CH539676A - Verfahren zur Herstellung neuartiger Anthrachinonfarbstoffe - Google Patents

Description

  
 



   Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuartiger reaktiver Anthrachinonfarbstoffe.



   Ziel dieser Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur wirtschaftlich vorteilhaften Herstellung neuartiger reaktiver Anthrachinonfarbstoffe, das dadurch gekennzeichnet ist, dass in einem Prozess reaktive Gruppen in Anthrachinonderivate direkt und mit hoher Ausbeute eingeführt werden.



  Diese Herstellung erfolgt in einem leichten und billigen Arbeitsvorgang.



   Weitere Gegenstände werden aus der folgenden Beschreibung klar hervorgehen.



   Um diese Ziele zu erfüllen, beschafft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung neuartiger reaktiver Anthrachinonfarbstoffe der Formel
EMI1.1     
 worin A ein substituiertes Aminoradikal darstellt, das ein Arylradikal enthält, welches durch eine reaktive Gruppe der Formel
EMI1.2     
 substituiert ist, worin R' Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen darstellt, R2 ein Alkylenradikal mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und Z das   ss-Sulfat-    äthylradikal ist; B ist das Hydroxy- oder Aminoradikal oder ein substituiertes Aminoradikal; W ist Wasserstoff oder ein Sulfosäureradikal; X stellt ein Halogenatom, die Hydroxygruppe, ein Acylamino- oder ein Sulfosäureradikal dar und n ist 0, 1 oder 2.



   Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass ein Anthrachinonderivat der Formel,
EMI1.3     
 worin W, X und n die oben angegebenen Bedeutungen haben; A' stellt ein substituiertes Aminoradikal, das einen Arylring aufweist, dar; und B' stellt ein Hydroxy-, Aminooder ein substituiertes Aminoradikal dar; zur Reaktion gebracht wird mit einer reaktionsfähigen Verbindung der folgenden allgemeinen Formel,
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 worin RI und R2 die obigen Bedeutungen haben und Y ein Hydroxyradikal oder ein Halogenatom darstellt; wobei die besagte reaktive Verbindung in einer Menge von 1 bis 3 Mol pro Mol des besagten Anthrachinonderivates in einer 80- bis   1000!eigen    Schwefelsäure oder rauchender Schwefelsäure von niedriger SO3-Konzentration anwesend ist, bei einer Temperatur von   0"    bis 30   "C.   



   Gemäss der vorliegenden Erfindung werden die neuartigen reaktiven Anthrachinonfarbstoffe vorteilhaft in einem Arbeitsgang mit hoher Ausbeute hergestellt, indem die durch die   Formel (111)    dargestellten reaktionsfähigen Verbindungen, die leicht und mit geringen Kosten erhalten werden können, mit den in der Formel (II) dargestellten Anthrachinonderivaten zur Reaktion gebracht werden. Dies ist eines der charakteristischen Merkmale der vorliegenden Erfindung.



   Die neuartigen reaktiven Anthrachinonfarbstoffe der vorliegenden Erfindung sind hinsichtlich dem Färbevermögen, der Echtheiten und Leuchtkraft den bekannten Anthrachinon Reaktivfarbstoffen bei weitem überlegen. Dies ein anderes charakteristisches Merkmal der vorliegenden Erfindung. Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Anthrachinonderivate sind dadurch gekennzeichnet, dass sie in der 4-Stellung oder in der 1- und 4Stellung ihres Anthrachinonkernes mit einem oder zwei Aralkylaminoradikalen substituiert sind.



  Die Reaktivgruppe der Formel (III) kann unter einer bestimmten, hierin später aufgeführten Bedingung fast quantitativ in das Arylradikal des besagten Aralkylaminoradikales eingeführt werden.



   Es ist vorteilhaft, wenn der Arylring über eine verzweigte Alkylengruppe oder über einen hydrierten Ring an die Aminogruppe gebunden ist, und dessen Arylradikal direkt oder über ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder über -OCH2- an dem besagten abzweigenden Alkyl- oder Cycloalkylradikal gebunden ist, und mit Methyl- oder Methoxyradikalen substituiert sein kann.

  Besonders vorzuziehen ist, dass das besagte substituierte Aminoradikal die folgende Formel hat,
EMI1.5     
 worin   R3    ein niedrigeres Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder
EMI1.6     
 darstellt, R4 stellt ein niedrigeres Alkylenradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar, R5 bedeutet ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder -OCH2- oder eine direkte Bindung,   R6    bedeutet ein Sauerstoffatom, Methylenradikal oder eine direkte Bindung, und der Benzolkern C kann mit Methyl- oder Methoxyradikal substituiert sein.



