NO810638L - Fremgangsmaate til fremstilling av 5-cyano(3,4`-bipyridin)-6(1h)-on - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av 5-cyano(3,4`-bipyridin)-6(1h)-onInfo
- Publication number
- NO810638L NO810638L NO810638A NO810638A NO810638L NO 810638 L NO810638 L NO 810638L NO 810638 A NO810638 A NO 810638A NO 810638 A NO810638 A NO 810638A NO 810638 L NO810638 L NO 810638L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pyridinyl
- cyano
- salt
- approx
- inorganic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/22—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing two or more pyridine rings directly linked together, e.g. bipyridyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/84—Nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en forbedret fremgangsmåte til fremstilling av 5-cyano-[3,4'-bipyridin]-6(1H)-pyridinon direkte fra 4-pikolin.
US-patent nr. 4.004.012 beskriver tb metoder for fremstilling av 1,2-dihydro-2-okso-5-(pyridinyl)nikotinonitriler og omdannelse ved hydrolyse til de tilsvarende nikotinamider, en metode for fremstilling av 1,2~dihydro-2-okso-5-(pyridinyl)-nikotinamider, og videre omdannelse av nikotinamidene til de tilsvarende 3-aminoforbindelser. Disse metoder er angitt strukturelt i spalte 3 og 4 i US-patent 4.004.012. To metoder er beskrevet for fremstilling av 1,2-dihydro-2-okso-5-(pyridinyl)-nikotinonitriler (III i patentet), dvs. (1) ved omsetning av a- (pyridinyl)-f}- (R^F^N) akrolein (II i patentet) med a-cyanoacetamid i nærvær av et basisk kondensasjonsmiddel, fortrinnsvis et alkali lavere-alkoksyd, f.eks. natriummetoksyd eller etanol; og (2) ved oppvarming av a-(pyridinyl)-malonaldehyd med a-cyanoacetamid i nærvær av et katalytisk kondensasjonsmiddel, fortrinnsvis morfolin eller piperidin og/eller dets acetat. Som vist i eksempel A-I i avsnittet som forbinder spaltene 9 og 10 i US-patent nr. 4.004.012,
blir produktet i metode (1) oppsamlet som dets natriumsalt, omkrystallisert og deretter omdannet ved behandling med saltsyre til 1,2-dihydro-2-okso-5-(pyridinyl)nikotinonitril. Det er også beskrevet en metode for fremstilling av 1,2-dihydro-2-okso-5-(pyridinyl)nikotinamider ved omsetning av a_ (pyridinyl) ~3~ (R-^I^N) akrolein med malonamid.
En nylig publisert artikkel ["Current Abstracts
of Chemistry", vol. 74. utgave 814, del 285573, 1979] i en polsk publikasjon [Nantkanomirski and Kaczmared, Polish J. Pharmacol. Pharmacy 30(5'), 707-12 (1978)] viser blant annet omsetningen av 3-dimetylamino-2-(4-pyridinyl)akrolein Idet"samme som p-(dimetylamino)-a-(4-pyridinyl)akrolein]
med malononitril i nærvær av natriummetoksyd i metanol for dannelse av 2-metoksy-5-(4-pyridinyl)nikotinonitril.
Arnold [Coll. Czech. Chem. Comm. ;28, 863.868 (1963)] viser fremstilling av 3-dimetylamino-a-(4-pyridinylakrolein ved tre forskjellige metoder: a) formylering av 4-pikolon med dimetylformamid og fosforoksyklorid; b) formylering av
4- pikolin med dimetylformamid og fosgen i kloroform; og
c) formylering av 4-(2-dimetylaminovinyl)pyridin med dimetylformamid og fosgen i kloroform.
Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for direkte omdannelse av 4-pikolin til 5-cyano-[3,4'^bipyridin]-6(1H)-
o
on ved omsetning av 4-pikolin under ca. 30 C med minst 3 mol ekvivalenter av et uorganisk syrehalogenid pr. mol 4-pikolin og overskudd dimetylformamid, omsetning i oppløsning av
det ikke-isolerte resulterende N-[3-dimetylamino-2-(4-pyridinyl) -2-propenyliden]-N-metylmetaniminiumsalt (etter tilsetning av reaksjonsblandingen til kaldt vann, innstilling av pH-verdien til ca. 8,0 og frafiltrering av utfelte uorganiske kationiske salter) med overskudd a-cyanoåcetamid og minst tre molekvivalenter base, og deretter isolering av 5- cyano-[3,4'-bipyridin]-6(1H)-on i fri baseform (etter nøytralisering) eller i form av dets uorganiske kationiske salt.
