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CN1058420A - 烃油组合物 - Google Patents

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Abstract

含有由一氧化碳与一个或多个C10+α—烯烃聚 合的聚合物作为添加剂的烃油组合物，在聚合物中源 于一氧化碳的单元与源于烯烃的单体大体按交替的 方式出现，该烃油呈现改进了的倾点、冷滤堵塞点和 /或浊点。

Description

烃油组合物
本发明涉及由烃油和聚合物添加剂组成的新型烃油组合物。
烃油如汽油、柴油、润滑油及原油均含有相当量的饱和链烃。当这些油在低温下贮存、运输及使用时，会产生饱和链烃的结晶。为了解决这些问题，通常将一定量的聚合物加入到饱和烃油中，具有这种作用的最常用的聚合物是乙烯和乙酸乙烯酯的高分子共聚物，各种牌号均可在市场上买到。尽管它们通常都是很有效的，但就活性而言仍需要进一步改进。
在申请人进行的一项有关应用在饱和烃油中加入聚合物，作为添加剂，以改善这些油的低温性能的研究中，新近发现了一种似乎非常适于降低这些油的倾点(PP)，浊点(CP)，和/或冷滤堵塞点(CFPP)的聚合物。将这些聚合物与上述所提到的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物比较可以看出，前者比市售添加剂有较高的活性。这就是说，与市售添加剂相比，在相同浓度下，由申请人所研究的具有该作用的聚合物可以使PP，CP和/或CFPP降低较多，或者换一种说法，在较低的浓度下，可以得到PP，CP和/或CFPP相同的降低。这些聚合物是一氧化碳与一种或多种至少每个分子有10个碳原子的α-烯烃(以下简称为C10 +α-烯烃)和任选的另外一种或多种每个分子有小于10个碳原子的烯烃(以下简称为C，-烯烃)的线型聚合物，聚合物中一种单元来自于一氧化碳，另一种单元来自烯烃，大致以交替共聚的方式出现。虽然这些聚合物本身已知的，但这些聚合物作为在饱和链烃油中的添加剂的用途还是新型的。为了这个目的，专门合成了一些由申请人发现的适于作为饱和链烃油添加剂的聚合物并且它们是新的化合物。是一氧化碳与一种或多种C10 +α-烯烃的聚合物，其重均分子量 MW大于104。这些聚合物是在含有大于90％(体积比)非质子溶液的稀释剂存在下，升高温度和压力，将单体与含有VIII族金属和磷二齿配位体接触而制备的，其中磷二齿配位体的通式为(R1R2P)2R，此处R1，R2代表相同的或不同的任选的极性取代脂肪烃基，R为用于桥连两个磷原子的至少含有两个碳原子的二价的有机桥基。
因此，本专利申请涉及新型烃油组合物，它含有烃油和作为添加剂的一氧化碳与一种或多种C10 +α-烯烃和任选的另外一种或多种C9-烯烃的线型聚合物，聚合物中来自一氧化碳的单元和来自烯烃的另一单元大致以交替的方式出现。本专利申请还涉及重均分子量大于104的一氧化碳与一种或多种C10 +α-烯烃的聚合物，其中源于一氧化碳的聚合物单元和另一种源于烯烃的聚合物单元大致以交替的方式出现。最后本发明将涉及用来作饱和链烃油添加剂用途的一种或多种烯烃的共聚物，其特点在于该共聚物为一氧化碳与一种或多种C10 +α-烯烃和任选的另外的一种或多种C，-烯烃的线型共聚物，聚合物中来自一氧化碳的单元和来自烯烃的单元大致是以交替的方式出现的，另外这种新型聚合物的制备方法是在含有大于90％(体积)非质子溶液的稀释剂的存在下，升高温度和压力，将单体与组成为VIII族金属和通式为(R1R2P)2R的磷二齿配位体的催化剂进行接触。
