NL8403035A - Werkwijze ter bereiding van polyketonen. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van polyketonen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8403035A NL8403035A NL8403035A NL8403035A NL8403035A NL 8403035 A NL8403035 A NL 8403035A NL 8403035 A NL8403035 A NL 8403035A NL 8403035 A NL8403035 A NL 8403035A NL 8403035 A NL8403035 A NL 8403035A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- process according
- palladium
- hydrocarbon
- groups
- Prior art date
Links
- 229920001470 polyketone Polymers 0.000 title claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052787 antimony Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical group [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical group [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- -1 alpha-nethystyrene Chemical compound 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- QKLWAMMQKBOTCD-UHFFFAOYSA-N butane;diphenylphosphane Chemical compound CCCC.C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 QKLWAMMQKBOTCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- ONDPGJBEBGWAKI-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphane;propane Chemical compound CCC.C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 ONDPGJBEBGWAKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- CEUWWRFKARIADH-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;diphenylphosphane Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 CEUWWRFKARIADH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YFXWBJYXAOVVDR-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl)phosphane;propane Chemical compound CCC.C1=CC(C)=CC=C1PC1=CC=C(C)C=C1 YFXWBJYXAOVVDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N cyclododecene Chemical compound C1CCCCC\C=C/CCCC1 HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- PBWZKZYHONABLN-UHFFFAOYSA-N difluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)F PBWZKZYHONABLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- PENAXHPKEVTBLF-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);prop-1-ene;dichloride Chemical compound [Pd+]Cl.[Pd+]Cl.[CH2-]C=C.[CH2-]C=C PENAXHPKEVTBLF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M sodium acetic acid acetate Chemical class [Na+].CC(O)=O.CC([O-])=O BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEUUKUNSVFYAA-UHFFFAOYSA-N trinaphthalen-1-ylphosphane Chemical compound C1=CC=C2C(P(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 DMEUUKUNSVFYAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Description
- 1 -
Κ 596 NET
WERKWIJZE TER BEREIDING VAN F0I2KETONEN
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van polyketanen door polymerisatie van een mengsel van CO en een alkenisch onverzadigde koolwaterstof in aanwezigheid van een Groep VlU-metaaIkatalysator die liganden bevat, waarin 5 kcolwaterstofgroepen voorkomen die aan een element uit groep V h zijn gebonden.
Een zodanige werkwijze is bekend uit het Amerikaanse octrooischnft 3694412. De daarin beschreven katalysatoren zijn complexen van een palladiumchloride of π-allylpalladiumchloride 10 en twee trihydrocartylfosfine monodentaat liganden, bijv.
trifenylfosfine. De polymeeropbrengsten blijven evenwel betrekkelijk klein, t.w. beneden 35 g/g Pd/uur bij een druk van 70 bar. In de werkwijze volgens de uitvinding wordt een aanzienlijk actiever katalytisch systeem toegepast.
15 De uitvinding betreft een werkwijze ter bereiding van polyketonen door polymerisatie van een mengsel van CO en een alkenisch onverzadigde koolwaterstof in aanwezigheid van een Groep Vlll-metaal katalysator die liganden bevat, waarin koolwater stofgroepen voorkomen die zijn gebonden aan een element uit 20 Groep V h, met het kenmerk, dat als katalysator een complexe verbinding wordt toegepast die is verkregen door reactie van een palladium-, kobalt-, of nikkelverbinding, een bidentaat ligand 4 A C 9 Λ met de algemene formule RT-tt-fCRTl^RT, waarin M fosfor, 123¾ 4 arseen of antimoon voorstelt, R , R , R en R gelijke of 5 6 25 verschillende kcolwaterstofgroepen zijn, R en R waterstofatomen of niet-sterisch hinderende koolwaterstofgroepen zijn en n een getal van minstens 2 voorstelt, en een anion van een carbonzuur met een pKa'van minder dan 2. n is bij voorkeur ten hoogste 18, in het bijzonder ten hoogste 12.
30 Geschikte carbonzuren zijn trichloorazynzuur, trifluorazijnzuur, dichioorazijnzuur en difluorazijnzuur, het eerstgenoemde zuur heeft de voorkeur.
8403035 ' ï> <3 - 2 - "
Het anion van het zuur met een pKa < 2 is bij voorkeur in het reactiemengsel aanwezig in een hoeveelheid van 0,01-150, in het bijzonder 0,1-100 en liefst 1-50 equivalenten per gramatocm Groep VlII-metaal. Opgemerkt wordt dat de bedoelde pKa wordt 5 gemeten in waterige oplossing bij 18ÖC.
De alkenisch onverzadigde koolwaterstof zal doorgaans een alkeen of cycloalkeen zijn met 2-30, bij voorkeur 2-12 koolstof-atanen. Voorbeelden van geschikte alkenen zijn prqpeen, buteen-1, buteen-2, iscbuteen, de isamere pentenen, hexenen, octenen en 10 dodecenen, cycloocteen en cyclododeceen. Etheen heeft de meeste voorkeur. Voorbeelden van andere alkenisch onverzadigde koolwaterstoffen zijn styreen, alpha-nethy lstyreen, acrylzuur, methacrylzuur, alkyl esters van deze zuren en dialkenen waarin de beide onverzadigde groepen niet geconjugeerd zijn.
15 Van de palladium-, nikkel-, o± kobaltverbindingen genieten de eerstgenoemde de meeste voorkeur en de werkwijze volgens de uitvinding wordt hieronder met verwijzing naar palladiumver-bindingen nader beschreven. Dit mag echter niet als beperkend worden opgevat; gébruik van kobalt- of nikkelverbindingen blijft 20 eveneens mogelijk.
Zowel homogene als heterogene palladiumverbindingen kunnen worden toegepast. Homogene systemen hebben de voorkeur. Geschikte palladiumverbindingen zijn zouten van palladium met bijvoorbeeld salpeterzuur, zwavelzuur ot alkaancarbanzuren met niet meer dan 25 12 koolstof atomen. Zouten van halogeenwaterstofzuren zijn in principe ook bruikbaar, maar hebben het nadeel dat het halogeen-ion corrosief kan werken. PalJnchumcarboxylaten zijn de bij voorkeur toegepaste katalysatorverbindingen, in het bijzonder palladiumacetaat. Voorts kan ook palladiumacetylacetonaat worden 30 toegepast. Palladium op koolstof en palladium gebonden aan een ionenwisselaar zijn voorbeelden van geschikte heterogene palladiumverbindingen.
