CH434515A

CH434515A - Verfahren zur Herstellung neuer Monoazopigmente

Info

Publication number: CH434515A
Application number: CH1240362A
Authority: CH
Inventors: Hansrolf Dr Loeffel
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1962-10-23
Filing date: 1962-10-23
Publication date: 1967-04-30

Description


  Verfahren zur Herstellung neuer     Monoazopigmente       Die     vorliegenda    Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wertvoller neuer     Monoazopigmente,    die  der allgemeinen Formel  
EMI0001.0004     
    entsprechen,     R1    einen     Anthrachinonrest,        R3,    R4 und R5  aromatische Reste, insbesondere     Benzolreste,    darstellen,  und     R2    den.

   Rest einer Kupplungskomponente bedeutet,    welche in Nachbarstellung zur     Azogruppe    eine     Hydroxy-          oder        enolisierbare        Ketogruppe    enthält. Von besonderem  Interesse sind Farbstoffe der Formel  
EMI0001.0015     
    worin X und Y     Wasserstoff-    oder Halogenatome, X2,       X3,        Y2,        Y3,        Z3    und     Z4    Wasserstoffatome,     Alkyl-    oder         Alkoxygruppen    oder insbesondere Halogenatome be  deuten.

        Das Verfahren besteht darin, dass man ein von sauren     wasserlöslichmachenden    Gruppen freies     Carbon-          säurehalogenid    der Formel  
EMI0002.0004     
    mit einem     Monoamin    der Formel         H2N-R3-CONH-R4-NHCOR5       im     Molverhältnis    1 : 1 kondensiert.  



  Die     Azocarbonsäuren    der Formel (3) erhält     man     zweckmässig durch Kuppeln eines     diazotierten        Amino-          anthrachinons,    beispielsweise eines a- oder     ss-Amino-          anthrachinons    mit einer     phenolischen    oder     enolischen          Azokomponente,    enthaltend eine     Carbonsäure-    oder       Carbonsäurüestergnippe,

      wobei im letzteren Falle noch  die     Verseifung    der     Estergruppe        hinzukommt.    Es seien  die folgenden     Aminoanthrachinone    genannt:       1-Aminoanthrachinon,          1-Amino-2-chloranthrachinon,     1     Amino-2-bromanthrachinon,          1-Amino-3-chloranthrachinon,          1-Amino-4-chloranthrachinon,     1     Amino-6-    oder     -7-chloranthrachinon,          1-Amino-8-chloranthrachinon,          1-Amino-5,8-dichloranthrachinon,

            1-Amino-3-bromanthrachinon,          1-Amino-2,4-dibromanthrachinon,     1     Amino-2-methylanthrachinon,          1-Amino-3-flüoranthrachinon,     1     Amino-4-,    -5- oder     -6-methoxyanthrachinon,          1-Amino-3-trifluormethylanthrachinon,     1     Amino-4    oder     -5-benzoylaminoanthrachinon,          1-Aimno-4-cyananthrachinon,          1-Amino-3-cyananthrachnon,          1-Amino-4-nitroanthrachinon,     1     Amino-2-brom-4-cyananthrachinon,

       2     Aminoanthrachinon,          2-Amino-3-chloranthrachinon,          2-Amino-3-bromanthrachinon,     2     Amino-1,3-dichloranthrachinon,          2-Amino-3-methoxyanthrachinon,          5-Amino-1,9-isothiazolanthron.     Als Kupplungskomponente sei in erster Linie die  2     Hydroxy-3-naphthoesäure    und die       6-Brom-2-hydroxy-3-naphthoesäure    erwähnt und die  6     Methoxy-2        hydroxy-3-naphthoesäure.     



  Im weiteren kommen in Betracht die       2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure,          2-Hydroxydiphenylenoxyd-3-carbonsäure,          2-Hydroxyanthracen-3-carbonsäure,     1-(m- oder     p-Carboxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,          Acetessigsäureäthylester,     3- oder     4-Acetoacetylamino-benzolcarbonsäure.     



