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DE2034128A1 - Verfahren zur Herstellung von insek tiziden Cyclopentenonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von insek tiziden Cyclopentenonen

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Publication number
DE2034128A1
DE2034128A1 DE19702034128 DE2034128A DE2034128A1 DE 2034128 A1 DE2034128 A1 DE 2034128A1 DE 19702034128 DE19702034128 DE 19702034128 DE 2034128 A DE2034128 A DE 2034128A DE 2034128 A1 DE2034128 A1 DE 2034128A1
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DE
Germany
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group
enon
cyclopentenone
enone
compound according
Prior art date
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Application number
DE19702034128
Other languages
English (en)
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DE2034128C2 (de
Inventor
Michael Harpenden Hert fordshire Janes Norman Frank Luton Bedfordshire Elliott, (Großbritannien)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Research Development Corp UK
Original Assignee
National Research Development Corp UK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by National Research Development Corp UK filed Critical National Research Development Corp UK
Publication of DE2034128A1 publication Critical patent/DE2034128A1/de
Application granted granted Critical
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Description

Fclio A/15*72
Bestimmt zur
en legu ng
Corporation London (Großbritannien) Verfahren aur Herstellung ron lnaektlaiden Oyolopentenonen
üie vorliegende Brfindung besieht sioh auf synthetische Ineoktieide der Fyrethnm-iUaeee, auf Verfahren au ihrer Herstellung und auf Zubereitungen, die acfeh· Ineektiiide enthalt·»·
Seit laagei» wird auf dta öebiet der eynthetieohen Analoga der Pyrethrine geforaoht u» Produkte iu finden» die den natürlich vorkoaaenden Produkten Überlegen Bind. Die inaektiaide Wirkeaekeit iat wichtig, doch ebenfeOl· wichtig aind geringe Giftigkeit für äMugetiere und Abweeenheit τοη toziaoKen Rttok-•tMnden nach der Anwendung im Behandlungegeblet, Xa Idealfall mttaaten eynthetieohe Analoga der Pyrethrine «it leaug auf inaektiaide Virkaaaücelt und geringe Giftigkeit gegen Säugetiere gut gegenüber den natttrliohen Pyrethrine« abaehnelden und eudea eieh leicht beratenen laaaea« fur wenig· eynthetieohe Terbindungen
009884/2252
BAD ORlQlNAL
erfüll·η diese Bedingungen» und noch weniger Beigen «ine Verbeeserung dtr biologischen Higensohaften gegenüber natürlichen Pyrethrinen alt gleichseitig einfacher Herst«llung·
Pyrethrine sind Beter von gewissen substituierten Cyclopropancarbonsäuren und eubetituierten Qyelopentenolonen» und In menohen eynthetieohen Analoga wurde der Alkoholteil des Beters modiflslert· Be wurden etwa Verbindungen aue uyolopentenolonen hergestellt, welche in 2-3tellung von den natürlichen Verbindungen Yereohiedene Subetituenten aufweisen« Wichtige Fortschritte wurden auoh ersielt durch die Terwendung von gans verschiedenen Alkoholen» beiepieleweise arooatlsohen und heterocyclischen* Die ■eisten Aenderungea s* Oyolopentenolring beaohriüücten sloh auf die Breeteunf des 2-äubetituenten, jedoch wurde die 3-Methylgruppe der natürlichen Pyrethrine iaaer beibehalten«
Bs wurde nun gefunden» dass substituierte Oyolopentenolone, welche kein· Methylgruppe in 5-atellung aufweisen» au Betern führen» die gut alt den Pyrethrinen vergleichbar und in einigen Füllen diesen wenigstens besüglioh einer Hgeneohaft überlegen sind und eioh meistens gut herstellen lassen«
Die vorliegende Brfindung besieht eioh sonit auf Verbindungen der allgemeinen Formel
009884/2252
BAD
worin X^ Halogen, Alkenyl oder Aryl, X2, X- und X^, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Aryl, K| und R2, die gleich oder verschieden «ein können, Wasserstoff oder Alkyl und K- einen organischen Keet, der in <*-Stellung zur CH^-Gruppe, an welche IL gebunden ist, eint ungceKttigtt C-U-Bindung aufweist, bedeuten«
Wenn die erfindungagemlieeen Terbindungen Alkyl, Alkenyl, Alkynyl oder Alkoxy enthalten, eo sollen diese Reste Torsugsveise nicht mehr ale 6 Kohlenstoffatome und insbesondere nioht mehr als 4 Kohlenstoffatone aufweisen, wobei das FrSfiz "Niedrig-" den beTorsugten Kohlenstoffatomgehalt aneeigt. Die Ausdrucke Alkyl, Alkenyl, etc. umfassen Cycloalkyl, Cycloalkenyl etc*, und ungesättigte Bindungen können endooyolisoh oder exooyolisch eein«
Die erflndungsgenMeseii neuen Fyrethrine lassen sieh formell von Alkoholen der folgenden Formt! I ableiten!