   Beispiele für solche substituierten Aminoradikale schliessen die folgenden ein:  
1 -Methyl-2-phenyläthylamino    1-Methyl-2-phenoxyäthylamino 1 -Methyl-2-benzyloxyäthylamino 1.Methyl-3-phenylpropylamino
1-Methyl-3-(4'-methylphenyl)propylamino
1 -Isobutyl-3-(2'-methylphenyl)propylamino       l-tertiär    Butyl-3-phenylpropylamino
1   -Cyclohexyl-3-phenylpropylamino    1   -Benzyl-2-phenyläthylamino      I -(4'-Phenylcyclohexyl)äthylamino    4-Phenylcyclohexylamino 2-Phenoxycyclohexylamino 2-Benzylcyclohexylamino 2-(4'-Methoxybenzyl)cyclohexylamino   2-(2',4',6'-Trimethylbenzyl)cyclohexylamino    4-Benzylcyclohexylamino   1 ,2,3,4-Tetrahydro-1-naphthylamino    1 ,2,3,4-Tetrahydro-2-naphthylamino
Alkylamino-und Cycloalkylamino-Radikale,

   dargestellt in der vorerwähnten   Formel (1!)    durch B', haben je 1 bis 6 Kohlenstoffatome und Beispiele für diese schliessen ein:
Als Alkylaminoradikale; Methylamino-, Äthylamino-,   ss-Hydroxyäthylamino-,    Isopropylamino-, Isobutylamino-Radikal und dergleichen.



   Als Cycloalkylaminoradikal das Cyclohexylamino-Radikal und dergleichen.



   Ferner können die durch B' in der   Formel (11)    dargestellten Arylradikale oder Arylaminoradikale weiter mit Methyl-,   Methoxyradikal oder    dergleichen substituiert sein.



   Beispiele für Anthrachinonderivate, die durch die vorerwähnten Radikale substituiert sind, schliessen folgende ein:    1 -Hydroxy-4-( 1    '-methyl-3'-phenylpropylamino)-anthrachi-   non, I -M ethylamino-4-( 1 '-methyl-2'phenyl äthyla m ino)-anth ra-    chinon,   l-ss-H ydroxyäthylamino4-( 1 '-cyclohexyl-3'-phenylpro-    pylamino)anthrachinon,   I-lsopropylamino-4-(1',2',3',4:

  :tetrahy-    dro-2'-naphthylamino)anthrachinon,   1 -Cyclohexylamino-4-( 1'-    isobutyl-3'-phenylpropylamino)-anthrachinon, I-Cyclohexylami   no-4-(1'-methyl-2'-    phenoxyäthylarriino)-anthrachinon, I-Cyclohexylamino-4-( 1 1'methyl-3'-phenylpropylamino)-anthrachinon-6- sulfosäure,   I-Cyclohexylamino-4-[1'-isobutyl-3-(2"-methylphe-    nyl)-propylamino]anthrachinon-6 oder 7-sulfosäure,   I-Ani-      lin-4-( l '-methyl-3'-phenylpropylamimo)-anthrachinon,

   1 -(4-Met-    hylanilino)-4-( 1   "-methyl-3"-phenylpropylamino)anthrachinon,    1,4-Bis-(1'-Benzyl-2'-phenyläthylamino)anthrachinon,1,4-Bis-(1'- Methyl-3'-phenylpropylamino)anthrachinon,   1,4-Bis-(2'-Benzyl-    oxy-l'-methyläthylamino)anthrachinon,   1 ,4-BisI2'-(2",4",6"-Trimet    hylbenzyl)-cyclohexyl- amino]anthrachinon,   1,4-Bis-[1'-(4"-phe-    nylcyclohexyl)Äthylamino]-anthrachinon,   1,4-Bis-l'-Met-      hyl-3'-(4"-methylphenyl)propylamino-anthrachinon,    1,4-Bis   (1 -Methyl-3'-phenylpropylamino)-6-chloro-anthrachinon, I ,4-Bis-(4:

