CN1767777A - 防雾镜 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供反射色呈中性色调(L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值处于无色的色调的区域)的防雾镜。本发明防雾镜1具有如下构成,其在基材5的表面从该基材5侧具有金属反射膜6和复合功能层7,所述复合功能层7包括光催化剂物质层8和亲水功能层9,所述复合功能层7的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为20~-20。
Description
技术领域
本发明涉及防雾镜,特别是涉及反射色呈中性色调的防雾镜。
背景技术
所谓防雾镜是一种反射镜,其具有除去附着在镜表面的水滴的性质。以往的防雾镜大致分成如下情况:对镜表面实施疏水处理而提高对水的疏水性,从而使附着的水滴形成珠状而除去;或者对镜表面实施亲水处理而提高对水的润湿性,从而使附着的水滴扩展成薄的膜状而除去。对于上述对镜表面实施疏水处理的防雾镜,附着在表面的水呈珠状(曲率小的半球状)的水滴,由于透镜效果在水滴中映现的后方图像上下反转,因而天空、街灯等明亮的图像被水滴的下半部分映出后会增加难见度。
从而,近来对镜表面实施亲水处理的防雾镜成为主流。作为这样的防雾镜,有本申请人提出的防雾镜,其在透明基板部件的表面具有透明的光催化反应物质膜和透明的多孔状的无机氧化膜,其中在所述光催化反应物质膜上进行光催化反应(参照特开平10-36144号公报)。
如图5的部分放大截面图所示,在透明玻璃基板的前面从基板侧依次形成作为光催化剂物质的TiO2膜和作为多孔状无机氧化膜的SiO2膜,再在透明玻璃基板的背面形成Cr、Al等的金属反射膜,从而构成所述的以往的防雾镜。
根据该防雾镜,由于附着在多孔状SiO2膜的表面的水通过该多孔状SiO2膜的多孔质的开口(省略图示)呈现毛细管现象,表面的润湿性得到提高,因而亲水性被提高,可以得到防雾功能。从而,如果将该防雾镜用于汽车用外镜、浴室用镜、汽车用窗、窗玻璃等,则水滴难以附着成珠状,可见度良好。
这种防雾镜如果在金属反射膜例如Cr上形成作为光催化剂物质的TiO2膜时,反射特性会基于该TiO2的膜厚而变化,呈现各种反射色。图6(1)、(2)、(3)分别是表示TiO2的膜厚不同的防雾镜所具有的分光反射率特性曲线图,同时分别给出了这些分光反射率特性所呈现出的色调(蓝色、黄色、红色),即L*a*b*表色系色度图中的a*值、b*值。其中,图6(1)所示的呈现蓝色色调的防雾镜还具有防眩性的效果,适宜用于汽车用外镜。
另外,还提出了下述的防雾镜,其通过在玻璃基板上依次设有光催化剂覆膜和亲水性覆膜而构成,由此使其表现出降低约550nm~580nm的波长区域光的表面反射率的效果,同时其通过设定使表面反射光的色彩为白色系的光催化剂覆膜的膜厚,反而体现出目视观察由表面反射光形成的图像及由被表面反射光干扰的来自金属反射膜的反射光形成的图像时,也难以残留其残像的效果(参照特开2000-318581号公报)。
另一方面,近来以牙科用的口内确认镜为代表,在医疗用镜、或者盥洗台和化妆台等具有的所谓化妆用镜等领域,对上述防雾镜的需求增加。将上述防雾镜适当用于医疗用镜和化妆用镜时,为了能够以原样的色彩看清各种物质呈现的色彩,期望防雾镜的反射色呈无色。
但是,对于上述以往的防雾镜,关于可以使反射色接近中性色调(反射色少而可以抑制反射色)、即以L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值为指标而实现反射色接近无色的色调的技术,以及反射色为中性色调、即以L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值为指标而实现反射色为无色的色调的技术没有任何公开和暗示。
发明内容
从而,本发明的目的是提供一种防雾镜,其可以使反射色接近中性色调(以L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值计反射色处于接近无色的色调的区域),进一步,本发明的目的是提供一种防雾镜,其可以使反射色呈中性色调(以L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值计反射色处于无色的色调的区域)。
为了在具有上述构成的防雾镜中使反射色以L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值为指标呈现无色的色调,本发明人对必要的条件进行了各种研究。
在此,所谓“反射色为无色”是指防雾镜的反射色以L*a*b*表色系(JIS Z 8729)的a*值和b*值计处于呈无色的色调的区域,换句话说,上述防雾镜的反射光的分光反射率(反射率和反射光的波长的关系)在可见光区域不具有特定的波峰,反射光原样地再现了物质的色彩。
另外,所谓“反射色呈接近无色的色调”是指防雾镜的反射色以L*a*b*表色系(JIS Z 8729)的a*值和b*值计处于呈接近无色的色调的区域,换句话说,上述防雾镜的反射光的分光反射率(反射率和反射光的波长的关系)在可见光区域不具有特定的波峰,反射光基本上再现了物质的色彩。
进而,本发明的发明人针对影响上述防雾镜的反射光的分光反射率的参数进行了调查,明确了该分光反射率很大程度取决于上述防雾镜所具有的亲水功能层和光催化功能层的膜厚,特别是光催化功能层的膜厚。进一步发现,通过查明该分光反射率与亲水功能层和光催化功能层的膜厚的关系,基于该关系设定上述光催化功能层的膜厚而得到使防雾镜的反射色为无色的L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(或者c*值),可以实现上述目的,从而完成了本发明。
即,为实现上述目的,本发明涉及的防雾镜在基材的表面从该基材侧具有金属反射膜和复合功能层,所述复合功能层具有光催化功能和亲水功能,其中将上述复合功能层的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为25~-25(构成1)。
另外,本发明涉及的防雾镜在基材的表面从该基材侧具有金属反射膜和复合功能层,所述复合功能层具有光催化功能和亲水功能,其中将上述复合功能层的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图中以下述式(1)表示的彩度c*值为小于等于35(构成2)。
根据上述构成,即使水附着在该防雾镜的表面,由于包含在构成该表面的复合功能层中的亲水功能(层),水会润湿扩张,从而难以形成珠状的水滴,并且由于包含在上述复合功能层中的光催化剂物质(层)的光催化反应,可以防止亲水性的降低,从而经过长时间也能够维持防雾性。并且,由于为了得到接近中性色调的反射光、或者为了得到中性色调的反射光,对L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(或者c*值)进行设定,从而可以得到反射色接近中性色调的防雾镜、以及反射色呈中性色调的防雾镜。
为了使反射色更接近中性色调(抑制反射色),优选设定上述复合功能层的膜厚从而使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为20~-20、15~-15、10~-10。同样,优选设定上述复合功能层的膜厚从而使L*a*b*表色系色度图中以上述式(1)表示的彩度c*值为小于等于30、小于等于25、小于等于20、小于等于15、小于等于10。
本发明中,通过设定上述复合功能层的膜厚从而使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(或者c*值)如上所述,镜表面的色调在L*a*b*表色系中从呈现“明度和彩度的色调图”中的“不引人注意的色调”(非彩色的色调且可以抑制反射色的色调)的形态直至实质上可以称为无色透明的形态(更优选的形态)的范围。
所谓上述光催化反应是指针对TiO2等半导体用具有其禁带宽度或其以上的能量的波长激发时,在半导体内部生成电子-正穴对,该电子-正孔对被置于半导体的表面,从而使附着在半导体表面的物质发生氧化还原反应的现象。光激发后的TiO2的正孔具有非常强的氧化力,附着在表面的有机物通过光催化反应被分解除去。
另外,对于本发明,上述防雾镜的复合功能层可以通过在光催化功能层上层积亲水功能层而构成(构成3)。
根据这样的构成可以得到如下防雾镜,即使水附着于设在上述防雾镜表面的亲水功能层上,由于上述亲水功能层的作用,水也难以形成水滴,并且由于设在其下的光催化功能层中的光催化反应,可以防止亲水性的降低,经过长时间也能够维持防雾性。
在此,光催化功能层为含有光催化剂物质的层或者实质上由光催化剂物质构成的层。亲水功能层为含有亲水性物质的层或者实质上由亲水性物质构成的层。
另外,对于本发明,上述防雾镜中在金属反射膜和复合功能层(光催化功能层)之间可以设有反射率调节层,所述反射率调节层包含折射率低于复合功能层(光催化功能层)的物质(构成4)。
根据这样的构成,由于通过适宜调节上述反射率调节层的膜厚可以补偿反射率,因而L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(或者c*值)接近于“0”,反射色进一步接近无色,从而可以使反射色为更中性的色调。
进而,对于本发明,上述防雾镜中优选以SiO2为主成分而构成亲水功能层(实质上由SiO2构成)(构成5),优选以TiO2为主成分而构成光催化功能层(实质上由TiO2构成)(构成6)。
根据这样的构成,即使上述多孔质的开口没有到达光催化反应物质膜的表面(即在到达光催化反应物质膜的表面的途中被堵塞),由于使光催化反应发生的光线(TiO2的情况下主要是紫外线)可透过透明的多孔状无机氧化膜,并且由于在光催化功能层产生的电子和正孔可透过多孔状无机氧化膜,因而也可以通过光催化反应分解而除去进入多孔质的开口并附着在所述开口的有机物、NOx。
再者,对于本发明,上述防雾镜中可以用选自由Cr、Cr-Rh合金、Al、Rh、Ti-Rh合金及Ag组成的组中的1种、2种或者2种以上成分来构成金属反射膜(构成7),可以用选自由Ta2O5、ZrO2、SnO2、In2O3、SiO、ZnO、Al2O3、ITO、Y2O3、MgO、WO3、ZrO2及TiO2组成的组中的1种、2种或者2种以上成分来构成设在金属反射膜和复合功能层(光催化功能层)之间的、折射率低于上述复合功能层(光催化功能层)的物质(构成8)。
根据这样的构成,用本发明可以得到发挥出期望的效果的防雾镜。
本发明涉及的防雾镜由于如后面所述可以将金属反射膜和镜表面之间的距离设定为很短,因而目视时可以防止产生重像。
进而,对于本发明,可以将如上所述构成的防雾镜用于汽车用外镜(构成9),或者用于牙科用镜(构成10)。
根据以上所述的构成,可以得到反射色呈中性色调、并且目视时可以防止产生重像的汽车用外镜或者牙科用镜。
附图说明
图1是示意性地表示了本发明涉及的第1实施方式的防雾镜的构成的截面图;
图2是示意性地表示了本发明涉及的第2实施方式的防雾镜的构成的截面图;
图3是示意性地表示了本发明涉及的第3实施方式的防雾镜的构成的截面图;
图4是示意性地表示了本发明涉及的第4实施方式的防雾镜的构成的截面图;
图5是示意性地表示了以往的防雾元件的构成例的部分放大截面图;
图6的图表表示了TiO2的膜厚不同的防雾镜的分光反射率特性、并同时显示了各防雾镜呈现的L*a*b*表色系色度图的a*值、b*值,图6(1)、(2)、(3)分别与蓝色、黄色、红色的色调的a*值、b*值对应。
具体实施方式
图1是示意性地表示了本发明涉及的第1实施方式的防雾镜的构成的截面图;图2是示意性地表示了本发明涉及的第2实施方式的防雾镜的构成的截面图;图3是示意性地表示了本发明涉及的第3实施方式的防雾镜的构成的截面图;图4是示意性地表示了本发明涉及的第4实施方式的防雾镜的构成的截面图。另外,在以下的说明中,将具有同一条件的部件赋予相同的编号,并省略重复说明。
(第1实施方式)
