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CH576226A5 - Aralkyl phenyl ethers and thioethers - with acaricidal and insecticidal activity - Google Patents

Aralkyl phenyl ethers and thioethers - with acaricidal and insecticidal activity

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Publication number
CH576226A5
CH576226A5 CH563673A CH563673A CH576226A5 CH 576226 A5 CH576226 A5 CH 576226A5 CH 563673 A CH563673 A CH 563673A CH 563673 A CH563673 A CH 563673A CH 576226 A5 CH576226 A5 CH 576226A5
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CH
Switzerland
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hydrogen
methyl
formula
compound
parts
Prior art date
Application number
CH563673A
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German (de)
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
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Publication date
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Priority to IL44631A priority patent/IL44631A/en
Priority to NL7405125A priority patent/NL7405125A/xx
Priority to FR747413152A priority patent/FR2249060B1/fr
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Abstract

Cpds. of formula (I): (where n is 0 or 1; Y is -CH2-, -N:N-, -CH2O-, -NH-, or a direct bond; Z is O or S; R' is H, halo, 1-5C alkyl, ethynyl, 1-5C alkoxy, 3-5C alkenyloxy, 3-5 haloalkenyloxy, 3-5C alkynyloxy, NO2, 2-5C alkoxy (carbonyl), 3-5C alkenyloxy, (carbonyl), 3-5C alkynyloxy (carbonyle), 1-2C alkanoyl, di-(1-4C) alkyl-carbamyl, 1-4C alkylthio; R2 is H, halo, 1-5C alkyl, 1-5C alkoxy; or R1 + R2 mya be 3,4-methylenedioxy; R3 is H, 1-3C alkyl; R4 is H, halo,, 1-3C alkyl; R5 is cyclohexyl or the group: where R6 is H, halo, Me, Et, -OMe,- -OEt).

Description

  

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente Phenylaralkyl äther, -thioäther und -amine und seine Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.



   Die Phenyl-aralkyl-äther, -thioäther und -amine haben die Formel
EMI1.1     
 n die Zahlen 0 oder 1, Y   WH2-,      -N=N,      -CH20-,    -NH-,
EMI1.2     
   oder    die direkte Bindung,    Z -0- oder -5-,   
R1 Wasserstoff,   Cl-Cs-Alkyl,    Äthinyl,   Cl-Cs-Alkoxy,    C3-C5-Alkenyloxy,   C3-C5-Halogenalkenyloxy,      C3-C5-    Alkinyloxy, Halogen, Nitro, C2-C3-Alkoxycarbonyl,   C3-Cs-    Alkenyloxycarbonyl,   C3-Cs-Alkinyloxycarbonyl,    C1-C2 Alkanoyl,

   C1-C4-Alkylthio,
R2 Wasserstoff,   Cl-Cs-Alkyl      Cl-Cs-Alkoxy,    Halogen oder
R1 und R2 zusammen eine 3,4-Alkylendioxygruppe,
R4 Wasserstoff oder   C1-C3-Alkyl,       R5    Wasserstoff,   C1-C3-Alkyl    oder Halogen,
R6 Wasserstoff,   C1C2-Alkyl,    Halogen oder   C12-    Alkoxy bedeuten.



   Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod, insbesondere aber Chlor und/oder Brom, zu verstehen.



   Die für R1 und R2 in Frage kommenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkenyloxycarbonyl-, Alkinyloxycarbonyl- und Alkanoylgruppen können verzweigt oder geradkettig sein. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere, Methoxy, Methylthio, Äthoxy, Äthylthio, Allyloxy, Propargyloxy, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Propargyloxycarbonyl, Acetyl, Propionyl.



   Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin n die Zahl 0,
Z Sauerstoff, Y   -CH2-, -N=N-,      -CH20-,      -NH-,   
EMI1.3     
 oder die direkte Bindung,
R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylthio,   Isopropyl, -OCH2-CCH,      -OCH2-CH=CH2,    -COOCH3,   -COOC2H5,      -COOC3H7    (iso) oder Nitro,
R2 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl oder Methoxy oder
R1 und R2 zusammen-O-CH2-O,
R4 Wasserstoff oder Methyl,    R5    Wasserstoff und
R6 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.



