[go: up one dir, main page]

BRPI1004565B1 - componente de catalisador sólido, catalisador de polimerização de olefina, e , processo para produzir um polímero de olefina. - Google Patents

componente de catalisador sólido, catalisador de polimerização de olefina, e , processo para produzir um polímero de olefina. Download PDF

Info

Publication number
BRPI1004565B1
BRPI1004565B1 BRPI1004565A BRPI1004565A BRPI1004565B1 BR PI1004565 B1 BRPI1004565 B1 BR PI1004565B1 BR PI1004565 A BRPI1004565 A BR PI1004565A BR PI1004565 A BRPI1004565 A BR PI1004565A BR PI1004565 B1 BRPI1004565 B1 BR PI1004565B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
amino
silane
bis
group
methyl
Prior art date
Application number
BRPI1004565A
Other languages
English (en)
Inventor
Hosaka Motoki
Original Assignee
Toho Titanium Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toho Titanium Co Ltd filed Critical Toho Titanium Co Ltd
Publication of BRPI1004565A2 publication Critical patent/BRPI1004565A2/pt
Publication of BRPI1004565B1 publication Critical patent/BRPI1004565B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
    • C08F4/16—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of silicon, germanium, tin, lead, titanium, zirconium or hafnium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/656—Pretreating with metals or metal-containing compounds with silicon or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
    • C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
    • C08F4/658—Pretreating with metals or metal-containing compounds with metals or metal-containing compounds, not provided for in a single group of groups C08F4/653 - C08F4/657
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

componente de catalisador sólido, catalisador de polimerização de olefina, e, processo para produzir um polímero de olefina um componente de catalisador sólido para a polimerização de olefinas, que é preparado pela mistura de (a) um componente sólido contendo magnésio, titânio, um halogênio, e um doador de elétrons, (b) um aminosilano, e ( c) pelo menos um composto de organo-silício, dito amino-silano (b) sendo representado pela fórmula geral (1): r1si(nr2r3) 4-n (1) e dito composto de organo-silício ( c) sendo selecionado dentre os compostos representados pelas fórmulas gerais (2-a) e (2-b): [ch2=ch-(ch2) 1]qsir4 4-q (2-a), r5si(or)6 4-5 (2-b). quando a polimerização de uma olefina é conduzida na presença de um catalisador contendo o componente de catalisador sólido, podem ser mantidos a estereorregularidade e o rendimento do polímero em níveis mais altos do que aqueles alcançados pela polimerização usando um catalisador convencional, e pode ser obtida uma excelente resposta do fluxo de massa fundida à quantidade de hidrogênio.

Description

“COMPONENTE DE CATALISADOR SÓLIDO, CATALISADOR DE POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINA, E, PROCESSO PARA PRODUZIR UM POLÍMERO DE OLEFINA”
DESCRIÇÃO
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se a um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina e a um catalisador que pode produzir polímero de elevada estereorregularidade com rendimento alto enquanto que alcança uma excelente resposta ao hidrogênio (i.e., é alcançado um fluxo de massa fundida alto com uma quantidade reduzida de hidrogênio), e também se refere a um processo para produzir um polímero ou copolímero de olefina usando os mesmos.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Um componente de catalisador sólido que contém magnésio, titânio, um composto doador de elétrons, e um halogênio como componentes essenciais tem sido usado quando se polimeriza uma olefina (e.g., propileno). Vários processos têm sido propostos para polimerizar ou copolimerizar uma olefina na presença de um catalisador de polimerização de olefina que contém o componente de catalisador sólido, um composto orgânico de alumínio, e um composto de organo-silício. Um polímero produzido pela utilização de um tal catalisador tem sido usado em várias aplicações (e.g., produtos moldados para veículos e utensílios elétricos domésticos, recipientes, e filmes). Estes produtos são produzidos por fusão de um pó de polímero obtido pela polimerização, e por moldagem do polímero fundido usando uma máquina de moldagem. Quando se produz um produto grande moldado por injeção, pode ser exigido que o polímero fundido tenha um fluxo de massa fundida (MFR) elevado. Quando se produz uma quantidade desejada de copolímero em um reator de copolimerização, e diretamente se produz um elastômero termoplástico baseado em olefina (TPO) no reator sem a adição de outro copolímero (i.e., produção de um TPO preparado em reator por polimerização direta) com o propósito de reduzir o custo de um copolímero em bloco de desempenho alto usado como um material automotivo, um fluxo de massa fundida de 200 ou maior pode ser exigido no estágio de homopolimerização com o propósito de produzir um produto que tenha um fluxo de massa fundida alto e facilite a moldagem por injeção. Portanto, estudos têm sido extensivamente conduzidos com o objetivo de aumentar o fluxo de massa fundida do polímero resultante. O fluxo de massa fundida de um polímero varia dependendo do peso molecular do polímero. Quando se polimeriza propileno, hidrogênio é normalmente adicionado como um modifícador de peso molecular. Uma quantidade grande de hidrogênio é normalmente adicionada quando se produz um polímero tendo um peso molecular baixo (i.e., fluxo de massa fundida alto). Contudo, a quantidade de hidrogênio que pode ser adicionada é limitada porque a pressão que pode ser aplicada no reator (particularmente um reator de polimerização em massa) é limitada tendo-se em conta a segurança. Quando se usa polimerização em fase vapor, a pressão parcial dos monômeros precisa ser reduzida quando se adiciona uma quantidade grande de hidrogênio. Neste caso, a produtividade diminui. Além disso, o custo aumenta como um resultado de uma quantidade elevada de hidrogênio.
Por exemplo, Documento de Patente 1 (W02006/129773) revela um composto de amino-silano mostrado por R12Si(NHR2)2 como um composto doador de elétrons externo usado quando se polimeriza olefina. Documento de Patente 1 revela que um polímero tendo um fluxo de massa fundida alto é obtido com uma quantidade reduzida de hidrogênio pela utilização do composto de amino-silano. Contudo, quando se usa o composto de amino-silano revelado Documento de Patente 1 como um composto doador de elétrons externo quando se polimeriza uma olefina, é necessário usar uma quantidade grande do composto de amino-silano com o objetivo de obter um polímero tendo as propriedades desejadas. Portanto, o composto de aminosilano revelado em Documento de Patente 1 é industrialmente desvantajoso do ponto de vista de custo. Além disso, a estereorregularidade do polímero aumenta embora o MFR do polímero seja melhorado.
Documento de Patente 2 (JP-A-2007-326886) revela um componente de catalisador de polimerização de olefina que contém um componente de catalisador sólido e um composto orgânico de alumínio, o componente de catalisador sólido sendo produzido pela causação do contato de um composto de vinil-silano e um composto de organo-silício mostrado por [R R N]Si(OR )3 com um componente sólido que contém titânio, magnésio, e um halogênio como componentes essenciais. Documento de Patente 3 (JP-A-2007-326887) revela um componente de catalisador de polimerização de olefina que contém um componente de catalisador sólido e um composto orgânico de alumínio, o componente de catalisador sólido sendo produzido pela causação do contado de um composto de vinil-silano, um composto de organo-silício mostrado por [R1R2N]Si(OR3)3, e um composto de organo-silício mostrado por R4R5aSi(OR6)b com um componente sólido que contém titânio, magnésio, e um halogênio como componentes essenciais. Estes catalisadores têm como objetivo a produção de um polímero tendo um MFR melhorado sem o uso de um composto doador de elétrons externo pela causação do contado de uma quantidade significativamente pequena de composto de amino-silano (em comparação com a quantidade usada durante a polimerização) com o componente de catalisador sólido que contém magnésio e titânio. Contudo, é difícil produzir um polímero tendo um MFR alto usando estes catalisadores, Além do mais, ocorre um decréscimo na atividade de polimerização e na estereorregularidade do polímero.
Documento de Patente 4 (W02007/026903) revela um componente de catalisador de polimerização de olefina que contém um componente de catalisador sólido e um composto orgânico de alumínio, o componente de catalisador sólido sendo produzido pela causação do contado de um composto de organo-silício mostrado por [CH2=CH-(CH2)n]qSiR’4.q com um componente sólido que contém magnésio, titânio, e um halogênio como componentes essenciais. Atividade de polimerização alta durante a polimerização é alcançada por este catalisador. Contudo, é difícil produzir um polímero tendo um MFR alto usando este catalisador.
DOCUMENTOS DA ARTE RELACIONADA DOCUMENTOS DE PATENTE
Documento de Patente 1: WO2006/129773 (reivindicações)
Documento de Patente 2: JP-A-2007-326886 (reivindicações)
Documento de Patente 3: JP-A-2007-326887 (reivindicações)
Documento de Patente 4: WO2007/026903 (reivindicações)
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
PROBLEMAS A SEREM SOLUCIONADOS PELA INVENÇÃO
Um objetivo da invenção é obter um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina e um catalisador que pode produzir polímero de elevada estereorregularidade com rendimento alto enquanto que alcança uma excelente resposta ao hidrogênio (i.e., é alcançado um fluxo de massa fundida alto com uma quantidade reduzida de hidrogênio), e fornecer um processo para produzir um polímero de olefina usando os mesmos.
MEIOS PARA SOLUCIONAR OS PROBLEMAS
Em vista da situação acima, os inventores conduziram estudos extensivos, e descobriram que um catalisador que inclui um componente de catalisador sólido obtido pela causação do contato mútuo de um componente sólido que inclui magnésio, titânio, um átomo de halogênio, e um composto doador de elétrons, um composto de amino-silano contendo hidrogênio ativo, e um composto de organo-silício específico é adequado como um catalisador para polimerização (copolimerização) de uma olefina em comparação com os catalisadores acima. Esta descoberta tem levado à completitude da invenção.
Especi ficamente, a invenção obtém um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina produzido pela mistura de (a) um componente sólido que inclui magnésio, titânio, um halogênio, e um doador de elétrons, (b) um composto de amino-silano mostrado pela seguinte fórmula geral (1), e (c) pelo menos um composto de organo-silício selecionado de um composto de organo-silício mostrado pela seguinte fórmula geral (2-A) e um composto de organo-silício mostrado pela seguinte fórmula geral (2-B),
R'nSi(NR2R’)4.n (1) na qual R individualmente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila substituído ou não-substituído, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo aralquila, um grupo fenila substituído ou não-substituído, um grupo benzila substituído ou não-substituído, ou um grupo naftila substituído ou nãosubstituído, R individualmente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila substituído ou não-substituído, um grupo vinila, um grupo alila, □
ou um grupo aralquila, R individualmente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila substituído ou não-substituído, um grupo vinila, um grupo alila, ou um grupo aralquila, desde que R eR possam juntos formarem um anel, n é um número inteiro de 0 a 3, e pelo menos um grupo NR R é um grupo amino secundário que inclui uma ligação N-H, [CH2<M-(CH2)i],SíR\, (2-A) na qual R4 individualmente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo arila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio, 1 é um número inteiro de 0 a 5, e q é um número inteiro de 1 a 4, desde que pelo menos um de R4 represente um grupo alquila tendo 2 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo arila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio quando q é 1,
R5Si(OR6)4.s (2-B) na qual R5 representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo fenila, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo aralquila, um grupo alquil-amino linear ou ramificado, ou um grupo amino policíclico, R6 individualmente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono, e s é um número inteiro de 0 a 3.
A invenção também obtém um catalisador de polimerização de olefina incluindo (A) o componente de catalisador sólido citado acima para polimerização de olefina, (B) um composto orgânico de alumínio mostrado pela seguinte fórmula geral (5), e (C) um composto doador de elétrons externo opcional,
R8 pA1Q3.p (5) na qual R representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e p é um número inteiro de 1 a 3.
A invenção também fornece um processo para produzir um polímero de olefina incluindo polimerizar uma olefina na presença do catalisador de polimerização de olefina citado acima.
EFEITOS DA INVENÇÃO
Um catalisador produzir usando o componente de catalisador sólido citado acima pode produzir um polímero tendo estereorregularidade alta com rendimento elevado, e alcança uma excelente resposta ao hidrogênio (i.e., é alcançado um fluxo de massa fundida alto com uma quantidade reduzida de hidrogênio) em comparação com os catalisadores conhecidos. Portanto, uma poliolefina para propósito geral pode ser obtida em custo baixo devido a uma redução na quantidade de hidrogênio usada para a polimerização, atividade catalítica alta, e semelhantes. Além disso, é esperado que o catalisador seja útil para produzir um polímero de olefina de desempenho alto. Também é possível reduzir significativamente a quantidade de composto de organo-silício que tem sido usado como um composto doador de elétrons externo que é forçado a entrar em contato com um componente de catalisador sólido imediatamente antes da polimerização de uma olefina pela incorporação do composto de organo-silício (composto doador de elétrons externo) no componente de catalisador sólido, de modo que o custo de produção de polímero possa ser reduzido.
DESCRIÇÃO BREVE DO DESENHO
FIG. 1 é um fluxograma mostrando um processo para produzir um catalisador de polimerização de acordo com uma modalidade da invenção. DESCRIÇÃO DE MODALIDADES EXEMPLARES
Um componente de catalisador sólido (A) (daqui em diante chamado de “componente (A)”) de acordo com uma modalidade da invenção é produzido pela mistura de (a) um componente sólido que inclui magnésio, titânio, um halogênio, e um doador de elétrons (daqui em diante chamado de “componente (a)”), (b) um composto de amino-silano mostrado pela fórmula geral (1) (daqui em diante chamado de “componente (b)”), e (c) pelo menos um composto de organo-silício selecionado de um composto de organo-silício mostrado pela fórmula geral (2-A) e um composto de organo-silício mostrado pela fórmula geral (2-B) (daqui em diante chamado de “componente (c)”). O componente de catalisador sólido (A) é preferivelmente produzido pela mistura do componente (a), o componente (b), o componente (c), e (e) um composto orgânico de alumínio mostrado pela fórmula geral (3) (daqui em diante chamado de “componente (e)”).
Composto de magnésio (i)
O componente sólido (a) pode ser produzido pela mistura de (i) um composto de magnésio (daqui em diante chamado de “componente (i) ”), (ii) um composto de titânio (daqui em diante chamado de “componente (ii) ”), e (iii) um composto doador de elétrons (daqui em diante chamado de “componente (iii)”). O componente sólido (a) também pode ser produzido pela mistura de do componente (i), o componente (ii), o componente (iii), e (iv) um solvente hidrocarboneto (daqui em diante chamado de “componente (iv)”).
Exemplos de composto de magnésio (i) usado para produzir o componente sólido incluem um di-haleto de magnésio, um dialquil-magnésio, um haleto de alquil-magnésio, um dialquil-óxi-magnésio, um diaril-óximagnésio, um haleto de alcóxi-magnésio, um magnésio - ácido graxo, e semelhantes. Dentre estes, um di-haleto de magnésio, uma mistura de um dihaleto de magnésio e um dialquil-óxi-magnésio, e um dialquil-óxi-magnésio são preferíveis, e um dialquil-óxi-magnésio é particularmente preferível. Exemplos específicos destes compostos incluem dimetóxi-magnésio, dietóximagnésio, dipropóxi-magnésio, dibutóxi-magnésio, etóxi-metóxi-magnésio, etóxi-propóxi-magnésio, butóxi-etóxi-magnésio, e semelhantes. Dentre estes, dietóxi-magnésio é particularmente preferível.
Um dialquil-óxi-magnésio pode ser produzido pela reação de metal magnésio com um álcool na presença de um composto orgânico de metal contendo halogênio ou semelhantes. Os dialcóxi-magnésios podem ser usados quer individualmente quer em combinação. É preferível o uso de um dialquil-óxi-magnésio na forma de grânulos ou de um pó. O dialcóximagnésio pode ser amorfo ou esférico. Quando se usa um a dialcóximagnésio esférico, por exemplo, é obtido um pó de polímero tendo uma excelente forma de partícula e uma distribuição de tamanhos de partícula estreita. Isto melhora a capacidade de manuseio do pó de polímero durante a polimerização, e previne uma situação na qual um filtro de um aparelho de separação de polímero é obstruído por partículas finas contidas no pó de polímero, por exemplo.
O dialcóxi-magnésio esférico não precisa necessariamente ser completamente esférico, mas pode ser de forma oval ou de forma de batata. Especificamente, as partículas de dialcóxi-de magnésio esféricas têm uma razão (L/W) do diâmetro do eixo maior (L) para o diâmetro do eixo menor (W) de 3 ou menor, preferivelmente 1 a 2, e mais preferivelmente 1 a 1,5.
O dialcóxi-magnésio pode ter um tamanho de partícula médio de 1 a 200 pm. O dialcóxi-magnésio preferivelmente tem um tamanho de partícula médio de 5 a 150 pm. Quando se usa um dialcóxi-magnésio esférico, o tamanho de partícula médio do dialcóxi-magnésio esférico é de 1 a 100 pm, preferivelmente 5 a 50 pm, e mais preferivelmente 10 a 40 pm. É preferível o uso de um dialquil-óxi-magnésio que tenha um teor de pó fino baixo e um teor de pó grosso baixo, e tenha uma distribuição de tamanhos de partícula estreita. Especificamente, é preferível o uso de um dialquil-óxi-magnésio que contém partículas tendo um tamanho de partícula de 5 pm ou menor em uma quantidade de 20% ou menor, e mais preferivelmente 10% ou menor, e contém partículas tendo um tamanho de partícula de 100 pm ou maior em uma quantidade de 10% ou menor, e mais preferivelmente 5% ou menor. A distribuição de tamanhos de partícula “D90/D10” (na qual, D90 é um tamanho de partícula correspondendo a 90% na curva de distribuição de tamanhos de partícula cumulativa, e D10 é um tamanho de partícula correspondendo a 10% na curva de distribuição de tamanhos de partícula cumulativa) do dialcóxi-magnésio é 3 ou menor, e preferivelmente 2 ou menor.