本发明涉及的第1实施方式与构成1相对应,构成防雾镜1,如图1所示,该防雾镜1具有基材5、金属反射膜6和复合功能层7,该金属反射膜6设在基材5的表面,该复合功能层7设在金属反射膜6上,并具有光催化功能和亲水功能。并且,将复合功能层7的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为25~-25(优选为20~-20)。或者,将复合功能层7的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图中以上述式(1)表示的彩度c*值为小于等于35(优选为小于等于30)。
(复合功能层)
在防雾镜1中,通过将复合功能层7的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为25~-25(或者彩度c*值为小于等于35),使得反射光的分光反射率(反射光的波长和反射率的关系)在可见光区域不具有特定的波峰,从而使镜表面呈现接近中性的色彩,由此构成防雾镜1。其结果是,对于防雾镜1,其反射色接近无色,基本上可以准确地看清物质的本身色彩。
另外,在防雾镜1中,通过将复合功能层7的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为20~-20(或者彩度c*值为小于等于30),使得反射光的分光反射率(反射光的波长和反射率的关系)在可见光区域不具有特定的波峰,从而使镜表面呈现中性的色彩,由此构成防雾镜1。其结果是,对于防雾镜1,其反射色实质上为无色,可以准确地看清物质的本身色彩。
复合功能层7通过包含在其中的亲水功能层而呈现亲水性,从而使附着的水滴扩展成薄的膜状而发挥防雾效果。另外,当石蜡等有机物、细菌或者大气中的NOx等(以下称为“有机物等”)附着到其表面时,包含在复合功能层7中的光催化剂物质受到太阳光或者其他光线(紫外线等)的照射,光催化剂物质会被光激发。通过该光激发在复合功能层7(光催化功能层)内生成电子-正孔对,所述电子-正孔对与附着在表面的有机物等反应,从而通过进行氧化还原反应而分解除去有机物等。因而,可以防止亲水性的降低,经过长时间也能够维持防雾性。
对于本发明,为了调和这样的亲水功能和光催化功能的效果与成本,优选用SiO2构成包含在复合功能层7中的亲水性物质,另外,优选用TiO2构成光催化剂物质。并且,通过使复合功能层7形成多孔状,可以进一步提高亲水功能。进而,对于本发明,关于该复合功能层7的形态没有特殊的限制,例如可以单独使用具有亲水功能的光催化剂物质来构成、可以使用光催化剂物质和亲水功能物质的混合物[光催化剂物质和亲水功能物质被任意混合的结构、光催化剂物质(例如TiO2)被分散在亲水性物质(例如SiO2)中的单层结构等]来构成、也可以使用光催化剂物质和亲水功能物质交替层积的多层膜结构等来构成。
这种复合功能层7的形成可以使用以往公知的成膜法。例如,可以按照下述方法来对发挥本发明效果的复合功能层7进行成膜:通过溅射法,仅使用上述TiO2的靶来形成上述具有亲水功能的光催化剂物质的单层、或者使用SiO2和TiO2的靶依次或者交替地形成上述两者、或者通过蒸镀而形成上述的多层膜结构。
(L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值的设定方法)
在本发明所涉及的防雾镜1中,可以调节复合功能层7的膜厚使得L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值为25~-25(或者彩度c*值为小于等于35),优选使得a*值和b*值为20~-20(或者彩度c*值为小于等于30),由此构成所述防雾镜1,从而使其色调接近中性,反射色接近无色,优选使其色调为中性,反射色呈无色。当该复合功能层7包含光催化功能层和亲水功能层这两层时,可以通过适宜调节这两层或者任一层的膜厚来调节复合功能层7的膜厚。
(金属反射膜)
作为包含在本发明涉及的防雾镜中的金属反射膜6,主要从成本方面考虑,优选用选自由Cr、Cr-Rh合金、Al、Rh、Ti-Rh合金及Ag组成的组中的1种、2种或者2种以上成分而构成。在其他实施方式中也是同样。
(基材)
对于本发明涉及的防雾镜1,针对基材没有特殊的限制,可以从以往公知的各种玻璃板或者各种金属板等材料中选择从而适当地均衡强度、平滑度或者成本等各种所需要的特性。对于本发明涉及的汽车用外镜或者医疗用镜,作为基材可以使用例如以往公知的碱石灰玻璃。在其他实施方式中也是同样。
(第2实施方式)
本发明涉及的第2实施方式与构成3相对应,构成防雾镜2,如图2所示该防雾镜2具有基材5、金属反射膜6和复合功能层7,该金属反射膜6设在基材5的表面,该复合功能层7设在金属反射膜6上,通过依次形成光催化功能层8和亲水功能层9而构成。并且,将复合功能层7的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为25~-25(或者彩度c*值为小于等于35),优选使a*值和b*值分别为20~-20(或者彩度c*值为小于等于30)。
另外,本发明人针对影响上述防雾镜的反射光的分光反射率的参数进行了调查,明确了当复合功能层7包含光催化功能层和亲水功能层这两层时(参照图2),该分光反射率极大程度取决于光催化功能层8的膜厚。从而,在本发明中,如后面所述,通过事先设定期望的前提条件而进行实验或者模拟等,明确该光催化功能层的膜厚与L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(或者c*值)的关系,再由该关系求出可以得到使防雾镜的反射色为接近中性的色调的a*值和b*值(25~-25)或者c*值(小于等于35)的光催化功能层8的膜厚,或者求出可以得到使防雾镜的反射色为中性色调的a*值和b*值(20~-20)或者c*值(小于等于30)的光催化功能层8的膜厚,从而可以比较容易地确定上述的本发明中所必要的条件。
在防雾镜2中,通过将光催化功能层8和亲水功能层9的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值为25~-25(或者彩度c*值为小于等于35),优选使a*值和b*值为20~-20(或者彩度c*值为小于等于30),使得色调接近中性,反射色接近无色(镜表面也接近无色),优选使得色调为中性,反射色呈无色(镜表面也为无色),由此构成防雾镜2。其结果是,对于防雾镜2,其反射色接近无色,基本上可以准确地看清物质本身的色彩;更理想的结果是,对于防雾镜2,反射色为无色,可以准确地看清物质本身的色彩。
另外,由于防雾镜2通过亲水功能层9而呈现亲水性,因而通过将附着的水滴扩展成薄的膜状可以发挥防雾效果,同时即使有机物等附着在表面上,当光催化功能层8受到太阳光或者其他的光线(紫外线等)照射时,由于在光催化功能层8上进行如上所述的光催化反应,也可以分解除去有机物等。从而,可以防止亲水性的降低,经过长时间也可以维持防雾性。
对于本发明,为了调和上述的效果与成本,优选用SiO2构成亲水功能层9,另外,优选用TiO2构成光催化功能层8。并且,通过使亲水功能层9形成多孔状,可以进一步提高亲水功能。
对于本发明,上述亲水功能层优选为透明的多孔状无机氧化膜,进而优选上述多孔状无机氧化膜的多孔质的开口到达光催化反应物质膜的表面。此时,需要使多孔质的形态具有不影响光干涉作用的形状及大小。根据这样的构成,利用上述亲水功能层的表面的多孔状,可以得到更高的亲水功能。
另外,本发明中,即使上述多孔质的开口没有到达光催化反应物质膜的表面(即在到达光催化反应物质膜的表面的途中被堵塞),由于使光催化反应发生的光线(TiO2的情况下主要是紫外线)可透过透明的多孔状无机氧化膜,并且由于在光催化功能层产生的电子和正孔可透过多孔状无机氧化膜,因而也可以通过光催化反应而分解除去进入多孔质的开口并附着在所述开口的有机物、NOx。
(第3实施方式)
本发明涉及的第3实施方式与构成4相对应,构成防雾镜3,如图3所示该防雾镜3具有基材5、金属反射膜6、反射率调节层10和复合功能层7,该金属反射膜6设在基材5上,该反射率调节层10设在金属反射膜6上,由折射率低于复合功能层7(光催化剂物质)的物质构成,该复合功能层7设在该反射率调节层10上,同时具有光催化功能和亲水功能两种作用(例如单独由TiO2构成的复合功能层7)。并且,将复合功能层7的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为25~-25(或者彩度c*值为小于等于35),优选使a*值和b*值分别为20~-20(或者彩度c*值为小于等于30)。
另外,对于该防雾镜3,由于在上述第1实施方式的防雾镜1的金属反射膜6和复合功能层7之间增加了由折射率低于该复合功能层7(包含在复合功能层7中的光催化剂物质)的物质构成的反射率调节层10,因而省略已经说明的、与第1实施方式的构成要素具有同一序号的部分的说明。
(反射率调节层)
增加反射率调节层10是为了通过适宜设定所述反射率调节层的膜厚而调节反射率,从而使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(或者c*值)接近“0”,由此使得反射色进一步接近无色,从而使反射色为更中性的色调。在本发明中,该反射率调节层10优选采用选自由Ta2O5、ZrO2、SnO2、In2O3、SiO、ZnO、Al2O3、ITO、Y2O3、MgO、WO3、ZrO2及TiO2组成的组中的1种、2种或者2种以上成分而构成。上述反射率的调节通过适当设定反射率调节层10的膜厚来进行。表1中表示本发明中使用的各种反射率调节层的折射率。
表1
各种无机氧化物的折射率
| 无机氧化物 | 折射率 |
| TiO2 | 2.35 |
| SiO2 | 1.46 |
| Ta2O5 | 2.10 |
| ZrO2 | 2.05 |
| SnO2 | 2.00 |
| In2O3 | 2.00 |
| SiO | 1.90 |
| ZnO | 2.10 |
| Al2O3 | 1.60 |
| ITO*1) | 2.00 |
| Y2O3 | 1.87 |
| MgO | 1.72 |
| WO3 | 1.70 |
| ZrO2+TiO2 | 2.10 |
| Al2O3+ZrO2 | 1.70 |
*1)氧化铟锡
(第4实施方式)
本发明涉及的第4实施方式与构成4相对应,构成防雾镜4,如图4所示该防雾镜4具有基材5、金属反射膜6、反射率调节层10和复合功能层7,该金属反射膜6设在基材5上,该反射率调节层10设在金属反射膜6上,由折射率低于光催化功能层8(光催化剂物质)的物质构成,该复合功能层7设在该反射率调节层10上,通过依次形成光催化功能层8和亲水功能层9而构成。并且,将复合功能层7的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为25~-25(或者彩度c*值为小于等于35),优选使a*值和b*值分别为20~-20(或者彩度c*值为小于等于30)。
另外,对于该防雾镜4,在上述第2实施方式的防雾镜2的金属反射膜6和光催化功能层8之间增加了由折射率低于该光催化功能层8(光催化剂物质)的物质构成的反射率调节层10,具有上述第2实施方式、第3实施方式中说明的效果。
实施例
以下使用实施例1~实施例4详细地说明本发明。
实施例1
实施例1-1~实施例1-4具有与图1所示的上述第1实施方式对应的构成。
(实施例1-1)
防雾镜1按照下述方法制作:在由玻璃构成的基材5(参照图1)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在金属反射膜6上成膜单独由TiO2构成的复合功能层7,所述复合功能层7的膜厚在50~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔。表2中表示由TiO2构成的复合功能层7的膜厚与L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(以下仅称为“a*值和b*值”)、彩度c*值(以下仅称为“c*值”)的关系。
表2
基材(玻璃)/金属反射膜(Cr;100nm)/TiO2;50~300nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 1101 | 50 | 11.66 | -47.03 | 48.45 |
| 1102 | 60 | -8.82 | -38.13 | 39.14 |
| 1103 | 70 | -11.75 | -24.50 | 27.17 |
