CZ20001118A3

CZ20001118A3 - Amidy kyseliny acylsulfamoylbenzoové, prostředky pro ochranu užitkových rostlin tyto látky obsahující a způsob jejich výroby

Info

Publication number: CZ20001118A3
Application number: CZ20001118A
Authority: CZ
Inventors: Frank Ziemer; Lothar Willms; Thomas Auler; Hermann Bieringer; Christopher Rosinger
Original assignee: Aventis Cropscience Gmbh
Priority date: 1997-09-29
Filing date: 1998-09-24
Publication date: 2000-11-15
Also published as: FR12C0013I1; ZA988826B; CA2305313C; MXPA00003062A; CN1272106A; DK1019368T3; KR20010015671A; HUP0004423A2; AU1026599A; EP1019368A1; HUP0004423A3; DE19742951A1; HU229576B1; JP4317658B2; ATE233730T1; FR12C0013I2; CL2004001103A1; BR9812564A; DE59807405D1; ES2194358T3

Description

Oblast techniky,

Vynález se týká prostředků pro ochranu užitkových rostlin, které obsahují amidy kyseliny acylšulfamoylbenzoově a popřípadě pesticidy, jakož i určitých amidů kyseliny acylšulfamoylbenzoové a způsobu jejich výroby.

Dosavadní stav techniky

Při hubení nežádoucích organismů v zemědělských a lesnických kulturách užitkových rostlin pomocí pesticidů, jsou nežádoucím způsobem často více nebo méně poškozovány používanými pesticidy také užitkové rostliny. Tento efekt se vyskytuje v obzvláštní míře při použití mnohých herbicidů, a zde v první řadě při takzvané aplikaci po vzejití, v kulturách užitkových rostlin, jako je kukuřice, rýže nebo obilí. Použitím takzvaných safenerů nebo antidot je možno v mnoha případech užitkové rostliny proti fytotoxickým vlastnostem pesticidů chránit, bez toho, že by se pesticidní účinek proti škodlivým organismům omezil.

Dosud jako safenery uváděné sloučeniny mají různé chemické struktury. Tak jsou z US-A-4 902 340 známé deriváty chinolín-8-oxy-alkankarboxYlových kyselin jako safenery pro herbicidy z řady difenyletherů a pyridyloxyfenoxypropionových kyselin a z EP-A-0 520 371 isoxazoliny a isothiazo-

liny jako safenery pro různé druhy herbicidů, přičemž v posledně jmenovaném spise jsou jako výhodné herbicidy uváděné aryloxyfenoxýkarboxylové kyseliny, sulfonylmočoviny a imidazolinony. .

Imai a kol. popisují v Nippon Kagaku Kaishi, 1975, 123-126, (Chem. Abstr., (1976), 84: 17204)) tři amidy kyseliny .acylsulfamoylbenzoové, specielně sloučeniny

- 2-(benzoylsulfamoyl)-N-fenylbenzamid

- 2-(benzoylsulfamoyl)-N-benzylbenžamid a

- kyselina 4-(2-benzoylsulfamoyl-benzoylamino)-benzoová.

Obzvláštní biologický účinek nebo jiné vlastnosti těchto sloučenin nejsou uváděné.

V EP-A-0 562 512 jsou popsané amidy kyseliny acylsulf amoylbenzoové, které nesou v poloze 2- nebo 6- pyridinového kruhu aminokarbonylovou skupinu. Z Γ.Ρ-Α-0 590 520 jsou známé amidy kyseliny acylsulfamoylbenzoové, které'jsou v poloze 2- , popřípadě 6- pyridinového kruhu popřípadě substituované esterovou skupinou. EP-A-0 673 932 jmenuje amidy kyseliny acylsulfamoylbenzoové, které nesou v poloze 2- a 4- pyridinového kruhu aminokarbonylovou skupinu. Amidy kyseliny acylsulfamoylbenzoové, uváděné v těchto třech publikacích, jsou popisované jako léčiva proti fibrotickým onemocněním, Účinek amidů kyseliny acylsulfamoylbenzoové jako safenerů dosud není známý.

Při použití safenerů pro ochranu užitkových rostlin před poškozením pesticidy se ukázalo, že známé safenery v mnoha případech mohou mít vždy ještě určité nevýhody. K těmto nevýhodám se počítá :

·· ·

- Safener snižuje účinek pesticidů, obzvláště účinek herbicidů, proti škodlivým rostlinám;

- vlastnosti chránící užitkové rostliny nejsou dostatečné;

- v kombinaci s daným herbicidem je spektrum užitkových rostlin, ve kterých se má kombinace safeneru a herbicidu používat, nedostatečné;

- daný safener není kombinovatelný s dostatečně velikým počtem herbicidů.

Úkolem předloženého vynálezu je příprava prostředku pro ochranu užitkových rostlin, který by obsahoval sloučeniny sé zlepšeným safenerovým účinkem a popřípadě pesticidy.

Podstata vynálezu ' / .

Předmětem předloženého vynálezu jsou·popřipádě alespoň jeden pesticid obsahující prostředky pro.ochranu užitkových rostlin, které obsahují alespoň jeden amid kyseliny,acylsulfamoylbenzoové obecného vzorce I , popřípadě ve formě soli

ve kterém značí skupinu CH nebo dusíkový atom,

R^b značí vodíkový atom, heterocyklylový zbytek nebo uhlovodíkový zbytek, přičemž oba posledně jmenované zbytky jsou popřípadě substituované jedním nebo více zbytky ze skupiňy zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoškupinu, hydroxyskupinu, karboxyskupinu, skupinu CHO , CONH2 , SO2NH2 a Z^a-R^a ,

R značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se •E ' i až 6 uhlíkovými atomy,¹ alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a alkenyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž pět posledně jmenovaných zbytků je popřípadě, substituovaných jedním nebo více, stejných,nebo různých zbytků ze skupiny zahrnující atom·'halogenu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4. uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu;s 1 až 4 uhlíkovými'atomy a al kylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo

I * .

R a R tvoří společně s je nesoucím dusíkovým atomem tříčlenný až osmičlenný nasycený nebo nenasycený kruh, α

R značí atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, karboxyskupinu, skupinu CHO, CONH₂, SO₂NH₂ nebo Z^b-R^b , r4 značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy,

R^ značí atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, ami-

• · · · ♦

··. ·« ι** noskupinu, hydroxyskupinu, karboxyskupinu, fosforylovou skupinu, skupinu CHO , CONH2 , SO2NH2 nebo Z^c-R^c,

R^a značí alkylový zbytek se 2 až 20 uhlíkovými atomy, ' jehož uhlíkový řetězec jě jednou nebo několikrát přerušený kyslíkovým atomem, heterocyklylový nebo uhlovodíkový' zbytek, přičemž dva posledně jmenované' zbytkyjsou popřípadě substituované jedním nebo více, stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, alkylaminoskupiňu.a dialkylaminoskupinu se vždy -1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, : _: '

R^ a R^c značí nezávisle na sobě alkylový’zbytek se 2 až uhlíkovými atomy, jehož uhlíkový řetězec .je , ‘ jednou nebo několikrát přerušen kyslíkovým atomem,heterocyklylový nebo uhlovodíkový zbytek, přičemž dva posledně jmenované^rzbytky jsou popřípadě substituované jedním nebo více; stejnými .nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, fosforylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupiňu a dialkylaminoskupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z^a značí divalentní jednotku ze skupiny zahrnující 0 ,

S , CO , CS , C(0)0 , C(O)S , SO , S0₂ , NR^d , C(0)NR^dnebo SO₂NR^d , zl a' Z^c značí nezávisle na sobě přímou vazbu nebo divalentní jednotku ze skupiny zahrnující 0 , S , CO ,

CS , C(0)0 , C(O)S , SO , S0₂ , NR^d , C(O)NR^d nebo

JF

I fe ií i

·· ·· * · « « « · · «I

S0₂NR^d , ,

R^d značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, n značí celé číslo 0 až 4 a m značí v případě, že X značí skupinu CH , celé číslo až 5 a v případě, že X značí dusíkový atom, celé číslo 0 až 4 .

Výše a dále uváděná označení mají v následujícím vysvětlené významy :

Označení atom halogenu zahrnuje atom fluoru, chloru, bromu a jodu.

Pod pojmem alkylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy se rozumí nerozvětvený nebo rozvětvený uhlovodíkový zbytek s 1, 2, 3 nebo 4 uhlíkovými atomy, například methylová, ethylová, propylová, isopropylová, 1-butylová, 2-butylová, 2-methylpropylová nebo terč.-butylová skupina. Odpovídajícím způsobem se rozumí s větším rozsahem uhlíkových atomů nerozvětvený nebo rozvětvený nasycený uhlovodíkový zbytek, který obsahuje počet uhlíkových atomů, který odpovídá uváděnému rozmezí. Výraz alkylová skupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy” zahrnuje tedy výše uvedené alkylové zbytky, jakož i například pentylovou, 2-methylbutylovou,

1,1-dimethylpropylovou a hexylovou skupinu.

Když je uhlovodíkový řetězec alkylového zbytku několikrát přerušen kyslíkovým atomem, znamená to., že dva kys7 * ·

líkové atomy nikdy nemohou přímo sousedit.

Pod pojmem halogenalkylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy se rozumí alkylová skupina, uvedená pod pojmem’ alkylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, ve které je jeden nebo více vodíkových atomů nahrazen odpovídajícím •počtem stejných nebo různých atomů halogenu, výhodně chloí ji rem nebo bromem, jako je například trif luormethylová.,

V

1-fluorethylová, 2,2,2-trifluorethylová, chlormethylová,

-* Y fluormethylová, díf luormethylová a 1,1,2,2-tetraf luorethylová skupina. '

Pod pojmem alkoxyskupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy se rozumí alkoxyskupina, jejíž uhlovodíkový zbytek, má význam, uvedený pod pojmem alkylová skupina s 1 až 4' uhlíkovými atomy” . Podle smyslu jsou zde zahrnuty také takové alkoxyskupiny, které zahrnují i větší rozsah uhlíkových atomů'.

Označení alkenylová skupina a alkinylová skupina s· výše uvedeným údajem o rozsahu uhlíkových atomů značí přímý nebo' rozvětvený uhlovodíkový zbytek s tímto rozsahem počtu uhlíkových atomů, přičemž tento uhlovodíkový zbytek obsahuje alespoň jednu vícenásobnou vazbu a tato se může nacházet v libovolné poloze tohoto nenasyceného zbytku. Alkenylová skupina se 2 až 6 uhlíkovými atomy tedy značí například vinylovou, allylovou, 2-methyl-2-propenylovou, 2-butenylo> vou, pentenylovou, 2-methylpentenylovou nebo hexenylovou skupinu a alkinylová skupina se 2 až 6 uhlíkovými atomy > !

^r značí například ethinylovou, propargylovou, 2-methyl-2-propinylovou, 2-butinylovou, 2-pentinylovou a 2-hexinylovou skupinu.

Cykloalkylové skupina se 3 až 8 uhlíkovými atomy • · 9 · • ·· · · 9 značí monocyklické alkylové zbytky, jako je cyklopropylová, cyklobutylová, cyklopentylová,. cyklohexylová, cykloheptylová nebo cyklooktýlová skupina a bicyklické alkylové zbytky, jako je norborhylová skupina. .

Pod pojmem cykloalkoxyskupina se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylthioskupina se 3 až 8 uhlíkovými atomy se rozumí výše uvedené'cykloalkylové zbytky se 3 až 8 uhlíkovými atomy, které jsou připojené přes kyslíkový atom nebo atom síry.

Alkylthioskupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy značí alkylthioskupinu, jejíž uhlovodíkový zbytek má význam, uváděný u alkylové skupiny s 1 až 6 uhlíkovými atomy. Analogicky značí alkylsulfinylová skupina s 1 až 8 uhlíkovými atomy například methylsulfinylovou, ethylsulfinylovou, propylsulf iiiylovou, isopropylsulfinylovou, butylsulfinylovou, isobutylsulfinylovou, sek,-butylsulfinylovou nebo terč.-butylsulfinylovou skupinu a alkylsulfonylová skupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy například methylsulfonylovou, , ethylsulfonylovou, propylsulfónylovou, isopropylsulfonylovou, butylsulf onylovou, isobutylsulf onylovou,' sek.-butylsulfonylovou a terč.-butylsulfonylovou skupinu.

Alkylaminoskupina a dialkylaminoskupina se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu značí dusíkový atom, který je substituovaný jedním nebo dvěma stejnými nebo různými alkylovými zbytky výše uvedené definice. Analogické výše uvedeným definicím jsou podle smyslu jiná složená označení, jako je například cykloalkenylová skupina se 3 až 6 uhlíkovými atomy a alkylthiokarbonylová skupina s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu.

Pod pojmem arylová skupina se rozumí isocyklický, monocyklický, bicyklický nebo polycyklický aromatický zbytek výhodně se 6 až 14 , obzvláště se 6 až 12 uhlíkovými atomy, jako je fenylová, naftylová nebo bifenylová skupina, výhodně fenylová skupina.

Výraz heterocyklylová skupina značí monocyklický nebo bicyklický zbytek, který je úplně nasycený, částečně nebo úplně nenasycený a který obsahuje jeden až pět stejných nebo různých atomů ze skupiny zahrnující dusík, síru a kyslík, přičemž však nesmí přímo sousedit dva kyslíkové atomy a v kruhu musí být přítomen ještě alespoň jeden uhlíkový atom, například zbytek thiofenu, furanu, pyrrolu, thiazolu, oxazolu, imidazolu, isothiiazolu, isoxazolu, pyrazolu,

1,3,4-oxadiazolu, 1,3,4-thiadiazolu, 1,3,4-t‘riažolu , 1,2,4-oxadiazolu, 1,2,4-thiadiazolu, 1,2,4-triazolu, 1,2,3-triazolu, 1,2,3,4-tetrazolu, benzofb]thiofenu, benzo[b]furanu, indolu, benzo[c]furanu, benzo[c]thiofenu, isoindolu, benzoxazolu, benzothiazolu, benzimidazolu, benz i soxazo l.u , benz- , isothiazolu, benzopyrazolu, benzothiazolu, benzotriazolu, dibenzofuranu, dibenzothiófenu, kátbazolu, pyridinu,“ pyrazinu, pyrimidinu, pyridazinu, 1,3,5-triazinu, 1,2,4-triazinu, 1,2,4,5-tetrazinu, chinolinu, isochinolinu, chinoxalinu, cinnolinu, 1,8-nafthyridinu, 1,5-nafthyridinu, 1,6-nafthyridinu, 1,7-nafthyridinu, ftalazinu, pyrídopyrimidinu, purinu, pteridinu, piperidinu, pyrrolidinu, oxazolinu, tetrahydrofuranu, tetrahydropyranu, isoxazolidinu nebo thiazolidinu.