Um dialcóxi-magnésio esférico pode ser produzido pelo método revelado em JP-A-58-4132, JP-A-62-51633, JP-A-3-74341, JP-A-4368391, ou JP-A-8-73388, por exemplo.
Composto de titânio (ii)
O composto de titânio (ii) usado para produzir o material sólido (a) é pelo menos um composto selecionado de haletos de titânio tetravalente e haletos de alcóxi-titânio. Exemplos específicos dos haletos de titânio incluem tetra-haletos de titânio tais como tetracloreto de titânio, tetrabrometo de titânio, e tetraiodeto de titânio. Exemplos específicos dos haletos de alcóxi-titânio incluem tricloreto de metóxi-titânio, tricloreto de etóxi-titânio, tricloreto de propóxi-titânio, tricloreto de n-butóxi-titânio, dicloreto de dimetóxi-titânio, dicloreto de dietóxi-titânio, dicloreto de dipropóxi-titânio, dicloreto de di-n-butóxi-titânio, cloreto de trimetóxi-titânio, cloreto de trietóxi-titânio, cloreto de tripropóxi-titânio, cloreto de tri-n-butóxititânio, e semelhantes. Dentre estes, tetra-haletos de titânio (particularmente tetracloreto de titânio) são preferíveis. Estes compostos de titânio podem ser usados quer individualmente quer em combinação.
Composto doador de elétrons (iii)
O composto doador de elétrons (iii) usado para produzir o componente sólido (a) é um composto orgânico que inclui um átomo de oxigênio ou um átomo de nitrogênio. Exemplos do composto doador de elétrons (iii) incluem alcoóis, fenóis, éteres, ésteres, cetonas, haletos de ácido, aldeídos, aminas, amidas, nitrilas, isocianatos, e semelhantes.
Exemplos específicos do composto doador de elétrons (iii) incluem alcoóis tais como metanol, etanol, propanol, e 2-etil-hexanol, fenóis tais como fenol e cresol, éteres tais como metil-éter, etil-éter, propil-éter, butil-éter, amil-éter, difenil-éter, 9,9-bis(metóxi-metil)-fluoreno, 2-isopropil2-isopentil-l,3-dimetóxi-propano, 2,2-diisobutil-l,3-dimetóxi-propano, 2,2diciclo-hexil-1,3-dimetóxi-propano, 2,2-bis(ciclo-hexil-metil)-1,3-dimetóxipropano, 2-ciclo-hexil-2-isopropil-l ,3-dimetóxi-propano, 2-isopropil-2-secbutil-l,3-dimetóxi-propano, 2,2-difenil-l,3-dimetóxi-propano, e 2-ciclopentil-2-isopropil-l,3-dimetóxi-propano, ésteres de ácidos monocarboxílicos tais como formiato de metila, acetato de etila, acetato de vinila, acetato de propila, acetato de octila, acetato de ciclo-hexila, propionato de etila, butirato de etila, benzoato de etila, benzoato de propila, benzoato de butila, benzoato de octila, benzoato de ciclo-hexila, benzoato de fenila, 4-metil-benzoato de metila, 4-metil-benzoato de etila, p-metóxi-benzoato de metila, e p-metóxibenzoato de etila, diésteres de ácido malônico tais como diisopropil-malonato de dimetila, diisopropil-malonato de dietila, diisopropil-malonato de dipropila, diisopropil-malonato de diisopropila, diisopropil-malonato de dibutila, diisopropil-malonato de diisobutila, diisopropil-malonato de dineopentila, diisobutil-malonato de dimetila, diisobutil-malonato de dietila, diisobutil-malonato de dipropila, diisobutil-malonato de diisopropila, diisobutil-malonato de dibutila, diisobutil-malonato de diisobutila, diisobutilmalonato de dineopentila, diisopentil-malonato de dimetila, diisopentilmalonato de dietila, diisopentil-malonato de dipropila, diisopentil-malonato de diisopropila, diisopentil-malonato de dibutila, diisopentil-malonato de diisobutila, diisopentil-malonato de dineopentila, isopropil-isobutil-malonato de dimetila, isopropil-isobutil-malonato de dietila, isopropil-isobutil-malonato de dipropila, isopropil-isobutil-malonato de diisopropila, isopropil-isobutilmalonato de dibutila, isopropil-isobutil-malonato de diisobutila, isopropilisobutil-malonato de dineopentila, isopropil-isopentil-malonato de dimetila, isopropil-isopentil-malonato de dietila, isopropil-isopentil-malonato de dipropila, isopropil-isopentil-malonato de diisopropila, isopropil-isopentilmalonato de dibutila, isopropil-isopentil-malonato de diisobutila, e isopropilisopentil-malonato de dineopentila, ésteres de ácido succínico tais como 2,3dietil-succinato de dietila, 2,3-dipropil-succinato de dietila, 2,3-diisopropilsuccinato de dietila, 2,3-dibutil-succinato de dietila, 2,3-diisobutil-succinato de dietila, 2,3-di-t-butil-succinato de dietila, 2,3-dietil-succinato de dibutila,
2,3-dipropil-succinato de dibutila, 2,3-diisopropil-succinato de dibutila, 2,3dibutil-succinato de dibutila, 2,3-diisobutil-succinato de dibutila, e 2,3-di-tbutil-succinato de dibutila, diésteres de ácido glutárico tais como 3-metilglutarato de diisobutila, 3-fenil-glutarato de diisobutila, 3-etil-glutarato de dietila, 3-n-propil-glutarato de dietila, 3-isopropil-glutarato de dietila, 3isobutil-glutarato de dietila, 3-fenil-glutarato de dietila, 3-etil-glutarato de diisobutila, 3-isopropil-glutarato de diisobutila, 3-isobutil-glutarato de diisobutila, 3-(3,3,3-trifluoro-propil)-glutarato de dietila, 3-ciclo-hexil-metilglutarato de dietila, 3-t-butil-glutarato de dietila, 3,3-dimetil-glutarato de dietila, 3,3-dimetil-glutarato de diisobutila, 3-metil-3-isobutil-glutarato de dietila, e 3-metil-3-t-butil-glutarato de dietila, diésteres de ácido ciclo-hexenodicarboxílico tais como 1-ciclo-hexeno-1,2-dicarboxilato de dietila, 1-ciclohexeno-l,2-dicarboxilato de di-n-propila, 1 -ciclo-hexeno-1,2-dicarboxilato de di-n-butila, 1-ciclo-hexeno-1,2-dicarboxilato de diisobutila, 1-ciclo-hexeno1,2-dicarboxilato de dineopentila, e 1-ciclo-hexeno-1,2-dicarboxilato de bis(2,2-dimetil-hexilal), diésteres de ácido ciclo-hexano-dicarboxílico tais como ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de dietila, ciclo-hexano-1,2dicarboxilato de di-n-propila, ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de di-n-butila, ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de diisobutila, ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de dineopentila, ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de bis(2,2-dimetil-hexil), 3metil-ciclo-hexano- 1,2-dicarboxilato de dietila, 4-metil-ciclo-hexano- 1,2dicarboxilato de dietila, ciclo-hexano-1,1-dicarboxilato de dietila, ciclohexano-1,1-dicarboxilato de di-n-propila, ciclo-hexano-1,1-dicarboxilato de di-n-butila, ciclo-hexano-1,1-dicarboxilato de diisobutila, ciclo-hexano-1,1dicarboxilato de dineopentila, ciclo-hexano-1,1-dicarboxilato de bis(2,2dimetil-hexil), 3-metil-ciclo-hexano-1,1-dicarboxilato de dietila, e 4-metilciclo-hexano-1,1-dicarboxilato de dietila, diésteres de ácido maleico tais como maleato de dietila e maleato de dibutila, diésteres de ácido adípico tais como adipato de dimetila, adipato de dietila, adipato de dipropila, adipato de diisopropila, adipato de dibutila, adipato de diisodecila, e adipato de dioctila, diésteres de ácido ftálico tais como fitalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dipropila, ftalato de diisopropila, ftalato de dibutila, ftalato de diisobutila, ftalato de etil-metila, ftalato de metil-isopropila, ftalato de etil propila, ftalato de etil-butila, ftalato de etil-isobutila, ftalato de dipentila, ftalato de diisopentila, ftalato de dineopentila, ftalato de di-hexila, ftalato de di-heptila, ftalato de dioctila, ftalato de bis(2,2-dimetil-hexil), ftalato de bis(2etil-hexil), ftalato de dinonila, ftalato de diisodecila, ftalato de bis(2,2-dimetilheptil), ftalato de butil-iso-hexila, ftalato de butil-(2-etil-hexil), ftalato de pentil-hexila, ftalato de pentil-iso-hexila, ftalato de isopentil-heptila, ftalato de pentil-(2-etil-hexil), ftalato de pentil-isononila, ftalato de isopentil-decila, ftalato de pentil-undecila, ftalato de isopentil-isso-hexila, ftalato de hexil-(2,2dimetil-hexil), ftalato de hexil-isononila, ftalato de hexil-decila, ftalato de heptil-(2-etil-hexil), ftalato de heptil-isononila, ftalato de heptil-decila, ftalato de (2-etil-hexil)-isononila, 4-metil-ftalato de dineopentila, 4-etil-ftalato de dineopentila, 4,5-dimetil-ftalato de dineopentila, 4,5-dietil-ftalato de dineopentila, 4-cloro-ftalato de dietila, 4-cloro-ftalato de dibutila, 4-cloroftalato de dineopentila, 4-cloro-ftalato de diisobutila, 4-cloro-ftalato de diisohexila, 4-cloro-ftalato de diisooctila, 4-bromo-ftalato de dietila, 4-bromoftalato de dibutila, 4-bromo-ftalato de dineopentila, 4-bromo-ftalato de diisobutila, 4-bromo-ftalato de diiso-hexila, 4-bromo-ftalato de diisooctila,
4,5-dicloro-ftalato de dietila, 4,5-dicloro-ftalato de dibutila, 4,5-dicloro-ftalato de diiso-hexila, e 4,5-dicloro-ftalato de diisooctila, cetonas tais acetona, metiletil-cetona, metil-butil-cetona, acetofenona, e benzofenona, cloretos de ácido tais como dicloreto ftálico e dicloreto tereftálico, aldeídos tais como acetaldeído, propionaldeído, octil-aldeído, e benzaldeído, aminas tais como metil-amina, etil-amina, tributil-amina, piperidina, anilina, e piridina, amidas tais como piperidinas 2,6-dissubstituídas tal como 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, piperidinas 2,5-dissubstituídas, metileno-diaminas substituídas tais como N, N, Ν’, N’-tetrametil-metileno-diamina, amidas de ácido olefínico e amidas de ácido esteárico, nitrilas tais como acetonitrila, benzonitrila, e tolunitrila, e isocianatos tais como metil-isocianato e etil-isocianato.
Dentre os compostos doadores de elétrons acima, ésteres (particularmente diésteres de ácidos dicarboxílicos) são preferíveis. É particularmente preferível o uso de diésteres de ácido ftálico, derivados diéster de ácido malônico, e diésteres de ácido maleico.
Os ésteres acima podem ser usados em combinação. Neste caso, é desejável uso de ésteres que diferem no número total de átomos de carbono de grupos alquila em 4 ou mais.
O componente sólido (a) é preferivelmente produzido pela mistura dos componentes (i), (ii), e (iii) na presença do solvente hidrocarboneto (iv). Exemplos específicos de solvente hidrocarboneto (iv) incluem compostos de hidrocarboneto saturado tais como pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, e ciclo-hexano, compostos de hidrocarboneto aromático tais como benzeno, tolueno, xileno, e etil-benzeno, compostos de hidrocarboneto halogenado tais como cloreto de metileno e 1,2didoro-benzeno, éteres tal como dietil-éter, e semelhantes. Dentre estes, compostos de hidrocarboneto aromático que são líquidos na temperatura ambiente (e.g., tolueno e xileno), e compostos de hidrocarboneto saturado que são líquidos na temperatura ambiente (e.g., hexano, heptano, e ciclo-hexano) são preferivelmente usados. Estes solventes podem ser utilizados quer individualmente quer em combinação.
O componente sólido (a) é particularmente preferivelmente obtido pela produção de uma suspensão usando os componentes (i), (iii), e (iv), causação do contato de uma mistura preparada usando os componentes (ii) e (iv) com a suspensão, e reação dos componentes.
Outros componentes
E preferível o uso de (v) um polissiloxano (daqui em diante chamado de “componente (v)”) em adição aos componentes acima quando se produz o componente sólido (a). A estereorregularidade ou a cristalinidade do polímero resultante pode ser melhorada, e a quantidade de pó fino contida no polímero resultante pode ser reduzida pela utilização do polissiloxano. O termo “polissiloxano” refere-se a um polímero que inclui uma ligação siloxano (ligação -Si-O) na cadeia principal, e também é chamado de “óleo de silicone”. O polissiloxano usado na invenção é um polissiloxano cadeiasemelhante, parcialmente hidrogenado, cíclico, ou modificado que é líquido ou viscoso na temperatura ambiente, e tem uma viscosidade (25°C) de 0,02 a 100 cm2/s (2 a 1.000 cSt).
Exemplos de polissiloxano cadeia-semelhante incluem dimetilpolissiloxano e metil-fenil-polissiloxano. Exemplos de polissiloxano parcialmente hidrogenado incluem metil-hidrogênio-polissiloxano tendo uma taxa de hidrogenação de 10 a 80%. Exemplos de polissiloxano cíclico incluem include hexametil-ciclo-trissiloxano, octametil-ciclo-tetrassiloxano, decametil-ciclo-pentassiloxano, 2,4,6-trimetil-ciclo-trissiloxano, e 2,4,6,8tetrametil-ciclo-tetrassiloxano. Exemplos de polissiloxano modificado incluem dimetil-siloxano substituído com grupo ácido graxo superior, dimetilsiloxano substituído com grupo epóxido, e dimetil-siloxano substituído com grupo polioxialquileno. Dentre estes, decametil-ciclo-pentassiloxano e dimetil-polissiloxano são preferíveis, e decametil-ciclo-pentassiloxano é particularmente preferível.
Produção de componente sólido (a)
O componente sólido (a) é produzido pela mistura dos componentes (i), (ii), e (iii) (e opcionalmente do componente (iv) ou (v)). O componente sólido (a) é produzido como segue. Especifícamente, o composto de magnésio (i) é suspenso no composto de haleto de titânio tetravalente (ii) ou o solvente hidrocarboneto (iv), e contatado com o composto doador de elétrons (iii) (e.g., diéster de ácido ftálico) (e opcionalmente o composto de haleto de titânio tetravalente (ii)). Um componente sólido esférico (a) tendo uma distribuição de tamanhos de partícula pronunciada pode ser obtido usando um composto de magnésio esférico. Um componente sólido esférico (a) tendo uma distribuição de tamanhos de partícula pronunciada também pode ser obtido sem o uso de um composto de magnésio esférico pela formação de partículas por um método de secagem por pulverização que pulveriza e seca uma solução ou uma suspensão usando um dispositivo de pulverização, por exemplo.
Os componentes são mutuamente contatados em uma atmosfera de gás inerte com agitação dentro de um vaso equipado com um agitador do qual água e semelhantes têm sido removidos. A temperatura de contato utilizada quando os componentes entram em contato mútuo pode ser quer igual à temperatura de reação quer diferente da temperatura de reação. Quando meramente se causa o contato mútuo dos componentes, e agitam-se (misturam-se) os componentes, ou dispersam-se os componentes para realizar a modificação, os componentes podem ser mutuamente contatados em uma temperatura relativamente baixa ao redor da temperatura ambiente. Quando se reagem os componentes que têm sido contatados mutuamente, é preferível utilizar uma temperatura dentro da faixa de 40°C a 130°C. Se a temperatura de reação é menor do que 40°C, a reação pode não prosseguir suficientemente, de modo que o componente de catalisador sólido resultante pode exibir desempenho insuficiente. Se a temperatura de reação ultrapassar 130°C, pode ser difícil controlar a reação devido à vaporização significativa do solvente, por exemplo. O tempo de reação é 1 minuto ou mais, preferivelmente 10 minutos ou mais, e ainda mais preferivelmente 30 minutos ou mais.
O componente sólido (a) é preferivelmente produzido por suspensão do componente (i) no componente (iv), causação do contato do componente (ii) com a suspensão, causação do contado da mistura com os componentes (iii) e (iv), e reação dos componentes, ou suspensão do componente (i) no componente (iv), causação do contato do componente (iii) com a suspensão, causação do contato do componente (ii) com a mistura, e reação dos componentes. O componente sólido (a) assim preparado pode ser contatado com o componente (ii) ou os componentes (ii) e (iii) pelo menos uma vez para melhorar o desempenho do componente de catalisador sólido resultante. Esta operação é preferivelmente conduzida na presença do composto hidrocarboneto aromático(iv).
