NL8000237A - Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. - Google Patents
Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000237A NL8000237A NL8000237A NL8000237A NL8000237A NL 8000237 A NL8000237 A NL 8000237A NL 8000237 A NL8000237 A NL 8000237A NL 8000237 A NL8000237 A NL 8000237A NL 8000237 A NL8000237 A NL 8000237A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- groups
- material according
- poly
- weight
- resin
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 19
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 16
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 16
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 15
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 13
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 8
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 8
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 1,4-butylene groups Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 4
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006344 thermoplastic copolyester Polymers 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-methylpropanal oxime Chemical compound CC(C)\C=N/O SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- 229920011453 Hytrel® 4056 Polymers 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical class OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- CJOJIAKIRLKBOO-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-hydroxybenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(O)=C1 CJOJIAKIRLKBOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S 2348-1005 f
' P & C
Gemodificeerde, polyester bevattende materialen.
De uitvinding heeft betrekking op gemodificeerde, thermoplastische, polyester bevattende materialen die vormbaar zijn tot voorwerpen met een verbeterd uiterlijk van het oppervlak. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op materialen, bevattende een poly(1,4-butyleenterefta-5 laat)hars, glas als vulstof en/of wapeningsmiddel en een gesegmenteerde copolyester als middel voor het verbeteren van de slagvastheid, welke materialen verder gemodificeerd zijn met een poly(ethyleentereftalaat)hars ten einde de neiging van de aan een vormbewerking onderworpen materialen tot het vertonen van vlekken aan het oppervlak te verminderen. Desgewenst be-10 vatten de materialen tevens een vlamvertragend middel.
Lineaire polyesters en copolyesters van glycolen en tereftaalzuur of isoftaalzuur die een hoog molecuulgewicht bezitten, zijn reeds een aantal jaren beschikbaar. Deze materialen worden onder andere beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539. In deze Amerikaanse 15 octrooischriften wordt vermeld dat de polyesters in het bijzonder van voordeel zijn als film- en vezelvormende materialen.
Wegens zijn zeer snelle kristallisatie uit de smelt wordt in het bijzonder poly(l,4-butyleentereftalaat) in toenemende mate gebruikt als bestanddeel in door spuitgieten vormbare materialen. Werkstukken die gevormd 20 zijn uit dit materiaal, al dan niet in combinatie met wapeningsmaterialen, bezitten, in vergelijking met andere thermoplastische materialen, een grote mate van hardheid van het oppervlak en bestandheid tegen afsluiten, een sterke glans en een geringe wrijving aan het oppervlak.
Men heeft voorgesteld de slagvastheid van poly(l,4-butyleentereftalaat) 25 te verhogen door toevoeging van een gesegmenteerde copolyester, zie de Amerikaanse octrooiaanvrage 870.679. Deze combinaties zijn als zodanig of in verdere combinatie met glas als wapeningsmateriaal en/of vulstof geschikt. De samenstellingen zijn vormbaar tot een verscheidenheid van voorwerpen die geschikt zijn voor commerciële en huishoudelijke toepassingen.
30 Deze samenstellingen verschaffen goede totale eigenschappen maar zijn niettemin niet volledig bevredigend wegens de neiging om na de vormbewerking onaantrekkelijke vlekken op het oppervlak te vormen, hetgeen mogelijk toe te schrijven is aan de aanwezigheid van het als wapenings/vul-materiaal aanwezige glas.
35 Gevonden werd nu dat door opname van een doelmatige hoeveelheid van een poly(ethyleentereftalaat)hars in de materialen, dit probleem van het optreden van vlekken aan het oppervlak opgeheven wordt en de verkregen gevormde voorwerpen een glad, aantrekkelijk uiterlijk van het oppervlak be- 8000237 - 2 - zitten. Bovendien wordt dit resultaat bereikt zonder afbreuk te doen aan de fysische eigenschappen die normaliter met de samenstellingen zonder toevoeging van het als modificeermiddel dienende poly(ethyleentereftalaat) worden verkregen.