  Die erhaltenen     Azocarbonsäuren    werden mit Mitteln  behandelt, die     befähigt    sind,     Carbonsäuren    in ihre       Halogenide,,    z. B. die Chloride oder     Bromide,    über  zuführen, so insbesondere mit     Phosphorhalogeniden,    wie         Phosphorpentabromid    oder     Phosphortrichlorid    oder       -pentachlorid,        Phosphoroxyhalogeniden    und vorzugs  weise mit     Thionylchlorid.     



  Die     Behandlung    mit solchen     säurehalogenierenden     Mitteln wird zweckmässig in indifferenten organischen       Lösungsmitteln,    wie     Dimethylformamid,    Chlorbenzolen,  z. B. Mono-     oder        Dichlorbenzol,        Toluol,        Xylol    oder  Nitrobenzol durchgeführt, bei den fünf letztgenannten       gegebenenfalls    unter Zusatz von     Dimethylformamid.     



  Bei der Herstellung der     Carbonsäurehalogenide    ist  es in der Regel zweckmässig, die in     wässrigem    Medium  hergestellten     Azoverbindungen    vorerst zu trocknen oder  durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel       azeotrop    von Wasser zu befreien. Diese     azeotrope     Trocknung kann     gewünschtenfalls    unmittelbar vor der  Behandlung mit den     säurehalogenierenden    Mitteln vor  genommen werden.  



  Die so erhaltenen     Monocarbonsäurehalogenide    wer  den mit aromatischen Monoaminen der Formel (4) im       Molverhältnis    1:1     kondensiert.    Als Beispiele seien  die folgenden Amine genannt:       2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4(4'-chlor-3'-amino)-          benzoylaminobenzo1,          2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4(2',4'-dichlor-5'-          amino)-benzoylaminbenzol,          2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4(3'-amino)-benzoyl-          aminobenzol,          2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4(4'-methoxy-3'-amino)-          benzoylaminobenzol,          2,

  5-Dimethyl-l-benzoylamino-4(3'-amino)-          benzoylaminobenzol,          2,5-Dimethyl-l-benzoylamino-4(4'-chlor-3'-amino)-          benzoylaminobenzol,          2,5-Dimethyl-l-benzoylamino-4(4'-methoxy-3'-          amino)-benzoylaminobenzol,          2-Chlor-5-methoxy-l-benzoylamino-4(4'-methoxy-          3'-amino)-benzoylaminobenzol,          2-Chlor-5-m:

  e4hoxy-l-benzoylamino-4(4'-chlor-          3'-amino)-benzoylaminobenzol,          2-Methyl-5-chlor-l-benzoylamino-4(4'-methoxy-          3'-amino)-benzoylaminobenzol,          2-Methyl-5-chlor-l-benzoylamino-4(4'-chlor-          3'-amino)-benzoylaminobenzol,          2-Chlor-5-methoxy        1-benzoylamino-4(3'-amino)-          benzoylaminobenzol,          2-Methyl        5-chlor-l-benzoylamino-4(3'-amino)-          benzoylaminobenzol,          2,5-Dimethyl-l-benzoylamino-4(2',4'-dichlor-          5'-amino)

  -benzoylaminobenzol,              2,5-Dichlor-1(4'-chlor)-benzoylaminobenzol-4-          (4"-chlor-3"-amino)-benzoylaminobenzol,          2,5-Dichlor-1(4'-chlor)-benzoylamino-4-          (2",4"-dichlor-5"-amino)-benzoylaminobenzol,          2,5-Dichlor-1(4'-chlor)-benzoylamino-4(4"-chlor-          3"-amino)-benzoylaminobenzol,          2,5-Dichlor-1(2',4'-dichlor)-benzoylamino-4-          (2",4"-dicblor-5"-amino)-benzoylaminobenzol,          2,5-Dichlor-l,a-naphthoylamino-4(2',4'-dichlor-          5'-amino)-benzoylaminobenzol,          2,5-Dichlor-1(2',4'-dichlor)