O componente sólido (a) também pode ser preferivelmente produzido por suspensão dos componentes (i) e (iii) no solvente hidrocarboneto aromático (iv) tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C, causação do contado de uma mistura dos componentes (ii) e (iv) com a suspensão, e reação dos componentes.
O componente sólido (a) pode ser preferivelmente produzido como segue. Especificamente, os componentes (i) e (iii) são suspensos no composto hidrocarboneto aromático (iv) tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C. A suspensão resultante é adicionada em uma mistura de o componente (iii) e o solvente hidrocarboneto (iv) tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C. A mistura resultante é aquecida, e reagida (reação primária). Após a completitude da reação, o sólido resultante é lavado com um composto hidrocarboneto que é líquido na temperatura ambiente para obter um produto sólido. Notar que o componente (ii) e o solvente hidrocarboneto (iv) tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C podem ser contatados com o produto sólido a de -20°C a 100°C. A mistura pode ser aquecida, e reagida (reação secundária). Após completitude da reação, a mistura pode ser lavada com um composto hidrocarboneto que é líquido na temperatura ambiente uma vez a dez vezes para obter o componente sólido (a).
O componente sólido (a) é mais preferivelmente produzido por suspensão do componente (i) no componente (iv), adição de uma mistura dos componentes (ii) e (iv) na suspensão, adição do componente (iii) na mistura resultante, e aquecimento da mistura para realizar a reação (1). É mais preferível lavar o produto sólido obtido pela reação (1) com o composto hidrocarboneto aromático (iv), causar o contato do produto sólido com uma mistura dos componentes (ii) e (iv), e aquecer a mistura para realizar uma reação (2).
O componente sólido (a) é particularmente preferivelmente produzido por suspensão do dialcóxi-magnésio (i) no solvente hidrocarboneto (iv) tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C, causação do contato da uma mistura de o composto de haleto de titânio tetravalente (ii) e o solvente hidrocarboneto (iv) tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C com a suspensão, e reação da mistura. Neste caso, antes ou após a causação do contato da mistura de o composto de haleto de titânio tetravalente (ii) e o solvente hidrocarboneto (iv) tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C com a suspensão, pelo menos um de composto doador de elétrons (iii) (e.g., diéster de ácido ftálico) é contatado com a suspensão a de -20°C a 130°C, e opcionalmente contatado com o componente (v) para realizar a reação primária para obter um produto sólido (1). É desejável realizar uma reação de maturação em uma temperatura baixa antes ou após o contato do composto doador de elétrons com a suspensão. O produto sólido (1) é lavado com um composto hidrocarboneto que é líquido na temperatura ambiente (preferivelmente o solvente hidrocarboneto (iv) tendo um ponto de ebulição de 50°C a 150°C) (etapa de lavagem intermediária), e contatado com o composto de haleto de titânio tetravalente (ii) a de -20°C a 150°C na presença do solvente hidrocarboneto para realizar a reação secundária para obter um produto sólido (2). Notar que a etapa de lavagem intermediária e a reação secundária pode ser repetida uma pluralidade de vezes. O produto sólido (2) é então lavado com um composto hidrocarboneto que é líquido na temperatura ambiente por decantação para obter o componente sólido (a).
A proporção os componentes quando se produz o componente sólido (a) é determinada dependendo do método de produção. Por exemplo, o composto de haleto de titânio tetravalente (ii) é usado em uma quantidade de 0,5 a 100 mols, preferivelmente 0,5 a 50 mols, e ainda mais preferivelmente 1 a 10 mols, baseada em 1 mol de o composto de magnésio (i). O composto doador de elétrons (iii) é usado em uma quantidade de 0,01 a 10 mols, preferivelmente 0,01 a 1 mol, e ainda mais preferivelmente 0,02 a 0,6 mol, baseado em 1 mol de o composto de magnésio (i). O solvente hidrocarboneto (iv) é usado em uma quantidade de 0,001 a 500 mols, preferivelmente 0,001 a 100 mols, e ainda mais preferivelmente 0,005 a 10 mols, baseado em 1 mol de o composto de magnésio (i). O polissiloxano (v) é usado em uma quantidade de 0,01 a 100 g, preferivelmente 0,05, 80 g, e ainda mais preferivelmente 1 a 50 g, baseado em 1 mol de o composto de magnésio (i).
O teor de titânio, magnésio, um halogênio, e o composto doador de elétrons no componente sólido (a) não é particularmente limitado. O teor de titânio é preferivelmente 1,0 a 8,0% em peso, mais preferivelmente 2,0 a 8,0% em peso, e ainda mais preferivelmente 3,0 a 8,0% em peso. O teor de magnésio é preferivelmente 10 a 70% em peso, mais preferivelmente 10 a 50% em peso, ainda mais preferivelmente 15 a 40% em peso, e particularmente preferivelmente 15 a 25% em peso. O teor de halogênio é preferivelmente 20 a 90% em peso, mais preferivelmente 30 a 85% em peso, ainda mais preferivelmente 40 a 80% em peso, e particularmente preferivelmente 45 a 75% em peso. O teor de o composto doador de elétrons é preferivelmente 0,5 a 30% em peso, mais preferivelmente 1 a 25% em peso, e particularmente preferivelmente 2 a 20% em peso.
Composto de amino-silano (b)
O composto de amino-silano (b) (daqui em diante chamado de “componente (b)”) usado para o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina de acordo com uma modalidade da invenção não é particularmente limitado na medida em que o composto de amino-silano (b) seja mostrado pela fórmula geral (1). O composto de amino-silano (b) mostrado pela fórmula geral (1) inclui hidrogênio ativo. Um composto de amino-silano contendo hidrogênio ativo tem sido usado como um composto doador de elétrons externo utilizado durante a polimerização. Contudo, visto que tem sido considerado que um composto de amino-silano contendo hidrogênio ativo afeta adversamente o titânio (sítio ativo) como um veneno de catalisador quando usado como um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, um composto de amino-silano contendo hidrogênio ativo não tem sido utilizado como um composto doador de elétrons interno no um componente de catalisador sólido.
Exemplos de o componente (b) incluem (alquil-amino)trialquil-silano, (alquil-amino)-dialquil-ciclo-alquil-silano, (alquil-amino)alquil-diciclo-alquil-silano, (alquil-amino)-triciclo-alquil-silano, (alquilamino)-(dialquil-amino)-dialquil-silano, (alquil-amino)-(dialquil-amino)diciclo-alquil-silano, bis(alquil-amino)-dialquil-silano, bis(alquil-amino)alquil-ciclo-alquil-silano, bis(alquil-amino)-diciclo-alquil-silano, bis(alquilamino)-(dialquil-amino)-alquil-silano, bis(alquil-amino)-(dialquil-amino)ciclo-alquil-silano, di(alquíl-amino)-dialquil-silano, di(alquil-amino)-alquilciclo-alquil-silano, di(alquil-amino)-diciclo-alquil-silano, di(ciclo-alquilamino)-dialquil-silano, di(ciclo-alquil-amino)-alquil-ciclo-alquil-silano, di(ciclo-alquil-amino)-diciclo-alquil-silano, tris(alquil-amino)-alquil-silano, tris(alquil-amino)-ciclo-alquil-silano, tri(alquil-amino)-alquil-silano, tris(alquil-amino)-(dialquil-amino)-silano, tri(alquil-amino)-ciclo-alquilsilano, tri(ciclo-alquil-amino)-alquil-silano, tri(ciclo-alquil-amino)-cicloalquil-silano, tetrakis(alquil-amino)-silano, tris(alquil-amino)-dialquil-aminosilano, tris(ciclo-alquil-amino)-dialquil-amino-silano, bis(dialquil-amino)bis(alquil-amino)-silano, dialquil-amino-tris(alquil-amino)-silano, bis(perhidro-isoquinolino)-bis(alquil-amino)-silano, bis(per-hidro-isoquinolino)bis(alquil-amino)-silano, bis(ciclo-alquil-amino)-bis(alquil-amino)-silano, tetra(alquil-amino)-silano, tri(alquil-amino)-dialquil-amino-silano, tri(cicloalquil-amino)-dialquil-amino-silano, di(dialquil-amino)-di(alquil-amino)silano, dialquil-amino-tri(alquil-amino)-silano, di(alquil-substituído-perhidro-isoquinolino)-di(alquil-amino)-silano, di(alquil-substituído-per-hidro21 quinolino)-di(alquil-amino)-silano, e di(ciclo-alquil-amino)-di(alquil-amino)silano.
Dentre estes, bis(alquil-amino)-diisopropil-silano, bis(alquil-amino)t-butil-etil-silano, bis(alquil-amino)-diciclo-pentil-silano, bis(alquil-amino)-di-t-butil-silano, bis(alquil-amino)-t-butil-metil-silano, bis(alquil-amino)-diciclo-hexil-silano, bis(alquil-amino)-ciclo-hexil-metilsilano, bis(alquil-amino)-bis(deca-hidro-naftil)-silano, bis(alquil-amino)ciclo-pentil-ciclo-hexil-silano, bis(per-hidro-isoquinolino)-(alquil-amino)alquil-silano, bis(per-hidro-quinolino)-(alquil-amino)-alquil-silano, di(alquilamino)-diciclo-pentil-silano, di(alquil-amino)-diisopropil-silano, di(alquilamino)-di-t-butil-silano, di(alquil-amino)-t-butil-etil-silano, di(alquil-amino)t-butil-metil-silano, di(alquil-amino)-diciclo-hexil-silano, di(alquil-amino)ciclo-hexil-metil-silano, di(alquil-amino)-di(deca-hidro-naftil)-silano, di(alquil-amino)-ciclo-pentil-ciclo-hexil-silano, di(alquil-amino)-ciclo-hexilhexil-silano, tetrakis(metil-amino)-silano, tris(alquil-amino)-alquil-silano, tris(alquil-amino)-ciclo-alquil-silano, bis(dialquil-amino)-bis(alquil-amino)silano, dialquil-amino-tris(alquil-amino)-silano, e bis(per-hidro-isoquinolino)bis(alquil-amino)-silano são preferíveis, e bis(alquil-amino)-diciclo-pentilsilano, bis(alquil-amino)-diisopropil-silano, bis(alquil-amino)-di-t-butilsilano, bis(alquil-amino)-t-butil-etil-silano, bis(alquil-amino)-t-butil-metilsilano, bis(alquil-amino)-diciclo-hexil-silano, bis(alquil-amino)-ciclo-hexilmetil-silano, bis(alquil-amino)-bis(deca-hidro-naftil)-silano, bis(alquilamino)-ciclo-pentil-ciclo-hexil-silano, bis(per-hidro-isoquinolino)-(alquilamino)-alquil-silano, e bis(per-hidro-quinolino)-(alquil-amino)-alquil-silano são mais preferíveis.
Exemplos específicos de o composto de amino-silano incluem tris(metil-amino)-metil-silano, tris(metil-amino)-etil-silano, tris(metil-amino)n-propil-silano, tris(metil-amino)-isopropil-silano, tris(metil-amino)-n-butilsilano, tris(metil-amino)-isobutil-silano, tris(metil-amino)-t-butil-silano, tris(metil-amino)-ciclo-pentil-silano, tris(metil-amino)-ciclo-hexil-silano, tris(metil-amino)-vinil-silano, tris(etil-amino)-metil-silano, tris(etil-amino)etil-silano, tris(etil-amino)-n-propil-silano, tris(etil-amino)-isopropil-silano, t tris(etil-amino)-n-butil-silano, tris(etil-amino)-isobutil-silano, tris(etil-amino)- ciclo-pentil-silano, tris(etil-amino)-ciclo-hexil-silano, tris(etil-amino)-vinil- silano, tris(etil-amino)-fenil-silano, tris(n-propil-amino)-metil-silano, tris(npropil-amino)-etil-silano, tris(n-propil-amino)-n-propil-silano, tris(n-propilamino)-isopropil-silano, tris(n-propil-amino)-n-butil-silano, tris(n-propilamino)-isobutil-silano, tris(n-propil-amino)-ciclo-pentil-silano, tris(n-propil10 amino)-ciclo-hexil-silano, tris(n-propil-amino)-vinil-silano, tris(isopropilamino)-metil-silano, tris(isopropil-amino)-etil-silano, tris(isopropil-amino)-npropil-silano, tris(isopropil-amino)-isopropil-silano, tris(isopropil-amino)-nbutil-silano, tris(isopropil-amino)-isobutil-silano, tris(isopropil-amino)-ciclopentil-silano, tris(isopropil-amino)-ciclo-hexil-silano, tris(isopropil-amino)15 vinil-silano, tris(n-butil-amino)-isopropil-silano, tris(sec-butil-amino)-etilsilano, tris(t-butil-amino)-metil-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-etil-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-isopropil-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-etil-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-isopropil-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-benzil-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-fenil-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-vinil-silano, tris(metil-amino)-metil-amino-silano, tris(metil-amino)-etil-amino-silano, tris(metil-amino)-n-propil-amino-silano, tris(metil-amino)-isopropil-aminosilano, tris(metil-amino)-n-butil-amino-silano, tris(metil-amino)-isobutilamino-silano, tris(metil-amino)-t-butil-amino-silano, tris(metil-amino)-ciclopentil-amino-silano, tris(metil-amino)-ciclo-hexil-amino-silano, tris(metil25 amino)-vinil-amino-silano, tris(etil-amino)-metil-amino-silano, tris(etilamino)-etil-amino-silano, tris(etil-amino)-n-propil-amino-silano, tris(etilamino)-isopropil-amino-silano, tris(etil-amino)-n-butil-amino-silano, tris(etilamino)-isobutil-amino-silano, tris(etil-amino)-ciclo-pentil-amino-silano, tris(etil-amino)-ciclo-hexil-amino-silano, tris(etil-amino)-vinil-amino-silano, tris(etil-amino)-fenil-amino-silano, tris(n-propil-amino)-metil-amino-silano, tris(n-propil-amino)-etil-amino-silano, tris(n-propil-amino)-n-propil-aminosilano, tris(n-propil-amino)-isopropil-amino-silano, tris(n-propil-amino)-nbutil-amino-silano, tris(n-propil-amino)-isobutil-amino-silano, tris(n-propilamino)-ciclo-pentil-amino-silano, tris(n-propil-amino)-ciclo-hexil-aminosilano, tris(n-propil-amino)-vinil-amino-silano, tris(isopropil-amino)-metilamino-silano, tris(isopropil-amino)-etil-amino-silano, tris(isopropil-amino)-npropil-amino-silano, tris(isopropil-amino)-isopropil-amino-silano, tris(isopropil-amino)-n-butil-amino-silano, tris(isopropil-amino)-isobutilamino-silano, tris(isopropil-amino)-t-butil-amino-silano, tris(isopropilamino)-ciclo-pentil-amino-silano, tris(isopropil-amino)-ciclo-hexil-aminosilano, tris(isopropil-amino)-vinil-amino-silano, tris(n-butil-amino)-metilamino-silano, tris(n-butil-amino)-etil-amino-silano, tris(n-butil-amino)-n-propil-amino-silano, tris(n-butil-amino)isopropil-amino-silano, tris(sec-butil-amino)-metil-amino-silano, tris(secbutil-amino)-etil-amino-silano, tris(sec-butil-amino)-n-propil-amino-silano, tris(sec-butil-amino)-isopropil-amino-silano, tris(sec-butil-amino)-n-butilamino-silano, tris(sec-butil-amino)-isobutil-amino-silano, tris(sec-butilamino)-t-butil-amino-silano, tris(t-butil-amino)-metil-amino-silano, tris(tbutil-amino)-etil-amino-silano, tris(t-butil-amino)-n-propil-amino-silano, tris(t-butil-amino)-isopropil-amino-silano, tris(t-butil-amino)-n-butil-aminosilano, tris(t-butil-amino)-isopropil-amino-silano, tris(t-butil-amino)-t-butilamino-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-metil-amino-silano, tris(ciclo-pentilamino)-etil-amino-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-isopropil-amino-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-n-butil-amino-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-isobutilamino-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-t-butil-amino-silano, tris(ciclo-hexilamino)-metil-amino-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-etil-amino-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-n-propil-amino-silano, tris(ciclo-hexil-amino)isopropil-amino-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-n-butil-amino-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-isobutil-amino-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-t-butilamino-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-benzil-amino-silano, tris(ciclo-hexilamino)-fenil-amino-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-vinil-amino-silano, bis(metil-amino)-(dimetil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(dietilamino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(metil-etil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(di-n-propil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(metil-npropil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(metil-isopropil-amino)-metilsilano, bis(metil-amino)-(metil-n-butil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)(etil-n-butil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(etil-isobutil-amino)-metilsilano, bis(metil-amino)-(etil-sec-butil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)(etil-t-butil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(metil-ciclo-pentil-amino)metil-silano, bis(metil-amino)-(etil-ciclo-pentil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(metil-ciclo-hexil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)(etil-ciclo-hexil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(dimetil-amino)-etilsilano, bis(metil-amino)-(dietil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(metiletil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(di-n-propil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(metil-n-propil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(metilisopropil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(metil-n-butil-amino)-etilsilano, bis(metil-amino)-(etil-n-butil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)(etil-isobutil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(etil-sec-butil-amino)-etilsilano, bis(metil-amino)-(etil-t-butil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)(metil-ciclo-pentil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(etil-ciclo-pentilamino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(metil-ciclo-hexil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(etil-ciclo-hexil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)(isobutil-amino)-metil-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-n-propil-silano, bis(metil-amino)-(isobutilamino)-isopropil-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-n-butil-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-sec-butil-silano, bis(metil-amino)-(isobutilamino)-isobutil-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-t-butil-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-hexil-silano, bis(metil-amino)-(isobutilamino)-ciclo-pentil-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-ciclo-hexilsilano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-per-hidro-naftil-silano, bis(metilamino)-(isobutil-amino)-adamantil-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)metil-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-etil-silano, bis(metil-amino)-(tbutil-amino)-n-propil-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-isopropilsilano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-n-butil-silano, bis(metil-amino)-(tbutil-amino)-sec-butil-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-isobutil-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-t-butil-silano, bis(metil-amino)-(t-butilamino)-hexil-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-ciclo-pentil-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-ciclo-hexil-silano, bis(metil-amino)-(t-butilamino)-per-hidro-naftil-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-adamantilsilano, bis(metil-amino)-dimetil-silano, bis(metil-amino)-dietil-silano, bis(metil-amino)-di-n-butil-silano, bis(metil-amino)-di-sec-butil-silano, bis(metil-amino)-dineopentil-silano, bis(metil-amino)-divinil-silano, bis(metil-amino)-di-n-propil-silano, bis(metilamino)-diisopropil-silano, amino)-diisobutil-silano, amino)-di-t-butil-silano, amino)-diciclo-pentil-silano, bis(metil-amino)-diciclo-hexil-silano, bis(metilbis(metilbis(metilbis(metilamino)-di-4-metóxi-fenil-silano, bis(metil-amino)-metil-etil-silano, bis(metilamino)-metil-t-butil-silano, bis(metil-amino)-metil-fenil-silano, bis(metilamino)-etil-t-butil-silano, bis(metil-amino)-sec-butil-metil-silano, bis(metilamino)-sec-butil-etil-silano, bis(metil-amino)-metil-ciclo-pentil-silano, bis(metil-amino)-etil-ciclo-pentil-silano, bis(metil-amino)-ciclo-pentil-ciclohexil-silano, bis(metil-amino)-metil-ciclo-hexil-silano, bis(metil-amino)dideca-hidro-naftil-silano, bis(metil-amino)-hexil-metil-silano, bis(etilamino)-dimetil-silano, bis(etil-amino)-dietil-silano, bis(etil-amino)-divinilsilano, bis(etil-amino)-di-n-propil-silano, bis(etil-amino)-diisopropil-silano, bis(etil-amino)-di-n-butil-silano, bis(etil-amino)-diisobutil-silano, bis(etilamino)-di-sec-butil-silano, bis(etil-amino)-di-t-butil-silano, bis(etil-amino)26 diciclo-pentil-silano, bis(etil-amino)-diciclo-hexil-silano, bis(etil-amino)dideca-hidro-naftil-silano, bis(etil-amino)-metil-etil-silano, bis(etil-amino)metil-t-butil-silano, bis(etil-amino)-metil-fenil-silano, bis(etil-amino)-etil-tbutil-silano, bis(etil-amino)-sec-butil-metil-silano, bis(etil-amino)-sec-butiletil-silano, bis(etil-amino)-metil-ciclo-pentil-silano, bis(etil-amino)-ciclopentil-ciclo-hexil-silano, bis(etil-amino)-metil-ciclo-hexil-silano, bis(etilamino)-t-butil-isobutil-silano, bis(etil-amino)-ciclo-hexil-hexil-silano, bis(npropil-amino)-dimetil-silano, bis(n-propil-amino)-dietil-silano, bis(n-propilamino)-divinil-silano, bis(n-propil-amino)-di-n-propil-silano, bis(n-propilamino)-diisopropil-silano, bis(n-propil-amino)-di-n-butil-silano, bis(n-propilamino)-diisobutil-silano, bis(n-propil-amino)-di-sec-butil-silano, bis(n-propilamino)-di-t-butil-silano, bis(n-propil-amino)-dineopentil-silano, bis(n-propilamino)-diciclo-pentil-silano, bis(n-propil-amino)-diciclo-hexil-silano, bis(isopropil-amino)-dimetil-silano, bis(isopropil-amino)-dietil-silano, bis(isopropil-amino)-divinil-silano, bis(isopropil-amino)-di-n-propil-silano, bis(isopropil-amino)-diisopropil-silano, bis(isopropil-amino)-di-n-butilsilano, bis(isopropil-amino)-diisobutil-silano, bis(isopropil-amino)-di-secbutil-silano, bis(isopropil-amino)-di-t-butil-silano, bis(isopropil-amino)dineopentil-silano, bis(isopropil-amino)-diciclo-pentil-silano, bis(isopropilamino)-diciclo-hexil-silano, bis(isopropil-amino)-dideca-hidro-naftil-silano, bis(isopropil-amino)-ditetra-hidro-naftil-silano, bis(isopropil-amino)-dibenzilsilano, bis(isopropil-amino)-difenil-silano, bis(isopropil-amino)-metil-etilsilano, bis(isopropil-amino)-metil-t-butil-silano, bis(isopropil-amino)-etil-tbutil-silano, bis(isopropil-amino)-sec-butil-metil-silano, bis(isopropil-amino)sec-butil-etil-silano, bis(isopropil-amino)-metil-neopentil-silano, bis(isopropil-amino)-metil-ciclo-pentil-silano, bis(isopropil-amino)-isopropilciclo-pentil-silano, bis(isopropil-amino)-isobutil-ciclo-pentil-silano, bis(isopropil-amino)-ciclo-pentil-ciclo-hexil-silano, bis(isopropil-amino)metil-ciclo-hexil-silano, bis(metil-amino)-(dimetil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(dietil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(metiletil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(di-n-propil-amino)-etilamino-silano, bis(metil-amino)-(metil-n-propil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(metil-isopropil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)(metil-n-butil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(etil-n-butil-amino)etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(etil-isobutil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(etil-sec-butil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)(etil-t-butil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(metil-ciclo-pentilamino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(etil-ciclo-pentil-amino)-etilamino-silano, bis(metil-amino)-(metil-ciclo-hexil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)-(etil-ciclo-hexil-amino)-etil-amino-silano, bis(metil-amino)(isobutil-amino)-n-propil-amino-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-nbutil-amino-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-sec-butil-amino-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-t-butil-amino-silano, bis(metil-amino)(isobutil-amino)-hexil-amino-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-ciclopentil-amino-silano, bis(metil-amino)-(isobutil-amino)-ciclo-hexil-aminosilano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-n-propil-amino-silano, bis(metilamino)-(t-butil-amino)-isopropil-amino-silano, bis(metil-amino)-(t-butilamino)-n-butil-amino-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-sec-butilamino-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-isobutil-amino-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)-hexil-amino-silano, bis(metil-amino)-(tbutil-amino)-ciclo-pentil-amino-silano, bis(metil-amino)-(t-butil-amino)ciclo-hexil-amino-silano, bis(metil-amino)-metil-etil-amino-silano, bis(metilamino)-metil-t-butil-amino-silano, bis(metil-amino)-metil-fenil-amino-silano, bis(metil-amino)-etil-t-butil-amino-silano, bis(metil-amino)-sec-butil-aminometil-silano, bis(metil-amino)-sec-butil-amino-etil-silano, bis(metil-amino)metil-ciclo-pentil-amino-silano, bis(metil-amino)-etil-ciclo-pentil-aminosilano, bis(metil-amino)-ciclo-pentil-amino-ciclo-hexil-silano, bis(metilamino)-metil-ciclo-hexil-amino-silano, bis(metil-amino)-hexil-amino-metil28 silano, bis(etil-amino)-metil-t-butil-amino-silano, bis(etil-amino)-metil-fenilamino-silano, bis(etil-amino)-etil-t-butil-amino-silano, bis(etil-amino)-secbutil-amino-metil-silano, bis(etil-amino)-sec-butil-amino-etil-silano, bis(etilamino)-metil-ciclo-pentil-amino-silano, bis(etil-amino)-ciclo-pentil-aminociclo-pentil-silano, bis(etil-amino)-ciclo-pentil-amino-ciclo-hexil-silano, bis(etil-amino)-ciclo-hexil-amino-ciclo-pentil-silano, bis(etil-amino)-metilciclo-hexil-amino-silano, bis(etil-amino)-t-butil-amino-isobutil-silano, bis(etil-amino)-ciclo-hexil-amino-hexil-silano, bis(etil-amino)-hexil-aminociclo-hexil-silano, bis(isopropil-amino)-metil-etil-amino-silano, bis(isopropilamino)-metil-t-butil-amino-silano, bis(isopropil-amino)-etil-t-butil-aminosilano, bis(isopropil-amino)-sec-butil-amino-metil-silano, bis(isopropilamino)-sec-butil-amino-etil-silano, bis(isopropil-amino)-metil-neopentilamino-silano, bis(isopropil-amino)-metil-ciclo-pentil-amino-silano, bis(isopropil-amino)-isopropil-ciclo-pentil-amino-silano, bis(isopropilamino)-isopropil-amino-ciclo-pentil-silano, bis(isopropil-amino)-isobutilamino-ciclo-pentil-silano, bis(isopropil-amino)-isobutil-ciclo-pentil-aminosilano, bis(isopropil-amino)-ciclo-pentil-amino-ciclo-hexil-silano, bis(isopropil-amino)-ciclo-pentil-ciclo-hexil-amino-silano, bis(isopropilamino)-metil-ciclo-hexil-amino-silano, tetrakis(metil-amino)-silano, tetrakis(etil-amino)-silano, tetrakis(n-propil-amino)-silano, tetrakis(isopropilamino)-silano, tetrakis(n-butil-amino)-silano, tetrakis(isobutil-amino)-silano, tetrakis(sec-butil-amino)-silano, tetrakis(n-hexil-amino)-silano, tris(metilamino)-(etil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(n-propil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(isopropil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(n-butil-amino)silano, tris(metil-amino)-(sec-butil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(t-butilamino)-silano, tris(metil-amino)-(neopentil-amino)-silano, tris(metil-amino)(di-4-metóxi-fenil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(dietil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(diisopropil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(diisobutilamino)-silano, tris(metil-amino)-(di-sec-butil-amino)-silano, tris(metil29 amino)-(di-t-butil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(per-hidro-isoquinolino)silano, tris(metil-amino)-(per-hidro-quinolino)-silano, tris(metil-amino)(diciclo-pentil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(diciclo-hexil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(t-butil-etil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(t-butil-npropil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(sec-butil-etil-amino)-silano, tris(metil-amino)-(sec-butil-isopropil-amino)-silano, tris(etil-amino)-(metilamino)-silano, tris(etil-amino)-(n-propil-amino)-silano, tris(etil-amino)(isopropil-amino)-silano, tris(etil-amino)-(n-butil-amino)-silano, tris(etilamino)-(sec-butil-amino)-silano, tris(etil-amino)-(t-butil-amino)-silano, tris(etil-amino)-(neopentil-amino)-silano, tris(etil-amino)-(dietil-amino)silano, tris(etil-amino)-(diisopropil-amino)-silano, tris(etil-amino)-(diisobutilamino)-silano, tris(etil-amino)-(di-sec-butil-amino)-silano, tris(etil-amino)(di-t-butil-amino)-silano, tris(etil-amino)-(diciclo-pentil-amino)-silano, tris(etil-amino)-(diciclo-hexil-amino)-silano, tris(etil-amino)-(per-hidroisoquinolino)-silano, tris(etil-amino)-(per-hidro-quinolino)-silano, tris(etilamino)-(t-butil-etil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)-(metil-amino)-silano, tris(n-propil)-(isopropil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)-(t-butil-amino)silano, tris(n-propil-amino)-(n-butil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)-(secbutil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)-(ciclo-pentil-amino)-silano, tris(npropil-amino)-(ciclo-hexil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)-(dietil-amino)silano, tris(n-propil-amino)-(diisopropil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)(diisobutil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)-(di-t-butil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)-(diciclo-pentil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)(diciclo-hexil-amino)-silano, tris(n-propil-amino)-(per-hidro-isoquinolino)silano, tris(isopropil-amino)-(per-hidro-quinolino)-silano, bis(metil-amino)bis(etil-amino)-silano, bis(metil-amino)-bis(n-propil-amino)-silano, bis(metilamino)-bis(isopropil-amino)-silano, bis(metil-amino)-bis(n-butil-amino)silano, bis(metil-amino)-bis(isobutil-amino)-silano, bis(metil-amino)-bis(secbutil-amino)-silano, bis(metil-amino)-bis(t-butil-amino)-silano, bis(metil30 amino)-bis(ciclo-pentil-amino)-silano, bis(metil-amino)-bis(ciclo-hexilamino)-silano, bis(metil-amino)-bis(per-hidro-isoquinolino)-silano, bis(metilamino)-bis(tetra-hidro-isoquinolino)-silano, bis(metil-amino)-bis(per-hidroquinolino)-silano, bis(metil-amino)-bis(dietil-amino)-silano, bis(metilamino)-bis(di-n-propil-amino)-silano, bis(metil-amino)-bis(diisopropilamino)-silano, bis(metil-amino)-bis(di-n-butil-amino)-silano, bis(metilamino)-bis(diisobutil-amino)-silano, bis(metil-amino)-bis(di-sec-butilamino)-silano, bis(metil-amino)-bis(di-t-butil-amino)-silano, bis(metilamino)-bis(diciclo-pentil-amino)-silano, bis(metil-amino)-bis(diciclo-hexilamino)-silano, bis(etil-amino)-bis(n-propil-amino)-silano, bis(etil-amino)bis(isopropil-amino)-silano, bis(etil-amino)-bis(n-butil-amino)-silano, bis(etilamino)-bis(isobutil-amino)-silano, bis(etil-amino)-bis(sec-butil-amino)silano, bis(etil-amino)-bis(t-butil-amino)-silano, bis(etil-amino)-bis(ciclopentil-amino)-silano, bis(etil-amino)-bis(ciclo-hexil-amino)-silano, bis(etilamino)-bis(per-hidro-isoquinolino)-silano, bis(etil-amino)-bis(per-hidroquinolino)-silano, bis(etil-amino)-bis(ciclo-octametileno-imino)-silano, bis(etil-amino)-bis(dietil-amino)-silano, bis(etil-amino)-bis(di-n-propilamino)-silano, bis(etil-amino)-bis(diisopropil-amino)-silano, bis(etil-amino)bis(di-n-butil-amino)-silano, bis(etil-amino)-bis(diisobutil-amino)-silano, bis(etil-amino)-bis(di-sec-butil-amino)-silano, bis(etil-amino)-bis(di-t-butilamino)-silano, bis(etil-amino)-bis(diciclo-pentil-amino)-silano, bis(etilamino)-bis(diciclo-hexil-amino)-silano, bis(n-propil-amino)-bis(ciclo-pentilamino)-silano, bis(n-propil-amino)-bis(ciclo-hexil-amino)-silano, bis(npropil-amino)-bis(per-hidro-isoquinolino)-silano, bis(n-propil-amino)-bis(perhidro-quinolino)-silano, bis(n-propil-amino)-bis(dietil-amino)-silano, bis(propil-amino)-bis(di-n-propil-amino)-silano, bis(n-propil-amino)bis(diisopropil-amino)-silano, bis(n-propil-amino)-bis(di-n-butil-amino)silano, bis(n-propil-amino)-bis(diisobutil-amino)-silano, bis(n-propil-amino)bis(di-sec-butil-amino)-silano, bis(n-propil-amino)-bis(di-t-butil-amino)31 silano, bis(n-propil-amino)-bis(diciclo-pentil-amino)-silano, bis(n-propilamino)-bis(diciclo-hexil-amino)-silano, tris(dimetil-amino)-(metil-amino)silano, tris(dietil-amino)-(metil-amino)-silano, tris(di-n-propil-amino)-(metilamino)-silano, tris(diisopropil-amino)-(metil-amino)-silano, tris(di-n-butil- amino)-(metil-amino)-silano, tris(diisobutil-amino)-(metil-amino)-silano, tris(t-butil-amino)-(metil-amino)-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-(metilamino)-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-(metil-amino)-silano, tris(dimetilamino)-(etil-amino)-silano, tris(dietil-amino)-(etil-amino)-silano, tris(di-npropil-amino)-(etil-amino)-silano, tris(diisopropil-amino)-(etil-amino)-silano, 10 tris(di-n-butil-amino)-(etil-amino)-silano, tris(diisobutil-amino)-(etil-amino)silano, tris(t-butil-amino)-(etil-amino)-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-(etilamino)-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-(etil-amino)-silano, tris(dimetil-amino)(n-propil-amino)-silano, tris(dietil-amino)-(n-propil-amino)-silano, tris(di-npropil-amino)-(n-propil-amino)-silano, tris(diisopropil-amino)-(n-propil15 amino)-silano, tris(di-n-butil-amino)-(n-propil-amino)-silano, tris(diisobutilamino)-(n-propil-amino)-silano, tris(t-butil-amino)-(n-propil-amino)-silano, tris(ciclo-pentil-amino)-(n-propil-amino)-silano, tris(ciclo-hexil-amino)-(npropil-amino)-silano, e semelhantes. Dentre estes, bis(etil-amino)-di-t-butilsilano, bis(etil-amino)-diciclo-pentil-silano, bis(etil-amino)-metil-t-butil20 silano, e bis(etil-amino)-etil-t-butil-silano são preferivelmente usados. Estes compostos orgânicos de silício (b) podem ser usados quer individualmente quer em combinação.
