachlorid langsam im Verlauf
der gesamten Reaktionsdauer zugibt, einen viel größeren Anteil der niederen cyclischen Polymere im
rohen Produkt erhält als diejenigen, die anfallen, wenn das gesamte Phosphorpentachlorid dem Reaktionsgemisch zu Beginn zugefügt wird.
Erfindungsgemäß besteht das Verfahren zur Herstellung von cyclischen Phosphornitrilchloridpolymeren
darin, daß man Phosphorpentachlorid zu Ammoniumchlorid in einem heißen Lösungsmittel zugibt,
wobei man das Phosphorpentachlorid vorzugsweise langsam und gleichmäßig während der gesamten Zeit,
in der die Reaktion stattfindet, zufügt, wodurch ein hoher Anteil an niederen cyclischen Polymeren erzeugt
wird.
Verfahren zur Herstellung
von cyclischen
Phosphornitrilchloridpolymeren
Phosphornitrilchloridpolymeren
Anmelder:
Albright & Wilson (Mfg.) Limited,
Oldbury, Birmingham, Warwickshire
(Großbritannien)
Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 25. April 1958
Großbritannien vom 25. April 1958
James Ernest Proctor, London,
Norman Lovelace Paddock,
Wolverhampton, Staffordshire,
Wolverhampton, Staffordshire,
und Harold Trevor Searie, Birmingham, Warwickshire
(Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
Es hat sich gezeigt, daß im allgemeinen zwei Verfahren sehr geeignet zur Durchführung der Erfindung
sind. Die beiden Verfahren unterscheiden sich lediglich in der verwendeten Technik für die langsame Zugabe
des Phosphorpentachlorids zu dem Reaktionsgemisch.
Bei dem ersten der beiden Verfahren wird eine kleine Menge Phosphorpentachlorid benutzt und die
gesamte Menge des Ammoniumchlorids dem Lösungsmittel zugefügt. Diese Mischung wird dann bis zum
Sieden des Lösungsmittels erhitzt und das zurückfließende Lösungsmittel kontinuierlich durch die verbleibende
Menge des Pentachlorids geleitet und zu dem Reaktionsgemisch zurückgeführt. Auf diese Weise
wird das Phosphorpentachlorid allmählich in das Reaktionsgemisch in dem Maß extrahiert, wie die Reaktion
voranschreitet. Die Phosphorpentachloridmasse wird mehrere Stunden lang extrahiert, worauf man
die Reaktion dann noch eine kurze Zeit weiterlaufen läßt. Nach Beendigung der Reaktion wird das überschüssige
Ammoniumchlorid abfiltriert, das Lösungsmittel vom Filtrat entfernt, so daß das rohe Produkt
zurückbleibt. Es wird eine 92%ige Ausbeute an rohem
Produkt erhalten, das etwa 95% cyclische Polymere enthält.
Nach dem zweiten Verfahren werden 90% der berechneten Menge an Phosphorpentachlorid dem Lösungsmittel
zugefügt und die Mischung erhitzt, bis sich das Chlorid auflöst. Diese heiße Lösung wird
dann allmählich im Verlauf mehrerer Stunden einer Mischung der verbleibenden Menge an Phosphorpentachlorid
und eines geringen Überschusses der theoretisch erforderlichen Menge an Ammoniumchlorid
in dem Lösungsmittel zugegeben und diese Mischung zum Sieden des Lösungsmittels unter Rückfluß
erhitzt. Die Mischung läßt man unter Rückfluß noch eine kurze Zeit sieden, nachdem das gesamte
Phosphorpentachlorid zugefügt worden ist. Durch diese Methode wird eine 94°/oige Ausbeute des rohen
Produkts erhalten, das 99% cyclische Polymere enthält.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
62,5 g (0,3 Mol) Phosphorpentachlorid und 176,5 g (3,3 Mol) Ammoniumchlorid wurden in 1,5 1 sym. Tetrachloräthan
in einen Destillationskolben gegeben, der mit einem Rückflußkolben versehen war. Das Reaktionsgemisch
wurde danach mittels eines Ölbades bis zum Sieden des Lösungsmittels erhitzt. Das zurückfließende
Lösungsmittel wurde dann durch 563 g (2,7 Mol, das sind 90% der gesamten bei der Reaktion
verwendeten Menge) Phosphorpentachlorid bei einer Temperatur zwischen 80 und 100° C geleitet, bevor es
dem Destillationsgefäß zurückgeführt wurde. Die Phosphorpentachloridmasse wurde in das Destillationsgefäß
im Verlauf von 6 Stunden extrahiert. Die gesamte Reaktionszeit betrug 7V2 Stunden. Nach dem
Filtrieren und der Entfernung des Lösungsmittels wurde eine 92,6%ige Ausbeute (322 g) des rohen Produkts
erhalten, das etwa 5% lineare endblockierte Polymere, 54%trimeresPhosphornitrilchlorid, 11,5%
tetrameres Phosphornitrilchlorid und 29% höhere cyclische Polymere enthielt.
g (2,7 Mol) Phosphorpentachlorid wurden in 1,0 1 sym. Tetrachloräthan bei etwa 100° C gelöst.