  -benzoylamino-4-          (3"-amino)-benzoylaminobenzol,          2-Amino-terephthalsäuredianilid,          2-Amino-terephthalsäure-d@i(p-chloranilid),          2-Amino-terephthalsäure-di(m-trifluormethyl-anilid).     Die Kondensation zwischen den     Carbonsäurehalo-          geniden    der eingangs genannten Art und den     Aminen     wird     zweckmässig    in wasserfreiem Medium     durchgeführt.     Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen über  raschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siede  bereich normaler organischer Lösungsmittel, wie,     Toluol,

            Monochlorbenzol,        Dichlorbenzol,        Trichlorbenzol,        Nitro-          benzol    und     ähnlichen    liegen. Zur Beschleunigung der       Umsetzung    empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säure  bindendes Mittel, wie wasserfreies     Natriumacetat    oder       Pyridin,    zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe     sind     zum Teil kristallin und zum Teil amorph und werden  meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustande  erhalten.

   Es ist zweckmässig, die aus den     Carbonsäuren          erhaltenen    Säurechloride vorerst abzuscheiden. In man  chen Fällen     kann,    aber ohne Schaden auf eine Ab  scheidung der Säurechloride verzichtet werden und die  Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstel  lung der     Carbonsäurechloride    erfolgen.  



  Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar,  welche für die verschiedensten Pigmentapplikationen  verwendet werden können, z. B. in feinverteilter Form  zum Färben von Kunstseide und Viskose oder     Cellu-          loseäthern    und     -estem    oder von     Superpolyamiden    bzw.

         Superpolyurethanen        oder    Polyestern     in    der Spinnmasse,  sowie zur     Herstellung    von gefärbten Lacken oder Lack  bildnern, Lösungen und Produkten aus     Acetylcellulose,          Nitrocellulose,    natürlichen Harzen oder Kunstharzen,  wie     Polymerisationsharzen    oder Kondensationsharzen,  z.

   B.     Aminoplasten,        Alkydharzen,        Phenoplasten,        Poly-          olefinen,    wie Polystyrol,     Polyvinylchlorid,    Polyäthylen,       Polypropylen,        Polyacrylnitril,    Gummi, Casein,     Silikon     und     Silikonharzen.    Ausserdem lassen sie sich     vorteilhaft     bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Prä  paraten oder     Laminierplatten    verwenden.  



  Gegenüber vergleichbaren Farbstoffen der     USA-          Patentschrift    Nr. 2 273 116 zeichnen sich die erfin-         dungsgemäss        erhaltenen    Farbstoffe durch eine bedeutend  bessere     Migrationsechtheit    aus.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile,  sofern     nichts    anderes angegeben wird,     Gewichtsteile,    die  Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind  in Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  130 Teile     Schwefelsäure-Monohydrat    werden auf  10  gekühlt, und man     trägt    unter raschem Rühren  7,1 Teile     Natriumnitrit    in kleinen     Portionen    ein.  Darauf erwärmt man die     Nitrosylschwefelsäure    im Ver  laufe von 40 Minuten. auf 70 , hält noch 30 Minuten  bei derselben Temperatur und kühlt dann wiederum auf       Zimmertemperatur    ab. Nun fügt man     während    einer  Stunde 25,75 Teile     1-Amino-3-chloranthrachinon    zu  und rührt noch 1 Stunde weiter.

   Die     Schwefelsäure-          lösung    wird vorsichtig in 350 Teile Eis ausgetragen,  wobei das     Diazoniumsulfat    in Form einer gelben  Suspension ausfällt.  



  Die     Kupplungskomponente    wird     wie    folgt vor  bereitet: 19,1 Teile     2,3-Hydroxynaphthoesäure    werden  in 400 Teilen Alkohol: Wasser = 1 : 1 und 20     Teilen     30%iger     wässriger        Natronlauge    aufgelöst, nach der       Klarfiltration    mit 30 Teilen     Natriumacetat    versetzt und  mit Essigsäure auf     pH-Wert    6 gestellt.  



