DE1078264B

DE1078264B - Druckempfindlicher Klebestreifen

Info

Publication number: DE1078264B
Application number: DEM32376A
Authority: DE
Inventors: Erwin W Ulrich
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1955-11-18
Filing date: 1956-11-16
Publication date: 1960-03-24
Also published as: IT610737A; CA677797A; CH364314A; GB847815A; USRE24906E

Description

Diese Erfindung betrifft unter normalen Bedingungen klebrige und druckempfindliche Klebestreifen, die ausgezeichnet für Verpackungszwecke geeignet sind und aus einer dünnen, biegsamen Unterlage und einem fest damit verbundenen Überzug eines unter normalen Bedingungen klebrigen und druckempfindlichen Klebemittelmischpolymerisats aus Monomeren, wie Acrylsäureestern, bestehen. Diese Klebestreifen zeichnen sich dadurch aus, daß die Monomeren im wesentlichen aus (a) einem oder mehreren monomeren Estern der Acrylsäure mit einem oder mehreren nicht tertiären, einwertigen Alkoholen, wobei — wenn es sich nur um einen Alkohol handelt — dieser 6 bis 12 Kohlenstoffatome unter Einschluß einer geraden Kohlenstoff-Kohlenstoff-Kette vonmindestens4Kohlenstoffatomen, endend am Sauerstoffatom der Hydroxylgruppe, und — wenn es sich um mehrere Alkohole handelt — diese Alkohole 1 bis 14 Kohlenstoffatome und im Durchschnitt 6 bis 12 Kohlenstoff atome haben und mindestens der größte Teil dieser Alkohole eine gerade Kohlenstoff-Kohlenstoff-Kette mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, endend am Sauerstoffatom der Hydroxylgruppe, besitzt, und (b) mindestens einem Monomer bestehen, das Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril und/oder Methacrylnitril ist, und zwar in einer Gewichtsmenge von etwa 3 bis 12% des Gesamtgewichts der Monomeren (a) und (b).

Normalerweise klebrige und druckempfindliche Klebestreifen sind in der Technik in Form von Abdeckstreifen, durchsichtigen Ausbesserungs- und Verschlußstreifen u. dgl. m. bekannt. Typische druckempfindliche Klebestreifenzusammensetzungen enthalten Rohkautschuk und Kolophonium- oder verschiedenartige Kohlenwasserstoffharze, wobei das Gemisch für den erforderlichen vierfältigen Ausgleich von Haftfestigkeit, Zusammenhang, Dehnbarkeit und Elastizität sorgt.

Derselbe erforderliche Ausgleich von Eigenschaften wird mit bestimmten anderen kautschukartigen Materialien in Abwesenheit von klebrigmachenden Harzen und anderen Modifizierungsmitteln erreicht, wobei Vinylpolymerisate, wie Poly-n-butylacrylat und Polyvinyl-n-butyläther, in dieser Hinsicht zu erwähnen sind. Diese Polymerisate sind von sich aus druckempfindlich.

Aus der deutschen Patentschrift 851 098 ist bekannt, auf Folien aus Polymerisaten auf der Grundlage des Vinylchlorids hochpolymere Polymerisate oder Mischpolymerisate von Acrylsäureestern in Form wässeriger Dispersionen aufzutragen, um Klebebänder und Klebefolien herzustellen. Derartige Klebebänder und Klebefolien erweisen sich jedoch — wie aus den weiter unten ausgeführen Vergleichsversuchen hervorgeht —

Druckempfindlicher Klebestreifen

Anmelder:

Minnesota Mining and Manufacturing

Company,
St. Paul, Minn. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau, Lauterstr. 37,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,

München. 27, Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 18. November 1955

Erwin W. Uliich, Rosemount, Minn. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden

hinsichtlich ihrer Alterungserscheinungen und anderer erwünschter und für die Praxis ausschlaggebender Merkmale den erfindungsgemäßen Klebebändern und Klebefolien gegenüber als unterlegen.