象饱和链烃油，特别是上述的汽油、柴油、润滑油及原油，其低温性能按照本发明均可得到改进，在饱和链烃汽油中应用本聚合物可以得到很好的效果。按照本发明适于用做烃油组合物的聚合物的分子量可以有很宽的范围，所用聚合物较好的重均分子量( MW)是在103到106，实际上是在104到105。在聚合物制备中用做单体的C10+α-烯烃最好是没有支链。最好每分子中碳原子少于40，特别是少于30。较适宜的聚合物分子量和C10+α-烃烃的碳原子数的选择大致是由在烃油中的饱和链烃所决定的。在聚合物的制备中，除了C10+α-烯烃外，还要用到C，-烯烃，例如，乙烯、丙烯、丁烯-1和环戊烯。在聚合物的制备中，最好全部采用C10+α-烯烃作为烯烃，在制备聚合物的单体混合物中除了一氧化碳外还含有一种或多种C10+α-烯烃。所提及的一氧化碳/正十四烯-1的共聚物和一氧化碳/正十六烯-1的共聚物都是在饱和链烃油中加入聚合物取得很好效果的实例，具有该作用的非常适用的三元共聚物的实例如提出的一氧化碳/正十四烯-1/正十八烯-1三元共聚物。按照本发明，除了单一的聚合物外，也可在烃油组合物中采用聚合物混合物，例如，在饱和链烃油中采用一氧化碳/正十四烯-1共聚物和一氧化碳/正十六烯共聚物的混合物，也取得了很好的效果。按照本发明，饱和链烃油中所用的聚合物的量有较宽的范围，较好的是在每公斤烃油中加入1-10,000特别是10-1000mg。除了该聚合物外，按照本发明的烃油组合物中还含有其它添加剂，例如抗氧剂、抗腐蚀剂和金属成活剂。
一氧化碳与乙烯及与一种或多种每个分子至少含有三个碳原子的α-烯烃(以下称为C3+α-烯烃)的线型聚合物，其中来自一氧化碳的单元与来自烯烃的单元大致是以交替的方式出现的。其 MW大于104，该聚合物的制备是在非质子稀释剂存在下，升高温度和压力，将单体与含有VIII族金属和通式为(R3R4P)2R的磷二齿配位体的催化剂组合物接触，以很快的反应速度进行，其中R3和R4代表相同或不同的任选的极性取代芳基，R如前所定义。上述提及的制备方法被证明不太适用于一氧化碳与一种或多种C3 +α-烯烃(也就是说，没有乙烯存在下)的聚合物的制备反应中。聚合物中来自一氧化碳的单元与来自烯烃的另一单元大致以交替的方式出现。尽管这样该类型的聚合物也可制备。象一氧化碳与丙烯或与丁烯-1的共聚物，但是只能以较低的反应速度进行并且形成的聚合物的 MW也较低。同时还发现，如果将催化剂中通式为(R3R4P)2R磷二齿配位体的组合物改变为通式(R1R2P)2R的组分(此处，R，R1，R2如前定义)，则上述提及的一氧化碳与一种或多种C3+α-烯烃的聚合反应可以达到很快的反应速度，聚合物的 MW也可以达到很高。
如上所述，对于为改善这些油的低温性，在饱和链烃油中使用的添加剂来说，特别令人满意的是产生于一氧化碳与一种或多种C10 +α-烯烃的新型聚合物，其 MW大于104。本申请人对于这些聚合物制备进行了一项研究，该项研究表明，在一氧化碳与一个C3 +α-烯烃的聚合反应中，所用催化剂组合物含有一个通式为(R1R2P)2R的磷二齿配位体，并且在一个非质子稀释剂的存在下，随着用做共聚单体的C3 +α-烯烃每个分子所含的碳原子数的增多，将产生反应速度的大幅度下降，所形成的聚合物的 MW也将有大幅度的降低。尽管以这种方法，用丙烯和丁烯-1作为共聚单体，能够以适当的速度制备出具有较高的 MW的聚合物，但是象辛烯-1被用做共聚单体的话，则以适当的速度制备较高的 MW的聚合物仍然是很困难的。根据由申请人所进行的研究结果认为直到最近仍未发现可以用该方法在适当的反应速度下，制备一氧化碳与一种或多种C10 +α-烯烃的聚合物，其MW在104以上。
但是，申请人就该课题的进一步的研究显示，采用含有VIII族金属和具有通式为(R1R2P)2R的磷二齿配位体的催化剂组合物，一氧化碳与一种或多种C10+α-烯烃的聚合物可以适当的速度制备，其中来自一氧化碳的单元与所用的烯烃的另一单元大致以交替的方式反应，且该聚合物有大于104的 MW，其聚合反应是在含有大于90％(体积)的非质子溶液的稀释剂中进行的。
一氧化碳与一种或多种C10+α-烯烃的聚合物，其中来自一氧化碳的单元与来自烯烃的另一单元大致以交替的方式出现，该聚合物本身是新型的。
作为申请人制备的新型聚合物的例子，提出一氧化碳/正十四烯-1共聚物，一氧化碳/正十六烯-1共聚物，一氧化碳/正十八烯-1共聚物，一氧化碳/正十四烯-1/正十八烯-1三元共聚物，一氧化碳/正十四烯-1/正十六烯-1/正十八烯-1四元共聚物，一氧化碳/正十二烯-1/正十四烯-1/正十六烯-1/正十八烯-1聚合物和一氧化碳与每分子含有20～24个碳原子的直链α-烯烃的混合物的聚合物。