  Zu dieser auf 10  gekühlten Lösung lässt man unter  gleichzeitigem     Zutropfen    von konzentrierter Natron  lauge das gemäss Absatz 1 erhaltene     Diazoniumsulfat          zufliessen        (pH    4-6). Nach     vollendeter    Kupplung er  wärmt man auf 70 ,     filtriert    und wäscht das     Nutschgut          salzfrei.    Man erhält 190 Teile feuchtes     Nutschgut.     



  Der     Presskuchen    wird     in    650 Teilen     o-Dichlorbenzol     durch Erwärmen auf 150  Innentemperatur (unter Ver  wendung eines absteigenden Kühlers)     azeotrop    ent  wässert. Nach dem Abkühlen auf 95      tropft        man    1 Teil       Dimethylformamid    und 24 Teile     Thionylchlorid    zu und  rührt noch 2 Stunden bei 100 bis 110 .

   Man lässt auf  20      abkühlen,    filtriert, wäscht     mit    520 Teilen     Dichlor-          benzol    und 400     Teilen    Benzol und trocknet das Säure  chlorid im Vakuum bei 50 ; Ausbeute: 43,35 Teile.  



  2,375     Teile    Säurechlorid werden in 170 Teilen     Di-          chlorbenzol    bei     Zimmertemperatur    vorgelegt. Dann wer  den 2,46     Teile        2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(2',4'-di-          chlor    - 5' -     amino)    -     benzoylaminobenzol,    in 80 Teilen  heissem     Dichlorbenzol    gelöst, zugefügt. Man     erwärmt     auf 60 , erhöht im Verlaufe von 8 Stunden auf 140   und     verrührt    weitere 8 Stunden bei 140 .

   Das     gebildete     Pigment wird bei 100      abfiltriert    und mit 250 Teilen  heissem     Dichlorbenzol,    120 Teilen Methanol und 150  Teilen Wasser gewaschen. Man erhält 3,85 Teile eines  Farbstoffes der Formel  
EMI0003.0123     
      der in     Polyvinylclflorid        eingewalzt,    scharlachrote Fär  bungen von sehr guter Licht- und     Migrationsechtheit     ergibt.  



  In der folgenden Tabelle sind weitere     Pigmentfarb-          stoffe    beschrieben, die auf dem angegebenen Weg erhal-         ten    werden und ebenfalls sehr gute Echtheitseigenschaf  ten aufweisen. Kolonne I gibt die     Diazokomponente,     Kolonne     II    die Kondensationsbase und     Kolonne        III     den Farbton der mit dem Pigment gefärbten     Polyvinyl-          chloridfolie    an.

    
EMI0004.0013     
  
    <U>Nr. <SEP> I <SEP> 1I <SEP> III</U>
<tb>  1 <SEP> 1-Amino-3-chloranthrachinon <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> Scharlach
<tb>  5'-amino)-benzoylaniinobenzol
<tb>  2 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyl-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP>  
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  3 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-methoxy- <SEP>  
<tb>  5'-ammo)-benzoylaminobenzol
<tb>  4 <SEP> ,> <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-chlor- <SEP>  
<tb>  5'-am <SEP> mo)-benzoylaminobenzol
<tb>  5 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyll-benzoylamino-4-(4'-methoxy- <SEP> orange
<tb>  5'-amno)-benzoylaminobenzol
<tb>  6 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-1-(p-chlor)-benzoylamino-4- <SEP> orange
<tb>  (-5'-ammo)-benzoylaminobenzol
<tb>  7 <SEP>   <SEP> 2-Chlor-5-methoxy-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> scharlach
<tb>  5'-am,iino)