   Besonders bevorzugt sind aber Verbindungen der Formel I, worin n die Zahl 0,
Z Sauerstoff,   Y -CH2-    oder
EMI1.4     

R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylthio,   Isopropyl,-OCH2-C=CH,       -OCH,-CH=CH2, -COOCH3, -COOC2H,, -COOC,H,    (iso) oder Nitro,
R2 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl oder Methoxy oder
R1 und R2 zusammen -O-CH2-O-,
R4 Wasserstoff oder Methyl,    R5    Wasserstoff und
R6 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.



   Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden durch Alkylierung eines Phenols resp.



  Phenolates eines Amins oder eines Thiophenols bzw. Thiophenolates II resp. IV mit einem Halogenid III in Gegenwart einer Base bzw. eines Protonenacceptors hergestellt:
EMI1.5     

In den Formeln II bis IV haben R1 bis R6 und n die für die Formel I angegebene Bedeutung und X steht für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom und Me für ein Metall der 1. oder 2. Gruppe des Periodensystems, insbesondere für Natrium, Kalium oder Kalzium.



   Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis IV sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.



   Als säurebindende Mittel oder als Basen kommen z. B.



  in Frage tertiäre Amine, wie Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; ferner anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide;   Alkoxide und Karbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.



  Die Verfahren 1 und 2 werden bei einer Reaktionstemperatur   zwischen -10-130"    C, bevorzugt bei   10-70     C, bei normalem Druck und in Anwesenheit von Lösungs- oder Ver dünnungsmittel durchgeführt.



   Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich- z. B.



   Äther, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, 1,2-Dimethoxy  äthan, Dioxan, Tetrahydrofuran; N,N-dialkylierte Carbon säureamide wie Dimethylformamid; aliphatische und   aromat    sche Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol,
Xylole oder Äthylbenzol, Dimethylsulfoxid; Ketone wie
Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon sowie Hexa methylphosphorsäuretriamid.



   Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von ver schiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.



   Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae,
Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.



   Die insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.



   Als Zusätze eignen sich z. B. folgende Wirkstoffe: organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Pyrethroide, Formamidine, Harnstoffderivate, Carbamate, chlorierte Kohlenwasserstoffe.



   Die Verbindungen der Formel I können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.



   Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind  cattle dips , d. h. Viehbäder, und  spray races , d. h.



  Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.



  Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate; flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.



   Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate  (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von   Pflanzenextrakten,    Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander   in. Frage.   



   Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit,   SiO2,    Granicalcium, Bentonit usw., aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.



   Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende   Polymerisation    durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate   (Harnstoff/Formaldehyd,    Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions-/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.

  Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.



   Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.



   Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.



   Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachse), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

 

   In Wasser dispergierbare   Wirkstoffkonzentrate,    d. h.



  Spritzpulver (wettable powders), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fäl  len ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.

  Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderviaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykol äthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.



   Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser   verwendet.    Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis   350"    C siedende Mineral ölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel sollen praktisch geruchlos und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.



   Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische   Kohlernvasser-    stoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineral öle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis   95%,    dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu   99,5 %    oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.



   Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5   %igen    und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe venvendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse   0,3-0,8    mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



   Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d)   10%igen      Spritzpulvers    werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1 :

   1),   
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1:1),   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen, b) 25 %igen und c)   50 %igen    emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid und
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid und
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Ca-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile venvendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   160-190"    C), b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.  