  :Benzylcyclohexylamino)-6,7-dichloro-anthrachinon,    1 ,4-Bis-(4'-Phenylcyclohexylamino)-6-bromo-anthrachinon,    1 ,4-Bis-( 1 '-Isobutyl-3'-phenylpropylamino)-5,8-dihydroxyanthra-    chinon,   1,4-Bis-(1'-tert.    Butyl-3'-phenylpropylamino)-5-hydroxyanthrachinon,   1,4-Bis-(1',2',3',4'-Tetrahydro-2'-    naphthylamino)anthrachinon-6-sulfosäure,   1-Amino-4-2¯(4"-methoxybenzyl)cy-    clohexylamino]-anthrachinon-2-sulfosäure,   1-Amino-4-(1'-met-    hyl-3'-phenylpropylamino)-anthrachinon-2-sulfosäure,

   I-Ami   no-4-( 1 '-cyc lohexyl3'-ph enylpro pyl am ino)-    anthrachinon-2-sulfosäure,   1-Amino-4-(2'-phenoxycyclohexylamino)anthra-    chinon-2-sulfosäure,   I-Amino-4-(l ',2',3',4'-tetrahydro-l '-naphthyl-    amino)-5-acetylamino-anthrachinon-2-sulfosäure,   1 -Amino-4-(2'-      benzylcyclohexylamino)anthrachinon-2,8-disulfosäure.   



   Typische Beispiele für reaktionsfähige Verbindungen, die der Formel (III) entsprechen, sind:    HOCH2N HCOCH2CH2SO2CH2CH2OH, HOCH2N HCOCH2SO2CH2CH2OH,      ClCH2NHCOCH2CH2SO2CH2CH2OH,    CICH2N HCOCH2SO2CH2CH2OH,   HOCH2N(CH3)COCH2CH2SO2CH2CH2OH, HOCH2N(CH3)COCH2SO2CH2CH2OH,      ClCH2N(CH3)COCH2CH2SO2CH2CH2OH    und   ClCH2N(CH3)COCH2SO2CH2CH2OH.   



   Diese reaktiven Verbindungen können z. B. folgendermas sen leicht hergestellt werden:    ss(ss'-Hydroxyäthylsulfonyl)propionyl-N-methylolamid    der Formel   HOCH2NHCOCH2CH2SO2CH2CH2OH    wird mit guter Ausbeute hergestellt durch xydation von   ss(ss'-Hydroxy-    äthylmercapto)propionitril mit Wasserstoffsuperoxyd und   Hq    drolysierung des Oxydationsproduktes mit alkalischem Wasserstuffsuperoxyd, wodurch   (t3 Hydroxyathylsulfonyl)propio-    nylamid erhalten wird, und darauffolgendes Behandeln des ss(ss'-Hydroxyäthylsulfonyl)propionylamides mit Formalin in schwach alkalischer wässriger Lösung nach der üblichen Me thode.

  Das   (-Hydroxyäthylsulfonyl)propionyl-N-halogenmei    hylamid der Formel,
Hal.   CH2NHCOCH2CH2SO2CH2CH2OH    worin Hal. ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, wird leicht und vorteilhaft durch das zur Reaktionbringen von droxyäthylsulfonyl)propionylamid mit symmetrischem Dichlor- oder Dibrommethyläther in Schwefelsäure hergestellt und das erhaltene Produkt kann so wie es ist in der schwefel sauren Lösung zur Reaktion mit dem Anthrachinonderivat verwendet werden.



   Die weiter oben beschriebene Reaktion zwischen der reaktiven Verbindung und dem Anthrachinonderivat wird in Schwefelsäure, vorzugsweise in einer   80%eigen    bis   1000/eigen    Schwefelsäure oder einer rauchenden Schwefelsäure mit niedrigem   SO3- Gehalt    durchgeführt. Es wird ein bis drei Mol der reaktiven Verbindung pro Mol des Anthrachinonderivates verwendet. Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von   0"    bis 30  C und die Reaktionsdauer beträgt von 1 bis 20 Stunden.



   Der Endpunkt der Reaktion kann durch Papierchromatographie bestimmt werden, wobei z. B. als Entwickler eine   Mi    schung von 3 Gewichtsteilen n-Butanol, 1 Gewichtsteil Äthanol und 1 Gewichtsteil Wasser angewandt wird.



   Das Verschwinden des Anthrachinonderivates auf dem Papierchromatographen zeigt die Beendigung der Reaktion an.



   Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung in Eiswasser gegossen, hernach wird, falls notwendig, ein anorganisches Salz wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid oder dergleichen zugesetzt, wodurch der erwünschte Farbstoff erhalten wird. Wenn im weiteren erwünscht ist, die   Wa,    serlöslichkeit zu erhöhen, wird der einmal gewonnene Farbstoff nach dem Trocknen und Zermahlen mit einer rauchenden Schwefelsäure von niedriger SO3-Konzentration behandelt, oder die vorerwähnte Reaktionsmischung wird als solche tropfenweise mit einer rauchenden Schwefelsäure von hoher SO3-Konzentration versetzt.

 

   Der hergestellte Farbstoff, der die reaktive Gruppe der Formel
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 enthält, worin   Rl    und   R2    die oben angegebenen Bedeutungen haben und R ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetall ist, kann leicht zu einem Farbstoff, der die reaktive Gruppe der Formel  
R1   -CH2N-Co-R2-So2-CH=CH2    enthält, worin   Rl    und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, durch Behandlung mit schwachen Alkalien in wässerigem Medium bei Raumtemperatur umgesetzt werden.



   Die reaktive Verbindung muss nicht als reaktive Verbindung nach Formel (III) fertig hergestellt werden und diejenigen Verbindungen, die zur Herstellung der reaktiven Verbindung unter geeigneten Bedingungen in schwefelsaurer Lösung verwendet werden können, können zur Herstellung des angezielten Farbstoffes verwendet werden.



   Konkreter ausgedrückt. kann z. B. ein Nitril wie   p-(ss'-Hy-    droxyäthylsulfonyl)propionitril, welches in schwefelsaurer Lösung in ein Säureamid umgewandelt werden kann, und zwar in diesem Beispiel   ss-(ss'-Hydroxyäthyl-sulfonyl)propionyl-    amid. direkt mit dem Anthrachinondervat in schwefelsaurem Medium in Anwesenheit eines symmetrischen Dihalogenäthers oder Formaldehyd gemischt werden, um dadurch den erwünschten Farbstoff ebenfalls in guter Ausbeute zu erhalten.



   Bei Verwendung des so erhaltenen reaktiven Anthrachinonfarbstoffes, der mindestens eine der reaktiven Gruppen der Formel   (111)    enthält, kann, wie in der Folge beschrieben, mit hohen Echtheiten gefärbt werden.



   Als Fasermaterialien. die mit den Reaktivfarbstoffen der vorliegenden Erfindung gefärbt werden können, sind stickstoffhaltige Fasern wie Wolle, Seide, Polyamid- und Polyurethanfasern gegeben. Diese Fasern werden in klaren violetten bis blauen Farbtönen mit den Reaktivfarbstoffen der vorliegenden Erfindung, im allgemeinen in einem sauren oder neutralen Bad. gefärbt und, falls notwendig, in Verbindung mit einer Alkalibehandlung. wodurch der Farbstoff fixiert wird, und diese Färbungen weisen äusserst hohe Echtheiten, besonders gegen Licht und Feuchtigkeit, auf.



   Die vorliegende Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele konkreter erläutert. Diese Beispiele sind hier nur zum Zwecke der Illustration und in keiner Weise als Einschränkung aufgeführt.



   Alle Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.



     Beispiel   
5,0 Teile von   1,4-bis-(l '-Methyl-3'-phenylpropylamino)an-    thrachinon werden in 40 Teilen   850/obiger    Schwefelsäure gelöst und 3,2 Teile   ss-(ss-Hydroxyäthylsulfonyl)propionyl-N-met-    hylolamid zugesetzt.



   Die Mischung wird während einer Stunde bei einer Temperatur von 10   "C    gerührt und sodann durch tropfenweises Zusetzen von 30 Teilen   650/obiger    rauchender Schwefelsäure unter Eiskühlung sulfoniert. Die Reaktionsmischung wird in 400 Teile Eiswasser, das 40 Teile Natriumchlorid enthält, gegossen, wodurch Kristalle ausgefällt werden, welche durch Filtrieren abgetrennt und mit wässriger   15 /Oiger      Natriumchlo    ridlösung gewaschen werden.



   Die erhaltenen feuchten Kristalle werden in wässeriger   15 iOiger    Natriumchloridlösung suspendiert und die Suspension durch Zusatz von Natriumcarbonat neutralisiert, wodurch ein klarer, blauer Farbstoff erhalten wird.