  -benzoylaminobenzol
<tb>  8 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-1-(2",4"-dichlor)-benzoylamino-4- <SEP> orange
<tb>  (2',4'-dichlor-5'-arnino)-benzoylaminobenzol
<tb>  9 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-a-naphthylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> Scharlach
<tb>  51-am <SEP> mo)-benzoylaminobenzol
<tb>  10 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-amino-4-(p-chlor)-benzoylaminobenzol <SEP>  
<tb>  11 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyl-l-amino-4-benzoylaminobenzol <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  12 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-amino-4-a-naphthylaminobenzol <SEP> scharlach
<tb>  13 <SEP>   <SEP> 2,5 <SEP> Dichlor-l-amino-4-(2',5'-dichlor)- <SEP> scharlach
<tb>  benzoylaminobenzol
<tb>  14 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-amino-4-(2',4'-dichlor)- <SEP> rot
<tb>  benzoylaniinobenzol
<tb>  15 <SEP>   <SEP> 2-Amino-terephthalsäure-dianilid <SEP> orange
<tb>  16 <SEP>   <SEP> 2-Amino-terephthalsäure-di(2',5'-dichlor)

  -anilid <SEP> scharlach
<tb>  17 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-1-(4'-chlor)-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP>  
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  18 <SEP>   <SEP> 1-Amino-2,4-di-p-chlorbenzoylaminobenzol <SEP> rot
<tb>  19 <SEP> 1-Amino-anthrachinon <SEP> 2,5-Dichlor-l-amino-4-benzoylaminobenzol <SEP> rot
<tb>  20 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-chlor- <SEP> Scharlach
<tb>  51-am <SEP> mo)-benzoylaminobenzol
<tb>  21 <SEP>   <SEP> 2-Chlor-5-methoxy-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP>  
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  22 <SEP> 1 <SEP> Amino-2-bromanthrachinon <SEP> 2,5-Dichlor-l-amino-4-benzoylaminobenzol <SEP> rot
<tb>  23 <SEP> 1-Amino-8-chloranthrachinon <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-chlor- <SEP> Scharlach
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  24 <SEP> 2-Amino-anthrachinon <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(2',

  4'-dichlor- <SEP>  
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  25 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyl-l-benzoylam#ino-4-(21,4'-dichlor- <SEP> rot
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  26 <SEP>   <SEP> 2-Amino-terephthalsäure-dianilid <SEP> orange
<tb>  27 <SEP> 2-Amino-3-chlor-anthrachinon <SEP> 2,5-Dimethyl-l-amino-4-benzoylaminobenzol <SEP> blaustichig <SEP> ro 
<tb>  28 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-chlor- <SEP> scharlaeh
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  29 <SEP>   <SEP> 2,5 <SEP> Dichlor-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> rot
<tb>  5'-amino) <SEP> benzoylaminobenzol
<tb>  30 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyl-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> rot
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol       
EMI0005.0001     
  
    <U>Nr.

   <SEP> 1 <SEP> 1l</U> <SEP> <B>111</B>
<tb>  31 <SEP> 2-Amino-3-chlor-anthrachinon <SEP> 2-Amino-terephthalsäure-dianilid <SEP> orange
<tb>  32 <SEP> 2-Amino-1,3-dichlor-anthrachinon <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> orange
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  33 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-chlor- <SEP> rot
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  34 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyl-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> rot
<tb>  5'-ammo)-benzoylaminobenzol
<tb>  35 <SEP>   <SEP> 2-Amino-terephthalsäure-dianihd
<tb>  36 <SEP> 2 <SEP> Amino-3-bromanthrachinon <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> Scharlach
<tb>  5'-ammo)-benzoylaminobenzol
<tb>  37 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyl <SEP> 1 <SEP> benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> rot
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  38 <SEP>   <SEP> 2,