Uhlovodíkový zbytek je přímý, rozvětvený nebo cyklický uhlovodíkový zbytek, který může být nasycený, částečně nasycený, nenasycený nebo aromatický, například alkylová, alkenylová, alkinylová, cykloalkylová, cykloalkenylová ' · . '

···· ·· ·· ·· ·· a arylová skupina, výhodně alkylová, alkenylová a alkinylová skupina s až 20 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylová skupina se 3 až 6 atomy v kruhu nebo fenylová skupina.·

V případech, ve kterých se vyskytují dva nebo více zbytků a/nebo na benzenovém nebo pyridinovém kruhu, to znamená když m a/nebo n je větší než jedna, mohou být tyto zbytky stejné nebo různé.

Pokud značí R^ v obecném vzorci I uhlovodíkový zbytek, tak má tento až 20 uhlíkových atomů. Pokud nese tento uhlovodíkový zbytek ještě další uhlík obsahující substituenty, tak je celkový počet včech uhlíkových atomů tohoto zbytku R^· výhodně 2 až 30 .

V případě, že Z^a, zA° a/nebo Z^c značí divalentní jednotku, která je nesymetrická, to znamená že dovoluje dvě možnosti připojení, jsou zahrnuty vždy jednak obě možnosti spojení Z^a, Z^³, Z^c s R^a, r\ R^c a jednak se zbytkem molekuly obecného vzorce I .

Sloučeniny obecného vzorce I se mohou podle druhu připojení substituentů vyskytovat jako stereoisomery. Když je například přítomna jedna nebo více alkenylových skupin, tak se mohou vyskytovat diastereomery. Když je přítomen jeden nebo více asymetrických uhlíkových atomů, tak se mohou vyskytovat enantiomery a diastereomery. Stereoisomery se dají získat ze směsí, získaných při výrobě, pomocí obvyklých dělících metod, například chromatografickými dělícími metodami. Stejně tak se mohou stereoisomery selektivně vyrobit použitím stereoselektivních reakcí za použití opticky aktivních výchozích a/nebo pomocných látek. Vynález se týká tedy také všech stereoisomerů a jejich směsí, • · · * · · • ·

které zahrnuje obecný vzorec I , avšak nejsou specificky definované. Kombinačním možnostem různých substituentů obecného vzorce I je třeba rozumět tak, že se bere zřetel na všeobecné zásady stavby chemických sloučenin, to znamená, že by se neměly tvořit sloučeniny, o kterých je odborníkům známo, že jsou chemicky nestabilní nebo nemožné.

Sloučeniny obecného vzorce I mohou tvořit soli.

Tvorba solí se může provádět působením base na takové sloučeniny obecného vzorce I , které nesou kyselý vodíkový atom, například v případě, že = H nebo = COOH . Vhodné base jsou například organické aminy, jakož i hydroxidy, uhličitany a hydrogenuhličitany amonné, alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, obzvláště hydroxid, uhličitan a hydrogenuhličitan sodný a draselný. Stejně tak může probíhat tvorba solí navázáním kyseliny na basické skupiny, jako je aminová a alkylaminová skupina. K tomu vhodné kyseliny jsou anorganické a organické kyseliny,' například kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková, kyselina sírová, kyselina dusičná a kyselina octová.

V prostředcích pro ochranu užitkových rostlin jsou obzvláště zaj ímavé takové sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém r! značí vodíkový atom, tříčlennou až osmičlennou hetero> cyklylovou skupinu s až třemi stejnými nebo různými heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a sí^ř ru, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo • · · · ·

- 12 • · · · • · ' 99

9999 ·· ·· » 9 9 9

9 ·

»··· ·« ·· ·· arylovou skupinu, přičwemž posledních sedm uvedených zbytků je popřípadě substituováno jedním nebo více stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, karboxyskupinu, skupinu CHO, C0NH₂, SO₂NH₂ a Z^a-R^a ;

r5 značí atom halogenu, kyanoskupinu, .nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupiiiu, karboxyskupinu nebo skupinu CHO, CONH₂, S0₂NH₂ nebo Z^c-R^c ;

R^a značí alkylový zbytek se 2 až 12 uhlíkovými atomy, jehož uhlíkový řetězec je jednou nebo několikrát přerušený kyslíkovým atomem, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skppinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi stejnými nebo různými heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž posledních sedm uváděných zbytků je nezávisle na sobě popřípadě substituovaných jedním nebo více stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu nebo alkylaminovou a dialkylaminovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu ;

R^ a R^c značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, jejíž uhlíkový řetězec je jednou nebo několikrát přerušený kyslíkovým atomem, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylo• 4 • · »4 ♦ · · · • «· • · 4 9 • 9 « ···· 9» ·· 99 4 4 ·· · 4 4 4 • 4 9

4 4 4 ·« 44 vou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se - 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomyalkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi stejnými nebo různými heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž posledních sedm uváděných zbytků je nezávisle na sobě popřípadě substituovaných jedním nebo více stejnými nebo různými zbytky že skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupi nu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, fosforylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkylaminovou a dialkylaminovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu ; . . ,

Z^a značí divalentní jednotku ze skupiny.zahrnující 0, S, CO, CS, C(0)0, C(O)S, SO, S0₂, NR^d nebo C(O)NR^d ;

Z^d a Z^c značí nezávisle na sobě přímou vazbu nebo divalentní jednotku ze skupiny zahrnující 0, S, CO, CS,

C(0)0, C(O)S, SO, S0₂, NR^d, SO₂NR^d nebo C(0)NR^d a

R^d značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.

Obzvláště zajímavé jsou také v prostředcích pro ochranu rostlin takové sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém

R^d značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými : i atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž sedm posledně jmenovaných zbytků je popřípadě Substituovaných jedním nebo více stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylφ thioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu.se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu še 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkenyloxyskupinú s 5 až 6 uhlíkovými atomy, alkylaminbvou a dialkylaminovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém .alkylu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylthiokarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy s v alkoxylu a pětičlennou až šestičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi heteroatomy ze skupiny í» zahrnující dusík, kyslík a síru a v případě cyklických zbytků jsou substituované také alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž dvacet posledně jmenovaných zbytků je popřípadě substituovaných jedním nebo více stejnými nebo různými substituenty ze sku15 ·* · • · e· ·

piny zahrnující atom halogenu a kyanoskupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou skupinu s 1 až •4 uhlíkovými atomy ; ,

5

R a R značí nezávisle na sobě ,atom halogenu , · nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, skupinu SO2NH2 , alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíko-, vými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu.se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu.se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkylaminosulfonylovou a dialkylaminosulfonylovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy, v každém alkylu, alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy., alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, a I kóxykarbony.l όνου skupinu s .1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylthiokarbonylovou s 1 až 6 uhlíkovými atomy'v alkylu a alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, přičemž patnáct posledně jmenovaných zbytků je popřípadě substituovaných jedním nebo více stejných nebo různých zbytků ze skupiny zahrnující atom halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a v případě cyklických zbytků také alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.

V prostředcích pro ochranu užitkových rostlin jsou výhodné takové sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém

fc • fc · • · · fcfc ·· značí skupinu CH ;

R¹ značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 Uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými, atomy, fenylovou skupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi hete: . . roatomy ze - skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž šest posledně jmenovaných zbytků je substituovaných jedním nebo více stejnými nebo různými substituenty ze skupiny'zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, · ' i alkylkarbonylovou skupinu s .1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu a fenylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také' alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy ;

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy a alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tři posledně jmenované zbytky jsou popřípadě substituované jedním nebo více, stejnými nebo různými substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy ;

99 · 9 · ·

Φ *99 ·

9* *· ,99

9 9 9 · « * Μ 9 9

9999 99 99 99

R značí atom halogenu, halogenalkylovou, skupinu s 1 až uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až,.4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo alkylkarbonylovou skupinu s, 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu ;

značí vodíkový atom ; r5 značí atom halogenu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinus 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se -3 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu ‘ s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu) alkýlthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylsuJfinylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy;

n značí číslo 0, 1 nebo 2 a m značí číslo 1 nebo 2 .

Obzvláště výhodné jsou v prostředcích pro ochranu užitkových rostlin takové sloučeniny obecného vzorce I , ve kterém značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíA, í

kovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž dva posledně jmenované zbytky jsou popřípadě substituované jedním nebo více stejnými nebo různými substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a v případě cyklického zbytku také alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.

V prostředcích pro ochranu užitkových rostlin jsou zcela obzvláště výhodné takové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých se sulfamoylová skupina nachází v poloze 4 fenylového kruhu.

Prostředky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat alespoň jeden pesticid. Jako pesticidy přichážéj i ' v úvahu například herbicidy, insekticidy, fungicidy, akaricidy a nematicidy, které při svém samotném použití způsobovály fytotoxická poškození na kulturních rostlinách, nebo u kterých bylo poškození pravděpodobné. Obzvláště zajímavé jsou odpovídající pesticidní účinné látky ze skupiny herbicidů a insekticidů, obzvláště herbicidy.

Výhodné jsou prostředky pro ochranu užitkových rostlin, obsahující alespoň jeden herbicid a alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I .

V případě, že prosředky podle předloženého vynálezu obsahují pesticidy, aplikují se tyto prostředky po odpovídajícím zředění buď přímo na osevní plochu, na již vyklíčené škodlivé a/nebo užitkové rostliny nebo na již · · ► ♦ · « • ··

9 « • · · · .99 9 »

vzejité škodlivé a/nebo užitkové rostliny. V případě, že prostředek podle předloženého^vynálezu neobsahuje žádný pesticid, je možno tento prostředek použít

- v takzvaném tankmix-postupu , to znamená bezprostředně před nanesením na zpracovávanou plochu se*u uživatele pro-, vede smísení a naředění odděleně získatelných produktů, prostředku pro ochranu užitkových rostlin a pesticidu, nebo

- časově před použitím pesticidu, nebo

- časově po použití pesticidu, nebo

- pro předběžné zpracování osiva, to znamená pro moření osiva užitkových rostlin.

Výhodné je společné použití j safenérú .'a pesticidu, “ τ, · ’ ,..'-.· - · ;

obzvláště jako hotový přípravek safeněru a herbicidu, nebo použití v takzvaném tankmix-postupu. _; ’

Sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se mohou pro společné použití s pesticidy nanášet současně nebo v libovolném pořadí s účinnými látkami a jsou potom schopné vedlejší účinky těchto účinných látek na kulturní rostliny redukovat nebo úplně potlačit, bez toho, že by účinnost těchto účinných látek proti nežádoucím škodlivým organismům ovlivňovaly. Při tom se mohou také podstatně redukovat nebo úplně potlačit poškození, která vznikají použitím více pesticidů, například více herbicidů nebo herbicidů v kombinaci s insekticidy nebo fungicidy. Tím se může oblast použití současných pesticidů význačně rozšířit.

Insekticidy, které mohou samotné nebo společně s herbicidy způsobovat poškození rostlin, jsou například následuj ící : ‘ ·

Organofosfáty, například terbufos (Counter^j , foriofos (Dyfonate^), phorate (Thimet^), Chloropyriphos (Reldan^), karbamáty, jako carbofuran (Furadan^), pyrethroidové insekticidy, jako tefluthrin (Force^), deltamethrin (Decis^) a Tralomethrin (Šcout^) , jakož i jiné insekticidní prostředky s jiným druhem mechanismu účinku.

Herbicidy, jejichž fytotoxické vedlejší účinky na kulturní rostliny semají snížit pomocí sloučenin obecného vzorce I , jsou například herbicidy ze skupiny karbamátů, thiokarbamátů, halogenacetanílidů, substituovaných'děrivátů fenoxykarboxylových, naftoxýkarboxylových, a fenoxyfenoxykarboxylových kyselin, derivátů heteroarýloxy-fenóxyalkankarboxylových kyselin, jako jsou estery kyseliny chino lvioxyalkankarboxylové, ch i noxa 1y1oxyalkankarboxy1ové, 'pýridýl-. oxyalkankarboxylové, benzoxazolyloxyalkankarboxylové ‘a benzthiazolyloxyfenoxyalkankarboxylové, odvozenin cyklohexandionu, imidazolinonů, derivátů pyrimidinyloxypyridinkarboxylové kyseliny, derivátů kyseliny pyrimidyloxybenzoové, sulfonylmočovin, derivátů triazolo-pyrimidin-sulfonamidu, jakož i derivátů esterů kyseliny S-(N-aryl-N-alkylkarbamoylmethyl)-dithiofosforečné. Výhodné jsou při tom estery a soli kyseliny fenoxyfenoxykarboxylové a heteroaryloxyfenoxykarboxylové, sulfonylmočoviny, imidazolinony, jakož i herbicidy, které se používají společně s ALS-inhibitory (acetolaktát-syntetasa-inhibitory) pro rozšíření spektra účinku, například bentazon, cyanazin, atrazin, bromoxynil, dicamba a jiné listové herbicidy.

