[go: up one dir, main page]

DE1070636B - Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,3,5-Triaziins - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,3,5-Triaziins

Info

Publication number
DE1070636B
DE1070636B DENDAT1070636D DE1070636DA DE1070636B DE 1070636 B DE1070636 B DE 1070636B DE NDAT1070636 D DENDAT1070636 D DE NDAT1070636D DE 1070636D A DE1070636D A DE 1070636DA DE 1070636 B DE1070636 B DE 1070636B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
triazine
group
methanol
sulfur
derivatives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DENDAT1070636D
Other languages
English (en)
Original Assignee
Arum.: Dfcutsche Gold- und Silber-Schieideanstak vormals Roessler, Eranikfurt/M. Eτi.: Dlr. Werner Schwarze, Frankfurt/M
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Publication date
Publication of DE1070636B publication Critical patent/DE1070636B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40Nitrogen atoms
    • C07D251/48Two nitrogen atoms
    • C07D251/52Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/38Sulfur atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40Nitrogen atoms
    • C07D251/42One nitrogen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40Nitrogen atoms
    • C07D251/42One nitrogen atom
    • C07D251/46One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

DEUTSCHES
kl. 12 ρ 10 a/i/ζ'
INTERNAT. KL. C 07 d
PATENTAM
D'25136 IVb/12p'
ANM ELDETAG: 12.MÄRZ 1957
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHKIFT: 10. DEZEMBER 1959
Es ist bekannt, Säurechloride mit Kalium- oder Ammoniumrhodanid in trockenem Aceton zu Acylisothiocyanaten umzusetzen.
Es ist ferner bekannt, 2-Rhodan-4,6-diamino-l,3,5-triazin durch Umsetzen von 2-Halogen-4,6-diamino-l,3,5-triazin mit Rhodanwasserstoffsäure in Gegenwart von Wasser und nachfolgende Neutralisation mit Alkali herzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß man Derivate des 1,3,5-Triazins der allgemeinen Formel
Y-C
Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,3,5 -Triazins
Anmelder: Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt
vormals Roessler, Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9
Dr. Werner Schwarze, Frankfurt/M., ist als Erfinder genannt worden
worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, X Sauerstoff, Schwefel oder eine NH-Gruppe und Y die NCS- bzw. SCN-Gruppe oder ein Y die Gruppierung RX-— bedeuten, leicht und einfach herstellen kann, wenn man Triazine der obigen Formel, worin Y Halogen oder ein Y die Gruppierung RX darstellt, mit einem Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalirhodanid in Gegenwart eines niederen, aliphatischen Alkohols, vorzugsweise Methanol, umsetzt.
Verwendet man andere Lösungsmittel, so gelingt das Verfahren nicht. In Gegenwart von Aceton entstehen z. B. Undefinierte Schmieren.
Die Umsetzung kann bei beliebigen Temperaturen zwischen dem Entstarrungspunkt des Gemisches und dem
,Nx
Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt werden. Schon bei Temperaturen von —400C setzen sich die Reaktionsteilnehmer glatt um. Zur Beschleunigung der Umsetzung ist aber in vielen Fällen die Anwendung höherer Temperaturen vorteilhaft.
Zur Herstellung von Mohoalkoxy-1,3,5-triazinverbindungen kann man auch von Triazinen der allgemeinen Formel
Hal —C
C — Hai
■ I · ■ N
Hal
ausgehen. In Gegenwart von Methanol findet hierbei z, B. eine Umsetzung nach der folgenden Gleichung statt:
S \ // V
Hal —C C —Hal + 3 KCNS + CH3OH = NCS-C C -SCN + 3 KCl + HCNS
!I ; - -\ ! ' . '.■-■■■■■■■
N N ■ - N N . ■ ■
N N
Hai
An Stelle der Salze der Rhodanwasserstoffsäure kann man mit gutem Erfolg auch ein Gemisch aus einem Salz der Cyanwasserstoffsäure und elementarem Schwefel verwenden.
Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Verbindungen können als Ausgangsstoffe für organische Synthesen, als wirksame Mittel zur Bekämpfung tierischer
OCH3 /
oder pflanzlicher Schädlinge und als Mittel zur Unterdrückung von Unkraut verwendet werden.