  5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-chlor- <SEP> rot
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  39 <SEP>   <SEP> 2-Anüno-terephthalsäure-dianilid <SEP> orange
<tb>  40 <SEP> 1 <SEP> Amino-2,4-dibrom-anthrachinon <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoyl'amino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> Scharlach
<tb>  5'-amino)-benzoylanminobenzol
<tb>  41 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyl-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  42 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-chlor- <SEP>  
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  43 <SEP>   <SEP> 2-Amino-terephthalsäure-dianilid <SEP> orange
<tb>  44 <SEP> 1 <SEP> Amino-3-trifluor-methyl-anthrachinon <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> Scharlach
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  45 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyl-l-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor- <SEP>  
<tb>  5'-ammo)-benzoylaminobenzol
<tb>  46 <SEP>   <SEP> 2,

  5-Dichlor-1 <SEP> benzoylamino-4-(4'-chlor- <SEP>  
<tb>  5'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  47 <SEP>   <SEP> 2 <SEP> Amino-terephthalsäure-dianilid <SEP> orange
<tb>  48 <SEP>   <SEP> 2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-methoxy- <SEP> orange
<tb>  3'-amino)-benzoylaminobenzol
<tb>  49 <SEP>   <SEP> 2,5-Dimethyl-l-benzoylamino-4-(4'-methoxy- <SEP> rot
<tb>  3'-amino)-benzoylaminobenzol       Das     1-Amino-3-trifluormethylanthrachinon    wird wie  folgt erhalten:       1-Amino-2-methyl-4-bromanthrachinon    wird durch       Diazotieren    und Verkochen des     Diazoniumsalzes    in  Alkohol in das     1-Brom-3-methylanthrachinon    überge  führt     (Smp.    204 bis 205,5 ).

   Durch Chlorieren in sie  dendem     o-Dichlorbenzol    erhält man das     1-Chlor-3-tri-          chlorme@thylanthrachinon        (Smp.    155,5 bis 156,5 ). Die  Behandlung mit wasserfreier     Flusssäure    liefert das  1- Chlor- 3 -     trifluormethylanthrachinon,    welches mit       p-Toluolsulfonamid        umgesetzt    das     1-Toluolsulfonyl-          amino-3-trifluormethylanthrachinon    ergibt     (Smp.    228,<B>5</B>  bis 229 ).

       Letzteres    wird mit kalter,     konzentrierter     Schwefelsäure zum     1-Amino-3-trifluormethylanthrachi-          non        hydrolysiert        (Smp.    223,5 bis 224,5 ).  



  Analyse:       ber.:    C 61,86 H 2,77 N 4,81 F 19,57     -          gef.:    C 62,01 H 2,90 N 4,71 F 19,60  <I>Beispiel 2</I>  13,38 Teile     1-Amino-3-chlor-anthrachinon    werden  analog Beispiel 1 in 75 Teilen Monohydrat und 4  Teilen     Natriumnitrit        diazotiert    und auf 250 Teile     Eis          ausgegossen.       10,92 Teile 1- (3' -     Carboxy)    -     phenyl    - 3 -     methyl-5-          pyrazolon    ä<B>100%</B> werden in 260 Teilen Alko  hol<B>:</B> Wasser = 1 :

   1 und 10 Teilen Natronlauge ä 30  aufgelöst, nach der     Klarfiltration    mit 20 Teilen     Na-,          triumacetat    versetzt und mit Essigsäure auf     pH    6 ge  stellt.  



  Die Kupplung wird analog Beispiel 1 bei 10  und  bei     pH    4 bis 6     ausgeführt.    Man erhält 70 Teile braunes       Nutschgut.     



  Der     Presskuchen    wird in 390 Teilen     Dichlorbenzol     analog Beispiel 1     azeotrop        getrocknet.    Nach dem Ab  kühlen auf 95  tropft man 1 Teil     Dimethylformamid,     12 Teile     Thionylchlorid    und weitere 130 Teile     Dichlor-          Benzol    zu.

   Man verrührt 2 Stunden bei 100 ,     kühlt        dann     auf 20 ,     filtriert    und wäscht mit 340 Teilen     Dichlor-          benzol    und 300 Teilen Benzol.     Man    erhält nach dem  Trocknen 17,5 Teile hellbraunes Säurechlorid.  