Drückempfindliche Polyvinylklebemittel zeigen auf vielen Oberflächen eine gute Haftfestigkeit, werden bei verlängerter Einwirkung von Sonnenlicht nicht verschlechtert, sind im Aussehen klar und farblos und lösen oder trennen sich nicht von der Grundoberfläche des Streifens, wenn dieser von der Rolle abgerollt wird. Mit diesen Klebemitteln überzogene druckempfindliche Streifen erwiesen sich jedoch für andere Anwendungsbereiche als. unwirksam, so beim Befestigen von Karten oder Bildern an senkrechten Wänden, Aufkleben steifer Papieretiketten auf Metallkannen oder Glasflächen und beim Verschließen von Kraftpapiertüten. Das Verpacken von Produkten, wie Reis oder Bohnen, wird durch die Verwendung von druckempfindlichen Klebestreifen als Verschlußmittel sehr erleichtert, jedoch hat sich der mit druckempfindlichen Polyvinylklebemitteln überzogene Streifen der bisherigen Form für einen solchen Verwendungszweck als ungeeignet erwiesen.

Hauptgegenstand dieser Erfindung . ist die Herstellung eines Streifens mit einem druckempfindlichen Polyvinylklebemittelüberzug und insbesondere ein druckempfindlicher Polyacrylatesterklebemittelüberzug, der befähigt ist, auf Kraftpapier unter sehr leichtem und schnellem Fingerdruck fest zu haften und

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der auf dem Papier unter den normalen Zugkräften solcher Verpackungen festhaftend gebunden bleibt.

Beispiele für Vinylpolymerisate mit innewohnenden druckempfindlichen Klebeeigenschaften sind die Polymerisate der Acrylatester von Acrylsäure mit nichttertiären Alkylalkoholen, wie 1-Methylpentanol, 2-Methylpentanol, 3-Methylpentanol, 2-Äthylbutanol, Pentanol-3, 3,5,5-Trimethylhexanol, HeptanoI-3, Isooctanol, n-Decanol und Dodecanol, wie auch verschiedenartige Mischpolymerisate. Die damit hergestellten druckempfindlichen Klebestreifen sind für viele Zwecke verwendbar, haften aber auf Kraftpapier unter leichtem Fingerdruck nicht mit ausreichender Stärke. Sie werden von Papier unter dauerndem Zug abgezogen, selbst wenn sie mit kräftigerem Druck aufgetragen werden.

Alle oben angegebenen Acrylsäureesterpolymerisate sind bei Raumtemperatur haftend oder klebrig, dehnbar und elastisch. Meistens hat das Polymerisat eine ausreichende innere bzw. Kohäsivfestigkeit, so daß es sich von einem biegsamen Film oder einer Papierunterlage beim Abwinden von einer Rollenform nicht abtrennt bzw. ablöst. Einige Polymerisate aus höheren Alkylacrylaten können ein leichtes Auftrennen, besonders bei mäßig erhöhten Temperaturen, zeigen; aber auch diese klebenden Polymerisate sind im allgemeinen bei niedrigeren Temperaturen brauchbar. Besonders die niederen Alkylacrylatesterpolymerisate, z. B. η-Butyl- und Isoamylacrylatpolymerisate, sind erfolgreich als druckempfindliche Klebemittel für die verschiedensten Zwecke verwendet worden. Sie versagen aber, wenn höhere Anforderungen an sie gestellt werden. Demgegenüber erwiesen sich die niederen Alkylmethacrylatpolymerisate, einschließlich n-Butylmethacrylat- und Isoamylmethacrylatpolymerisat, bei normalen Raumtemperaturen als vollständig nicht klebend und sind deshalb als normalerweise klebrige und druckempfindliche Klebemassen völlig unwirksam.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte nichttertiäre Acrylatester, die selbst klebende, jedoch innerlich weiche und schwache Polymerisate bilden, mit kleinen Mengenanteilen zusätzlicher mischpolymerisierbarer Monomerer mit stark polaren Gruppen mischpolymerisiert werden können, nämlich mit Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Itaconsäure oder Acrylsäurenitril und deren Gemischen, und dadurch druckempfindliche Klebemassen ergeben, die in Form druckempfindlicher Klebestreifenüberzüge eine große innere Festigkeit haben, ohne ihre große Haftfestigkeit bzw. Klebrigkeit einzubüßen. Der Streifen haftet nach sehr geringem Fingerdruck fest auf dem Kraftpapier und anderen Oberflächen. Gefüllte, mit einem solchen Streifen verschlossene Papiertüten springen, wie bei der Verpackungsuntersuchung festgestellt, später nicht auf, sondern bleiben geschlossen, und mit solchen Klebemitteln auf Zinnkannen oder Glasgefäßen aufgebrachte Etiketten lösen sich auch bei längerer Lagerung nicht ab.

