CH344402A - Verfahren zur Herstellung von Amino-aldehyden - Google Patents

Description

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 Verfahren zur Herstellung von    Amino-aldehyden   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von    2-Amino-aldehyden   sowie deren Salzen. Die    Aminogruppe   kann    unsubsti-      tuiert   oder substituiert, z. B.    alkyliert,      aryliert   oder    aralkyliert   sein. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können z. B.    2-Amino-zucker,   wie    2-Amino-      aldosen,   z. B.    2-Amino-aldohexosen,   wie z. B.    Glu-      cosamin,   hergestellt werden. 



     2-Amino-aldehyde   bilden wertvolle Zwischenprodukte. So gelangt man durch milde Oxydation von    2-Amino-aldehyden   zu    a-Amino-carbonsäuren.   Ferner können z. B.    2-Amino-aldosen   nach dem in der schweizerischen Patentschrift Nr. 341806 beschriebenen Verfahren durch Behandeln mit geeigneten    Acylierungsmitteln   in therapeutisch wertvolle    N-Acyl-aminozucker   übergeführt werden. 



  Es wurde überraschenderweise gefunden, dass man zu    2-Amino-aldehyden   und deren Salzen in guten Ausbeuten gelangt, wenn man    1-Amino-2-      ketone   mit Ammoniak oder einem Amin umsetzt und gebildete    1-Imino-verbindungen      hydrolysiert,   und, wenn erwünscht, die erhaltenen    2-Amino-alde-      hyde   in ihre Salze überführt. Die Ausgangsstoffe sind bekannt oder lassen sich in an sich bekannter Weise herstellen. In erster Linie werden    1-Amino-2-      ketone   der Zuckerreihe, wie    1-Amino-ketosen,   insbesondere    1-Amino-ketohexosen,   z.

   B.    1-Amino-fruc-      tose,      1-Amino-sorbose   oder    1-Amino-tagatose,   verwendet, wobei die    Oxygruppen   des Zuckerrestes    unsubstituiert   oder eine oder mehrere davon substituiert, z. B.    acyliert,   sein können. Sie lassen sich in ausgezeichneten Ausbeuten aus den entsprechenden    Aldosen,   wie z. B.    D-Glucose,   unter Verwendung des in der schweizerischen Patentschrift Nr. 342208 beschriebenen Verfahrens herstellen.

   Ausser    flüssigem   oder wässerigem Ammoniak können auch    N-alky-      lierte,      -arylierte   oder    -aralkylierte,   primäre oder se-    kundäre   Amine verwendet werden. Primäre und sekundäre Amine z. B. ergeben N - substituierte    2-Amino-aldehyde.   Die Hydrolyse der    Iminoverbin-      dung   kann z. B. mittels Wasser, welches Ammoniumsalze oder anorganische oder organische Säuren enthält,    vorgenommen   werden. 



  Die Umsetzung des Ausgangsstoffes mit Ammoniak oder Aminen kann in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln und bzw. oder Kondensationsmitteln und bzw. oder Katalysatoren bei Zimmertemperatur oder bei erhöhter Temperatur in offenem oder geschlossenem Gefäss vorgenommen werden. 



  Je nach der Arbeitsweise erhält man die neuen Verbindungen in Form ihrer Basen oder    Salze.   Aus den Salzen können in an sich bekannter Weise die freien    Aminbasen   gewonnen werden. Von letzteren wiederum lassen sich durch Umsetzung mit Säuren Salze gewinnen, wie z. B. der Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure,    Rhodanwasserstoffsäure,   Essigsäure,    Propionsäure,      Oxalsäure,      Malonsäure,   Bernsteinsäure,    Äpfelsäure,      Methansulfonsäure,      Athansulfonsäure,      Oxyäthan-      sulfonsäure,      Benzolsäure   oder    Toluolsulfonsäure.   



  Beispiel 1,2 g essigsaures    D-Isoglucosamin   werden in einem    V2A-Autoklaven   mit 30 cm?, flüssigem, trockenem Ammoniak 6 Stunden bei 95-105  und einem Druck von etwa 36-39 atü behandelt. Dann wird der Ammoniak langsam verdampft, und der Rückstand in wenig 0,1n Salzsäure gelöst und an 30 g     Amberlit      JR   120  (in der    H-Form)      adsorbiert.   Mit Wasser wird schnell nachgewaschen und    dann   sogleich mit 50    cm3   1n Salzsäure    eluiert.   Das    Eluat   wird im Vakuum eingedampft, der entstandene Rückstand in wenig Wasser gelöst, und die Lösung mit Alkohol versetzt.

   Es kristallisieren 0,5 g einer 

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    Verbindung,   welche    papierchromatographisch   mit    D-Glucosamin   identisch ist und die gleiche    Phenyl-      isocyanatverbindung   (nach H.    Steudel,   Z.    physiol.      Chem.   33, S. 223 [1950]) gibt wie    Hummerschalen-      glucosamin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-alde- hyden und deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Amino-2-ketone mit Ammoniak oder einem Amin umsetzt und die gebildeten 1-Imino- verbindungen hydrolysiert. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass man mit flüssigem oder wässrigem Ammoniak umsetzt. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Amino-ketosen als Ausgangsstoffe verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Amino-ketohexosen als Ausgangsstoffe verwendet. 4.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man erhaltene 2-Amino-aldehyde in ihre Salze überführt.