| 1104 | 80 | -9.57 | -14.13 | 17.07 |
| 1105 | 90 | -7.89 | -5.47 | 9.60 |
| 1106 | 100 | -8.07 | 5.05 | 9.52 |
| 1107 | 110 | -9.69 | 21.10 | 23.22 |
| 1108 | 120 | -7.57 | 37.46 | 38.22 |
| 1109 | 130 | 5.45 | 31.70 | 32.17 |
| 1110 | 140 | 26.53 | 3.16 | 26.72 |
| 1111 | 150 | 42.68 | -25.31 | 49.62 |
| 1112 | 160 | 39.29 | -43.04 | 58.28 |
| 1113 | 170 | 11.43 | -45.60 | 47.01 |
| 1114 | 180 | -21.78 | -35.07 | 41.28 |
| 1115 | 190 | -38.79 | -17.28 | 42.46 |
| 1116 | 200 | -39.77 | 2.96 | 39.88 |
| 1117 | 210 | -32.38 | 20.40 | 38.27 |
| 1118 | 220 | -19.84 | 27.17 | 33.64 |
| 1119 | 230 | -3.69 | 19.94 | 20.28 |
| 1120 | 240 | 13.12 | 5.82 | 14.35 |
| 1121 | 250 | 27.33 | -8.00 | 28.48 |
| 1122 | 260 | 35.82 | -18.40 | 40.27 |
| 1123 | 270 | 35.15 | -23.83 | 42.47 |
| 1124 | 280 | 22.71 | -23.26 | 32.51 |
| 1125 | 290 | 0.01 | -16.93 | 16.93 |
| 1126 | 300 | -25.03 | -7.16 | 26.03 |
如表2所示,在本发明涉及的实施例1-1是a*值和b*值两者为25~-25的No.1104、1105、1106、1119、1120、1124、1125(TiO2膜的膜厚分别为80、90、100、230、240、280、290nm)。优选是a*值和b*值两者为20~-20的No.1104、1105、1106、1119、1125(TiO2膜的膜厚分别为80、90、100、230、290nm)。
另外,实施例1-1是c*值小于等于35的No.1103、1104、1105、1106、1107、1109、1110、1118、1119、1120、1121、1124、1125、1126(TiO2膜的膜厚分别为70、80、90、100、110、130、140、220、230、240、250、280、290、300nm)。优选c*值小于等于30的No.1103、1104、1105、1106、1107、1110、1119、1120、1121、1125、1126(TiO2膜的膜厚分别为70、80、90、100、110、140、230、240、250、290、300nm)。实施例1-1是No.1104、1105、1106、1119、1125(TiO2膜的膜厚分别为80、90、100、230、290nm)。
(实施例1-2)
实施例1-2的防雾镜1按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图1)上设有由Rh构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上成膜单独由TiO2构成的复合功能层7,所述复合功能层的膜厚在50~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔。表3中表示TiO2单独的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表3
基材(玻璃)/金属反射膜(Rh;100nm)/TiO2;50~300nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 1201 | 50 | 7.52 | -23.66 | 24.83 |
| 1202 | 60 | -4.79 | -19.71 | 20.28 |
| 1203 | 70 | -5.84 | -11.38 | 12.79 |
| 1204 | 80 | -4.32 | -4.89 | 6.52 |
| 1205 | 90 | -3.51 | 0.92 | 3.63 |
| 1206 | 100 | -4.12 | 8.96 | 9.86 |
| 1207 | 110 | -6.22 | 22.76 | 23.59 |
| 1208 | 120 | -5.43 | 38.28 | 38.66 |
| 1209 | 130 | 5.14 | 34.63 | 35.01 |
| 1210 | 140 | 22.68 | 10.14 | 24.84 |
| 1211 | 150 | 34.55 | -13.47 | 37.08 |
| 1212 | 160 | 29.65 | -26.79 | 39.96 |
| 1213 | 170 | 8.30 | -28.06 | 29.26 |
| 1214 | 180 | -14.07 | -19.83 | 24.31 |
| 1215 | 190 | -24.91 | -5.86 | 25.59 |
| 1216 | 200 | -25.71 | 10.67 | 27.84 |
| 1217 | 210 | -21.26 | 25.34 | 33.08 |
| 1218 | 220 | -12.71 | 30.90 | 33.41 |
| 1219 | 230 | -0.48 | 23.92 | 23.92 |
| 1220 | 240 | 12.78 | 10.87 | 16.78 |
| 1221 | 250 | 23.78 | -1.33 | 23.82 |
| 1222 | 260 | 29.70 | -9.82 | 31.28 |
| 1223 | 270 | 27.93 | -13.43 | 30.99 |
| 1224 | 280 | 17.3 | -11.59 | 20.82 |
| 1225 | 290 | 0.14 | -5.04 | 5.04 |
| 1226 | 300 | -17.34 | 3.89 | 17.77 |
如表3所示,本发明涉及的实施例1-2是a*值和b*值两者为25~-25的No.1201、1202、1203、1204、1205、1206、1207、1210、1214、1215、1219、1220、1221、1224、1225、1226(TiO2膜的膜厚分别为50、60、70、80、90、100、110、140、180、190、230、240、250、280、290、300nm)。优选a*值和b*值两者为20~-20的No.1202、1203、1204、1205、1206、1214、1220、1224、1225、1226(TiO2膜的膜厚分别为60、70、80、90、100、180、240、280、290、300nm)。
另外,实施例1-2是c*值小于等于35的No.1201、1202、1203、1204、1205、1206、1207、1210、1213、1214、1215、1217、1218、1219、1220、1221、1222、1223、1224、1225、1226(TiO2膜的膜厚分别为50、60、70、80、90、100、110、140、170、180、190、210、220、230、240、250、260、270、280、290、300nm)。优选c*值小于等于30的No.1201、1202、1203、1204、1205、1206、1207、1210、1213、1214、1215、1219、1220、1221、1224、1225、1226(TiO2膜的膜厚分别为50、60、70、80、90、100、110、140、170、180、190、230、240、250、280、290、300nm)。
(实施例1-3)
实施例1-3的防雾镜1按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图1)上设有由Al构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上成膜单独由TiO2构成的复合功能层7,所述复合功能层的膜厚在50~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔。表4中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表4
基材(玻璃)/金属反射膜(Al;100nm)/TiO2;50~300nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 1301 | 50 | 0.61 | -12.22 | 12.24 |
| 1302 | 60 | -4.74 | -10.29 | 11.33 |
| 1303 | 70 | -4.48 | -6.27 | 7.71 |
| 1304 | 80 | -3.08 | -3.36 | 4.56 |
| 1305 | 90 | -2.24 | -1.11 | 2.50 |
| 1306 | 100 | -2.23 | 1.68 | 2.79 |
| 1307 | 110 | -3.15 | 6.43 | 7.16 |
| 1308 | 120 | -3.28 | 11.44 | 11.90 |
| 1309 | 130 | 0.68 | 10.21 | 10.23 |
| 1310 | 140 | 7.75 | 2.09 | 8.03 |
| 1311 | 150 | 12.47 | -6.45 | 14.04 |
| 1312 | 160 | 10.49 | -11.08 | 15.26 |
| 1313 | 170 | 2.15 | -12.65 | 12.83 |
| 1314 | 180 | -6.96 | -9.95 | 12.14 |
| 1315 | 190 | -11.73 | -4.70 | 12.64 |
| 1316 | 200 | -12.04 | 1.61 | 12.15 |
| 1317 | 210 | -10.01 | 7.00 | 12.21 |
| 1318 | 220 | -6.48 | 9.18 | 11.24 |
| 1319 | 230 | -1.52 | 7.19 | 7.35 |
| 1320 | 240 | 3.89 | 2.83 | 4.81 |
| 1321 | 250 | 8.41 | -1.58 | 8.56 |
| 1322 | 260 | 10.93 | -4.82 | 11.95 |
| 1323 | 270 | 10.41 | -6.34 | 12.19 |
| 1324 | 280 | 6.46 | -5.90 | 8.75 |
| 1325 | 290 | -0.02 | -3.84 | 3.84 |
| 1326 | 300 | -6.89 | -0.92 | 6.95 |
如表4所示,本发明涉及的实施例1-3是a*值和b*值两者为20~-20、并且c*值为小于等于30的全部的No.1301~1326(TiO2膜的膜厚为50~300nm的范围)。
(实施例1-4)
实施例1-4的防雾镜1按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图1)上设有由Ag构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上成膜单独由TiO2构成的复合功能层7,所述复合功能层的膜厚在50~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔。表5中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表5