  Beispiel 2
5,9 Teile von   l-Cyclohexylamino-4{1:isobutyl-3'-(2"-methy-      lenphenyl)propylaminoianthrachinon-6-    oder 7-sulfosäure werden in 60 Teilen von   900/obiger    Schwefelsäure bei einer Temperatur unter   10 CC    gelöst und 2,1 Teile von   ss-Hydroxyät-    hylsulfonylaceto-N-methylolamid zugesetzt.



   Die Mischung wird während 5 Stunden bei einer Temperatur von   10C    bis 15   "C    gerührt und dann in 300 Teile Eiswasser, das 30 Teile Natriumchlorid enthält, gegossen und die ausgefällten Kristalle werden durch Filtrieren abgetrennt und mit   100/hier    wässeriger Natriumchloridlösung gewaschen. Die erhaltenen feuchten Kristalle werden in   10 /Oiger    wässeriger Natriumchloridlösung suspendiert und diese Suspension durch Zusatz von Natriumcarbonat neutralisiert, um einen grünlichblauen, klaren Farbstoff zu erhalten.



  Beispiel 3
5,2 Teile von   l-Amino-4{2'-(4"-methoxybenzyl)-Cyclohexyl-      amino)anthrachinon-2-sulfosäure    werden in 50 Teilen   900leiger    Schwefelsäure bei einer Temperatur unter 10   "C    gelöst und 2,3 Teile von   ss-(ss'-Hydroxyäthylsulfonyl)-propionyl-    N-chlormethylamid zugesetzt.



   Die Mischung wird während 10 Stunden bei einer Temperatur von   15C    bis 20   "C    gerührt und sodann durch tropfenweisen Zusatz von 30 Teilen   65 /Oiger    rauchender Schwefelsäure unter Eiskühlung sulfoniert.



   Die Reaktionsmischung wird in 400 Teile Eiswasser, das 40 Teile Natriumchlorid enthält, gegossen, die dadurch ausgefällten Kristalle werden durch Filtrieren abgetrennt und mit wässriger   10 /Oiger    Natriumchloridlösung gewaschen.



   Die erhaltenen feuchten Kristalle werden in   15 /Oiger    Natriumchloridlösung suspendiert und die Suspension wird auf pH 9 gestellt und nach Rühren während einer Stunde wird ein rötlichblauer Farbstoff erhalten.



  Beispiel 4
5,4 Teile von   1,4-bis-(1'-Methyl-3'-phenylpropylamino)-5.8-di-    hydroxyanthrachinon werden in 50 Teile von   90 /Oiger    Schwefelsäure gelöst und 3,2 Teile   B-(13'-H ydroxyäthylsulfonyl)pro-    pionitril zugesetzt und nach einstündigem Rühren werden noch 0,4 Teile Paraformaldehyd beigefügt.



   Die Reaktionsmischung wird während 15 Stunden bei einer Temperatur von   10C    bis 15   "C    gerührt und darauffolgend durch den Zusatz von 30 Teilen   650/obiger    rauchender Schwefelsäure unter Eiskühlung sulfoniert.



   Die Reaktionsmischung wird in 400 Teile Eiswasser, das 40 Teile Natriumchlorid enthält, gegossen und dadurch werden Kristalle ausgefällt, die durch Filtrieren abgetrennt und mit   100/obiger    Natriumchloridlösung gewaschen werden. Die erhaltenen feuchten Kristalle werden in wässeriger   15 /Oiger    Natriumchloridlösung suspendiert und die Suspension durch Zusatz von Natriumcarbonat neutralisiert, wodurch ein klarer, grünlichblauer Farbstoff erhalten wird.

 

  Beispiel 5
Der gleiche Farbstoff wie in Beispiel 1 wird nach der im Beispiel 1 beschriebenen Art erhalten, unter Verwendung von 3,4 Teilen von   ss-(ss'-Hydroxyäthylsulfonyl)-propionyl-N-    methyl-N-methylolamid oder 3,4 Teilen von   ss-Hydroxyäthyl-      sulfonylaceto-N-äthyl-N-methylolamid    anstelle von 3,2 Teilen von den in Beispiel 1 verwendeten 3,2 Teilen von   ss-(p'-Hy-      droxyäthylsulfonyl)propionyl-N-methylolamid.   



   Farbstoffe, welche auf Faserartikeln die folgenden Farb töne geben, werden erhalten, wenn nach der im Beispiel 1 be schriebenen Art statt mit 5,0 Teilen von 1,4-bis-(1'-Methyl-3' phenylpropylamino)anthrachinon die hier folgenden Anthra chinonderivate behandelt werden.  