De hoeveelheid palladdumverbinding is niet kritisch. Bij —8 —1 voorkeur past men hoeveelheden tussen 10 en 10 mol 8 4 0 3 0 3 5 -0-----¾ - 3 - \ palladiumverbinding per mol te polymeriseren koolwaterstof toe.
De molaire verhouding alkenisch onverzadigde koolwaterstof tot CO zal doorgaans variëren tussen 5;95 en 95:5 , bij voorkeur tussen 1:5 en 5:1.
5 Waar in de bidentaat ligand sprake is van afwezigheid van
5 S
sterisch hinderende groepen R en R wordt daarmee bedoeld dat 5 6 geen groepen R en R aanwezig mogen zijn die de vorming van canplexe verbindingen met de algemene formule II kunnen verhinderen R1 R2 \ /
[(21¾6] M2+[Y“L II
t η ψ & 3 \ 4
R R
10 In die formule stelt Y een niet-coördinerend anion voor.
In de bedoelde liganden is M. bij voorkeur fosfor, n heeft bij voorkeur de waarde 3 of 4. R? is bij voorkeur een waterstof-- atoom, evenals R^. De koolwaterstofgroepen R^, R2, R2 en R4 ! zullen doorgaans 2 tot 18 koolstofatcmen bevatten, bij voorkeur 15 6 tot 14 koolstofatcmen. Arylgroepen zijn het meest geschikt, in het bijzonder de fenylgroep. Voorbeelden van geschikte liganden, zijn 1,3-di (difenylfosf ine) propaan, 1,4-di (difenylfosfine) butaan, 2,3-dimethy1-1,4-di (dif enylf osf ine) butaan 1,5-di (methy 1-feny 1-20 tosfine) pentaan, 1,4-di (dicyclohsxylf osfine) butaan 1,5-di (dinaftyl- j tosfine)pentaan, 1,3-di(di-p-tolylfosfine)propaan, l,4-di(di-p- j methcKyfenylfosfine) butaan en 0,0’ -di (difenylfosfine) -bifenyl ' 2^6¾-^ *
De bidentaat ligand kan worden toegepast in hoeveelheden 25 berekend op palladiumverbinding, die tussen ruime grenzen kan variëren, bijv. tussen 0,1 en 10 mol per mol palladiumverbinding. Voorkeurshoeveelheden liggen tussen 0,33 en 3 mol per mol. Wanneer 8403033 » «r >£ - 4 - kobalt of nikkelverbindingen worden toegepast wordt de hoeveelheid in het algemeen wat hoger genomen, de voorkeurshoeveelheden liggen dan tussen 5 en 20 mol per mol Groep VlII-metaalverbinding.
Naast de bidentaat ligand kunnen ook tevens één of meer 5 monodentaat liganden bij de bereiding'van de katalysatoren worden toegepast ter beïnvloeding van het molecuulgewicht van het te bereiden polymeer. Geschikte monodentaat liganden zijn in het bijzonder triarylfosfinen, zoals trifenylfosfine en trinaftyl-fosfine. Het gébruik van een overmaat monodentaat ligand t.o.v.
10 Groep VlII-metaalverbinding wordt aanbevolen. De voorkeurshoeveelheden liggen tussen 10:1 en 60:1, betrokken qp Groep VlII-metaal-verbinding.
Eet koolstofmonoxide kan in zuivere vorm of verdund met een inert gas zoals stikstof, edelgassen of kooldioxide bij de 15 werkwijze volgens de uitvinding worden toegepast. De aanwezigheid van meer dan 60 vol.% waterstof is in het algemeen ongewenst cmdat dan een te sterke verlaging van het molecuulgewicht van het gewenste polymeer kan plaatsvinden.
De polymerisatie volgens de uitvinding wordt bij voorkeur 20 uitgevoerd bij een temperatuur tussen 20 en 200°C, in het bijzonder tussen 50 en 150°C. De totale druk ligt bij voorkeur tussen 1 en 100, in het bijzonder 20 en 75 bar overdruk.
De polymerisatie volgens de uitvinding kan ladingsgewij s, continu of semi-continu volgens oplossingspolymerisatie- of 25 suspensiepolymerisatianethodieken worden uitgevoerd. Toepassing van een vloeibaar verdunningsmiddel is in het algemeen wenselijk. Lagere alkohólen, ethers, glycolen en glycolethers zijn geschikt gebleken. De verkregen polymeren zijn echte copolymer en die in het algemeen worden gekarakteriseerd door de 30 formule
O
, ii .
4-C-A4 III
m n ft 8403035 f * - 5 - waarin m een betrekkelijk klein getal is bijvoorbeeld 1 tot 6, A de "mcoaneer" -eenheid is die in een verzadigde koolwaterstofgroep is angezet en n een getal is van 2, 3 of weer, bij voorkeur meer dan 10, bijv. 3000, 6000.
5 In plaats van ëën "monaneer A" kunnen ook twee verschillende .
"monameren" voorkomen, bijv. etheen en styreen, etheen en acxylzuur, etheen en vinylacetaat, etheen en buteen-1, propeen en methylmetacrylaat, buteen-1 en acrylzuur, etc.
Als eindgroepen van het polymeer kunnen worden verkregen o.a.
O
10 de groepen -C-CCEj bij gebruik van CH^OH als verdunnings- middel en HZ-OC-H.-QH, bij gébruik van ethyleenglycol; -Ö-OH, bij
O O
gebruik van water, en -C-CXÜ-R, bij gebruik van carbonzuren. De activiteit van de katalysatoren kan zo hoog zijn dat katalysator-resten niet uit het verkregen ccpoiymeer behoeven te worden 15 verwijderd. Hierdoor vervalt de noodzaak het ccpoiymeer te zuiveren en/of palladium tanig te winnen, hetgeen een belangrijk economisch voordeel betekent.
VOORREETD
In een magnetisch geroerde autoclaaf met een inhoud van 20 250 ml werden. 50 ml methanol, 0,1 mmol palladiumacetaat, 0,15 mmol l,3-di(difenylfosfine)propaan en 2 mmol trifluorazijnzuur gebracht. De autoclaaf werd gespoeld met CO, gevuld met etheen met een druk van 20 bar en CO met een druk van 20 bar, afgesloten en gedurende een bepaalde tijd op 90 °C verhit. Na 1 25 uur werd reactie door afkoelen gestept en de opbrengst aan polymeer bepaald en berekend in gram polymeer per gram palladium per uur. Gevonden werd een opbrengst van 2000 g/g Pd/hr.