5 Het is bekend dat stabiele mengsels van poly(l,4-butyleentereftalaat) en poly(ethyleentereftalaat) gevormd kunnen worden tot bruikbare gewapende en ongewapende voorwerpen, zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.953.394. Het was echter tot nu toe niet bekend dat poly(1,4-butyleente-reftalaat), waarvan de slagvastheid alleen met een gesegmenteerde copoly-10 ester gemodificeerd is en dat alleen met glas gewapend is, welke samenstellingen onderhevig zijn aan het bovenbeschreven probleem van de vorming van vlekken aan het oppervlak, op de hieronder beschreven wijze doelmatig gemodificeerd kunnen worden om dit probleem te vermijden.
De uitvinding verschaft thermoplastische materialen die geschikt zijn 15 voor vormbewerkingen, bijvoorbeeld spuitgieten, samenpersen, pers-spuit-gieten en dergelijke, welke materialen bevatten: (a) een polyestermateriaal, en wel een mengsel van een poly(l,4-butyleen-tereftalaat)hars en een poly(ethyleentereftalaat)hars; (b) een middel voor het modificeren van de slagvastheid van dit polyester-20 materiaal, en wel een gesegmenteerde thermoplastische copolyester; en (c) een doelmatige hoeveelheid van glas als vulstof en/of wapeningsmiddel. De in de materialen van de uitvinding toegepaste polyesterharsen (a) zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens bekende methoden, bijvoorbeeld door alcoholyse van esters van tereftaalzuur en het 25 overeenkomstige glycol, bijvoorbeeld ethyleenglycol of 1,4-butaandiol, met de vrije zuren of met halogenidederivaten hiervan, en soortgelijke werkwijzen. Deze werkwijzen worden onder meer beschreven in de Amerikaanse oc-trooischriften 2.465.319 en 3.047.539.
De polyesters met hoog molecuulgewicht kunnen bijvoorbeeld een in-30 trinsieke viscositeit van ten minste circa 0,4 dl per gram (dl/g) bezitten, bepaald bij 30°C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloor-ethaan met een verhouding van 60:40; bij voorkeur bedraagt deze intrinsieke viscositeit ten minste 0,6 dl/g.
Wanneer een grote smeltsterkte belangrijk is, zijn in het bijzonder 35 geschikt vertakte poly(1,4-butyleentereftalaat)harsen met een hoge smelt-viscositeit, die een geringe hoeveelheid, bijvoorbeeld tot 5 mol %, betrokken op de tereftalaateenheden, van een vertakkingscomponent met ten minste drie estervormende groepen bevatten. De vertakkingscomponent kan vertakking in het zuureenheid-gedeelte of in het glycoleenheid-gedeelte van de polyester 8000237 f * \ - 3 - verschaffen of kan een hybride zijn. Voorbeelden van deze vertakkingscampo-nenten zijn tri- en tetracarbonzuren, zoals trimesienzuur, pyromellietzuur en lage alkylesters hiervan, en dergelijke, en - bij voorkeur - polyolen, in het bijzonder tetrolen, zoals pentaerytritol, triolen, zoals trimethylol-5 propaan, en dihydroxycarbonzuren en hydroxydicarbonzuren en derivaten hiervan, zoals dimethylhydroxytereftalaat, en dergelijke.
De vertakte poly(1,4-butyleentereftalaat)harsen en de bereiding van deze materialen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.953.404. .
10 Het middel voor het modificeren van de slagvastheid (b) wordt in het algemeen gevormd door een thermoplastische copolyester die elastomeer is.
