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CH576226A5 - Aralkyl phenyl ethers and thioethers - with acaricidal and insecticidal activity - Google Patents

Aralkyl phenyl ethers and thioethers - with acaricidal and insecticidal activity

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Publication number
CH576226A5
CH576226A5 CH563673A CH563673A CH576226A5 CH 576226 A5 CH576226 A5 CH 576226A5 CH 563673 A CH563673 A CH 563673A CH 563673 A CH563673 A CH 563673A CH 576226 A5 CH576226 A5 CH 576226A5
Authority
CH
Switzerland
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hydrogen
methyl
formula
compound
parts
Prior art date
Application number
CH563673A
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English (en)
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
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Publication date
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Priority to CA197,449A priority patent/CA1047490A/en
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Priority to IL44631A priority patent/IL44631A/en
Priority to FR747413152A priority patent/FR2249060B1/fr
Priority to DE2418343A priority patent/DE2418343A1/de
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Description


  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente Phenylaralkyl äther, -thioäther und -amine und seine Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.



   Die Phenyl-aralkyl-äther, -thioäther und -amine haben die Formel
EMI1.1     
 n die Zahlen 0 oder 1, Y   WH2-,      -N=N,      -CH20-,    -NH-,
EMI1.2     
   oder    die direkte Bindung,    Z -0- oder -5-,   
R1 Wasserstoff,   Cl-Cs-Alkyl,    Äthinyl,   Cl-Cs-Alkoxy,    C3-C5-Alkenyloxy,   C3-C5-Halogenalkenyloxy,      C3-C5-    Alkinyloxy, Halogen, Nitro, C2-C3-Alkoxycarbonyl,   C3-Cs-    Alkenyloxycarbonyl,   C3-Cs-Alkinyloxycarbonyl,    C1-C2 Alkanoyl,

   C1-C4-Alkylthio,
R2 Wasserstoff,   Cl-Cs-Alkyl      Cl-Cs-Alkoxy,    Halogen oder
R1 und R2 zusammen eine 3,4-Alkylendioxygruppe,
R4 Wasserstoff oder   C1-C3-Alkyl,       R5    Wasserstoff,   C1-C3-Alkyl    oder Halogen,
R6 Wasserstoff,   C1C2-Alkyl,    Halogen oder   C12-    Alkoxy bedeuten.



   Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod, insbesondere aber Chlor und/oder Brom, zu verstehen.



   Die für R1 und R2 in Frage kommenden Alkyl-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkenyloxycarbonyl-, Alkinyloxycarbonyl- und Alkanoylgruppen können verzweigt oder geradkettig sein. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl und dessen Isomere, Methoxy, Methylthio, Äthoxy, Äthylthio, Allyloxy, Propargyloxy, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Propargyloxycarbonyl, Acetyl, Propionyl.



   Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin n die Zahl 0,
Z Sauerstoff, Y   -CH2-, -N=N-,      -CH20-,      -NH-,   
EMI1.3     
 oder die direkte Bindung,
R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylthio,   Isopropyl, -OCH2-CCH,      -OCH2-CH=CH2,    -COOCH3,   -COOC2H5,      -COOC3H7    (iso) oder Nitro,
R2 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl oder Methoxy oder
R1 und R2 zusammen-O-CH2-O,
R4 Wasserstoff oder Methyl,    R5    Wasserstoff und
R6 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.



   Besonders bevorzugt sind aber Verbindungen der Formel I, worin n die Zahl 0,
Z Sauerstoff,   Y -CH2-    oder
EMI1.4     

R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylthio,   Isopropyl,-OCH2-C=CH,       -OCH,-CH=CH2, -COOCH3, -COOC2H,, -COOC,H,    (iso) oder Nitro,
R2 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl oder Methoxy oder
R1 und R2 zusammen -O-CH2-O-,
R4 Wasserstoff oder Methyl,    R5    Wasserstoff und
R6 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.



   Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden durch Alkylierung eines Phenols resp.



  Phenolates eines Amins oder eines Thiophenols bzw. Thiophenolates II resp. IV mit einem Halogenid III in Gegenwart einer Base bzw. eines Protonenacceptors hergestellt:
EMI1.5     

In den Formeln II bis IV haben R1 bis R6 und n die für die Formel I angegebene Bedeutung und X steht für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom und Me für ein Metall der 1. oder 2. Gruppe des Periodensystems, insbesondere für Natrium, Kalium oder Kalzium.



   Die Ausgangsstoffe der Formeln II bis IV sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.



   Als säurebindende Mittel oder als Basen kommen z. B.



  in Frage tertiäre Amine, wie Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; ferner anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide;   Alkoxide und Karbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen.