基材(玻璃)/金属反射膜(Ag;100nm)/TiO2;50~300nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 1401 | 50 | -0.57 | -1.01 | 1.16 |
| 1402 | 60 | -0.67 | -0.44 | 0.80 |
| 1403 | 70 | -0.52 | 0.09 | 0.53 |
| 1404 | 80 | -0.51 | 0.66 | 0.83 |
| 1405 | 90 | -0.77 | 1.66 | 1.83 |
| 1406 | 100 | -1.44 | 3.60 | 3.88 |
| 1407 | 110 | -1.75 | 5.43 | 5.71 |
| 1408 | 120 | -0.54 | 4.85 | 4.88 |
| 1409 | 130 | 1.54 | 2.26 | 2.73 |
| 1410 | 140 | 2.80 | -0.12 | 2.80 |
| 1411 | 150 | 2.45 | -1.38 | 2.81 |
| 1412 | 160 | 0.78 | -1.53 | 1.72 |
| 1413 | 170 | -1.13 | -0.72 | 1.34 |
| 1414 | 180 | -2.44 | 0.91 | 2.60 |
| 1415 | 190 | -2.98 | 2.89 | 4.15 |
| 1416 | 200 | -2.83 | 4.40 | 5.23 |
| 1417 | 210 | -2.00 | 4.68 | 5.09 |
| 1418 | 220 | -0.60 | 3.68 | 3.73 |
| 1419 | 230 | 0.89 | 2.13 | 2.31 |
| 1420 | 240 | 1.98 | 0.82 | 2.14 |
| 1421 | 250 | 2.42 | 0.13 | 2.42 |
| 1422 | 260 | 2.03 | 0.16 | 2.04 |
| 1423 | 270 | 0.90 | 0.81 | 1.21 |
| 1424 | 280 | -0.61 | 1.77 | 1.87 |
| 1425 | 290 | -1.98 | 2.70 | 3.35 |
| 1426 | 300 | -2.72 | 3.18 | 4.18 |
如表5所示,本发明涉及的实施例1-4是a*值和b*值两者为20~-20、并且c*值为小于等于30的全部的No.1401~1426(TiO2膜的膜厚为50~300nm的范围)。
实施例2
实施例2-1~实施例2-4与图2所示的上述第2实施方式相对应。其通过在基材5上设有金属反射膜6,再在该金属反射膜6上依次层积含有TiO2的光催化功能层8和含有SiO2的亲水功能层9而构成。
(实施例2-1)
实施例2-1的防雾镜2按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图2)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上依次层积含有TiO2的光催化功能层8和含有SiO2的亲水功能层9,并且所述含有TiO2的光催化功能层8的膜厚在50~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔。表6中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表6
基材(玻璃)/Cr;100nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 2101 | 50 | -1.52 | -41.98 | 42.01 |
| 2102 | 60 | -10.89 | -29.80 | 31.73 |
| 2103 | 70 | -10.27 | -18.40 | 21.07 |
| 2104 | 80 | -8.25 | -9.48 | 12.57 |
| 2105 | 90 | -7.44 | -0.61 | 7.46 |
| 2106 | 100 | -8.35 | 11.83 | 14.48 |
| 2107 | 110 | -8.75 | 28.61 | 29.92 |
| 2108 | 120 | -1.94 | 36.40 | 36.45 |
| 2109 | 130 | 15.33 | 18.05 | 23.68 |
| 2110 | 140 | 34.70 | -11.31 | 36.50 |
| 2111 | 150 | 42.01 | -34.64 | 54.45 |
| 2112 | 160 | 26.02 | -44.81 | 51.82 |
| 2113 | 170 | -6.37 | -40.42 | 40.92 |
| 2114 | 180 | -31.37 | -26.13 | 40.83 |
| 2115 | 190 | -39.07 | -7.23 | 39.73 |
| 2116 | 200 | -35.42 | 11.76 | 37.32 |
| 2117 | 210 | -25.73 | 24.58 | 35.58 |
| 2118 | 220 | -11.63 | 24.38 | 27.01 |
| 2119 | 230 | 4.79 | 13.19 | 14.03 |
| 2120 | 240 | 20.31 | -1.03 | 20.34 |
| 2121 | 250 | 31.79 | -13.25 | 34.44 |
| 2122 | 260 | 35.96 | -21.33 | 41.81 |
| 2123 | 270 | 29.56 | -23.91 | 38.02 |
| 2124 | 280 | 11.75 | -20.45 | 23.59 |
| 2125 | 290 | -12.80 | -12.17 | 17.66 |
| 2126 | 300 | -33.75 | -2.61 | 33.85 |
本发明涉及的实施例2-1是如表6中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)、并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例2-2)
实施例2-2的防雾镜2按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图2)上设有由Rh构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上成膜光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表7中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表7
基材(玻璃)/Rh;100nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 2201 | 50 | -0.37 | -21.09 | 21.09 |
| 2202 | 60 | -5.49 | -14.28 | 15.30 |
| 2203 | 70 | -4.72 | -7.34 | 8.73 |
| 2204 | 80 | -3.56 | -1.65 | 3.92 |
| 2205 | 90 | -3.42 | 4.69 | 5.80 |
| 2206 | 100 | -4.70 | 14.77 | 15.50 |
| 2207 | 110 | -5.87 | 29.83 | 30.40 |
| 2208 | 120 | -0.91 | 38.03 | 38.04 |
| 2209 | 130 | 13.38 | 23.00 | 26.61 |
| 2210 | 140 | 28.73 | -1.79 | 28.79 |
| 2211 | 150 | 32.67 | -20.24 | 38.43 |
| 2212 | 160 | 19.01 | -27.36 | 33.32 |
| 2213 | 170 | -3.76 | -23.67 | 23.97 |
| 2214 | 180 | -19.94 | -12.66 | 23.62 |
| 2215 | 190 | -24.86 | 2.36 | 24.97 |
| 2216 | 200 | -22.85 | 18.03 | 29.11 |
| 2217 | 210 | -16.70 | 28.78 | 33.27 |
| 2218 | 220 | -6.57 | 28.15 | 28.91 |
| 2219 | 230 | 6.13 | 17.72 | 18.75 |
| 2220 | 240 | 18.26 | 4.92 | 18.91 |
| 2221 | 250 | 26.79 | -5.46 | 27.34 |
| 2222 | 260 | 29.01 | -11.61 | 31.25 |
| 2223 | 270 | 22.88 | -12.58 | 26.11 |
| 2224 | 280 | 8.84 | -8.38 | 12.18 |
| 2225 | 290 | -8.79 | -0.49 | 8.80 |
| 2226 | 300 | -22.84 | 7.90 | 24.17 |
本发明涉及的实施例2-2是表7中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)、并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例2-3)
实施例2-3的防雾镜2按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照
图2)上设有由Al构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上成膜光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表8中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表8
基材(玻璃)/Al;100nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 2301 | 50 | -2.78 | -11.14 | 11.48 |
| 2302 | 60 | -4.66 | -7.79 | 9.08 |
| 2303 | 70 | -3.56 | -4.51 | 5.75 |
| 2304 | 80 | -2.49 | -2.13 | 3.28 |
| 2305 | 90 | -2.06 | 0.15 | 2.07 |
| 2306 | 100 | -2.44 | 3.58 | 4.33 |
| 2307 | 110 | -3.16 | 8.59 | 9.15 |
| 2308 | 120 | -1.60 | 8.05 | 9.17 |
| 2309 | 130 | 3.98 | 6.26 | 7.42 |
| 2310 | 140 | 10.09 | -2.25 | 10.34 |
| 2311 | 150 | 11.58 | -9.08 | 14.72 |
| 2312 | 160 | 6.25 | -12.11 | 13.63 |
| 2313 | 170 | -2.72 | -11.20 | 11.53 |
| 2314 | 180 | -9.51 | -7.29 | 11.98 |
| 2315 | 190 | -11.67 | -1.61 | 11.78 |
| 2316 | 200 | -10.67 | 4.21 | 11.47 |
| 2317 | 210 | -8.04 | 8.12 | 11.43 |
| 2318 | 220 | -3.95 | 8.25 | 9.15 |
| 2319 | 230 | 1.16 | 5.02 | 5.15 |
| 2320 | 240 | 6.07 | 0.62 | 6.10 |
| 2321 | 250 | 9.59 | -3.19 | 10.11 |