Bij voorkeur wordt de copolyester gekozen uit materialen die ten minste in hoofdzaak bestaan uit een aantal zich herhalende intralineaire estereenhe-den met lange keten en korte keten, die door esterbruggen op "kop-staart"-15 wijze aan elkaar gebonden zijn, welke estereenheden met lange keten kunnen worden voorgesteld door formule (1) van het formuleblad en welke estereenheden met korte keten kunnen worden voorgesteld door formule (2) van het formuleblad, waarin G een tweewaardige groep is die resteert na verwijdering van eindstandige hydroxylgroepen uit poly(alkyleenoxide)glycolen met 20 een verhouding tussen koolstof en zuurstof van circa 2,5:1 - 4,3:1, een molecuulgewicht van meer dan circa 400 en een smeltpunt beneden circa 60°C; R een tweewaardige groep is die resteert na verwijdering van carboxylgroe-pen uit een dicarbonzuur met een molecuulgewicht van minder dan circa 300; en D een tweewaardige groep ia die resteert na verwijdering van hydroxyl-25 groepen uit een diol met een laag molecuulgewicht, dat wil zeggen een molecuulgewicht van minder dan circa 250; met dien verstande dat de estereenheden met korte keten circa 48 - 65 gew.% van de copolyester vormen, ten minste circa 80 % van de groepen R 1,4-fenyleengroepen dienen te zijn, ten minste circa 80 % van de groepen D 1,4-butyleengroepen dienen te zijn, en 30 de som van de percentages van de groepen R die geen 1,4-fenyleengroepen zijn en van de groepen D die geen 1,4-butyleengroepen zijn, niet meer dan circa 20 % bedraagt.
Gebleken is dat in component (a) zelfs zeer geringe hoeveelheden poly-(ethyleentereftalaat)hars de neiging tot het vormen van vlekken aan het 35 oppervlak doelmatig verlagen en het uiterlijk van het oppervlak van uit de materialen gevormde voorwerpen verbeteren. In het algemeen zijn hoeveelheden van ten minste circa 5 gew.dln poly(ethyleentereftalaat)hars per 100 gew.dln (a), (b) en (c) doelmatig. Gewoonlijk wordt een hoeveelheid van circa 15-40 gew.dln poly(ethyleentereftalaat) toegepast. Deze hoeft Λ Λ Π 0 7 7 - 4 - veelheden variëren in afhankelijkheid van de gestelde eisen.
Gewoonlijk is in de bovengenoemde copolyesters al het dicarbonzuur tereftaalzuur of een mengsel van tereftaalzuur en isoftaalzuur of ftaal-zuur. Vaak is praktisch al het diol met een molecuulgewicht van minder dan 5 250 1,4-butaandiol en is het poly(alkyleenoxide)glycol poly(tetramethyleen- oxide)glycol met een molecuulgewicht van circa 600 - 2000.
Deze materialen en werkwijzen voor hun bereiding worden bijvoorbeeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.766.146; de materialen worden door E.I. DuPont de Nemours and Company onder de naam "Hytrel"-harsen 10 in de handel gebracht.
De hoeveelheid van het middel voor het modificeren van de slagvast-heid (b) kan binnen ruime grenzen variëren, maar gewoonlijk is dit materiaal aanwezig in een hoeveelheid van ten minste circa 1,0 gew.dl en bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 5-50 gew.dln per 100 gew.dln (a) + 15 (b).
De vulstof en/of wapeningsmiddel (c) is glas, in het bijzonder glas in vezel- of filamentvorm.
De hoeveelheid glasvezels kan binnen ruime grenzen variëren, afhankelijk van de samenstelling en de aan het betreffende materiaal gestelde 20 eisen. Bij voorkeur is het glas echter aanwezig in een hoeveelheid van • circa 1-90 gew.dln en nog meer bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 2-40 gew.dln per 100 gew.dln (a) + (b) + (c). In uitvoeringsvormen die het meest de voorkeur verdienen, bedraagt de hoeveelheid glas minder dan circa 35 gew.dln per 100 gew.dln van de bovengenoemde combinatie.