按照本发明，在新型聚合物的制备反应中，选用适当的含有VIII族金属和具有通式(R1R2P)2R的磷二齿配位体的催化剂组合物。在本专利申请中，VIII族金属显然是指贵金属如钌、铑、钯、锇、铱和铂，以及铁组元素如铁、钴和镍。在催化剂组分中，VIII族金属较好选用钯、镍和钴，最好是选用钯做为VIII族金属。VIII族金属被引入到催化剂组合物中效果较好的方法是形成羧酸盐，特别是一种乙酸盐。除了VIII族金属和磷二齿配位体外，该催化剂组合物中最好还含有其PKa小于6的一种酸的阴离子，特别是其PKa小于2的一种酸的阴离子。无机酸如高氯酸，磺酸如对甲基苯磺酸，以及卤代羧酸如三氟代乙酸都是PKa小于2的酸的例子。在催化剂组合物中引入的阴离子或者以化合物的形式，所期望的阴离子从中分裂出来，或者是以化合物混合物的形式，其中所期望的阴离子通过相互反应而生成。通常在催化剂组合物中所用的阴离子是以酸的形式，如果理想一些的话，阴离子被引入到催化剂组合物中也可以以一个相关的酸的主族金属盐或者一个非贵重的过渡金属盐的形式，高氯酸镍做为PKa小于2的酸的盐是非常合适的。如果选择的是羧酸的阴离子，则将以酸的形式，或以其衍生物如一种烷基或芳基酯，一种酰胺，一种亚胺，一种酸酐，一种原酯，一种内酯，一种内酰胺或亚烷基二羧酸的形式引入到催化剂组分中。在催化剂组合物中，阴离子最好以每克原子VIII族金属1～100，特别是2～50mol的量存在。除了做为一个单独的组分使用外，也可用于PKa小于6的酸的阴离子在催化剂组合物中例如三氟乙酸钯或对甲苯磺酸钯之类的VIII族金属化合物的形式而存在。
除了一个VIII族金属，一个磷二齿配位体和任选的其PKa小于6的酸的阴离子外，催化剂组合物中最好还含有一种有机氧化剂。比较适用的有机氧化物的实例是1，2-和1，4醌类，脂肪烃亚硝酸酯，例如亚硝酸丁酯，和芳烃硝基化合物例如硝基苯，及2，4-二硝基甲苯，较好的是采用1，4-醌类例如1，4-苯醌和1，4萘醌。所用的有机氧化剂的量最好是每克原子VIII族金属5到5000特别是10～1000mol。在催化剂组合物中存在的磷二齿配位体的量最好是按每克原子VIII族金属0.5～2，特别是0.75～1.5mol。在通式为(R1R2P)2R的磷二齿配位体中，基团R1和R2所含的碳原子数每个最好不超过10个，特别是不超过6个。更好的(是R1和R2基团具有相同的烷基的)磷二齿配位体。对于在磷二齿配位体中的桥基R来说，较好的桥基为在桥中至少两个是碳原子的含有三个原子的桥基。比较合适的桥基的例子如-CH2-CH2-CH2-基，-CH2-C(CH3)2-CH2-基，-CH2-Si(CH3)2-CH2-基和-CH2-O-CH2-基。用在本催化剂组合物的非常适用的磷二齿配位体是1，3-双(二正丁基膦)丙烷。
用于聚合物制备反应的催化剂组合物的量可以有很大的范围，对于每摩尔要聚合的烯烃，所用催化剂组合物的量最好是含有10-7～10-3，特别是10-6～10-4克原子VIII族金属。
在聚合物制备反应的例子中，单体与催化剂组合物的接触是在一个由大于90％(体积)的非质子溶液组成的稀释剂存在下进行的，极性的和非极性的溶液均可适用作非质子溶液，极性非质子溶液的例子提及脂肪族酮类象丙酮和甲乙酮，脂肪族羧酸酯类象乙酸甲酯，乙酸乙酯和丙酸甲酯，环醚类象四氢呋喃，和二噁烷，二醇的烷基醚类象二甘醇二甲醚，内酯类象γ-丁内酯，内酰胺类象N-甲基吡咯烷酮，环砜类如环丁砜。非极性溶液的例子则涉及到一些烃类，象正己烷，正庚烷，环己烷和甲苯。聚合反应在其中进行的稀释剂中最好还含有少量的质子溶液，低级脂肪醇，特别是甲醇是最适于作该用途的。在四氢呋喃和甲醇的混合物中进行的聚合反应取得了很好的结果。更理想一些的话，用做单体的C10+α-烯烃可以完成非质子溶液部分起的作用，这样使得在没有加入象四氢呋喃这样的非质子溶液的情况下，也可以使得聚合反应进行。这样的聚合反应实例如一氧化碳/正十六烯-1共聚物的制备，该聚合反应是通过一氧化碳和正十六烯-1与催化剂组合物的甲醇溶液的接触来进行的。