Beispiel 1
Man löst 30Og Kaliumrhodanid in 1,81 Methanol. Unter Eiskühlung trägt man unter Rühren allmählich 184,5 g Cyanurchlorid ein, rührt noch 3 Stunden bei 1O0C
909 688/398
und nutscht dann ab. Die Kristalle werden mit Wasser chlor- und rhodanidfrei gewaschen, mit Methanol abgedeckt und getrocknet. Man erhält so 213 g 2,4-Dirhodano- bzw. Diisothiocyano-o-methoxy-l.S.S-triazin, entsprechend 94,7 °/0 der Theorie. Die Substanz kann aus Chloroform umkristallisiert werden, F. = 136° C.
Die gleiche Verbindung kann erhalten werden, wenn man 147 g pulverisiertes Natriumcyanid in 1,8 1 Methanol mit 96 g Schwefel in der Wärme 2 Stunden digeriert, abkühlt und in der Kälte mit 184,5 g Cyanurchlorid behandelt.
Beispiel 2
Man kocht 275 g 2,4-Dichlor-6-o-chloranilido-l,3,5-triazin mit einer Lösung von 200 g Kaliumrhodanid in 2,5 1 Methanol 2 Stunden unter Rückfluß. Anschließend wird abgekühlt und das abgeschiedene Kaliumchlorid abfiltriert. Das Filtrat wird im Vakuum auf etwa 750 ecm eingedampft und abgekühlt. Die Lösung kristallisiert durch. Sie wird abgenutscht, worauf die Kristalle mit Methanol und Wasser gewaschen und aus Methanol umkristallisiert werden. Ausbeute an 2,4-Dirhodano- bzw. Diisothiocyano-o-o-chloranilido-l.S.S-triazin: 198 g, entsprechend 61,7°/0 der Theorie, F. = 122 bis 123°C.
Beispiel 3
275 g 2,4-Dichlor-6-p-chloranilido-l,3,5-triazin werden, wie im Beispiel 2 angeführt, mit 160 g Ammonrhodanid in 21 Methanol behandelt. Die Aufarbeitung liefert 183 g 2,4-Dirhodano-bzw. Diisothiocyano-o-p-chloranilido-l.SjS-triazin, entsprechend 57,1 °/0 der Theorie, F. = 1920C.
Beispiel 4
28,5 g 2,4-Dichlpr-6-phenetidino-l,3,5-triazin gibt man in eine Lösung von 20 g Kaliumrhodanid in 400 ecm Methanol und kocht 2x/2 Stunden unter Rückfluß. Die Aufarbeitung liefert 15,6 g 2,4-Dirhodano- bzw. Diisothiocyano-6-phenetidino-l,3,5-triazin, entsprechend einer Ausbeute von 47,3% der Theorie, F. .= 162°C,
Beispiel 5
17,55 g 2,4-Dimethoxy-6-chlor-l,3,5-triazin kocht man 5 Stunden mit einer Lösung von 10 g Kaliumrhodanid in 250 ecm Methanol. Nach einer Stunde beginnt bereits die Abscheidung von KCl. Die übliche Aufarbeitung liefert 12,1 g 6-Rhodano- bzw. Isothiocyano^^-dimethoxy-1,3,5-triazin, entsprechend 61,1% der Theorie. Schneeweiße Blättchen; F. = 880C.
Beispiel 6
Man löst 10 g Kaliumrhodanid in 125 ecm Methanol und gibt 9,8 g 2-Methylmercapto-4,6-dichlor-l,3,5-triazin (Kp.15 = 128 bis 13O0C) hinzu. Die Lösung läßt man über Nacht stehen. Man verdünnt dann mit Wasser. Die ausgeschiedenen, gelben Schmieren kristallisieren schnell durch, sie werden abgetrennt und aus Äthanol umkristallisiert: 7g hellgelbe Kristalle; F. = 128 bis 129°C. Die Analyse entspricht dem 4,6-Dirhodano- bzw. Diisothiocyano^-methylmercapto-l.S.S-triazin. Ausbeute: 58,2% der Theorie.
Beispiel 7
Man löst 16 g Magnesiumrhodanid in 250 ecm Methanol, gibt 19,4 g ^-Äthoxy^o-dichlor-l.S.S-triazin hinzu und läßt 20 Stunden bei Zimmertemperatur stehen. Die übliche Aufarbeitung liefert 10,1 g 4,6-Dirhodano- bzw. Diisothiocyano-2-äthoxy-l,3,5-triazin; F. = 900C.
. Beispiele
Man löst 30 g Bariumrhodanid in 400 ecm Methanol, gibt 24,7 g 2,4-Dichlor-6-cyclohexylamino-l,3,5-triazin (Kp.14 = 199 bis 2010C) hinzu und kocht 3 Stunden unter Rückfluß. Dann gießt man in Wasser. Die Schmieren kristallisieren bald durch. Umkristallisation aus Äthanol liefert 14,5 g reines 2,4-Dirhodano- bzw. Diisothiocyanoo-cyclohexylamino-l.S.S-triazin; F. = 165 bis 1660C.
Beispiel 9
20,8 g 2-Isopropoxy-4,6-dichlor-l,3,5-triazin gibt man in eine Lösung von 20 g Kaliumrhodanid in 300 ecm Isopropanol und rührt 20 Stunden bei Zimmertemperatur. Anschließend dampft man im Vakuum bei 2O0C auf ecm ein und versetzt mit Wasser. Die sich zuerst bildenden Schmieren kristallisieren bald durch. Nach der Umkristallisation aus Isopropanol schmilzt das 4,6-Dirhodano- bzw. Diisothiocyano-o-isopropoxy-lAS-triazin bei 93 bis 94°C. Ausbeute: 16,2g, entsprechend 64% der Theorie.