Vhodné herbicidy, které se mohou kombinovat se safene21 ry podle předloženého vynálezu, jsou například :

A) Herbicidy typu derivátů fenoxyfenoxykarboxylových a heteroaryloxyf enoxykarboxylových kyselin, jako

Al) deriváty kyseliny fenoxyfenoxykarboxylové a benzyloxyfenoxykarboxylové, například methylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorfenoxy)-fenoxy)-propionové (diclofop-methyl), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-chlorfenoxy)-fenoxy) -propionové (DE-A 26 01 548), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-fluorfenoxy)-fenoxy) -propionové (US-A 4 808 750), methylester kyseliny 2-(4-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy) -fenoxy) -propionové ‘ (DE-A 24 33 067), methylester kyseliny 2-(4-(2-fluor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)-propionové (US-A 4 808 750), methylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorbenzyl)-fenoxy)-fenoxy)-propionové (DE-A 24 17 487), ethylester 4-(4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)-pent-2-en-kyseliny a methylester kyseliny 2-(4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy) -propionové (DE-A 24 33 067) ;

A2) Jednojaderné deriváty heteroaryloxyfenoxy-alkankarboxylových kyselin, například ethylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-fenoxy)-propionové (EP-A 0 002 925), propargylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-fenoxy)-propionové (EP-A 0 003 114), methylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl22 «··♦ ·· '«·: ·· 9

9 9

-2-pyridyloxy).-fenoxy)-propionové (EP-A-0 003 890), ethylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2• -pyridyloxy)-fenoxy)-propionové (EP-A 0 003 890), propargylester kyseliny 2-(4-(5-chlor-3-fluor-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propionové (EP-A 0 191 736) a butylester kyseliny 2-'(4-(5-trif luormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propionové (fluazifop-butyl) ;

A3) Dvoujaderné deriváty heteroarylfenoxy-alkankarboxylových kyselin, například methylester a ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)-fenoxy)-propionové (quizalofopmethyl a quizalofopethyl), methylester kyseliny 2-(4-(6-fluor-2-chinoxalylqxy)-fenoxy)-propionové (viz J. Pěst. Sci. Vol. 10, 61 ' (1985)), . .

2-.i sopropy 1 i denam i nooxy-e thylester kyseliny 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)-fenoxy)-propionové (propaquizafop), ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)-fenoxy)-propionové (fenoxaprop-ethyl), jeho D(+)-isomer (fenoxaprop-P-ethyl) a ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzthiazol-2-yloxy)-fenoxy)-propionové (DE-A 26 40 730) a tetrahydro-2-furylmethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorchinoxalyloxy)-fenoxy)-propionové (EP-A 0 323 727) ;

B) Herbicidy z řady sulfonylmočovin, jako jsou pyrimidinnebo triazinylaminokarbonyl-[benzen-, pyridin-, pyrazol-, thiofen- a (alkylsulfonyl)-alkylamino]-sulfamidy. Výhodné jsou jako substituenty na pyrimidinovém kruhu nebo triazinovém kruhu alkoxyskupina, alkylová skupina,

A f , i f } ’

- 23 . »· ·««· 4 4 44 '·, . '4 · '9 4 4 4 '· » ' '4 . · · >· · t ' » 4 .*. 4 4 -,4 4 4 4 • » · · <4 ' '4 4 4 4 halkogenalkoxyskupina, halogenalkylová skupina nebo dimethylaminová skupina, přičemž všechny substituenty jsou 'nezávisle na sobě kombinovatelné. Výhodné substituenty v benzenové, pyridinové, pyrazolové, thiofénové nebo (alkylsulfonyl)-alkylaminové části jsou alkylová skupina, alkoxyskupina, atom halogenu, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, aminokarbonylová skupina, alkylaminokarbonylová skupina, dialkyiaminokarbonylóvá skupina, alkoxyaminokarbpnylová skupina, halogenalkoxyskupina, halogenalkylová skupina, alkylkarbonylová skupina, alkoxyalkylová skupina a (alkansulfonyl)-alkylaminová skupina. Takovéto vhodné sulfonylmočoviny jsou například

Bl) fenylsulfonylmočoviny a benzylsulfonylmočoviny a příbuzné sloučeniny, například ‘ “ . , . , .

' V' ' ) . ' · . .

1-(2-chlorfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-močovina (chlorsulfuron), . ’ _; \

1-(2-ethoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-močovina (chlorimuron-ethyl),

1-(2-methoxyfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-tríazin-2-yl)-močovina (methylsulfuron-methyl), 1-(2-chlorethoxyfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-močovina (triasulfuroň),

1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)-močovina (sulfumeturon-methyl),

1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-3-methylmočovina (tribenuron-methyl),

1-(2-methoxykarbonylbenzylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-močovina (bensulfuron-methyl),

1-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4,6-bis-(di«·

4 • 4 fluormethoxy)-pyrimidin-2-yl)-močovina (pyrimisulfu-. ron-methyl),

3-(4-ethyl-6-methoxy-l,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-l,l-dioxo-2-methylbenzo[b]thiofen-7-sulfonyl)-močovina (EP-A O 796 83),

3-(4-ethoxy-6-ethyl-l,3,5-triazin-2-yl)-1-(2,3-dihydro-1,l-dioxo-2-methylberízo[b]thiofen-7-sulfonyl)-močo'7 Vina (EP-A O 079 683) ,

3-‘(4-mexhoxy’6-methyl-l, 3,5-triazin-2-yl)-1-(2-methoxy’ karbonyl-5-jod-fenylsulfonyl)-močovina (VO 92/13845),

DPX-66037, triflusulfuron-methyl (viz Brighton Crop Prot. Conf.-Veeds-1995, str. 853),

CGA-277476, (viz Brighton Crop Prot. Conf.-Veeds-1995, str. 79), ' ' methyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-methansulfon-amidomethyl-benzoát (VO 95/10507) a ,

N,N-dimethyl-2- [ 3 - (4,6-d imethÓxypy r im id i n- 2,-yl) -urei do-‘ sulfonyl]-4-formylaminobénzamid (V0 95/01344) ;

B2) Thienylsulfonylmočoviny, například

1-(2-methoxykarbonylthiofen-3-yl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-močovina ;

B3) Pyrazolylsulfonylmočoviny, například

1-(4-ethoxykarbonyl-l-methylpyrazol-5-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-močovina (pyrazosulfuron-methyl) , methyl-3-chlor-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylkarbamoylsulfamoyl)-l-methyl-pyrazol-4-karboxylát (EP-A 0 282 613) , methylester kyseliny 2-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl-karbamoylsulfamoyl)-1-(2rpyridyl)-pyrazol-4-karbpxylové (NC-330, viz Brighton Crop Prot. Conference Veeds 1991, Vol. 1, str. 45 a další) a

DPX-A8947, azimsulfuron ,(viz Brighton Crop Prot. Conf. Veeds 1995, str. 65) ;

B4) Deriváty sulfondiamidu, například

3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(N-methyl-N-methylsulfonylaminosulfonyl)-močovina (amidosulfuron) a jeho strukturní analogy (EP-A 0 131 258 a Z. Pfl. Krankh. Pf1. Schutz, Sonderheft XII, 489-497 (1990)) ;;

B5) Pyridylsulfonylmočoviny, například

1_(3-N,N-dimethylaminokarbonylpyridin-2-ýlsulfonyl)-3dt·.

-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-močovina (nicosulfuroň), 1-(3-ethylsulfonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-močovina (rimsulfuron), methylester kyseliny 2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-6-trifluormethyl-3-pyridinkarboxylové, sodná sůl (DPX-KE 459, flupyrsulfuroň, viz Brighton Crop Prot. Conf. Veeds, 1995, str. 49) a pyridylsulfonylmočoviny, které jsou popsané v DE-A 40 00 503 , výhodně obecného vzorce

O

ve kterém

E značí skupinu CH nebo dusíkový atom, výhodně skupinu

CH , značí atom jodu nebo skupinu NR^R^ , - .

R , značí vodíkový atom, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými' atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy,„ halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu,.alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylaminoskupini a dialkylaminoskupihu sé vždy 1 až 3 uhlíkovými atomy v každém alkylu,· alkylsulflnylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 .až 3 uhlíkovými atomy nebo skupinu , S0₂-NR^aR^ nebo CO-.NR^aRb - obzvláště vodíkový atom,

R^a a R^³ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo společně skupinu -(CH₂)₄- , -(CH₂)₅- nebo -(CH₂)₂-0-(CH₂)₂- ,

O

R značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,

R^ značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, obzvláště trifluormethylovou skupinu nebo halo27

4 44 ' 4 4

4 4 4 4 ' · • 44 4 4» • ♦····

4 4 4 4 4

4444 44 44 ·« • •44

4 4 4 • 4 4 4 • · 4 4 • 4 4 4

4 4 4 genalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně skupinu OCHF₂ nebo OCH₂CF₃ ,

R^-θ značí alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně skupinu 0CHF₂ , nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,

R¹¹	značí	alkylovou skupinu s 1 až 4	uhlíkovými atomy a
R¹²	značí	alkylsulfonylovou skupinu s	1 až 4 uhlíkovými
	atomy	nebo
R¹¹	a R¹²	značí společně řetězec vzorce	; -(CH₂)₃S0₂- nebo

-(ch₂)₄so₂například 3-(4,6-dimethoxypyrimiden-2-yl)-1-(3-N-methylsulfonyl-N-methylaminopyridin-2-yl)-sulfonylmpčovina nebo její soli ; ,' ‘

B6) Alkoxyfenoxysulfonylmočoviny, které jsou popsané v EP-A 0 342 569 , výhodně obecného vzorce

ve kterém značí skupinu CH nebo dusíkový atom, výhodně skupinu CH , i

I ·« • · I • ·· fcfcfcfc ·« fc«, 9 9·· fcfc ·· » · · fcfcfc « · - · fc -fc fcfc I značí ethoxyskupinu, propoxyskupinu nebo isopropoxyskupinu,

R¹⁴ značí vodíkový atom, atom halogenu, nitroskupinu, trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s .1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,· alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu, výhodně v poloze 6 na fenylovém kruhu, n značí číslo 1, 2 nebo 3 , výhodně 1 ,

R⁴^ značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkenylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a

R¹⁶ a R¹⁷ značí nezávisle na sobě atom halogenu,, .alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,' halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu i alkoxylu, výhodně methoxyskupinu nebo methylovou skupinu, například 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-1-(2-ethoxyfenoxy) - sulf ony lmočovina nebo její soli ;

B7) Imidazolsulfonylmočoviny, například

MON 37500 , sulfosulfuroň (viz Brighton Crop Prot.

Conf. Veeds, 1995, str. 57) a jiné příbuzné deri* Λ t ' * · ··. 44 ·* 4444 44' .49 * · ··' ·' · '9 ·'< 4 4 9 _v

194 4 4 4 . '4 .4-4 9

4 * 4 >4 4 ·4 4 4) 4 '4 4 4 /4.4 /4 4 4 4 « 4 4 4 4 váty suífonylmočoviny a jejich směsi ;

C) Cloracetánilidy, například

N-methoxymethyl-2,6-diethyl-chloracetanilid (alachlor), N-(3-methoxyprop-2-yl)-2-methyl-6-ethyl-chlóracetanilid (metolachlor),

2,6-dimethylanilid kyseliny N-(3-methyl-l,2,4-oxadiazol-5-yl-methyl)-chloroctové a .

amid kyseliny N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(l-pyrazolylměthyl)-chloroctové ;

D) Thiokarbamáty, například

S-ethyl-N,N-dipropylthiokarbamát (EPTC) .a S-ethyl-N,N-diisobutylthiokarbamát (butylate) ;- . ·,

E) Cyklohexandionoximy ,í například ./...' ' · ? ' · _ 2 ⁴ ' . 4 methylester kyseliny 3- (1 -allyloxyiminobutyl) -4-hyd.roxy-6,6-dimethyl-2-oxocyklohex-3-enkarboxylové (alooxydim) ,

2-(l-ethoxyiminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on (sethoxydim),

2-(l-ethoxyiminobutyl)-5-(2-fenylthiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on (cykloproxydim),

2-(1_(3-chlorallyloxy)-iminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on,

2-(1-(3-chlorallyloxy)-iminopropyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on (clethodim),

2-(l-ethoxyiminobutyl)-3-hydroxy-5-(thian-3-yl)-cyklohex-2-enon (cycloxydim) a

2- (l-ěthoxyiminopropyl)-5-(2,4,6-trimethylfenyl)-3-hyd·· ·· ·· roxy-cyklohex-2-en-l-on (tralkoxydim) ·;

ti.ti ti ti ti· <· '· ti 'ti ti '· ti ti .· • ti ' · <»'Ί ti i* · ;·' !·'·'·· ·· ··

F) Imidazolinony, například methylester kyseliny 2-(4-isoprópyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5-methylbenzoové a kyselina 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-4-methylbenzoová (im,azamethabenz), kyselina « 5-ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyT-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-karboxylová (imazethapyr), kyselina 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-chinolin-3-karboxylová, kyselina 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-karboxylová (imazapyr) a kyselina 5-methyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-kárboxylová (imazeihamethapyr);

G) Deriváty triazolopyrimidinsulfonamidu, například

N-(2,6-difluorfenyl)-7-methyl-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid (flumetsulam),

N-(2,6-dichlor-3-methylfenyl)- 5,7-dimethoxy-1,2,4-triazolo[l,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid,

N-(2,6-difluorfenyl)-7-fluor-5-methoxy-1,2,4-triazolo[1,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid ,

N-(2,6-dichlor-3-methylfenyl)-7-chlor-5-methoxy-1,2,4-triazolo[l,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid a N-(2-chlor-6-methoxykarbonyl)-5,7-dimethyl-l,2,4-triazolo[l,5-c]pyrimidin-2-sulfonamid (EP-A 0 343 752, US-A 4 988 812) ;

H) Benzocyklóhexándiony, například . fl fl • · ‘ · · fl · • fl ·fl ' flfl · flfl · fl • 'flfl 4 ' • · · · fl. . · • flfl · tflflflfl flfl' ·· *

2-(2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-cyklohexan-1,3-dion . (SG-0051, EP-A 0 137 963),

2-(2-nitrobenzoyl)-4,4-dimethylcyklohexan-l,3-dion (EP-A 0 274 634) a ·

2-(2-nitro-3-měthylsulfonylbenzoyl)-4,4-dimethylcyklohexan-l , 3-dion (VO 91/13548) ;

I) Deriváty kyseliny pyrimidinyloxy-pyridinkarboxylové, popřípadě kyseliny pyrimidinyloxybenzoové, například benzylester kyseliny 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy-pyridin-2-karboxylové (EP-A 0 249 707), methylester kyseliny 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy-pyridin-2-karboxylové (EP-A 0 249 707), kyselina 2,6-bis-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoová (EP-A 0 321' 846) a

1-(ethoxykarbonyl-oxyethyl)-ester kyseliny 2,6-bis[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoové (EP-A 0 472 113) ;

J) Estery kyseliny S-(N-aryl-N-alkyl-karbamoylmethyl)-dithiofosfonové, jako je S-[N-(4-chlorfenyl)-N-isopropyl-karbamoylmethyl]-0,Ο-dimethyl-dithiofosfát (anilophos).