« ' 'r · -3 3 5 l
Claims (9)
1. Werkwijze ter bereiding van polyketonen door polymerisatie van een mengsel van CO en een alkenisch, onverzadigde koolwaterstof in aanwezigheid van een Groep VlII-metaalkatalysator die liganden bevat/ waarin koolwaterstofgroepen voorkomen die zijn 5 gebonden aan een element uit Groep V h, met het kenmerk, dat als katalysator een complexe verbinding wordt toegepast die is verkregen door reactie van een palladium--, kobalt-, of nikkel-verbinding, een bidentaat ligand met de algemene formule . R^2-M-(CR5R^) -M-R3R4, waarin M fosfor? arseen of antimoon 1 n 2 3 4 * 10 voorstelt, R , R , R en R gelijke of verschillende koolwater- 5 6 stofgroepen zijn, R en R waterstof of een niet-sterisch hinderende koolwaterstof groep zijn en n een getal van minstens twee voorstelt, en een anion van een carbonzuur met een pKa van minder dan 2.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het carbonzuur trifluorazijnzuur is.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de 12 3 4 koolwaterstofgroepen R , R , R en R arylgroepen zijn met 6-14 koolstof atomen.
4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de arylgroepen fenylgroepen zijn.
5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat 0,1-10 mol bidentaat ligand per mol Groep VlII-metaalverbinding wordt toegepast.
6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat een palladlumverblnding wordt toegepast.
7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat als bidentaat ligand een fosfine wordt toegepast.
8. Werkwijze volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de 30 substituenten R3 en R3 waterstofatomen zijn.
9. Werkwijze volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat als alkenisch onverzadigde koolwaterstof etheen wordt toegepast. DQRH04/DL 8403035
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403035A NL8403035A (nl) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
| EP85201434A EP0181014B1 (en) | 1984-10-05 | 1985-09-10 | Process for the preparation of polyketones |
| AT85201434T ATE38996T1 (de) | 1984-10-05 | 1985-09-10 | Verfahren zur herstellung von polyketonen. |
| DE8585201434T DE3566549D1 (en) | 1984-10-05 | 1985-09-10 | Process for the preparation of polyketones |
| CA000490586A CA1261997A (en) | 1984-10-05 | 1985-09-12 | Process for the preparation of polyketones |
| US06/782,787 US4818810A (en) | 1984-10-05 | 1985-10-02 | Catalytic process for the preparation of polyketones from carbon monoxide and ethylenically unsaturated hydrocarbon |
| ZA857628A ZA857628B (en) | 1984-10-05 | 1985-10-03 | Process for the preparation of polyketones |
| AU48250/85A AU574845B2 (en) | 1984-10-05 | 1985-10-03 | Process for the preparation of polyketones |
| JP60219320A JPH0613608B2 (ja) | 1984-10-05 | 1985-10-03 | ポリケトンの製造方法 |
| BR8504887A BR8504887A (pt) | 1984-10-05 | 1985-10-03 | Processo para a preparacao de policetonas |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8403035A NL8403035A (nl) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
| NL8403035 | 1984-10-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8403035A true NL8403035A (nl) | 1986-05-01 |
Family
ID=19844568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8403035A NL8403035A (nl) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4818810A (nl) |
| EP (1) | EP0181014B1 (nl) |
| JP (1) | JPH0613608B2 (nl) |
| AT (1) | ATE38996T1 (nl) |
| AU (1) | AU574845B2 (nl) |
| BR (1) | BR8504887A (nl) |
| CA (1) | CA1261997A (nl) |
| DE (1) | DE3566549D1 (nl) |
| NL (1) | NL8403035A (nl) |
| ZA (1) | ZA857628B (nl) |
Families Citing this family (221)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN166314B (nl) * | 1985-08-29 | 1990-04-07 | Shell Int Research | |
| CA1271291A (en) * | 1985-11-26 | 1990-07-03 | Johannes Adrianus Maria Van Broekhoven | Removal of catalyst remnants from ethene/co copolymers |
| US4786714A (en) * | 1985-11-29 | 1988-11-22 | Shell Oil Company | Catalytic process for polymerizing carbon monoxide and olefin(s) with nitrogen bidentate ligand |
| IN169268B (nl) * | 1985-12-23 | 1991-09-21 | Shell Int Research | |
| EP0235866A3 (en) * | 1986-03-05 | 1988-01-27 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Catalyst compositions |
| IN168056B (nl) * | 1986-03-05 | 1991-01-26 | Shell Int Research | |
| IN168306B (nl) * | 1986-03-05 | 1991-03-09 | Shell Int Research | |
| EP0246683A3 (en) * | 1986-05-13 | 1988-01-27 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of polymers |
| EP0245893A3 (en) * | 1986-05-13 | 1988-01-27 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Catalyst compositions |
| IE60363B1 (en) * | 1986-05-27 | 1994-07-13 | Shell Int Research | Process for the preparation of polymers |
| CA1316624C (en) * | 1986-06-20 | 1993-04-20 | Eit Drent | Polymers |
| EP0253416A1 (en) * | 1986-06-24 | 1988-01-20 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Catalyst compositions |
| US4804739A (en) * | 1986-07-01 | 1989-02-14 | Shell Oil Company | Process for preparing carbon monoxide polymer with quaternary phosphonium compound bidentate ligand |
| CA1305695C (en) * | 1986-08-22 | 1992-07-28 | Eit Drent | Catalyst compositions and process for olefin/co copolymerization |
| NL8602164A (nl) * | 1986-08-26 | 1988-03-16 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| IN171627B (nl) * | 1986-08-26 | 1992-11-28 | Shell Int Research | |
| US4831114A (en) * | 1986-10-01 | 1989-05-16 | Shell Oil Company | Polymerization of carbon monoxide and olefin with acid catalyst |
| US4843145A (en) * | 1986-10-06 | 1989-06-27 | Shell Oil Company | Catalytic polymerization of CO/olefin with ortho polar substituted aryl bidentate p ligand |
| ZA877606B (en) * | 1986-10-16 | 1988-05-25 | Shell Res Ltd | Novel copolymers of co,and olefinically unsaturated hydrocarbons |
| NL8602733A (nl) * | 1986-10-30 | 1988-05-16 | Shell Int Research | Nieuwe polymeren. |