  Die Verfahren 1 und 2 werden bei einer Reaktionstemperatur   zwischen -10-130"    C, bevorzugt bei   10-70     C, bei normalem Druck und in Anwesenheit von Lösungs- oder Ver dünnungsmittel durchgeführt.



   Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich- z. B.



   Äther, wie Diäthyläther, Diisopropyläther, 1,2-Dimethoxy  äthan, Dioxan, Tetrahydrofuran; N,N-dialkylierte Carbon säureamide wie Dimethylformamid; aliphatische und   aromat    sche Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol,
Xylole oder Äthylbenzol, Dimethylsulfoxid; Ketone wie
Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon sowie Hexa methylphosphorsäuretriamid.



   Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von ver schiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden.



   Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae,
Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleridae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.



   Die insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.



   Als Zusätze eignen sich z. B. folgende Wirkstoffe: organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Pyrethroide, Formamidine, Harnstoffderivate, Carbamate, chlorierte Kohlenwasserstoffe.



   Die Verbindungen der Formel I können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.



   Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind  cattle dips , d. h. Viehbäder, und  spray races , d. h.



  Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.



  Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate; flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.



   Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate  (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von   Pflanzenextrakten,    Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander   in. Frage.   



   Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit,   SiO2,    Granicalcium, Bentonit usw., aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.



   Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende   Polymerisation    durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate   (Harnstoff/Formaldehyd,    Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions-/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z. B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen.

  Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.



   Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.



   Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.



   Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachse), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex-Produkte.

 

   In Wasser dispergierbare   Wirkstoffkonzentrate,    d. h.



  Spritzpulver (wettable powders), Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fäl  len ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.

  Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderviaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykol äthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.



   Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser   verwendet.    Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis   350"    C siedende Mineral ölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel sollen praktisch geruchlos und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.



   Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische   Kohlernvasser-    stoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineral öle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis   95%,    dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu   99,5 %    oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.



   Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5   %igen    und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe venvendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse   0,3-0,8    mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



   Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d)   10%igen      Spritzpulvers    werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil   Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,   
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1 :

   1),   
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1:1),   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen, b) 25 %igen und c)   50 %igen    emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid und
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid und
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther,
5,8 Teile Ca-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Sprühmittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 95 %igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile venvendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen   160-190"    C), b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.  



   Beispiel 1
Herstellung von   l-Benzyl-4-(4'-methyl)-benzyloxy-benzol   
Zu der Lösung von 18,8 g 4-Benzylphenol in 100 ml wasserfreiem Aceton gibt man 17,6 g fein pulverisiertes, wasserfreies Kaliumcarbonat und erwärmt das Gemisch auf die Rückflusstemperatur des Acetons. Nach einer halben Stunde tropft man innerhalb einer Stunde 14,1 g a-Chlorp-xylol gelöst in 10 ml Aceton zu und hält weitere 8 Std.



  unter Rückfluss. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionslösung vom Bodenkörper abfiltriert und das Filtrat im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Den Rückstand löst man in Äther-Hexan 1:3, wäscht diese Lösung viermal mit   10 %iger    Natronlauge und anschliessend mit Wasser und Natriumchlorid-Lösung neutral. Nach dem Trocknen der organischen Phase über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel im Vakuum vollständig abdestilliert und der Rückstand in n-Hexan umkristallisiert, wodurch farbloses l-Benzyl-4-(4'-methyl)benzyloxy-benzol vom Smp.   63-64     C erhalten wird.



   Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI4.1     
 Y   X1      X2      X3    X4   Xs    Physikalische
Daten CH2 H H NO2 H H   Smp.:      65-66"C    CH2 H   -OCH3    -OCH3 H H Smp.:   60-62 C    CH2 H -O-CH2-O- H H Smp.:   83-85 C     > C=O H -O-CH2-O- H H Smp.:   103-104 C     > C=O H -OCH3 -OCH3 H H Smp.:   106-108"C     > C=O H H   -COOCH3    H H Smp.:   128-130"C     > C=O H H -NO2 H H   Smp.:      135-137"C   
Beispiel 2
A.

  Topical-Wirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
10 Dysdercus-fasciatus-Larven, die 8-10 Tage vor der Adulthäutung standen, wurden topical mit acetonischen Wirkstofflösungen behandelt. Die Larven wurden dann bei   28 "    C und   80 -90 %    relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Als Futter erhielten die Tiere Schrot von vorgequollenen Baumwollsamen. Nach ca. 10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.



   B. Kontaktwirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
Eine bestimmte Menge einer   0,1 %igen    acetonischen Wirk   stofflösung    (entsprechend 10 mg AS/m2) wurde in eine Alu-Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.



   Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben.



  Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt.



  Nach ca. 10 Tagen, d. h., sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung in den obigen Testen A und B.