   Beispiel 1
Herstellung von   l-Benzyl-4-(4'-methyl)-benzyloxy-benzol   
Zu der Lösung von 18,8 g 4-Benzylphenol in 100 ml wasserfreiem Aceton gibt man 17,6 g fein pulverisiertes, wasserfreies Kaliumcarbonat und erwärmt das Gemisch auf die Rückflusstemperatur des Acetons. Nach einer halben Stunde tropft man innerhalb einer Stunde 14,1 g a-Chlorp-xylol gelöst in 10 ml Aceton zu und hält weitere 8 Std.



  unter Rückfluss. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionslösung vom Bodenkörper abfiltriert und das Filtrat im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Den Rückstand löst man in Äther-Hexan 1:3, wäscht diese Lösung viermal mit   10 %iger    Natronlauge und anschliessend mit Wasser und Natriumchlorid-Lösung neutral. Nach dem Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel im Vakuum vollständig abdestilliert und der Rückstand in n-Hexan umkristallisiert, wodurch farbloses l-Benzyl-4-(4'-methyl)benzyloxy-benzol vom Smp.   63-64     C erhalten wird.



   Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI4.1     
 Y   X1      X2      X3    X4   Xs    Physikalische
Daten CH2 H H NO2 H H   Smp.:      65-66"C    CH2 H   -OCH3    -OCH3 H H Smp.:   60-62 C    CH2 H -O-CH2-O- H H Smp.:   83-85 C     > C=O H -O-CH2-O- H H Smp.:   103-104 C     > C=O H -OCH3 -OCH3 H H Smp.:   106-108"C     > C=O H H   -COOCH3    H H Smp.:   128-130"C     > C=O H H -NO2 H H   Smp.:      135-137"C   
Beispiel 2
A.

  Topical-Wirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
10 Dysdercus-fasciatus-Larven, die 8-10 Tage vor der Adulthäutung standen, wurden topical mit acetonischen Wirkstofflösungen behandelt. Die Larven wurden dann bei   28 "    C und   80 -90 %    relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Als Futter erhielten die Tiere Schrot von vorgequollenen Baumwollsamen. Nach ca. 10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.



   B. Kontaktwirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
Eine bestimmte Menge einer   0,1 %igen    acetonischen Wirk   stofflösung    (entsprechend 10 mg AS/m2) wurde in eine Alu-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.



   Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben.



  Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt.



  Nach ca. 10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung in den obigen Testen A und B.



   Beispiel 3
Topicalwirkung auf Dermestes-lardarius-Puppen
Je 10 frische Puppen von Dermestes lardarius wurden topical mit   Wirkstofflösungen    in Aceton behandelt. Die Puppen wurden dann bei   28     C und   80-90 %    relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach ca. 10 Tagen, d. h. sobald die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.



   Beispiel 4
Kontaktwirkung auf   Aedes-aegypti-Larven   
In einem Becher, enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm), wurden ungefähr 20 2tägige Larven der Gelbfiebermücke (Aedes aegypti) angesetzt. Der Becher wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nachdem die Kontrolltiere ihre Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adulten im Vergleich zur Kontrolle bestimmt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.



   Beispiel 5
Kontaktwirkung auf Tenebrio-molitor-Puppen
Eine bestimmte Menge einer   0,1 %igen    acetonischen Wirk   stofflösung,    entsprechend 10 mg AS/m2, wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.



   Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt.

 

   Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.



   Beispiel 6
A. Wirkung gegen Musca domestica
Je 50 g CSMA-Madensubstrat wurden in Becher abgewogen. Von einer   1 %igen    acetonischen Lösung wurden pro Aktivsubstanz zweimal je 2,5 ml auf 50 g Madensubstrat pipettiert. Nach dem Durchmischen des behandelten Substates lässt man das Lösungsmittel abdampfen. Pro Wirkstoff wurden dann je 25 1-, 2-, 3tägige Maden und ca. 50 Fliegeneier angesetzt. Nach Abschluss der Verpuppung wurden die Puppen ausgeschwemmt und gezählt.



  Nach 10 Tagen wurde die Anzahl geschlüpfter Fliegen be  stimmt und damit ein allfälliger Einfluss auf die Metamorphose festgestellt.



   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten eine gute Wirkung im obigen Test.



   B. Wirkung gegen Ephestia kühniella
50 g Weizenmehl wurden in zwei Bechern mit einer bestimmten Menge Wirkstoff, formuliert als 5%iger Staub, vermengt, so dass die Konzentration   0,05 %    betrug. Pro Becher (25 g Mehl) wurden 10 Larven von Ephestia kühniella zugegeben. Im Verlauf von 8 Wochen wurde der Populationsverlauf festgehalten und die Anzahl Falter festgestellt.