  Beispiel Teile Anthrachinonderivat Farbton auf Nr. Faserartikel
6 4,1 1-lsopropylamino-4-(1',2', Blau
3',4'-tetrahydro-2'-naphthyl amino)anthrachinon
7 4,5   1-Cyclohexylamino-4- -    Blau methyl-2'-phenoxyäthylamino) anthrachinon
8 4,5 1-Anilino-4-(1'-methyl-3'- Grünlichblau phenylpropylamino) anthrachinon
9 6,1 1,4-Bis-[1'-(4"-Phenylcyclo- Grünlichblau hexyl)äthylamino]-anthrachinon 10 6,5   1,4-Bis-(4'-Benzylcyclohexyl-    Grünlichblau amino)-6,7-dichloranthrachinon 11 6,3   1 ,4-Bis-( 1    '-Benzyl-2'-phenyl- Grünlichblau  äthylamino)anthrachinon 12 3,7 1-Hydroxy-4-(1'-methyl-3'- Violett phenylpropylamino)anthrachinon
Farbstoffe, welche die folgenden Farbtöne auf Faserarti   keln    geben, 

   werden durch behandeln der folgenden Anthrachinonderivate anstelle von 5,9 Teilen von   1 -Cyclohexylamino-4-[1 '-isobutyl-3'-(2"-methyl-    phenyl)propylamino]-anthrachinon-6 oder 7-sulfonsäure nach der im Beispiel 2 beschriebenen Art erhalten.



  Beispiel Teile Anthrachinonderivat Farbton auf Nr. Faserartikel 13 2,9   1 ,4-Bis-( 1    ',2',3',4'-tetra- Grünlichblau hydro-2'-naphthylamino anthrachinon-6-sulfonsäure 14 .5,5 1-Amino-4-(1'-cyclohexyl-3'    phenylpropylamino > anthrachinon-    Rötlichblau
2-sulfonsäure 15 4,8   1-Amino-4-(1',2',3',4'-    Grünlichblau tetrahydro-l '-naphthylamino)
5-acetylaminoanthrachinon
2-sulfosäure 16 5,7   1 -Amino-4-(2'-benzylcyclo-    Grünlichblau hexylamino)anthrachinon
2,8-disulfosäure 

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung neuartiger reaktiver Anthrachinonfarbstoffe der Formel: EMI4.1 worin A ein substituiertes Aminoradikal darstellt, das eine Arylgruppe enthält, welche durch eine reaktive Gruppe der folgenden Formel substituiert ist: EMI4.2 worin Rl Wasserstoff oder ein Alkylradikal mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen ist, R2 ein Alkylenradikal mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen und Z das ss-Sulfatäthylradikal ist;

   B das Hydroxy- oder Aminoradikal oder ein substituiertes Aminoradikal darstellt, W Wasserstoff oder ein Sulfosäureradikal ist, X ein Halogenatom, die Hydroxygruppe oder ein Acylamino- oder Sulfosäureradikal darstellt und n 0, 1 oder 2 ist; dadurch gekennzeichnet, dass ein Anthrachinonderivat der Formel: EMI4.3 worin W, X und n die oben definierten Bedeutungen haben,, A' ein substituiertes Aminoradikal, das einen Arylring auf weist, darstellt und B' das Hydroxy- oder Aminoradikal oder ein substituiertes Aminoradikal bedeutet, mit einer reaktiven Verbindung der Formel:

   : EMI5.1 worin R' und R2 die oben definierten Bedeutungen haben und Y das Hydroxyradikal oder ein Halogenatom ist, in einer Menge von 1 bis 3 Mol der reaktiven Verbindung pro Mol des Anthrachinonderivates in 80-100%iger Schwefelsäure oder einer rauchenden Schwefelsäure mit niedriger SO3-Konzentration, bei einer Temperatur von 0--30 -C zur Reaktion gebracht wird.