Na fórmula geral (1), n é preferivelmente um número inteiro de 1 a 3, e R1 preferivelmente representa um grupo alquila tendo 1 a 8 átomos de carbono (particularmente um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono) ou um grupo ciclo-pentila tendo 5 a 8 átomos de carbono. O grupo R2R3 diferente de uma ligação N-H preferivelmente representa um grupo alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono (particularmente um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono). E preferível que R na fórmula geral (1) (composto de amino-silano (b)) seja um grupo alquila que inclua um átomo de carbono secundário ou um átomo de carbono terciário. Neste caso, é obtido um MFR alto. O termo “grupo não-substituído” aqui usado refere-se a um grupo que não inclui um substituinte. Exemplos de um substituinte incluem um grupo alquila um grupo vinila, um grupo alila, um grupo aralquila, e semelhantes.
Composto de organo-silício (c)
O composto de organo-silício (c) (daqui em diante chamado de “componente (c)”) usado para o componente de catalisador sólido para polimerização de olefina de acordo com uma modalidade da invenção não é particularmente limitado na medida em que o composto de organo-silício (c) é pelo menos um composto selecionado de um composto de organo-silício mostrado pela fórmula geral (2-A) e um composto de organo-silício mostrado pela fórmula geral (2-B).
Exemplos de o composto de organo-silício mostrado pela fórmula geral (2-A) incluem alquil-silanos contendo grupo vinila, cicloalquil-silanos contendo grupo vinila, fenil-silanos contendo grupo vinila, silanos halogenados contendo grupo vinila, grupo alquil-silanos halogenados contendo grupo vinil, alquil-silanos contendo grupo alquenila, ciclo-alquilsilanos contendo grupo alquenila, fenil-silanos contendo grupo alquenila, vinil-silanos contendo grupo alquenila, silanos halogenados contendo grupo alquenila, e alquil-silanos halogenados contendo grupo alquenila. O grupo alquenila refere-se a um mostrado por CH2=CH-(CH2)r. R4 na fórmula geral (2) preferivelmente representa um grupo metila, um grupo etila, um grupo vinila, ou um átomo de cloro. Vinil-silano, divinil-silano, alquenil-vinilsilano, alquenil-silano, dialquenil-silano, e trialquenil-silano são preferíveis como o composto de organo-silício. Alil-silano no qual 1 é 1 e 3-butenil-silano no qual 1 é 2 são preferíveis como o composto de organo-silício. O composto de organo-silício é particularmente preferivelmente um vinil-trialquil-silano, divinil-dialquil-silano, alil-vinil-dialquil-silano, alil-trialquil-silano, dialil dialquil-silano, di-haleto de dialila, ou trialil-alquil-silano.
Exemplos específicos de o composto de organo-silício (c) mostrado pela fórmula geral (2-A) incluem vinil-trimetil-silano, vinil-trietilsilano, vinil-metil-dicloro-silano, vinil-tricloro-silano, vinil-tribromo-silano, divinil-dimetil-silano, divinil-dietil-silano, divinil-metil-cloro-silano, divinildicloro-silano, divinil-dibromo-silano, trivinil-metil-silano, trivinil-etil-silano, trivinil-cloro-silano, trivinil-bromo-silano, tetravinil-silano, alil-trietil-silano, alil-trivinil-silano, alil-metil-divinil-silano, alil-dimetil-vinil-silano, alil-metildicloro-silano, alil-tricloro-silano, alil-tribromo-silano, dialil-dimetil-silano, dialil-dietil-silano, dialil-divinil-silano, dialil-metil-vinil-silano, dialil-metilcloro-silano, dialil-dicloro-silano, dialil-dibromo-silano, trialil-metil-silano, trialil-etil-silano, trialil-vinil-silano, trialil-cloro-silano, trialil-bromo-silano, tetraalil-silano, di-3-butenil-dimetil-silano, di-3-butenil-dietil-silano, di-3butenil-divinil-silano, di-3-butenil-metil-vinil-silano, di-3-butenil-metil-clorosilano, di-3-butenil-dicloro-silano, di-3-butenil-dibromo-silano, tri-3-butenilmetil-silano, tri-3-butenil-etil-silano, tri-3-butenilvinil-silano, tri-3-butenilcloro-silano, tri-3-butenil-bromo-silano, e tetra-3-butenilsilano. Dentre estes, vinil-trimetil-silano, divinil-dimetil-silano, alil-dimetil-vinil-silano, dialildimetil-silano, trialil-metil-silano, trivinil-metil-silano, di-3-butenil-dimetilsilano, dialil-dicloro-silano, divinil-dicloro-silano, vinil-alil-dimetil-silano, e alil-trietil-silano são preferíveis.
Exemplos do composto de organo-silício mostrado pela fórmula geral (2-B) incluem alquil-alcóxi-silanos, alquil-(ciclo-alquil)-alcóxisilanos, ciclo-alquil-alcóxi-silanos, fenil-alcóxi-silanos, alquil-(fenil)-alcóxisilanos, alquil-(dialquil-amino)-alcóxi-silanos, (dialquil-amino)-alcóxisilanos, ciclo-alquil-(dialquil-amino)-alcóxi-silanos, alquil-(diciclo-alquilamino)-alcóxi-silanos, amino-alcóxi-silanos policíclicos, alquil-(amino policíclico)-alcóxi-silanos, e semelhantes.
R5 na fórmula geral (2-B) é preferivelmente um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo isobutila, um grupo t-butila, um grupo ciclo-pentila, ou um grupo ciclo-hexila. É particularmente preferível que um átomo de carbono diretamente ligado no Si seja um átomo de carbono secundário ou um átomo de carbono terciário. A dialcóxi-silano no qual s é 2 também é preferível. R6 preferivelmente representa um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo isobutila, ou um grupo t-butila.
Exemplos específicos do composto de organo-silício (c) mostrado pela fórmula geral (2-B) incluem di-n-propil-dimetóxi-silano, diisopropil-dimetóxi-silano, di-n-butil-dimetóxi-silano, di-n-butil-dietóxisilano, t-butil-(metil)-dimetóxi-silano, t-butil-(etil)-dimetóxi-silano, diciclohexil-dimetóxi-silano, ciclo-hexil-(metil)-dimetóxi-silano, diciclo-pentildimetóxi-silano, ciclo-pentil-(metil)-dietóxi-silano, ciclo-pentil-(etil)dimetóxi-silano, ciclo-pentil-(ciclo-hexil)-dimetóxi-silano, 3-metil-ciclohexil-(ciclo-pentil)-dimetóxi-silano, 4-metil-ciclo-hexil-(ciclo-pentil)dimetóxi-silano, 3,5-dimetil-ciclo-hexil-(ciclo-pentil)-dimetóxi-silano, bis(dietil-amino)-dimetóxi-silano, bis(di-n-propil-amino)-dimetóxi-silano, bis(di-n-butil-amino)-dimetóxi-silano, bis(di-t-butil-amino)-dimetóxi-silano, bis(diciclo-pentil-amino)-dimetóxi-silano, bis(diciclo-hexil-amino)-dimetóxisilano, bis(di-2-metil-ciclo-hexil-amino)-dimetóxi-silano, bis(isoquinolino)dimetóxi-silano, bis(quinolino)-dimetóxi-silano, bis(etil-n-propil-amino)dimetóxi-silano, bis(etil-isopropil-amino)-dimetóxi-silano, bis(etil-n-butilamino)-dimetóxi-silano, bis(etil-isobutil-amino)-dimetóxi-silano, bis(etil-tbutil-amino)-dimetóxi-silano, bis(isobutil-n-propil-amino)-dimetóxi-silano, bis(etil-ciclo-pentil-amino)-dimetóxi-silano, bis(etil-ciclo-hexil-amino)dimetóxi-silano, etil-(dietil-amino)-dimetóxi-silano, n-propil-(diisopropilamino)-dimetóxi-silano, isopropil-(di-t-butil-amino)-dimetóxi-silano, ciclohexil-(dietil-amino)-dimetóxi-silano, etil-(di-t-butil-amino)-dimetóxi-silano, etil-(isoquinolino)-dimetóxi-silano, n-propil-(isoquinolino)-dimetóxi-silano, isopropil-(isoquinolino)-dimetóxi-silano, n-butil-(isoquinolino)-dimetóxisilano, etil-(quinolino)-dimetóxi-silano, n-propil-(quinolino)-dimetóxi-silano, isopropil-(quinolino)-dimetóxi-silano, n-butil-(quinolino)-dimetóxi-silano, bis(dietil-amino)-dietóxi-silano, bis(di-n-propil-amino)-dietóxi-silano, bis(din-butil-amino)-dietóxi-silano, bis(di-t-butil-amino)-dietóxi-silano, bis(diciclopentil-amino)-dietóxi-silano, bis(diciclo-hexil-amino)-dietóxi-silano, bis(di-2metil-ciclo-hexil-amino)-dietóxi-silano, bis(diisoquinolino)-dietóxi-silano, bis(diquinolino)-dietóxi-silano, bis(etil-n-propil-amino)-dietóxi-silano, bis(etil-isopropil-amino)-dietóxi-silano, bis(etil-n-butil-amino)-dietóxi-silano, bis(etil-isobutil-amino)-dietóxi-silano, bis(etil-t-butil-amino)-dietóxi-silano, bis(isobutil-n-propil-amino)-dietóxi-silano, bis(etil-ciclo-pentil-amino)dietóxi-silano, bis(etil-ciclo-hexil-amino)-dietóxi-silano, n-propil(diisopropil-amino)-dietóxi-silano, etil-(isoquinolino)-dietóxi-silano, n-propil(isoquinolino)-dietóxi-silano, isopropil-(isoquinolino)-dietóxi-silano, n-butil(isoquinolino)-dietóxi-silano, etil-(quinolino)-dietóxi-silano, n-propil(quinolino)-dietóxi-silano, isopropil-(quinolino)-dietóxi-silano, n-butil(quinolino)-dietóxi-silano, hexil-trimetóxi-silano, dietil-amino-trimetóxisilano, di-n-propil-amino-trimetóxi-silano, di-n-butil-amino-trimetóxi-silano, di-t-butil-amino-trimetóxi-silano, diciclo-pentil-amino-trimetóxi-silano, diciclo-hexil-amino-trimetóxi-silano, di-2-metil-ciclo-hexil-amino-trimetóxisilano, isoquinolino-trirnetóxi-silano, quinolino-trimetóxi-silano, dietil-aminotrietóxi-silano, di-n-propil-amino-trietóxi-silano, di-n-butil-amino-trietóxisilano, etil-t-butil-amino-trietóxi-silano, etil-sec-butil-amino-trietóxi-silano, diciclo-pentil-amino-trietóxi-silano, diciclo-hexil-amino-trietóxi-silano, di-2metil-ciclo-hexil-amino-trietóxi-silano, isoquinolino-trietóxi-silano, e quinolino-trietóxi-silano. Dentre estes, t-butil-(metil)-dimetóxi-silano, t-butil(etil)-dimetóxi-silano, diciclo-hexil-dimetóxi-silano, ciclo-hexil-(metil)dimetóxi-silano, e diciclo-pentil-dimetóxi-silano são preferíveis. Estes compostos orgânicos de silício (c) podem ser usados quer individualmente quer em combinação.
Um composto mostrado pela seguinte fórmula geral pode ser usado como o composto orgânico de alumínio (d) que é opcionalmente usado para produzir o componente de catalisador sólido para polimerização de olefína de acordo com uma modalidade da invenção.
R7rAlQ3.r (3) na qual R representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e r é um número inteiro de 1 a 3.
R preferivelmente representa um grupo etila ou um grupo isobutila, Q preferivelmente representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, ou um átomo de bromo, e r é preferivelmente 2 ou 3 (particularmente preferivelmente 3). Exemplos específicos de o composto orgânico de alumínio (d) incluem trietil-alumínio, cloreto de dietil-alumínio, triisobutilalumínio, brometo de dietil-alumínio, e hidreto de dietil-alumínio. Estes compostos podem ser usados quer individualmente quer em combinação. Dentre estes, trietil-alumínio e triisobutil-alumínio são preferíveis.
(Produção de componente de catalisador sólido (A))
O componente de catalisador sólido (A) é produzido pela mistura do componente sólido (a), o componente (b), e o componente (c), ou o componente sólido (a), o componente (b), o componente (c), e o componente (d). Os componentes (a), (b), (c), e (d) são mutuamente contatados na presença de um solvente inerte tendo em conta a facilidade de operação. Exemplos de solvente inerte incluem compostos hidrocarboneto alifático tais como hexano, heptano, ciclo-hexano, octano, e decano, compostos hidrocarboneto aromático tais como benzeno, tolueno, xileno, e etil-benzeno, e semelhantes. Os componentes podem ser contatados em uma ordem arbitrária, mas são preferivelmente contatados na seguinte ordem.
(1) (a)+(b)+(c)+(d) (2) (a)+(b)+(cH(d) (3) (a)+(b)—*(c)+(d) (4) (a)+(c)—>(b)+(d) (5) (a)+(d)—*(b)+(c) (6) (a)—>(b)+(c) (pré-misturados)—>(d) (7) (a)—>(c)+(d) (pré-misturados)—*(b)
É preferível contatar o componente (a) com o componente (b) ou o componente (c), e então contatar o componente (d) com a mistura resultante. Quando se causa o contado de o componente (a) o componente (c), e então se causa o contato de o componente (b) e o componente (d) com a mistura resultante, a operação de contato é realizada na presença do componente (b) ou do componente (c). Após causação do contato dos componentes, a mistura é lavada com um solvente inerte (e.g., heptano) com o propósito de remover os componentes desnecessários. Em particular, a atividade catalítica pode se deteriorar no decorrer do tempo se o componente (d) permanecer no componente de catalisador sólido. Portanto, o componente (d) é removido por lavagem suficiente. Após causação do contato de os componentes (b), (c), e (d) com o componente (a), a mistura pode ser contatada com os componentes (b), (c), e (d) uma ou mais vezes.
Os componentes podem ser contatados mutuamente em uma proporção arbitrária na medida em que os efeitos da invenção não sejam afetados. O componente (b) ou (c) é normalmente usado em uma quantidade de 0,2 a 10 mols, e preferivelmente 0,5 a 5 mols, por mol de titânio no componente (a). Se o componente (b) ou (c) é usado dentro da faixa acima, a atividade alta e a estereorregularidade elevada podem ser alcançadas. O componente (d) é usado em uma quantidade de 0,5 a 15 mols, preferivelmente 1 a 10 mols, e particularmente preferivelmente 1,5 a 7 mols, por mol de titânio no componente (a). Se o componente (d) é usado dentro da faixa acima, atividade alta pode ser alcançada.
Os componentes podem ser contatados mutuamente a de -10°C a 100°C, preferivelmente 0°C a 90°C, e particularmente preferivelmente 20°C a 80°C. O tempo de contato é 1 minuto a 10 horas, preferivelmente 10 minutos a 5 horas, e particularmente preferivelmente 30 minutos a 2 horas. O componente (c) pode ser polimerizado para produzir um polímero dependendo das condições de contato do componente (c). Se a temperatura de contato é 30°C ou maior, o componente (c) é parcial ou inteiramente polimerizado para produzir um polímero, de modo que a cristalinidade do polímero de olefina resultante e a atividade catalítica sejam melhoradas.
O componente de catalisador sólido (A) assim obtido inclui magnésio, titânio, um halogênio, o componente (b), e o componente (c) ou um seu polímero, o teor de magnésio sendo de 10 a 70% em peso, e preferivelmente 10 a 50% em peso, o teor de titânio sendo de 1,0 a 8,0% em peso, e preferivelmente 2,0 a 8,0% em peso, o teor de halogênio sendo de 20 a 90% em peso, e preferivelmente 30 a 85% em peso, o teor de o componente (b) sendo de 1,0 a 50% em peso, e preferivelmente 1,0 a 30% em peso, e o teor de o componente (c) sendo de 1,0 a 50% em peso, e preferivelmente 1,0 a 30% em peso.
Qualquer um dos compostos orgânicos de alumínio mencionados acima como o componente (d) são usados como o composto orgânico de alumínio (B) utilizado quando se produz o catalisador de polimerização de olefina de acordo com uma modalidade da invenção. Trietilalumínio ou triisobutil-alumínio é preferivelmente usado como o composto orgânico de alumínio (B).