| US4841020A (en) * | 1986-11-27 | 1989-06-20 | Shell Oil Company | Catalytic polymerization of carbon monoxide with functional substituted ethylenically unsaturated monomer |
| US4806630A (en) * | 1986-12-01 | 1989-02-21 | Shell Oil Company | Catalytic polymerization of carbon monoxide and olefin, with organo nitro or organo nitrite compound additive |
| AT393684B (de) * | 1986-12-16 | 1991-11-25 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von linearen polymeren aus kohlenmonoxid und olefinisch ungesaettigten kohlenwasserstoffen |
| US4820802A (en) * | 1987-02-03 | 1989-04-11 | Shell Oil Company | Improved process of preparing carbon monoxide/olefin copolymer with ortho substituted phosphine catalyst composition. |
| US4794165A (en) * | 1987-02-23 | 1988-12-27 | Shell Oil Company | Carbon monoxide/olefin polymerization with bidentate ligand containing |
| US4855399A (en) * | 1987-02-26 | 1989-08-08 | Shell Oil Company | Carbon monoxide/olefin co-polymerization process with phosphino substituted sulfonic acid catalyst |
| GB8705699D0 (en) * | 1987-03-11 | 1987-04-15 | Shell Int Research | Carbonylation of olefinically unsaturated compounds |
| GB8707404D0 (en) * | 1987-03-27 | 1987-04-29 | Shell Int Research | Reinforced polymer sheet |
| GB8709488D0 (en) * | 1987-04-22 | 1987-05-28 | Shell Int Research | Copolymer composition |
| US4855401A (en) * | 1987-04-27 | 1989-08-08 | Shell Oil Company | Removal of catalyst remnants from carbon monoxide/olefin polymers at temperatures higher than polymerization temperatures |
| GB8710171D0 (en) * | 1987-04-29 | 1987-06-03 | Shell Int Research | Copolymer composition |
| CA1333619C (en) * | 1987-06-24 | 1994-12-20 | Johannes Adrianus Van Doorn | Catalyst compositions |
| US4933311A (en) * | 1987-06-24 | 1990-06-12 | Shell Oil Company | Polymerization process |
| KR0128998B1 (ko) * | 1987-07-23 | 1998-04-07 | 오노 알버어스 | 신규 촉매 조성물 및 이를 이용하여 중합체를 제조하는 방법 |
| NL8701799A (nl) * | 1987-07-30 | 1989-02-16 | Shell Int Research | Bereiding van polymeren. |
| US4889914A (en) * | 1987-08-25 | 1989-12-26 | Shell Oil Company | Preparation of carbon monoxide/olefin copolymer with removal of s/Fe from carbon monoxide monomer |
| US4880902A (en) * | 1987-08-27 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Copolymerization of carbon monoxide and olefin with diphosphine having heterocyclic substituents as catalyst |
| AU612173B2 (en) * | 1987-08-28 | 1991-07-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Preparation of olefin/CO copolymers |
| US5227420A (en) * | 1987-09-04 | 1993-07-13 | Shell Oil Company | Polyketone compositions |
| JPH01158036A (ja) * | 1987-09-04 | 1989-06-21 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 重合体に基づく容器 |
| US4994511A (en) * | 1987-09-14 | 1991-02-19 | Shell Oil Company | Polyketone stabilization with dihydrocarbyldithiocarbamate salts |
| US4859729A (en) * | 1987-09-22 | 1989-08-22 | Shell Oil Company | Plasticized composition and method of production |
| US4795773A (en) * | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Shell Oil Company | Plasticized composition and method of production |
| US4761448A (en) * | 1987-09-29 | 1988-08-02 | Shell Oil Company | Stabilized crystalline polymers |
| US4775708A (en) * | 1987-09-29 | 1988-10-04 | Shell Oil Company | Linear alternating polymer of carbon monoxide and olefin plasticized with alkylene carbonate |
| NL8702317A (nl) * | 1987-09-29 | 1989-04-17 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| US4795774A (en) * | 1987-10-05 | 1989-01-03 | Shell Oil Company | Polyketone stabilization |
| US4761453A (en) * | 1987-10-13 | 1988-08-02 | Shell Oil Company | Polymer processing |
| US4876307A (en) * | 1987-10-13 | 1989-10-24 | Shell Oil Company | Polymer processing |
| US4761449A (en) * | 1987-10-22 | 1988-08-02 | Shell Oil Company | Flame retardant compositions |
| EP0315266B1 (en) * | 1987-11-02 | 1994-01-26 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Polyketone polymers |
| CA1329858C (en) * | 1987-11-04 | 1994-05-24 | Eit Drent | Preparation of polymers of carbon monoxide |
| CA1330132C (en) * | 1987-11-12 | 1994-06-07 | Eit Drent | Polyketone polymers |
| NL8702879A (nl) * | 1987-12-01 | 1989-07-03 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| US4892697A (en) * | 1987-12-04 | 1990-01-09 | Shell Oil Company | Process for preparing melt processed polyketone-based barrier polymer materials |
| US4880904A (en) * | 1987-12-04 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Polyketone-based structural adhesive |
| US5077385A (en) * | 1987-12-04 | 1991-12-31 | Shell Oil Company | Melt processed polyketone-based barrier polymer materials |
| US4895689A (en) * | 1987-12-04 | 1990-01-23 | Shell Oil Company | Process for preparing heat treated solution cast polyketone-based barrier polymer materials |
| US4871618A (en) * | 1987-12-04 | 1989-10-03 | Shell Oil Company | Laminar structures prepared with polyketone structural adhesives |
| US4916208A (en) * | 1987-12-18 | 1990-04-10 | Shell Oil Company | Novel polymers |
| US4822871A (en) * | 1987-12-18 | 1989-04-18 | Shell Oil Company | Polymerization process |
| US4874819A (en) * | 1987-12-21 | 1989-10-17 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| US4954570A (en) * | 1988-05-24 | 1990-09-04 | Shell Oil Company | Polyketone polymer blend |
| US4874801A (en) * | 1987-12-21 | 1989-10-17 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| GB8827400D0 (en) * | 1988-11-25 | 1988-12-29 | Shell Int Research | Process for preparation of reinforced thermoplastic composites |
| USH886H (en) * | 1987-12-24 | 1991-02-05 | Shell Oil Company | Reinforced polymer |
| US5047501A (en) * | 1987-12-29 | 1991-09-10 | Shell Oil Company | Pyridine derivatives |
| US4940758A (en) * | 1987-12-29 | 1990-07-10 | Shell Oil Company | Polyalcohol |
| US4826932A (en) * | 1987-12-29 | 1989-05-02 | Shell Oil Company | Dioxolane containing polymer |