Herbicidy skupin A) až J) jsou známé například z již výše ubáděných publikací a z The Pesticide Manual, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 10. vydání, 1994, Agricurtural Chemicals Book II - Heřbicides- od V. T. Thompsona, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990 a Farm Chemicals Handbook ’90, Meister Publishing Company, Villoughby OH, USA, 1990 .

Hmotnostní poměr safenerů k pesticidu se může pohybo 'i l '>

·· **

4444 ·· «· vat v širokém rozmezí a je výhodně v rozmezí 1 : 10 až 10 : 1 , obzvláště 1 : 10 až 51 . Optimální hmotnostní poměr safeneru k pesticidu závisí jak na použitých účinných látkách safeneru a pesticidu, tak také na druhu chráněných užitkových rostlin. Potřebné aplikované množství safeneru se může měnit vždy podle použitého pesticidu a podle druhu •chráněné užitkové rostliny v širokém rozmezí a je zpravidla v,rozmezí 0,001 až 5 kg/ha , výhodně 0,005 až 0,5 kg/ha. Množství a hmotnostní poměry,. potřebné pro úspěšné ošetření, se mohou zjistit pomocí jednoduchých pokusů.

Zpravidla se mohou prostředky podle předloženého vynálezu použít pro ochranu různých kultur užitkových rostlin, jako je bavlna, obilí, kukuřice, řepka, rýže a sojové boby. Výhodné kultury užitkových rostlin jsou kultury obilí a kukuřice . ; , .

Obzvláštní výhodná ú safeneru obecného vzorce 1' podle předloženého vynálezu je jeho kombinace s herbicidy ze skupiny sulfonylmočovin a/nebo imidazolinonů, jakož i s herbicidy typu derivátů fenoxyfenoxyalkánkarboxylových kyselin a heteroaryloxyfenoxyalkankarboxylových kyselin. Mnohé herbicidy těchto strukturních tříd způsobují totiž specielně v kulturách obílí, kukuřice, jakož i rýže, významné škody na užitkových rostlinách a nemohou se dosud vždy v těchto kulturách používat. Kombinací se safenery podle předloženého vynálezu je možno také u těchto herbicidů dosáhnout v obilí, kukuřici nebo rýži výborné selektivity.

Sloučeniny obecného vzorce I a jejich kombinace s jedním nebo několika z uvedených pesticidů se mohou v závislosti na předem daných fyzikálně-chemických a biologických parametrech formulovat různými způsoby. Jako druhy

·< «V 9.99 9 · • 99 9.

• · 9 · 9 •99« tt <

999· ·· «9 » · 9 , <

> 9 9 4 »99 4 formulací jsou například vhodné :

emulgovatelné koncentráty, které se vyrobí rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, například butylalkoholu, cyklohexanonu, dimethylformamidu nebo xylenu, nebo také ve výše vroucích uhlovodících nebo směsích organických rozpouštědel za přídavku jednoho nebo více tensidů ionogenní a/nebo neionogenní povahy (emulgátory) . Vhodné emulgátory jsou například vápenaté soli alkylarylsulfonových kyselin, polyglykolestery mastných kyselin, alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery . mastných alkoholů, kondensační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, alkylpólyethery, sorbitanestery a estery polyoxyethylensorbitan mastných kyselin ;

popraše, které se získají rozemletím účinných látek s jemně rozmělňěnými pevnými anorganickými nebo organickými látkami, například mastkem, přírodními jílovitými zeminami, jako je kaolin, bentonit a pyrophylit, infusoriovou hlinkou nebo moučkami ;

suspensní koncentráty na basi vody nebo oleje, které se mohou vyrobit například mokrým mletím pomocí perlového mlýna ;

ve vodě rozpustné prášky ;

ve vodě rozpustné koncentráty ;

granuláty, jako jsou ve vodě rozpustné granuláty, ve vodě dispergovatelné granuláty, jakož i granuláty pro rozptylovou a půdní aplikaci ;

94 » fl 44 ► 4944 ·

4

4·

4 · 4

4 4 4

4 4 «

4 « ·

44 rozstřikovací prášky, které vedle účinné látky obsahují •ještě zřeďovácí nebo inertní plátky a tensidy. ;

kapsloyé suspense a mikrokapsle ;

Ultra-Low-Volume-přípravky.

Tyto jednotlivé typy formulací jsou v principu pro odborníky známé a jsou například.popsané v publikacích Vinnacker-Kuchler, Chemische Technologie, díl 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4. vyd. 1986 ; Vadě van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 1973 ; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3. ed. 1979, G. Goodwin Ltd.

London a Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 5. vyd., McGraw-Hill, N.Y. 1973, str. 8-57. ý

Nutné pomocné prostředky přo uvedené formulace, jako jsou inertní materiály, tensidy, rozpouštědla a další přísady, jsou rovněž známé a jsou popsané například v publikacích : Vatkiuns, Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carries, 2. ed., Darland Books, Caldwell Ň.J. ;

H.v.Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2. ed., J. Viley & Sons, N.Y. ; C. Marsden, Solvents Guide,

2. ed., Interscience, N.Y. 1963 ; McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J. ;

Sisley and Vood, Ecyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964 ; Schónfeldt, Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte, Viss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976 ; Vinnacker-Kuchler, Chemische Technologie, díl 7, C. Hauser Verlag Munchen, 4. vyd. 1986.

Kromě výše uvedených formulačních pomocných prostředků mohou prostředky pro ochranu užitkových rostlin obsahovat • ··· ·· » * · · · · '·· · • * ·«· · » ·· popřípadě obvyklé látky pro zvýšení přilnavosti, smáčedla,¹dispergační činidla, penetrační činidla, emulgátory,, konservační činidlá, protimrznocí přípravky, plnidla, nosiče, barviva, odpěnovadla, látky zamezující odpařování a pro, středky ovlivňující hodnotu pH nebo viskositu.

Vždy podle typu přípravku obsahují prostředky pro' ochranu užitkových rostlin zpravidla 0,1.až 99 % hmotnostních, obzvláště 0,2 až 95 % hmotnostních, jednoho nebo více r ' ty· ·.·.·.· safenerů obecného vzorce I nebo kombinace safeneru a pesticidu. Dále obsahují 1 až 99,9 % hmotnostních, obzvláště 4 až 99,5 % hmotnostních,jedné nebo více pevných nebo kapalných přísad a 0 až 25 % hmotnostních, obzvláště 0,1 až 25 % hmotnostních tensidu. V emulgovatelných koncentrátech činí koncentrace účinné látky, to znamená koncentrace , safeneru a/nebo pesticidu, zpravidla 1 až 90 % hmotnostních, obzvláště 5 až 80 % hmotnostních. Pop.raše obsahuj í obvykle 1 až 30 % hmotnostních, výhodně ) 5 až 20 % hmot-' nostních účinné látky. V postřikových prášcích činí koncentrace účinné látky zpravidla 10 až 90 % hmotnostních..

U ve vodě dispergovatelných granulátu je obsah účinně látky například v rozmezí 1 až 95 % hmotnostních, výhodně v rozmezí 10 až 80 % hmotnostních.

♦

Pro aplikaci se přípravky, vyskytující se v na trhu obvyklé formě, popřípadě obvyklým způsobem ředí, například postřikové prášky, emulgovatelné koncentráty, disperse a ve vodě dispergovatelné granuláty pomocí vody. Práškovité přípravky, granuláty, jakož i rozstřikovatelné roztoky se před aplikací již obvykle neředí dalšími inertními látkami. Se zřetelem na vnější podmínky, jako je teplota a vlhkost a na druh použitého herbicidu a podobně, se mění také potřebné aplikační množství safeneru.

• · • 4 ·· ···· 94 ·· ·· · · · · ' 4 « 4 4

44' 4 4 4 9 9 · «

		Sloučeniny,obecného vzorce'I	se mohou vyrobit tak, že
	se	například
	a)	nechá reagovat	sloučenina obecného vzorce II
			0
				0
		N-		Λ II
t-..		í R²	XJ	/>—S—N-H -M-	OD,
	- ·			í^R3)n
	ve	kterém maj i R⁴	R², R³, R⁴ a n	výše uvedený význam,

s acylačním činidlem, například'halogenidem karboxylové , kyseliny, anhydridem karboxylové kyseliny nebo imidazóíidem karboxylové kyseliny obecného vzorce III, . / ' ^%

ve kterém mají X, R⁵ a m výše uvedený význam a

Nuc značí odštěpitelnou skupinu, mnebo se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce III , ve kterém Nuc značí hydroxyskupinu, za použití kopulačních činidel, jako je dicyklohexylkarbodiimid, se sulfonamidem obecného vzorce II , nebo

b) se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV

0 · 0 0 · 0 0 • fc 0 fc 0 0'· • fcfc · 000 00 0 · 0 0 · .· 0 0 0 • · · · 0 0 «· 0 ve kterém mají

(iv),

R^± a R' výše: uvedený význam, se vhodným aktivovaným derivátem karboxylové kyseliny obecného vzorce V

(R⁵)n (V), ve kterém mají X, R³ , R⁴, R⁵ , . n a m výše uvedený význam a

Nuc značí odštěpitelnou skupinu.

Reakce podle variant a) a b) se provádějí výhodně v inertním organickém rozpouštědle za přítomnosti činidla vázajícího kyseliny. Jako rozpouštědla jsou vhodná například aprotická polární rozpouštědla, jako jsou například ethery, jako tetrahydrofuran a dioxan, acetonitril a dimethylformamid. Jako prostředky vázající kyseliny se používají base, výhodně organické base, jako je triethylamin, pyridin, dimethylaminopyridin, DBU (l,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en), DBN (1,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en a 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan. Reakční teploty se pohybují výhodně v rozmezí 20 °C až 120 °C . Sloučeniny obecných vzorců II, &

• ·

III, IV a V jsou buď komerčně dostupné, nebo je možno je pomocí známých metod vyrobit.

Příklady- provedení vynálezu

1. Příklady formulací

1.1 Popraš

Popraš se získá tak, že se smísí 10 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce 1 nebo směsi účinných látek z herbicidu a safeneru obecného vzorce I a 90 hmotnostních dílů mastku jako inertní látky a rozmělní se v kladivovém mlýnu.

1.2 Ve vodě dispergovatelný prášek , * ' --· 'ť

Ve vodě lehce dispergovatelný, smáčitelný prášek se získá tak, že se smísí 25 hmotnostních dílů sloučeniny, obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z herbicidu a safeneru obecného vzorce I , 64 hmotnostních dílů kaolin obsahujícího křemene jako inertní látky, 10 hmotnostních dílů ligninsulfonátu draselného a 1 hmotnostní díl oleylmethyltaurátu sodného jako smáčedla a dispergačního prostředku a tato směs se rozemele v kolíčkovém mlýnu.

1.3 Ve vodě dispergovatelný koncentrát

Ve vodě lehce dispergovatelný dispersní koncentrát se získá tak, že se smísí 20 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z herbicidu a safeneru obecného vzorce I se 6 hmotnostními díly • · tt · · , ♦ ·· ^! ♦ • · · « · alkylfenolpolyglykoletheru (^RTriton X 207) , 3 hmotnostními díly isotridekánolpolyglykoTetheru (8 EO) a 71 hmotnostními díly parafinického minerálního oleje a tato směs se rozemele v kulovém mlýnu na jemnost pod 5 mikronů.

1.4 Emulgovatelný koncentrát

Emulgovatelný koncentrát se získá z 15 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z herbicidu a safeneru obecného vzorce I , 75 hmotnostních dílů cyklohexanonu jako rozpouštědla a 10 hmotnostních dílů oxethylovaného nonylfenolu jako emulgátoru.

1.5 Ve vodě dispergovatelný granulát

Ve vodě dispergovatelný granulát se získá tak, že se ' . v ^f ‘ smísí ‘ hmotnostních dílů hmotnostních dílů 5 hmotnostních dílů 3 hmotnostní díly 7 hmotnostních dílů . í .

sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek ž pesticidu a safeneru obecného vzorce I , ligninsulfonátu vápenatého, natriumlaurylsulfátu, polyvinylalkoholu a kaolinu, tato směs se rozemele v kolíčkovém mlýnu a získaný prášek se granuluje ve vířivém loži za postřikování vodou jako granulační kapalinou.

Vévodě dispergovatelný granulát se získá také tak, že se «· ·· ·· ···· ·· ·· » · · · · · · · · · ·

sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z pesticidu a safeneru obecného vzorce I sodné soli kyseliny 2,2’-dinaftylmethan-6,6’-disulfonové , oleylmethyltáurátu sodného , polyvinylalkoholu, uhličitanu vápenatého a vody, hmotnostních^-dílů hmotnostních dílů hmotnostní díly 1 hmotnostní díl 17 hmotnostních dílů 50 hmotnostních dílů hómogenisuje v. koloidním mlýnu a předběžně se rozmělní, potom se mele v perlovém mlýnu a takto získaná suspense se ve ' 1 sprejově věži rozprašuje pomocí jednolátkové trysky a usuší se. '

- . ’ . . .. . 5

2. Výrobní příklady . . * · ·

2.1 4-(2-chlorbenzoylsulfamoyl)-N-propylbenžamid_: 1 (příklad 1 až 19 z tabulky 1). , , ' ' .

2.1.1 N-propy1-4-su1famoylbenzamid - ' g (0,05 mol) kyseliny 4-sulfamoylbenzoové se při teplotě místnosti rozpustí ve 100 ml tetrahydrofuranu a smísí se s 8,1 g (0,05 mol) N,N’-karbonyldiimidazolu.

Po 30 minutách při teplotě místnosti a dalších 30 minutách při teplotě varu pod zpětným chladičem se při teplotě místnosti přidá 2,9 g (0,05 mol) propylaminu. Po 2 hodinách se reakční směs zahustí, rozmíchá se s vodou a vytvořená sraženina se odsaje a usuší.