25 De polyesters met gemodificeerde slagvastheid in combinatie met een vulstof/wapeningsmiddel kunnen vlamvertragend gemaakt worden door toepassing van een doelmatige hoeveelheid van een gebruikelijk vlamvertragend middel (d). Bekende vlamvertragende middelen zijn onder meer elementaire rode fosfor, fosforverbindingen, halogeenverbindingen en stikstofverbindin-30 gen, al dan niet in combinatie met synergistische middelen, zoals antimoon-verbindingen; een dergelijke combinatie met synergistische verbindingen verdient de voorkeur. In het bijzonder geschikt zijn polymere en oligomere vlamvertragende middelen die tetrabroombisfenol-A-carbonaateenheden bevatten, zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.833.685.
35 Men kan ook andere bestanddelen, zoals kleurstoffen, pigmenten, mid delen voor het tegengaan van het afdruipen van brandende deeltjes, stabili-seermiddelen en dergelijke, voor hun gebruikelijke doeleinden toevoegen.
De materialen van de uitvinding kunnen volgens een aantal methoden bereid worden. Volgens één van deze methoden brengt men het modificeermiddel 8000237 4 s.
- 5 - en glas, in het bijzonder glasvezels (vulstof(fen)/wapeningsmiddel(en)), en eventueel een vlamvertragend middel, met de als componenten toegepaste harsen in een extrusie-menginrichting ter verkrijging van vormkorrels. Het modificeermiddel en het vulmiddel/wapeningsmiddel worden hierbij gedisper-5 geerd in een matrix van de hars. Volgens een andere methode worden het modificeermiddel en het glas (vulstof/wapeningsmiddel) gemengd met de harsen volgens een droge mengmethode, waarna het mengsel op een wals tot vloeien gebracht en fijngemaakt wordt of geëxtrudeerd en fijngehakt wordt. Het modificeermiddel en het glas kunnen ook gemengd worden met de harsen en direkt 10 gevormd, bijvoorbeeld door spuitgieten of pers-spuitgieten.
Het is steeds belangrijk alle bestanddelen, namelijk hars, modificeermiddel, glas (vulstof/wapeningsmiddel) en eventueel toegepaste gebruikelijke toevoegsels, grondig van water te bevrijden.
Verder dient het samenstellen zodanig te worden uitgevoerd dat dë ver-15 blijfsduur in de machine kort is, de temperatuur zorgvuldig geregeld wordt, de wrijvingswarmte benut wordt en een innig mengsel van hars, modificeermiddel en vulstof/wapeningsmiddel verkregen wordt.
Hoewel dit niet essentieel is, worden de beste resultaten verkregen indien de bestanddelen vooraf gemengd, tot korrels verwerkt en vervolgens 20 gevormd worden. Het vooraf mengen kan worden uitgevoerd in gebruikelijke apparatuur. Zo kan men bijvoorbeeld na zorgvuldig vooraf drogen van de polyester, het modificeermiddel en het glas (vulstof/wapeningsmiddel) een droog mengsel van de bestanddelen in een extrudeerinrichting met een enkele schroef en met vacuümpompt-afvoer brengen, welke schroef een lang over-25 gangsgedeelte bezit om een goed smelten te waarborgen. Men kan ook een extrudeerinrichting met twee schroeven gebruiken, bijvoorbeeld een 53 mm Werner-Pfleiderer-machine, en daarbij de hars en toevoegsels toevoegen bij de toevoeropening en het vul-/wapeningsmateriaal stroomafwaarts daarvan.
In beide gevallen bedraagt een algemeen geschikte temperatuur in de machine 30 circa 232° - 293®C.
Het vooraf samengestelde mengsel kan volgens gebruikelijke methoden geëxtrudeerd en fijngemaakt worden tot vormmaterialen, zoals gebruikelijke korrels, tabletten, enz.
De samenstelling kan gevormd worden in iedere inrichting die gewoon-35 lijk wordt toegepast voor met glas gevulde thermoplastische materialen, bijvoorbeeld een spuitgietmachine van het Newbury-type, met gebruikelijke cilindertemperaturen, bijvoorbeeld circa 232® - 280®C, en gebruikelijke vormtemperaturen, bijvoorbeeld circa 54® - 93®C.