 

   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten eine gute Wirkung im obigen Test.



   Beispiel 7
Wirkung gegen Spinnmilben
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten in einer Konzentration von 0,04% bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der  Haltezeit  standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei   25     C.



   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae. 



  
 



   The present invention relates to a pest control agent containing phenylaralkyl ethers, thioethers and amines as the active component and its use in pest control.



   The phenyl aralkyl ethers, thioethers and amines have the formula
EMI1.1
 n the numbers 0 or 1, Y WH2-, -N = N, -CH20-, -NH-,
EMI1.2
   or the direct bond, Z -0- or -5-,
R1 is hydrogen, C1-Cs-alkyl, ethynyl, C1-Cs-alkoxy, C3-C5-alkenyloxy, C3-C5-haloalkenyloxy, C3-C5-alkynyloxy, halogen, nitro, C2-C3-alkoxycarbonyl, C3-Cs-alkenyloxycarbonyl , C3-Cs-alkynyloxycarbonyl, C1-C2 alkanoyl,

   C1-C4-alkylthio,
R2 is hydrogen, Cl-Cs-alkyl, Cl-Cs-alkoxy, halogen or
R1 and R2 together represent a 3,4-alkylenedioxy group,
R4 hydrogen or C1-C3-alkyl, R5 hydrogen, C1-C3-alkyl or halogen,
R6 denotes hydrogen, C1C2-alkyl, halogen or C12-alkoxy.



   Halogen is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, but in particular chlorine and / or bromine.



   The alkyl, alkoxy, alkylthio, alkenyloxy, alkynyloxy, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkynyloxycarbonyl and alkanoyl groups that come into question for R1 and R2 can be branched or straight-chain. Examples of such groups include: a .: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec-, tert-butyl, n-pentyl and its isomers, methoxy, methylthio, ethoxy, ethylthio, allyloxy, propargyloxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, allyloxycarbonyl , Propargyloxycarbonyl, acetyl, propionyl.



   Preference is given to compounds of the formula I in which n is the number 0,
Z oxygen, Y -CH2-, -N = N-, -CH20-, -NH-,
EMI1.3
 or the direct bond,
R1 hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, isopropyl, -OCH2-CCH, -OCH2-CH = CH2, -COOCH3, -COOC2H5, -COOC3H7 (iso) or nitro,
R2 hydrogen, chlorine, methyl, ethyl or methoxy or
R1 and R2 together-O-CH2-O,
R4 is hydrogen or methyl, R5 is hydrogen and
R6 denotes hydrogen, chlorine or methyl.



   Particularly preferred, however, are compounds of the formula I in which n is the number 0,
Z oxygen, Y -CH2- or
EMI1.4

R1 hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, isopropyl, -OCH2-C = CH, -OCH, -CH = CH2, -COOCH3, -COOC2H ,, -COOC, H, (iso ) or nitro,
R2 hydrogen, chlorine, methyl, ethyl or methoxy or
R1 and R2 together -O-CH2-O-,
R4 is hydrogen or methyl, R5 is hydrogen and
R6 denotes hydrogen, chlorine or methyl.



   The compounds of formula I are, respectively, according to methods known per se by alkylation of a phenol.



  Phenolates of an amine or a thiophenol or thiophenolate II, respectively. IV prepared with a halide III in the presence of a base or a proton acceptor:
EMI1.5

In the formulas II to IV, R1 to R6 and n have the meanings given for the formula I and X stands for halogen, in particular for chlorine or bromine and Me for a metal of the 1st or 2nd group of the periodic table, in particular sodium, potassium or calcium.



   The starting materials of the formulas II to IV are known and can be prepared by known methods.



   As acid-binding agents or as bases, for. B.



  in question tertiary amines, such as trialkylamines, pyridine, dialkylanilines; also inorganic bases, such as hydrides, hydroxides; Alkoxides and carbonates of alkali and alkaline earth metals.