Výtěžek činí 8,8 g (70 %)

t.t. : 203 °C .

···· ·» ·· «« «·

2.1.2 4-(2-chlorbenzoylsulfamoyl)-N-propylbenzamid

1,3 g (8,3 mmol) kyseliny 2-chlorbenzoové se rozpustí ve 100 ml tetrahydrofuranu při teplotě místnosti a smísí se' s 1,3 g (8,3 mmol) N,N’-karbonýldiimidazolu.

Po 30 minutách při teplotě místnosti a dalších 30 minutách při teplotě varu pód zpětným chladičem se při teplotě místnosti přidá 2,0 g (8,3 mmol) N-propyI-4-sulfamoylbenzamidu. Po ,10 minutách se přidá l,2.g,^ (8,3 mmol) 1>5-diazabicyklo(5.4.0)-5-undecenu a reakční směs se udržuje, další 3 hodiny za varu pod zpětným chladičem, načež se zahustí do sucha, získaný zbytek se vyjme do 60 ml acetonitrilu a roztok se dá do 60 ml vody. Po okyselení roztoku pomocí 2 N kyseliny chlorovodíkové na hodnotu pH 1 se vytvořená sraženina oddělí, promyje se vodou a usuší.

Výtěžek činí 1,8 g (54 %) , ·.·· ·

t.t. : 210 °C . ·' \ '

-,- -,· ,- .

2.2 2,4-dichlor-5- (2-chlorbenzoylsulf amoyl) ,-N- (2-methoxy-, ethyl)-benzamid ‘.

(příklad 2 až 39 z tabulky 2) ' ,

2.2.1 2,4-dichlor-N-(2-methoxyethyl)- 5-sulfamoylbenzamid g (56 mmol) kyseliny 2,4-dichlor-5-sulfamoylbenzoové se rozpustí ve 350 ml tetrahydrofuranu při teplotě místnosti a smísí se s 9 g (56 mmol) N,N’-karbonyldiimidazolu. Po 30 minutách při teplotě místnosti a dalších 30 minutách při teplotě varu pod zpětným chladičem se při teplotě místnosti přidá 4,2 g (56 mmol) 2-methoxyethylaminu a po 4 hodinách se reakční směs zahustí, rozmíchá se ve vodě a vytvořená sraženina se odsaje a usuší.

Výtěžek činí 11,7 g (61 %) • ·· 9 ·· • ·

t.t.

158 ·· ·9 • · « · 4 · · · · «

2.2.2 2,4-dichlor-5-(2-chlorbenzoylsulfamoyl)-N-(2-methoxyethyl.)-benzamid ,

1,0 g (6,i mmol) kyseliny 2-chlorbenzoové se rozpustí ve 120 ml tetrahydrofuranu při teplotě místnosti a smísí se s 1,0 g (6,1 mmol) ' N N'-karbonyldiimidazolu’. Po 30 minutách při teplotě místnosti a dalších 30 minutách při teplotě varu pod zpětným chladičem se při teplotě varu pod zpětným chladičem přidá 2,0 g (6,1 mmol) 2,4-dichlor-N-(2methoxyethyl)-5-sulfamoylbenzamidu. Po 10 minutách se přidá 0,9 g (6,1 mmol) 1,5-diazábicyklo(5.4.0)-5-undecenu a reakční směs se udržuje další 3 hodiny za varu pod zpětným chladičem, načež se zahustí· do sucha, získaný zbytek se vyjme do 60 ml acetonitrilu a roztok se dá *> do 60 ml vody. Po okyselení roztoku pomocí. 2 N kyseliny chlorovodíkové na hodnotu‘pil ,1 se vytvořená sraženina oddělí, promyje se vodou a usuší ..; , \

Výtěžek činí 1,8 g (61 %)

t.t.

181

Biologické příklady

3.1 Bonitace škodlivého účinku

Škodlivý účinek na rostliny se hodnotí opticky ve srovnání s kontrolními rostlinami při škále 0 až 100 % , přičemž % = žádný patrný účinek ve srovnání s neošetřenými rostlinami

100 % = ošetřené rostliny uhynou.

«·

4<

4 4 •

· 4 • 4

4 4 4 • 44 «· • * < 4 4

3.2 Herbiciní' účinek a safenerový účinek na rostliny před vzejitím.

Semena, popřípadě oddenky jednoděložných a dvoudělož- . ných škodlivých rostlin, jakož i kulturních rostlin, se vysadí do plastikových hrnků ó průměru 9 cm do hlinitopísčité půdy a zakr.yj i se půdou. Alternativně k tomu se škodlivé rostliny, vyskytující se V kulturách rýže, kultivují ve vodou nasycené půdě, přičemž v hrncích je naplněno tolik vody, že voda sahá až k povrchu půdy nebo několik milimetrů nad něj. Kombinace účinných látek herbicid-safener podle předloženého vynálezu, formulované jako emulsní koncentráty, jakož i, odpovídajícím způsobem formulované jednotlivé účinné látky, še potom jako vodné emulse, s použitým množstvím vody přibližně 300 1/ha , aplikují v různých dávkách na povrch krycí zeminy, nebo u rýže do zavodňovací vody. Po ošetření se hrnky umístí do skleníku a udržuji se zde za dobrých růstových podmínek pro plevely. Optická bonita rostlin, popřípadě jejich poškození po vzejití se provádí po vzejití těchto zkoušených rostlin při pokusné ..době 2 až 3 týdny ve . srovnání s neošetřenou kontrolou. Jak ukazují výsledky testů, mají herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu, které obsahují například safener podle příkladu 1-17, 1-20, 1-33, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-75, 1-76, 1-84, 1-85, 1-86, 1,117, 1-118, 1-133, 1,150, 1-151, 1-153, 1-162,

1-163, 1-195 a 1-197 v kombinaci se sulfonylmočovinovým herbicidem 3-(4,6-dimethoxypyrimid-2-yl)-1-[3-(N-methyl-sulfonyl-N-methylamino)-pyridyl-2-yl-sulfonyl]-močovinou nebo 3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-1-(2methoxykarbonyl-5-jod-fenyl-sulfonyl)-močovinou (sodná sůl) nebo 1-(2-methoxykarbonylthiofen-3-yl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-močovinou (thiensulfuron-methyl) nebo 1-(3-N,N-dimethyl-aminokarbonyl-pyridin-2-sulfonyl)-3-(4,6st

-dimethoxypyrimidin-2-yl)-močovinou (nicosulfuroň) nebo l-(3-ethylsulfonylpyridin-2-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-močovinou (rinisulfuroň) nebo Ν,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-formylaminóbenzamidem nébo methyl-2- [3-(4,6-dimethoxy-pýrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-methansulfonamido-methyl-benzoátem' nebo s imidazolinónherbicidem kyselinou 5-ethyl-2-(4-iso& propyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-karboxylovou (imazethapyr) nebo s aryloxyfenoxyherbicidem ethyl» esterem kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)-fenoxy-propionové (fenoxaprop-ethyl) nebo se sodnou solí kyseliny 2,6-bis-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoové při poměru herbicid : safener 2 : 1 až 1 : 20 dobrou herbicidní účinnost před vzejitím vůči širokému spektru plevelných trav a plevelů, přičemž poškození kulturních rostlin, jako je kukuřice, rýže, pšenice ,nebo ječmen nebo'jiné obilí je ve srovnání s použitím jednotlivých herbicidů'bez' , safeneru podstatně snížené, to znamená·, > že se dosahuje ' · poškození herbicidy redukované o. 30 % až 100 %. .

3.3 Účinek herbicidu a účinek safeneru při postupu po vzej ití

Semena, popřípadě oddenky jednoděložných a dvouděložných škodlivých rostlin, jakož i kulturních rostlin, se vysadí do plastikových hrnků do hlinitopísčité půdy, zakryjí ’ se půdou a umístí se ve skleníku za dobrých růstových podmínek. Alternativně k tomu se škodlivé rostliny, vyskytuj i** cí se v kulturách rýže, kultivují v hrncích, ve kterých je naplněno tolik vody, že voda sahá až 2 cm nad povrch půdy. Tři týdny po vysetí se pokusné rostliny ošetřují ve stadiu tří lístků. Kombinace účinných látek herbicid-safener podle předloženého vynálezu, formulované jako emulsní koncentráty,

Φ·¹ φ

Φ φ •· φφφφ <' φ Φ Φ J Φ φ · φ φ φφ φ φ ·· φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φφ » φφφφ φφ φφ φφ φφ ··

Č, jakož i odpovídajícím způsobem formulované jednotlivě účinné látky, se potom jako vodné emulse, s použitým množstvím vody v přepočtu 300 1/ha , aplikují v různých dávkách na povrch částí rostlin. Po ošetření se hrnky umístí do skleníku a udržují se zde za optimálních růstových podmínek a po 2 až 3 týdnech se opticky zjišťuje účinek preparátů ve srovnání s neošetřenou kontrolou. U rýže nebo u škodlivých rostlin, vyskytujících se při pěstování rýže, se dávají účinné látky přímo do zavodňovací vody (aplikace analogicky jako u použití granulátu) nebo se nastříkají na rostliny a do zavodňovací vody. Jak ukazují výsledky testů, mají herbicidní prostředky podle předloženého vynálezu, které obsahují například safener podle příkladu 1-17, 1-20, 1-33, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-75, 1-76, 1-84, 1-85, 1-86,

1,117, 1-118, 1-133, 1,150, 1-151, 1-153, 1-162, 1-163,

1-195 a 1-197 v kombinaci se sulfonylmočovinovým herbicidem 3-(4,6-dimethoxypyrimid-2-ýl)-1-[3-(N-methyl-sulfonyl-N-methylamino)-pyridyl-2-yl-sulfonyl]-močovinou nebo

3- (4-methoxy-6-methyl-l, 3,5- tr i az i.n-2-y 1) -1- (2níethoxy-' . karbonyl-5-jod-fenyl-sulfonyl)-močovinou,(sodná sůl) nebo 1-(2-methoxykarbonylthiofen-3-yl)-3-(4-methoxy-6-methylt

-1,3,5-triazin-2-yl)-močovinou (thiensulfuron-methyl) nebo 1-(3-N,N-dimethyl-aminokarbonyl-pyridin-2-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-močovinou (nicosulfuron) nebo 1-(3-ethylsulfonyIpyridin-2-ylsulfonyl)- 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-močovinou (rimsulfuron) nebo N,N-dimethyl-2-[3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-formy1aminobenzamidem nebo methyl-2-[3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-ureidosulfonyl]-4-methansulfonamido-methyl-benzoátem nebo s imidazolinonherbicidem kyselinou 5-ethyl-2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-karboxylovou (imazethapyr) nebo s aryloxyfenoxyherbicidem ethylesterem kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)-fenoxy- 46

-propionové (fenoxaprop-ethyl) nebo se sodnou solí kyseliny 2,6-bi s- [ (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) -oxy] -benzoové při poměru herbicid : safener 2 : 1 až 1 : 20 dobrou herbicidní účinnost po vzejití vůči širokému spektru plevelných trav a plevelů, přičemž poškození kulturních rostlin, jako je kukuřice, rýže, pšenice nebo ječmen nebo jiné obilí je ve srovnání s.použitím jednotlivých herbicidů bez saféneru podstatně snížené, to znamená, že se dosahuje poškození herbicidy redukované o 30 % až 100 % .

V následujících tabulkách je uvedena příkladně řada sloučenin obecného vzorce I , které se mohou získat analogicky jako ve výše uvedených příkladech a pomocí výše uvedených metod.

V tabulkách značí :

Bu = butyl ¹

Me = methyl

Pr = propyl i = iso t = terciární

Et = ethyl

Nap = naftoyl c = cyklo s = sekundární

F.P. = teplota tuhnutí

Pokud je v tabulkách uváděn alkylový zbytek bez dalšího označení, jedná se o zbytek s přímým řetězcem.

·· > · · fl • ·· ·· ··«« ···· ·· • ·· · I ·· ·· ·· ··

Tabu 1 -k a \

,2^

pr.	R¹	R²	R³	R⁴	r^b	F.P. rej
1-1	Bu	H	-	H	2-OMe	178
1-2	Bu	H		H	2-OMe, 5-Me	196
1-3	Bu	H	v	H	2-d	131
1-4	Bu	H	- ,	H	2-OMe, 5-d	209
1-5	Bu	H	A. -	H	2-NO₂, 4-d
1-6	Bu	H		H	2,5-(Me)₂
1-7	Bu	H	-	H	2,3-{Me)₂
1-8	Bu	H	-	H	2-NO₂, 4-d
1-9	Bu	H	-	Me	2-OMe
1-10	Bu	H	-	Me	2-OMe, 5-Me
1-11	Bu	H	-	Me	2-d
1-12	Bu	H	-	Me	2-OMe, 5-d
1-13	Bu	H	2-NO₂	H	2-OMe
1-14	Bu	H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-Me
1-15	Bu	H	2-NO₂	H	2-d
1-16	Bu	H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-d
1-17	Pr	H	-	H	2-OMe	170
1-18	Pr	H	-	H	2-Me	120
1-19	Pr	H	-	H	2-d	210
1-20	Pr	H	-	H	2-OMe, 5-Me	170