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,3,5-Triazins der Formel
N N
worin R einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, X Sauerstoff, Schwefel oder eine N Η-Gruppe und Y die N C S- bzw. SCN-Gruppe oder ein Y die Gruppierung RX—bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Triazine der obigen Formel, worin Y Halogen oder ein Y die Gruppierung RX— darstellt, mit einem Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalirhodanid in Gegenwart eines niederen aliphatischen Alkohols, vorzugsweise Me-' thanol, umsetzt. ■ ,
2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung von Monoalkoxy-l,3,5-triazinverbindungen statt eines Dihalogen-oxy alkyl-1,3,5-triazins ein Cyanurhalogenid als Ausgangsstoff verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die. Umsetzung statt mit einem Rhodanid mit einem Gemisch aus einem Cyanid und Schwefel durchführt.
In Betracht gezogene Druckschriften: Schweizerische Patentschrift Nr. 314915; Journ. prakt. Chemie, 155, 216 [1940]; Houben-Weyl, Methoden der organ. Chemie,
4. Auflage, Bd. 9 [1955], S. 879, Absatz 4ff.
.© 909 688/398 12.
DENDAT1070636D 1957-03-12 Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,3,5-Triaziins Pending DE1070636B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DED0025136 1957-03-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1070636B true DE1070636B (de) 1959-12-10

Family

ID=7038424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DENDAT1070636D Pending DE1070636B (de) 1957-03-12 Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,3,5-Triaziins

Country Status (4)

Country Link
BE (1) BE565474A (de)
CH (1) CH375729A (de)
DE (1) DE1070636B (de)
FR (1) FR1222427A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0433616A3 (en) * 1989-12-22 1993-03-03 Degussa Aktiengesellschaft Use of heterocyclic thiocyanates as microbicides and agents containing such microbicides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0433616A3 (en) * 1989-12-22 1993-03-03 Degussa Aktiengesellschaft Use of heterocyclic thiocyanates as microbicides and agents containing such microbicides

Also Published As

Publication number Publication date
BE565474A (de)
CH375729A (de) 1964-03-15
FR1222427A (fr) 1960-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1162841B (de) Verfahren zur Herstellung von Dihydro-1, 3, 5-dithiazinverbindungen
US2996505A (en) Process for the production of triazine thiocyanates
DE1070636B (de) Verfahren zur Herstellung von Derivaten des 1,3,5-Triaziins
DE2105473A1 (de)
US2650220A (en) Triazine derivative
DE1238036B (de) Verfahren zur Herstellung von trisubstituierten 1, 3, 5-Triazinen
DE1670478A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Derivaten des alpha-Piperazino-phenylacetonitrils
DE1695117C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Chloramino-s-triazinen
DE1111641B (de) Verfahren zur Herstellung von Rhodantriazinen
DE2637665A1 (de) 5-substituierte 5h-dibenz(b,f)azepin- derivate und verfahren zu deren herstellung
DE1670042B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,4-Bis-alkylamino-6-chlor-s-triazinen
AT204559B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Derivaten des 1,3,5-Triazins
DE737931C (de) Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Diaminochinazolin
DE1670550B2 (de) Substituierte 2-amino-4-hydrazino6-piperazino-s-triazine
DE1121052B (de) Verfahren zur Herstellung von 4, 5-substituierten 2-Amino-oxazolen
AT244983B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen, substituierten Phenylamino-1,3-diazacyclopentenen-(2)
DE1445709C (de) Verfahren zur Herstellung von O,O Dialkyl thionothiolphosphonsaureestern bzw Alkyl O alkylthionothiolphosphonsaure estern
DE1518589C2 (de) Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von SuIfonylharnstoffen und Sulfonylsemicarbaziden
DE901053C (de) Verfahren zur Herstellung von Guanidinthiocyanat
AT236965B (de) Verfahren zur Herstellung von Trazinverbindungen
AT246154B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Diamino-monoazido-triazinen
DE1063157B (de) Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern
DE1125936B (de) Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Diamino-1, 3, 5-triazinen
DE1039065B (de) Verfahren zur Herstellung von 2substituierten 4, 5-Dihydro-ª‰-carbolinen
DE1193947B (de) Verfahren zur Herstellung von Dihydro-1, 3, 5-dithiazinverbindungen