Aus den folgenden Vergleichsversuchen geht die technische Überlegenheit der erfindungsgemäßen Klebemassen gegenüber den Klebemassen der oben genannten deutschen Patentschrift 851 098 hervor, die aus einem Mischpolymerisat von Acrylsäurebutylester—Acrylnitril mit etwa 12% Acrylnitril bestehen.

Es wurde ein Streifen mit einem druckempfindlichen Klebestoff aus einem Mischpolymerisat aus 88% Butylacrylat und 12% Acrylnitril hergestellt. Da die deutsche Patentschrift 851 098 auch ein Mischpolymerisat aus 95% Butylacrylat und 5% Acrylnitril offenbart, wurde auch ein Klebestreifen mit dem zuletzt genannten Mischpolymerisat hergestellt.

Diese bekannten Klebebänder wurden mit zwei Klebebändern gemäß vorliegender Erfindung verglichen. Alle Bänder, die geprüft wurden, waren ansonsten identisch, d. h., sie hatten die gleiche Unterlage, Weite, Überzugsdicke usw.; nur das Mischpolymerisat, aus dem das Klebemittel hergestellt worden war, ίο war in allen Fällen verschieden.

	20	C	Mischpolymerisat aus	Verhältnis	: 5	Inne
Probe		n-Butylacrylat—	95		wohnende Viskosität
A	D	Acrylnitril		:12	2,28
		n-Butylacrylat—	88
B		Acrylnitril		: 5	1,66
Isooctylacrylat—	95
Acrylnitril		: 4,5	2,0
Isooctylacrylat—	95,5
Acrylsäure		1,8

Für den Vergleich der Klebestoffe wurde das folgende Prüfverfahren benutzt:

Ein halbes Pfund fassende Kraftpapierbeutel wurden mit 200'g Bohnen gefüllt, durch 4faches Umfalten geschlossen und mit einem 3,75 cm langen und 1,25 cm breiten Klebestreifen verklebt. Der Klebestreifen wurde einfach mit den Fingerspitzen schnell über der 4fachen Umfaltung aufgedrückt. Die Beutel wurden dann bei normaler Raumtemperatur stehengelassen, um festzustellen, wann die Beutel »aufsprangen«. Für jede Klebestreifenart wurden zehn Beutel benutzt.

Die mittlere Zeitdauer bis zum Aufspringen der mit dem Streifen- verklebten Beutel betrug 1,2 Stunden, die bei den mit dem Streifen B verklebten Beuteln etwa 7 Stunden. Nach Ablauf von 15 Stunden waren alle Beutel aufgesprungen, die entweder mit Streifen A oder mit Streifen B verklebt worden waren. Im Gegensatz dazu waren sieben von jedem der zehn Beutel, die mit den Klebestreifen C und D verklebt worden waren.

auch nach 50stündiger Weiterführung des Versuchs noch nicht aufgesprungen.