1-21	Pr	H	-	H	2-OMe, 5-CI	180
1-22	Pr'	H	-	H	2,3-(Me)₂	200
1-23	Pr	H	-	H	2-NO₂, 4-CI
1-24	Pr -	H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-CI
1-25	Pr	H	2-NO₂	H	2,3-(Me)₂
1-26	Pr	H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-Me
1-27	Pr	H	2-NO₂	H	2-OMe	197
1-28	Pr	H	-	Me	2-OMe, 5-CI
1-29	Pr	H	-	Me	2,3-(Me)₂
1-30	Pr	H	-	Me	2-OMe, 5-Me
1-31	Pr	H	-	Me	2-OMe
1-32	Pr	4	2-NO₂	Me	2-OMe, 5-Me
1-33	Allyl	H	-	H	2-OMe, 5-Me	161
1-34	Allyl	H	-	H	2-Me	195
1-35	Allyl	H	-	H	2,5-CI₂	178
1-36	Allyl	H	-	H	2,3-(Me)₂	185
1-37	Allyl	H	-	H	2,5-(Me)₂	181
1-38	Allyl	H	-	H	2-OMe, 5-CI	174
1-39	Allyl	H	-	H	2-CI	201
1-40	Allyl	H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-CI
1-41	Allyl	H	2-NO₂	H	2-OMe
1-42	Allyl	H	-	Me	2,5-(Me)₂
1-43	Allyl	H	-	Me	2-OMe, 5-Me
1-44	Allyl	H	-	H	2-NO₂, 4-CI
1-45	Allyl	Allyl	-	H	2,5- Cl₂	125
1-46	Allyl	Allyl	-	H	2-Me	120
1-47	Allyl	Allyl	-	H	2-OMe, 5-Me	120
1-48	Allyl	Allyl	-	H	2-OMe, 5-CI	105
1-49	Allyl	Allyl	-	H	2,3-(Me)₂	158
1-50	Allyl	Allyl	-	H	2-CI	96
1-51	Allyl	Allyl	-	H	2,5-(Me)₂	144
1-52	Allyl	H	-	H	1-MeO-2-Nap	180

«0 0·00 ·· 00 ► · 0 · ► 0 · 0 ► 0 0 0 t 00 • · « • ··

1-53	Allyl	Me	-	H	2-Me	171
1-54	Allyl	Me	-	H	2-OMe
1-55	Allyl	Me	-	H	2-OMe, 5-Me
1-56	Allyl	Me	-	H	2-Ome; 5-CI	214
1-57	Allyl	Me	-	H	2,3-(Me)₂
1-58	c-Hexyl	H	-	H	2-CI
1-59'	c-Hexyl	H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-Me
1-60	c-Hexyl	H	-	Me	2-OMe, 5-CI
1-61	c-Pentyl	H	-	H	2-OMe	206
1-62	c-Pentyl	H	-	H	2-Me	188
1-63	c-Pentyl	H	-	H	2-CI	220
1-64	c-Pentyl	H	-	H	2-OMe, 5-Me
1-65	c-Pentyl	H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-Me
1-66	c-Pentyl	H	-	Me	2-OMe, 5-Me	'·
1-67	c-Pr	H	-	H	2-OMe	218
1-68	c-Pr	H	-	H	2-CI	207
1-69	c-Pr	H	-	H	2-Me	226
1-70	c-Pr	H	-	H	2-OMe, 5-Me	211
1-71	c-Pr	H	-	H	2,5- Cl₂	229
1-72	c-Pr	H	-	H	2-NO_2l 4-CI	205
1-73	c-Pr	H	-	H	2-OMe, 5-CI	208
1-74	c-Pr	H	-	H	2,3-(Me)₂	233
1-75	c-Pr	H	-	H	2,5-(Me)₂	225
1-76	c-Pr	H	-	Me	2-OMe	70
1-77	c-Pr	H	-	Me	2-Me	122
1-78	c-Pr	H	-	Me	2,5-(Me)₂
1-79	c-Pr	H	-	Me	2-OMe, 5-Me
1-80	c-Pr	H	2-NO₂	H	2,5-(Me)₂
1-81	c-Pr	H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-Me
1-82	C₂H₄-OEt	H	-	H	2-CI	138
1-83	C₂H₄-OEt	H’	-	H	2-OMe	¹⁶¹
1-84	C₂H₄-OEt	H	-	H	2-Me	162

ί φ« • φ φ •

• φ • φ ···* φφ φ

«φ φ

• r •φ φφφφ * · φ · Φ « Φ ·

1-85 1-86 '	C₂H₄-OEt \ C₂H₄-OEt	H Ή	•	H H	2-OMe 2-CI	187 - 163
1-87	CzHrOEt	H	-	H	2,5-(Me)₂	179
1-88	C₂H₄-OEt	H	-	H	2,5-Cl₂ .	185
1-89	C₂H₄-OEt	H		H	2,3-(Me)₂	195
1-90	C₂H₄-OEt	H	-	H	2-Me	159
1-91	C₂H₄-OEt	H	-	H	2-OMe, 5-Me	186
1-92	C₂H₄-OEt	H	-	H	2-NO_2t 4-CI
1-93	C₂H₄-OEt	H	-	H	2-OMe, 5-GI	193
1-94	C₂H₄-OEt	H	-	Me	2,3-(Me)₂
:1-95	C₂H₄-OEt	H	-	Me	2-Me
1-96	C₂H₄-OEt	H	-	Me	2-OMe, 5-Me
1-97	C₂H₄-OEt	H	• . ' ' '	Me	2-OMe, 5-CI	.
1-98	CaHe-OMe	H	.. -	H .	2-OMe	142 .
1-99	CaHe-OMe	H	-	H	2-Me	93
1-100	CaHe-OMe	H	-	H	2-CI	147' '
1-101	CH₂-2-Furanyl	H	-	H	2-Me	205
1-102	CH₂-2-Furanyl	H	-	H	2-OMe	190
1-103	CH₂-2-Furanyl	H	-	H	2-CI	207
1-104	CH₂-2-Furanyl	H	-	H	2,3-(Me)₂	170
1-105	CH₂-2-Furanyl	H	-	H	2,5- Cl₂	200
1-106	CH₂-2-Furanyl	H	-	H	2,5-(Me)₂	163
1-107	CH₂-c-Pr	H	-	H	2,5- Cl₂	209
1-108	CH₂-c-Pr	H	-	H	2,5-(Me)₂	145
1-109	CH₂-c-Pr	H	-	H	2-Me	115
1-110	CH₂-c-Pr	H	-	H	2-OMe, 5-Me	182
1-111	CHz-c-Pr	H	-	H	2-OMe, 5-CI	192
1-112	CH₂-c-Pr	H	-	H	2-CI	141
1-113	CHz-e-Pr	H	-	H	2,3-(Me)₂	153
1-114	CH₂C=CH	H	-	H	2,5- Cl₂	175
1-115	ch₂c=ch	H	-	H	2,3-(Me)₂	192
1-116 .	CH₂CsCH	H ·	-	H	2-Me	215

• . · • ·

1-117 1-118	ch₂c=ch- ch₂c=ch	H K		H H	2-OMe,5-Me 2,5-(Me)₂	166 185
1-119	ch₂c=ch	H	-	H	2-OMe, 5-CI	182
1-120	ch₂c=ch	H	-	H	2-NO₂, 4-CI
1-121	ch₂och	K .	-	H	2-CI	220
1-122	ch₂c=ch	H	2-NO₂	H	2,5-(Me)₂
1-123	ch₂c=ch	H	-	Mé	2,5-(Me)₂
1-124	ch₂c=ch	CH₂C=CH	-	H	2,5-(Me)₂
1-125	GH₂CsCH	ch₂cach	-	H	2-OMe, 5-Me
1-126	ch₂c=ch	CH₂OCH	-	Me	2,5- (Me)₂
1-127	ch₂c=ch	CH₂C=CH	-	Me	2-OMe, 5-Me
1-128	CH₂-t-Bu	H	-	H	2-CI	213
1-129	CH₂-t-Bu	H	-	H	2-OMe	170
1-130	CH₂-t-Bu	H	-	H	2-Me	176
1-131	CH₂CH(OMe)₂	H	-	H	2-OMe	130
1-132	CH₂CH(OMe)₂	H	-	H	2-Me	140
1-133	Et	Et	-	H	2-OMe	136
1-134	Et	Et	-	H	2-CI	180
1-135	Et	Et	-	H	2,5- Cl₂	155
1-136	Et	Et	-	H	2-OMe
1-137	Et	H	-	H	2,5-(Me)₂
1-138	Et	H	-	H	2-OMe, 5-Me
1-139	Et	H	-	H	2-NO₂, 4-CI
1-140	Et	H	-	H	2,3-(Me)₂
1-141	Et	H	-	Me	2-OMe
1-142	Et	H	-	Me	2-OMe, 5-Me
1-143	Et	H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-Me
1-144	i-Bu	H	-	H	2-OMe	160
1-145	i-Bu	H		H	2-Me	150
1-146	i-BU	H		H	2-CI	169
1-147	i-Bu	H	-	H	2,3-(Me)₂	i

i ···· ···· ·· » · · 4 ·· · t

1-148 1-149 1-150	i-Bu i-Bu i-Pr	H H H.	-	H H H	2-OMe, 5-Me 2,5-(Me)₂ 2-Me	200'
1-151	i-Pr		H		H	2-OMe	224
1-152	i-Pr		H		H	2-CI	228
1-153	i-Pr		H	-	H	2,4-Cl₂	258
1-154	i-Pr		H	-	H	2,5- Ci₂	243
1-155	i-Pr	*	H	-	Me	2-OMe, 5-Me
1-156	i-Pr		H	-	Me	2,5-(Me)₂
1-157	i-Pr		H	-	H	2-NO₂, 4-CI
1-158	i-Pr		H	2-NO₂	H	2-Me
1-159	i-Pr		H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-Me :
1-160	i-Pr		^H <	2-NO₂ ·	H	2,5-(Me)₂ ⁷
1-161	Me		H		^>H# ’	2,3-(Me)₂ '	227. r
1.-162	Me		H		H	2,5-Cl₂ -	278
1-163	Me		H		H '	2-Me	205
1-164	Me		H	-	H	2-OMé, 5-Me	201
1-165	Me		H	*	H	2,5-(Me)₂	231
1-166	Me		H	*	H	2-NO_2> 4-CI
1-167	Me		H	-	H	2-CI	238
1-168	Me		H	2-NO₂	H	2-OMe, 5-Me
1-169	Me		H	2-NO₂	H	2,5-(Me)₂
1-170	Me		H	-	Me	2-OMe, 5-Me
1-171	Me		H	-	Me	2,5-(Me)₂
1-172	Me		Et	-	H	2-CI	188
1-173	Me		Et	-	H	2-OMe	155
1-174	Me		Et	-	H	2-Me	203
1-175	Me		Et	-	H	2-NO₂, 4-Cl
1-176	Me		Et	-	H	2-OMe, 5-Me
1-177	Me		-Et	2-NO₂	H	2-OMe, 5-Me
1-178	Me		Et·	-	Me	2,5-(Me)₂
1-179 ,	Me		Me	-	H	2-OMe	136

• · • ·

1-180	Me	Me	-	H	2-Me	246. /
1-181	Me	Me	-	H	2-CI	231
1-182 ‘	Me ‘	Me		H	2-OMe, 5-Me	150
1-183	Me	Me	-	H	2,5-(Me)₂	¹⁶⁷
1-184	Me	Me	-	H	2,3-(Me)₂	205
1-185	Me '	Allyl	-	H	2-CI	177
1-186	t(CH2)2O-(CH₂)₂-			-	H	2-OMe	212
1-187	-(CH2)2-O-(CH₂)2-			-	H	2-Me	231
1-188	-(CH₂)₂-Ó-(GH₂)₂·				H	2-NO_2l 4-CI
1-189	-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-			-	H	2,5-(Me)₂
1-190	-<CH₂)₂-O-(CH₂)₂			-	H	2-OMe, 5-Me	230
1-191	-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂			-	H	2-CI
1-192	-(CH₂)4-			-	H	2,5-(Me)₂	212 ‘
1-193	-(CH₂)4-			-	H -	2,5- Cl₂ · . <	201
1-194	-(CH₂)4-			-	H	2,3-(Me)₂	²⁰²
1-195	-(CH₂)4-			-	H '	2-Me '	206,
1-196	-(CH₂)₄-			-	H	2-CI	225
1-197	-(CH₂)4-			-	H	2-OMe, 5-Me
1-198	-(CH₂)4-			-	H	2-OMe, 5-Cl	73
1-199	-(CH₂)4-			-	H	1-MeO-2-Nap	158
1-200	-(CH₂)₄-			-	H	2-NO2, 4-CI
1-201	-(CH₂)s-			-	H	2,5-(Me)₂	157
1-202	-(CH₂)_s-			-	H	2,5- CI₂
1-203	-(CH₂)s-			-	H	2,3-(Me)₂
1-204	-(CH₂)s-			-	H	2-Me	195
1-205	-(CH₂)_s-			-	H	2-CI
1-206	-(CH₂)s-			-	H	2-OMe, 5-Me
1-207	-(CH₂)s-			-	H	2-OMe, 5-Cl	169
1-208	-(CH₂)5-			-	H	2-NO₂, 4-CI
1-209	-C₂H4-CeH5		H	-	H	2-OMe, 5-Me	158
1-210	-C₂H4-C₆H_S		H		H	2-OMe, 5-Cl	172
1-211	_:c₂h₄-c₆h_{5 f}		H	*-	H	2-NO_2i 4-CI

I ' • · · · · · • · * · · • 0 · · • » *· ·

1-212	-C₂H₄-C₆H₅ \|	H	- .. ... . .. ..	H .	2-OMe	201
1-213	-(CH₂)₄-	t	-	Me	2-OMe, 5-Cl	pryskyřice
1-214 .	Me	Et	-	Me	2-OMe	111
1-215	Pr	Pr	-	H	2-OMe, 5-CI	143
1-216	Pr	Pr	-	H	2,5-(Me)₂	134
1-217	Et.	H	-	H	2-OMe	285
1-218	Et	H	-	H	2-OMe, 5-CI	271
1-219	CH₂C=CH	GH₂C=CH	-	1	2-OMe, 5-CI	183
i-220	CH(CH3)-C₃H7	H	-	H	2-OMe, 5-CI	177
1-221	CH(CH₃)-C₃H₇	H	-	H	2-NO₂, 4-CI	206
1-222	CeHs	H	-	H	2-OMe	222
1-223	CeHs	H	-	H	2-OMe, 5-Cl	235
1-224	2,4-F₂-C₆H₃	H	-	H	2-OMe, 5-Cl	264
1-225	c-Pr	H	-	H	2-O-CH₂CH₂-3	²⁶⁴
1-226	s-Bu	H		H	2-OMe, 5-Cl	192
1-227	s-Bu	H	-	H	2-OMe	183
1-228	2-Heptyl	H	-	H	2-OMe, 5-Cl	110
1-229	2-Heptyl	H	-	H	2-OMe	143
1-230	Me	Me	-	H	2-OMe, 5-Cl	154
1-231	Me	Et	-	Me	2-Me	pryskyřice
1-232	c-Pr	H	2-NO₂	H	2-OMe	234
1-233	Pr	H	2-CI	H	2-Me	76
1-234	c-Pr	H	2-CI	H	2-OMe	244
1-235	c-Pr	H	2-CI	H	2-OMe-5-CI	199