Quando se produz o catalisador de polimerização de olefina de acordo com uma modalidade da invenção, um composto doador de elétrons externo (C) (daqui em diante chamado de (componente (C)”) pode ser adicionado em adição aos componentes (A) e (B). Notar que a atividade alta e a estereorregularidade elevada podem ser mantidas mesmo se o componente (C) não for usado quando se produz o catalisador de polimerização de olefina. Qualquer um dos compostos doadores de elétrons que podem ser usados para produzir o componente de catalisador sólido podem ser utilizados como o componente (C). Exemplos específicos do componente (C) incluem éteres tais como 9,9-bis(metóxi-metil)-fluoreno, 2-isopropil-2-isopentil-l,3-dimetóxipropano, 2,2-diisobutil-l,3-dimetóxi-propano, 2,2-diciclo-hexil-l,3-dimetóxipropano, 2,2-bis(ciclo-hexil-metil)-1,3-dimetóxi-propano, 2-ciclo-hexil-2isopropil-1,3-dimetóxi-propano, 2-isopropil-2-sec-butil-l ,3-dimetóxipropano, 2,2-difenil-l,3-dimetóxi-propano, e 2-ciclo-pentil-2-isopropil-l,3dimetóxi-propano, ésteres tais como benzoato de metila e benzoato de etila, piperidinas 2,6-substituídas tal como 2,2,6,6-tetrametil-piperidina, piperidinas
2,5-substituídas, metileno-diaminas substituídas tal como N, N, Ν’, N’tetrametil-metileno-diamina, compostos orgânicos de silício, e os compostos de amino-silano usados como o componente (b).
Um composto de organo-silício mostrado pela seguinte fórmula geral (6) pode ser usado como o componente (C).
R9qSi(OR10)4^ (6) na qual R9 individualmente representa um grupo alquila tendo a 12 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo fenila, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo aralquila, um grupo alquil-amino linear ou ramificado, ou um grupo amino policíclico, R10 individualmente representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo fenila, um grupo vinila, um grupo alila, ou um grupo aralquila, e q é um número inteiro de 0 a 3.
Exemplos de o composto de organo-silício mostrado pela fórmula geral (6) incluem alquil-alcóxi-silanos, alquil-(ciclo-alquil)-alcóxisilanos, ciclo-alquil-alcóxi-silanos, fenil-alcóxi-silanos, alquil-(fenil)-alcóxisilanos, alquil-(dialquil-amino)-alcóxi-silanos, (dialquil-amino)-alcóxisilanos, ciclo-alquil-(dialquil-amino)-alcóxi-silanos, alquil-(diciclo-alquil amino)-alcóxi-silanos, amino-alcóxi-silanos policíclicos, alquil-(amino policíclico)-alcóxi-silanos, e semelhantes.
R9 na fórmula geral (6) é preferivelmente um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila, um grupo isobutila, um grupo t-butila, um grupo ciclo-pentila, ou um grupo ciclo-hexila. É particularmente preferível que um átomo de carbono diretamente ligado em Si seja um átomo de carbono secundário ou um átomo de carbono terciário. Um dialcóxi-silano no qual q é 2 também é preferível.
Exemplos específicos do composto de organo-silício (C) incluem di-n-propil-dimetóxi-silano, diisopropil-dimetóxi-silano, di-n-butildimetóxi-silano, di-n-butil-dietóxi-silano, t-butil-(metil)-dimetóxi-silano, tbutil-(etil)-dimetóxi-silano, diciclo-hexil-dimetóxi-silano, ciclo-hexil-(metil)dimetóxi-silano, diciclo-pentil-dimetóxi-silano, ciclo-pentil-(metil)-dietóxisilano, ciclo-pentil-(etil)-dimetóxi-silano, ciclo-pentil-(ciclo-hexil)-dimetóxisilano, 3-metil-ciclo-hexil-(ciclo-pentil)-dimetóxi-silano, 4-metil-ciclo-hexil(ciclo-pentil)-dimetóxi-silano, 3,5-dimetil-ciclo-hexil-(ciclo-pentil)-dimetóxisilano, bis(dietil-amino)-dimetóxi-silano, bis(di-n-propil-amino)-dimetóxisilano, bis(di-n-butil-amino)-dimetóxi-silano, bis(di-t-butil-amino)-dimetóxisilano, bis(diciclo-pentil-amino)-dimetóxi-silano, bis(diciclo-hexil-amino)dimetóxi-silano, bis(di-2-metil-ciclo-hexil-amino)-dimetóxi-silano, bis(isoquinolino)-dimetóxi-silano, bis(quinolino)-dimetóxi-silano, bis(etil-npropil-amino)-dimetóxi-silano, bis(etil-isopropil-amino)-dimetóxi-silano, bis(etil-n-butil-amino)-dimetóxi-silano, bis(etil-isobutil-amino)-dimetóxisilano, bis(etil-t-butil-amino)-dimetóxi-silano, bis(isobutil-n-propil-amino)dimetóxi-silano, bis(etil-ciclo-pentil-amino)-dimetóxi-silano, bis(etil-ciclohexil-amino)-dimetóxi-silano, etil-(dietil-amino)-dimetóxi-silano, n-propil(diisopropil-amino)-dimetóxi-silano, isopropil-(di-t-butil-amino)-dimetóxisilano, ciclo-hexil-(dietil-amino)-dimetóxi-silano, etil-(di-t-butil-amino)dimetóxi-silano, etil-(isoquinolino)-dimetóxi-silano, n-propil-(isoquinolino)41 dimetóxi-silano, isopropil-(isoquinolino)-dimetóxi-silano, n-butil(isoquinolino)-dimetóxi-silano, etil-(quinolino)-dimetóxi-silano, n-propil(quinolino)-dimetóxi-silano, isopropil-(quinolino)-dimetóxi-silano, n-butil(quinolino)-dimetóxi-silano, bis(dietil-amino)-dietóxi-silano, bis(di-n-propilamino)-dietóxi-silano, bis(di-n-butil-amino)-dietóxi-silano, bis(di-t-butilamino)-dietóxi-silano, bis(diciclo-pentil-amino)-dietóxi-silano, bis(diciclohexil-amino)-dietóxi-silano, bis(di-2-metil-ciclo-hexil-amino)-dietóxi-silano, bis(diisoquinolino)-dietóxi-silano, bis(diquinolino)-dietóxi-silano, bis(etil-npropil-amino)-dietóxi-silano, bis(etil-Ísopropil-amino)-dietóxi-silano, bis(etiln-butil-amino)-dietóxi-silano, bis(etil-isobutil-amino)-dietóxi-silano, bis(etilt-butil-amino)-dietóxi-silano, bis(isobutil-n-propil-amino)-dietóxi-silano, bis(etil-ciclo-pentil-amino)-dietóxi-silano, bis(etil-ciclo-hexil-amino)-dietóxisilano, n-propil-(diisopropil-amino)-dietóxi-silano, etil-(isoquinolino)-dietóxisilano, n-propil-(isoquinolino)-dietóxi-silano, isopropil-(isoquinolino)dietóxi-silano, n-butil-(isoquinolino)-dietóxi-silano, etil-(quinolino)-dietóxisilano, n-propil-(quinolino)-dietóxi-silano, isopropil-(quinolino)-dietóxisilano, n-butil-(quinolino)-dietóxi-silano, hexil-trimetóxi-silano, dietil-aminotrimetóxi-silano, di-n-propil-amino-trimetóxi-silano, di-n-butil-aminotrimetóxi-silano, di-t-butil-amino-trimetóxi-silano, diciclo-pentil-aminotrimetóxi-silano, diciclo-hexil-amino-trimetóxi-silano, di-2-metil-ciclo-hexilamino-trimetóxi-silano, isoquinolino-trimetóxi-silano, quinolino-trimetóxisilano, dietil-amino-trietóxi-silano, di-n-propil-amino-trietóxi-silano, di-nbutil-amino-trietóxi-silano, etil-t-butil-amino-trietóxi-silano, etil-sec-butilamino-trietóxi-silano, diciclo-pentil-amino-trietóxi-silano, diciclo-hexilamino-trietóxi-silano, di-2-metil-ciclo-hexil-amino-trietóxi-silano, isoquinolino-trietóxi-silano, e quinolino-trietóxi-silano. Dentre estes, t-butil(metil)-dimetóxi-silano, t-butil-(etil)-dimetóxi-silano, diciclo-hexil-dimetóxisilano, ciclo-hexil-(metil)-dimetóxi-silano, diciclo-pentil-dimetóxi-silano são preferíveis. Estes compostos orgânicos de silício (C) podem ser usados quer individualmente quer em combinação.
Uma olefina é polimerizada ou copolimerizada na presença do catalisador de polimerização de olefina de acordo com uma modalidade da invenção. Exemplos da olefina incluem etileno, propileno, 1-buteno, 1penteno, 4-metil-l-penteno, vinil-ciclo-hexano, e semelhantes. Estas olefinas podem ser usadas quer individualmente quer em combinação. Dentre estes, etileno, propileno, e 1-buteno são adequadamente usados. Notar que propileno é particularmente preferível. Propileno pode ser copolimerizado com outra olefina. Exemplos da olefina copolimerizada com propileno incluem etileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-l-penteno, vinil-ciclo-hexano, e semelhantes. Estas olefinas podem ser usadas quer individualmente quer em combinação. Dentre estes, etileno e 1-buteno são adequadamente usados. Propileno é tipicamente copolimerizado com outra olefina por copolimerização aleatória que polimeriza propileno e uma quantidade pequena de etileno (comonômero) em um estágio único, ou copolimerização em bloco de propileno-etileno que polimeriza em um primeiro estágio (primeiro tanque de polimerização), e copolimeriza propileno e etileno em um segundo estágio (segundo tanque de polimerização) ou estágios múltiplos (tanque de polimerização de estágios múltiplos). O catalisador de acordo com uma modalidade da invenção que inclui o componente (A) e o componente (B) ou o componente (C) é eficaz para a copolimerização aleatória e copolimerização em bloco citadas acima, melhora a atividade catalítica e a estereorregularidade, e produz um polímero ou um copolímero tendo uma distribuição de pesos moleculares ampla.
Os componentes são usados em uma proporção arbitrária na medida em que os efeitos da invenção são sejam adversamente afetados. O componente (B) é normalmente usado em uma quantidade de 1 a 2.000 mols, e preferivelmente 50 a 1.000 mols, por mol de titânio contido no componente (A). O componente (C) é normalmente usado em uma quantidade de 0,001 a 10 mols, preferivelmente 0,002 a 2 mols, e particularmente preferivelmente
0,002 a 0,5 mol, por mol do componente (B).
Os componentes podem ser mutuamente contatados em uma ordem arbitrária. Notar que é desejável adicionar o composto orgânico de alumínio (B) no sistema de polimerização, e causar o contato do componente de catalisador sólido (A) com o composto orgânico de alumínio (B). Quando se usa o componente (C), é desejável adicionar o composto orgânico de alumínio (B) no sistema de polimerização, causar o contato do componente (C) com o composto orgânico de alumínio (B), e então causar o contato do componente de catalisador sólido (A) com a mistura.
O método de polimerização de acordo com uma modalidade da invenção pode ser realizado na presença ou ausência de um solvente orgânico. Um monômero olefínico tal como propileno pode ser usado em um estado gasoso ou um estado líquido. A temperatura de polimerização é 200°C ou menor, e preferivelmente é 100°C ou menor, e a pressão de polimerização é 10 MPa ou menor, e preferivelmente 6 MPa ou menor. A reação de polimerização pode ser conduzida por polimerização contínua ou polimerização em batelada. A reação de polimerização pode ser realizada em um estágio único, ou pode ser conduzida em dois ou mais estágios.
Quando se polimeriza uma olefina usando o catalisador que inclui o componente de catalisador sólido (A), o componente (B), e o componente opcional (C) (daqui em diante chamado de “polimerização principal”), é desejável realizar a polimerização preliminar com o propósito de melhorar a atividade catalítica, a estereorregularidade, as propriedades de partícula do polímero resultante, e semelhantes. A olefina submetida à polimerização principal ou um monômero tal como estireno pode ser usada(o) para a polimerização preliminar.
Os componentes e o monômero podem ser contatados mutuamente em uma ordem arbitrária durante a polimerização preliminar.
Notar que é preferível adicionar o componente (B) em um sistema de polimerização preliminar em uma atmosfera de gás inerte ou uma atmosfera de gás olefina, causar o contato do componente de catalisador sólido (A) com o componente (B), e então causar o contato da olefina (e.g., propileno) e/ou uma ou mais olefmas adicionais com a mistura. Quando se realiza a polimerização preliminar usando o componente (C), é desejável adicionar o componente (B) em um sistema de polimerização preliminar em uma atmosfera de gás inerte ou uma atmosfera de gás olefina, causar o contato do componente (C) com o componente (B), causar o contado do componente de catalisador sólido (A) com a mistura, e então causar o contado da olefina (e.g., propileno) e/ou de uma ou mais olefmas adicionais com a mistura.
Quando se polimeriza uma olefina na presença do catalisador de polimerização de olefina produzido de acordo com uma modalidade da invenção, pode ser produzido um polímero de olefina tendo uma distribuição de pesos moleculares ampla enquanto se mantém o rendimento alto e a estereorregularidade elevada em comparação com o caso do uso de um catalisador conhecido.
A invenção é adicionalmente descrita abaixo por meio de exemplos. Notar que a invenção não é limitada pelos exemplos seguintes.
Exemplo 1 <Produção de componente sólido>
Um frasco de fundo redondo de 500 mL equipado com um agitador (a atmosfera interna do frasco de fundo redondo havia sido suficientemente substituída por gás nitrogênio) foi carregado com 20 g de dietóxi-magnésio e 100 mL de tolueno para preparar uma suspensão. A suspensão foi adicionada em um frasco de fundo redondo de 500 mL equipado com um agitador (a atmosfera interna do frasco de fundo redondo havia sido suficientemente substituída por gás nitrogênio) que havia sido carregado com uma solução de 60 mL de tetracloreto de titânio em 40 mL de tolueno. A suspensão foi reagida a 5°C por 1 hora. Após a adição de 8,4 mL de ftalato de n-butila, a mistura foi aquecida para 110°C, e submetida a uma reação primária por 4 horas com agitação. Após completitude da reação, o produto foi lavado quatro vezes com 150 mL de tolueno (80°C). Após a adição de 110 mL de tolueno e 40 mL de tetracloreto de titânio, a mistura foi submetida a uma reação secundária a 110°C por 2 horas com agitação. A operação de lavagem intermediária e a operação de reação secundária foram repetidas mais uma vez. O produto resultante foi lavado sete vezes com 140 mL de heptano (40°C), filtrado, e seco para obter um componente sólido em pó. O teor de titânio no componente sólido foi de 2,9% em peso.
<Produção de componente de catalisador sólido>
g de o componente sólido obtido como descrito acima foi suspenso em 100 mL de heptano. 11 mmols de divinil-dimetil-silano foram adicionados na suspensão, e reagidos a 70°C por 2 horas. Após completitude da reação, a solução reacional foi esfriada para 30°C. Após a adição de 8,5 mmols de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano e 29 mmols de trietil-alumínio diluídos com heptano na solução de reação, a mistura foi agitada a 30°C por 2 horas. O produto resultante foi lavado sete vezes com 100 mL de heptano (30°C) para obter um componente de catalisador sólido. O teor de titânio no componente de catalisador sólido foi de 1,8% em peso.
<Produção de catalisador de polimerização e polimerização >
Um autoclave de 2,0 L equipado com um agitador (a atmosfera interna do autoclave havia sido completamente substituída por gás nitrogênio) foi carregado com 1,32 mmols de trietil-alumínio e o componente de catalisador sólido (quantidade de átomos de titânio: 0,0026 mmol) para produzir um catalisador de polimerização. Após a adição de 4 L de gás hidrogênio e 1,4 L de propileno liquefeito, polimerização preliminar foi realizada a 20°C por 5 minutos. A mistura foi então aquecida para realizar a polimerização principal (70°C, 1 hora). A atividade catalítica, e o fluxo de massa fundida (índice de massa fundida (MI), g-PP/10 min) e o teor solúvel em xileno (23°C) XS,% em peso) do polímero resultante foram medidos. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
A atividade catalítica que indica a quantidade (F) (g) de polímero produzido por grama do componente de catalisador sólido dentro de uma hora foi calculada pela seguinte expressão.
Atividade catalítica = polímero (F) (g) / componente de catalisador sólido (g) / 1 hora
O teor solúvel em xileno (XS,% em peso) do polímero foi determinado como segue. Especificamente, 4,0 g do polímero foram adicionados em 200 mL de p-xileno, e dissolvidos durante 2 horas no ponto de ebulição (138°C) de tolueno. A solução foi então esfriada para 23°C, e um componente insolúvel e um componente solúvel foram separados por filtração. Após evaporação do solvente do componente solúvel, o resíduo foi seco (aquecido) para obter um componente (polímero) solúvel em xileno. O teor solúvel em xileno (XS,% em peso) foi indicado por um valor relativo à quantidade (F) do polímero.
O índice de massa fundida (MI) que indica o fluxo de massa fundida do polímero foi de determinado de acordo com ASTM D123 8 e JIS K 7210.