Oppfinnelsen utgjøres av fremgangsmåten som omfatter trinnene med omsetning av 4-pikolin under ca. 30°C, fortrinnsvis ca. 20-25°C, med minst tre molekvivalenter av et uorganisk syrehalogenid, fortrinnsvis fosforoksyklorid,
pr. mol 4-pikolin og overskudd dimetylformamid, tilsetning av reaksjonsblandingen til kaldt vann og innstilling av pH-verdien til ca. 8,0 mens temperaturen holdes under ca. 30°C, fortrinnsvis under 25°C, frafiltrering av utfelte uorganiske kationiske salter, behandling av det vandige filtrat som inneholder N-[3-dimetylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propenyliden]-N-metylmetaniminiumsalt med et overskudd av a-cyanoacetamid og minst tre molekvivålanter base mens man fremdeles holder temperaturen under ca. 30°C, fortrinnsvis under 25°C, og deretter isolering av 5-cyano-[3,4'-bipyridin]-6(lH)-on som dets uorganiske kationiske salt eller, etter nøytralisering, i form av dets frie base. Det resulterende 5-cyano-[3,4<1->bipyridin]-6(1H)-on er nyttig som mellomprodukt ved fremstilling av amrinon, nemlig 3-amino-5-(4-pyridinyl)-2(1H)-pyridinon, alternativt betegnet 5-amino-[3,4<1->bipyridin]-6(1H)-on, som angitt ovenfor. Foretrukne utførelser er de hvor de angitte temperaturer er under 25°C,
fosforoksyklorid anvendes som uorganisk syrehalogenid, og pH-innstillingen til ca. 8,0 foretas under anvendelse av vandig natriumhydroksydoppløsning, for derved å gi natirum-klorid som det uorganiske kationiske klorid.
Foreliggende fremgangsmåte har den fordel at man ikke først må fremstille, isolere, og rense det hittil be-nyttede mellomprodukt for fremstilling av nevnte produkter, det vil si 3-dimetylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propen-l-on eller p-dimetylamino-a-(4-pyridinyl)akrolein.
Foreliggende oppfinnelse skal i det følgende bli generelt beskrevet for dermed å muliggjøre at en fagmann kan benytte seg av denne.
Et viktig trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er opprettholdelse av temperaturen under ca. 30°C, fortrinnsvis 20-25°C, under.dannelsen av det uorganiske kationiske salt av 5-cyano-[3,4<1->bipyridin]-6(1H)-on. Selvom fosforoksyklorid er det foretrukne uorganiske syreklorid som benyttes i fremgangsmåten, er andre slike syreklorider som kan benyttes fosgen, tionylklorid, sulfurylklorid, fosfortri-klorid, fosforpentaklorid, fosfortribromid, karbonyldibromid, tiofosfen og lignende;' forforoksyklorid ble foretrukket ut fra et økonomisk synspunkt. Mens vandig natriumhydroksyd-oppløsning fortrinnsvis ble benyttet som base til reaksjonen mellom N-[3-dimetylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propenyliden]-N-metylmetaniminiumsalt og a-cyanoacetamid for dannelse av uorganisk kationisk salt (natriumsalt ved anvendelse av NaOH), kan et hvilket som helst annet uorganisk basisk middel som kan gi et pH-område omkring 10-14, fortrinnsvis 12-13 anvendes, f.eks. kaliumhydroksyd, kaliumkarboriat, natriumkarbonat og lignende. Et 50% molart overskudd av a-cyanoacetamid anvendes fortrinnsvis for oppnåelse av de beste utbytter, skjønt et lavere molart overskudd på omkring 30-35% kan. anvendes; og naturligvis kan et større overskudd av a-cyanoacetamid anvendes, men ikke til noen særlig fordel. Omkring fra 6 til 10 volumdeler dimetylformamid pr. volumdel 4-pikolin ble fortrinnsvis benyttet; det ble imidlertid funnet at reaksjonen forløp tilfredsstillende med så lite som omkring 5 volumdeler dimetylforamid pr. volumdel 4- pikolin. Mer dimetylformamid, nemlig opptil omkring 15 til 20 volumdeler eller mer av dimetylforamid pr. volumdel 4-pikolin kan anvendes, men ikke med noen særlig fordel i for--hold til et mindre overskudd.