Diese Lösung wurde allmählich im Verlauf von Stunden zu einer Mischung von 176,5 g (3,3 Mol)
Ammoniumchlorid und 62,5 g (0,3 Mol) Phosphorpentachlorid in 1,01 zum Rückfluß erhitzten sym. Tetrachloräthan
zugegeben. Die gesamte Reaktionszeit betrug IOV2 Stunden. Nach dem Filtrieren und der
Entfernung des Lösungsmittels wurde eine 94,2%ige Ausbeute (328 g) des rohen Produkts erhalten, das
etwa 1,7% lineare endblockierte Polymere, 65% trimeres Phosphornitrilchlorid, 14% tetrameres Phosphornitrilchlorid
und 20% höhere cyclische Polymere enthielt.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von cyclischen Phosphornitrilchloridpolymeren durch Umsetzen
von Phosphorpentachlorid mit Ammonchlorid, dadurch gekennzeichnet, daß man Phosphorpentachlorid
zu Ammoniumchlorid in einem heißen Lösungsmittel im Verlauf der Reaktion zugibt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man einen Teil des Phosphorpentachlorids und das gesamte Ammoniumchlorid dem
Lösungsmittel zugibt, wobei das Lösungsmittel zum Rückfluß erhitzt wird, um es durch den Rest
des Phosphorpentachlorids zu leiten.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Teil des Phosphorpentachlorids
dem erhitzten Lösungsmittel zufügt und die heiße Lösung allmählich der zum Rückfluß erhitzten
Mischung aus dem restlichen Phosphorpentachlorid und dem gesamten Ammoniumchlorid
zufügt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Ammoniumchlorid
in einem geringen molaren Überschuß über die Menge des Phosphorpentachlorids verwendet.
© 609 769/504 3.fJ
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB13222/58A GB905314A (en) | 1958-04-25 | 1958-04-25 | The production of cyclic phosphonitrilic chloride polymers |
| GB29280/61A GB990580A (en) | 1958-04-25 | 1961-08-14 | Improvements relating to the preparation of phosphonitrilic chloride polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1079014B true DE1079014B (de) | 1960-04-07 |
Family
ID=10289039
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEA31905A Pending DE1079014B (de) | 1958-04-25 | 1959-04-24 | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Phosphornitrilchloridpolymeren |
| DEA40896A Pending DE1150365B (de) | 1958-04-25 | 1962-08-07 | Verfahren zur Herstellung von Phosphornitrilchloridpolymeren |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEA40896A Pending DE1150365B (de) | 1958-04-25 | 1962-08-07 | Verfahren zur Herstellung von Phosphornitrilchloridpolymeren |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3359080A (de) |
| BE (1) | BE621384A (de) |
| DE (2) | DE1079014B (de) |
| FR (1) | FR1220715A (de) |
| GB (2) | GB905314A (de) |
| NL (1) | NL282055A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2851707A1 (de) * | 1978-05-04 | 1979-11-08 | Otsuka Chemical Co Ltd | Verfahren zur herstellung von phosphornitridchlorid-oligomeren |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB905314A (en) * | 1958-04-25 | 1962-09-05 | Albright & Wilson Mfg Ltd | The production of cyclic phosphonitrilic chloride polymers |
| GB992377A (en) * | 1963-05-06 | 1965-05-19 | Grace W R & Co | Process for the production of phosphonitriles |
| GB1023415A (en) * | 1963-10-30 | 1966-03-23 | Grace W R & Co | Improvements in or relating to the production of phosphonitrilic trimers |
| DE1918697B2 (de) * | 1969-04-12 | 1973-08-23 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von phosphornitridchloriden |
| DE1918947A1 (de) * | 1969-04-15 | 1970-11-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Phosphornitridchloriden |
| US3860693A (en) * | 1972-04-26 | 1975-01-14 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Production of cyclic phosphonitrilic chloride polymers |
| JPS50139096A (de) * | 1974-04-26 | 1975-11-06 | ||
| US4196179A (en) * | 1975-07-03 | 1980-04-01 | Ethyl Corporation | Process for preparing high cyclic phosphonitrilic halides |
| JPS5713556Y2 (de) * | 1978-04-24 | 1982-03-18 | ||
| JPS54146296A (en) * | 1978-05-09 | 1979-11-15 | Otsuka Chem Co Ltd | Production of phosphagen oligomer |
| US4198381A (en) * | 1978-08-21 | 1980-04-15 | Ethyl Corporation | Process for preparing low molecular weight linear phosphonitrilic chloride oligomers |
| US4551317A (en) * | 1981-10-26 | 1985-11-05 | Ethyl Corporation | Phosphonitrilic halide polymers |
| US4537755A (en) * | 1983-12-05 | 1985-08-27 | Ethyl Corporation | Selective oligomer production |
| DE4221854A1 (de) * | 1992-07-03 | 1994-01-05 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Phosphornitridchloride enthaltende Zusammensetzungen und Verfahren zu deren Herstellung |
| RU2729523C2 (ru) * | 2018-07-24 | 2020-08-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Элортек" | Способ получения циклических галогенфосфазенов взаимодействием гексаалкилдисилазанов с галогенфосфазофосфониевыми солями |
| CN118879270A (zh) * | 2024-08-14 | 2024-11-01 | 东营欣邦电子科技有限公司 | 一种改性聚酰亚胺高温胶膜及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1906440A (en) * | 1931-11-27 | 1933-05-02 | Du Pont | Process for the manufacture of phosphorus pentachloride |
| FR1081245A (fr) * | 1953-04-29 | 1954-12-16 | Cfmc | Nouveau procédé de traitement des matières fibreuses ou cellulosiques et produits industriels en résultant |
| GB905314A (en) * | 1958-04-25 | 1962-09-05 | Albright & Wilson Mfg Ltd | The production of cyclic phosphonitrilic chloride polymers |
-
1958
- 1958-04-25 GB GB13222/58A patent/GB905314A/en not_active Expired
-
1959
- 1959-04-21 FR FR792647A patent/FR1220715A/fr not_active Expired
- 1959-04-24 DE DEA31905A patent/DE1079014B/de active Pending
-
1961
- 1961-08-14 GB GB29280/61A patent/GB990580A/en not_active Expired
-
1962
- 1962-08-07 US US215281A patent/US3359080A/en not_active Expired - Lifetime
- 1962-08-07 DE DEA40896A patent/DE1150365B/de active Pending
- 1962-08-14 NL NL282055D patent/NL282055A/xx unknown
- 1962-08-14 BE BE621384D patent/BE621384A/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2851707A1 (de) * | 1978-05-04 | 1979-11-08 | Otsuka Chemical Co Ltd | Verfahren zur herstellung von phosphornitridchlorid-oligomeren |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB905314A (en) | 1962-09-05 |
| FR1220715A (fr) | 1960-05-27 |
| NL282055A (de) | 1964-12-28 |
| DE1150365B (de) | 1963-06-20 |
| US3359080A (en) | 1967-12-19 |
| BE621384A (de) | 1962-08-31 |
| GB990580A (en) | 1965-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1079014B (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Phosphornitrilchloridpolymeren | |
| DE1816521A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von isocyanuratenthaltenden Polysiocyanatsalzen | |
| DE1085508B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyphosphornitrilchloriden | |
| DE1250639B (de) | Verfahren zur Polymerisation von a öle fimschen Kohlenwasserstoffen mit mmde stens drei Kohlenstoffatomen im Molekül | |
| DE1182660B (de) | Verfahren zur Herstellung polymerer cyclischer Phosphornitrile | |
| DE2232271C2 (de) | Verfahren zur katalytischen Herstellung von Äthanol durch Hydratation von Äthylen zu Äthanol | |
| DE1922017A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methylenglutarnitril und Katalysator zur Durchfuehrung dieses Verfahrens | |
| DE1239696B (de) | Verfahren zur Herstellung von omega-Aminocarbon-saeuren | |
| DE1250592B (de) | Verfahren zum Reinigen von Spinndüsen | |
| DE1050746B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trialkylphosphiten | |
| DE1545131A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Titantrichlorid | |
| DE1186036B (de) | Verfahren zur Reinigung eines Gemisches von Phosphornitrilchloridpolymeren | |
| DE2517310A1 (de) | Verfahren zur regenerierung von waessrigen harnstoffloesungen | |
| DE1232143B (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Carbonsaeureamiden | |
| DE1268625B (de) | Stabilisierung von Diketen gegen Polymerisation | |
| DE1645384C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von beta-Lactonen in Suspension | |
| DE1089171B (de) | Verfahren zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen durch katalytische Polymerisation monomeren Formaldehyds | |
| DE1238003B (de) | Verfahren zur Reinigung von Benzodinitrilen | |
| DE2657775C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines als Hauptkomponente Cyclohexan-1,2,3,4-tetracarbonsäure enthaltenden Stoffgemisches und dieses enthaltende Mittel zur Verhinderung steinbildender Ablagerungen | |
| DE2245611A1 (de) | Verfahren zur herstellung organischer isocyanate | |
| DE466262C (de) | Verfahren zur Herstellung harzartiger Massen | |
| DE346883C (de) | Verfahren zur Herstellung von baumwollenen oder anderen pflanzlichen Effektfaeden | |
| DE1518353C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch aktivem Lysin oder einer Ver bindung desselben | |
| AT250306B (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinem, violettem Titantrichlorid | |
| AT219279B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Formaldehydpolymeren |