  2,55 Teile Säurechlorid werden     in,    130 Teilen     Di-          chlorbenzol    vorgelegt und analog Beispiel 1     mit    2,60  Teilen     2,5-Dichlor-1-benzoylamino-4-(2',4'-dichlor-5'-          amino)-benzoylaminobenzol,    in 100 Teilen heissem     Di-          chlorbenzol    aufgelöst, kondensiert. Man     filtriert,    wäscht  mit 160 Teilen heissem     Dichlorbenzol,    80 Teilen  Methanol und 100 Teilen Wasser.

   Ausbeute: 3,9 Teile  gelber Farbstoff der Formel    
EMI0006.0001     
    Er färbt     Polyvinylchlorid    in gelben Tönen von guter  Licht- und     Migrationsechtheit.     



  Verwendet man     2-Chlor-5-methoxy-l-benzoylamino-          4-(2',4'-dichlor-5'-amino)-benzoylaminobenzol    als Kon  densationsbase, so erhält man einen Farbstoff von  ähnlichen Eigenschaften.  



  <I>Beispiel 3</I>  51,5 Teile 1     Amino-3-chloranthrachinon    werden in  300 Teilen Monohydrat und 16 Teilen     Natriumnitrit     analog Beispiel 1     diazotiert.    Man trägt die     Diazolösung     auf 1000 Teile Eis aus.    Anderseits nimmt man 26 Teile     Acetessigester    in  200 Teilen     Isopropanol,    200 Teilen. Wasser und 28  Teilen wässriger Natronlauge ä 30 % auf, fügt 600 Teile  Wasser     zu,    stellt mit Essigsäure auf     pH    6 und versetzt  mit 70 Teilen     Natriumacetat.     



  Man lässt das     Diazoniumsulfat    unter Beibehaltung  von     pH    4 bis 6 bei 10 bis 15  zufliessen.  



  Am Ende der Kupplung erwärmt man auf 70 ,  putscht und wäscht salzfrei. Man erhält nach dem  Trocknen 77,5 Teile eines gelben     Azoesters    vom       Smp.    186 bis 189 , welcher der Formel  
EMI0006.0019     
    entspricht.  69 Teile dieses Esters werden mit 625 Teilen  Methanol, 500 Teilen Wasser und 78 Teilen     wässriger     Natronlauge ä 30%     während    75 Minuten auf 55 bis 58   erwärmt. Die     rotstichig    braune     Suspension    wird ange  säuert, die ausgefallene gelbe Säure     filtriert    und neutral  gewaschen. Man erhält nach dem Trocknen 63,9 Teile       Azosäure    vom     Smp.    248 bis 250 .

    



  69,8 Teile     Azosäure    werden in 700 Teilen     Dichlor-          benzol    auf 90  erwärmt, dann mit 0,5 Teilen     Dimethyl-          formamid    und 59     Teilen        Thionylchlorid    versetzt. Das  Reaktionsgemisch geht nach 30 bis 40 Minuten fast  vollständig in Lösung. Nachdem man insgesamt 11/2       Stunden    bei 100 bis 105  nachgerührt hat, kühlt man    auf 0  ab, filtriert, wäscht mit<B>130</B> Teilen     Dichlorbenzol     und 300 Teilen Benzol. Man erhält 45,8 Teile trockenes  Säurechlorid vom     Smp.    228 bis 236  (unter Zersetzung).  



  1,95 Teile dieses     Säurechlorides    werden     in   <B>130</B>  Teilen     Dichlorbenzol        aufgeschlemmt.    Man fügt 2,28       Teile        2,5-Dichlor-l-benzoylamino-4-(4'-chlor-3'-amino)-          benzoylaminobenzol        in.    190 Teilen     Dichlorbenzoi    gelöst  zu. Man     rührt        2i/2    Stunden bei     100 ,    erhöht dann im  Verlaufe von 4     Stunden    auf 140  und lässt     schliesslich     10 Stunden bei 140 bis 145  reagieren.