| 2322 | 260 | 10.63 | -5.60 | 12.01 |
| 2323 | 270 | 8.43 | -6.17 | 10.45 |
| 2324 | 280 | 3.20 | -4.94 | 5.89 |
| 2325 | 290 | -3.51 | -2.44 | 4.27 |
| 2326 | 300 | -9.28 | 0.34 | 9.29 |
本发明涉及的实施例2-3是表8中a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)、并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的全部的No.2301~2326试样(TiO2膜的膜厚为50~300nm的范围)。
(实施例2-4)
实施例2-4的防雾镜2按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图2)上设有由Ag构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上成膜光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表9中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表9
基材(玻璃)/Ag;100nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 2401 | 50 | -0.66 | 0.60 | 0.89 |
| 2402 | 60 | -0.57 | -0.08 | 0.58 |
| 2403 | 70 | -0.49 | 0.41 | 0.64 |
| 2404 | 80 | -0.58 | 1.10 | 1.24 |
| 2405 | 90 | -1.00 | 2.43 | 2.63 |
| 2406 | 100 | -1.57 | 4.40 | 4.67 |
| 2407 | 100 | -1.23 | 5.20 | 5.34 |
| 2408 | 120 | 0.45 | 3.56 | 3.59 |
| 2409 | 130 | 2.16 | 1.05 | 2.40 |
| 2410 | 140 | 2.61 | -0.72 | 2.71 |
| 2411 | 150 | 1.57 | -1.41 | 2.11 |
| 2412 | 160 | -0.23 | -1.10 | 1.12 |
| 2413 | 170 | -1.78 | 0.06 | 1.78 |
| 2414 | 180 | -2.64 | 1.83 | 3.21 |
| 2415 | 190 | -2.82 | 3.58 | 4.56 |
| 2416 | 200 | -2.37 | 4.52 | 5.10 |
| 2417 | 210 | -1.30 | 4.18 | 4.38 |
| 2418 | 220 | 0.13 | 2.91 | 2.91 |
| 2419 | 230 | 1.41 | 1.48 | 2.04 |
| 2420 | 240 | 2.17 | 0.49 | 2.22 |
| 2421 | 250 | 2.21 | 0.14 | 2.21 |
| 2422 | 260 | 1.47 | 0.46 | 1.54 |
| 2423 | 270 | 0.15 | 1.26 | 1.27 |
| 2424 | 280 | -1.30 | 2.20 | 2.56 |
| 2425 | 290 | -2.36 | 2.93 | 3.76 |
| 2426 | 300 | -2.65 | 3.13 | 4.10 |
本发明涉及的实施例2-4是表9中a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)、并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的全部的No.2401~2426(TiO2膜的膜厚为50~300nm的范围)的试样。
实施例3
实施例3-1~实施例3-11分别与图4所示的上述第4实施方式的防雾镜4相对应。
(实施例3-1)
实施例3-1的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由Ta2O5构成的反射率调节层10(膜厚为30nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表10中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表10
基材(玻璃)/Cr;100nm/Ta2O5;30nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 3101 | 50 | -7.64 | -11.70 | 13.97 |
| 3102 | 60 | -6.22 | -4.77 | 7.84 |
| 3103 | 70 | -6.32 | 4.01 | 7.48 |
| 3104 | 80 | -7.50 | 17.63 | 19.16 |
| 3105 | 90 | -4.76 | 30.22 | 30.59 |
| 3106 | 100 | 8.44 | 22.04 | 23.60 |
| 3107 | 100 | 27.66 | -4.55 | 28.03 |
| 3108 | 120 | 38.44 | -29.37 | 48.38 |
| 3109 | 130 | 28.40 | -42.59 | 51.19 |
| 3110 | 140 | -0.32 | -41.62 | 41.62 |
| 3111 | 150 | -25.43 | -30.40 | 39.63 |
| 3112 | 160 | -34.60 | -14.11 | 37.37 |
| 3113 | 170 | -32.93 | 3.63 | 33.13 |
| 3114 | 180 | -25.95 | 18.20 | 31.70 |
| 3115 | 190 | -14.68 | 22.71 | 27.04 |
| 3116 | 200 | 0.07 | 15.00 | 15.00 |
| 3117 | 210 | 15.37 | 1.61 | 15.45 |
| 3118 | 220 | 27.79 | -11.20 | 29.66 |
| 3119 | 230 | 34.00 | -20.63 | 39.77 |
| 3120 | 240 | 30.57 | -25.07 | 39.54 |
| 3121 | 250 | 15.86 | -23.55 | 28.39 |
| 3122 | 260 | -6.86 | -16.71 | 18.06 |
| 3123 | 270 | 28.63 | -7.19 | 29.52 |
| 3124 | 280 | -39.23 | 0.52 | 39.23 |
| 3125 | 290 | -35.50 | 3.12 | 35.64 |
| 3126 | 300 | -22.72 | 1.22 | 22.75 |
本发明涉及的实施例3-1是表10中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)、并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-2)
实施例3-2的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由Ta2O5构成的反射率调节层10(膜厚为40nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表11中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表11
基材(玻璃)/Cr;100nm/Ta2O5;40nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 3201 | 50 | -6.04 | -5.65 | 8.27 |
| 3202 | 60 | -5.85 | 2.13 | 6.23 |
| 3203 | 70 | -7.04 | 14.43 | 16.06 |
| 3204 | 80 | -5.86 | 28.59 | 29.18 |
| 3205 | 90 | 5.02 | 25.84 | 26.32 |
| 3206 | 100 | 23.95 | 0.93 | 23.97 |
| 3207 | 110 | 37.23 | -25.35 | 45.04 |
| 3208 | 120 | 30.52 | -40.82 | 50.97 |
| 3209 | 130 | 3.55 | -41.86 | 42.01 |
| 3210 | 140 | -22.62 | -31.94 | 39.14 |
| 3211 | 150 | -33.23 | -16.49 | 37.10 |
| 3212 | 160 | -32.54 | 0.96 | 32.55 |
| 3213 | 170 | -26.95 | 16.45 | 31.27 |
| 3214 | 180 | -16.55 | 23.38 | 28.64 |
| 3215 | 190 | -2.58 | 17.60 | 17.79 |
| 3216 | 200 | 12.73 | 4.51 | 13.51 |
| 3217 | 210 | 25.81 | -8.85 | 27.29 |
| 3218 | 220 | 33.22 | -19.13 | 38.33 |
| 3219 | 230 | 31.45 | -24.59 | 39.92 |
| 3220 | 240 | 18.35 | -24.07 | 30.27 |
| 3221 | 250 | -3.62 | -17.89 | 18.25 |
| 3222 | 260 | -26.10 | -8.39 | 27.42 |
| 3223 | 270 | -38.66 | 0.18 | 38.66 |
| 3224 | 280 | -36.75 | 3.87 | 36.95 |
| 3225 | 290 | -24.79 | 2.55 | 24.92 |
| 3226 | 300 | -9.82 | -1.25 | 9.90 |
本发明涉及的实施例3-2是表11中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)、并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-3)
实施例3-3的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由Ta2O5构成的反射率调节层10(膜厚为50nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表12中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表12
基材(玻璃)/Cr;100nm/Ta2O5;50nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 3301 | 50 | -5.63 | 1.07 | 5.73 |
| 3302 | 60 | -6.73 | 12.35 | 14.06 |
| 3303 | 70 | -6.67 | 27.39 | 28.19 |
| 3304 | 80 | 1.92 | 29.88 | 29.94 |
| 3305 | 90 | 20.20 | 7.38 | 21.51 |
| 3306 | 100 | 35.73 | -20.50 | 41.19 |
| 3307 | 100 | 32.91 | -38.58 | 50.71 |
| 3308 | 120 | 8.05 | -41.94 | 42.71 |