Im besonderen sind die neuen druckempfindlichen Klebestreifen dadurch gekennzeichnet, daß die das Polymerisat bildenden Monomeren im wesentlichen aus etwa 92 bis 96 Gewichtsteilen Isooctylacrylat und entsprechend etwa 8 bis 4 Teilen Acrylsäure bzw. etwa 94 bis 97 Gewichtsteilen Isooctylacrylat und entsprechend etwa 6 bis 3 Teilen Acrylamid bestehen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 104 Gewichtsteilen destillierten Wassers, 8 Teilen einer 28'%igen Lösung eines alkylierten Arylpolyäthernatriumsulfonats (»Triton X-200«), 95,5 Teilen Isooctylacrylat, 4,5 Teilen Acrylsäure und 0,08 Teilen tert.-Dodecylmercaptan wurde gut mit Stickstoff gespült und unter Rühren auf 30° C gebracht. Dann wurden 0,2 Teile Kaliumpersulfat und 0,067 Teile Natriumbisulfit zugesetzt. Die Polymerisation verlief unter Wärmeentwicklung sehr schnell. Das Polymerisat wurde aus der Emulsion gewonnen, getrocknet, in einem Gemisch aus 80 Teilen Heptan. und 20 Teilen Propylalkohol zu einer auftragbaren Viskosität gelöst, auf Cellulosehydrat aufgetragen und unter Bildung eines druckempfindlichen Klebestreifens

mit überlegener Haftfestigkeit und Haftkraft auf Kraftpapier getrocknet.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 150 Gewichtsteilen Äthylacetat, 96 Teilen Isooctylacrylat, 4 Teilen Acrylamid und 0,37 Teilen Benzoylperoxyd wurde gut mit Stickstoff gespült und unter Rühren auf 55° C gebracht. Die Polymerisation begann nach etwa 1 Stunde, wodurch der Ansatz fortschreitend verdickt wurde. Weitere 0,25 Teile Benzoylperoxyd wurden nach 3 bis 4 Stunden und eine gleiche Menge nach 7 bis 8 Stunden zugesetzt. Das Erwärmen wurde weitere 6 Stunden fortgesetzt. Das Gemisch wurde dann mit Heptan bis zu einer auftragbaren Viskosität verdünnt. Auf Cellulosehydrat aufgetragen und getrocknet, lieferte dies einen druckempfindlichen Klebestreifen mit überlegenen Verpackungseigenschaften.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 122 Gewichtsteilen Äthylacetat, 95,3 Teilen Isooctylacrylat, 1,4 Teilen Methacrylsäure und 0,34 Teilen Benzoylperoxyd wurde mit Stickstoff gespült und unter Rühren auf 55° C gebracht. Die Polymerisation begann nach etwa 1 Stunde, wodurch die Viskosität der Lösung fortschreitend erhöht wurde. Während der folgenden 5 Stunden wurden in angenähert gleich großen Mengenanteilen eine Gesamtmenge von 3,3 Teilen Methacrylsäure, 6,5 Teilen Äthylacetat und 0,59 Teilen Benzoylperoxyd zugesetzt. Das Gemisch wurde dann mit weiteren 39 Teilen Äthylacetat verdünnt, 7 Stunden lang bei 55 bis 57° C gehalten und mit Heptan bis zu einer'auftragbaren Viskosität verdünnt. Durch Auftragen der Lösung auf einer biegsamen Streifenunterlage und Trocknen wurde ein druckempfindlicher Klebestreifen mit hohem Verpackungswert hergestellt.

Beispiel 4

Ein Reaktionsgefäß wurde mit 147 Teilen destillierten Wassers, 2 Teilen einer 46°/oigen Lösung eines Netzmittels aus Alkylarylnatriumsulfonat, 94 Teilen Isooctylacrylat, 6 Teilen Acrylsäurenitril und 0,02 Teilen tert.-Dodecylmercaptan beschickt. Nachdem mit Stickstoff gespült und auf 40>° C gebracht worden war, wurden 0,2 Teile Kaliumpersulfat und 0,067 Teile Natriumbisulfit zugesetzt. Das entstandene Polymerisat wurde in Heptanlösung gewonnen, wobei das Wasser durch Kochen in ununterbrochener Gegenwart des Heptans entfernt wurde. Das Polymerisat zeigte in der Form eines dünnen Überzugs auf einer biegsamen Streifenunterlage einen hohen Verpackungswert.

Beispiel 5 ■ . ..

