DE1057131B - Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Derivaten des 6-Hydroxy-dihydrosafrols - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Derivaten des 6-Hydroxy-dihydrosafrolsInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Derivaten des 6-Hydroxy-dihydrosafrols Es ist bekannt, daß einige Derivate des 3,4-Methylendioxyphenols (Sesamol) synergistisch die insektizide Wirksamkeit von Pyrethrum und Allethrin erhöhen. [J. Agric. Food. Chem.> Bd. 4 (1956) Nr. 10, S. 858 bis 862].
- Es wurde nun gefunden, daß man besonders stark synergistisch wirksame Insektizide erhält, wenn man 6-Hydroxy-dihydrosafrol (6-Hydroxy-3,4-methylendioxy-1-n-propylbenzol) mit cyclischen oder offenkettigen Vinyläthern in Gegenwart von sauren Katalysatoren umsetzt, wobei Acetale gebildet werden.
- Besonders geeignet für die Herstellung der Acetale sind cyclische Vinyläther, wie 2,3-Dihydrofuran, 2,3-Dihydropyran, 2-Alkoxy-2,3-dihydrofuran, 2-Alkoxy-2,3-dihydropyran und 2-Alkoxy-4-methyl-2,3-dihydropyran. Auch offenkettige Vinyläther, wie Vinylbutyläther, Vinyläthylglykoläther, Vinyläthyldiglykoläther, Vinylbutyldiglykoläther und Vinylmethyltriglykoläther, führen zu den stark synergistisch wirksamen Acetalen.
- Als saure Katalysatoren werden z. B. Mineralsäuren, Bortrifluorid und sein Ätherat, Aluminiumchlorid und Zinnchlorid verwendet. Die Umsetzung kann in Gegenwart oder Abwesenheit von Verdünnungsmitteln bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur ausgeführt werden.
- Das zur Umsetzung benötigte 6-Hydroxy-dihydrosafrol ist bisher nicht beschrieben, es kann aber leicht aus Dihydrosafrol, z. B. durch Nitrieren, Reduzieren zum Amin und weiter über die Diazoniumverbindung, in an sich bekannter Weise hergestellt werden.
- Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel 1 In die Mischung von 600 Teilen Vinylbutyldiglykoläther und 3 Teilen konzentrierter Salzsäure werden unter Rühren bei Raumtemperatur 360 Teile 6-Hydroxydihydrosafrol innerhalb von 20 Minuten eingetragen. Die Mischung, die sich auf ungefähr 35°C erwärmt, wird noch 2 Stunden weitergerührt, mit Natriumcarbonatlösung neutralisiert und getrocknet.
- Bei der Destillation erhält man 890 Teile des 2-(4',5'-Methylendioxy-2'-n-propyl-phenoxy) -3,6,9-trioxa-tridecan vom Kp. 0,i 160 bis 165°C.
- Beispiel 2 Die Mischung von 360 Teilen 6-Hydroxy-dihydrosafrol und 3 Teilen Borfluoridätherat in 300 Teilen Äther wird bei Raumtemperatur unter Rühren mit 700 Teilen 2,3-Dihydrofuran versetzt und nach fünfstündigem Rühren neutralisiert.
- Man erhält nach dem Abdestillieren des Äthers 500 Teile 2-(4',5'-Methylendioxy-2'-n-propyl-phenoxy)-tetrahydrofuran vom Kp. 0,3 130 bis 135°C. Beispiel 3 In eine Lösung von 360 Teilen 6-Hydroxy-dihydrosafrol und 3 Teilen konzentrierter Salzsäure in 500 Teilen Tetrahydrofuran werden bei Siedetemperatur (ungefähr 64°C) 250 Teile 2,3-Dihydropyran eingetragen. Man läßt die Mischung noch ungefähr 3 Stunden unter Rückflußkühlung sieden. Nach Abkühlen wird mit Natronlauge neutralisiert und destilliert.
- Man erhält nach dem Abdestillieren des Tetrahydrofurans 390 Teile 2-(4',5'-Methylendioxy-2'-n-propyl-phenoxy) -tetrahydropyran vom Siedepunkt 128°C bei 0,1 mm.
- Die Wirkung der erfindungsgemäß erhaltenen Derivate des 6-Hydroxy-dihydrosafrols geht aus folgendem Versuch hervor: Glasgefäße von 250 ccm Inhalt werden mit 1 ccm der acetonischen Lösung von Allethrin (0,00050/0) und Synergist (0,0025 0/0) ausgekleidet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels bringt man 4 Tage alte Stubenfliegen (Musca domestica) in die Gefäße und bestimmt nach 2 Stunden die Zahl der in Rückenlage befindlichen Tiere.
Wirkung nach 2 Stunden Allethrin, 0,0005 0/0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130/' # Piperonylbutoxyd, 0,00250/ 0 . . . . . . . . . 550/' -f- Verbindung nach Beispiel 2, 0,0025 0/0 90-/' -i-- Verbindung nach Beispiel 3, 0,0025 0/0 870/, »Allethrin« (I) ist [dl-2-Allyl-3-rnethyl-cyclopenten-(2)- on-(1)-yl-(4)]-[dl-cis, trans-chrysanthemat]. »Piperonylbutoxyd« (1I) ist a-[2-(2-Butoxyäthoxy)- äthoxy]-4,5-methylendioxy-2-propyltoluol.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von insektizid wirksamen Derivaten des 6-Hydroxy-dihydrosafrols, dadurch gekennzeichnet, daB man 6-Hydroxy-dihydrosafrol mit cyclischen oder offenkettigen Vinyläthern in Gegenwart von sauren Katalysatoren umsetzt.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2007297369A (ja) * | 2006-04-03 | 2007-11-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | １，３−ベンズジオキソール化合物とその用途 |
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1957
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