  Processes 1 and 2 are carried out at a reaction temperature between -10-130 ° C., preferably at 10-70 ° C., under normal pressure and in the presence of solvents or diluents.



   Suitable solvents or diluents are z. B.



   Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxy ethane, dioxane, tetrahydrofuran; N, N-dialkylated carboxylic acid amides such as dimethylformamide; aliphatic and aromatic hydrocarbons, especially benzene, toluene,
Xylenes or ethylbenzene, dimethyl sulfoxide; Ketones like
Acetone, methyl ethyl ketone or cyclohexanone and hexa methylphosphoric triamide.



   The compounds of the formula I have a broad biocidal action and can be used to combat various plant and animal pests.



   They are particularly suitable for combating insects of the families: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae,
Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Dermestidae, Dermestidae.



   The insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and adapted to given circumstances.



   Suitable additives are, for. B. the following active ingredients: organic phosphorus compounds, nitrophenols and derivatives, pyrethroids, formamidines, urea derivatives, carbamates, chlorinated hydrocarbons.



   The compounds of the formula I can be used together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.



   For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H.



  Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.



   The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients.



  The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules, coating granules, impregnation granules and homogeneous granules; Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.



   The active ingredients are mixed with solid carriers for the production of solid forms (dusts, grit). Carriers include kaolin, talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, attapulgite, dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth silicates, sodium and potassium aluminum silicates (feldspars and mica), calcium and magnesium sulfates, magnesium oxide, ground plastics Fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, nutshell flour, cellulose powder, residues of plant extracts, activated charcoal, etc., each individually or as mixtures with one another.



   Granules can be produced very easily by dissolving an active ingredient of the formula I in an organic solvent and applying the resulting solution to a granulated mineral, e.g. B. attapulgite, SiO2, granicalcium, bentonite, etc., applies and then the organic solvent evaporates again.



   Polymer granules can also be produced by mixing the active ingredients of the formula I with polymerizable compounds (urea / formaldehyde; dicyandiamide / formaldehyde; melamine / formaldehyde or others), whereupon a gentle polymerization is carried out which does not affect the active substances, and granulation taking place while the gel is being formed. It is more favorable to use finished, porous polymer granules (urea / formaldehyde, polyacrylonitrile, polyester and others) with a certain surface area and a favorable adsorption / desorption ratio that can be determined in advance with the active ingredients such. B. to impregnate in the form of their solutions (in a low-boiling solvent) and remove the solvent.

  Such polymer granules can also be applied in the form of micro-granules with bulk weights of preferably 300 to 600 g / liter with the aid of atomizers. The atomization can be carried out over large areas of crops with the help of aircraft.



   Granules can also be obtained by compacting the carrier material with the active ingredients and additives and then comminuting.



   These mixtures can also be added to stabilize the active ingredient and / or nonionic, anionic and cationic substances, which, for example, improve the adhesion of the active ingredients to plants and parts of plants (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and dispersibility (dispersants ) guarantee.



   For example, the following substances are possible: olein / lime mixture, cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ethers of mono- and dialkylphenols with 5-15 ethylene oxide residues per molecule and 8-9 carbon atoms in the alkyl residue, ligninsulphonic acid, its alkali and alkaline earth salts, polyethylene glycol (Carbowaxes), fatty alcohol polyglycol ethers with 5-20 ethylene oxide residues per molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of ethylene oxide, propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea / formaldehyde and latex products.

 

   Active ingredient concentrates dispersible in water, d. H.



  Wettable powders, pastes and emulsion concentrates are agents that can be diluted with water to any desired concentration. They consist of active ingredient, carrier, optionally additives stabilizing the active ingredient, surface-active substances and anti-foaming agents and optionally solvents. The wettable powders and pastes are obtained by mixing and grinding the active ingredients with dispersants and powdery carriers in suitable devices until homogeneous. Suitable carriers are, for example, those mentioned above for the solid work-up forms. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.