worin A-, 8« und HL die obige Bedeutung haben·
Ss ist jedoch praktisch weniger Torteilhaft, dite* 2et*r durch feresterung der Alkohole hertustellen, sondern a*n geht besser τοη Halog«nderi7at«n der folgenden Forael IX »us ι
009884/2252
BADORlGtNAL
in welcher X ·1α Halogen» vorsugsweiee Brom oder Chlor bedeutet· Ke ist besonder· rorteilhaft, von Halogenderivaten auszugehen, da letetere au· dea Reaktionsmedium, in welohem sie hergestellt wurden, nicht isoliert su «erden brauchen, sondern unmittelbar durch Reaktion alt einen funktioneilen Derivat der gewünschten Saure, beispielsweise eine« SaIs9 wie etwa dem ttilbereals, oder einen Aminsals, wie etwa dee TriaethylanaoniuinealK, in den Beter umgewandelt werden können. JHe Verbindung der Formel Xi kann wenn gewünscht durch Reaktion ait Silberaoetat und nachfolgende Hydrolyse ait Alkali in den Alkohol der Formel 1 umgewandelt werden·
JDIe Alkohole der Formel I und die Derivate der Formel II liegen Ja Rahmen der vorliegenden Erfindung. Beispiel· für ▼erbindungen, welche erfindungegemKee verwendbar Bind, sind •olohe, in den R1 und Rg Wasserstoff, Methyl oder Aethyl und R- Aryl (wie Phenyl und substituierte· Phenyl, welohee Halogen, niedrig·· Alkyl, niedrige· Alkoxy enthalten kann, beispielsweise TeIy1, Iy IyI, p-Ohlorphenyl, p-Methoxyphenyl) bedeuten· R, kenn auch 2- oder 5-Furyl bedeuten» und ferner auch nooh eine Alkenylgruppe wie etwa Tinyl, Proe-1-enyl oder Äit-1,3-dienyl sein«
Die erfineungsgemfesen ineekticiden later leiten eioh
00988A/22S2
BAD ORIGINAL
von substituierten CyolopropanoarboneSuren der folgenden formel III abi
III
worin die verachiedenen X dasaelbe vie oben bedeuten· Typische Beispiele aindi
Chrysanthem- und Pyrethrin-sSuren (X^ * Isobutenyl oder 2-.«etho*yoarbonyl~prop-1-enyl9 Xg * H, X- » X^ » OH») eineohlieaa-
lich der (±)-fliÄ-l£aai» (±)-ΐ£3Μ* l±)-fiifi» (^)-JXaIH und ( O-fiil Xaofiieren· Die laomeren von 2,2-Dimethyl-3~(oyclot)entylidenmethyl)-oyoloprop!in-oarbone&'ure, 2,2-Dimethyl-, 2,3-Diiaethyl-f 2,3,3-irimethyl-, 2»2>3,3-'ietraaethyl-, 2t2f3»3-*e*ra-aethyl-, 2S2-Üiehlor-3,3-diiflethyl-, Dimethyldiaethyl-, Triraethylaethyl-, 2,2-Dimethyl-3-piienyl-, Trioethylplienyl- und üioethylaethylphenyl-oyolopropanoarboneMure. JtNmondera wichtige üMuren aind a.ö. 2,2-uiaethyl-, 2,3-^imethyl-, 2,3,3-Tri»*thyl-t 2,2-Diohlor-3»3-diJiiethyl- und 2,2-Diaiethyl-3-phenyl-oarboneiiuren.
