DE1072764B

DE1072764B - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen·

Info

Publication number: DE1072764B
Application number: DENDAT1072764D
Authority: DE
Inventors: Dr. Reinhard Mohr und Dr. Joachim Ribka Offenbach/M Dr. Herbert Kracker
Original assignee: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius IS. Brüning, Frankfurt/M
Publication date: 1960-01-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Zusatz zum Patent 1014 249 Gegenstand des Patents 1014 249 ist ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, welches darin besteht, daß man Azokomponenten von der allgemeinen Formel worin R einen Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest bedeutet, mit Diazo-, Diazoazo- oder Tetrxzoverbindungen, welche mindestens eine Sulfonsäure-, Carbonsäure-oder Oxygruppe enthalten, kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Azofarbstoffe in Substanz oder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln behandelt.
Nach diesem Verfahren, bei dem als Azokomponenten Dioxyphenyl-alkyl-, -aryl-, -cycloalkyl- und -aralkylketone zur Verwendung gelangen, erhält man Azofarbstoffe, die sich je nach ihrem Aufbau zum Färben von Fasern aus natürlicher Cellulose oder Polyamiden sowie von tierischen Materialien, wie Wolle oder Leder, eignen. Die Farbstoffe können in Substanz, auf der Faser oder im Färbebad in üblicher Weise mit metallabgebenden Mitteln, beispielsweise Chrom-, Kupfer-, Kobalt-, Mangan-, Nickel- oder Eisenverbindungen, behandelt werden, wodurch die Echtheiten der zugrunde liegenden Farbstoffe wesentlich verbessert werden können. Besonders wertvoll sind die Metallkomplexverbindungen dieser Farbstoffe, die zum Färben von Wolle oder Leder verwendet werden können, wobei vor allem auf Leder Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere von sehr guten Licht- und Naßechtheiten, erhalten werden.
Bei der Weiterverfolgung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß man zu Farbstoffen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften gelangt, wenn man in dem Verfahren des Hauptpatents als Azokompönenten Trioxy- oder Tetraoxymono- oder diketone von der allgemeinen Formel worin R einen Alkyl- oder Arylrest, ein X eine Hydroxylgruppe, das andere X Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe und n = 0 oder 1 bedeutet, verwendet. Die Kupplung kann ein- bis viermal erfolgen, wobei man je nach Art der Diazo- bzw. Tetrazoverbindungen zu Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffen gelangt.
Als Azokomponenten, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Anwendung gelangen können, seien beispielsweise folgende genannt 2,2',4-Trioxybenzophenon, 2,4,4'-Trioxybenzophenon, 2,2',4,4'-Tetraoxybenzophenon, 2',2",4',4"-Tetraoxy-1,4-dibenzoylbenzol, F. 331 bis 333° C, 2',2",4',4"-Tetraoxy-1,4-dibenzoylbutan, F. 310° C.
Die Herstellung der Azokomponenten kann nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung von Carbonsäurechloriden mit 1,3-Dioxybenzol unter den Bedingungen der Friedel-Craftsschen Reaktion oder durch Kondensation der freien Carbonsäuren mit 1,3-Dioxybenzol unter der Einwirkung von Bortrifluorid.
Das vorliegende Verfahren schließt sich im übrigen eng dem des Hauptpatents an.
Die neuen -Farbstoffe sind den aus der deutschen Patentschrift 900 600 bekannten Farbstoffen ähnlicher Zusammensetzung in der Lichtechtheit wesentlich überlegen.
Beispiel 23,4 Gewichtsteile 1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfonsäure (0,1 Mol) werden mit 200 Volumteilen Wasser verrührt und bei 18° C mit 20 Volumteilen 5 n-Natriumnitritlösung im Verlauf von etwa einer Stunde diazotiert. Die Diazolösung wird dann mit einer Lösung von 23 Gewichtsteilen 2,2',4-Trioxybenzophenon (0,1 Mol) in 60 Volumteilen 5 n-Natronlauge und 60 Gewichtsteilen Wasser vereinigt. Nach Beendigung der Kupplung wird mit Essigsäure angesäuert, wobei sich der Farbstoff zum größten Teil abscheidet. Er wird mit Kochsalz vollends ausgesalzen, abgesaugt ünd getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff von der Formel stellt ein in Wasser leichtlösliches dunkelbraunes Pulver dar, das Wolle in blaustichigen Granattönen färbt, die beim Nachkupfern in Bordotöne und beim Nachchromieren in Rotbrauntöne von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere von sehr guter Lichtechtheit, übergehen. Zur Herstellung der Chromkomplexverbindung des obengenannten -Farbstoffs wird nach Beendigung der Kupplung mit Essigsäure angesäuert, erhitzt, eine wäB-rige Lösung von 25 Gewichtsteilen Chromacetat mit einem Gehalt von 30,05 °/o Cr203 (0,1 Mol) zugegeben und noch einige Stunden auf 90 bis 95° C erhitzt. Nach Beendigung der Chromierung wird der chromhaltige Farbstoff mit Kochsalz ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das sich leicht in Wasser löst und Leder in bordoroten Tönen von sehr guten NaBechtheiten und sehr guter Lichtechtheit färbt.