Exemplo 2
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foram usados 17 mmol de divinil-dimetil-silano, 26 mmol de tbutil-metil-bis(etil-amino)-silano, e 78 mmol de trietil-alumínio. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 3
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
1, exceto que foi usado diciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de tbutil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 4
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado t-butil-ciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1. Exemplo 5
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado t-butil-amino-etil-bis(etil-amino)-silano no lugar de tbutil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1. Exemplo 6
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
1, exceto que foi usado ciclo-pentil-amino-ciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 7
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
2, exceto que foi usado dialil-dimetil-silano no lugar de divinil-dimetil-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 8
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado divinil-dicloro-silano no lugar de divinil-dimetilsilano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 9
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
2, exceto que foi usado dialil-dicloro-silano no lugar de divinil-dimetil-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 10
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
2, exceto que foi usado vinil-trimetil-silano no lugar de divinil-dimetil-silano.
Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 11
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado vinil-alil-dimetil-silano no lugar de divinil-dimetilsilano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 12
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado trivinil-metil-silano no lugar de divinil-dimetil-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 13
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado diisobutil-malonato de dietila no lugar de ftalato de din-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 14
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado diisobutil-malonato de dimetila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 15
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado tetra-hidro-ftalato de di-n-butila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 16
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado maleato de dietila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 17
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado isopropil-maleato de dietila no lugar de ftalato de din-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 18
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
2, exceto que foi usado diisopropil-succinato de dietila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 19
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado diisobutil-glutarato de dietila no lugar de ftalato de din-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 20
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado ciclo-hexano-l,l-dicarboxilato de di-n-butila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 21
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 2, exceto que foi usado ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de di-n-butila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 22 <Produção de componente sólido>
Um frasco de fundo redondo de 1.000 mL equipado com um agitador (a atmosfera interna do frasco de fundo redondo havia sido suficientemente substituída por gás nitrogênio) foi carregado com 32 g de aparas de magnésio para produzir um reagente de Grignard. Uma mistura de 120 g de cloreto de butila e 500 mL de dibutil-éter foi então adicionada em gotas no frasco a 50°C durante 4 horas. A mistura foi então agitada a 60°C por 1 hora. Após completitude da reação, a solução reacional foi esfriada para a temperatura ambiente. Um componente sólido foi então removido por filtração para obter uma solução de composto de magnésio. Um frasco de fundo redondo de 500 mL equipado com um agitador (a atmosfera interna do frasco de fondo redondo havia sido suficientemente substituída por gás nitrogênio) foi carregado com 240 mL de hexano, 5,4 g de tetrabutóxi-titânio, e 61,4 g de tetraetóxi-silano para obter uma solução homogênea. 150 mL da solução de composto de magnésio foram adicionados em gotas na solução (i.e., os componentes foram reagidos) a 5°C durante 4 horas. A mistura foi então agitada na temperatura ambiente por 1 hora. A solução de reação foi filtrada na temperatura ambiente para remover o líquido. O sólido residual foi lavado oito vezes com 240 mL de hexano, e seco sob pressão reduzida para obter um produto sólido. 8,6 g do produto sólido foram adicionados em um frasco de fundo redondo de 100 mL equipado com um agitador (a atmosfera interna do frasco de fundo redondo havia sido suficientemente substituída por gás nitrogênio). Após a adição de 48 mL de tolueno e 5,8 mL de ftalato de diisobutila, a mistura foi reagida a 95°C por 1 hora. Após remoção do líquido por filtração, o sólido residual foi lavado oito vezes com 85 mL de tolueno. Após a adição de 21 mL de tolueno, 0,48 mL de ftalato de diisobutila, e 12,8 mL de tetracloreto de titânio, a mistura foi reagida a 95°C por 8 horas. Após a completitude da reação, o sólido foi separado a 95°C, lavado três vezes com 48 mL de tolueno, tratado com uma mistura de ftalato de diisobutila e tetracloreto de titânio sob as condições acima, lavado oito vezes com 48 mL de hexano, filtrado, e seco para obter um componente sólido em pó. O teor de titânio no componente sólido resultante foi de 2,1% em peso.
<Produção de componente de catalisador sólido>
Um componente de catalisador sólido foi produzido na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado o componente sólido produzido como descrito acima.
<Produção de catalisador de polimerização e polimerização>
Um catalisador de polimerização foi produzido, e uma operação de polimerização foi realizada na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado o componente de catalisador sólido produzido como descrito acima. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo 23 <Produção de componente sólido>
Um frasco de fundo redondo de 500 mL equipado com um agitador (a atmosfera interna do frasco de fundo redondo havia sido suficientemente substituída por gás nitrogênio) foi carregado com 4,76 g de cloreto de magnésio anidro, 25 mL de decano, e 23,4 mL de 2-etil-hexilálcool. A mistura foi reagida a 130°C por 2 horas para obter uma solução homogênea. Após a adição de 1,11 g de anidrido ftálico na solução, a mistura foi reagida a 130°C por 1 hora. A solução foi adicionada em gotas em um frasco de fundo redondo de 500 mL equipado com um agitador (a atmosfera interna do frasco de fundo redondo havia sido suficientemente substituída por gás nitrogênio) que havia sido carregado com 200 mL de tetracloreto de titânio (-20°C) durante 1 hora. A mistura foi aquecida para 110°C durante 4 horas. 2,68 mL de ftalato de diisobutila foram adicionados na mistura, e reagidos por 2 horas. Após completitude da reação, o líquido foi removido por filtração. O sólido residual foi lavado com decano e hexano a 110°C até compostos de titânio livres não serem detectados, filtrado, e seco para obter um componente sólido em pó. O teor de titânio no componente sólido foi de 3,1% em peso.
<Produção de componente de catalisador sólido>
Um componente de catalisador sólido foi produzido na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado o componente sólido produzido como descrito acima.
<Produção de catalisador de polimerização e polimerização>
Um catalisador de polimerização foi produzido, e uma operação de polimerização foi realizada na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado o componente de catalisador sólido produzido como descrito acima. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo Comparativo 1
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
1, exceto que foi usado ciclo-hexil-metil-dimetóxi-silano no lugar de t-butil52 metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo Comparativo 2
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado diciclo-pentil-dimetóxi-silano no lugar de t-butilmetil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo Comparativo 3
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado t-butil-metil-dimetóxi-silano no lugar de t-butil-metilbis(etil-amino)-silano, e foi utilizado dialil-dimetil-silano no lugar de divinildimetil-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo Comparativo 4
Um catalisador de polimerização foi produzido na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado o componente sólido no lugar do componente de catalisador sólido, e foi utilizado 0,132 mmol de t-butil-metilbis(etil-amino)-silano. Especificamente, o componente de catalisador sólido não foi usado no Exemplo Comparativo 4, e t-butil-metil-bis(etil-amino)silano foi usado como o composto doador de elétrons externo. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
Exemplo Comparativo 5
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foi usado dietil-amino-trietóxi-silano no lugar de t-butil-metilbis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 1.
TABELA 1
Atividade (g-pp/g, atividade catalítica) MFR (g/10 min) XS (% em peso)
Exemplo 1 55800 260 2,6
Exemplo 2 63600 290 1,8
Exemplo 3 59300 200 1,6
Exemplo 4 56100 180 2,2
Exemplo 5 51000 140 0,9
Exemplo 6 52100 110 0,8
Exemplo 7 59900 330 2,1
Exemplo 8 64800 280 1,9
Exemplo 9 58500 310 2,2
Exemplo 10 61000 300 2,3
Exemplo 11 61900 330 2,3
Exemplo 12 65400 260 1,8
Exemplo 13 56900 400 2,9
Exemplo 14 51000 490 2,1
Exemplo 15 44300 250 1,6
Exemplo 16 46600 420 3,8
Exemplo 17 49200 360 3,0
Exemplo 18 48000 380 3,5
Exemplo 19 63100 270 2,5
Exemplo 20 46900 440 3,7
Exemplo 21 49200 290 3,4
Exemplo 22 48300 440 3,2
Exemplo 23 46600 470 3,4
Exemplo Comparativo 1 42500 35 2.1
Exemplo Comparativo 2 59800 18 1,8
Exemplo Comparativo 3 56800 12 2,2
Exemplo Comparativo 4 47800 80 1,9
Exemplo Comparativo 5 34000 100 1,9
Exemplo 24
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
1, exceto que foram usados 4,3 mmols de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano e 4,2 mmol de diciclo-pentil-dimetóxi-silano no lugar de 8,5 mmols de t-butil5 metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 25
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
24, exceto que foram usados 17 mmols de divinil-dimetil-silano, 13,2 mmols de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano, 12,8 mmol de diciclo-pentil-dimetóxi10 silano, e 78 mmol de trietil-alumínio. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 26
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado diciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de tbutil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 27
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado t-butil-ciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2. Exemplo 28
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado t-butil-amino-etil-bis(etil-amino)-silano no lugar de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2. Exemplo 29
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado ciclo-pentil-amino-ciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 30
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
24, exceto que não foi usado divinil-dimetil-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 31
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
25, exceto que foi usado dialil-dimetil-silano no lugar de divinil-dimetilsilano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 32
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado divinil-dicloro-silano no lugar de divinil-dimetilsilano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 33
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
25, exceto que foi usado dialil-dicloro-silano no lugar de divinil-dimetilsilano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 34
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado vinil-trimetil-silano no lugar de divinil-dimetilsilano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 35
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado vinil-alil-dimetil-silano no lugar de divinil-dimetilsilano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 36
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado trivinil-metil-silano no lugar de divinil-dimetilsilano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 37
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado diisobutil-malonato de dietila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 38
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado diisobutil-malonato de dimetila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 39
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado tetra-hidro-ftalato de di-n-butila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 40
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado maleato de dietila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 41
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
25, exceto que foi usado isopropil-maleato de dietila no lugar de ftalato de din-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 42
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado diisopropil-succinato de dietila de no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 43
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado diisobutil-glutarato de dietila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 44
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado ciclo-hexano-l,l-dicarboxilato de di-n-butila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 45
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 25, exceto que foi usado ciclo-hexano-1,2-dicarboxilato de di-n-butila no lugar de ftalato de di-n-butila. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 46 <Produção de componente de catalisador sólido>
Um componente de catalisador sólido foi produzido na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado o componente sólido obtido em Exemplo 22.
<Produção de catalisador de polimerização e polimerização
Um catalisador de polimerização foi produzido, e uma operação de polimerização foi realizada na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado o componente de catalisador sólido produzido como descrito acima. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo 47 <Produção de componente de catalisador sólído>
Um componente de catalisador sólido foi produzido na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado o componente sólido obtido em Exemplo 23.
<Produção de catalisador de polimerização e polimerização>
Um catalisador de polimerização foi produzido, e uma operação de polimerização foi realizada na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado o componente de catalisador sólido produzido como descrito acima. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo Comparativo 6
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado ciclo-hexil-metil-dimetóxi-silano no lugar de t-butilmetil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo Comparativo 7
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado diciclo-pentil-dimetóxi-silano no lugar de t-butilmetil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo Comparativo 8
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 24, exceto que foi usado t-butil-metil-dimetóxi-silano no lugar de t-butilmetil-bis(etil-amino)-silano, e foi utilizado dialil-dimetil-silano no lugar de divinil-dimetil-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
Exemplo Comparativo 9
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que para a produção de um componente de catalisador sólido foi usado dietil-amino-trietóxi-silano no lugar de t-butil-metil-bis(etil-amino)silano. Os resultados são mostrados em Tabela 2.
TABELA2
Atividade (g-pp/g, atividade catalítica) MFR (g/10 min) XS (% em peso)
Exemplo 24 55200 160 1,7
Exemplo 25 62600 140 1,4
Exemplo 26 60200 120 1,3
Exemplo 27 52000 130 1,6
Exemplo 28 53500 110 1,0
Exemplo 29 52800 100 0,8
Exemplo 30 52300 170 1,5
Exemplo 31 61900 140 1,4
Exemplo 32 66800 110 1,3
Exemplo 33 58600 140 1,7
Exemplo 34 57100 160 1,7
Exemplo 35 55800 120 1,5
Exemplo 36 60100 110 1,4
Exemplo 37 57000 180 1,8
Exemplo 38 51300 210 2,0
Exemplo 39 54300 120 1.1
Exemplo 40 56600 170 2,0
Exemplo 41 49900 170 1,7
Exemplo 42 41000 200 2,7
Exemplo 43 60300 240 2,4
Exemplo 44 39900 250 2,8
Exemplo 45 39200 210 3,0
Exemplo 46 38300 200 2,0
Exemplo 47 40600 220 2,7
Exemplo Comparativo 6 40900 50 3,2
Exemplo Comparativo 7 49600 32 1,9
Exemplo Comparativo 8 63300 15 1,1
Exemplo Comparativo 9 46500 38 1,2
Exemplo 48
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
1, exceto que foram usados 6 mmols de divinil-dimetil-silano, 6 mmols de t- butil-metil-bis(etil-amino)-silano, e 20 mmols de trietil-alumínio. Especificamente, as quantidades (proporção molar) de divinil-dimetil-silano, t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano, e trietil-alumínio por mol de átomos de titânio contido no componente sólido foram modificadas para 1,8, 1,3, e 4,8 em Exemplo 1 para 0,98, 0,98, e 3,3, respectivamente (o teor de titânio em componente de catalisador sólido (10 g): 2,9% em pesoxlO g=0,29 g/47,88=6,1 mmols). Os resultados são mostrados em Tabela 3.
Exemplo 49
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foram usados 15 mmols de divinil-dimetil-silano, 15 mmols de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano, e 40 mmols de trietil-alumínio (respectivamente 2,5, 2,5, e 6,6 por mol de átomos de titânio contidos no componente sólido (proporção molar)). Os resultados são mostrados em Tabela 3.
Exemplo 50
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foram usados 30 mmols de divinil-dimetil-silano, 30 mmols de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano, e 40 mmols de trietil-alumínio (respectivamente 4,9, 4,9, e 6,6 por mol de átomos de titânio contidos no componente sólido (proporção molar)). Os resultados são mostrados em Tabela 3.
Exemplo 51
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
49, exceto que foi usado diciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de tbutil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 3. Exemplo 52
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
50, exceto que foi usado diciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de tbutil-metil-bis(etil-amino)-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 3. Exemplo 53
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
1, exceto que foram usados 6 mmols de divinil-dimetil-silano, 6 mmols de tbutil-metil-bis(etil-amino)-silano, 2,5 mmols de diciclo-pentil-dimetóxisilano, e 20 mmols de trietil-alumínio (respectivamente 0,98, 0,98, 0,36, e 3,3 por mol de átomos de titânio contidos em componente sólido (proporção molar)) no lugar de divinil-dimetil-silano, t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano, e trietil-alumínio. Os resultados são mostrados em Tabela 3.
Exemplo 54
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foram usados 15 mmols de divinil-dimetil-silano, 12,5 mmols de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano, 2,5 mmols de diciclo-pentil-dimetóxisilano, e 40 mmols de trietil-alumínio (respectivamente 2,5, 2,0, 1,2, e 6,6 por mol de átomos de titânio contidos em componente sólido (proporção molar)) no lugar de divinil-dimetil-silano, t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano, e trietilalumínio. Os resultados são mostrados em Tabela 3.
Exemplo 55
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo 1, exceto que foram usados 30 mmols de divinil-dimetil-silano, 20 mmols de t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano, 10 mmols de diciclo-pentil-dimetóxisilano, e 40 mmols de trietil-alumínio (respectivamente 4,9, 3,3, 1,6, e 6,6 por mol de átomos de titânio contidos em componente sólido (proporção molar)) no lugar de divinil-dimetil-silano, t-butil-metil-bis(etil-amino)-silano, e trietilalumínio. Os resultados são mostrados em Tabela 3.
Exemplo 56
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
54, exceto que foi usado diciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de tbutil-metil-bis(etil-amino)-silano, e foi utilizado t-butil-metil-dimetóxi-silano no lugar de diciclo-pentil-dimetóxi-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 3.
Exemplo 57
Foi realizado um experimento na maneira igual à do Exemplo
55, exceto que foi usado diciclo-pentil-bis(etil-amino)-silano no lugar de tbutil-metil-bis(etil-amino)-silano, e foi utilizado t-butil-metil-dimetóxi-silano no lugar de diciclo-pentil-dimetóxi-silano. Os resultados são mostrados em Tabela 3.
TABELA 3
Atividade (g-pp/g, atividade catalítica) MFR (g/10 min) XS (% em peso)
Exemplo 48 44200 170 2,9
Exemplo 49 53800 210 2,2
Exemplo 50 49500 240 1,7
Exemplo 51 51900 200 2,0
Exemplo 52 48600 160 1,6
Exemplo 53 43200 100 2,0
Exemplo 54 53300 180 2,2
Exemplo 55 52900 150 1,6
Exemplo 56 53300 180 2,2
Exemplo 57 52900 150 1,6
Como está claro a partir dos resultados mostrados em Tabelas
1 a 3, um polímero de olefina tendo um MFR alto, uma atividade de polimerização alta, e uma estereorregularidade alta pode ser obtido pela polimerização de uma olefina usando o componente de catalisador sólido de acordo com uma modalidade da invenção. Em particular, um polímero tendo um MFR alto, uma atividade de polimerização alta, e uma 10 estereorregularidade alta foi obtido nos exemplos no qual o composto de amino-silano contendo hidrogênio ativo foi utilizado como o composto doador de elétrons interno em comparação com o Exemplo Comparativo 4 no qual o composto de amino-silano contendo hidrogênio ativo foi utilizado como o composto doador de elétrons externo. Os resultados acima são 15 surpreendentes levando-se em consideração o fato de que tem sido considerado que um composto de amino-silano contendo hidrogênio ativo afeta adversamente o titânio (sítio ativo) como um veneno de catalisador quando usado como um componente de um componente de catalisador sólido para polimerização de olefina.