| US4868254A (en) * | 1987-12-29 | 1989-09-19 | Shell Oil Company | Catalytic reduction of carbon monoxide/olefin copolymer to polyalcohol |
| US4804472A (en) * | 1987-12-30 | 1989-02-14 | Shell Oil Company | Polyketone membranes |
| US4857605A (en) * | 1988-01-25 | 1989-08-15 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| GB8801756D0 (en) * | 1988-01-27 | 1988-02-24 | Shell Int Research | Copolymer composition |
| CA1340630C (en) * | 1988-01-29 | 1999-07-06 | Johannes Leopold Marie Syrier | Thermal stabilization of carbon monoxide copolymers |
| CA1338576C (en) * | 1988-02-10 | 1996-09-03 | Maarten Marinus Geuze | Polyketone polymer preparation |
| US5229445A (en) * | 1988-02-10 | 1993-07-20 | Shell Oil Company | Stabilized olefin/carbon monoxide copolymers |
| US4857147A (en) * | 1988-03-18 | 1989-08-15 | Shell Oil Company | Method of composite part fabrication |
| JP2693811B2 (ja) * | 1988-03-21 | 1997-12-24 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | ポリケトン関連ポリマー |
| USH983H (en) | 1988-03-30 | 1991-11-05 | Polyketone fibers | |
| US4962184A (en) * | 1988-03-31 | 1990-10-09 | Shell Oil Company | Polyketone polymer useful in chromatography |
| US4880908A (en) * | 1988-04-11 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and polycarbonate |
| US4861675A (en) * | 1988-04-25 | 1989-08-29 | Shell Oil Company | Coating process |
| CA1338577C (en) * | 1988-04-27 | 1996-09-03 | Jacobus Adrianus Bakkum | Process for the preparation of polymers of carbon monoxide with unsaturated compounds |
| US4851482A (en) * | 1988-04-28 | 1989-07-25 | Shell Oil Company | Blends and articles of linear alternating polyketone polymer with polyurethane polymer |
| US4820578A (en) * | 1988-04-28 | 1989-04-11 | Shell Oil Company | Polyketone roofing membranes |
| US4866122A (en) * | 1988-04-28 | 1989-09-12 | Shell Oil Company | Blends of polyketone polymers with polyvinyl alcohol |
| CA1338578C (en) * | 1988-04-29 | 1996-09-03 | Gerrit Gerardus Rosenbrand | Process for the preparation of polymers of carbon monoxide with unsaturated compounds |
| US4960838A (en) * | 1988-11-30 | 1990-10-02 | Shell Oil Company | Blend of polyketone polymer with an amorphous polyamide polymer |
| US4839437A (en) * | 1988-04-29 | 1989-06-13 | Shell Oil Company | Blends of polyketone polymer with an at least partially crystalline polyamide polymer |
| NL8801168A (nl) * | 1988-05-04 | 1989-12-01 | Shell Int Research | Nieuwe polymeren. |
| US4857570A (en) * | 1988-05-24 | 1989-08-15 | Shell Oil Company | Stabilized polymers |
| US4948870A (en) * | 1988-05-27 | 1990-08-14 | Shell Oil Company | Polymerization process |
| US4866128A (en) * | 1988-06-08 | 1989-09-12 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| US4839435A (en) * | 1988-06-08 | 1989-06-13 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and a poly(arylsulfone) polymer |
| US4818786A (en) * | 1988-06-08 | 1989-04-04 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and a polyvinylidine fluoride polymer |
| US4904744A (en) * | 1988-06-08 | 1990-02-27 | Shell Oil Company | Polymer blends of carbon monoxide/olefin copolymer and poly(arylsulfone) polymer and oligomer |
| US4816514A (en) * | 1988-06-08 | 1989-03-28 | Shell Oil Company | Polymer blends of polyolefins and alternating copolymers of carbon monoxide and other monomers |
| US4816530A (en) * | 1988-06-08 | 1989-03-28 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and a polyacetal polymer |
| US4904728A (en) * | 1988-08-31 | 1990-02-27 | Shell Oil Company | Polymer blends |
| US4868242A (en) * | 1988-06-08 | 1989-09-19 | Shell Oil Company | Composition comprising a blend of an ethylene-carbon monoxide interpolymer and a maleated, partially hydrogenated block copolymer |
| US4904716A (en) * | 1988-06-08 | 1990-02-27 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and poly(arylsulfone)oligomer |
| USH1278H (en) | 1988-08-31 | 1994-01-04 | Shell Oil Company | Elastomeric, ceramic fiber reinforced polyketone polymer blends |
| US4965341A (en) * | 1988-06-08 | 1990-10-23 | Shell Oil Company | Polymerization of co/olefin with catalyst comprising sulfur bidentate ligand |
| US4808678A (en) * | 1988-06-13 | 1989-02-28 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and a hydroxyalkyl ether |
| US4824910A (en) * | 1988-06-13 | 1989-04-25 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and a poly(vinylpyridine) polymer |
| US4874825A (en) * | 1988-06-20 | 1989-10-17 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide olefin copolymer and polyether esteramide polymer |
| US5096965A (en) * | 1988-06-27 | 1992-03-17 | Shell Oil Company | Polymeric compositions |
| US4880863A (en) * | 1988-06-27 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| US4940775A (en) * | 1988-07-13 | 1990-07-10 | Shell Oil Company | Polyketone from carbon monoxide/monoethylenically unsaturated hydrocarbon/non-conjugated alkadiene |
| US4851470A (en) * | 1988-08-31 | 1989-07-25 | Shell Oil Company | Mineral filled polyketone blend |
| US4880865A (en) * | 1988-08-31 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Mica and glass reinforced polyketone polymers |
| US5001221A (en) * | 1988-09-19 | 1991-03-19 | Shell Oil Company | Polymerization of carbon monoxide/olefin with catalyst/diluent recycle |
| US5010171A (en) * | 1988-09-22 | 1991-04-23 | Shell Oil Company | Carbon monoxide/olefin polymerization with catalyst comprising p. bidentate ligand having non-hydrocarbyl substituent |
| NL8802391A (nl) * | 1988-09-29 | 1990-04-17 | Shell Int Research | Bereiding van polymeren. |
| US4879358A (en) * | 1988-09-29 | 1989-11-07 | Shell Oil Company | Process for fluorinating linear alternating polyketone polymers and articles produced therefrom |