  The following can be used, for example, as dispersants: condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, and alkali, ammonium and alkaline earth salts of ligninsulfonic acid, further alkylarylsulfonates, alkali metal sulfonates and alkaline earth metal salts , such as salts of sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, the sodium salt of oleyl methyl tauride, ditertiary ethylene glycols, dialkyldilaurylammonium chloride and fatty acid alkali and alkaline earth salts.



   Silicone oils, for example, can be used as antifoam agents. The active ingredients are mixed, ground, sieved and passed with the additives listed above in such a way that the solid portion of the wettable powders does not exceed a particle size of 0.02 to 0.04 and of the pastes 0.03 mm. To produce emulsion concentrates and pastes, dispersants such as those listed in the previous sections, organic solvents and water are used. Examples of suitable solvents are alcohols, benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and mineral oil fractions boiling in the range from 120 to 350 ° C. The solvents should be practically odorless and inert to the active ingredients.



   The agents according to the invention can also be used in the form of solutions. For this purpose, the active ingredient or several active ingredients of the general formula I are dissolved in suitable organic solvents, solvent mixtures or water. Aliphatic and aromatic hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils, alone or as a mixture with one another, can be used as organic solvents. The content of active ingredient in the agents described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that when applied from the aircraft or by means of other suitable application devices, concentrations of up to 99.5% or even pure active ingredient can be used.



   The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.



   The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.



  Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).



   The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.



   Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:

   1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.



   The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.



  Emulsifiable concentrates:
To produce a) 10%, b) 25% and c) 50% emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide and
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide and
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether,
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.



   Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.



  Spray:
The following ingredients are used to produce a) 5% and b) 95% spray: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling point 160-190 "C), b) 95 parts active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.



   example 1
Preparation of l-benzyl-4- (4'-methyl) -benzyloxy-benzene
17.6 g of finely powdered, anhydrous potassium carbonate are added to the solution of 18.8 g of 4-benzylphenol in 100 ml of anhydrous acetone, and the mixture is heated to the reflux temperature of the acetone. After half an hour, 14.1 g of α-chlorop-xylene, dissolved in 10 ml of acetone, are added dropwise over the course of an hour and this is maintained for a further 8 hours.



  under reflux. For working up, the reaction solution is filtered off from the sediment and the filtrate is freed from the solvent in vacuo. The residue is dissolved in ether-hexane 1: 3, this solution is washed four times with 10% sodium hydroxide solution and then with water and sodium chloride solution until neutral. After the organic phase has been dried over sodium sulfate, the solvent is completely distilled off in vacuo and the residue is recrystallized from n-hexane, giving colorless 1-benzyl-4- (4'-methyl) benzyloxy-benzene with a melting point of 63-64 ° C .



   The following connections are also established in the same way:
EMI4.1
 Y X1 X2 X3 X4 Xs Physical
Data CH2 HH NO2 HH m.p .: 65-66 "C CH2 H -OCH3 -OCH3 HH m.p .: 60-62 C CH2 H -O-CH2-O-HH m.p .: 83-85 C> C = OH -O -CH2-O- HH m.p .: 103-104 C> C = OH -OCH3 -OCH3 HH m.p .: 106-108 "C> C = OHH -COOCH3 HH m.p .: 128-130" C> C = OHH - NO2 HH m.p .: 135-137 "C
Example 2
A.

  Topical effect on Dysdercus fasciatus larvae
10 Dysdercus fasciatus larvae, which stood 8-10 days before adult moult, were treated topically with acetone solutions. The larvae were then kept at 28 ° C. and 80-90% relative humidity. The animals received meal of pre-swollen cotton seeds as food. After about 10 days, that is, as soon as the control animals had completed their adult molt, the test animals were sorted according to the number of Normal adults examined.



   B. Contact effect on Dysdercus fasciatus larvae
A certain amount of a 0.1% acetone active substance solution (corresponding to 10 mg AS / m2) was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.



   After the acetone had evaporated, 10 larvae of the 5th instar of Dysdercus fasciatus were placed in the treated dish, which contained food and moist cotton wool.