Ein Mischpolymerisat aus 97 Gewichtsteilen Isooctylacrylat und 3 Teilen Methacrylamid wurde in einer Lösung von Äthylacetat nach einem in Verbindung mit Beispiel 2 beschriebenen Verfahren hergestellt. Ein druckempfindliches Klebestreifenprodukt mit hohem Verpackungswert wurde durch Auftragen des Mischpolymerisats auf eine geeignete Streifenunterlage hergestellt.

Beispiel 6

Ein Terpolymerisat wurde in Emulsion nach bereits' beschriebenen Verfahren hergestellt, indem 104 Teile •destillierten Wassers, 7,15 Teile einer 28%igen Lösung von alkyliertem Arylpolyäthernatriumsulfonat (»Triton X-200«), 86 Teile Isooctylacrylat, 9,5 Teile Äthylacrylat, 4,5 Teile Acrylsäure, 0,057 Teile Tetrabromkohlenstoff, 0,2 Teile Kaliumpersulfat und 0,067 Teile Kaliumbisulfit verwendet wurden. Das Produkt war ein wirksames druckempfindliches Streifenklebemittel, das einen überzogenen Klebestreifen mit hohem Verpackungswert lieferte.

Hingegen wurde ein Mischpolymerisat aus 88 Teilen Isooctylacrylat und 12 Teilen Methacrylat in dem Verpackungsversuch für unwirksam gefunden.

Beispiel 7

2-Äthylbutylacrylat und Äthylacrylat, unter Bildung einer alkoholischen Alkylgruppe mit durchschnittlich 5 Kohlenstoffatomen in einem molaren Verhältnis von 3: 1 mischpolymerisiert, bilden ein normalerweise klebriges und druckempfindliches Klebemittelpolymerisat, das auf vielen Oberflächen haftet, jedoch beim Verpackungsversuch unzureichend ist. Der Haftfestigkeitswert kann durch Zugeben eines harzartigen klebrigmachenden Mittels erhöht werden, jedoch ist dann die elastische Festigkeit der Klebemittelbindung unzureichend. Wenn die gleichen Monomeren in den gleichen Mengenanteilen, jedoch in Gegenwart kleiner Mengen Acrylsäure mischpolymerisiert werden, liefern sie ein druckempfindliches Klebemittelpolymerisat, das in der Form eines überzogenen Klebestreifens eine gute Haftfestigkeit und eine gute innere Festigkeit hat und ein wirksamer Verpackungsstreifen ist. Mengen der Acrylsäure im Bereich von etwa 4 bis 8% der Gesamtmenge der Monomeren liefern die besten Gesamtergebnisse im Hinblick auf das druckempfindliche Klebestreifenprodukt. ^;

Die Polymerisate der folgenden, zusätzlich aufgeführten Beispiele wurden auch hergestellt. Damit hergestellte Streifen zeigten auf Kraftpapier eine ausgezeichnete augenblickliche Haftfestigkeit und lieferten eine dauerhaft wirksame Bindung, wenn sie auf ihren Verpackungswert untersucht wurden.

40 Beispiel	-acrylat	Menge	Misch- monomeres	Menge
8	Isooctyl-	92	Acrylsäure	8
45 9	3,5,5-Tri- methylhexyl-	95	Acrylsäure	5
10	n-Decyl-	94 .	Acrylsäure	6.
11	Dodecyl-	94	Acrylsäure	6
50 12	2-Äthylhexyl-	95,5	Acrylamid	4,5
13	Heptyl-3-	96	Acrylamid	4
14	Isooctyl-	96,3	Acrylamid	3,7
55 15	Isooctyl-	96 j	Acrylsäure Acrylamid	2 2
16	Isooctyl-	94	Acrylsäure nitril	6
17 60	Isooctyl-	94	Methacryl- säurenitril	6

Die Verpackungsuntersuchungen wurden im Vergleich mit Streifen vorgenommen, die mit einem aus dem Homopolymerisat des Acrylate hergestellten Klebemittel überzogen waren. Kraftpapiertüten, die mit 900 g Reis gefüllt waren, wurden mit einem einzelnen Falz geschlossen und mit einem 2,5 cm langen Streifen eines 1,25 cm breiten Streifens verschlossen, der quer zum Falz aufgetragen wurde. Der Streifen wurde mit einer schnellen glättenden Bewegung der