• · 4 ·· ··

př.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁶	F.P [”C]
2-1	Pr	H	2,4- Cl₂	H	2,5-(Me)₂	159
2-2	Pr	H	2,4-Cl₂	H /..'	2-OMe ’ >	141
2-3	Pr	H	2,4- Cl₂	H	2-CI	127
2-4	Pr	H	2,4-Cl₂	H	2-Me
2-5	Pr	H	2,4- Cl₂	H	2,3-(Me)₂
2-6	Pr	H	2,4- Cl₂	H	2-OMe, 5-Me
2-7	Pr	H	2,4-Cl₂	H	2-OMe, 5-CI
2-8	Pr	H	2,4 Cl₂	H	2-NO2, 4-CI
2-9	Pr	H	2,4- Cl₂	Me	2-OMe, 5-Me
2-10	Pr	H	H	H	2-OMe, 5-Me
2-11	Pr	H	H	H	2-OMe, 5-CI
2-12	Pr	H	H	H	2-OMe
2-13	Pr	H	H	H	2,5-(Me)₂
2-14	Bu	H	2,4- Cl₂	H	2,5-(Me)₂
2-15	Bu	H	2,4- Cl₂	H	2-OMe, 5-Me
.2-16	Bu	H	2,4- Cl₂	H	2-OMe, 5-CI
2-17	Bu	H	2,4-Cl₂	H	2-NO₂, 4-CI
2-18	Bu	H	H	H	2-OMe, 5-Me
2-19	Bu	H	H	H	2-OMe, 5-CI

Φ φ

I « φφ

- 56 • · Φ 4 ·· ΦΦ φφφφ

2-20	Bu	^JH	H	H	2-OMe	202
2-21	Bu	H	H	H	2,5-(Me)₂
2-22	Me	h	4-CI	H	2-CI
2-23	Me	H	4-CI	H	2-Me	204 ‘
2-24	Me	H	4-CI	H	2,3-{Me)₂	215,
2-25	Me	Me	2.4- Cl₂	H	2-OMe, 5-Me
2-26	Me	Mé	2,4-Cl₂	H	2-OMe, 5-CI ’
2-27	Me	Me	2.4-Cl₂	H	2-NO2, 4-CI
2-28	Me	Me	4-CI	H	2-OMe, 5-Me
2-29	Me	Me	4-CI	H	2-OMe, 5-GI
2-30	Me	Me	4-CI	H	2-NO2, 4-CI
2-31	Me	Me	4-CI	Me	2-OMe, 5-Me
2-32	Me	Me	H	H	2-OMe, 5-Me ,
2-33	Me	Me	H	H	2-OMe, 5-CI	pryskyřice
2-34	Me	Me	H	H	2-NO₂, 4-CI	; . - - ·.
2-35	Me	Me	H	H i	2-OMe . <	202
2-36	C₂H₄-OMe	H	2,4- Cl₂	H	2-OMe	177.
2-37	C₂H₄-OMe	H	2,4- Cl₂	H	2-Me	180
2-38	C₂H₄-OMe	H	2,4-CI₂	H	2,5-(Me)₂
2-39	C₂H₄-OMe	H	2,4-CI₂	H	2-CI	181
2-40	C₂H₄-OMe	H	2,4-Cfe	H	2,5-CI₂	203
2-41	c-Pr	H	2,4-CI₂	H	2,5-(Me)₂	264
2-42	c-Pr	H	2,4-CI₂	H	2-OMe	174
2-43	c-Pr	H	2,4-CI₂	H	2-CI	214
2-44	c-Pr	H	2,4-CI₂	H	2-Me
2-45	c-Pr	H	4-CI	H	2-OMe	180
2-46	c-Pr	H	4-CI	H	2-Me	250
2-47	c-Pr	H	2,4-CI₂	H	2,5-CI₂	233
2-48	c-Pr	H	2,4-CI₂	H	2,3-(Me)₂
2-49	c-Pr	H	2.4-CI₂	H	2-OMe, 5-Me
2-50	c-Pr	H	2,4-CI₂	H	2-OMe, 5-CI
2-51	c-Pr	H	2,4-CI₂	H	2-NO₂, 4-CI

·· 4444

2-52 2-53	c-Pr c-Pr	H H	4-Cl 4-CI	H H	2-CI 2,5-(Me)₂	222
2-54	c-Pr	H	4-Cl	H	2-OMe, 5-Me
2-55	c-Pr	H	4-Cl	H	2-OMe, 5-CI
2-56	c-Pr	H	4-Cl	H	2-NO2, 4-Cl
2-57	c-Pr	H	4-Cl	Me	2-OMe, 5-Me
2-58	c-Pr	H	H	H	2,5-(Me)₂
2-59	c-Pr	H	H	H	2-OMe, 5-Me
2-60	c-Pr	H	H	H	2-OMe, 5-CI
2-61	c-Pr	H	H	H	2-NO₂, 4-Cl
2-62	Allyl	H	2,4-CI₂	H	2-OMe	188
2-63	Allyl	H	2,4-CI₂	H	2-CI	147
2-64	Allyl	H	2,4-CI₂	H	2-Me
2-65	Allyl	H	2.4-CI₂	H	2,5-(Me)₂
2-66	Allyl	H	2,4-CI₂.	H	2,5-CI₂	90
2-67	CH₂OCH	H	2,4-CI₂	H	2,5-(Me)₂
2-68	ch₂c=ch	H	2,4-CI₂	H	2-OMe, 5-Me
2-69	CH₂CsCH	H	2,4-CI₂	H	2-OMe, 5-CI
2-70	ch₂c=ch	H	2,4-Cl₂	H	2-NO₂, 4-CI
2-71	CHzC^CH	H	2,4-CI₂	Me	2-OMe, 5-Me
2-72	CH₂C^CH	H	4-Cl	H	2,5-(Me)₂
2-73	ch₂c=ch	H	4-Cl	H	2-OMe, 5-Me
2-74	ch₂c=ch	H	4-Cl	H	2-OMe, 5-CI
2-75	ch₂c=ch	H	4-Cl	H	2-NO_z, 4-Cl
2-76	-<ch₂)₄-		2,4-CI₂	H	2,5-(Me)₂
2-77	-(CH₂)₄-		2,4-CI₂	H	2-OMe, 5-Me
2-78	-(CH₂)₄-		2,4-CI₂	H	2-OMe, 5-CI
2-79	-(CH_z)₄-		2,4-Cl₂	H	2-NO₂, 4-Cl
2-80	-(CH₂)₄-		2.4-Clz	Me	2-OMe, 5-Me
2-81	-<ch₂)₄.		,4-CI	H	2,5-(Me)₂
2-82	-(CH₂)₄-		4-Cl	H	2-OMe, 5-Me
2-83	-(CH₂)₄-		4-CI	H	2-OMe, 5-CI

·· ·· » 4 4 « • 44

2-84 2-85 2-86 2-87 2-88	-(CH₂)₄- -(ΟΗ₂)4- -(CH₂)₄- -(CH₂)₄- -{CH₂)₄-	«	4-CI 4-CI 4-CI- 4-CI H	H ;; H . H H H	2-NO2, 4-CI 2-OMe 2-CI 2-Me 2-OMe, 5-CI	178
2-89	-(CH₂)₄-		H	H	2-OMe	154
2-90	Me	Et	H	H	2-OMe, 5-CI	82
2-91	Me	Et	H	H	2-OMe	71
2-92	c-Pr	H	H	H	2-OMe \	185
2-93	c-Pr	H	H	H	2-OMe ,	183
2-94	c-Pr	H	H	H	2,5-(Me)₂	216
2-95	i-Pr	H	H	H	2-OMe .	179
2-96	i-Pr	H	H	H	2,5-(Me)₂ /	-178
2-97	Me	H	H	H	2-OMe . ·	117;
2-98	Me	H	H	H‘	2,5-(Me)₂	.156

·· ·9 ί · 9 , • ·9

9 ·· 999*

60

9**9 ·· *9

př.	R¹	R²	R³	R⁴	R⁶	F.P. PC]
3-1	Pr \	H	H	H · .	2,5-(Me)₂
3-2	Pr	H	H	H -	2-OMe.. _
3-3	Pr	H	H	H	2-CI
3-4	Pr	H	H	Η· γ''	2-Me
3-5	Pr	H	H	H	2,3-(Me)₂
3-6	Pr	H	H	H	2-OMe, 5-Me
3-7	Pr	H	H	H	2-OMe, 5-CI
3-8	Pr	H	H	H	2-NO₂, 4-CI
3-9	Pr	H	H	Me	2-OMe, 5-Me
3-10	Pr	H	2-CI	H	2-OMe, 5-Me
3-11	Pr	H	2-C!	H	2-OMe, 5-CI
3-12	Pr	H	2-CI	H	2-OMe
3-13	Pr	H	2-CI	H	2,5-(Me)₂
3-14	Bu	H	H	H	2,5-{Me)₂
3-15	Bu	H	H	H	2-OMe, 5-Me
3-16	Bu	H	H	H	2-OMe, 5-CI
3-17	Bu	H	H	H	2-NO_2i 4-CI
3-18	Bu	H	2-CI	H	2-OMe, 5-Me
3-19	Bu	H ,	2-CI	H	2-OMe, 5-CI
3-20	Bu	H	2-CI	H	2-OMe

• ti ·· ···· ti • ••ti ·· ti·

3-21	Bu	H	2-CI	H	2,5-(Me)₂ *
3-22	Me	H	2-CI	H	2-CI
3-23	Me	H	2-CI	H	2-Me
3-24	Me	H	2-CI	H	2,3-{Me)₂
3-25	Me	Me	H	H	2-OMe, 5-Me
3-26	Me	Me	H	H	2-OMe, 5-CI
3-27	Me	Me	H	H	2-NO₂, 4-CI
3-28	Me	Me	2-CI	H	2-OMe, 5-Me
3-29	Me	Me	2-CI	H	2-OMe, 5-CI
3-30	Me	Me	2-CI	H	2-NO2, 4-CI
3-31	Me	Me	2-CI	Me	2-OMe, 5-Me
3-32	Me	Me	4-NO₂	H	2-OMe, 5-Me
3-33	Me	Me	4-NO₂	H	2-OMe, 5-CI
3-34	Me	Me	4-NO₂	H	2-NO₂, 4-CI
3-35	Me	Me	4-NO₂	H	2-OMe
3-36	C₂H₄-OMe	H	H	H	2-OMe
3-37	C₂H₄-OMe	H	H	H	2-Me
3-38	C₂H₄-OMe	H	H	H	2,5-(Me)₂
3-39	C₂H₄-OMe	H	H	H	2-CI
3-40	C₂H₄-OMe	H	H	H	2,5-CI₂
3-41	c-Pr	H	H	H	2,5-(Me)₂
3-42	c-Pr	H	H	H	2-OMe
3-43	c-Pr	H	H	H	2-CI
3-44	c-Pr	H	H	H	2-Me
3-45	c-Pr	H	2-CI	H	2-OMe
3-46	c-Pr	H	2-CI	H	2-Me
3-47	c-Pr	H	2-CI	H	2-CI
3-48	c-Pr	H	2-CI	H	2,5-(Me)₂
3-49	c-Pr	H	2-CI	H	2-OMe, 5-Me
3-50	c-Pr	H	2-CI	H	2-OMe, 5-CI
3-51	c-Pr	H	2-CI	H	2-NO_2i 4-CI
3-52	c-Pr	H	2-CI	Me	2-OMe, 5-Me
3-53	Allyl	H	H	H	2-OMe

# • 4

44»· • 4 4 *4 «« • . · · • 44

4 • · • · · 4 · « <Fr • · · ·· ··

	Allyl	H	H	H	2-CI
3-55	Allyl	H	H	H	2-Me	-
3-56	Allyl	H	H	H	2,5-(Me)₂
3-57	Allyl	H	H	H	2,5-CI₂
3-58	CH₂C=CH	H	H	H	2,5-(Me)₂
3-59	ch₂c=ch	H	H	H	2-OMe, 5-Me
3-60	ch₂c=ch	H	H	H	2-OMe, 5-CI
3-61	ch₂c=ch	H	H	H	2-NO₂, 4-CI
3-62	ch₂c=ch	H	H	Me	2-OMe, 5-Me

Λ ·· ·· • · · · ···· ·· • · ····

př.	sloučenina	F.P. [°C]
4-1	4-(2-Methoxypyridin-3-ylfearbonylsulfamoyl)-N- propylbenzamid
4-2	3-{2-methoxypyridiri-3-y!fcarbónylsulfamoyl)-N- propylbenzamíd
4-3	N-lsopropyl-4-(2-methoxypyridin-3-ylfcarbonyisulfamoyl)- benzamid	230
4-4	N-lsopropyl-4-(2-methylthioypyridin-3- ylkarbonylsulfamoyl)-benzamid
4-5	N-lsopropyl-4-{2-methylpyridin-3-yllCarbonylsulfamoyl)- benzamid
4-6	N-Ísopropyl-4-(4-trifluormethyipyridin-3- ylkarbonylsulfamoyl)-benzamid
4-7	N-Cyfelopropyl-4-(2-methoxypyridin-3-ylkarbonylsulfamoyl)- benzamid	230
4-8	N-Cyfciopropyl-3-nitro-4-(2-rnethoxypyridin-3yifearbonylsutfamoy I )-benzamid
4-9	N-Cytelopropyl-4-(2-methylthiopyridin-3- ylkarbonyisulfamoyl)-benzamid
4-10	N-CykIopropyl-4-(2-methylpyridin-3-ylkarbonyisulfamoyl)- benzamid
4-11	N-Cyfclopropyl-4-(4-trifluormethylpyridin-3- yUcarbonylsulfamoyl)-benzamid