聚合反应最好是在25～150℃的温度和2～150巴的压力下进行，实际上是30～130℃和5～100巴的压力。烯烃与一氧化碳的分子比最好是介于10∶1到1∶10之间，特别是在5∶1到1∶5之间。
现在将借助下列的实施例来阐述本发明。
在实施例中，所用的缩写符号将有如下意义：CO            一氧化碳C＝ 12        正十二烯-1C＝ 14        正十四烯-1C＝ 16        正十六烯-1C＝ 18        正十八烯-1C＝ 20-C＝ 24 每个分子有20～24个碳原子的线型α-烯烃的混合
          物。实施例1
用下列步骤制备一个CO/C＝ 14的共聚物。在一个250ml容积的，有搅拌的高压釜中，氮气保护下装有100ml四氢呋喃和40ml的C＝ 14，加入含有下列组分的催化剂溶液：5ml           甲醇0.1mmol       乙酸钯0.5mmol       高氯酸镍0.12mmol      1，3-二(二正丁基膦)丙烷，以及6mmol         萘醌
在注入CO到压力为40巴后，高压釜内的温度加热到35℃。20小时后，冷却反应混合物至室温并降压，终止聚合反应。在反应混合物中加入丙酮后，聚合物被分离出来，用丙酮洗涤并干燥。CO/C＝ 14共聚物的产量为40g， MW为103,00。实施例2
用与实施例1中制备CO/C＝ 14共聚物大致相同的方法，制备一个CO/C＝ 18的共聚物，但有下列几点不同：a)高压釜内C＝ 14改为装入40ml的C＝ 16，b)反应温度由35℃改为50C，CO/C＝ 16共聚物的产量为35g，其 MW为20,000。实施例3
用与实施例1中制备CO/C＝ 14共聚物大致相同的方法，制备一个CO/C＝ 18的共聚物，但有以下几点不同：a)高压釜内C＝ 14改为装有40ml的C＝ 18，b)反应温度由35℃改为50℃，e)反应时间由20小时改为30小时，CO/C＝ 18共聚物的产量为40g， MW为20300。实施例4
用与实施例1中制备CO/C＝ 14共聚物的大致相同的方法，制备一个CO/C＝ 14/C＝ 18的三元共聚物，但所不同的是装入的C＝ 14由40ml改为30ml，再加入30ml的C＝ 18。
CO/C＝ 14/C＝ 18三元共聚物的产量为41g， MW为78,000。实施例5
用与实施例1中制备CO/C＝ 14共聚物大致相同的方法，制备一个CO/C＝ 14/C＝ 16/C＝ 18四元共聚物，但有以下几点不同：a)高压釜内由原来纯粹的C＝ 14变为装有40ml C＝ 14/C＝ 16/C＝ 18的
混合物，其分子比为1∶2∶1，b)CO注入高压釜中由原来的40巴改为70巴，e)反应温度由35℃改为50℃，d)反应时间由20小时改为15小时，CO/C＝ 14/C＝ 16/C＝ 18四
元共聚物的产量为42g， MW为22,150。实施例6
用与实施例1中制备CO/C＝ 14共聚物大致相同的方法，制备一个CO/C＝ 20-C＝ 24聚合物，但有以下几点不同：a)高压釜内的C＝ 14改为装有40g C＝ 20-C＝ 24，b)CO注入到高压釜内压力由40巴改为70巴，c)反应温度由35℃改为50℃，d)反应时间由20小时改为15小时，CO/C＝ 20/C＝ 24聚合物的
产量为38g， MW22,700。实施例7
用与实施例1制备CO/C＝ 14共聚物大致相同的方法，制备一个CO/C＝ 12/C＝ 14/C＝ 116/C＝ 18聚合物，但有以下几点不同：a)高压釜内原来单纯的C＝ 14改为装有50ml C＝ 12/C＝ 14/C＝ 16/
C＝ 18的混合物，其分子比为1∶2∶2∶1，b)反应温度由35℃改为50℃，e)反应时间由20小时改为15小时，CO/C＝ 12/C＝ 14/C＝ 16/C＝ 18聚合物的产量为40g， MW为28,600。实施例8
