CH357411A - Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-2-furfuraldehyd-semi-carbazon aus dem entsprechenden Aldoxim - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-2-furfuraldehyd-senii-carbazon aus dem entsprechenden Aldoxim
Das bekannte Verfahren zur Umwandlung des 5-Nitro-2-furfuraldoxims in 5-Nitro-2-furfuraldehydsemicarbazon besteht aus der Behandlung einer alkoholischen Lösung von 5-Nitro-2-furfuraldoxim mit einer wässrigen Semicarbazid-chlorhydrat- oder- sulfatlösung. Durch Kochen dieses Gemisches bildet sich 5-Nitro-2-furfuraldehyd-semicarbazon, das schwer löslich ist und aus der Lösung ausfällt. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht einerseits darin, dass es chemisch reine Stoffe benötigt und anderseits darin, dass unter den Umsetzungsbedingungen das niedergeschlagene Semicarbazon schwankende Mengen an Oxim einschliesst. Auf diese Weise enthält das Umsetzungsgemisch als Verunreinigung nicht verwandelten Ausgangsstoff, wodurch die Reinigung des Enderzeugnisses erschwert wird.



   Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von   5-Nitro-2-furfuraldehyd-semi-carbazon    aus dem entsprechenden Aldoxim ist dadurch gekennzeichnet, dass man das 5-Nitro-2-furfuraldoxim durch Behandlung mit Natriumnitrit in saurer Lösung zu 5-Nitrofurfurol umsetzt und dieses mit einem Semicarbazidsalz behandelt.



   Das neue Verfahren beruht auf folgenden Umsetzungen:
EMI1.1     

Zweckmässig geht man wie folgt vor:
Reines oder rohes, feuchtes oder trockenes 5-Nitro-2-furfuraldoxim wird in saurer Lösung aufgeschlämmt, erhitzt und mit einer Natriumnitritlösung behandelt. Während der Umsetzung entweicht N20 und das gebildete Nitrofurfurol scheidet sich als Ö1 aus. Nach der Umsetzung fügt man Alkohol bis zur Auflösung des Nitrofurfurols hinzu und entfärbt mit Tierkohle. Die erhaltene Lösung wird mit einem Semicarbazidsalz behandelt, damit das 5-Nitro-2furfuraldehydsemicarbazon entstehen kann, das filtriert, getrocknet und gereinigt wird.



   Das 5-Nitro-furfurol kann auch vor der Kondensation mit dem Semicarbazidsalz isoliert und durch Vakuumdestillation oder durch Auflösung in einem Lösungsmittel und Behandlung mit Tierkohle gereinigt werden.



   Die Ausbeute und die Reinheit des Roherzeugnisses hängt von der Konzentration der 5-Nitro-2furfuraldoxim-Aufschlämmung, von der verwendeten Säure und von der Umsetzungstemperatur und nicht von der Reinheit des 5-Nitro-2-furfuraldoxims ab.



   Beispiel 1
156 g rohes, trockenes 5-Nitro-2-furfuraldoxim mit einem Reinheitsgrad von   74 ozon    wird in 600 cm3 Wasser und 140 cm3 Salzsäure   (d 1,15)    aufgeschlämmt und unter Kochen durch Eintropfen von  240 cm3 Natriumnitritlösung (d   =    1,195) während einer halben Stunde behandelt. Nach Eintropfen der Natriumnitritlösung werden 1500   cm3    Äthylalkohol und 4,5 g Tierkohle hinzugegeben. Es wird etwa eine halbe Stunde auf   20"C    gekühlt und abfiltriert. Die erhaltene Lösung wird mit 375 cm3 Semicarbazidchlorhydratlösung (200   git)    behandelt und eine halbe Stunde lang gerührt. Es bildet sich 5-Nitro-2-furfuraldehyd-semicarbazon, das filtriert und auf dem Filter mit ein wenig Alkohol und Wasser gewaschen wird.



   Es werden 132,5 g   Roherzeugnis    mit einem Schmelzpunkt von   2362400    (unter Zersetzung) erhalten. Ausbeute =   90 0/o der    Theorie.



   Beispiel 2
312 g 5-Nitro-2-furfuraldoxim mit einem Gehalt von 136 g reinem Erzeugnis und mit 50    /o    Feuchtigkeit werden in 445 cm3 Wasser und 140 cm3 Salzsäure (= 1,15) aufgeschlämmt und nach Beispiel 1 mit 240 cm3 Natriumnitritlösung (d   =    1,195) behandelt. Nach Auflösung in Äthylalkohol und Entfärbung wird die alkoholische Lösung mit 445   cm3    Semicarbazidchlorhydratlösung (200 g/l) behandelt.



   Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man 150,5 g rohes   5 -Nitro-2-furfuraldehyd-semicarbazon.   



  Ausbeute   90 /o.   



   Beispiel 3
156 g trockenes 5-Nitro-2-furfuraldoxim mit einem Reinheitsgrad von 87    /n    werden in 600 cm3 Wasser und 140 cm3 Salzsäure   (d 1,15)    aufgeschlämmt und wie in den Beispielen 1 und 2 mit 240   cm3    Natriumnitritlösung (d   =    1,195) behandelt.



  Es wird abgekühlt und das 5-Nitro-furfurol abgeschieden, worauf die wässrige Schicht mit 200 cm3 Benzol ausgezogen wird. Der Benzolauszug wird mit dem 5-Nitro-furfurol vereinigt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und destilliert. Nach Abzug des Benzols wird das Nitrofurfurol im Vakuum destilliert. Das Destillat wird in 300 cm Alkohol gelöst und mit 360 cm3 Semicarbazidchlorhydratlösung (200   g/l)    behandelt. Es bildet sich reines 5-Nitro-2-furfuraldehyd-semicarbazon, das nach dem Filtrieren und Trocknen 113 g wiegt.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 5-Nitro-2-furfuraldehyd-semicarbazon aus dem entsprechenden Aldoxim, dadurch gekennzeichnet, dass man das 5-Nitro-furfuraldoxim durch BehandlungmitNatriumnitrit in saurer Lösung zu 5-Nitrofurfurol umsetzt und dieses mit einem Semicarbazidsalz behandelt.