Fingerspitzen aufgetragen. Der Homopolymerisatklebestreifen wurde bei einer solchen Handhabung nicht vollständig auf der Tüte befestigt; in den meisten Fällen erforderte er ein weiteres Glätten oder Reiben, um vollständig zu haften. Nachdem sie bei normaler Raumtemperatur eine kurze Zeit, gewöhnlich weniger als 2 Stunden, gestanden hatten, »sprangen« diese Tüten plötzlich auf. Andererseits hafteten Streifen, die mit den Mischpolymerisatklebemitteln der Beispiele überzogen waren, nach dem Aufbringen fest und vollständig, und die Tüten blieben dauerhaft verschlossen.

Daraus ist zu ersehen, daß Polymerisate, die aus den oben bezeichneten Acrylaten oder Gemischen von Acrylaten in Abwesenheit von Acrylsäure oder anderer gleichwertiger mischpolymerisierbarer Monomerer hergestellt worden sind, obwohl sie klebend oder klebrig sind und in den meisten Fällen als druckempfindliche Streifenklebemittel bezeichnet werden können, in ihrer Eigenschaft unzureichend sind, auf Kraftpapier fest zu haften, wenn sie unter leichtem Druck schnell aufgebracht werden, z. B. beim Verschließen von Papiertüten. Solche Polymerisate unterscheiden sich in diesen Eigenschaften unter sich selbst, und Polymerisate aus den gleichen Monomeren können auch je nach dem Verfahren der Polymerisation oder anderer Faktoren abweichen. Wenn auch das Mischpolymerisieren solcher monomerer Systeme mit geringen Mengen eines oder von mehreren zusätzlichen mischpolymerisierbaren Monomeren der Beispiele in jedem Fall eine bestimmte Verbesserung der angezeigten Eigenschaften hervorruft, so ist es doch gewöhnlich nicht möglich, die genaue Menge des jeweiligen Zusatzes anzu geben, der mit einem jeweiligen hauptsächlichen Monomeren eine möglichst große Verbesserung der gewünschten Eigenschaften erlaubt, wie sie durch die Verpackungsuntersuchung oder andere gleichwertige Untersuchungsverfahren bestimmt werden. Wie in den Beispielen gezeigt, liegt der bevorzugte Bereich der Mengenanteile solcher Zusätze zwischen etwa 3 und 10%. Weniger als etwa 3 °/o des Zusatzes verursachen gewöhnlich keine nennenswerte Verbesserung. Mengen etwas oberhalb von 10% können verwendet werden, besonders bei Hauptmonomeren, die selbst weiche, klebende Polymerisate mit niederer innerer oder zusammenhaltender Festigkeit bilden. Oberhalb etwa 12 bis 15% des zusätzlichen Monomeren wird das Polymerisat für die beste Anwendung als normalerweise klebriges druckempfindliches Klebemittel zu fest und hart.

Außer den hier erwähnten können andere bestimmte Acrylsäureester wie auch verschiedenartige Gemische von Estern als Hauptmonomere in gleicher Weise bei der Durchführung dieser Erfindung verwendet werden. Diese Ester oder Gemische davon können Methyl-, Äthyl- und Propylacrylate wie auch langkettigere Acrylate einschließlich Tetradecylacrylaten und sowohl primäre als auch sekundäre, normal- und verzweigtkettige Alkylester umfassen. Tertiäre Alkylester sorgen nicht für die erforderliche Klebrigkeit und andere Eigenschaften und werden deshalb nicht verwendet. Stark verzweigte Alkylketten, in denen sich die Seitenketten über mehr als etwa die Hälfte der Gesamtzahl der Kohlenstoffatome hinaus ausdehnen, liefern gleichfalls Polymerisate mit unangemessener Klebrigkeit und werden deshalb auch nicht verwendet.