In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Azofarbstoffe von ähnlich guten Echtheitseigenschaften beschrieben, die aus 1 Mol einer Azokomponente und 1 bis 4 Mol einer Diazokomponente auf ähnliche Weise, wie in dem vorhergehenden Beispiel beschrieben, erhalten werden können, sowie deren Farbtöne auf Wolle, Polyamidfasern und Leder.

Farbton auf Wolle Farbton Farbton

Diazokomponente @zokomponente auf Poly- der Chrom-kom-

nach- nach- plexverbindung

(MO1) 1 Mol unbehandelt I chromiert gekupfert aaser auf Leder

1-Amino-2-oxy- 2,4,4'-Trioxybenzophenon Korinth Granat Rotbraun - Bordo

3 nitrobenzol-5-sul-

fonsäure (1 Mol)

desgl. (2 Mol) desgl. Rotstichig- Granat Granat - Violett

dunkelblau

desgl. (1 Mol) 2,2',4,4'-Tetraoxybenzo- Granat Rotbraun Rotbraun Mittel- Bordo

phenon braun

desgl. (2 Mol) desgl. Bordo Dunkelrot Rotbraun - Bordo

desgl. (4 Mol) desgl. - - - - Violett

desgl. (2 Mol) 2,2',4-Trioxybenzophenon Graubraun stumpfes Rotstichig- Dunkel- Bordo

Bordo blau braun

- desgl. (2 Mol) 2',2",4',4"-Tetraoxy-1,4-di- Weinrot Rotbraun Rotbraun - Bordo

benzoylbenzol

1-Amino-2-oxyben- 2,2',4-Trioxybenzophenon rotes Mittel- Bordo Rotbraun - Rotbraun

zol-5-sulfonsäure braun

(i m01)

desgl. (2 Mol) desgl. rotes Mittel- Bordo Bordo - blaustichiges

braun Bordo

desgl. (1 Mol) 2,4,4'-Trioxybenzophenon Bräunlich- bräunliches Gelblich- - Rotbraun

orange Granat braun

- desgl. (2 Mol) desgl. Scharlach Granat Rotbraun - Bordo

desgl. (1 Mol) 2,2',4,4'-Tetraoxybenzo- Orange Bordo Rostbraun Gelbbraun Bordo

phenon

desgl. (4 Mol) desgl. Rostbraun Granat Bordo Braun Bordo

- desgl. (2 Mol) 2',2",4',4"-Tetraoxy- Gelbbraun Rotbraun Mittelbraun - trübes Rot

1,4-dibenzoylbenzol

desgl. (2 Mol) 2',2",4',4"-Tetraoxy- - - - - Violett

1,4-dibenzoylbutan

1-Amino 2-oxy-6-ni- 2,2';4-Trioxybenzophenon Dunkel- Korinth Dunkel- Korinth Dunkelgrau

tronaphthalin-4-sul braun rotbraun

fonsäure (1 Mol)

desgl. (2 Mol) desgl. desgl. desgl. Bordo Korinth Schwarz

desgl. (1 Mol) 2,4,4'-Trioxybenzophenon stumpfes Rotstichig- Bordo Granat Blaustichig-