| NL8802611A (nl) * | 1988-10-24 | 1990-05-16 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| US4956412A (en) * | 1988-11-09 | 1990-09-11 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| GB8826324D0 (en) * | 1988-11-10 | 1988-12-14 | Shell Int Research | Thermosetting resin compositions |
| ATE70995T1 (de) * | 1988-11-11 | 1992-01-15 | Shell Int Research | Katalytische zusammenstellungen. |
| ATE135023T1 (de) * | 1988-11-28 | 1996-03-15 | Shell Int Research | Polymere von carbonmonoxid mit einem oder mehreren alphaolefinen |
| US5169928A (en) * | 1988-11-28 | 1992-12-08 | Shell Oil Company | Preparation of regio-regular copolymer of CO/olefin of at least three carbon atoms in the presence of tetraalkyl diphosphine |
| US4870133A (en) * | 1988-12-16 | 1989-09-26 | Shell Oil Company | Polymer blend of polyketone polymers with tetrafluoroethylene |
| US4900789A (en) * | 1988-12-22 | 1990-02-13 | Shell Oil Company | Polymer blend of carbon monoxide/olefin copolymer and conjugated alkadiene |
| US5010172A (en) * | 1989-01-20 | 1991-04-23 | Shell Oil Company | Polymerization of carbon monoxide/olefin with tertiary monophosphine or secondary monophosphine oxide |
| DE69018488T2 (de) * | 1989-01-26 | 1995-09-21 | Shell Int Research | Katalysator-Zusammensetzungen. |
| US4885328A (en) * | 1989-03-31 | 1989-12-05 | Shell Oil Company | Flame retardant compositions |
| US4885318A (en) * | 1989-03-31 | 1989-12-05 | Shell Oil Company | Polyketone flame retardant composition |
| US4921897A (en) * | 1989-03-31 | 1990-05-01 | Shell Oil Company | Flame retardant composition containing zinc borate |
| US5084515A (en) * | 1989-03-31 | 1992-01-28 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| US5071916A (en) * | 1989-04-17 | 1991-12-10 | Shell Oil Company | Blends of linear alternating polyketones and partially neutralized acidic polymers |
| US5225386A (en) * | 1989-04-19 | 1993-07-06 | Shell Oil Company | Polymerization of carbon monoxide/olefin with polyalkoxyalkane |
| CN1025039C (zh) * | 1989-04-19 | 1994-06-15 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备一氧化碳与烯烃的共聚物的方法 |
| US4954548A (en) * | 1989-04-27 | 1990-09-04 | Shell Oil Company | Ethylene-carbon monoxide copolymer stabilization |
| US4960807A (en) * | 1989-05-15 | 1990-10-02 | Shell Oil Company | Stabilized carbon monoxide olefin copolymer compositions |
| US4954552A (en) * | 1989-05-15 | 1990-09-04 | Shell Oil Company | Stabilized carbon monoxide-olefin copolymer compositions |
| US4983649A (en) * | 1989-05-15 | 1991-01-08 | Shell Oil Company | Stabilized polyketone blend |
| US5106952A (en) * | 1989-05-24 | 1992-04-21 | Shell Oil Company | Carbon monoxide/norbornene copolymer having spiroketal structural units |
| US4954555A (en) * | 1989-05-30 | 1990-09-04 | Shell Oil Company | Stabilized carbon monoxide-olefin copolymer compositions |
| US5055552A (en) * | 1989-06-14 | 1991-10-08 | Shell Oil Company | Polymerization of co/olefin with phosphorus bidentate ligand-solid support reaction product |
| US4988754A (en) * | 1989-06-27 | 1991-01-29 | Shell Oil Company | Stabilized compositions |
| US5210311A (en) * | 1989-07-14 | 1993-05-11 | Shell Oil Company | Aromatic tetradentate phosphine |
| US5057599A (en) * | 1989-07-14 | 1991-10-15 | Shell Oil Company | Polymerization of carbon monoxide/olefin with aromatic tetradentate phosphorus ligand |
| USH917H (en) | 1989-07-28 | 1991-05-07 | Shell Oil Company | Polymer blend |
| USH889H (en) * | 1989-08-07 | 1991-02-05 | Shell Oil Company | Stabilized compositions |
| US5021547A (en) * | 1989-08-07 | 1991-06-04 | Shell Oil Company | Continuous polymerization of Co/olefin in plurality of reactors in series |
| US5177185A (en) * | 1989-08-17 | 1993-01-05 | Shell Oil Company | Polymerization of co/olefin with sets of temperature/pressure conditions |
| US5077384A (en) * | 1989-08-17 | 1991-12-31 | Shell Oil Company | Carbon monoxide/olefin copolymer having wide molecular weight distribution |
| USH1187H (en) | 1989-08-28 | 1993-05-04 | Shell Oil Company | Polymer blends |
| US5073327A (en) * | 1989-09-25 | 1991-12-17 | Shell Oil Company | Process for producing mono- or biaxially drawn polyketone films |
| US4960865A (en) * | 1989-09-25 | 1990-10-02 | Shell Oil Company | Water wash of olefin/carbon monoxide polymer |
| US5059676A (en) * | 1989-09-25 | 1991-10-22 | Shell Oil Company | Polymers of carbon monoxide and bicyclic unsaturated carboxylic acid compound |
| US5091506A (en) * | 1989-10-11 | 1992-02-25 | Shell Oil Compnay | Polymerization of carbon monoxide/norbornene with p bidentate ligand |
| US5059678A (en) * | 1989-10-26 | 1991-10-22 | Shell Oil Company | Polymerization of olefin/carbon monoxide with palladium salt, bidentate ligand and carboxylic acid ester or anhydride |
| US5095091A (en) * | 1989-11-15 | 1992-03-10 | Shell Oil Company | Polymerization of co/olefin with two distinct temperatures |
| NL8902934A (nl) * | 1989-11-28 | 1991-06-17 | Shell Int Research | Bereiding van polymeren. |
| US5102942A (en) * | 1989-12-18 | 1992-04-07 | Shell Oil Company | Polyketone polymer blend |
| US4999399A (en) * | 1990-01-29 | 1991-03-12 | Shell Oil Company | Polymer compositions |
| US5049630A (en) * | 1990-01-29 | 1991-09-17 | Shell Oil Company | Blends of polyketones and acidic polymers stabilized with salts |
| US5115094A (en) * | 1990-01-30 | 1992-05-19 | Shell Oil Company | Polymerization of co/olefin with molar ratio of non hydrohalogenic acid to palladium compound |
| US5082885A (en) * | 1990-02-08 | 1992-01-21 | Shell Oil Company | Stabilized ethylene-carbon monoxide copolymer compositions |
| GB9004158D0 (en) * | 1990-02-23 | 1990-04-18 | Shell Int Research | Process for the preparation of copolymers |
| US4996086A (en) * | 1990-03-05 | 1991-02-26 | Shell Oil Company | Method for the fabrication of a multi-ovenable, retortable container apparatus |
| US5122591A (en) * | 1990-03-22 | 1992-06-16 | Shell Oil Company | Polymerization of co/olefin with increased catalyst composition concentration during polymerization start up |