Es ist ferner erforderlich, daß der Acrylsäureesterbestandteil mindestens einen größeren Mengenanteil von Estern mit einer Alkylkettenlänge von mindestens Kohlenstoffatomen enthält und daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in einer mittleren Alkylgruppe etwa 4 bis 12 Kohlenstoff atome beträgt.

Eine scheinbare Ausnahme dieser Forderungen stellt der Acrylsäureester von Pentanol-3 dar. Dieser sekundäre Alkohol hat eine Alkylkettenlänge von nur 3 Kohlenstoffatomen, er liefert jedoch ein Polymerisat, wie auch mit geringen Mengen Acrylsäure od. dgl. ein Mischpolymerisat, das als normalerweise klebriges und druckempfindliches Streifenklebemittel brauchbar ist. ίο Das Mischpolymerisat hat sehr willkommene Verpackungseigenschaften. Wenn auch dieser Ester als gleichwertig mit den oben angegebenen betrachtet wird, ist es verhältnismäßig sehr schwierig, diesen durch direkte Veresterung von sekundärem Amylalkohol mit Acrylsäure herzustellen, und er wird deshalb gegenwärtig nicht bevorzugt.

Die obengenannten Monomeren oder Gemische von nichttertiären Acrylsäurealkylestern werden normalerweise nur mit einem oder mit mehreren der oben angeführten zusätzlichen mischpolymerisierbaren Monomeren mischpolymerisiert. Geringe Mengen anderer Monomerer können unvermeidlich mit diesen Monomeren verbunden sein oder sogar vorsätzlich zugegeben werden, ohne den Wert des erhaltenen Polymerisats für die hier betrachteten Zwecke zu verkleinern. Die Einbeziehung mischpolymerisierbarer äthylenischungesättigter Monomerer, wie das Äthylacrylat von Beispiel 6, als auch Vinylchlorid, verschiedenartige Methylacrylatester, Butadien, Isopren, Diallylphthalat usw., in solchen begrenzten Mengen, die die Eigenschaften des nichttertiären Alkylacrylatesterpolymerisats nicht weitgehend verändern, liegt deshalb im Bereich der vorliegenden Erfindung.

Es wurde gefunden, daß die Alkylacrylate und Acrylsäurenitril oder Methacrylsäurenitril am wirkungsvollsten in wäßriger Emulsion mischpolymerisiert werden, wohingegen die mit Acrylamid, Methacrylamid, Methacrylsäure oder Itaconsäure hergestellten Mischpolymerisate am besten in einer organischen Lösung hergestellt werden. Die Acrylsäure ist vielseitiger; sie kann mit den Estern sowohl in wäßrigen als auch in nicht wäßrigen Systemen und mit größerer Leichtigkeit mischpolymerisiert werden. Für die meisten Zwecke werden deshalb Klebemassen aus Acrylsäure-Acrylatester-Mischpolymerisat stark bevorzugt. Die zwei Arten von Polymerisation haben je nach dem Ursprung der Monomeren, der Art der zu überziehenden Unterlage und in Abhängigkeit von verschiedenen anderen Veränderlichen wichtige Vorteile. Monomere z. B., die riechende Verunreinigungen enthalten, können in wäßrigen Systemen polymerisiert und direkt daraus aufgetragen werden, wobei eine beträchtliche Verminderung- der. Geruchsstärke eintritt. --Andererseits können viele wasserempfindliche Unterlagen mit Klebemassen aus einer wäßrigen Suspension nicht geeignet überzogen werden. Wenn auch eine solche Masse in ein organisches Lösungsmittelsystem übergeführt werden kann, so ist es doch bequemer und wirtschaftlicher, das Polymerisat direkt in einem solchen Lösungsmittel herzustellen.