| 3309 | 130 | -19.54 | -33.32 | 38.63 |
| 3310 | 140 | -32.16 | -18.51 | 37.11 |
| 3311 | 150 | -32.56 | -1.17 | 32.58 |
| 3312 | 160 | -27.47 | 15.18 | 31.39 |
| 3313 | 170 | -18.47 | 24.42 | 30.62 |
| 3314 | 180 | -5.28 | 20.80 | 21.46 |
| 3315 | 190 | 10.04 | 8.11 | 12.91 |
| 3316 | 200 | 23.82 | -5.89 | 24.54 |
| 3317 | 210 | 32.48 | -17.09 | 36.70 |
| 3318 | 220 | 32.42 | -23.60 | 40.10 |
| 3319 | 230 | 21.03 | -24.11 | 31.99 |
| 3320 | 240 | -0.12 | -18.63 | 18.63 |
| 3321 | 250 | -23.35 | -9.20 | 25.10 |
| 3322 | 260 | -38.01 | 0.15 | 38.01 |
| 3323 | 270 | -38.16 | 5.01 | 38.49 |
| 3324 | 280 | -27.15 | 4.35 | 27.50 |
| 3325 | 290 | -12.14 | 0.57 | 12.15 |
| 3326 | 300 | 1.77 | 3.56 | 3.98 |
本发明涉及的实施例3-3是表12中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-4)
实施例3-4的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由ZrO2构成的反射率调节层10(膜厚为30nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表13中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表13
基材(玻璃)/Cr;100nm/ZrO2;30nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| No. | TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 3401 | 50 | -7.56 | -11.87 | 14.07 |
| 3402 | 60 | -6.02 | -5.25 | 7.99 |
| 3403 | 70 | -5.95 | 2.84 | 6.59 |
| 3404 | 80 | -7.16 | 15.57 | 17.14 |
| 3405 | 90 | -5.30 | 28.67 | 29.16 |
| 3406 | 100 | 6.56 | 23.05 | 23.97 |
| 3407 | 110 | 25.54 | -2.03 | 25.62 |
| 3408 | 120 | 37.08 | -26.76 | 45.73 |
| 3409 | 130 | 28.95 | -40.76 | 49.99 |
| 3410 | 140 | 1.90 | -40.97 | 41.01 |
| 3411 | 150 | -23.34 | -30.97 | 38.64 |
| 3412 | 160 | -33.28 | -15.28 | 36.62 |
| 3413 | 170 | -32.33 | 2.01 | 32.29 |
| 3414 | 180 | -25.87 | 16.75 | 30.82 |
| 3415 | 190 | -15.35 | 22.21 | 27.00 |
| 3416 | 200 | -1.25 | 15.56 | 15.61 |
| 3417 | 210 | 13.70 | 2.74 | 13.97 |
| 3418 | 220 | 26.13 | -9.90 | 27.94 |
| 3419 | 230 | 32.81 | -19.46 | 38.15 |
| 3420 | 240 | 30.38 | -24.28 | 38.89 |
| 3421 | 250 | 16.96 | -23.32 | 28.84 |
| 3422 | 260 | -4.71 | -17.01 | 17.65 |
| 3423 | 270 | -26.33 | -7.79 | 27.46 |
| 3424 | 280 | -37.81 | 0.03 | 37.81 |
| 3425 | 290 | -35.28 | 3.00 | 35.41 |
| 3426 | 300 | -23.35 | 1.45 | 23.39 |
本发明涉及的实施例3-4是表13中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-5)
实施例3-5的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由ZrO2构成的反射率调节层10(膜厚为40nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表14中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表14
基材(玻璃)/Cr;100nm/ZrO2;40nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 50 | -5.87 | -6.23 | 8.56 |
| 60 | -5.43 | 0.76 | 5.48 |
| 70 | -6.51 | 11.79 | 13.47 |
| 80 | -6.32 | 26.09 | 26.84 |
| 90 | 2.52 | 26.96 | 27.08 |
| 100 | 20.37 | 4.85 | 20.94 |
| 110 | 34.76 | -21.21 | 40.72 |
| 120 | 31.27 | -37.89 | 49.13 |
| 130 | 7.12 | -40.82 | 41.44 |
| 140 | -19.28 | -32.49 | 37.78 |
| 150 | -31.35 | -18.17 | 36.23 |
| 160 | -31.65 | -1.37 | 31.68 |
| 170 | -26.54 | 14.27 | 30.13 |
| 180 | -17.52 | 22.51 | 28.52 |
| 190 | -4.52 | 18.44 | 18.99 |
| 200 | 10.25 | 6.32 | 12.04 |
| 210 | 23.34 | -6.78 | 24.30 |
| 220 | 31.42 | -17.23 | 35.83 |
| 230 | 31.11 | -23.36 | 38.90 |
| 240 | 19.98 | -23.58 | 30.91 |
| 250 | -0.34 | -18.23 | 18.23 |
| 260 | -22.49 | -9.25 | 24.32 |
| 270 | -36.36 | -0.59 | 36.36 |
| 280 | -36.38 | 3.66 | 36.56 |
| 290 | -25.81 | 2.91 | 25.97 |
| 300 | -11.44 | -0.59 | 11.46 |
本发明涉及的实施例3-5是表14中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-6)
实施例3-6的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由ZrO2构成的反射率调节层10(膜厚为50nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表15中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表15
基材(玻璃)/Cr;100nm/ZrO2;50nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 50 | -5.22 | -0.45 | 5.24 |
| 60 | -6.05 | 9.26 | 11.06 |
| 70 | -6.91 | 23.82 | 24.80 |
| 80 | -0.95 | 30.63 | 30.64 |
| 90 | 15.43 | 12.78 | 20.04 |
| 100 | 32.06 | -14.50 | 35.19 |
| 110 | 33.54 | -34.23 | 47.92 |
| 120 | 13.07 | -40.33 | 42.39 |
| 130 | -14.53 | -34.04 | 37.01 |
| 140 | -29.52 | -20.75 | 36.08 |
| 150 | -31.51 | -4.31 | 31.80 |
| 160 | -27.50 | 12.15 | 30.06 |
| 170 | -19.75 | 23.02 | 30.33 |
| 180 | -7.84 | 21.86 | 23.22 |
| 190 | 6.71 | 10.69 | 12.62 |
| 200 | 20.47 | -2.93 | 20.68 |
| 210 | 29.99 | -14.37 | 33.26 |
| 220 | 31.84 | -21.63 | 38.49 |
| 230 | 23.12 | -23.29 | 32.82 |
| 240 | 4.35 | -18.99 | 19.48 |
| 250 | -18.24 | -10.36 | 20.98 |
| 260 | -34.59 | -0.98 | 34.60 |
| 270 | -37.51 | 4.63 | 37.79 |
| 280 | -28.58 | 4.82 | 28.98 |
| 290 | -14.48 | 1.52 | 14.56 |
| 300 | -0.69 | -2.55 | 2.64 |
本发明涉及的实施例3-6是表15中,具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-7)
实施例3-7的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由ITO(铟锡氧化物)构成的反射率调节层10(膜厚为40nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表16中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表16
基材(玻璃)/Cr;100nm/ITO;40nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 50 | -6.53 | -4.62 | 8.00 |
| 60 | -6.41 | 3.30 | 7.21 |
| 70 | -7.78 | 15.67 | 17.50 |
| 80 | -7.38 | 30.86 | 31.73 |
| 90 | 1.96 | 31.19 | 31.25 |
| 100 | 20.19 | 7.67 | 21.60 |
| 110 | 35.10 | -19.49 | 40.15 |
| 120 | 32.02 | -36.88 | 48.84 |
| 130 | 7.51 | -40.00 | 40.70 |
| 140 | -20.02 | -31.24 | 37.10 |
| 150 | -33.02 | -16.06 | 36.72 |
| 160 | -33.52 | 1.62 | 33.56 |
| 170 | -28.06 | 17.82 | 33.24 |
| 180 | -18.54 | 26.02 | 31.95 |
| 190 | -5.12 | 21.35 | 21.96 |
| 200 | 9.96 | 8.57 | 13.14 |
| 210 | 23.27 | -4.97 | 23.79 |
| 220 | 31.49 | -15.55 | 35.12 |
| 230 | 31.51 | -21.46 | 37.83 |
| 240 | 19.78 | -21.50 | 29.21 |
| 250 | -0.95 | -15.84 | 15.87 |
| 260 | -23.56 | -6.61 | 24.47 |
| 270 | -37.66 | 2.11 | 37.72 |
| 280 | -37.61 | 6.19 | 38.12 |
| 290 | -26.81 | 5.16 | 27.30 |
| 300 | -12.22 | 1.48 | 12.31 |
本发明涉及的实施例3-7是表16中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-8)
实施例3-8的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由ITO(铟锡氧化物)构成的反射率调节层10(膜厚为50nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表17中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表17
基材(玻璃)/Cr;100nm/ITO;50nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 50 | -6.34 | 2.50 | 6.82 |
| 60 | 7.60 | 13.91 | 15.85 |
| 70 | -8.29 | 29.88 | 31.01 |
| 80 | -1.63 | 36.38 | 36.42 |
| 90 | 15.30 | 16.73 | 22.67 |
| 100 | 32.57 | -12.12 | 34.75 |
| 110 | 34.72 | -32.94 | 47.86 |
| 120 | 14.00 | -39.46 | 41.87 |
| 130 | -15.06 | -32.75 | 36.05 |
| 140 | -31.49 | -18.40 | 36.47 |
| 150 | -33.95 | -0.74 | 33.96 |
| 160 | -29.56 | 16.57 | 33.89 |
| 170 | -21.14 | 27.60 | 34.77 |
| 180 | -8.63 | 25.81 | 27.21 |
| 190 | 6.34 | 13.74 | 15.13 |
| 200 | 20.46 | -0.52 | 20.47 |
| 210 | 30.23 | -12.25 | 32.62 |
| 220 | 32.12 | -19.46 | 37.56 |
| 230 | 23.16 | -20.82 | 31.14 |
| 240 | 3.86 | -16.14 | 16.60 |
| 250 | -19.40 | -7.13 | 20.67 |
| 260 | -36.21 | 2.42 | 36.29 |
| 270 | -39.15 | 7.91 | 39.94 |
| 280 | -29.95 | 7.78 | 30.94 |
| 290 | -15.52 | 4.21 | 16.08 |
| 300 | -1.48 | 0.07 | 1.48 |
本发明涉及的实施例3-8是表17中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-9)
实施例3-9的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由ITO(铟锡氧化物)构成的反射率调节层10(膜厚为200nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表18中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表18
基材(玻璃)/Cr;100nm/ITO;200nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 50 | -7.01 | 37.50 | 38.15 |
| 60 | 8.18 | 23.37 | 24.76 |
| 70 | 23.11 | 7.00 | 24.15 |
| 80 | 34.07 | -6.61 | 34.71 |
| 90 | 36.19 | -14.88 | 39.13 |
| 100 | 24.99 | -16.10 | 29.73 |
| 110 | 1.12 | -10.11 | 10.17 |
| 120 | -26.07 | 0.78 | 26.08 |
| 130 | -42.75 | 11.90 | 44.38 |
| 140 | -42.46 | 18.25 | 46.22 |
| 150 | -30.25 | 18.23 | 35.32 |
| 160 | -14.25 | 14.29 | 20.18 |
| 170 | 0.54 | 9.63 | 9.65 |
| 180 | 12.22 | 6.00 | 13.61 |
| 190 | 20.05 | 3.79 | 20.41 |
| 200 | 23.20 | 2.99 | 23.39 |
| 210 | 20.83 | 3.60 | 21.14 |
| 220 | 13.00 | 4.99 | 13.92 |
| 230 | 1.37 | 6.04 | 6.19 |
| 240 | -10.83 | 6.01 | 12.39 |
| 250 | -19.98 | 5.28 | 20.67 |
| 260 | -23.67 | 4.69 | 24.13 |
| 270 | -21.55 | 4.76 | 22.07 |
| 280 | -15.06 | 5.55 | 16.05 |
| 290 | -6.56 | 6.88 | 9.51 |
| 300 | 1.63 | 8.43 | 8.59 |
本发明涉及的实施例3-9是表18中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-10)
实施例3-10的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由Y2O3构成的反射率调节层10(膜厚为30nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表19中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表19
基材(玻璃)/Cr;100nm/Y2O3;30nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 50 | -7.89 | -12.40 | 14.44 |
| 60 | -5.62 | -6.58 | 8.65 |
| 70 | -5.03 | 0.31 | 5.07 |
| 80 | -5.98 | 9.42 | 11.16 |
| 90 | -5.96 | 22.05 | 22.84 |
| 100 | 1.91 | 23.14 | 23.22 |
| 110 | 18.31 | 3.78 | 18.70 |
| 120 | 31.79 | -19.92 | 37.52 |
| 130 | 28.93 | -35.55 | 45.83 |
| 140 | 6.89 | -38.75 | 39.36 |
| 150 | -17.83 | -31.44 | 36.14 |
| 160 | -29.40 | -18.38 | 34.67 |
| 170 | -29.67 | -3.00 | 29.82 |
| 180 | -24.85 | 11.29 | 27.29 |
| 190 | -16.58 | 19.05 | 25.25 |
| 200 | -4.68 | 15.89 | 16.56 |
| 210 | 8.97 | 5.24 | 10.39 |
| 220 | 21.18 | -6.67 | 22.21 |
| 230 | 28.90 | 16.36 | 33.21 |
| 240 | 28.94 | -22.15 | 36.44 |
| 250 | 19.04 | -22.81 | 29.71 |
| 260 | 0.56 | -18.30 | 18.31 |
| 270 | -19.95 | -10.33 | 22.47 |
| 280 | -33.30 | -2.40 | 33.39 |
| 290 | -34.08 | 1.80 | 34.13 |
| 300 | -24.78 | 1.53 | 24.83 |
本发明涉及的实施例3-10是表19中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-11)
实施例3-11的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由Y2O3构成的反射率调节层10(膜厚为40nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表20中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表20
基材(玻璃)/Cr;100nm/Y2O3;40nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 50 | -5.53 | -7.73 | 9.50 |
| 60 | -4.56 | -2.59 | 5.24 |
| 70 | -4.92 | 4.68 | 6.79 |
| 80 | -6.01 | 16.23 | 17.31 |
| 90 | -2.49 | 24.22 | 24.35 |
| 100 | 10.69 | 12.61 | 16.53 |
| 110 | 26.20 | -10.63 | 28.27 |
| 120 | 29.96 | -29.34 | 41.93 |
| 130 | 14.19 | -36.75 | 39.39 |
| 140 | -10.52 | 32.81 | 34.46 |
| 150 | -25.53 | -21.98 | 33.69 |
| 160 | -28.11 | -8.02 | 29.23 |
| 170 | -24.85 | 6.37 | 25.65 |
| 180 | -18.65 | 16.94 | 25.19 |
| 190 | -8.93 | 18.09 | 20.17 |
| 200 | 3.63 | 9.83 | 10.48 |
| 210 | 16.12 | -1.82 | 16.22 |
| 220 | 25.41 | -12.30 | 28.23 |
| 230 | 28.37 | -19.52 | 34.44 |
| 240 | 22.27 | -22.12 | 31.39 |
| 250 | 6.94 | -19.46 | 20.66 |
| 260 | -12.90 | -12.64 | 18.06 |
| 270 | -28.83 | -4.37 | 29.16 |
| 280 | -33.75 | 1.46 | 33.78 |
| 290 | -27.53 | 2.76 | 27.67 |
| 300 | -15.48 | 0.58 | 15.49 |
本发明涉及的实施例3-11是表20中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
(实施例3-12)
实施例3-12的防雾镜4按照如下制作:在由玻璃构成的基材5(参照图4)上设有由Cr构成的金属反射膜6(膜厚为100nm),再在该金属反射膜6上设有由Y2O3构成的反射率调节层10(膜厚为50nm),接着在该反射率调节层10上成膜含有TiO2的光催化功能层8,所述光催化功能层8的膜厚在50nm~300nm的范围内,所形成膜的厚度以每10nm为间隔,进而在其上层积含有SiO2的亲水功能层9(膜厚20nm)。表21中表示TiO2的膜厚与a*值和b*值、c*值的关系。
表21
基材(玻璃)/Cr;100nm/Y2O3;50nm/TiO2;50~300nm/SiO2;20nm的a*值、b*值、c*值
| TiO2膜厚(nm) | a* | b* | c* |
| 50 | -4.41 | -3.99 | 5.95 |
| 60 | -4.26 | 1.67 | 4.58 |
| 70 | -5.41 | 11.15 | 12.39 |
| 80 | -5.06 | 22.74 | 23.30 |
| 90 | 3.69 | 20.73 | 21.06 |
| 100 | 19.45 | 0.26 | 19.45 |
| 110 | 29.22 | -21.33 | 36.18 |
| 120 | 21.18 | -33.43 | 39.57 |
| 130 | -1.66 | -33.56 | 33.60 |
| 140 | -20.70 | -25.14 | 32.57 |
| 150 | -26.67 | -12.57 | 29.48 |
| 160 | -25.02 | 1.60 | 25.07 |
| 170 | -20.42 | 14.18 | 24.86 |
| 180 | -12.81 | 19.72 | 23.52 |
| 190 | -1.68 | 14.84 | 14.93 |
| 200 | 10.84 | 3.88 | 11.51 |
| 210 | 21.49 | -7.36 | 22.72 |
| 220 | 27.18 | -16.00 | 31.54 |
| 230 | 24.89 | -20.52 | 32.26 |
| 240 | 13.16 | -19.89 | 23.85 |
| 250 | -5.28 | -14.47 | 15.40 |
| 260 | -23.18 | -6.36 | 24.04 |
| 270 | -32.44 | 0.89 | 32.45 |
| 280 | -30.05 | 4.03 | 30.32 |
| 290 | -19.76 | 2.93 | 19.98 |
| 300 | -7.22 | 0.36 | 7.23 |
本发明涉及的实施例3-12是表21中具有对应a*值和b*值两者为25~-25(优选为20~-20)并且c*值为小于等于35(优选为小于等于30)的试样No.的TiO2膜的膜厚的各试样。
可以如实施例1(参照图1)、实施例2(参照图2)或实施例3(参照图4)所述,构成本发明涉及的防雾镜,从而使反射色呈中性色调或者呈接近中性色调(L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值处于无色的色调区域或者接近无色的色调的区域)。其中,在所述实施例1中,在金属反射膜6上形成复合功能层7,该复合功能层7由兼作光催化功能层和亲水功能层的TiO2构成,其膜厚处于50~300nm的范围;在所述实施例2中,复合功能层7由光催化功能层8和亲水功能层9构成,各自的膜厚为20nm、50~300nm;所述实施例3中,在上述实施例2的金属反射膜6和复合功能层7之间形成有反射率调节层10。这些本发明涉及的防雾镜的实施例在目视时均防止了重像的产生。从而,对于本发明涉及的防雾镜,通过适宜设定复合功能层7的膜厚,反射色会呈中性色调,同时,通过适宜缩短金属反射膜6和镜表面(复合功能层7)之间的距离,即复合功能层7的膜厚(光催化功能层8的膜厚和亲水功能层9的膜厚)和反射率调节层10的膜厚的总和,目视时可以防止重像的产生。
接着,用上述实施例3-2的防雾镜4的试样(实施例A、B、C)制作具有以下构成的防雾镜,针对光催化性能、密合性进行评价。
表22
| 实施例 | 亲水功能层 | 光催化功能层 | 反射率调节层 | 金属反射膜 | 基板 |
| A | SiO2膜厚20nm | TiO2膜厚70nm | Ta2O5膜厚40nm | Cr膜厚70nm | 玻璃 |
| B | SiO2膜厚20nm | TiO2膜厚60nm | Ta2O5膜厚40nm | Cr膜厚70nm | 玻璃 |
| C | SiO2膜厚20nm | TiO2膜厚300nm | Ta2O5膜厚40nm | Cr膜厚70nm | 玻璃 |
(光催化性能评价)
光催化性能通过如下进行评价:向表22所示的实施例A、B、C的各试样滴加机油,然后以1.0mW/cm2的强度照射紫外线,接着向这些试样滴加水,进而测定其接触角。其结果示于表23中。
表23
| 实施例1) | 机油涂布后立即测定的水滴的接触角(°) | 紫外线照射后立即测定的水滴的接触角(°) | |
| 紫外线照射时间1hr | 紫外线照射时间4hr | ||
| A | 60 | 15 | 2 |
| B | 55 | 10 | 3 |
| C | 75 | 10 | 2 |
1)参照表22
如表23所示,可以知道本发明涉及的实施例A、B、C在机油涂布后的水滴的接触角均增大到55~75°,在表面形成的亲水功能层上水的亲水性(润湿性)降低,但是紫外线照射时间为1hr时水滴的接触角减小到10~15°,进而紫外线照射时间为4hr时水滴的接触角显著地减小到小于等于5°,亲水性显著地被提高。由此可以知道,本发明涉及的实施例A、B、C的防雾镜通过光催化功能层的光催化性能可以充分发挥提高亲水性的效果。
(密合性评价)
接着,将上述的本发明涉及的各实施例的试样浸渍在自来水中,进行2小时的使其煮沸的煮沸试验,该试验后,进行上述各试样的外观评价,从而评价其膜和基材(玻璃)的密合性。与此同时,针对进行了上述煮沸试验的试样以1.0mW/cm2的强度照射24小时紫外线,然后向该试样表面滴加水滴而测定接触角,评价亲水性能。其结果示于表24中。
表24
| 实施例1) | 煮沸试验后的膜的状态 | 煮沸试验后紫外线照射24小时后的水滴的接触角(°) |
| A | 密合性良好 | 6 |
| B | 密合性良好 | 6 |
| C | 密合性良好 | 7 |
1)参照表22
如表24所示,本发明涉及的实施例A、B、C即使在上述的使用了自来水的煮沸试验后,也均完全没有发现膜(SiO2和TiO2)剥离,膜和基材(玻璃)的密合性良好。另外,该煮沸试验后照射24小时紫外线然后滴加水滴,结果确认到接触角为小于等于10°。
另外,在上述的紫外线照射前,向各试样滴加水滴而测定接触角,结果是试样的接触角均大于等于20°,与上述的紫外线照射后相比亲水性差。从而可以知道,本发明涉及的实施例A、B、C中,膜和基材的密合性均优越,同时,通过紫外线照射,亲水性能被提高。
以上针对具有本发明涉及的第1实施方式、第2实施方式、第4实施方式的构成的实施例1、实施例2、实施例3的防雾镜进行了说明,但是本发明并不限于这些实施例,具有上述的本发明涉及的第3实施方式的构成的防雾镜也具有与这些实施例同样的效果。
根据如上所述构成的本发明具有以下的效果。
即,如果是采用本发明涉及的构成1或者构成2的防雾镜,由于是在基材的表面从该基材侧具有金属反射膜和复合功能层,所述复合功能层具有光催化功能层和亲水功能层,因而即使水附着在该防雾镜的表面,由于包含在构成该表面的复合功能层中的亲水功能,水会润湿扩张,从而难以形成珠状的水滴,并且由于包含在上述复合功能层中的光催化剂物质或光催化功能层的光催化反应,可以防止亲水性的降低,从而经过长时间也能够维持防雾性。并且,由于为了得到接近中性色调的反射光、或者为了得到中性色调的反射光,设定了L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(或者c*值),因而,可以得到反射色接近中性色调的防雾镜、以及反射色呈中性色调的防雾镜。
根据构成3的本发明的构成,由于在光催化功能层上层积亲水功能层,因而可以提供如下防雾镜,即使水附着于设在上述防雾镜表面的亲水功能层上,由于上述亲水功能层难以形成水滴,并且由于设在其下的光催化功能层中的光催化反应,可以防止亲水性的降低,经过长时间也能够维持防雾性。
根据构成4的本发明的构成,由于在金属反射膜和复合功能层(光催化功能层)之间设有由折射率低于复合功能层(光催化功能层)的物质形成的反射率调节层,因而可以提供如下防雾镜,通过适宜调节上述反射率调节层的膜厚可以补偿反射率,L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(或者c*值)接近于“0”,反射色进一步接近无色,从而可以使反射色为更中性的色调。
根据构成5的发明,由于亲水功能层由SiO2构成,因而可以提供如下防雾镜,由于使光催化反应发生的光线透过透明的SiO2膜,并且在光催化功能层(光催化剂物质)产生的电子或正孔透过SiO2膜,从而可以通过光催化反应分解除去进入SiO2膜的微细的开口而附着的有机物、NOx。
根据构成6的发明,由于光催化功能层或者光催化剂物质由TiO2构成,因而可以提供如下防雾镜,使光催化反应发生的光线(主要是紫外线)透过透明的SiO2层时,在TiO2层或者TiO2处产生电子或正孔,该电子和正孔透过SiO2层,从而可以通过光催化反应分解除去附着在SiO2层的有机物、NOx。
根据构成7的发明,由于金属反射膜以选自由Cr、Cr-Rh合金、Al、Rh、Ti-Rh合金及Ag组成的组中的1种、2种或者2种以上成分而构成,因而可以提供能够发挥本发明所期望的效果的防雾镜。
根据构成8的发明,由于设在金属反射膜和复合功能层(光催化功能层)之间的折射率低于上述复合功能层(光催化功能层)的物质由下述成分而构成,所述成分选自由Ta2O5、ZrO2、SnO2、In2O3、SiO、ZnO、Al2O3、ITO、Y2O3、MgO、WO3、ZrO2及TiO2组成的组中的1种、2种或者2种以上,因而可以提供如下防雾镜,L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值(或者c*值)接近于“0”,反射色进一步接近无色,从而可以使反射色为更中性的色调。
并且,根据构成9或者构成10的发明,可以提供上述的反射色呈中性色调的汽车用外镜或者牙科用镜。
以上的本发明涉及的防雾镜由于可以将金属反射膜和镜表面之间的距离设置为很短,因而目视时可以防止产生重像。
Claims (10)
1、一种防雾镜,其在基材的表面从所述基材侧具有金属反射膜和复合功能层,所述复合功能层具有光催化功能和亲水功能,其特征在于,将所述复合功能层的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图的a*值和b*值分别为25~-25。
2、一种防雾镜,其在基材的表面从所述基材侧具有金属反射膜和复合功能层,所述复合功能层具有光催化功能和亲水功能,其特征在于,将所述复合功能层的膜厚设定为使L*a*b*表色系色度图中以下述式(1)表示的彩度c*值为小于等于35:
3、根据权利要求1或者2所述的防雾镜,其中,所述复合功能层通过在所述光催化功能层上层积所述亲水功能层而构成。
4、根据权利要求3所述的防雾镜,其中,在所述金属反射膜和所述复合功能层之间设有由折射率低于所述复合功能层的物质形成的反射率调节层。
5、根据权利要求3或者4所述的防雾镜,其中,所述亲水功能层以SiO2为主成分而构成。
6、根据权利要求3~5任意一项所述的防雾镜,其中,所述光催化功能层以TiO2为主成分而构成。
7、根据权利要求1~6任意一项所述的防雾镜,其中,所述金属反射膜用选自由Cr、Cr-Rh合金、Al、Rh、Ti-Rh合金及Ag组成的组中的1种、2种或者2种以上而构成。
8、根据权利要求4~7任意一项所述的防雾镜,其中,设在所述金属反射膜和所述复合功能层之间的反射率调节层由下述成分构成,所述成分选自由Ta2O5、ZrO2、SnO2、In2O3、SiO、ZnO、Al2O3、ITO、Y2O3、MgO、WO3、ZrO2及TiO2组成的组中的1种、2种或者2种以上。
9、一种汽车用外镜,其由权利要求1~8任意一项所述的防雾镜而构成。
10、一种牙科用镜,其由权利要求1~8任意一项所述的防雾镜而构成。
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