Dunkel- schwarz schwarz

- blau --

desgl. (2 Mol) desgl. Dunkel- Rotstichig- Weinrot Korinth Blaustichig-

braun grau schwarz

desgl. (1 Mol) 2;2',4,4'-Tetraoxybenzo- Dunkel- Rotbraun Rostrot Rotbraun Dunkelbraun

phenon braun

Diazokomponente Azokomponente Farbton auf Wolle Farbton Farbton

auf Poly- der Chromkom-

nach- nach- plexverbindung

(Mo1) 1 Mol unbehandelt chromiert I gekupfert amidfaser auf Leder

desgl. (4 Mol) desgl. - - - - Schwarz

desgl. (2 Mol) 2',2",4',4"-Tetraoxy- Bordo Rotbraun Weinrot - Dunkel-

1,4-dibenzoylbenzol rotbraun ,

1-Amino-2-oxy- 2,2',4-Trioxybenzophenon Hellbraun Bordo Bordo Rotbraun Bordo

5-chlorbenzol-3-sul-

fonsäure (1 Mol)

desgl. (2 Mol) desgl. Mittelbraun Mittelbraun Weinrot - Violett

desgl. (1 Mol) 2,4,4'-Trioxybenzophenon - Granat stumpfes Gelblich- Bordo

Rot braun

desgl. (2 Mol) desgl. Rostbraun Granat Granat Braun- Violett

stichigrot

desgl. (2 Mol) 2',2",4',4"-Tetraoxy- Gelbbraun Korinth Gelbbraun - Bordo

1,4-dibenzoylbenzol

1-Aminobenzol- 2,2',4-Trioxybenzophenon helles rotstichiges Gelbbraun - Gelbbraun

2-carbonsäure- Gelbbraun 3fittel-

4-sulfonsäure (1Mol) braun.

desgl. (1 Mol) 2,4,4'-Trioxybenzophenon Orange Rostbraun Gelbbraun gedecktes Rotbraun

Orange

desgl. (2 Mol) desgl. Orange Rostbraun Gelbbraun Orange Rotbraun

1-Amino-2-oxyben- 2',2",4',4"-Tetraoxy- Braun Korinth Rotbraun - Rotbraun

zol-3-carbonsäure- 1,4-dibenzoylbenzol

5-sulfonsäure (2Mo1)

Die folgende Zusammenstellung =enthält eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß erhältlichen Azofarbstoffen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften, die aus 1 Mol einer Azokomponente und 2 bis 4 Mol einer Diazokomponente und anschließende Chromierung hergestellt werden können, sowie deren Farbtöne auf Leder.

Diazokom onente Azokom onente Farbton

(Mol) 1M01

auf Leder

1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfonsäure (2 Mol) 2,2',4,4'-Tetraoxybenzophenon Violett

desgl. (4 Mol) desgl. Violett

1-Aminobenzol-2-carbonsäure-4-sulfonsäure (2 Mol) 2,2',4-Trioxybenzophenon Hellbraun

1-Aminobenzol-2-carbonsäure-5-sulfonsäure (2 Mol) desgl. Mittelbraun

desgl. (2 Mol) 2',2",4',4"-Tetraoxy-1,4-dibenzoylbutan Mittelbraun

1-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol-5-sulfonsäure (2 Mol) 2,2',4-Trioxybenzophenon Bordo

desgl. (2 Mol) 2,2',4;4'-Tetraoxybenzophenon Rotbraun

1-Amino-2-oxy-5-nitrobenzol-3-sulfonsäure (2 Mol) desgl. Rotbraun

1-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure (2 Mol) desgl. Rotstichig-

schwarz

1-Aminobenzol-2-carbonsäure-5-sulfonsäure (4 Mol) desgl. Rotbraun

Diazokomponente I Diazokomponente II Azokomponente Farbton

auf Leder

1-Aminobenzol-2-carbonsäure-5-sulfon- 1-Amino-4-nitrobenzol-2-sul- 2,2',4,4'-Tetraoxy- Mittelbraun

säure (2 Mol) fonsäure (2 Mol) benzophenon

1-Amino-2-oxy-3-nitrobenzol-5-sulfon- desgl. (2 Mol) desgl. trübes Bordo

säure (2 Mol)

1-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfon- desgl. (2 Mol) desgl. Rotbraun

säure (2 Mol)

1-Amino-2-oxy-3,5-dinitrobenzol 1-Aminobenzol-2-carbon- desgl. Olivgrau

alkalisch säure-4-sulfonsäure (1 Mol)

1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfon-

säure (1 Mol)

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Patent 1014 249, dadurch gekennzeichnet, daß man hier als Azokomponenten Trioxy- oder Tetraoxymono- oder diketone von der allgemeinen Formel worin R einen Alkyl- oder Arylrest, ein X eine Hydroxylgruppe, das andere X Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe und n = 0 oder 1 bedeutet, verwendet. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 900 600; Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 329 [1903], S.278. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist 1 Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.