   II. Verwendung der gemäss dem Verfahren nach Patentanspruch 1 hergestellten reaktiven Anthrachinonfarbstoffe zur Überführung des ss-Sulfatäthylradikals Z in eine Vinylgruppe durch Behandeln des Reaktivfarbstoffes in einer schwach alkalischen wässrigen Lösung.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch 1. dadurch gekennzeichnet, dass das substituierte Aminoradikal. das einen Arylring aufweist, einer der folgenden Formeln entspricht: EMI5.2 worin R ein Alkylradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder EMI5.3 darstellt, worin R4 ein Alkylenradikal mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und R' ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, -OCH2- oder eine direkte Bindung ist. R ein Sauerstoffatom. ein Methylenradikal oder eine direkte Bindung bedeutet, der Benzolkern C mit einem Methyl-, Methoxy- oder Sulfosäureradikal substituiert sein kann und M eine reaktive Gruppe der Formel EMI5.4 darstellt. worin Rl, R2 und Z die im Patentanspruch I definierten Bedeutungen haben.

   2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Arylring über eine verzweigte Alkylengruppe oder über einen hydrierten Ring an die Aminogruppe gebunden ist.

   3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die folgenden Anthrachinonderivate zur Reaktion gebracht werden: I-Hydroxy-4-(1'-methyl-3-phenylpropylamino)- anthrachinon,1-Methylamino-4-(1'-methyl-2'-phenyl- äthylamino)anthrachinon,1-ss-Hydroxyäthylamino-4- (1 '-cyc lohexyl-3:phenylpropylamino)anthrachinon, I -Isopropylamino-4(1 ',2',3',4'-tetrahydro-2'- naphthylaminotanthrachinon, 1-Cyclohexylamino4-(1'-isobutyl-3'-phenyl- propylaminotanthrachinon und 1 -Cyclohexylamino4-( 1 '-methyl-2'phenoxyäthylamino)anthrachinon.

   4. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die folgenden Anthrachinonderivate zur Reaktion gebracht werden: 1 -Cyclohexylamino-4( 1 '-methyl-3'-phenylpropylamino)anthrachinon-6-sulfosäure, 1 -Cyclohexylamino-4i1 '-isobutyl-3'-(2"-methyl phenyltpropylamino)anthrachinon-6 oder 7-sulfosäure.

   5. Verfahren nach Patentanspruch 1. dadurch gekennzeichnet, dass eines der folgenden Anthrachinonderivate zur Reaktion gebracht wird: 1-Amlino-4-(1'-methyl-3'-phenylpropylamino? anthrachinon, 1-(4'-Methylanilino)-4-(1'-methyl-3- phenylpropylaminoYanthrachinon.

   6. Verfahren nach Patentanspruch 1. dadurch gekennzeichnet, dass eines der folgenden Anthrachinonderivate zur Reaktion gebracht wird: 1 ,4-Bis( 1 '-Benzyl-2'-phenyläthylamino)anthrachinon, 1,4-BisA1'-Methyl-3'-phenylpropyl- amino)anthrachinon,1,4-Bis-(2'-Benzyloxy,-1'-methyl- äthylamino)anthrachinon, 1 ,4-Bisi2'-(2 .4.6' - Trimethylbenzyl)-cyclohexylamino]-anthra c h i non.

   1,4-Bis[1'-(4"-phenylcyclohexyl)äthylaminoJ- anthrachinon, 1.4-BisIl '-Methyl-3'-(4"-methyl- phenyl)propylamino)anthrachinon, 1,4-Bis(1'-Methyl-3'-phenylpropylamino)-6- chloroanthrachinon, 1,4-Bis(4'-Benzylcyclohexylamino)-6.7-dichloro- anthrachinon, 1 ,4-Bis(4'-Phenylcyclohexylamino)-6-bromo- anthrachinon,1,4-BisA1'-lsobutyl-3'-phenylpropyl- aminof5,8-dihydroxyanthrachinon und 1,4-Bis-(1 '-tert.Butyl-3'-phenylpropylami no)-5- hydroxyanthrachinon.

   7. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eines der folgenden Anthrachinonderivate zur Reaktion gebracht wird: 1,4-BisX1 ',2',3',4'-Tetrahydro-2'-naphthylamino)- anthrachinon-6-sulfosäure, 1 -Amino-4i24'Methoxybenzyl)cyclohexylami noi- anthrachinon-2-sulfosäure, 1-Amino4(1'-Methyl-3'-phenylprnpylamino)- anthrachinon-2-sulfosäure, 1 -Amino-441 '-Cyclohexyl-3'-phenylpropylami no)- anthrachinon-2-sulfosäure, I-Amino441',2',3',4',-tetrahydro-1 '-naphthylamino)- 5-acetylaminoanthrachinon-2-sulfosäure und 1-Amino-42Benzylcyclohexylamino)anthrachinon- 2,8-disulfosäure.