Produktet, 5-cyano-[3,4<1->bipyridin]-6(1H)-on som
dets uorganiske kationiske salt, nemlig natriumsalt når natriumhydroksyd benyttes som base, blir hensiktsmessig og fortrinnsvis isolert fra reaks jonsblandingen ved filtrering.. Den kationiske saltformen av produktet oppløses lett i vann og nøytraliseres i oppløsning ved tilsetning av syre, fortrinnsvis eddiksyre, til en svakt sur pH-verdi, nemlig ca. 5,0-6,5, fortrinnsvis 6,0-6,5.
Isolering av N[3-dimetylamino-2-(pyridinyl)-2-prope-nyliden]-N-metylmetaniminiumsalt fra reaksjonsblandingen etter dets tilsetning til kaldt vann, innstilling av pH-verdien til 8 og fjerning av de utfelte uorganiske kationiske salter, er vist i det nedenstående.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen ytterligere. Eksempel 1
5- Cyano-[ 3, 4'- bipyridin]- 6( 1H)- on
Til 550 ml dimetylformamid avkjølt i et isbad, ble det dråpevis under omrøring iløpet av 2 timer tilsatt 420 g (2,75 mol) fosforoksyklorid under opprettholdelse av temperaturen under 25°C. Med fortsatt avkjøling under 25°C
ble 85 g (0,91 mol) 4-pikolin tilsatt dråpevis. Etter at tilsetningen av 4-pikolin var ferdig, ble kjølebadet fjernet og reaksjonsblandingen omrørt ved omgivelsestemperatur natten over. Den maksimale temperatur var 30°C. Denne oppløsning ble tilsatt gjennom en dråpetrakt til 1,8 liter isavkjølt vann og den maksimalt tillatte temperatur var 20°C. Med fortsatt avkjøling og omrøring ble pH-verdien innstilt til 8,0 ved dråpevis tilsetning av 1,10 liter 35% vandig natriumhydroksyd-oppløsning, idet den maksimalt tillatte temperatur var 25°C. Når pH-verdien hadde nådd 6-7, fikk man umiddelbart eri tung, men omrørbar utfelling av uorganiske salter (antagelig en blanding av natriumklorid og natriumdihydrogenfosfat). Etter at pH- 8 var oppnådd, ble reaksjonsblandingen avkjølt til 10°G og det faste stoffer ble oppsamlet ved filtrering.
Filterkaken av uorganiske salter ble grundig presset tørr
og ble deretter vasket suksessivt med 200 ml iskaldt vann og 150 ml kald etanol. Filtratet i en 5 liters kolbe inne-holdende i oppløsning N-[3-dimetylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propenyliden]-N-metylmetaniminiumsalt (antagelig blanding av klorid og dihydrogenfosfat) ble oppvarmet til 15-20°C
og til den varme oppløsningen ble det i en porsjon tilsatt 132 g (1,57 mol) a-cyanoacetamid fulgt av tilsetning av 225 ml 35% natriurnhydroksyd iløpet av 1 time. Temperaturen fikk ikke overskride 25°C. Omkring 20 minutter etter at tilsetningen var begynt fikk man utfelling av natriumsaltet av produktet. Etter at tilsetningen var ferdig, ble reaksjonsblandingen omrørt i ytterligere 2 timer, avkjølt til 10°C, fortynnet med 1,0 liter kald etanol og filtrert. Tilsetningen av etanol syntes å fremme filtreringshastigheten. Det vandige filtratet ble hensatt før filterkaken ble vasket fri for gul
farge med etanol. Filterkaken ble deretter vasket med eter for å fjerne noe av etanolen. Det grovgitte natriumsaltet av produktet ble oppløst i 2,0 liter vann ved 55°C, opp-løsningens pH-verdi ble deretter innstilt til 6,0 ved dråpevis tilsetning av eddiksyre og ble avkjølt til 10°e.
Det utfelte produkt ble oppsamlet og filterkaken ble vasket sukessivt med 100 ml kaldt vann, 100 ml etanol og 200 ml eter. Det lys beige pulver ble tørket ved 55°C i vakuum i 20 timer og dette ga 104,0 g 5-cyano-[3,4'-bipyridin]-6(1H)-on, smp. >300°C. Det kirsebærrøde vandige filtrat som var blitt hensatt, ble innstilt til pH 6 ved dråpevis tilsetning av eddiksyre. Oppløsningen ble kimtilsatt med det ovenfor angitte produkt, avkjølt til 10°C og bunnfall oppsamlet. Filterkaken ble vasket ved 100 ml vann og tørket i vakuum
ved 55°C i 20 timer og dette ga ytterligere 21,5 g av 5-cyano-[3,4'-bipyridin]-6(1H)-on, smp..>300°C. Det totale utbytte var 125,5 g, hvilket betyr 70,3%.
Eksempel 2
N- [ 3- dimetylamino- 2- ( 4- pyridinyl) - 2- prope. nyliden] - N- metyl-metaniminiumsalt
Ved å følge metoden i eksempel 1 ble det ovenfor .angitte iminiumsalt-mellomprodukt isolert fra en prøve av det
vandige filtrat med pH 8 etter frafiltrering av de uorganiske salter (antagelig en blanding av natriumklorid og na.trium-dihydrogenfosfat) som følger: En 300 ml porsjon av nevnte vandige filtrat ble konsentrert i vakuum til tørrhet. Resten ble oppslemmet med seks 500 ml porsjoner av etyl-acetat (under dekantering av oppløsningsmidlet hver gang) og den gjenværende rest ble strippet på en rotasjonsevaporator
ved 50°C for dannelse, som et viskøst materiale, av 8,5 g [3-dimetylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propenyliden]-N-metyl-metaniminiumsalt (antagelig mesteparten klorid, samt noe dihydrogenfosfat), hvis NMR-analyse er i overensstemmelse med den bestemte struktur. Dette viskøse materiale ble anbragt under høyvakuum og ble oppvarmet på et 50°C vannbad i 3 timer for å fjerne eventuelt resterende vann hvilket resulterte i 8,0 g av materialet. N-[3-dimetylarnino-2-(4-pyridinyl)-2-propenyliden]-N-metylmetaniminiumklorid er beskrevet i en samtidig søknad (ref.nr. 3685).
I US-søknad nr.124.808 beskrives en fremgangsmåte som omfatter omsetning av 4-pikolin med fosgen og dimetylformamid for dannelse i nesten kvantitativt utbytte av det nye N-[3-dimetylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propenyliden]-N-metylmetaniminiumkloridhydroklorid i krystallinsk form og omsetning av nevnte salt med Q-Cf^CONr^og base i vannfritt medium for dannelse (etter nøytralisering) i høyt totalt utbytte av 3-Q-5-(4-pyridinyl)-2(1H)-pyridinon hvor Q er cyano eller karbamyl.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av 5-cyano-[3,4'-bipyridin]-6(1H)-on som et uorganisk kationisk salt derav eller i sin frie baseform, karakterisert ved at man omsetter 4-pikolin ved en temperatur under ca. 30°C med minst tre molekvivalenter av et uorganisk syrehalogenid og overskudd dimetylformamid, tilsetter reaksjonsblandingen til iskaldt vann og innstiller pH-verdien til ca.
8,0 mens temperaturen holdes under ca. 30°C, frafiltrerer det utfelte uorganiske kationiske salt, behandler det vandige filtrat som inneholder N-[3-dimetylamino-2-(4-pyridinyl)-2-propenyliden]-N-metylmetaniminiumsalt med et overskudd a-cyanoacetamid og minst tre molekvivalenter base mens temperaturen fremdeles holdes under ca. 30°C, og deretter isolerer enten 5-cyano-[3,4'-bipyridin]-6(1H)-on som dets uorganiske kationiske salt eller, om ønsket, etter nøy-tralisering, i sin frie baseform.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at fosforoksyklorid anvendes som det uorganiske syreklorid.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at natriumhydroksyk anvendes som base.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at det angitte temperaturområde i hvert tilfelle er under. 25°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/124,807 US4310670A (en) | 1980-02-26 | 1980-02-26 | Low-temperature, aqueous conversion of 4-picoline derivative to 5-cyano-[3,4'-bipyridin]-6(1H)-one |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO810638L true NO810638L (no) | 1981-08-27 |
Family
ID=22416874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO810638A NO810638L (no) | 1980-02-26 | 1981-02-25 | Fremgangsmaate til fremstilling av 5-cyano(3,4`-bipyridin)-6(1h)-on |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4310670A (no) |
| JP (1) | JPS56150065A (no) |
| KR (1) | KR830005142A (no) |
| AT (1) | AT375068B (no) |
| AU (1) | AU6748881A (no) |
| BE (1) | BE887662A (no) |
| CA (1) | CA1128518A (no) |
| DE (1) | DE3107280A1 (no) |
| DK (1) | DK83881A (no) |
| ES (1) | ES499775A0 (no) |
| FI (1) | FI810583A7 (no) |
| FR (1) | FR2476648A1 (no) |
| GB (1) | GB2070008B (no) |
| IL (1) | IL62159A (no) |
| IT (1) | IT1169216B (no) |
| LU (1) | LU83170A1 (no) |
| NL (1) | NL8100923A (no) |
| NO (1) | NO810638L (no) |
| NZ (1) | NZ196281A (no) |
| PH (1) | PH15837A (no) |
| PT (1) | PT72572B (no) |
| SE (1) | SE431748B (no) |
| ZA (1) | ZA811123B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO163008C (no) * | 1982-05-24 | 1990-03-21 | Sterling Drug Inc | 2-(laverealkoksy)-1-(pyridinyl)etenyl-lavere-alkylketon og fremgangsmaate for fremstilling av pyridinylnikotinderivater. |
| DE3842062A1 (de) * | 1988-12-14 | 1990-06-28 | Hoechst Ag | Explosionssichere 1-dimethylamino-3-dimethylimino-2-arylpropen-1-salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4004012A (en) * | 1975-10-14 | 1977-01-18 | Sterling Drug Inc. | 3-Cyano-5-(pyridinyl)-2(1H)-pyridinones |
| US4072746A (en) * | 1975-10-14 | 1978-02-07 | Sterling Drug Inc. | 3-Amino-5-(pyridinyl)-2(1H)-pyridinones |
-
1980
- 1980-02-26 US US06/124,807 patent/US4310670A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-02-17 NZ NZ196281A patent/NZ196281A/xx unknown
- 1981-02-18 IL IL62159A patent/IL62159A/xx unknown
- 1981-02-20 ZA ZA00811123A patent/ZA811123B/xx unknown
- 1981-02-20 GB GB8105368A patent/GB2070008B/en not_active Expired
- 1981-02-20 AU AU67488/81A patent/AU6748881A/en not_active Abandoned
- 1981-02-24 IT IT19951/81A patent/IT1169216B/it active
- 1981-02-24 SE SE8101204A patent/SE431748B/sv unknown
- 1981-02-24 PH PH25255A patent/PH15837A/en unknown
- 1981-02-24 FR FR8103608A patent/FR2476648A1/fr active Pending
- 1981-02-25 PT PT72572A patent/PT72572B/pt unknown
- 1981-02-25 DK DK83881A patent/DK83881A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-02-25 NL NL8100923A patent/NL8100923A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-02-25 ES ES499775A patent/ES499775A0/es active Granted
- 1981-02-25 CA CA371,706A patent/CA1128518A/en not_active Expired