8000237 \ - 6 -
Voorkeursuitvoeringsvormen
De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-beperken-de voorbeelden.
VOORBEELD I
5 Een droog mengsel van poly(1,4-butyleentereftalaat)hars (PBT), poly- (ethyleentereftalaat)hars (PET), gesegmenteerde copolyester, glas (wape-ningsmiddel/vulstof) en stabiliseermiddelen werd samengesteld en geëxtru-deerd bij 260®C in een extrudeerinrichting. Het extrudaat werd tot korrels verwerkt en door spuitgieten gevormd bij circa 249®C (vormtemperatuur circa 10 66®C). Ter vergelijking werd eveneens de overeenkomstige samenstelling zon der de poly(ethyleentereftalaat)hars onder dezelfde omstandigheden bereid en gevormd. De samenstellingen en de fysische eigenschappen zijn in Tabel A gegeven.
8000237
-:7-TABEL A
Materialen, bevattende polyesters, gesegmenteerde copolyester en glas_:__
Voorbeeld I_ IA^ ^ 5 Bestanddelen, gew.dln.
Poly(1,4-butyleentereftalaat)24,8 49,8
Poly(ethyleentereftalaat) 25
Gesegmenteerde copolyester*3^ 20 20
Glasvezels 30 30 10 Stabiliseermiddelen 0,2 0,2
Eigenschappen
Vervormingstemp. onder belasting, °C
bij 455 kPa 202 201 bij 1820 kPa 148 168 15 Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 1,97 1,97
Slagvastheid vlg. Izod, Joule/cm 9,3 9,4
Buigvastheid, kPa 123.140 119.859
Buigmodulus, kPa 4.937.180 4.443.460
Trekvastheid, kPa 74.443 77.380 20 Slagvastheid vlg. Gardner * (onderzijde), Joule 1,8 2,5
Slagvastheid vlg. Gardner (bovenzijde), Joule 6,3 6,6
Slagvastheid vlg. Gardner 25 "dislodge", Joule 14,2 14,5
Smeltviscositeit, poise 4.531 11.182 1) vergelijkingsproef a) Valox 300, General Electric Co., smeltviscositeit 2.300-3.800 poise b) Hytrel 4056, E.I. DuPont deNemours 30 Het voorwerp dat gevormd werd uit het materiaal volgens de uitvinding, dat poly(l,4-butyleentereftalaat) en poly(ethyleentereftalaat) bevatte, bleek een glad, vlekvrij en aantrekkelijk uiterlijk van het oppervlak te bezitten. Daarentegen vertoonde het voorwerp dat gevormd was uit het vergelijkingsmateriaal, dat geen poly(ethyleentereftalaat) bevatte, een aan-35 tal onaantrekkelijke vlekken op het oppervlak die bleken te worden veroorzaakt door het glas in de samenstelling dat door het materiaal zichtbaar was.
Zoals uit het bovenstaande blijkt, wordt door de toepassing van de poly(ethyleentereftalaat)hars, die een deel van de poly(1,4-butyleenterefta-40 laat)hars vervangt, geen afbreuk gedaan aan de andere gemeten eigenschappen.