IHe ernndungegemUsaen iäeter können aitttl« üblicher Vereettrungaaethoden hergestellt «erden» iade· «an ein Oyolopentenolon der Forael IV mit einer Siture der ^ r»el Y oder eine« funktioneilen öerlYat davon uaeetatι
009884/2252
BAD ORIGINAL
O ς—QH-OOP
Darin bedeuten di« rereohiedenen A und ί daeeelbe wie oben, wShrend JP und Q funktionell* Oruppen bedeuten, die miteinander unter Eiterbildung reagieren· Wie oben gesagt, wird es praktieoh vorgesogen, ein Halogenid (Q * halogen) mit einem Hals iw Carbonsäure (JP * O~M+) uttiusetsen, wobei M vorsugavsise das äilber- oder friaethylafflBoniuBkatlon bedeutet, jedoch eind auch andere 7eresterungnethoden brauchbar.
JLd· HalogenderiTatt können aus eine» entsprechenden Cyclopentanon der «Omel ¥1 hergeatellt werden ι
beiepi«X«wei«e durch Behandlung mit aulfurylohlorid sur Hervtellung dee 4-Ohlorderirate, oder sursuneweise adt V*ir«MtuoolniBiA tür Heretellimg dee 4-ifromd#riYate. Ändert leagensien sur Halo» Aee finer Doppelbindung b«n»ohbftrteit Kohlenstoffe
009884/2252
BAD ORIGINAL
können ebenfall· verwendet werden.
Me 2-en Verbindung der Formel VX ist bekannt» falls H. und H2 wasserstoff und K- Phenyl bedeuten» d.h. die Verbindung 2-Bensyl-oyelopent~2-enon. la allgemeinen können Verbindungen der Formel Vl durch Kondensation von Oyolopentanon mit einem Aldehy B-UHO und nachfolgender Umlagerung sum 2-en herge stellt werden (Oonla und Amice, Bull, öoe. OhIm· Franoe 1968 V
Falle R^ und/oder R^ nicht wasserstoff bedeuten» können die entsprechenden iiubstltuenten durch Alkylation in die 5-iitellung des 2-ens oder dessen unmittelbaren Vorläufers eingeführt 'werden.
Biner oder mehrere der erflndungsgeaKssen Beter können mit inerten Tragern oder Verdünnungsmitteln konfektioniert werden. Ken erhKlt so insektizid» Zubereitungen, beispielsweise in der Fora von Stäuben» Granulaten, benetsbaren Pulvern, HoskitodrShten und anderen festen Zubereitungen. Man kann auch Bmulsionen» eoulgierbare Eonsentrate, BprOhmittel» Aerosole und andere fXttssige Zubereitungen konfektionieren, Indem man geeignete Lösungsmittel» Verdttmungsmittel und oberflächenaktive Stoffe sugibt. Ferner kann man diesen Präparaten Pyrethrumsynergistiea* wie etwa JPiperonylbutoxyd belalsohen·
JHe besohrläbenen lnsektielden Zubereitungen können sum Vernlohten von Insekten la Baushalt oder in der Landwirtschaft verwendet werden» indem man die Insekten selbst behandelt» wenn sie bereits aufgetreten sind» odtr indem man prttventIv einen
Standort behandelt, welcher von einem Insektenanfall bedroht 1st«
009884/2252
BAD ORIGINAL
2Q34IZ-!
BelBüiel 1
4 g 2-Ben«yloyolopsnt-2-enon und 4 β N-üromsucciniraid werden in 15 ml Tetrachlorkohlenstoff mit einer öpur von trookenem Benzoylperoxyd während 1,5 Stunden am Rückfluss gekocht. Man filtriert und kocht das tfiltrat mit 6 g Silber-(+)-trane-chrysanthemat während 4 Stunden am itttckfluee.' Nach dera Abkühlen wird filtriertι das lösungsmittel abdestilliert und der Huckstand in Benzol durch eine Säule von 10 g Aluminiumoxyd geschickt. Die Destillation des ütluats gibt 1,7 g einer Fraktion mit einem Sdp von 177-181°/0.01 mm, nfl 1.5400, welche 2-Benzylcyolopent-2-enon-4-"yl-(+)-trana-chrysanthemat ist.
BeIaoiel 2
5,4 g 2-Benaylcydopent-2-enon und 5»5 g M-bromaucclnimid werden in 40 ml Tetrachlorkohlenstoff wKhrend 2 Stunden am Küokfluss gekocht, ^eküiat, filtriert mit 6,9 g üilber-2,2,3,3-tetramethyloyolopropancarboxylat versetzt und während 4 Stunden an Hückfluse gekocht. Nach dem Abkühlen wird die Mischung filtriert, das Jjöeungamlttel abdestilliert und der Rückstand in Jttensol durch eine ttüule von 5 g Aluminiumoxyd geschickt. Die Destillation des Mluats ergibt eine fraktion von 1,5 g mit dem adp 160-/0.01 mm, nQ 1.5330, welche 2-Beneyloyolopent-2-enon-4-
iet.
5 g 2~üeneyloyclopent-2-enon und 5»15 g N-bronauaoinliiid
werden in 40 «1 Tetrachlorkohlenstoff während 2 Stunden an Kttok-
009884/2252
BAD ORIGINAL
fluss gekocht. Han kühlt, filtriert und versetzt alt 5,4 g 3ilb*r-(i)-2f2-dimethylcyolox)ropanoarboxylat, worauf man während 4 stunden am Btiokfluas kocht. Man Isoliert das Produkt gemSae Beispiel 2 und erhSlt 3,0 g 2-B«nBylcyclopent-2-tnon-4-yl-(£)~2,2-dimethyloyoloprQpaacarboxylatf Sdp ί53-Ι60*/ο·02 "°* n|° 1.5400.
BeiβDiel 4
Kine Mischung von 19,2 g Cyclopentanon und 10,55 g p-üblorbemaaldehyd wird tropfenweise zu einer Lösung von 4»0 g Aetzna tr on in 150 aal v/aaatr gegeben. Man rührt während 4 ötunden bei 200U und neutralisiert denn alt koasentrierter BalzsSure. Man extrahiert mit Aether, wHsoht den Extrakt mit wSnarigem «atrlußjcarbonat und gesättigten natriumchlorid, trocknet über natriumsulfat und destilliert, wobei man alt 30 % Ausbeute eine Fraktion vora üdp 163-165dU/0,1 mm erhSlt. Man kristallisiert aus Pent an um und erhftlt t'2-(y-Uhlorbens5yliden)-oyolopentanon voa 8«p 78-800U. Dieses ist eine neue Verbindung.
48,6 Q 2~(p-0hlorben8yliden)-cyclopentanon werden während 1 utundo in 500 ml siedendem Methoxyaethanol tropfenweise mit 50 ml Methoxyaethanol versetzt, welches mit trockene« iJhlorwasaerstoffgas gesättigt ist, worauf man wShrend 2 Stunden kocht. Die Destillation ergibt 2~(p-ahlorbenByl)-*cyoXopent~2-enon9 eine neue Verbindung, üdp 100-106°/0,1 im, a|° 1,5698, alt 50 £ Ausbeute. 4,14 s 2-(p-Öhlorbeniyl)-oyclopent-2-enoB und3,56 g I-BroesuGOlnieid werden nKhr«nd 2 Stunden In 35 «1 Tetrachlorkohlenstoff gekocht. Mttn kühlt «1», filtriert und kooht «it 5,5 « ailbey-
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BAD ORIGINAL
(+)-trane chrysanthemat während 4 Stunden. Naoh Abkühlen, Fil trieren und Destillieren erhält man 1,6 g 2-(p-Uhlorbenzyl)~ oyolopent-2-tnon-4-yl-(+)-trans ohryaanthemat, ödp 180-195°/ 0,0t am, np° 1.5392.
Beispiel ?
Sine Niaohung von 101 g Cyclopentanon und 12 g p-Methylbenasaldehyd wird während einer stunde au 30 g Aetanatron In 1200 al Maoeor von 20αΰ gageban. Han rührt während 2,5 Stunden weiter und neutralisiert mit konzentrierter Salzsäure. Man extrahiert die Mischung mit Aether und w&eoht und trocknet den Sxtrakt wie ie Beispiel 4» worauf man durch Destillation 2-(p-Hethylben8yliden)-oyolopentanonf ünp 63-68°, erhült.
39 g dieses rrociukte werden umgelagert duroh Bdhandlung sit Ohlorwaaeeratoff in helaoem Methoxyaethanol, gecaSoe
Beispiel 4· Man erhält 13 g (Auub. 33 >) der neuen Verbindung 2-
20 £>-Hethylbensyl)~cyolopent-2-enon, ^dp 89-91u/1mm» nQ 1.5520.
3,72 g dieses letzteren Produkte und 3,56 g H-Broasuooinimid werden in 35 iil Tetraohlorkohlenetoff während 1,5 Utunden am Rüokfluss gokooht. Man kühlt ab, filtriert und kooht während 6 Stunden mit 5,5 g Silber-(+)-trane-ohrye«ntheaat, kühlt ab, filtriert und destilliert. Man erhält 1 g 2-(p-Methylbeneyl)-eyolopent-2-enon-4-yl-(+)-trane-ohryeantheiaAt, 3dp 176-194e/OfO1 mai, 4° t
folgenden Beispiele !eigen, wie die «rfindungegeneuen Ister konfektioniert werden könnenι
009884/2252
BAD ORIGINAL
yitiaaigtr flpyay attjf Qelbaals« für Haushaltsytok# aktive Verbindung 0,015 * Oew./Vol
25 * Pyrethrum-Sxtrakt 0,25 #
Piperonyl-butoxid 0,5 %
Antioxidans, «.Β. "Topanol A" 0,1 % geruohloeee Leichtöl, 2.B, JLyIoI, ad 100 vol.
Eur
aktiv· Verbindung 0,25 * 0«w./Vol.
Piperonyl-butoxid 1,0 J^
nichtionischer Kmulgator, i.B. "Hthylan
BU)?" 0,25 *
Antioxidans, a.B. "Topanol A" 0,1 * Waeeer ad 100 vol·
υΐ«ββθ Konzentrat soll vor den Versprühen mit Wasser 1i80 verdünnt «erden.
Belaniel 8
Aerosol
aktive Verbindung 0,05 Oev. %
25 ?» FyrethruB-Bxtrakt 0,8 %
JPiperonyl-butoxid 1,5 J*
geruohloses Vetroleuedietillat (200-
265·) 17,338 +
Treibeittel, β.S. triehloraonoiluor- ν Biethan tind lüoblordifluomethan 1t1 80,0 %
00988A/2252
ifmrivm Ο»2 P
Antioxidant, «.Β, "fopanol A" 0,1 5* Mqakltndrahft
aktiv· Verbindung 0,25 «tow. jfc
labupulver odtr Staragel No. 1 -30,0 #
Füller, ».Β. öäeemehl, gepulvert« !Utter 68,75 oder lueiohaltn
Brilliantgrün 0,5
p-Nitroph«nol 0,9
Belanfl 10
Vtrtlndun« 1,5 Ö«w. t
nlohtionieohtr JteuX^ator, s.d. HHthyIon BOPH 25,0 ^
Xylol 73,4 7* Antloxldanv, s.B. "fopanol AM 0,1 ^
Μ·β·β JCottKtntrat kann vor öebrauoh In Vtrh&ltnie von 30 al BU 4,5 1 tfaaatr verdünnt werden»
Belaolal 11
Allsweokpulver fttr Haushalt, Garten, Lebensmittel und Futterhai-
aktiv· Terbindunf 0,05 Öew.
Tropital 0,25 %
Ü 0 9 8 8 k I 2 2 5 2 ßAD
■ « 13 -
Antioxidans, «.B. Butyl-hydroxytoluol
oder Butyl-hydroxyanisol 0,03
34128
füller» *·8. falk BPC 99,67*
Xn KontaJctgiftigkeitivtreuchtn wurde die Toxlsltät von Verbindungen gegenüber Hausfliegen (erwachsen· weiblich· Kuaea domestioa 1.) und Küchenschaben (erwachsen· Phaadon ooehlearae fab») festgestellt» indem »an eine bestimmt· Henge einer Acetonlöeung Alt bekannte« Sehalt an aktiver Verbindung de* Insekt applieitrt·. Die Werte Li)50 wurden aus statistisch eignif!kanten Ergebnleeen bereohnet und Bit LiieQ-Werten verglichen, die unter vergleichbaren TerhEltnisaea erhalten wurden, UK dl· relativ« ToxisitKt iu beetiomen, Uabei wurd· dem 5~Bensyl-5-furyloethyl-(i)-oia-trane-ohryeantheraat eine relative Toxisitat von 100 Bugeordnet, da diese Verbindung als extrem toxieoh gegen Hausfliegen und HÜohensehaben bekannt let und unter den vor» liegenden TersuehsverhSltnissen einen Lü„0-Wert von O9Ot Klkrograea pro Insekt gegen Küohtneohaben und von 0,012 Mikrograam pro Insekt gegen !!ausfliegen seigt« Zu« Beet lauten der Wirkung des Synergisten Sesame* (2-(2-Aethoxyaethoxy)-aethyl*3»4»methylendioxyphenylaoetal dta Aoetaldehyds) auf die synthetischen Jtyrethrlne wurden jedem Versuehslnsekt 2 Nikrogramm beeamex swel atunden vor der Applikation des Insektizids appllslert♦ Die I^cq-Werte wurden dann wie vorher ermittelt und ein Synergiefaktor aus den Vergleichen der LD5Q-werte mit und ohne Synergist %e~ rechnet, Uie fiedersohlag«Wirkung auf die Insekten wurdedurch Bestiaaan der IeIt ermittelt, die für das liedersohlagen von 90 % einer Versuohseerie von Insekten nötig war4 Xt wurden dl« folgenden Äesultate erhalten1
009884/22S2 BAD ORIGINAL
■ι
«Μ
I δ
00988-4/2252

Claims (16)

  1. Pat en tan Sprüche
    Cyclopentenon der allgemeinen Formel
    in der R1 und Rg, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Alkylgruppen sind, R-* ein organischer Rest mit einer ungesättigten Kohlenstoff /Kohlenstoff -Bindung in α-Stellung zu der CHg-Gruppe, an die dieser Rest R, gebunden ist, ist und Z eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom oder eine Gruppe der allgemeinen Formel
    X1
    ^C- CH-COO-
    X2 \
    d C
    in der X1 ein Halogenatom, eine Alkenyl- oder Ary!gruppe ist, Xg, X·, und X4, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl- oder Arylgruppen sind, ist.
    009884/2252
  2. 2. Cyclopentenone dadurch gekennzeichnet, daß R-, eine Aryl-, Alkenyl, Cycloalkenyl-, Alkinyl- oder Fury!gruppe ist.
  3. 2. Cyclopentenone dadurch gekennzeichnet, daß R, eine Pheny!gruppe ist.
  4. 4. Cyclopentenon, dadurch gelee, nnzeich net, daß R, eine p-Chlorphenyl- oder p-Toluylgruppe ist.
  5. 5* Cyclopentenon, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und Ro Wasserstoffatome sind.
  6. 6. Cyclopentenon, dadurch gekennzeichnet, daß X1 Isobutenyl- oder 2-Methoxycarbonyl-prop-ienyl isti und jeder der Reste Xg, X, und X11 Wasserstoff ist oder jeder der Reste X1, Xg> X, und X^ sine Methylgruppe ist oder X1 und X2 Methylgruppen und X, und X2^ Wasserstoff a tome sind.
  7. 7. 2-Benzylcyclopent-2-enon-4-yl-(+)-trans-chrysanthemat.
  8. 8. 2-Benzylcyclopent-2-enon-4-yl-2,2,3,3-tetraIDβthylcyclopropan-carboxylat.
  9. 9' 2-Benzylcyclopent-2-enon-4-yl-(+)-2,2-diinethylcyclopropan-carboxylat.
  10. 10. p-Chlorbenzylcyclopent-2-enon-4-yl-(+)-transchrysanthemat.
  11. 11« p-Methylbenzyleyclopent-S-enon-ty-yl-f+J-transchrysanthemit.
    009884/2 2 52
  12. 12. 2-Ben2yl-4-brom-cyclopent-2-enon. ,
  13. 13· 2-(p-Chlorbenzyl)-4-brora-cyclopent-2-enon.
  14. 14. 2-(p-D4ethylbenzyl)-4-brom-eyclopent-2-enon.
  15. 15· Mischung, die einen Wirkstoff und einen Inerten Träger oder ein inertes Verdünnungsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff wenigstens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, in der Z eine Gruppe der Formel
    CJH-COO-
    Χ·»
    ist, oder eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 7 bis 11 ist.
  16. 16. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, la der Z
    CH-COO-
    ist, oder einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 7 bis
    als insektizid. Q0988472252 . crTPD
    INSPECTED
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