用与实施例1中制备CO/C＝ 14共聚物大致相同的方法，制备一个CO/C＝ 12/C＝ 14/C＝ 16/C＝ 18的聚合物，但有以下几点不同：a)高压釜内由原来单纯的C＝ 14改为装有50ml C＝ 12/C＝ 14/C＝ 16C＝ 18的混合物，其分子比为2∶1∶1∶2，b)反应温度由35℃改为50℃，e)反应时间由20小时改为15小时，CO/C＝ 12/C＝ 14/C＝ 16/C＝ 18聚合物的产量为42g， MW为26,100。实施例9
用与实施例1中制备CO/C＝ 14共聚物大致相同的方法，制备一个CO/C＝ 16共聚物。但有以下几点不同：a)高压釜内的四氢呋喃和C＝ 14被改为100ml的C＝ 16b)CO被注入到高压釜内由40巴的压力改为70巴的压力，e)反应温度由35℃改为50℃，d)反应时间由20小时改为15小时，CO/C＝ 16共聚物的产量为45g， MW为35,400。实施例10
检测下列作为三种汽油(A，B和C)的添加剂以降低这些油的PP，CP和/或CFPP的聚合物和聚合物混合物。添加剂1：按照实施例1制备的CO/C＝ 14共聚物添加剂2：按照实施例2制备的CO/C＝ 16共聚物添加剂3：按照实施例4制备的CO/C＝ 14/C＝ 18三元共聚物添加剂4：按照实施例1制备的CO/C＝ 14共聚物和按照实施例2制
     备的CO/C＝ 16共聚物的混合物，其重量比为1∶1添加剂5：按照实施例1制备的CO/C＝ 14共聚物和按照实施例2制
     备的CO/C＝ 16共聚物的混合物，其重量比为1∶3
为了便于比较，另外下列四种具有同样作用的市售添加剂也将被检测。添加剂6：PARAMIN ECA 5920添加剂7：PARAMIN ECA 8182添加剂8：PARAMIN ECA 8400添加剂9：PARAFLOW 214这里PARAMIN，和PARAFLOW均为商标。
添加剂是以一个有机溶剂中含50％(重量)的溶液的形式加入到汽油中的，实验的结果列表1-3，其中列出了加入聚合物溶液(含有50％(重量)的活性物质)后每种汽油的PP，CP和/或CFPP，加入量则按表列出的每公斤汽油加入的聚合物溶液的毫克数。
                                     表1
                                     汽油A
  聚合物溶液的加入量mg/kg     聚合物编号     浊点按ASTMD2500℃    倾点按ASTMD97℃     冷滤堵塞点按IP309℃
汽油标样A1002003004006001000100200600100040400100150300200020001002006001000 666666222233444567777 20-1-0.5-1.52221 -12-18-24-24-42-39-12-15-18-24 -9-15-16-16-18-19-19-24-17-20-22
                         表1(续)
                          汽油A
 聚合物溶液的加入量mg/kg   聚合物编号     浊点按ASTMD2500℃    倾点按ASTMD97℃   冷滤塞点ASTMD97℃
    1002006001000100200     888899     1.51.510.5 -12-15 -13-18
                        表2
                        汽油B
聚合物溶液的加入量 聚合物编号    浊点按ASTMD2500℃    倾点按ASTMD97℃     冷滤塞点按IP309℃
  汽油标样B100400600400010040040001004000200400 66662224433     1     -15-21-27-30-30-24-30-36-24-51     -9-17-18-6-17-13-20-22
                          表3
                          汽油C
聚合物溶液的加入量 聚合物编号    浊点按ASTMD2500℃    倾点按ASTMD97℃     冷滤塞点按IP309℃
  汽油标样C7530015015030015075600 66211433     0    -18-27     -5-5-6-11-15-17-18-13
在表1到3中，测定的结果清楚地表明，按照本发明的聚合物，就其对饱和链烃油的PP，CP和/或CFPP的降低的性能来说，要比具有同样用途的市售添加剂要优越。
按照实施例1-9制备的新型聚合物的 MW是用GPC分析的方法测定的。应用13C-NMR分析，发现这些聚合物为直链结构，其中来自一氧化碳的单元与来自C10+α-烯烃的另一单元是以交替的方式出现的。在由含有两种或多种C10+α-烯烃制备的聚合物中，来源于各种C10+α-烯烃的单元是以随机相接的方式与另一种单体反应的。

Claims (11)

1.含有一种烃油和一种聚合物添加剂的烃油组合物，其特征在于它们包括一种饱和链烃油，以及作为添加剂的由一氧化碳与一种或多种每分子至少含有10个以上碳原子的α-烯烃(C10+α-烯烃)且和一种或多种任选的每分子含有10个碳原子以下的烯烃(C，-烯烃)生成的线型聚合物，其中源于一氧化碳的聚合物单元与源于烯烃的聚合物单元大致以交替的方式出现。
2.按权利要求1的烃油组合物，其特征在于聚合物具有103到106的重均分子量( MW)
3.按权利要求1和2的烃油组合物，其特征在于在聚合物制备反应作为单体的C10+α-烯烃，每分子含有少于40个碳原子。
4.按照权利要求1-3任一项或多项烃油组合物，其特征在于它们含有作为添加剂的聚合物，它选用一氧化碳/正十四烯-1共聚物，一氧化碳/正十六烯-1共聚物，一氧化碳/正十四烯-1/正十八烯-1三元共聚物及一氧化碳/正十四烯-1的共聚物和一氧化碳/正十六烯-1共聚物的混合物。
5.按权利要求1-4的任一项或多项的烃油组合物，其特征在于每公斤烃油中含有1-10,000mg的聚合物。
6.在饱和链烃油中用作添加剂的一种或多种烯烃的聚合物，其特征在于它们是一氧化碳与一种或多种每分子至少含有10个碳原子的α-烯烃(C10+α-烯烃)，另外与任选的一种或多种每分子少于10个碳原子的烯烃(C9-烯烃)的线型共聚物，在共聚物中源于一氧化碳的单元与源于烯烃的单元大致以交替的方式出现。
7.一氧化碳与一种或多种α-烯烃的聚合物，其特征在于它们是一个直链结构，其中一方面来自一氧化碳的单元与另一方面来自一种或多种每分子至少有10个碳原子的α-烯烃(C10+α-烯烃)的单元大致以交替的方式出现，且它们具有大于104的重均分子量( MW)。
8.按权利要求7的聚合物，其特征在于它们属于由下列一组聚合物：一氧化碳/正十四烯-1共聚物，一氧化碳/正十六烯-1共聚物，一氧化碳/正十八烯-1共聚物，一氧化碳/正十四烯-1/正十八烯-1三元共聚物，一氧化碳/正十四烯-1/正十六烯-1/正十八烯-1四元共聚物，一氧化碳/正十二烯-1/正十四烯-1/正十六烯-1/正十八烯-1五元共聚物及一氧化碳与一个每分子有20到24个碳原子的非支化α-烯烃的混合物的聚合物。
9.按照权利要求6到8的任一项或多项的聚合物的制备方法，其特征在于它包括在升高温度和压力的条件下，在一个由大于90％(体积)非质子溶液组成的稀释剂的存在下，将单体与一种催化剂组合物接触，该催化剂组合物含有一个VIII族金属，特别是钯，和一个通式为(R1R2P)2R磷二齿配位体，其中R1，R2代表相同的或不同的任选极性取代脂族烃基团，R为二价有机桥基，至少含有两个碳原子在桥端与两个磷原子相连。
10.按权利要求9的方法，其特征在于反应进行的温度为25-150℃，压力为2-150巴和烯烃与一氧化碳的摩尔比在10∶1到1∶10之间，所用催化剂组合物的量为每摩尔被聚合的烯烃含有10-7到10-3克原子VIII族金属。
11.按照权利要求9或10的方法，其特征在于用作单体的C10+α-烯烃也起到非质子溶液的作用。
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