| GB2242189A (en) * | 1990-03-23 | 1991-09-25 | Shell Int Research | Bidentate ligands and their precursors |
| GB9007432D0 (en) * | 1990-04-03 | 1990-05-30 | Shell Int Research | Copolymer compositions |
| NL9000812A (nl) * | 1990-04-06 | 1991-11-01 | Shell Int Research | Bereiding van polymeren. |
| US5229343A (en) * | 1990-04-27 | 1993-07-20 | Shell Oil Company | Polymerization process |
| US5171832A (en) * | 1990-04-27 | 1992-12-15 | Shell Oil Company | Polymerization of carbon monoxide/olefin with p bidentate ligand having (1) alkoxy phenyl p group and (2) monosubstituted divalent bridging group |
| NL9001114A (nl) * | 1990-05-10 | 1991-12-02 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| NL9001229A (nl) * | 1990-05-29 | 1991-12-16 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| NL9001255A (nl) * | 1990-06-01 | 1992-01-02 | Shell Int Research | Bereiding van polymeren. |
| US5215647A (en) * | 1990-07-25 | 1993-06-01 | Shell Oil Company | Oil compositions |
| US5079285A (en) * | 1990-08-08 | 1992-01-07 | Shell Oil Company | Stabilized compositions |
| US5270440A (en) * | 1990-10-10 | 1993-12-14 | Akzo Nv | Process for preparing polyketone using bis(diphenylphosphino) oxaalkane compound |
| CA2055190A1 (en) * | 1990-11-13 | 1992-05-14 | Abe W. De Jong | Polymers of carbon monoxide with styrene |
| US5218086A (en) * | 1990-11-27 | 1993-06-08 | Shell Oil Company | Polymerization of CO/olefin with 9-phospha bicyclo nonyl bidentate catalyst |
| CA2055752A1 (en) * | 1990-12-03 | 1992-06-04 | Peter Anton August Klusener | Catalyst compositions |
| NL9002688A (nl) * | 1990-12-06 | 1992-07-01 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| EP0490452B1 (en) * | 1990-12-13 | 1996-09-11 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Catalyst compositions and process for the preparation of polymers |
| US5206342A (en) * | 1991-02-28 | 1993-04-27 | Shell Oil Company | Polymerization of carbon monoxide/non conjugated alkenyl benzene |
| US5210176A (en) * | 1991-03-21 | 1993-05-11 | Shell Oil Company | Polymerization of co/non-conjugated diolefin |
| US5102843A (en) * | 1991-04-16 | 1992-04-07 | Akzo Nv | Catalyst and catalytic process for preparation of polyketones |
| US5175210A (en) * | 1991-06-14 | 1992-12-29 | Shell Oil Company | Polymer blends |
| US5300596A (en) * | 1991-07-08 | 1994-04-05 | Hlatky Gregory G | Reduction of α-olefin-carbon monoxide copolymers to polyalcohols with borohydride salt |
| US5126496A (en) * | 1991-07-31 | 1992-06-30 | Shell Oil Company | Melt stabilized polyketone blend containing a mixture of magnesium oxide and alumina |
| US5128402A (en) * | 1991-07-31 | 1992-07-07 | Shell Oil Company | Melt stabilized polyketone blend containing a mixture of magnesium oxide and titanium oxide |
| US5242878A (en) * | 1992-04-08 | 1993-09-07 | Akzo N.V. | Catalyst for synthesis of a polyketone |
| MX9303038A (es) * | 1992-05-27 | 1994-05-31 | Shell Int Research | Proceso para la preparacion de copolimeros de monoxido de carbono y compuestos etilenicamente insaturados. |
| TW305849B (nl) * | 1992-11-20 | 1997-05-21 | Shell Int Research | |
| US5554777A (en) * | 1993-01-22 | 1996-09-10 | The Dow Chemical Compamy | Catalyst for the preparation of linear carbon monoxide/alpha-olefin copolymers |
| GB9306366D0 (en) * | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process for prepariang polyketones |
| GB2278366A (en) * | 1993-05-25 | 1994-11-30 | Shell Int Research | Process for the preparation of co-polymers |
| GB9403700D0 (en) * | 1994-02-25 | 1994-04-13 | Bp Chem Int Ltd | Polymer blends |
| GB2289855A (en) * | 1994-05-31 | 1995-12-06 | Shell Int Research | Preparation of copolymers of carbon monoxide and an alpha-olefin |
| GB2289895A (en) * | 1994-05-31 | 1995-12-06 | Shell Int Research | Preparation of copolymers of carbon monoxide and an alpha-olefin having more than 10 carbon atoms |
| US5401794A (en) | 1994-06-03 | 1995-03-28 | Shell Oil Company | Stabilized polyketone polymer compositions |
| AU702530B2 (en) | 1994-09-22 | 1999-02-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Tribological arrangement |
| IT1274255B (it) * | 1995-02-23 | 1997-07-15 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di copolimeri a base di ossido di carbonio ed almeno un composto avente un'insaturazione alcheniliga |
| GB9506378D0 (en) * | 1995-03-29 | 1995-05-17 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst composition and use therefor |
| GB9515098D0 (en) * | 1995-07-21 | 1995-09-20 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst compositions |
| GB9517105D0 (en) * | 1995-08-21 | 1995-10-25 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst compositions |
| TW322486B (nl) * | 1995-10-18 | 1997-12-11 | Shell Int Research | |
| US5684080A (en) * | 1995-11-15 | 1997-11-04 | Shell Oil Company | Aqueous polymer emulsion |
| US6812184B1 (en) | 1996-06-17 | 2004-11-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported late transition metal catalyst systems |
| US5800885A (en) | 1996-09-18 | 1998-09-01 | Kuraray Co., Ltd. | Blow molded polyalcohol container |
| ZA982394B (en) * | 1997-03-24 | 1998-09-30 | Shell Int Research | Polymeric amines |
| EP0977628B1 (en) * | 1997-04-07 | 2001-06-20 | Dsm N.V. | Carbonylation catalyst system |
| US5955563A (en) * | 1997-07-31 | 1999-09-21 | Shell Oil Company | Water soluble polyketones |
| US6225419B1 (en) | 1998-02-19 | 2001-05-01 | Shell Oil Company | Polyamine with grafted vinyl polymers |
| US6137012A (en) | 1998-10-13 | 2000-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Phosphole and diphosphole ligands for catalysis |
| US6037442A (en) * | 1998-12-10 | 2000-03-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of olefin copolymers of sulfur dioxide or carbon monoxide |
| GB0403592D0 (en) | 2004-02-18 | 2004-03-24 | Lucite Int Uk Ltd | A catalyst system |