  The bowl was then covered with a sieve lid.



  After about 10 days, i.e. That is, as soon as the control animals had fully moulted, the test animals were examined according to the number of normal adults.



   The compounds according to Example 1 showed a good effect in the above tests A and B.



   Example 3
Topical effect on Dermestes lardarius pupae
10 fresh pupae from Dermestes lardarius each were treated topically with active ingredient solutions in acetone. The dolls were then kept at 28 ° C. and 80-90% relative humidity. After about 10 days, i.e. H. As soon as the control animals had left the pupal shell as adults, the test animals were examined according to the number of normal adults.



   The compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.



   Example 4
Contact effect on Aedes aegypti larvae
Approximately 20 two-day larvae of the yellow fever mosquito (Aedes aegypti) were placed in a beaker containing a solution of the active substance (concentration 5 ppm). The cup was then covered with a sieve lid. After the control animals had completed their adult moult, the test animals were examined and the percentage number of normal adults compared to the control was determined.



   The compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.



   Example 5
Contact effect on Tenebrio molitor dolls
A certain amount of a 0.1% acetone active substance solution, corresponding to 10 mg AS / m2, was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.



   After the acetone had evaporated, 10 freshly skinned pupae were placed on the treated area. The bowl was covered with a sieve lid.

 

   After the control animals had left the pupal shell as adults, the test animals were examined for the number of normal adults.



   The compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.



   Example 6
A. Action against Musca domestica
50 g of CSMA maggot substrate each were weighed into beakers. From a 1% strength acetone solution, 2.5 ml each per active substance were pipetted onto 50 g maggot substrate. After the treated substrate has been thoroughly mixed, the solvent is allowed to evaporate. 25 1-, 2-, and 3-day maggots and approx. 50 fly eggs were then used for each active ingredient. After pupation was complete, the pupae were flushed out and counted.



  After 10 days, the number of flies which had hatched was determined and thus a possible influence on the metamorphosis was determined.



   Compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.



   B. Action against Ephestia kühniella
50 g of wheat flour were mixed in two beakers with a certain amount of active ingredient, formulated as 5% dust, so that the concentration was 0.05%. 10 larvae of Ephestia kühniella were added to each cup (25 g of flour). The course of the population was recorded over the course of 8 weeks and the number of moths was determined.

 

   Compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.



   Example 7
Effect against spider mites
Phaseolus vulgaris (French beans) were coated with an infected piece of leaf from a mass cultivation of Tetranychus urticae 12 hours before the test for acaricidal activity. The overflowing mobile stages were dusted from a chromatography atomizer with the emulsified test preparations in a concentration of 0.04%, so that the spray mixture did not run off. After two to 7 days, larvae, adults and eggs were evaluated under the binocular for living and dead individuals and the result was expressed as a percentage. During the holding time, the treated plants stood in greenhouse cabins at 25 C.