4-12	M-CyÍSlopropyl-4-(2-chlor-6-methyipyridin-3-
	ylkarbonylsulfamoyl)-benzamid
4-13	N-{1,2-Dimethylpropyl)-4-(2-methoxypyridin-3-	206
	ylfearbonylsulfamoyl)-benzamid
4-14	4-(2-Methoxypyridin-3-yfoarbonylsulfarnoyl)-N-(2-
	^enylethyl)-benzamid
4-15	2,4-Dichlor-N-cyteopropyl-5-(2-methoxypyridin-3-	224
	y\|fearbonylsulfamoyl)-benzamid
4-16	4-Chlor-N-cyklopropyl-3-(2-methoxypyridin-3-	185
	ylkarbonylsulfamoyl)-benzamid
4-17	N-cyklopropyl-3-(2-methoxypyridin-3-yikarbonyisulfamoyl)-
	benzamid
4-18	N-cyfciopropyl-2-(2-methoxypyridin-3-yitearbonylsulfamoyl)-
	benzamid ,
4-19	4-(2-methoxypyridin-3-ylkarbonylsulfamoyl)-N-
	methylbenzamid
4-20	N-Ethyl-4-(2-methoxypyridin-3-ylk&rbonylsulfamoyl)-
	benzamid
4-21	2,4-Dichlor-5-(2-methoxypyridin-3-ylkarbonylsulfamoyt)-N-
	propyl-benzamid
4-22	4-Chlor-3-(2-methoxypyridin-3-ylkarbonylsulfamoyl)-N-
	propyl-benzamid
4-23	N,N-Dimethyl-4-(2-methoxypyridin-3-ylkarbonylsulfamoyl)-
	benzamid
4-24	N-Allyl-4-(2-methoxypyridin-3-ylJSarbonylsulfamoyl)-
	benzamid
4-25	4-(2-methoxypyridin-3-yikarbonylsulfamoyl)-N-
	propargylbenzamid

·« ·♦ • * · « • ·· . · · « • · 9

9 44 9 4 ·'« ··»· * ♦ · « «♦ Η * ♦ 4 ► « · 4 ♦· «·

4-26 »	2,4-Dichlor-N-ethyl-5-(2-methoxypyridin-3- ylfcarbonylsulfarnoyl)-benzamid	- -
4-27	4-Chlor-N-ethyl-3-(2-methoxypyridin-3- ylkarbonylsulfamoylj-benzamid
4-28	2,4-Dichlor-5-(2-methoxypyridin-3-ylterbonylsulfamoyl)-N- , methyl-benzamid
4-29	4-Chlor-3-(2-methoxypyridin-3-ylterbonyisulfamoyl)-N- methyl-benzamid

• · ···· ·· « · ·· · 0 · - · · · · · • ·· · 0 0 0 0 0 0 • · · ···· ···· -'····.·· '0 0 « 0 0 · » » advokát

120 00 PRAHA 2, HáíkovaST

Claims

PAT EN T O VÉ N Á R O K Y

1. Použití amidů kyselinyacylsulfamoylbenzoové obecného vzorce I , popřípadě ve formě solí ve kterém ’ • ¹ f:

X značí skupinu CH nebo’dusíkový atom, R⁷ značí vodíkový atom, heterocyklylový zbytek nebo uHlo^ vodíkový zbytek, přičemž oba posledně jmenované zbytky jsou popřípadě substituované jedním nebo více zbytky že skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, karboxyskupinu, skupinu CHO , CONH2 , SO2NH2 a Z^a-R^a ,

R^ značí vodíkový atom, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a alkenyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž pět posledně jmenovaných zbytků je popřípadě substituovaných jedním nebo více, stejných nebo různých zbytků ze skupiny zahrnující atom halogenu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými

4444 • 4 * 4 4 4 4 4 «

444 44 ·

4 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 4

4444 44 44 44 atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a al- kylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo

1 2

R^x a R tvoří společně s je nesoucím dusíkovým atomem tříčlenný' až osmičlenný nasycený nebo nenasycený kruh,

R značí atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, karboxyskupinu, skupinu CHO, C0NH₂, SO₂NH₂ nebo Z^b-R^b ,

R⁴ znáči vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy,

R^ značí atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, ami-. noskupinu, hydroxyskupinu, fosforylovou skupinu, skupinu CHO , CONH₂ , SO₂NH₂ nebo Z^c-R^c, ,

R^a značí alkylový zbytek se 2 až 20 uhlíkovými atomy, jehož uhlíkový řetězec je jednou nebo několikrát přerušený kyslíkovým atomem, heterocyklylový nebo uhlovodíkový zbytek, přičemž dva posledně jmenované zbytky jsou popřípadě substituované jedním nebo více, stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, anjinoskupinu, hydroxyskupinu, alkylaminoskupinu a dialkylaminoskupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu,

R^b a R^c značí nezávisle na sobě alkylový zbytek se 2 až 20 uhlíkovými atomy, jehož uhlíkový řetězec je jednou nebo několikrát přerušen kyslíkovým atomem, í

heterocyklylový nebo uhlovodíkový zbytek, přičemž dva posledně jmenované zbytky jsou popřípadě substituované jedním nebo více, stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoškupinu, hydroxyskupinu, fosforylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu s ' 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu a dialkylaminoskupinu se vždy • 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z^a značí divalentní jednotku ze skupiny zahrnující 0 ,

S , CO , CS , C(0)0 , C(O)S , SO , S0₂ , NR^d , C(O)NR^dnebo S0₂NR^d ,

Z^b a Z^c značí nezávisle na sobě přímou vazbu nebo divalentní jednotku ze skupiny zahrnující O , S , CQ ,

CS , C(0)0 , C(O)S , SO , S0₂ , NR^d , C(0)NR^dnebo S0₂NR^d ,

R^d značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, n značí celé číslo 0 až 4 a m značí v případě, že X značí skupinu CH , celé číslo

0 až 5 a v případě, že X značí dusíkový atom, celé číslo 0 až 4 , jako safenerů pro snížení škod, způsobených herbicidy na užitkových rostlinách.
2. Použití amidů kyseliny acylsulfamoylbenzoové podle nároku 1 obecného vzorce I , ve kterém • ·

4 · ♦

R¹ značí vodíkový atom, tříčlennou až osmičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi stejnými nebo různými heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 8 uhlíkovými atomy nebo arylovou skupinu, přičwemž posledních sedm uvedených zbytků je popřípadě substituováno jedním nebo více stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, karboxyskupinu, skupinu CHO, C0NH₂, SO₂NH₂ a Z^a-R^a ;

R^ značí atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu nebo skupinu CHO, CONH₂, S0₂NH₂ nebo Z^c-R^c ;

R^a značí alkylový zbytek se 2 až 12 uhlíkovými atomy, jehož uhlíkový řetězec je jednou nebo několikrát přerušený kyslíkovým atomem, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi stejnými nebo různými heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž posledních sedm uváděných zbytků je nezávisle na sobě popřípadě substituovaných jedním nebo více stejnými nebo různými

ΊΟ zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxyskupinu nebo < alkylaminovou a dialkylaminovou skupinu se vždy 1 až

4 uhlíkovými atomy v každém alkylu ;

R^d a R^c značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu se 2 až 12 uhlíkovými atomy, jejíž uhlíkový řetězec je jednou nebo několikrát přerušený kyslíkovým atomem, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi stejnými nebo různými heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž posledních sedm uváděných zbytků je nezávisle na sobě popřípadě substituovaných jedním nebo více stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující.atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu,' aminoskupinu, hydroxyskupinu, fosforylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkylaminovou a dialkylaminovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu ;

Z^a značí divalentní jednotku ze skupiny zahrnující 0, S, CO, CS, C(0)0, C(O)S, SO, S0₂, NR^d nebo C(O)NR^d ;

Z^d a Z^c značí nezávisle na sobě přímou vazbu nebo divalentní jednotku ze skupiny zahrnující 0, S, CO, CS,

C(0)0, C(O)S, SO, S0₂, NR^d, SO₂NR^d nebo C(O)NR^d a R^d značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlí*· ···· kovými atomy nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy. .
3. Použití amidů kyseliny acylsulfamoylbenzoové podle nároku 1 nebo 2 obecného vzorce I , ve kterém

R¹ značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy,' cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu's 5 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru, přičemž sedm posledně jmenovaných zbytků je popřípadě substituovaných jedním nebo více stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkenyloxyskupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, alkylaminovou a dialkylaminovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylthiokarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylkarbonylovou skupinu *· ·»·· ·' · s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu, s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu a pětičlennou až šestičlennou heterocyklylovou skupinu s až třemi heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a v případě cyklických zbytků jsou substituované také alkylovou skupinou s 1 až 4. uhlíkovými atomy, přičemž dvacet posledně f jmenovaných zbytků je popřípadě substituovaných jedním nebo více stejnými nebo různými substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu a kyanoskupinu a v případě Cyklických zbytků také alkylovop skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy ;

-i c

R a R značí nezávisle na sobě atom halogenu, nitroskuptnu, aminoskupinu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, skupinu SO2NH2 , alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, alkylaminosulfonylovou a dialkylaminosulfonylovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkylthioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylthiokarbonylovou s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu a alkylkarbonylovóu skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, přičemž patnáct posledně jmenovaných zbytků je popřípadě substituovaných jedním nebo více stejných nebo různých zbytků ze skupiny zahrnující ·* ··♦·

- 73 atom halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 i ' . ' *'· uhlíkovými atomy a v případě cyklických zbytků také alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a halogenalkylovou skupinu 's 1 až 4 uhlíkovými atomy.

ř , . «·
4. Použití amidů kyseliny acylsulfamoylbenzoové podle některého z nároků 1 až 3 obecného vzorce I , ve kterém

X značí,skupinu CH ;

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se. 2 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo tříčlennou· až šestičlennou heterocyklyloyou skupinu s.až třemi heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík,, kyslík, a síru,’, přičemž šest posledně jmenovaných' zbytků je substituovaných j edním nebo více‘Stejnými nebo různými substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu a fenylovou skupinu a v případě cyklických zbytků také alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy ;

R² značí vodíkový atom, alkylovou skupinu^ s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy a alkinylovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž tři posledně jmenované zbytky jsou popřípadě substituované jedním nebo více, stejnými nebo různými substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 ' t uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy ;

R^ značí atom halogenu, halogenalkylovou skupinu s 1 až ' 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu S' 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu ; ‘ · *

R⁴ značí vodíkový atom ; .

r5 značí atom halogenu, nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, kyanoskupinu, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu ;

η ' ' značí číslo 0, 1 nebo-2 a m značí číslo 1 nebo 2 .
5. Použití amidů kyseliny acylsulfamoylbenzoové podle některého z nároků 1 až 4 , obecného vzorce I ., ve kterém r! značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 ‘ uhlíkovými atomy, přičemž dva posledně jmenované zbytky jsou popřípadě substituované jedním nebo více stejnými nebo různými substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a v případě cyklického zbytku také alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
6. Použití amidů kyseliny acylsulfamoylbenzoové podle některého z nároků 1 až 5 , obecného vzorce I , ve kterém se sulfamoylová skupina nachází v poloze 4 fenylového kruhu.
7. Amidy kyseliny acylsulfamoylbenzoové obecného vzorce I podle některého z nároků 1 až 6 , s tím opatřením, že

a) když X značí dusíkový atom, není R$ ve významu CH₂OH, CH₂OCH₂CH₃, COOR^c nebo CONR^dR^c vázán přímo v sousedství k X a

b) R·*· neznačí fenylovou, benzylovou nebo 4-karboxyfenylo2 4 5 vou skupinu, když X značí skupinu CH a R , R a R

9 9 999· ·· ·· * · · I značí vodíkový atom.
8. Prostředky pro ochranu užitkových rostlin, obsahující alespoň jeden amid kyseliny acylsulfamoylbenzoové podle nároku 7 . ' ' '
9. Prostředky pro ochranu užitkových rostlin, obsahující alespoň jeden amid kyseliny acylsulfamoylbenzoové podle některého z nároků 1 až 6 a obsahující alespoň jeden herbicid.
10. Prostředky pro ochranu užitkových rostlin podle nároku 9 , obsahující alespoň jeden herbicid ze skupiny zahrnuj ící

A) deriváty kyseliny fenoxyfenoxykarboxylové a heteroaryloxyfenoxykarboxylové,

B) sulfonylmočoviny

C) chloracetanilidy

D) thiokarbamáty

E) cyklohexandionoximy

F) imidazolinony

G) deriváty triazolopyrimidinsulfonamidu

H) benzoylcyklohexandiony

I) deriváty kyseliny pyrimidinyloxy-pyridinkarboxylové a pyrimidinyloxybenzoové

J) estery kyseliny S-(N-aryl-N-alkyl-karbamoylmethyl)-dithiofosfonové.
11. Způsob ochrany užitkových rostlin před fytotoxickými vlastnostmi pesticidů, vyznačující se tím, že se v kultuře užitkových rostlin použije prostředek podle některého z nároků

8 až 10

r.

·* ·· ·« ···· ·· • · 4 4 4 · 4 4 4 4 • 44 44 4 ·44 • ·· · 4 4 4 444 ···· ·4 «4 «4 44

Τ2. - Způsob výroby amidů kyseliny acylsulfamoylbenzoové podle nároku 7 , vyznačující se tím, že se

a) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II

RÍ ve kterém mají R¹, R², R³, R⁴ . a n výše uvedený význam, s acylačním činidlem obecného vzorce III (R\ (HO.

Nuc značí odštěpitelnou skupinu, nebo se nechá reagovat karboxylová kyselina přímo za použ tí kopulačních činidel, jako je dicyklohexylkarbodiimid, sulfonamidem obecného vzorce II , nebo se

b) nechá reagovat sloučenina obecného vzorce IV (IV), ·« ·· • ♦ · · • 4«

4 4 4 4

4 4 4

4444 44 <· 4444

4 4 4

4 4 4

4 4 4

4 4 4 4

44 ··

44 »·

4 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 • 4 4 4 ·· 4*

- _t -. 2 ve kterém mají R a R s aktivovaným derivátem ce V výše uvedený význam,......

karboxylové kyseliny obecného vzorO ve kterém mají X, R^, , R^, n a m

Nuc značí odštěpitelnou skupinu.

ní?·’* výše uvedený význam a