| GB0516556D0 (en) * | 2005-08-12 | 2005-09-21 | Lucite Int Uk Ltd | Improved catalyst system |
| WO2007057640A1 (en) | 2005-11-17 | 2007-05-24 | Lucite International Uk Limited | Carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
| GB0607494D0 (en) * | 2006-04-13 | 2006-05-24 | Lucite Int Uk Ltd | Metal complexes |
| AU2007327051B2 (en) | 2006-12-02 | 2013-07-04 | Lucite International Uk Limited | Novel carbonylation ligands and their use in the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
| GB0812297D0 (en) | 2008-07-04 | 2008-08-13 | Lucite Int Uk Ltd | Novel carbonylation ligand sand thier use of in the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
| EP2166030A1 (en) | 2008-09-19 | 2010-03-24 | Rijksuniversiteit Groningen | Re-mouldable cross-linked resin, a composition, a substituted furan, and processes for preparing the same |
| GB201000078D0 (en) | 2010-01-05 | 2010-02-17 | Lucite Int Uk Ltd | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds, novel carbonylation ligands and catalyst systems incorporatng such ligands |
| DE102018125067A1 (de) | 2018-10-10 | 2020-04-16 | Carl Freudenberg Kg | Polyketoncompound |
| US12168738B2 (en) | 2019-01-07 | 2024-12-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive resin compositions and laminates |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA834073A (en) * | 1970-02-10 | Union Carbide Canada Limited | Ethylene and carbon monoxide copolymer pour-point depressant for middle distillates | |
| US2577208A (en) * | 1948-10-01 | 1951-12-04 | Reppe Walter | Production of ketonic bodies |
| US2495285A (en) * | 1949-03-25 | 1950-01-24 | Du Pont | Wax and polymeric polyketone compositions and articles coated therewith |
| US2495286A (en) * | 1949-06-08 | 1950-01-24 | Du Pont | Interpolymers of carbon monoxide and method for preparing the same |
| US2641590A (en) * | 1950-08-18 | 1953-06-09 | Du Pont | Carbon monoxide copolymers and a catalytic process for their preparation |
| DE2210135A1 (de) * | 1971-03-04 | 1972-09-21 | Shell Int Research | Verfahren zur Herstellung von Kohlenmonoxid-Mischpolymerisaten |
| US3694412A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
| US3689460A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-05 | Shell Oil Co | Interpolymers of carbon monoxide and process for preparing same |
| US3835123A (en) * | 1973-03-26 | 1974-09-10 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide and ethylenically unsaturated compounds |
| US3984388A (en) * | 1975-06-02 | 1976-10-05 | Shell Oil Company | Process to prepare polyketones |
| US4076911A (en) * | 1975-11-05 | 1978-02-28 | Union Oil Company Of California | Ethylene-carbon monoxide copolymers |
| GB2058074B (en) * | 1979-08-23 | 1983-10-12 | Secr Defence | Palladium complexes |
| ATE49010T1 (de) * | 1983-04-06 | 1990-01-15 | Shell Int Research | Verfahren zur herstellung von polyketonen. |
-
1984
- 1984-10-05 NL NL8403035A patent/NL8403035A/nl not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-09-10 EP EP85201434A patent/EP0181014B1/en not_active Expired
- 1985-09-10 AT AT85201434T patent/ATE38996T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-10 DE DE8585201434T patent/DE3566549D1/de not_active Expired
- 1985-09-12 CA CA000490586A patent/CA1261997A/en not_active Expired
- 1985-10-02 US US06/782,787 patent/US4818810A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-10-03 JP JP60219320A patent/JPH0613608B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-03 AU AU48250/85A patent/AU574845B2/en not_active Ceased
- 1985-10-03 ZA ZA857628A patent/ZA857628B/xx unknown
- 1985-10-03 BR BR8504887A patent/BR8504887A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6191226A (ja) | 1986-05-09 |
| DE3566549D1 (en) | 1989-01-05 |
| JPH0613608B2 (ja) | 1994-02-23 |
| CA1261997A (en) | 1989-09-26 |
| BR8504887A (pt) | 1986-07-22 |
| EP0181014A1 (en) | 1986-05-14 |
| ZA857628B (en) | 1986-05-28 |
| US4818810A (en) | 1989-04-04 |
| AU4825085A (en) | 1986-04-10 |
| AU574845B2 (en) | 1988-07-14 |
| ATE38996T1 (de) | 1988-12-15 |
| EP0181014B1 (en) | 1988-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8403035A (nl) | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. | |
| US4835250A (en) | Catalytic preparation of polyketone from carbon monoxide and olefin | |
| KR100293744B1 (ko) | 촉매조성물 | |
| US4169861A (en) | Hydroformylation process | |
| US4960949A (en) | Low pressure rhodium catalyzed hydroformylation of olefins | |
| US4201714A (en) | Stabilized catalyst complex of rhodium metal, bidentate ligand and monodentate ligand | |
| KR100230139B1 (ko) | 카르보닐화 촉매 시스템 | |
| JP3744536B2 (ja) | ヒドロホルミル化方法 | |
| JP2625517B2 (ja) | オレフィン／ｃｄコポリマーの製造方法 | |
| KR101632375B1 (ko) | 에틸렌성 불포화 화합물의 카르보닐화 방법, 신규한 카르보닐화 리간드 및 그러한 리간드를 포함하는 촉매 시스템 | |
| HU202772B (en) | Catalyzer preparation and process for copolymerizating carbon monoxide and olefine | |
| US4201728A (en) | Hydroformylation catalyst and process | |
| JPH0822912B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| US4843145A (en) | Catalytic polymerization of CO/olefin with ortho polar substituted aryl bidentate p ligand | |
| US4138420A (en) | Hydroformylation catalysts | |
| JPS62131023A (ja) | エテン／ｃｏコポリマ−からの触媒残存物を除去する方法 | |
| JPH06184214A (ja) | 重合方法 | |
| EA032533B1 (ru) | Новые лиганды карбонилирования и их применение в карбонилировании этиленненасыщенных соединений | |
| JPH04227928A (ja) | 一酸化炭素とオレフィン性不飽和化合物との重合体の製造方法 | |
| KR0160116B1 (ko) | 중합체 제조 방법 | |
| US5330952A (en) | Catalyst compositions | |
| US5688909A (en) | Catalyst composition and process for the preparation of copolymers of carbon monoxide and an olefinically unsaturated compound | |
| JP2862610B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| JPH0753442A (ja) | メタノールまたはその反応性誘導体のカルボニル化方法 | |
| EP0425009B1 (en) | Catalyst compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |