DE1058055B

DE1058055B - Verfahren zur Herstellung von Phenylthionophosphonsaeureestern

Info

Publication number: DE1058055B
Application number: DEF24059A
Authority: DE
Inventors: Dr Gerhard Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1957-09-28
Filing date: 1957-09-28
Publication date: 1959-05-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Phenylthionophosphonsäureestern Die Erfindung betrifft die Herstellung von Phenylthionophosphonsäureestern durch Umsetzung von aliphatischen Mercaptocarbonsäurealkylestern mit Phenylthionophosphonsäurealkylesterhalogeniden. Diese Reaktion soll durch folgendes Formelschema erläutert werden In diesen Formeln bedeutet Alk einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest, während R und R' für Alkylreste, bevorzugt niedere Alkylreste, stehen.
Die vorgenannte Reaktion wird zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. in niederen aliphatischen Alkoholen, Aceton, Benzol, Toluol und Xylol, bei etwa Raumtemperatur bzw. leicht erhöhten Temperaturen in Gegenwart eines Säure bindenden Mittels, wie z. B. Natriumäthylat, Natronlauge und Pottasche bzw. der Salze der obergenannten Mercaptoverbindungen durchgeführt.
Die neuen Verbindungen sind Schädlingsbekämpfungsmittel, die sich durch eine hervorragende insektizide Wirksamkeit auszeichnen; teilweise kommt ihnen eine ausgezeichnete systemische Wirksamkeit zu.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen liegt darin, daß diese eine überraschend niedrige Toxizität gegen Warmblüter besitzen, wodurch sie in der Handhabung den beachtlich toxischeren bekannten Phosphorsäure-Insektiziden überlegen sind.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen geschieht in der für Phosphorsäureester üblichen Art und `'eise, d. h. bevorzugt in Kombination mit geeigneten festen oder flüssigen inerten Streck- oder Verdünnungsmitteln. Als solche seien beispielsweise genannt: Talkum, Kreide, Betonite, Kieselgur u. dgl. oder, falls es sich um flüssige Mittel handelt, Wasser, bevorzugt in Verbindung mit einem geeigneten Emulgätor und einem organischen Lösungsvermittler, wi^ z. B. Dimethylformamid oder Aceton. Beispiel 1 80 g (0,67 Mol) Mercaptoessigsäureäthylester - gelöst in 100 ccm Benzol - läßt man bei Zimmertemperatur zu einer Lösung von 46 g (0,67 Mol) Natriumäthylat in 250 ccm Äthanol tropfen. Man rührt 20 Minuten nach und fügt dann innerhalb einer Stunde 147 g (0,67 Mol) Phenylthionophosphonsäure - äthylesterchlorid hinzu. Nach 2stündigem Nachrühren bei 50°C kühlt man ab, schüttelt zweimal gut mit Wasser durch, trocknet und zieht das Lösungsmittel ab, zuletzt bei 1 mm Druck und 50° C Heizbadtemperatur. Man erhält 157 g eines hellgelben Öles, entsprechend 770/, der Theorie.
Beispiel 2 34 g a-Methylthioglykolsäure-äthylester (Kp. 11 mm/ 48° C) löst man in 100 ccm wasserfreiem Alkohol. Zu dieser Lösung gibt man bei 30° C eine Natriumäthylatlösung, die 1/,1 Mol Natrium gelöst enthält. Dann tropft man unter weiterem Rühren bei 30° C 57 g Phenylthionophosphonsäure - äthylestermonochlorid zu. Man rührt noch 1 Stunde nach und gibt dann das Reaktionsprodukt in 200 ccm Eiswasser. Das ausgeschiedene Öl wird mit 150 ccm Benzol aufgenommen, über Natriumulfat getrocknet und fraktioniert. Man erhält 63 g des .euen Esters vom Kp. 0,01 mm/!118' C. Ausbeute 79°/0 er Theorie. Der farblose Ester ist in Wasser nicht islich. Toxizität: Ratte per os DL") 500 mg/kg.
Beispiel 3 30 g Mercaptoessigsäure-äthylester werden in 100 ccm vasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man bei 30° C ine Natriumäthylatlösung, die 1/,1 Mol Natrium gelöst nthält. Man läßt bei 30° C 1,i"2 Stunde nachrühren und ropft dann unter weiterem Rühren 53 g Phenylthionophosphonsäure-methylesterchlorid (Kp. 0,01 mm/65° C) zu. Dann rührt man noch 1 Stunde nach, verdünnt mit 200 ccm Benzol und wäscht anschließend mit 100 ccm Wasser durch. Man trennt die benzolische Schicht ab, trocknet mit Natriumsulfat und fraktioniert. Es werden 49 g des neuen Esters als wasserunlösliches gelbes Öl erhalten.
An der Ratte per os zeigt der neue Ester selbst bei 1000 mg/kg noch keine Symptome.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Phenylthionophosphonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß Phenylthionophosphonsäure-alkylesterhalogenide mit aliphatischen Mercaptocarbonsäurealkylestern umgesetzt werden.