- 1981-02-25 FI FI810583A patent/FI810583A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1981-02-25 AT AT0088481A patent/AT375068B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-02-25 NO NO810638A patent/NO810638L/no unknown
- 1981-02-25 BE BE1/10149A patent/BE887662A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-26 DE DE19813107280 patent/DE3107280A1/de not_active Withdrawn
- 1981-02-26 JP JP2759881A patent/JPS56150065A/ja active Pending
- 1981-02-26 LU LU83170A patent/LU83170A1/fr unknown
- 1981-07-25 KR KR1019810000617A patent/KR830005142A/ko not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR830005142A (ko) | 1983-08-03 |
| IT8119951A0 (it) | 1981-02-24 |
| IL62159A0 (en) | 1981-03-31 |
| CA1128518A (en) | 1982-07-27 |
| NZ196281A (en) | 1983-12-16 |
| PT72572A (en) | 1981-03-01 |
| LU83170A1 (fr) | 1981-09-11 |
| SE8101204L (sv) | 1981-08-27 |
| AT375068B (de) | 1984-06-25 |
| AU6748881A (en) | 1981-09-03 |
| US4310670A (en) | 1982-01-12 |
| IT1169216B (it) | 1987-05-27 |
| IL62159A (en) | 1984-06-29 |
| GB2070008A (en) | 1981-09-03 |
| ATA88481A (de) | 1983-11-15 |
| BE887662A (fr) | 1981-08-25 |
| FR2476648A1 (fr) | 1981-08-28 |
| FI810583L (fi) | 1981-08-27 |
| PT72572B (en) | 1982-03-19 |
| GB2070008B (en) | 1984-04-18 |
| DK83881A (da) | 1981-08-27 |
| FI810583A7 (fi) | 1981-08-27 |
| ZA811123B (en) | 1982-03-31 |
| ES8202331A1 (es) | 1982-01-16 |
| PH15837A (en) | 1983-04-08 |
| SE431748B (sv) | 1984-02-27 |
| DE3107280A1 (de) | 1982-01-07 |
| NL8100923A (nl) | 1981-09-16 |
| JPS56150065A (en) | 1981-11-20 |
| ES499775A0 (es) | 1982-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2010280848A1 (en) | Process for the manufacture of pharmaceutically active compounds | |
| EP1326836B1 (en) | Process for making 3-amino-2-chloro-4-methylpyridine | |
| US7026479B2 (en) | Process for the production of quinazolines | |
| JPH0127064B2 (no) | ||
| NO810638L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av 5-cyano(3,4`-bipyridin)-6(1h)-on | |
| US20020019537A1 (en) | Novel processes for preparing torsemide intermediate | |
| NO164030B (no) | Fremgangsm te for fremstilling av imidazo-rifamycinter. | |
| EP0551459B1 (en) | Method for the preparation of 3-amino-2-chloro-4-alkylpyridines | |
| JPS59144759A (ja) | ２−クロロニコチン酸の製造方法 | |
| US4223149A (en) | Process for producing 3-cyano-5-(pyridinyl)-2(1H)-pyridinones | |
| SU498908A3 (ru) | Способ получени производных пиримидинона | |
| CA1050988A (en) | Process for preparation of benzoylpyridines and derivatives | |
| JPH01299272A (ja) | 置換ピリジン類の製造方法 | |
| ZA200205853B (en) | Method for producing 4-(heteroaryl-methyl)-halogen-1(2H)-phthalazinones. | |
| JP3046136B2 (ja) | ２−クロルピリジンの製法 | |
| Baker et al. | Polyketo-enols and chelates. Synthesis of 2-pyrones, 2-pyridones, 2-methoxypyridines, and m-hydroxyanilines by control of the cyclisation of nitrile-substituted glutaconic types | |
| Habib et al. | Ylides of heterocycles. VII.. I‐, N‐, P‐and S‐ylides of pyrimidones | |
| EP0095152B1 (en) | A process for preparing nicotinonitriles and intermediates used therein | |
| DK171253B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-Q-[3,4-bipyri din]-6(1H)-on | |
| Sato et al. | Studies on pyrazines. Part 34. 1 Synthetic approach, stability and tautomerism of 2, 6-dihydroxypyrazines | |
| Bátori et al. | Synthesis of new v‐triazolopyrimidinium salts | |
| RU2055835C1 (ru) | Способ получения диацетата 2-пиридил-4,4'-бисфенолметана | |
| JP2864653B2 (ja) | ２―ヒドロキシニコチン酸誘導体の製造方法 | |
| SU982543A3 (ru) | Способ получени 8-этил-5-оксо-5,8-дигидро-2-пиперазинопиридо [2,3- @ ] пиримидин-6-карбоновой кислоты | |
| JPH05125047A (ja) | ２−クロルピリジンの製法 |