[go: up one dir, main page]

CZ20003683A3 - Nanostrukturované tvarovky a vrstvy a způsob jejich výroby za použití stabilních, ve vodě rozpustných prekursorů - Google Patents

Nanostrukturované tvarovky a vrstvy a způsob jejich výroby za použití stabilních, ve vodě rozpustných prekursorů Download PDF

Info

Publication number
CZ20003683A3
CZ20003683A3 CZ20003683A CZ20003683A CZ20003683A3 CZ 20003683 A3 CZ20003683 A3 CZ 20003683A3 CZ 20003683 A CZ20003683 A CZ 20003683A CZ 20003683 A CZ20003683 A CZ 20003683A CZ 20003683 A3 CZ20003683 A3 CZ 20003683A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alcohol
nanostructured
group
groups
sol
Prior art date
Application number
CZ20003683A
Other languages
English (en)
Inventor
Ertugrul Arpac
Gerhard Jonschker
Hermann Schirra
Helmut Schmidt
Original Assignee
Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7864255&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20003683(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH filed Critical Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH
Publication of CZ20003683A3 publication Critical patent/CZ20003683A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/006—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route
    • C03C1/008—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route for the production of films or coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
    • C03C17/009—Mixtures of organic and inorganic materials, e.g. ormosils and ormocers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
    • C03C2214/12—Polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nanostrukturovananých tvarovek a vrstev, způsobu jejich výroby za použití stabilních, ve vodě rozpustných prekursorů a zvláště nanostrukturovananých tvarovek a vrstev, vhodných pro optické účely.
Dosavadní stav techniky
Pro účely povlékání jsou v literatuře jsou popsány způsoby výroby transparentních materiálů, které sestávají z organicko-anorganických kompositů za použití předstupňů obsahujících vodu.
Zvláště v japonském patentovém spise číslo JP-A-53-6339 se popisuje způsob přípravy kompositů, při které se vychází z reaktivně organicky modifikovaného silanu a z inertně organicky modifikovaného silanu a hydrolýza se provádí v přítomnosti vodného silikasolu a kyseliny fosforečné jakožto katalyzátoru hydrolýzy. Alkohol, vyvíjející se při kondenzační reakci, se neodstraňuje.
V japonském patentovém spise číslo JP-A-63-37168 se popisuje způsob přípravy kompositů z monomerů na akrylátové bázi volně radikálově zesítěných, dispergovaných ve vodném prostředí, a z organicky modifikovaných silanů, přičemž organický zbytek těchto silanů představuje rovněž volně radikálově zesítěný systém, v přítomnosti koloidní kyseliny křemičité a neiontových tenzidů. Hydrolyzační a kondenzační reakce se provádějí v oddělených stupních. Také v tomto případě se neodstra······ · ·· ·· • · · · · · · ···· · · · · • · · · * · · · • · 4 ··· ···· ·· · · · ··· ·· · · · · ňuje alkohol, vyvíjející se při kondenzační reakci.
Podobně v japonském patentovém spise číslo JP-A-63-37167 se popisuje systém, jehož si lanová složka obsahuje kationtové zesítěné zbytky.
V americkém patentovém spise číslo US-A-5 411787 se popisuje způsob přípravy kompositu z polymerních pojiv dispergovaných ve vodě, z alespoň jedné aminosi lanové složky a z koloidních částic o velikosti menší než 20 nm. Ani v tomto případě se neodstraňuje alkohol, vyvíjející se při kondenzační reakci.
V americkém patentovém spise číslo US-A-4 799963 se popisuje způsob přípravy kompositů na silanové bázi, do kterých se přídavně zapracovává koloidní kyselina křemičitá a oxid ceru s rozměry nanovelikostí.
Ve shora uvedené literatuře však není nikde zmínky o mechanizmu působení a pouze málo údajů o životnosti v obalu popsaných systémů. Podobně ve většině případů chybí informace o obsahu zbytkového rozpouštědla, přičemž po ukončení přípravy lze podle výpočtu usuzovat na zbytkový obsah rozpouštědla větší než objemově 10 %.
Na základě shora uvedeného známého stavu techniky se zkoumalo, do jaké míry je dosažitelná snížená citlivost k vodě, to znamená k pokračující hydrolyzní a kondenzační reakci, řízeným povlékáním koloidními systémy s funkčními silany a do jaké míry jsou vyrobitelné stabilní systémy pro výrobu tvarovek a vrstev, které by byly vhodné také pro průmyslové účely.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout způsob výroby nanostrukturovaných tvarovek a vrstev, zvláště pro optické účely, ze stabilních, ve vodě rozpustných mezistupňů.
• · · · · · • · • · · · • · ·
Podstata vynálezu
Způsob výroby kompozic pro výrobu nanostrukturovaných tvarovek a vrstev, při kterém se uvádějí do styku vodné a/nebo alkoholické sóly sloučeniny prvku ze souboru zahrnujícího křemík a kovy hlavních nebo vedlejších skupin periodické tabulky se systémem majícím hydrolyzovatelné alkoxyskupiny a zahrnujícím alespoň jeden organicky modifikovaný alkoxysilan nebo jeho predkondenzát za podmínek, které vedou k (další) hydrolýze systému, a následně se odstraňuje vytvářený alkohol a jakýkoliv alkohol zavedený do reakce, spočívá podle vynálezu v tom, že se alkohol odstraňuje až do zbytkového obsahu alkoholu v kompozitu menším než hmotnostně 20 %.
S překvapením se totiž zjistilo, že vodné, elektrostaticky stabilizované (a tím extremně na koncentraci citlivé) koloidní suspenze s reaktivními monomerními nebo oligomerními složkami (si lany nebo jejich předkondenzáty) se mohou nanášet povlékáním a jako následek nevykazují v průběhu koncentrování Sternem (Z. Elektrochem., 508, 1924) popsaný jev agregace dvou částic stejného náboje při svém vzájemném přibližování, zvláště však také k jinak spontánně probíhající reakci mezi reaktivními povrchovými skupinami dvou částic. Nakoncentrování a posunování reakční rovnováhy na stranu produktu za vytváření povrchových kondenzátů se dosahuje ve vakuu prováděným odváděním alkoholu (zpravidla methanolu nebo ethanolu) vytvářejícího se při reakci, přičemž se dosahuje při velmi vysoké stabilitě kondenzátů při skladování (delší než 14 dní) poměrně nepatrného obsahu zbytkových rozpouštědel (zpravidla hmotnostně ne více než 20 % a především ne více než 10 %) .
Reverzibi1 itou vázání systému činidlo modifikující povrch/částice (například vytváření vodíkových můstků nebo vazby kov-kyslík [například -ΑΙ-0-Si-, -Ti-O-Si-3, například Chem. Mat. 7, str. 1050 až 1052, 1995) se může při zavádění tepla • ·
shora popsaný proces obrátit, takže může dojít k zesítění částic za ztuhnutí. K další reakci můžš také docházet prostřednictvím vybraných organických skupin na činidle k modifikaci povrchu (například vzájemnou reakcí těchto skupin).
Například se mohou nechat zreagovat vodné sóly, například boehmit, sóly oxidu titaničitého, oxidu zirkoničitého nebo oxidu křemičitého avšak také jiné vodné sóly sloučenin kovů hlavní a vedlejší skupiny periodické tabulky s organicky modifikovanými alkoxysilany, takže po odehnání rozpouštědla a popřípadě po následné dispergaci kapalného zbytku vo vodě vytvářejí čiré roztoky, které jsou po dolší dobu stabilní. Toto odehnání rozpouštědla (alkoholu) je nutné, aby reakce povrstvení částic organicky modifikovanými alkoxysilany tak postoupila, že vznikne kapalný systém odolný proti hydrolýze a kondenzaci. Tyto systémy se mohou používat o sobě známými způsoby například pro účely povrstvení a mohou se vytvrzovat podle funkčních skupin na organicky modifikovaném alkoxysilanu popřípadě v přítomnosti katalyzátorů tepelně nebo fotochemicky. Při tepelném vytvrzování se vytváří anorganické zesítění a při paralelním použití odpovídajících organických skupin rovněž organické vázání. Získané nanokomposity se vyznačují vysokou průhledností. Pokud se jich použije jako vrstvy, vykazují dobrou přilnavost na velmi četných substrátech a vynikající odolnost proti poškrabání.
Jak shora uvedeno, je tedy podstatou vynálezu způsob výroby kompozic pro výrobu nanostrukturovaných tvarovek a vrstev, při kterém se uvádí do styku vodné a/nebo alkoholické sóly sloučeniny prvku ze souboru zahrnujícího křemík a kovy hlavních nebo vedlejších skupin periodické tabulky se systémem majícím hydrolyzovatelné alkoxyskupiny a zahrnujícím alespoň jeden organicky modifikovaný alkoxysilan nebo jeho předkondenzát za podmínek, které vedou k (další) hydrolýze systému, a následně se odstraňuje vytvářený alkohol a jakékoliv alkohol zavedený do reakce, přičemž se alkohol odstraňuje až do zbytkového hmotnostního obsahu alkoholu v kompozitu menším než 20 %, s výhodou menším než 15 % a především menším než 10 %.