   Beispiel 3
Topicalwirkung auf Dermestes-lardarius-Puppen
Je 10 frische Puppen von Dermestes lardarius wurden topical mit   Wirkstofflösungen    in Aceton behandelt. Die Puppen wurden dann bei   28     C und   80-90 %    relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach ca. 10 Tagen, d. h. sobald die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.



   Beispiel 4
Kontaktwirkung auf   Aedes-aegypti-Larven   
In einem Becher, enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm), wurden ungefähr 20 2tägige Larven der Gelbfiebermücke (Aedes aegypti) angesetzt. Der Becher wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nachdem die Kontrolltiere ihre Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adulten im Vergleich zur Kontrolle bestimmt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.



   Beispiel 5
Kontaktwirkung auf Tenebrio-molitor-Puppen
Eine bestimmte Menge einer   0,1 %igen    acetonischen Wirk   stofflösung,    entsprechend 10 mg AS/m2, wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.



   Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt.

 

   Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.



   Beispiel 6
A. Wirkung gegen Musca domestica
Je 50 g CSMA-Madensubstrat wurden in Becher abgewogen. Von einer   1 %igen    acetonischen Lösung wurden pro Aktivsubstanz zweimal je 2,5 ml auf 50 g Madensubstrat pipettiert. Nach dem Durchmischen des behandelten Substates lässt man das Lösungsmittel abdampfen. Pro Wirkstoff wurden dann je 25 1-, 2-, 3tägige Maden und ca. 50 Fliegeneier angesetzt. Nach Abschluss der Verpuppung wurden die Puppen ausgeschwemmt und gezählt.



  Nach 10 Tagen wurde die Anzahl geschlüpfter Fliegen be  stimmt und damit ein allfälliger Einfluss auf die Metamorphose festgestellt.



   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten eine gute Wirkung im obigen Test.



   B. Wirkung gegen Ephestia kühniella
50 g Weizenmehl wurden in zwei Bechern mit einer bestimmten Menge Wirkstoff, formuliert als 5%iger Staub, vermengt, so dass die Konzentration   0,05 %    betrug. Pro Becher (25 g Mehl) wurden 10 Larven von Ephestia kühniella zugegeben. Im Verlauf von 8 Wochen wurde der Populationsverlauf festgehalten und die Anzahl Falter festgestellt.

 

   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten eine gute Wirkung im obigen Test.



   Beispiel 7
Wirkung gegen Spinnmilben
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten in einer Konzentration von 0,04% bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der  Haltezeit  standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei   25     C.



   Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    I. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel EMI5.1 worin n die Zahlen 0 oder 1, Y -CH2-, -N=N, -CH2O-, -NH-, EMI5.2 oder die direkte Bindung, Z -O- oder -5-, R1 Wasserstoff, CI-CS-Alkyl, Äthinyl, C15-Alkoxy, C3-CS-Alkenyloxy, G-CS-Halogenalkenyloxy, C3-C5 Alkinyloxy, Halogen, Nitro, C2-Cs-Alkoxycarbonyl, C3-Cs-Alkenyloxycarbonyl,
    C3-Cs-Alkinyloxycarbonyl, C1-Cz-Alkanoyl, C1-C4-Alkylthio, R2 Wasserstoff, C15-Alkyl, C15-Alkoxy, Halogen oder R1 und R2 zusammen eine 3,4-Alkylendioxygruppe, R4 Wasserstoff oder C1-CJ-Alkyl, R5 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl oder Halogen, R6 Wasserstoff, Cl-C2-Alkyl, Halogen oder CI-C2- Alkoxy bedeuten.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Verbindung, worin n die Zahl 0, Z Sauerstoff, Y -CH2-, -N=N-, -CH,O, -NH-, EMI5.3 oder die direkte Bindung, R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylthio, Isopropyl, -OCH2 < =CH, -OCH2-CH=CH2, -COOCH3, -COOC2Hs, -COOC3H7 (iso) oder Nitro, R2 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl oder Methoxy oder R1 und R2 zusammen R4 Wasserstoff oder Methyl, R5 Wasserstoff und R6 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.
    2. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Verbindung, worin n die Zahl 0, Z Sauerstoff, Y -CH2- oder EMI5.4 R1 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylthio, Isopropyl, -OCH2-CsCH, -OCH2-CH= CH2, -COOCH3, -COOC2Hs, -COOC3H7 (iso) oder Nitro, R2 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl oder Methoxy oder R1 und R2 zusammen O-CH2-O-, R4 Wasserstoff oder Methyl, R5 Wasserstoff und R6 Wasserstoff, Chlor oder Methyl bedeuten.
    3. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI5.5 4. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI5.6 5. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI5.7 6. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Ver EMI5.8 7. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI5.9 8. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI6.1 9. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI6.2 10. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend eine Verbindung der Formel EMI6.3 PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.
    UNTERANSPRUCH 11. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten.
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