   Compounds according to Example 1 showed good activity in the above test against eggs, larvae and adults of Tetranychus urticae.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS I. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel EMI5.1 worin n die Zahlen 0 oder 1, Y -CH2-, -N=N, -CH2O-, -NH-, EMI5.2 oder die direkte Bindung, Z -O- oder -5-, R1 Wasserstoff, CI-CS-Alkyl, Äthinyl, C15-Alkoxy, C3-CS-Alkenyloxy, G-CS-Halogenalkenyloxy, C3-C5 Alkinyloxy, Halogen, Nitro, C2-Cs-Alkoxycarbonyl, C3-Cs-Alkenyloxycarbonyl, I. Pesticides containing at least one compound of the formula as active component EMI5.1 where n is the number 0 or 1, Y -CH2-, -N = N, -CH2O-, -NH-, EMI5.2 or the direct bond, Z -O- or -5-, R1 hydrogen, CI-CS-alkyl, ethynyl, C15-alkoxy, C3-CS-alkenyloxy, G-CS-haloalkenyloxy, C3-C5 alkynyloxy, halogen, nitro, C2-Cs-alkoxycarbonyl, C3-Cs-alkenyloxycarbonyl, C3-Cs-Alkinyloxycarbonyl, C1-Cz-Alkanoyl, C1-C4-Alkylthio, R2 Wasserstoff, C15-Alkyl, C15-Alkoxy, Halogen oder R1 und R2 zusammen eine 3,4-Alkylendioxygruppe, R4 Wasserstoff oder C1-CJ-Alkyl, R5 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl oder Halogen, R6 Wasserstoff, Cl-C2-Alkyl, Halogen oder CI-C2- Alkoxy bedeuten. C3-Cs-alkynyloxycarbonyl, C1-Cz-alkanoyl, C1-C4-alkylthio, R2 is hydrogen, C15-alkyl, C15-alkoxy, halogen or R1 and R2 together represent a 3,4-alkylenedioxy group, R4 hydrogen or C1-CJ-alkyl, R5 hydrogen, C1-C3-alkyl or halogen, R6 signifies hydrogen, C1-C2-alkyl, halogen or C1-C2-alkoxy. UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Verbindung, worin n die Zahl 0, Z Sauerstoff, Y -CH2-, -N=N-, -CH,O, -NH-, EMI5.3 oder die direkte Bindung, R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylthio, Isopropyl, -OCH2 < =CH, -OCH2-CH=CH2, -COOCH3, -COOC2Hs, -COOC3H7 (iso) oder Nitro, R2 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl oder Methoxy oder R1 und R2 zusammen R4 Wasserstoff oder Methyl, R5 Wasserstoff und R6 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten. SUBCLAIMS 1. Agent according to claim I, containing a compound in which n is the number 0, Z oxygen, Y -CH2-, -N = N-, -CH, O, -NH-, EMI5.3 or the direct bond, R1 hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, isopropyl, -OCH2 <= CH, -OCH2-CH = CH2, -COOCH3, -COOC2Hs, -COOC3H7 (iso) or nitro, R2 hydrogen, chlorine, methyl, ethyl or methoxy or R1 and R2 together R4 is hydrogen or methyl, R5 is hydrogen and R6 is hydrogen, chlorine or methyl. 2. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Verbindung, worin n die Zahl 0, Z Sauerstoff, Y -CH2- oder EMI5.4 R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylthio, Isopropyl, -OCH2-CsCH, -OCH2-CH= CH2, -COOCH3, -COOC2Hs, -COOC3H7 (iso) oder Nitro, R2 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl oder Methoxy oder R1 und R2 zusammen O-CH2-O-, R4 Wasserstoff oder Methyl, R5 Wasserstoff und R6 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten. 2. Means according to claim I, containing a compound in which n is the number 0, Z oxygen, Y -CH2- or EMI5.4 R1 hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, isopropyl, -OCH2-CsCH, -OCH2-CH = CH2, -COOCH3, -COOC2Hs, -COOC3H7 (iso) or nitro, R2 hydrogen, chlorine, methyl, ethyl or methoxy or R1 and R2 together O-CH2-O-, R4 is hydrogen or methyl, R5 is hydrogen and R6 denotes hydrogen, chlorine or methyl. 3. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI5.5 4. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI5.6 5. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI5.7 6. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Ver EMI5.8 7. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI5.9 8. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI6.1 9. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI6.2 10. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI6.3 PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen. 3. Means according to dependent claim 1, containing a compound of the formula EMI5.5 4. Means according to dependent claim 1, containing a compound of the formula EMI5.6 5. Means according to dependent claim 1, containing a compound of the formula EMI5.7 6. Means according to dependent claim 1, containing a Ver EMI5.8 7. Agent according to dependent claim 1, containing a compound of the formula EMI5.9 8. Agent according to dependent claim 1, containing a compound of the formula EMI6.1 9. Means according to dependent claim 1, containing a compound of the formula EMI6.2 10. Means according to dependent claim 1, containing a compound of the formula EMI6.3 PATENT CLAIM II Use of an agent according to patent claim I for combating various animal and plant pests. UNTERANSPRUCH 11. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten. SUBClaim 11. Use according to claim II for combating insects.
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