Vynález se také týká způsobem podle vynálezu získaných kompozic a jejich použití pro výrobu nanostrukturovaných tvarovek a substrátů povlečených nanostrukturovanýni vrstvami.
Způsob podle vynálezu se od podobných způsobů známých ze stavu techniky odlišuje hlavně tím, že podstatný díl použitého rozpouštědla (alkoholu) se ze systému odstraňuje- Tím se posunuje hydrolyzační a kondenzační rovnováha na stranu produktu a dosahuje se stability kapalného systému. Zpravidla hmotnostně alespoň 30 %, zvláště alespoň 50 % a především alespoň 70 % teoreticky uvolněného alkoholu při hydrolýze alkoxyskupin se odstraňuje. Obzvláště s výhodou se odstraňuje hmotnostně alespoň 80 % a ještě lépe 90 % tohoto alkoholu- Při těchto výpočtech se nezahrnuje popřípadě původně obsažený alkohol (například z výchozích látek pro sol) (vychází se z toho, že odpovídající množství alkoholu se 100% odstraní), zahrnuje se však množství alkoholu, vytvořeného v průběhu přípravy jakýchkoliv předkondenzátů. Tím se zpravidla dosahuje, že hmotnostně 10 až 80 % (s výhodou 20 až 50 %) veškerých kondenzovatelných (hydrolyzovaných) skupin sílánu prodělá kondenzační reakci.
Odstraňování alkoholu z reakčního systému se provádí s výhodou za sníženého tlaku, čímž lze předcházet silnému tepelnému zatížení systému. Zpravidla by se při odstraňování alkoo e holu ze systému neměla překročit teplota 60 C, zvláště 50 C a především 40 C.
Použité výchozí látky pro způsob podle vynálezu se v následujícím textu blíže objasňují.
Používaným sólem může být jak vodný, tak alkoholický ne• · · · · · • · · · · · • · · · · · • « · · · · > · ♦ > · · · · bo vodně/alkoholický sol. S výhodou se používá čistých vodných solil. Pokud se použije sólu, obsahujícího alkohol, jde o alkohol s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku, jako jsou methanol, ethanol, propanol, isopropanol a butanoly.
Sol podle vynálezu obsahuje jednu nebo několik sloučenin Cs výhodou jednu sloučeninu) jednoho nebo několika prvků ze souboru zahrnujícího křemík a kovy hlavních a vedlejších skupin periodické tabulky. V případě kovů hlavních a vedlejších skupin jde s výhodou o kovy třetí a čtvrté hlavní skupiny Cjako jsou zvláště hliník, galium, germanium a cín) a třetí až páté vedlejší skupiny periodické tabulky Cjako jsou zvláště titan, zirkon, hafnium, vanad, niob a tantal). Avšak i sloučeniny jiných kovů, jako například zinku, molybdenu a wolframu, mohou vést k výhodným výsledkům.
V případě odpovídajících sloučenin prvkfl jde s výhodou o oxidy oxidhydráty, sulfidy, selenidy nebo fosfáty, přičemž oxidy a oxidhydráty jsou obzvláště výhodné- Sloučeninami, obsaženými v sólech, používanými pro způsob podle vynálezu, jsou zvláště Ca výhodně) oxid křemičitý, oxid hlinitý, oxidhydrát hlinitý CA1OOH) Czvláště boehmit), oxid titaničitý, oxid zirkoničitý a jejich směsi.
Při způsobu podle vynálezu používaný sol má zpravidla hmotnostní obsah sušiny 5 až 50 %, s výhodou 10 až 40 % a především 15 až 30 %.
Při způsobu podle vynálezu používaný systém obsahující hydrolyzovatelné alkoxyskupiny zahrnuje alespoň jeden organicky modifikovaný alkoxysilan popřípadě od něho odvozený předkondenzát. Organicky modifikované alkoxysilany, výhodné podle vynálezu, mají obecný vzorec I
R'4-xS1C0R)x
Cl) ······ · ·· ·· ·· ··· · · · · · · · · • · · · · ·· · · ·· · • · · · · · · ·· ··· ··· · · ·· kde znamená R stejné nebo různé Cs výhodou stejné) popřípadě substituované Cs výhodou nesubstituované) uhlovodíkové skupiny s 1 až 8, s výhodou s 1 až 6 a především s 1 až 4 atomy uhlíku Czvláště skupinu methylovou nebo ethylovou) a R’ stejné nebo různé popřípadě substituované uhlovodíkové skupiny s 1 až 20 atomy uhlíku a x 1, 2 nebo 3.
Jakožto příklady skupin symbolu R’ se uvádějí skupiny alkylová, alkenylová, arylová, alkylarylová, arylaikylová, arylalkenylová, alkenylarylová Cs výhodou s 1 až 12 a zvláště s 1 až 8 atomy uhlíku včetně cyklických forem), které jsou popřípadě přerušeny atomy kyslíku, síry, dusíku nebo skupinou NR Ckde znamená R atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku) a jsou popřípadě substituovány jedním nebo několika substituenty ze souboru zahrnujícího atom halogenu a popřípadě substituovanou aminoskupinu, amidoskupinu, karboxyskupinu, merkaptoskupinu, isokyanátoskupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, aryloxyskupinu, methakryloxyskupinu a epoxyskupinu.
Obzvláště s výhodou je alespoň jedním shora uvedeným alkoxysilanem obecného vzorce I alkoxysilan obecného vzorce I, ve kterém alespoň jedna skupina symbolu R’ má skupinu schopnou polyadiční Cvčetně polymerační) nebo polykondenzační reakce.
V případě těchto skupin, schopných polyadiční nebo polykondenzační reakce, jde s výhodou o epoxidové skupiny nebo Cs výhodou o aktivované) skupiny s násobnými vazbami Czvláště se dvojnými vazbami) uhlíku k uhlíku, přičemž obzvláště výhodnými příklady takových skupin jsou Cmeth)akrylátové skupiny.
Obzvláště výhodnými organicky modifikovanými alkoxysilany obecného vzorce I pro použití při způsobu podle vynálezu jsou proto alkoxysilany, kde znamená x 2 nebo 3 a zvláště 3 a skupina Cjediná skupina) R’ omega-glycidyloxyalkylovou skupinu se ·· ·· • · · · · • · · · · až 6 atomy uhlíku v alkylovem podílu nebo omega-(meth)akry1oxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu.
Jako konkrétní příklady takových silanfl se uvádějí 3-glycidoxypropyltri(m)ethoxysilan, 3,4-epoxybutyltrimethoxysilan a 2- (3,4- epoxycyklohexy1)ethyltrimethoxysi lan jakož také 3(meth5akry1oxypropyltri(m)ethoxysilan a 2-(meth)akryloxyethyltri(m)ethoxysi lan. Jakožto příklady dalších vhodných sloučenin obecného vzorce I, kde znamená χ 1 nebo 2, se uvádějí 3-glycidoxypropyldimethyl(m)ethoxysilan, 3-glycidoxypropylmethyldi(m)ethoxysi lan, 3-(meth)akryloxypropylmethyldi(m)ethoxysi lan a 2-Cmeth)akryloxyethylmethyldi(m)ethoxysilan.
Jakožto další alkoxysilany, které se mohou používat popřípadě jako takové nebo v kombinaci s alkoxysilany se shora uvedenými skupinami pro polyadiční popřípadě pro polykondenzační reakci, se příkladně uvádějí tetramethoxysi lan, tetraethoxysilan, tetra-n-propoxysi lan, tetra-n-butoxysi lan, cyklohexyltrimethoxysi lan, cyklopentyltrimethoxysi lan, ethyltrimethoxysilan, fenylethy1trimethoxysi lan, fenyltrimethoxysi lan, npropyltrimethoxysi lan, cyklohexylmethyldimethoxysilan, dimethyldimethoxysi lan, diisopropyldimethoxysilan, fenylmethyldimethoxysi lan, fenylethy1triethoxysi lan, feny1triethoxysi lan, fenylmethyldiethoxysi lan a fenyldimethyIethoxysi lan.
Obzvláště v případech, kdy nanostrukturované tvarovky a vrstvy mjí dodávat špínu a vodu odpuzující vlastnosti a nízkou povrchovou energii, je možné spolu s organicky modifikovanými alkoxysilany používat také si lany, které mají přímo na křemík vázané fluorované alkylové skupiny s alespoň 4 atomy uhlíku (a s výhodou s alespoň 3 atomy fluoru), přičemž atomy uhlíku v poloze cc a β ke křemíku s výhodou nenesou atomy fluoru, jako jsou například (tridekafluor-1,1,2,2-tetrahydrookty1jmethyldiethoxysi lan, (tridekafluor-1,1,2,2-tetrahydrookty1)triethoxysilan, (heptadekafluor-1,1,2,2-tetrahydrodecy1)methyldiethoxysilan a (heptadekafluor-1,1,2,2-tetrahydrodecy1)triethoxysilan.
Přirozeně mohou kompozice s hydrolyzovatelnými alkoxyskupinami, které se mohou používat podle vynálezu, zahrnovat přídavně ke shora uvedeným si lánům (zvláště k organicky modifikovaným alkoxysi lánům) také sílaný různých druhů. Jakožto příklady se uvádějí alkoxidy (s výhodou s alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku) hliníku, titanu, zirkonu, tantalu, niobu, cínu, zinku, wolframu, germania a boru. Jakožto konkrétní příklady takových sloučenin se uvádějí aluminium-sek.-butylát, titanisopropoxid, titanpropoxid, titanbutoxid, zirkoniumisopropoxid, zirkoniumpropoxid, zirkoniumbutoxid, zirkoniumethoxid, tantalethoxid, tantalbutoxid, niobethoxid, niobbutoxid, cín-terc.-butoxid, ethoxid šestimocného wolframu, germaniumethoxid, germaniumisopropoxid a diterč.-butoxyaluminotriethoxys i lan.
Obzvláště v případě reaktivních alkoxidů (například hliníku, titanu nebo zirkonu) může být výhodné používat je ve formě komplexů, přičemž výhodnými komplexačními činidly jsou například nenasycené karboxylové kyseliny a β-dikarbonylově sloučeniny, jako jsou například methakrylová kyselina, acetylaceton a ethylacetát. Jestliže se z organicky modifikovaných alkoxysilanů používají různé druhy s hydrolyzovatelnými alkopoměr organicky modifikovaných alkoxynich odlišných s výhodou alespoň 2=1, xyskupinami, je molovy si lánů k druhým od zvláště alespoň 5:1 a především 10=1.
Jestliže se při způsobu podle vynálezu používají výhodně používané organicky modifikované alkoxysilany se skupinami pro polykondenzační popřípadě pro polyadiční rewakci, je výhodné začleňovat do odpovídající kompozice také startéry, přičemž molový poměr startéru k organické skupině nemá být zpravidla • «· · · ·· · ··· ··· ·· ··· · · · · · · · větší než 0,15=1.
Jestliže se používá například silanfl obecného vzorce I s epoxyskupinami, jsou jako startéry zvláštěš vhodné imidazoly, aminy,anhydridy kyselin a Lewisovy kyseliny. Pokud se má používat imidazolfi, je obzvláště vhodným 1-methy1Imidazol. Jinými příklady výhodných imidazolových starterfi jsou 2-methylimidazol a 2-feny1imidazol. Jakožto příklady startérů ze souboru primárních, sekundárních a terciárních aminů se uvádějí ethylendlamin, diethylentriamin, triethylentetramin, 1,6-diaminohexan, 1,6-(bis(dimethylamino)hexan, tetramethyIethylendi amin, Ν,Ν,Ν',Ν,N-pentamethyldiethylentriamin, 1,4-diazabicyklo[2.2.21 oktan, cyklohexan-1,2-diamin, 2-(aminomethy1)3,3,5-trimethylcyklopentylamin, 4,4’-diaminocyklohexylmethan, 1,3-bis(aminomethyl)cyklohexan, bis(4-amlno-3-methylcyklohyl)methan, 1,8-diamino-p-methan, 3-(aminoethy1)-3,3,5-trimethy1cyklohexylamin (isoforondiamin), piperazin, piperidin, urotropin, bis(4-aminofenyl)methan a bis(4-aminofeny1)sulfon. Jakožto startéry používané aminy mohou být také funkcionalizovány sílaný. Jakožto příklady se uvádějí N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysi lan, N-(2-aminoethy1)-3-aminopropyltrimethoxysllan, aminopropyltrimethoxysilan a aminopropyltriethoxysi lan. Přídavně se mohou používat bortrifluoridové adukty aminů, jako je například bortrifluoridethylamin. Kromě toho se zesítění mflže provádět použitím anhydridfl kyselin (s výhodou v kombinaci s terciárními aminy), jako jsou anhydrid ethylbicyklo[2-2.13hepten-2,3-dikarboxylové kyseliny, ftalanhydrid, anhydrid 1,2-cyklohexandikarboxylové kyseliny avšak také anhydrid [3-(triethoxysilyl)propyl]jantarové kyseliny. Přídavně vhodnými katalyzátory pro zesítění epoxidových skupin v předmětném případě jsou (popřípadě předhydrolyžované) alkoxidy hliníku, titanu a zirkonu, jako jsou například Al(OC2H4OC4H9)3 a také organické karboxylové kyseliny, například kyselina propionová.
«··· · · · ·· ·· ·· · · · · · · · · ···· ··· · · · · ·· * ··· · · · • · · · · ··· ·· · · ··
Při použití si lánů obecného vzorce I, které mají (meth)akry1ové skupiny, se mohou do kompozice přidávat běžné katalyzátory pro polymeraci teplem nebo katalyzátory pro fotopolymeraci. Jakožto příklady katalyzátorů pro polymeraci teplem se uvádějí azobisisobutyronitri 1, diacylperoxidy (například dibenzoylperoxid a dilauroylperoxid), peroxydikarboxyláty, alkylperoxyestery, peroxyketaly alky1peroxidy nebo arylperoxidy, ketonperoxidy a hydroperoxidy.
Samozřejmě je také možné začleňovat do kompozice čistě organické složky, které reagují s reaktivními skupinami na silanech obecného vzorce I a tak může docházet k dalšímu zesítování při vytvrzování. Například při použití silanů s (meth)akrylátovými skupinami jsou konkrétními příklady užitečných zesilujících činidel bisfenol A-bisakrylát, bisfenol A-blsmethakrylát, trimethylolpropantriakrylát, trimethylolpropantri methakrylát, neopentylglykoldimethakrylát, neopentylglykoldiakrylát, diethylenglykoldiakrylát, diethylenglykoldimethakrylát , triethylenglykoldiakrylát, triethylenglykoldimethakrylát, tetraethylenglykoldiakrylát, tetraethylenglykoldimethakrylát, polyethylenglykoldiakrylát, polyethylenglykoldimethakrylát, 2,2,3,3-tetrafluor-1,4-butandiolakrylát, 2,2,3,3-tetrafluor1,4-butandiolmethakrylát, 1,1,5,5-tetrahydroperfluorpenty1-1,5 diakrylát, 1,1,5,5-tetrahydroperfluorpenty1-1,5-dimethakrylát, hexafluorbisfenol A-diakrylát, hexafluorbisfenol A-dimethakrylát, oktafluorhexandiol-1,6-diakrylát a oktafluorhexandiol1,6-dimethakrylát, 1,3-bis(3-akry1oxypropyl)tetrakis(trimethylsiloxyjdisiloxan, 1,3-bis(3-methakryloxypropyl)tetrakis(tri methylsiloxy)disiloxan, 1,3-bis(3-akryloxypropylItetrakistrimethylsiloxydisiloxan, 1,3-bis(3-methakryloxypropylItetramethyldisiloxan a 1,3-bis(3-akryloxypropyljtetramethyldisiloxan.
Pokud jsou žádaným produktem nanostrukturované tvarovky a vrstvy s hydrofilními vlastnostmi, je například možné začleňovat do kompozic podle vynálezu přídavně složky, které vedou ·«· ···· ♦ · * • ···· ·» · · ·· • · · · · · ··· * · » · · ··· · · · ·· »·· ··· * · ·· k takovým hydrofilním vlastnostem. K tomuto účelu se mohou používat kovalentně na anorganickou matrici vázatelné složky (například složky s volnými hydroxy1ovými skupinami, jako 2hydroxyethylester (meth)akry1ové kyseliny) nebo volně se v matrici pohybující hydrofilní složky (například tenzid) nebo jejich směsi.
Podmínkou způsobu podle vynálezu, která vede k (další) hydrolýze kompozic s hydrolyzovatelnými alkoxyskupinami popřípadě jejich odpovídajících předkondenzátů, je především přítomnost alespoň 0,5 mol vody na hydrolyzovatelnou alkoxyskupinu. Toto množství vody zpravidla zajištuje voda obsažená v sólu. Pokud tomu tak není, musí se odpovídající množství vody odděleně přidávat.
Je ještě výhodnější, když je obsažen katalyzátor pro hydrolýzu (a kondenzaci)) alkoxyskupin. Výhodnými jsou pro tento účel kyselé katalyzátory, například vodné (minerální) kyseliny jako například kyselina chlorovodíková.
Hmotnostní poměry používaných výchozích látek (sólu a kompozic s hydrolyzovatelnými alkoxyskupinami) se s výhodou volí tak, aby v konečné tvarovce popřípadě v konečné vrstvě (po vytvrzení) byl hmotnostní obsah sušiny ze sólu 1 až 50 % a zvláště 5 až 30 %, vztaženo na tvarovku nebo vrstvu.
Způsob uvádění do styku vodného a/nebo alkoholického sólu s kompozicí s hydrolyzovatelnými alkoxyskupinami za podmínek vedoucích k hydrolýze kompozice s alkoxyskupinami je pracovníkům v oboru známý a je blíže objasněn v příkladech praktického provedení. Po odstranění rozpouštědla (alkoholu) ze systému (které zpravidla vede k tomu, že se kondenzační reakce účastní 10 až 80 % a zvláště 20 až 50 % hydrolyzovatelných výchozích alkoxyskupin) se může pro určité účely jevit jako výhodné nastavovat vhodnou viskozitu získaného systému přísadou ·· · · · · · · · * ·· »·· ·♦· ·· ·· vody. S výhodou je viskozita systému zvláště pro účely povrstvování nižší než 5000 mPas a zvláště nižší než 3000 mPas.
Pro výrobu nanostrukturovaných tvarovek a substrátů povrstvených nanostrukturovanými vrstvami za použití systému podle vynálezu se systémy bud' vnášejí do formy nebo na substrát a následně se popřípadě po zasušení při teplotě místnosti nebo při mírně zvýšené teplotě, zvláště v případě vytváření vrstev, vytvrzují tepelně (a popřípadě přídavně fotochemicky). V případě vytváření vrstev se mohou používat jakékoliv známé způsoby povrstvování, například máčení, polévání, navalování, nastříkání, nanášení raklí, odstřeďování nebo sítový tisk.
Vytvrzovací teplota je zpravidla 90 až 300 C, zvláště o
110 až 200 C, v případě povrstvování zvláště také závislá na tepelné stálosti povrstvovaného substrátu.
Jak shora uvedeno, hodí se systémy podle vynálezu k povrstvování různých substrátů a vykazují na nich i bez povrchového zpracování v mnoha případech velmi dobrou přilnavost jakož také mimořádnou odolnost proti poškrabání. Obzvláště výhodnými substráty pro povrstvování jsou sklo, neprůhledné a průhledné plasty a kovy. Jakožto příklady vhodných plastů se uvádějí polykarbonát, pólyCmeth)akrylát, polystyren, polyvinylchlorid, polyethylentereftalát, polypropylen a polyethylen, přičemž výhodným kovovým substrátem je hliník.
Systémy, získatelné způsobem podle vynálezu, mají proto četná použití. Příkladně se zvláště uvádí:
Povrstvování ke zvýšení odolnosti proti poškrabání a oděru:
- krycích laků zařízení pro domácnost a pro transport
- průhledných a neprůhledných stavebních dílů,
- kovových substrátů,
- keramických a skleněných substrátů.
* · • · • · · ·· «»· « 9 Ρ ·· ·♦
9 9 · 9 4» 9 • « · · t · ·
9*9 · » 9 • 9 · · k- « »
9 99 99 4 9
Povrstvování ke zlepšení odolnosti proti oděru a proti korozi ušlechtilých a neušlechtilých kovů:
- hořčík: motorové bloky, rámečky brýlí, sportovní nářadí, ráfek kol, hnací skříň,
- hliník: karoserie, ráfek kol, fasádové prvky, nábytek, výměník tepla,
- ocel: formy pro výrobu stavebních dílů, sanitární armatury,
- zinek: střešní konstrukce, střelné zbraně, příslušenství airbagů,
- měd': dveřní kování, výměník tepla, prací nádrže.
Povrstvování ke zepšení chování pří čištění:
příklady pro toto použití jsou uvedeny v německém patentovém spise číslo DE-A-19544763.
Povrstvování ke zepšení vyjímání dílů z formy a ke snížení přilnavosti - kovové a polymerní transportní pásy,
- válce pro polymerační reakce,
- lisovací formy pro výrobu polystyrénových stavebních dílů,
- protigraf itavě povlaky a vrchní povlaky fasád.
Povrstvování proti kondenzaci:
- na sklech dopravních prostředků,
- na sklech brýlí,
- na zrcadlech (koupelny, automobilová zpětná zrcátka a kosmetická zrcátka),
- na optických dílech (zrcadla spektroskopů a laserová prismata),
- na prvcích pro zapouzdření (například skříně pro meterologické přístroje).
Povrstvování pro dodání antireflexních vlastností:
- polymemím nebo skleněným skříním pro ukazatele (například automobilové přístrojové desky, dispejová okénka).
····
Τ Φ *
9 9 ·9
9 9 ·· ··· fc «
Povrstvování pro potravinářské účely:
- difuzní bariérové vrstvy (k bránění difúze například plynů, acetaldehydu, iontů olova nebo iontů alkalických kovů, pachových a chuťových látek).
Povrstvování dutých skleněných výrobků:
- povrstvování nápojových lahví ke zvýšení odolnosti proti tlaku,
- zabarvení bezbarvého skla povrstvením.
Výroba optických předmětů a samonosných fólií:
- nanokompozitová brýlová skla,
- obalové fólie odolné proti poškrabání a oděru.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna vždy hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Smíchá se 27,8 g (0,1 mol) (3-glycidyloxypropy1)triethoxysilanu (GLYEO) se 27,8 g silikasolu ¢30¾ vodný roztok oxidu křemičitého, LevasilR 200S společnosti Bayer). Směs se míchá při teplotě místnosti po dobu pěti hodin uvolněný ethanol oddestiluje (rotační teplota lázně 40 C). Zbytek se smíchá s
N-(2-aminoethy1)-3-aminopropyltrimethoxysllanu (DIAMO) a směs se míchá po dobu jedné hodiny při teplotě místnosti.
Potom se hydrolýzou odparka, maximální 1,11 g ¢0,0005 mol)
Získaným systémem se povrství pólykarbonátové a hliníkové desky jakož také čočky CR-39. Polykarbonátové desky se předem zpracují koronovým výbojem. Povrstvené polykarbonátové a hliníkové desky se ponechají po dobu 30 minut při teplotě • ·
místnosti a po dobu čtyř hodin se vytvrzují při teplotě 130
O V
C. Čočky CR-39 se ponechají po dobu 30 minut při teplotě o
místnosti a po dobu čtyř hodin se vytvrzují při teplotě 90 C.
Příklad 2
Opakuje se způsob podle příkladu 1, místo DIAMO se však použije 3,05 g ¢0,001 mol) anhydridů [3-<triethoxysilyl)propyl]jantarové kyseliny <GF20). Zkouška odolnosti proti oděru tímto systémem povrstvených pólykarbonátových desek dává při testu odolnosti proti oděru podle Tabera Cmateriál kladek CS 10F, 1000 cyklfl, zatížení 500 g) 7% ztrátu difuzního světla.
Příklad 3
Opakuje se způsob podle příkladu 1, místo silikasolu se však použije suspenze boehmitu <2,78 g DisperaluR P3 ve 25 g dešti 1ováné vody).
Příklad 4
Opakuje se způsob podle příkladu 3, jako katalyzátoru se však místo DIAMO použije 3,78 g <0,01 mol) Al<0Et0Bu)3Příklad 5
Smísí se 27,8 g <0,1 mol) GLYEO se 27,8 g silikasolu popsaného v příkladu 1. Směs se míchá při teplotě místnosti po dobu pěti hodin- Potom se hydrolýzou uvolněný ethanol oddestiluje jako podle příkladu 1. Zbytek se smíchá s 2,84 g <0,01 mol) sólu obsahujícího oxid titaničitý, připravený dále uvedeným způsoben, a směs se míchá po dobu jedné hodiny při teplotě místnosti.
Pro výrobu sólu oxidu titaničitého se 28,42 g <0,1 mol) tetraisopropylortotitaničitanu (Ti(0iPr)4) rozpustí ve 60 ml isopropanolu a smíchá se v poměru 1=1 s koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou. Míchá se po dobu dvou hodin při teplotě místnosti, těkavé podíly se odstraní na rotační odparce a zbytek se vyjme do 70 ml vody.
Příklad 6
Smísí se 139,0 g ¢0,5 mol) GLYEO se 62,4 g ¢0,3 molí tetraethoxysi lanu CTEOS). Reakční směs se smíchá s boehmitovou suspenzí okyselenou kyselinou chlorovodíkovou ¢12,82 g boehmitového prášku nanovelikosti ve 128,20 g 0,ln roztoku kyseliny chlorovodíkové) a míchá se při teplotě místnosti po dobu pěti hodin. Potom se hydrolýzou uvolněný ethanol oddestiluje jako podle příkladu 1. Přidá se 3,78 g ¢0,01 mol) A1 C0Et.0Bu)3 a směs se míchá po dobu jedné hodiny při teplotě místnosti.
Koronovým výbojem předběžně upravené pólykarbonátové desky a plasmou předběžně upravené čočky CR-39 se povrství získaným systémem a po dobu jedné hodiny se tepelně vytvrzují při teplotě 130 popřípadě 90 C.
Příklad 7
Smísí se 29,0 g ¢0,1 mol) 3-methakryloxypropy1triethoxysilanu se 29,0 g silikasolu, popsaného v příkladu 1. Reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 16 hodin. Směs se smísí s 13,0 g ¢0,1 mol) 2-hydroxyethy1esteru methakrylové kyseliny íjakožto hydrofilní složky) a míchá se při teplotě místnosti po dobu 30 minut. Potom se hydrolýzou uvolněný ethanol oddestiluje z reakční směsi jako podle příkladu 1. Do zahuštěné reakční směsi se přidá 0,48 g dibenzoylperoxidu ¢1 % molové vztaženo na obsažené dvojné vazby).
Takto získaný systém se nanáší na koronovým výbojem před18 běžně upravené polymethylmethakrylátové desky a následně se po dobu čtyř hodin tepelně vytvrzuje při teplotě 95 C.
Příklad 8
Smísí se 55,6 g 3-glycidyloxypropyltriethoxysi lanu se 0,51 g tridekafluor-1,1,2,2-tetrahydrookty1-1-triethoxysi lanu a směs se míchá. Získaná reakční směs se smísí se 10,85 g 0,ln kyseliny chlorovodíkové (což odpovídá stechiometrickému množství vody pro hydrolýzu alkoxysilanu). Míchá se při teplotě místnosti po dobu 24 hodin. Do směsi se přidá 55,6 g silikasolu, popsaného v příkladu 1, a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu čtyř hodin. Potom se hydrolýzou uvolněný ethanol (26,4 g) oddestiluje z reakční směsi jako podle příkladu 1 na rotační odparce. Do zahuštěné reakční směsi se přidá 2,22 g DIAMO a směs se míchá při teplotě místnosti po dobu další jedné hodiny.
Příklad 9
Současně se hydrolyzuje 278,42 g GLYEO se 54,0 g 0,ln kyseliny chlorovodíkové za míchání po dobu pěti hodin s 10 g reakčního produktu 3-isokyanátopropyltriethoxysi lanu a polyethylenglykolu-600 při teplotě místnosti. Při předhydrolýze uvolněný ethanol oddestiluje na rotační odparce (teplota lázně 25 C, tlak 3000 až 4000 Pa. Do směsi se vmíchá 926 g v příkladu 1 popsaného silikasolu a směs se míchá po dobu 16 hodin při teplotě místnosti. Přidá se 11,12 g DIAMO jakožto startéru a míchá se při teplotě místnosti po dobu další jedné hodiny. Za silného míchání se přidá posléze 20 g neiontového tenzidu na silikonové bázi.
Systémem povlečené substráty, plavené sklo, se vytvrzují v sušičce po dobu čtyř hodin při teplotě 130 C.
• · · · · • · · · ·
Příklad 10
Opakuje se způsob podle příkladu 1, místo DIAMO se však použije 1,32 g (0,005 mol) trimethoxysilylpropyldiethylentri aminu (TRIAMO).
Příklad 11
Opakuje se způsob podle příkladu 1, místo DIAMO se však použije 0,74 g (0,01 mol) kyseliny propionové jakožto startéru.
Příklad 12
Opakuje se způsob podle příkladu 1, místo DIAMO se však použije 3,87 g (0,01 mol) Al(OEtOBu)3 jakožto startéru.
Příklad 13
Opakuje se způsob podle příkladu 1, místo DIAMO se však použije 0,41 g (0,005 mol) 1-methy1imidazolu jakožto startéru.
Příklad 14
Opakuje se způsob podle příkladu 1, místo DIAMO se však použije 5,27 g (0,01 mol) směsi, která se získá smísením 3-aminopropyltriethoxysxlanu (AMEO) se GF20 v molovem péměru 1=1 za chlazení ledem.
Příklad 15
Opakuje se způsob podle příkladu 6, místo boehmitové suspenze, okyselené kyselinou chlorovodíkovou, se však použije
95,5 g v příkladu 1 popsaného silikasolu a množství katalyzátoru se zpětinásobí.
• · • · · · • ·
Koronovým výbojem předběžně upravené pólykarbonátové desky a plasmou předběžně upravené čočky CR-39 se povrství získaným systémem a po dobu jedné hodiny se tepelně vytvrzují při teplotě 130 popřípadě 90 C.
Příklad 16
Smíchá se 27,8 g (0,1 mol) GLYEO s 13,5 g 0,ln kyseliny chlorovodíkové a míchá se při teplotě místnosti po dobu dvou hodin. Do tohoto predhydrolyzátu se přidá 27,8 g organosolu (30¾ roztok oxidu křemičitého v isopropanolu, Bayer PPL 64546456). Směs se míchá při teplotě místnosti po dobu pěti hodin. Potom se hydrolýzou uvolněný ethanol jakož také rozpouštědlo isopropanol oddestiluje. Do zbytku se přidá 18,9 g vody (hodnota pH 3,2). Přidá se za silného míchání přidá 1,11 g (0,0005 mol) DIAMO a směs se míchá po dobu jedné hodiny při teplotě místnosti.
Získaným systémem se povrství polykarbonátové a hliníkové desky jakož také čočky CR-39. Polykarbonátové desky se předem zpracují koronovým výbojem. Povrstvené polykarbonátové a hliníkové desky se ponechají po dobu 30 minut při teplotě místnosti a po dobu čtyř hodin se vytvrzují při teplotě 130 C. Čočky CR-39 se ponechají po dobu 30 minut při teplotě o
místnosti a po dobu čtyř hodin se vytvrzují při teplotě 90 C.
Příklad 17
Smíchá se 139,0 g (0,5 mol) GLYEO s 62,4 g (0,3 mol) TEOS a přidá se stechiometrické množství 0,ln kyseliny chlorovodíkové. Reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 16 hodin. Potom se hydrolýzou a kondenzací uvolněný ethanol oddestiluje. Zahuštěná reakční směs se smísí se suspenzí boehmitu okyselenou kyselinou chlorovodíkovou (12,82 g práškového boehmitu ve 128,8 g 0,ln kyseliny chlorovodíkové) a směs se • · míchá po dobu tří hodin při teplotě místnosti. Do směsi se přidá po kapách 3,78 g (0,01 mol) Al(0Et0Bu)3- Získaný produkt, vhodný pro povrstvování, se míchá po dobu čtyř hodin při teplotě místnosti.
Koronovým výbojem předběžně upravené polykarbonátové desky a plasmou předběžně upravené čočky CR-39 se povrství získaným systémem a po dobu jedné hodiny se tepelně vytvrzují při teplotě 130 popřípadě 90 C.
Příklad 18
Smíchá se 139,0 g (0,5 mol) GLYEO s 62,4 g (0,3 mol) TEOS a přidá se stechiometrické množství 0,ln kyseliny chlorovodíkové. Reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 16 hodin. Potom se hydrolýzou a kondenzací uvolněný ethanol oddestiluje. Do zahuštěné reakční směsi se přidá 30¾ okyselený roztok silikasolu (podle příkladu 1) a směs se míchá po dobu tří hodin při teplotě místnosti. Do směsi se přidá po kapách 18,9 g (0,05 mol) Al(0Et0Bu)3- Získaný produkt, vhodný pro povrstvování, se míchá po dobu čtyř hodin při teplotě místnosti.
Koronovým výbojem předběžně upravené polykarbonátové desky a plasmou předběžně upravené čočky CR-39 se povrství získaným systémem a po dobu jedné hodiny se tepelně vytvrzují při teplotě 130 popřípadě 90 C.
Příklad 19
Smíchá se 27,8 g (0,1 mol) GLYEO s 0,51 g fluorsilanu (viz příklad 8, molově 1 % vztaženo na GLYEO) a reakční směs se míchá. Do směsi se přidá 5,46 g 0,ln kyseliny chlorovodíkové a stechiometrické množství vody pro hydrolýzu. Reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 24 hodin. Potom se hydrolýzou a kondenzací uvolněný ethanol oddestiluje na rotační odparce. Zbytek se smísí se 3,87 g (0,01 mol) Al(OEtOBu>3 a se 27,8 g okyseleného silikasolu (podle příkladu 1) a míchá se při teplotě místnosti po dobu tří hodin.
Příklad 20
Smíchá se 27,8 g (0,1 mol) GLYEO s 0,255 g fluorsilanu (viz příklad 8, molově 0,5 % vztaženo na GLYEO) a reakční směs se míchá. Do směsi se přidá 5,43 g 0,ln kyseliny chlorovodíkové a stechiometrické množství vody pro hydrolýzu. Reakční směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 24 hodin. Potom se hydrolýzou a kondenzací uvolněný ethanol oddestiluje na rotační odparce. Získá se přibližně 13 g produktu, což odpovídá 95 %. Tento produkt se smísí se suspenzí boehmitu (2,78 g DisperaluR P3 ve 25 ml 0,ln kyseliny chlorovodíkové) a 1,89 g (0,005 mol) Al(0Et0Bu)3 a míchá se při teplotě místnosti po dobu jedné hodiny.
Průmyslová využitelnost
Stabilní koloidní systémy s funkčními silany odolné proti hydrolyzní a kondenzační reakci pro výrobu tvarovek a vrstev, vhodné pro průmyslové účely, například pro optické účely.

Claims (19)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby kompozic pro výrobu nanostrukturovaných tvarovek a vrstev, při kterém se uvádějí do styku vodné a/nebo alkoholické sóly sloučeniny prvku ze souboru zahrnujícího křemík a kovy hlavních nebo vedlejších skupin periodické tabulky se systémem majícím hydrolyzovatelné alkoxyskupiny a zahrnujícím alespoň jeden organicky modifikovaný alkoxysilan nebo jeho predkondenzát za podmínek, které vedou k (další) hydrolýze systému, a následně se odstraňuje vytvářený alkohol a jakýkoliv alkohol zavedený do reakce .vyznačující se tím, že se alkohol odstraňuje až do zbytkového obsahu alkoholu v kompozitu menším než hmotnostně 20 %.
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že množstvím odstraněného alkoholu je množství, které přídavně k celkovému množství zpočátku jakéhokoliv obsaženého alkoholu odpovídá alespoň hmotnostně 30 % a zvláště alespoň 50 % alkoholu teoreticky vytvořeného hydrolýzou všech původně obsažených alkoxyskupin.
  3. 3. Způsob podle nároku la2,vyznačující se tím, že se do systému po odstranění alkoholu přidává voda k nastavení žádoucí viskozity.
  4. 4. Způsob podle nároku 1 až 3,vyznačující se tím, že se používá vodného sólu.
  5. 5. Způsob podle nároku 1 až 4,vyznačující se tím, že sloučeniny, vytvářející sol, jsou odvozeny alespoň z jednoho prvku voleného ze souboru zahrnujícího křemík a kovy třetí a čtvrté hlavní skupiny periodické tabulky a třetí až páté vedlejší skupiny periodické tabulky a zvláště křemík, hliník, cín, titan a zirkon.
    99 99 99
    9 9 9 9 9 9
    9 9 9 9 9 · • * 99 9·
    9 9 9 9 9 9 9
    999 9 9 9 9 9 9
  6. 6. Způsob podle nároku 1 až 5,vyznačující se tím, že sloučeninami vytvářejícími sol je alespoň jeden oxid(hydrát), sulfid, selenid nebo fosfát, zvláště oxid(hydrát).
  7. 7. Způsob podle nároku 1 až 6,vyznačující se tím, že sólem je sol oxidu křemičitého, oxidu hlinitého, oxidhydrátu hlinitého A100H, oxidu titaničitého a/nebo oxidu zirkoničitého.
  8. 8. Způsob podle nároku 1 až 7,vyznačující se tím, že organicky modifikovaný alkoxysilan zahrnuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I
    R'4-xSi(0R)x (I) kde znamená R popřípadě substituované uhlovodíkové skupiny s 1 až 8 atomy uhlíku a R' stejné nebo různé popřípadě substituované uhlovodíkové skupiny s 1 až 20 atomy uhlíku a x 1, 2 nebo 3.
  9. 9. Způsob podle nároku 8,vyznačující se tím, že R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště methylovou a ethylovou skupinu , x 2 nebo 3, zvláště 3 a alesopoň jedna skupina R' má skupinu schopnou polyadiční nebo polykondenzační reakce.
  10. 10. Způsob podle nároku 8,vyznačující se t í m , že skupinou schopnou polyadiční nebo polykondenzační reakce je epoxidová skupina nebo s výhodou aktivovaná vícenásobná vazba uhlíku na uhlík, zvláště (meth)akrylátová skupina.
  11. 11. Způsob podle nároku 8 až 10,vyznačující se tím, že alespoň jednou ze skupin symbolu R' je omega-glycidoxyalkýlová skupina s 2 až 6 atomy uhlíku v alkylovem podílu nebo omega(meth)akryloxyalkýlová skupina s 2 až 6 atomy uhlíku v alkylovem podílu
  12. 12. Způsob podle nároku 9 až 11, vyznaču j íc í se tím, že se do systému přidává katalyzátor pro polyadiční popřípadě pro polykondenzační reakci.
  13. 13. Způsob podle nároku 1 až 12, vyznačuj ící se tím, že podmínky vedoucích k (další) hydrolýze systému obsahujícího hydrolyzovatelné alkoxyskupiny zahrnují a) alespoň 0,5 mol vody na hydrolyzovatelnou alkoxyskupinu a b) s výhodou kyselý katalyzátor pro hydrolyzační reakci.
  14. 14. Způsob podle nároku 1 až 13, vyznačuj íc í se tím, že se sol přidává v takovém množství, aby v hotové tvarovce nebo v hotové vrstvě byl hmotnostní obsah sušiny 1 až 50 % a zvláště 5 až 30 %, vztaženo na tvarovku nebo vrstvu.
  15. 15. Kompozice pro vytváření nanostrukturované tvarovky a vrstvy získatelná způsobem podle nároku 1 až 14.
  16. 16. Způsob výroby nanostrukturované tvarovky a substrátů povlečených nanostrukturovanou vrstvou .vyznačuj ící se tím, že se způsobem podle nároku 1 až 4 vyrobený systém
    a) vnáší do formy nebo
    b) nanáší na substrát a provede se tepelné nebo popříadě fotochemické vytvrzení.
  17. 17. Způsob podle nároku 16,vyznačující se tím, že substrátem je sklo, plast nebo kov.
  18. 18. Nanostrukturované tvarovky a substráty s nanostrukturovanými vrstvami získatelné způsobem podle nároku 16 a 17.
  19. 19. Použití nanostrukturovaných tvarovek a substrátů s nanos trukturovaným i vrstvami podle nároku 18 pro optické účely.
CZ20003683A 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturované tvarovky a vrstvy a způsob jejich výroby za použití stabilních, ve vodě rozpustných prekursorů CZ20003683A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19816136A DE19816136A1 (de) 1998-04-09 1998-04-09 Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20003683A3 true CZ20003683A3 (cs) 2001-01-17

Family

ID=7864255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003683A CZ20003683A3 (cs) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturované tvarovky a vrstvy a způsob jejich výroby za použití stabilních, ve vodě rozpustných prekursorů

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6620514B1 (cs)
EP (1) EP1086162B2 (cs)
JP (1) JP4597368B2 (cs)
KR (1) KR20010042528A (cs)
CN (1) CN1145659C (cs)
AT (1) ATE282058T1 (cs)
AU (1) AU3813899A (cs)
BR (1) BR9909521A (cs)
CA (1) CA2327312A1 (cs)
CZ (1) CZ20003683A3 (cs)
DE (2) DE19816136A1 (cs)
ES (1) ES2232135T5 (cs)
HU (1) HUP0101496A3 (cs)
MX (1) MXPA00009735A (cs)
NO (1) NO331461B1 (cs)
PL (1) PL213503B1 (cs)
WO (1) WO1999052964A2 (cs)

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19846659C2 (de) * 1998-10-09 2001-07-26 Wkp Wuerttembergische Kunststo Schichtwerkstoff und Verfahren zum Herstellen eines solchen
DE19909894A1 (de) 1999-03-06 2000-09-07 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19940858A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE29918102U1 (de) 1999-10-14 2000-01-13 Rational Einbauküchen GmbH, 49328 Melle Beschichtete Platte für ein Küchen- oder Badmöbel
DE19958336A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-07 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Selbstvernetzende Beschichtungszusammensetzungen auf Basis anorganischer fluorhaltiger Polykondensate
DE10018671C2 (de) * 2000-04-14 2002-09-26 Nanogate Technologies Gmbh Verfahren zur Erzeugung einer hydrophoben Oberfläche von Gegenständen aus silikatkeramischen Werkstoffen sowie Gegenstand mit einer hydrophoben Oberfläche
DE10063519A1 (de) 2000-12-20 2002-07-04 Nano X Gmbh Lösungsmittelarme Sol-Gel-Systeme
EP1236765A1 (de) 2001-02-28 2002-09-04 hanse chemie GmbH Siliciumdioxiddispersion
DE10134473B4 (de) 2001-07-16 2007-11-08 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Beschichtung passivierter metallischer Oberflächen aus Chrom von Bauteilen sowie derart beschichtetes Bauteil und Verwendung des Verfahrens
DE10154030A1 (de) * 2001-11-02 2003-05-22 Basf Coatings Ag Effektgeber, wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10200929A1 (de) * 2002-01-12 2003-07-31 Basf Coatings Ag Polysiloxan-Sole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10221010A1 (de) * 2002-05-11 2003-11-27 Basf Coatings Ag Wässrige Dispersion von anorganischen Nanopartikeln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10221009B4 (de) * 2002-05-11 2016-10-13 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsstoffe, deren Verwendung, Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen und transparente Beschichtungen
DE10221007B4 (de) * 2002-05-11 2016-10-13 Basf Coatings Gmbh Wässrige Dispersion von anorganischen Nanopartikeln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10234588A1 (de) * 2002-07-30 2004-02-19 Robert Bosch Gmbh Bauteil eines Verbrennungsmotors mit einem tribologisch beanspruchten Bauelement
DE10253839A1 (de) * 2002-11-14 2004-05-27 Hansgrohe Ag Beschichtungsverfahren
DE10253841A1 (de) * 2002-11-14 2004-05-27 Hansgrohe Ag Beschichtungsverfahren
DE10308949B4 (de) * 2003-02-28 2008-12-11 BAM Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung Verfahren zur Herstellung von anorganisch modifizierten cellulosehaltigen Werkstoffen sowie anorganisch modifizierter Werkstoff
DE10313630A1 (de) * 2003-03-26 2004-10-07 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Glasartige Bedruckung mittels Siebdruck
DE102004011545A1 (de) * 2003-03-31 2004-10-14 Behr Gmbh & Co. Kg Wärmetauscher und Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines solchen
DE10320431A1 (de) 2003-05-08 2004-12-16 Basf Coatings Ag Epoxyfunktionelle Silane, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1512802B1 (de) * 2003-09-03 2008-03-05 Perlen Converting AG Flammhemmfolie
DE10348954B3 (de) * 2003-10-18 2005-01-05 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Beschichtungsformulierungen für wasser- und ölabweisende Beschichtungen
DE10351251B3 (de) * 2003-11-03 2005-05-19 Basf Coatings Ag Strukturviskose, wässrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10353507A1 (de) * 2003-11-17 2005-06-30 Basf Coatings Ag Hydrolysate und/oder Kondensate von Epoxid- und Silangruppen enthaltenden Oligomeren und Polymeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20050104338A1 (en) * 2003-11-19 2005-05-19 Quin Soderquist Applique film airbag cover
DE10357116A1 (de) 2003-12-06 2005-07-07 Solvay Barium Strontium Gmbh Desagglomeriertes Bariumsulfat
DE102004008772A1 (de) * 2004-02-23 2005-09-08 Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH Abriebbeständige und alkalibeständige Beschichtungen oder Formkörper mit Niedrigenergieoberfläche
DE102004009287A1 (de) * 2004-02-26 2005-09-15 Institut Für Neue Materialien Gem. Gmbh Amphiphile Nanopartikel
MXPA06010676A (es) * 2004-03-19 2007-02-21 Doerken Ewald Ag Microrevestimiento comprendiendo siloxanos.
US20070212534A1 (en) * 2004-03-31 2007-09-13 Nippon Sheet Glass Company, Limited Article With Silica-Based Film and Process for Producing the Same
DE102004022400A1 (de) * 2004-05-06 2005-12-15 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Feuchtigkeitsvernetzbare alkoxysilyfunktionelle Partikel enthaltende Zusammensetzung
DE102004036073A1 (de) * 2004-07-24 2006-02-16 Degussa Ag Verfahren zur Versiegelung von Natursteinen
DE102004037045A1 (de) * 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
KR20070084142A (ko) * 2004-10-12 2007-08-24 에스디씨 코우팅스 인코포레이티드 코팅 조성물, 물품 및 물품 코팅 방법
EP1855877A4 (en) 2005-03-09 2009-12-23 Astenjohnson Inc FABRICS FOR MANUFACTURING PAPER HAVING CONTAMINANT-RESISTANT NANOPARTICULAR COATING AND IN SITU APPLICATION METHOD
DE102005012457B3 (de) 2005-03-18 2006-08-31 Basf Coatings Ag Epoxid- und Silangruppen enthaltende Oligomere und Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102006006655A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
KR20080063325A (ko) * 2005-10-05 2008-07-03 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 유기 무기 복합막 형성 물품
DE102005052939A1 (de) * 2005-11-03 2007-05-10 Degussa Gmbh Herstellung von beschichteten Substraten
DE102005056620A1 (de) * 2005-11-25 2007-06-06 Merck Patent Gmbh Amphiphile Silane
ATE499419T1 (de) * 2005-12-23 2011-03-15 Fraunhofer Ges Forschung Leicht zu reinigende, mechanisch stabile beschichtungsstoffzusammensetzung für metalloberflächen und verfahren zur beschichtung eines substrats mit der genannten zusammensetzung
DE102006003957A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
DE102006003956A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
KR100745745B1 (ko) * 2006-02-21 2007-08-02 삼성전기주식회사 나노복합재료 및 그 제조방법
EP2013293A1 (de) * 2006-04-27 2009-01-14 Sachtleben Chemie GmbH Uv-härtbare grundierung
DE102006024727A1 (de) 2006-05-26 2007-11-29 Cht R. Beitlich Gmbh Mit Wasser verdünnbares Konzentrat zur Beschichtung verschiedener Substrate
DE102006027480A1 (de) * 2006-06-14 2008-01-10 Evonik Degussa Gmbh Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen
DE102006044310A1 (de) * 2006-09-18 2008-03-27 Nano-X Gmbh Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines Silanbeschichtungsmaterials
DE102008014717A1 (de) 2006-09-18 2009-09-24 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines hoch abriebfesten Fahrzeuglackes, Fahrzeuglack und dessen Verwendung
DE102007020404A1 (de) * 2006-09-18 2008-10-30 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials
US8021749B2 (en) * 2006-12-20 2011-09-20 Nippon Sheet Glass Company, Limited Article with organic-inorganic composite film
FR2914631B1 (fr) 2007-04-06 2009-07-03 Eads Europ Aeronautic Defence Materiau nanostructure particulier, comme revetement protecteur de surfaces metalliques.
CN101809062B (zh) * 2007-06-19 2014-05-28 阿克伦大学 单封端的聚异丁烯及其制造方法
US20090104438A1 (en) * 2007-10-17 2009-04-23 Jennifer Hoyt Lalli Abrasion resistant coatings
DE102007054627A1 (de) 2007-11-15 2009-05-20 Cht R. Beitlich Gmbh Wasserverträgliche Sole zur Beschichtung verschiedener Substrate
DE102007058712A1 (de) 2007-12-06 2009-06-10 Evonik Degussa Gmbh Modulares Sol-Gel-System und Verfahren zum Einstellen der Eigenschaften des Sol-Gel-Systems
CN101235284B (zh) * 2008-02-04 2011-11-09 厦门大学 溶胶-凝胶固定水溶性量子点的方法
EP2096151A1 (en) 2008-02-27 2009-09-02 Degussa Novara Technology S.p.A. Composition
CN102015934A (zh) * 2008-03-03 2011-04-13 佛罗里达大学研究基金公司 纳米颗粒溶胶-凝胶复合杂化透明涂层材料
DE102008031360A1 (de) 2008-07-04 2010-01-14 K+S Ag Verfahren zum Herstellen von aushärtbaren Massen, enthaltend grob- und/oder nanoskalige, gecoatete, desagglomerierte und bevorzugt funktionalisierte Magnesiumhydroxidpartikel, sowie von ausgehärteten thermoplastischen oder duroplastischen Polymeren bzw. Kompositen, enthaltend desagglomerierte und homogen verteilte Magnesiumhydroxidfüllstoffpartikel
JP5859308B2 (ja) * 2008-10-31 2016-02-10 ユニバーシティ オブ フロリダ リサーチ ファンデーション インコーポレーティッド 水性ゾル−ゲル法を用いた透明な無機−有機ハイブリッド材料
JP5072820B2 (ja) * 2008-12-22 2012-11-14 日東電工株式会社 シリコーン樹脂組成物
RU2522348C2 (ru) * 2009-03-13 2014-07-10 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Водная дисперсия силанированного диоксида кремния
CN101941001B (zh) * 2009-07-03 2014-04-02 3M创新有限公司 亲水涂层、制品、涂料组合物和方法
DE102010030111A1 (de) 2009-08-11 2011-02-17 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz von Metallen
JP5182535B2 (ja) * 2010-05-28 2013-04-17 信越化学工業株式会社 水性シロキサン塗料組成物及びその製造方法、表面処理剤、表面処理鋼材並びに塗装鋼材
US20130109261A1 (en) * 2010-07-09 2013-05-02 Luna Innovations Coating systems capable of forming ambiently cured highly durable hydrophobic coatings on substrates
CN103002993B (zh) 2010-07-28 2015-06-03 巴斯夫欧洲公司 珍珠岩基效应颜料在具有古旧或绿锈外观的涂层中的用途
DE102011101179A1 (de) 2011-05-11 2012-11-15 Fachhochschule Kiel Beschichtungen für Polymere
US20130034722A1 (en) * 2011-08-01 2013-02-07 Intermolecular, Inc. Sol-gel based antireflective coatings using particle-binder approach with high durability, moisture resistance, closed pore structure and controllable pore size
DE102012111836A1 (de) * 2012-12-05 2014-06-05 Schott Ag Beschichtungsmaterial und Substrat mit einer semitransparenten Beschichtung
WO2018045467A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Mirapakon Inc. Hydrophobic xerogel film and method of use thereof for reducing condensation
CN109433174B (zh) * 2018-10-16 2021-11-12 上海申得欧有限公司 硅酸盐包覆二氧化钛光触媒粉体及其制备方法
DE102019203079A1 (de) * 2019-03-06 2020-09-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung und Anwendung von Haarbehandlungsmitteln mit organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen
JP7467866B2 (ja) * 2019-10-02 2024-04-16 住友ゴム工業株式会社 親水性基材及び親水性基材作製方法
CN110698679A (zh) * 2019-11-04 2020-01-17 哈尔滨工业大学 一种主链掺锆的绿色环保耐高温杂化有机硅树脂及其制备方法
DE102020125919B4 (de) 2020-10-04 2022-06-23 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft und eine Testvorrichtung hierfür
EP3978038A1 (de) 2020-10-04 2022-04-06 Elke Münch Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft und eine testvorrichtung hierfür
DE102020125921B4 (de) 2020-10-04 2022-05-19 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
DE102020125922B4 (de) 2020-10-04 2022-06-02 Elke Münch Mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
DE102020125920B4 (de) 2020-10-04 2022-05-19 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
EP3981442A1 (de) 2020-10-04 2022-04-13 Elke Münch Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft
DE102022001868A1 (de) 2022-05-29 2023-11-30 Elke Hildegard Münch Biozid beschichtete, retikulierte Schaumstoffe aus Kunststoff, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1963439A1 (de) * 1969-12-18 1971-06-24 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung poroeser Kieselsaeure
US3707397A (en) * 1971-02-26 1972-12-26 Owens Illinois Inc Process for providing uniform organopolysiloxane coatings on polycarbonate and acrylic surfaces
US3834924A (en) * 1972-06-08 1974-09-10 Huber Corp J M Process for manufacturing surface modified inorganic pigments
US4455205A (en) * 1981-06-01 1984-06-19 General Electric Company UV Curable polysiloxane from colloidal silica, methacryloyl silane, diacrylate, resorcinol monobenzoate and photoinitiator
JPS60177079A (ja) * 1984-02-23 1985-09-11 Toshiba Silicone Co Ltd 被覆用組成物
JPS62256874A (ja) * 1986-05-01 1987-11-09 Toshiba Silicone Co Ltd 紫外線硬化型組成物の製造方法
DE3751856T3 (de) * 1986-10-03 2001-04-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Organisch-anorganisches Hybridpolymer
US4799963A (en) * 1986-10-03 1989-01-24 Ppg Industries, Inc. Optically transparent UV-protective coatings
IL84025A0 (en) * 1986-10-03 1988-02-29 Ppg Industries Inc Organosiloxane/metal oxide coating compositions and their production
US4814017A (en) * 1986-10-03 1989-03-21 Ppg Industries, Inc. Aqueous organoalkoxysilane/metal oxide sol-gel compositions
JPH02175732A (ja) * 1988-12-28 1990-07-09 Central Glass Co Ltd 被覆用組成物、それを用いたプラスチック成形品およびその製造法
US5164003A (en) * 1990-03-28 1992-11-17 Ceram Tech International, Ltd. Room temperature curable surface coating and methods of producing and applying same
AU653825B2 (en) * 1991-06-25 1994-10-13 Itoh Optical Industrial Co., Ltd. Coating composition for optical plastic moldings
JP2520994B2 (ja) * 1991-09-13 1996-07-31 松下電工株式会社 反射鏡の製造方法
JPH05170486A (ja) * 1991-12-25 1993-07-09 Central Glass Co Ltd ガラス表面用撥水処理剤およびその撥水処理ガラス
US5307438A (en) * 1992-08-13 1994-04-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Index matching compositions with improved DNG/DT
US5873931A (en) * 1992-10-06 1999-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
JP3545439B2 (ja) * 1993-10-13 2004-07-21 三菱レイヨン株式会社 紫外線硬化性被覆材の製法及びそれを用いた耐摩耗性被覆材組成物
JPH07207190A (ja) * 1994-01-24 1995-08-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 紫外線硬化性ハードコーティング剤及びプラスチック製光学物品
JPH08311401A (ja) * 1995-03-01 1996-11-26 Seiko Epson Corp コーティング用組成物およびその製造方法および積層体
US5789476A (en) * 1995-03-03 1998-08-04 Seiko Epson Corporation Film-forming coating solution and synthetic resin lens
US5928127A (en) * 1995-04-03 1999-07-27 Asahi Glass Company Ltd. Alumina sol and recording sheet
JPH09194760A (ja) * 1996-01-23 1997-07-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 被覆材組成物、それを用いてなる機能性に優れた物品、及びプラスチックレンズ
JPH1025431A (ja) * 1996-07-11 1998-01-27 Kawaken Fine Chem Co Ltd 無機塗料バインダー組成物および無機塗料組成物
JPH1025451A (ja) * 1996-07-12 1998-01-27 Shima Boeki Kk 紫外線吸収性被覆用組成物
US5814137A (en) * 1996-11-04 1998-09-29 The Boeing Company Sol for coating metals
DE19708285C2 (de) * 1997-02-28 2002-04-11 Excor Korrosionsschutz Technol Korrosionsinhibierendes Kompositmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
US5789082A (en) * 1997-03-12 1998-08-04 The Walman Optical Company Thermosetting coating composition
DE19737328A1 (de) * 1997-08-27 1999-03-04 Bayer Ag Beschichtungszusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen enthaltenden Silanen
US6245833B1 (en) * 1998-05-04 2001-06-12 3M Innovative Properties Ceramer composition incorporating fluoro/silane component and having abrasion and stain resistant characteristics
JP3982933B2 (ja) * 1999-01-14 2007-09-26 触媒化成工業株式会社 被膜形成用塗布液および合成樹脂製レンズ

Also Published As

Publication number Publication date
CN1301277A (zh) 2001-06-27
ES2232135T5 (es) 2014-02-24
AU3813899A (en) 1999-11-01
EP1086162A2 (de) 2001-03-28
BR9909521A (pt) 2000-12-12
NO331461B1 (no) 2012-01-09
CN1145659C (zh) 2004-04-14
US6620514B1 (en) 2003-09-16
CA2327312A1 (en) 1999-10-21
WO1999052964A3 (de) 2000-01-20
DE59911048D1 (de) 2004-12-16
HUP0101496A3 (en) 2002-02-28
NO20004877L (no) 2000-09-28
ATE282058T1 (de) 2004-11-15
PL343590A1 (en) 2001-08-27
MXPA00009735A (es) 2002-04-24
NO20004877D0 (no) 2000-09-28
EP1086162B2 (de) 2013-11-20
EP1086162B1 (de) 2004-11-10
ES2232135T3 (es) 2005-05-16
KR20010042528A (ko) 2001-05-25
JP4597368B2 (ja) 2010-12-15
HUP0101496A2 (hu) 2001-08-28
DE19816136A1 (de) 1999-10-14
WO1999052964A2 (de) 1999-10-21
PL213503B1 (pl) 2013-03-29
JP2002511509A (ja) 2002-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20003683A3 (cs) Nanostrukturované tvarovky a vrstvy a způsob jejich výroby za použití stabilních, ve vodě rozpustných prekursorů
EP0841355B1 (en) Silicone resin-containing emulsion compositions, methods for making them, and cured films thereof
AU596702B2 (en) Organosiloxane coatings
US5840428A (en) Organically-modified, radiation-curable siloxane resin and method of making the same
US6147156A (en) Silicone resin-containing emulsion composition, making method, and article having cured film of the composition
RU2660133C2 (ru) Гибридные латексные эмульсии и покрывающие композиции, содержащие гибридные латексные эмульсии
US7744952B2 (en) Method for forming coating material and the material formed thereby
US6673458B2 (en) Process for producing sol-gel condensates based on polyfunctional organosilanes
WO2006025535A1 (ja) コーティング用組成物および下塗り剤、ならびに該組成物からなる塗膜を有する積層体、光触媒コーティングフィルムおよび成形体
WO2007099784A1 (ja) コーティング組成物、硬化膜及び樹脂積層体
EP1849835B1 (en) Organic-inorganic composite body
JP2002504952A (ja) ナノスケール金属酸化物粒子の重合触媒としての使用
CN111542550B (zh) 聚合物刷形成用基体和该基体的制造方法以及该方法中使用的前体液
CN105073917A (zh) 由共聚物或组合物形成的膜
JP5108417B2 (ja) 反射防止膜付き基材
JPH04226545A (ja) シロキサン有機複合重合体物品及びその製法
JP3225859B2 (ja) シリコーン転写フィルム、及びその転写構成体
JP2510365B2 (ja) セリア含有耐摩耗性シロキサン被覆及びその製法
CN106458724A (zh) 玻璃物品
CN100386348C (zh) 用于制备混合复合材料的反应性的不含凝胶的组合物
US20030114540A1 (en) Method for producing sol-gel compositions with a reduced solvent content and improved storage properties, and the use thereof
JP2002097431A (ja) シリコーン転写フィルムの製造方法