Die biegsame Unterlage, auf die der Überzug des modifizierten, druckempfindlichen Polyacrylatklebemittels aufgetragen wird, kann durchsichtiges Cellulosehydrat oder Celluloseacetat sein, wobei in Fällen, in denen das Klebemittel auch durchsichtig ist, ein durchsichtiger, druckempfindlicher Klebestreifen hergestellt wird. Andere durchsichtige Filme, z. B. Filme aus Äthylcellulose, weichgemachte Vinylacetat-Vinylchlorid-Mischpolymerisate, Terephthalsäure-Äthylenglykol-Polyesterharze u. dgl., sind auch als durchsich-

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ίο

tige, biegsame Unterlagen für die Verwendung in Verbindung mit diesen Klebemitteln brauchbar.

Der Unterlage kann gegebenenfalls ein vorbereitender Grundierüberzug mit Klebemittel gegeben werden, obwohl die hier beschriebenen Mischpolymerisatklebemassen sogar in Abwesenheit einer solchen Grundierschicht auf den meisten Unterlagen fest haftend gebunden werden. Gefärbte Filme können eingesetzt und Farben oder Pigmente oder einen Gegensatz bildendes Trübungsmittel können der Klebemasse einverleibt werden, wenn gefärbte Streifen gewünscht werden. Undurchsichtige Filme und mit einer einzelnen Schicht oder mit mehreren Schichten verschiedenartiger Materialien überzogene Filme können an Stelle der durchsichtigen Filme verwendet werden.

Biegsame faserartige Unterlagen können auch verwendet werden, unter Einschluß von behandeltem und unbehandeltem Papier, Gewebe, Wattierungen u. dgl. Streifenprodukte, die hauptsächlich für das Verschließen von Verpackungen und besonders für das Verschließen von Kraftpapiertüten, wie hier beschrieben, bestimmt sind, bestehen gewöhnlich aus Cellulosehydrat oder einem gleichwertigen dünnen, biegsamen und festen Schichtmaterial. Es wurde jedoch gefunden, daß so überzogene Schichten oder Streifen im Zusammenhang mit der Klebemittelbindung auf vielen Oberflächen, die nicht Kraftpapier sind, Vorteile haben, und es besteht daher keine Begrenzung im Hinblick auf entweder die Art der verwendeten biegsamen Unterlage oder die Art der Oberfläche, auf die das überzogene Produkt aufgeklebt werden soll.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Unter normalen Bedingungen klebriger und druckempfindlicher Klebestreifen, der ausgezeichnet für Verpackungszwecke geeignet ist und aus einer dünnen, biegsamen Unterlage und einem fest damit verbundenen Überzug eines unter normalen Bedingungen klebrigen und druckempfindlichen Klebemittelmischpolymerisats aus Monomeren, wie Acrylsäureestern, besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren im wesentlichen aus (a) einem oder mehreren monomeren Estern der Acrylsäure mit einem oder mehreren nichttertiären, einwertigen Alkoholen, wobei — wenn es sich nur um einen Alkohol handelt — dieser 6 bis 12 Kohlenstoffatome unter Einschluß einer geraden Kohlenstoff-Kohlenstoff-Kette von mindestens 4 Kohlenstoffatomen, endend am Sauerstoffatom der Hydroxylgruppe, und — wenn es sich um mehrere Alkohole handelt — diese Alkohole 1 bis 14 Kohlenstoffatome und im Durchschnitt 6 bis 12 Kohlenstoffatome haben und mindestens der größere Teil dieser Alkohole eine gerade Kohlenstoff-Kohlenstoff-Kette mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, endend am Sauerstoffatom der Hydroxylgruppe, besitzt, und (b) mindestens einem Monomer bestehen, das Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril und/oder Methacrylnitril ist, und zwar in einer Gewichtsmenge von etwa 3 bis 12 %> des Gesamtgewichts der Monomeren (a) und (b).

2. Klebestreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die das Polymerisat bildenden Monomeren im wesentlichen aus etwa 92 bis 96 Gewichtsteilen Isooctylacrylat und entsprechend etwa 8 bis 4 Teilen Acrylsäure bestehen.

3. Klebestreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die das Polymerisat bildenden Monomeren im wesentlichen aus etwa 94 bis 97 Gewichtsteilen Isooctylacrylat und entsprechend etwa 6 bis 3 Gewichtsteilen Acrylamid bestehen.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 851 098.