   Man     filtriert     bei 90 , wäscht     mit    390 Teilen     Dichlorbenzol,    200  Teilen Methanol und 200 Teilen Wasser. Ausbeute:  3,5     Teile    eines     grünstichig    gelben Pigmentes der For  mel  
EMI0006.0056     
      welches in     Polyvinylchlorid    eingewalzt,     grünstichig    gelbe  Färbungen von guter     Migrationsechtheit    ergibt.  



  <I>Beispiel 4</I>  5,15 Teile     1-Amino-3-chloranthrachinon    werden  analog Beispiel 1 in 50 Teilen Monohydrat und 1,5  Teilen     Natriumnitrit        diazotiert    und auf 150 Teile Eis  ausgegossen. 6,81 Teile     2,3-0xynaphthoesäure-2',4'-di-          chlor-5'-carbonsäureanilid    werden in<B>150</B> Teilen     Iso-          propanol    : Wasser = 1 : 1 und 4 Teilen Natronlauge  ä     30ö    aufgelöst, nach der Klarfiltration     mit    10 Teilen       Natriumacetat    versetzt und mit Essigsäure auf     pH    6 ge  stellt.  



  Die Kupplung wird analog Beispiel 1 bis 10  und  bei     pH    4 bis 6 ausgeführt. Man erhält 50 Teile rotes       Nutschgut.     



  Der     Presskuchen    wird in 195 Teilen     Dichlorbenzol     analog Beispiel 1     azeotrop    getrocknet. Nach dem Ab  kühlen auf 95  tropft man 1,2 Teile     Dimethylformamid     und 6,5 Teile     Thionylchlorid    zu. Man verrührt 2 Stun  den bei 100 , kühlt dann auf 20 , filtriert und wäscht  mit 120 Teilen     Dichlorbenzol    und 120 Teilen Benzol.  Man erhält nach dem Trocknen 10,05 Teile rotes Säure  chlorid.  



  1,50 Teile Säurechlorid werden in 120 Teilen     Di-          chlorbenzol    vorgelegt und analog Beispiel 1 mit 0,668  Teilen     2,5-Dichlor-4-benzoylamino-l-aminobenzol,    in  80 Teilen heissem     Dichlorbenzol    aufgelöst, kondensiert.  Man filtriert, wäscht mit 150 Teilen     heissem        Dichlor-          benzol,    80 Teilen Methanol und<B>100</B> Teilen Wasser. Es  wurden 1,65 Teile eines Farbstoffes erhalten, der iden  tisch ist mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen.  



  Verwendet man     p-Benzoylaminoanilin        als    Konden  sationsbase, so erhält man einen     Farbstoff,    der in     Poly-          vinylchlorid        eingewalzt,    blaustichig rote Färbungen er  gibt.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Monoazopigmenten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freies Carbonsäure- halogenid der Formel EMI0007.0042 mit einem Monoamin der Formel H2N-R3-CONH-R4-NHCO-R5 im Molverhältnis 1 : 1 kondensiert, wobei in den ange gebenen:

Formeln R1 einen Anthrachinonrest, R3, R4 und R5 aromatische Reste darstellen und R2 den Rest einer Kupplungskomponente bedeutet, die in Nachbar stellung zur Azogruppe eine Hydroxygruppe oder eine enolisierbare Ketogruppe aufweist.

UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren, gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass in den: angegebenen Formeln der Anthrachinonrest R1 in der a-Stellung an die Azogruppe gebunden ist. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man von einem Carbonsäurehalogenid der Formel EMI0007.0068 ausgeht, worin X und Y Wasserstoff oder Halogenatome bedeuten. 3.

Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man ein Monoamin der Formel EMI0007.0073 verwendet, worin X2, X3, Y2, Y3, Z:3 und Z4 Wasser stoffatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen oder insbeson dere Halogenatome bedeuten. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man die Kondensation in einem orga nischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur durch führt.

Anmerkung <I>des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, da13 gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.