Claims (9)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Componente de catalisador sólido para polimerização de olefina, caracterizado pelo fato de ser produzido pelo contato de (a) um componente sólido que inclui magnésio, titânio, um halogênio, e um doador de elétrons, (b) um composto de amino-silano mostrado pela seguinte fórmula geral (1), e (c) pelo menos um composto de organo-silício selecionado de um composto de organo-silício mostrado pela seguinte fórmula geral (2-A) e um composto de organo-silício mostrado pela seguinte fórmula geral (2-B),
    RiSiíNRVk,, (1) na qual R individualmente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila substituído ou não-substituído, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo aralquila, um grupo fenila substituído ou não-substituído, um grupo benzila substituído ou não-substituído, ou um grupo naftila substituído ou nãosubstituído, R individualmente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila substituído ou não-substituído, um grupo vinila, um grupo alila, ou um grupo aralquila, R individualmente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila substituído ou não-substituído, um grupo vinila, um grupo alila, ou um grupo aralquila, desde que R e R possam juntos formarem um anel, n é um número inteiro de 0 a 3, e pelo menos um grupo NR R é um grupo amino secundário que inclui uma ligação N-H, [CHjCH-fCHJ^SiR4,., (2-A) na qual R4 individualmente representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo arila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio, 1 é um número inteiro de 0 a 5, e q é um número inteiro de 1 a 4, desde que pelo menos um de R4 represente um grupo alquila tendo 2 a 20 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo arila, um grupo vinila, ou um átomo de halogênio quando q é 1,
    R5Sí(OR6)4.s (2-B) na qual R5 representa um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo fenila, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo aralquila, um grupo alquil-amino linear ou ramificado, ou um grupo amino policíclico, R6 individualmente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 4 átomos de carbono, e s é um número inteiro de 0 a 3.
  2. 2. Componente de catalisador sólido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente de catalisador sólido é produzido pela causação adicional do contado de (d) um composto orgânico de alumínio mostrado pela seguinte fórmula geral (3) com o componente sólido (a), o composto de amino-silano (b), e o pelo menos um de composto de organo-silício (c),
    R7 rAlQ3.r (3) na qual R representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e r é um número inteiro de 1 a 3.
  3. 3. Componente de catalisador sólido de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente sólido (a) é produzido pela mistura de (i) um composto de magnésio, (ii) um composto de titânio, e (iii) um composto doador de elétrons.
  4. 4. Componente de catalisador sólido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R1 na fórmula geral (1) representa um grupo alquila que inclui um átomo de carbono secundário ou um átomo de carbono terciário.
  5. 5. Componente de catalisador sólido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o composto de organo-silício mostrado pela fórmula geral (2-A) é um dialil-dialquil-silano.
  6. 6. Catalisador de polimerização de olefina, caracterizado pelo fato de compreender (A) o componente de catalisador sólido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, (B) um composto orgânico de
    5 alumínio mostrado pela seguinte fórmula geral (5), e (C) um composto doador de elétrons externo opcional,
    RS PAIQ3.P (5)
    O na qual R representa um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, Q representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, e 10 pé um número inteiro de 1 a 3.
  7. 7. Catalisador de polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o composto doador de elétrons externo (C) é um composto de organo-silício mostrado pela seguinte fórmula geral (6),
    15 R9qSi(OR10)4.q (6) na qual R9 individualmente representa um grupo alquila tendo
    1 a 12 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo fenila, um grupo vinila, um grupo alila, um grupo aralquila, um grupo alquil-amino linear ou ramificado, ou um grupo amino policíclico, R10 individualmente representa 20 um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo ciclo-alquila, um grupo fenila, um grupo vinila, um grupo alila, ou um grupo aralquila, e q é um número inteiro de 0 a 3.
  8. 8. Processo para produzir um polímero de olefina, caracterizado pelo fato de compreender polimerizar uma olefina na presença
    25 de o catalisador de polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 6 ou 7.
  9. 9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a olefina é propileno.
BRPI1004565A 2009-03-17 2010-02-26 componente de catalisador sólido, catalisador de polimerização de olefina, e , processo para produzir um polímero de olefina. BRPI1004565B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009064281 2009-03-17
JP2009064277 2009-03-17
PCT/JP2010/053044 WO2010106888A1 (ja) 2009-03-17 2010-02-26 オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI1004565A2 BRPI1004565A2 (pt) 2016-04-05
BRPI1004565B1 true BRPI1004565B1 (pt) 2019-09-10

Family

ID=42739553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI1004565A BRPI1004565B1 (pt) 2009-03-17 2010-02-26 componente de catalisador sólido, catalisador de polimerização de olefina, e , processo para produzir um polímero de olefina.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8426537B2 (pt)
EP (1) EP2360190B1 (pt)
JP (1) JP5543430B2 (pt)
KR (2) KR101930605B1 (pt)
CN (1) CN102159596B (pt)
BR (1) BRPI1004565B1 (pt)
ES (1) ES2552155T3 (pt)
SG (1) SG173427A1 (pt)
TW (1) TWI471345B (pt)
WO (1) WO2010106888A1 (pt)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2389665T3 (es) 2005-05-31 2012-10-30 Toho Titanium Co., Ltd. Compuestos aminosilánicos, componentes catalíticos y catalizadores para la polimerización de olefinas, y procedimiento para la producción de polímeros olefínicos con los mismos
EP2636688B1 (en) * 2010-11-04 2016-11-16 Toho Titanium Co., Ltd. Method for producing solid catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization, and olefin polymers
JP5968888B2 (ja) * 2011-08-25 2016-08-10 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法、オレフィン類重合用触媒およびオレフィン類重合体の製造方法
US9303149B2 (en) * 2012-06-21 2016-04-05 Prc-Desoto International, Inc. Adhesion promoting adducts containing metal ligands, compositions thereof, and uses thereof
CN105837714B (zh) 2012-07-18 2018-07-20 东邦钛株式会社 烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂以及烯烃类聚合物的制造方法
EP2757114A1 (en) * 2013-01-18 2014-07-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2963065B1 (en) * 2013-02-27 2018-04-04 Toho Titanium Co., Ltd. Production method for solid catalyst component for polymerizing olefins, catalyst for polymerizing olefins, and production method for polymerized olefins
CN104640886B (zh) 2013-02-27 2018-04-27 东邦钛株式会社 用于聚合烯烃的固体催化剂组分的制造方法、用于聚合烯烃的催化剂和聚合烯烃的制造方法
EP2963062B1 (en) 2013-02-27 2018-04-04 Toho Titanium Co., Ltd. Solid catalyst component for polymerizing olefins, catalyst for polymerizing olefins, and production method for polymerized olefins
AU2014342552B2 (en) * 2013-10-29 2017-08-17 Prc-Desoto International, Inc. Adhesion promoting adducts containing metal ligands, compositions thereof, and uses thereof
US9328275B2 (en) 2014-03-07 2016-05-03 Prc Desoto International, Inc. Phosphine-catalyzed, michael addition-curable sulfur-containing polymer compositions
WO2016121549A1 (ja) * 2015-01-30 2016-08-04 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合触媒の製造方法およびオレフィン類重合体の製造方法
EP3255068A4 (en) * 2015-01-30 2018-08-29 Toho Titanium Co., Ltd. Olefin-polymerization solid catalytic component, production method for olefin-polymerization catalyst, and production method for olefin polymer
WO2017063118A1 (zh) * 2015-10-12 2017-04-20 中国科学院化学研究所 烯烃聚合催化剂及其制备方法和烯烃聚合催化剂体系及其应用以及聚烯烃树脂的制备方法
CN105504110A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 神华集团有限责任公司 烯烃聚合用催化剂固体组分的制备方法
EP3438083B1 (en) * 2016-03-28 2023-08-16 Toho Titanium Co., Ltd. Alkoxy magnesium, method for producing alkoxy magnesium, solid catalyst component for olefin polymerization use, catalyst for olefin polymerization use, and method for producing olefin polymer
WO2018207642A1 (ja) * 2017-05-10 2018-11-15 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用触媒、オレフィン類重合体の製造方法およびプロピレン－α－オレフィン共重合体
CN111295399B (zh) 2017-11-06 2022-09-06 埃克森美孚化学专利公司 基于丙烯的抗冲共聚物及生产方法和设备
WO2019094216A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 W.R. Grace & Co.-Conn. Catalyst components for propylene polymerization
TWI762127B (zh) * 2020-12-29 2022-04-21 臺灣塑膠工業股份有限公司 聚丙烯與其製作方法及熔噴纖維布
WO2025254855A1 (en) * 2024-06-06 2025-12-11 ExxonMobil Technology and Engineering Company Polymerization of propylene-based compositions with enhanced hydrogen response and methods related thereto

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS584132A (ja) 1981-07-01 1983-01-11 Toshiba Corp 立体像観察装置
GB8521431D0 (en) 1985-08-28 1985-10-02 Shell Int Research Spherical magnesium alkoxide particles
JPH0720898B2 (ja) 1989-08-16 1995-03-08 コルコートエンジニアリング株式会社 球形で粒度分布の狭いマグネシウムアルコラートの合成方法
JP2505326B2 (ja) 1991-06-18 1996-06-05 出光石油化学株式会社 マグネシウムジアルコキシドの製造方法
JP2874934B2 (ja) 1990-02-08 1999-03-24 三菱化学株式会社 α‐オレフィン重合体の製造
US5494872A (en) 1992-04-03 1996-02-27 Toho Titanium Company, Ltd. Catalyst and solid catalyst component for preparing polyolefins with broad molecular weight distribution
US5412586A (en) 1993-03-01 1995-05-02 Sharp Kabushiki Kaisha Method and system for interfacing a computer processor with a calculator keyboard and calculator
JP3273211B2 (ja) * 1993-04-26 2002-04-08 日石三菱株式会社 ポリオレフィンの製造方法
JPH07292029A (ja) 1994-04-28 1995-11-07 Toho Titanium Co Ltd オレフィン類重合用触媒および重合方法
US5684173A (en) 1994-04-28 1997-11-04 Toho Titanium Co., Ltd. Organosilicon compound and ziegler-natta catalyst containing the same
JP3772331B2 (ja) 1994-09-07 2006-05-10 日本曹達株式会社 マグネシウムエチラート球状微粒品の製造方法
BR9607042A (pt) 1995-02-13 1997-12-30 Toho Titanium Co Ltd Componente de catalisador sólido para a polimerização de olefinas e catalisadro para a polimerização de olefinas
ATE208795T1 (de) 1995-09-01 2001-11-15 Toho Titanium Co Ltd Fester katalysatorbestandteil und katalysator zur olefinpolymerisation
JPH1112316A (ja) 1997-06-26 1999-01-19 Toho Titanium Co Ltd オレフィン類重合用固体触媒成分及び触媒
TW396168B (en) 1997-08-28 2000-07-01 Toho Titanium K K Solid catalyst component and catalyst for polymerization of olefins
JP4970653B2 (ja) 1998-12-25 2012-07-11 東邦チタニウム株式会社 プロピレン重合用固体触媒成分及び触媒
US6770586B2 (en) 2000-04-24 2004-08-03 Toho Titanium Co., Ltd. Solid catalyst component and catalyst for olefins polymerization
EP1188739B1 (en) 2000-04-24 2008-08-13 Toho Titanium Co., Ltd. Phthalic diester derivatives and electron donors
BR0107270A (pt) 2000-09-29 2002-08-06 Toho Titanium Co Ltd Catalisador de polimerização de propileno
US6855656B2 (en) 2001-03-30 2005-02-15 Toho Catalyst Co., Ltd. Polymerization and propylene block copolymer
TWI253451B (en) 2002-08-29 2006-04-21 Toho Catalyst Co Ltd Solid catalyst component, catalyst for polymerization of olefins, and polymerizing method of olefins
JP2005320362A (ja) 2004-05-06 2005-11-17 Toho Catalyst Co Ltd オレフィン類重合用触媒およびオレフィン類の重合方法
JP4750021B2 (ja) 2004-05-18 2011-08-17 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用触媒およびオレフィン類の重合方法
JP2007045881A (ja) * 2005-08-08 2007-02-22 Toho Catalyst Co Ltd オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法
JP4803636B2 (ja) * 2004-12-13 2011-10-26 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体又は共重合体の製造方法
EP1829898A4 (en) * 2004-12-13 2011-06-01 Toho Titanium Co Ltd SOLID CATALYST COMPONENT AND CATALYST FOR POLYMERIZING OLEFIN AND METHOD FOR PRODUCING OLEFINE POLYMER OR COPOLYMER THEREWITH
ES2389665T3 (es) * 2005-05-31 2012-10-30 Toho Titanium Co., Ltd. Compuestos aminosilánicos, componentes catalíticos y catalizadores para la polimerización de olefinas, y procedimiento para la producción de polímeros olefínicos con los mismos
US8247504B2 (en) * 2005-08-08 2012-08-21 Toho Titanium, Co.,. Ltd. Catalyst component, catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymer using catalyst
WO2007026903A1 (ja) 2005-08-31 2007-03-08 Toho Catalyst Co., Ltd. オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法
JP2007224097A (ja) 2006-02-22 2007-09-06 Toho Catalyst Co Ltd オレフィン類重合用触媒及びこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法
JP4903496B2 (ja) 2006-06-06 2012-03-28 日本ポリプロ株式会社 α−オレフィン重合用触媒成分及びそれを用いるα−オレフィン重合体の製造方法
JP4958482B2 (ja) 2006-06-06 2012-06-20 日本ポリプロ株式会社 α−オレフィン重合用触媒成分及びそれを用いるα−オレフィン重合体並びにその成形体の製造方法
WO2008050883A1 (en) 2006-10-27 2008-05-02 Toho Catalyst Co., Ltd. Process for production of ethylene-propylene block copolymer
JP5623760B2 (ja) * 2009-03-17 2014-11-12 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2360190A4 (en) 2012-08-15
CN102159596B (zh) 2014-05-07
EP2360190A1 (en) 2011-08-24
BRPI1004565A2 (pt) 2016-04-05
KR101930605B1 (ko) 2018-12-18
SG173427A1 (en) 2011-09-29
TWI471345B (zh) 2015-02-01
EP2360190B1 (en) 2015-10-14
TW201038601A (en) 2010-11-01
ES2552155T3 (es) 2015-11-26
KR20110127633A (ko) 2011-11-25
WO2010106888A1 (ja) 2010-09-23
JPWO2010106888A1 (ja) 2012-09-20
KR20160106205A (ko) 2016-09-09
US8426537B2 (en) 2013-04-23
JP5543430B2 (ja) 2014-07-09
CN102159596A (zh) 2011-08-17
US20120004378A1 (en) 2012-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI1004565B1 (pt) componente de catalisador sólido, catalisador de polimerização de olefina, e , processo para produzir um polímero de olefina.
KR101234427B1 (ko) 아미노실란 화합물, 올레핀류 중합용 촉매 성분 및 촉매 및이것을 이용한 올레핀류 중합체의 제조 방법
CN104470953B (zh) 烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂以及烯烃类聚合物的制造方法
JP6081700B2 (ja) シリルエステル内部供与体を含むプロ触媒組成物および方法
KR101314339B1 (ko) 올레핀류 중합용 촉매 성분 및 촉매 및 이것을 이용한올레핀류 중합체의 제조 방법
CN103189396B (zh) 烯烃类聚合用固体催化剂成分、烯烃类聚合用催化剂和烯烃类聚合物的制造方法
US9738736B2 (en) Combined internal donor system for Ziegler-Natta polyolefin catalysts and methods of making and using same
WO2001081434A1 (en) Solid catalyst component and catalyst for olefin polymerization
JP5623760B2 (ja) オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒並びにこれを用いたオレフィン類重合体の製造方法
US7141634B2 (en) Catalyst for olefin polymerization and process for polymerizing olefins
CN103764690B (zh) 烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂及烯烃类聚合物的制造方法
JP5671580B2 (ja) プロピレン重合用固体触媒およびこれを用いたポリプロピレン製造方法
JP6662781B2 (ja) プロピレン系ブロック共重合体の製造方法
WO2008066200A1 (fr) Composant de catalyseur pour la polymérisation d&#39;oléfines et catalyseur et procédé servant à produire un polymère d&#39;oléfine utilisant celui-ci
JP2013213074A (ja) α−オレフィン重合用固体触媒成分の製造方法および固体触媒成分
JP2003261611A (ja) オレフィン類重合用触媒及びオレフィン類の重合方法

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/02/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/02/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 13A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2711 DE 20-12-2022 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.