8IH1H577 - 8 - o o o en <N · o m -¾1 τη n ω o o o cm - o > o n »c H * * * * i o 'd' O CO MT · - »h σι in o co o co - - o · o co (ö> i-c cm cm vh m ffi η n r' h
rH
fi .O
(D O
O CM
M P- · O
<D o n o +j QOooocM en > m m ^ 01 - - - - - 01 co i-h co o · - οι η I σ ui in o o r- - - co · co h >i>| cm cm *4 co i-i i-ι H en co i-<
iH
0 ft
ft O
ü o o r- <u m · o 43 en o <o o
£} 00 O O O CM 1 i-) · 00 00 O
dl - * - - - >cr O co cm O · - (D oiLnoino co - - o · σ cm 4->>| 00 CM CM i-i iH ι-H VO 1-H co vo »-<
G
0)
|i O
ai o 01 o co d) co · o
Ijl CM CM en CDOOOCM CO . —Η CM i—1 * * * * * - 00 ^001^ ' * G > cnoooo -er * * ,h . . σι ro d)H| 1-1COCMCO 1-1 r-fCOi-t'^r-i-l (0 01 u a cd - - Λ
H rC - O
m u o
< d) O CO
EH : -U in · O
‘ 01 00 i-i Γ"» 0) CO O O O CM CO · CO CO P~ H - * - - - co P~ 00 "eT · - hh cnoooo in * ' cm · o n OH CM CM CM CO IH 1-1 r» 1-t CO 1-· ft <u Ό o G o d) O co +J [-· · o 4l W σ CM 00 <d oo o o o cm - i-i iiHcni-i > , ***** tn co ui oi 'i · k (üh cnoooo p- * * ih · oi co 43 H| CO lH CM CO i—1 ι-I pi i-l f- i-l ö ^
CU U
!-i ® cd w 6 •H Cl ^ n tn \ 6 dl 1-1 Pi CU o +1 <d Ή H \ cd .-* +1 3 dl
a +J 1-1 Ü1 0 H
cd Λ Cd b 3
cd M HO
h i-« oj d) - in M
fd 4-1 4-> Λ 'O Φ
41 cd W O G
iw cd d) H N 43 43
G CD H >i d) HO M
Η M cd Η 43 N ld
43 CD 4) O G G · H CD
• 41 cw ft dl o tn Söaio h H*cd cd · cd
dldlMO 0) · > Dl ft cd ft tnH
tnaicii 43 ft h 44 ft 44 h 3 co H4J® 43 B dl ï> >0 m * N ö Ό Hpd) 43 - - _ ^3 oo G4J<DH 6 0>4lld!44343 -4343 O'er
dlGCUCD MftMftedHHW-H-H- CO
H43Ha)tna)fttn44cdcD<D3a)a) = h 43d)l>c4lH<DcdG S,GP!H43-Ca) Xtt) Η43·4ΤΛ6αιωΛΗθ!η4ΐ4ΐθ4ΐ4ΐ(η Oi4 0)43 - 4JaiN-HüHcMcdmai43cnco43 h+i aiGi-caiBaiHc/iGcoHtdcdOcdidO cd >t 43 (d—' — tn>H G 0i-< en > > S > !> h > ®
!4+i>i>iCUtnii(i)> ή 0i t? d ü bui 0 01 Η H tn cd Cd tnS4-ri!4 cdHH dl cd H
Od)OOaiH4lH(l)-Ha)HDGMH43 1-11-.
>öflieLiCDÜKIH>43WCflCQfflEcW= cd Λ
80 0 0 2 JJ
_1 _I r\1 -r- *► - 9 -
Het gevormde materialen bezat een glad en vlekvrij oppervlak.
De uitvinding is niet beperkt tot de bovenbeschreven uitvoeringsvormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.
8000237
Claims (12)
1. Thermoplastisch materiaal, met het kenmerk dat dit materiaal bevat: (a) Een polyestermateriaal, en wel een mengsel van een poly(l,4-buty- leentereftalaat)hars en een poly(ethyleentereftalaat)hars; 5 (b) een modificeermiddel voor de slagvastheid van dit polyestermateriaal, en wel een gesegmenteerde thermoplastische copolyester; en (c) een doelmatige hoeveelheid glas als vulstof en/of wapeningsmiddel.
2. Materiaal volgens conclusie 1, met het kenmerk dat het middel voor het modificeren van de slagvastheid (b) aanwezig is in een hoeveelheid van 10 ten minste circa 1,0 gew.dl per 100 gew.dln (a) + (b).
3. Materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk dat het middel voor het modificeren van de slagvastheid (b) aanwezig is in een hoeveelheid van circa 5-50 gew.dln per 100 gew.dln (a) + (b).
4. Materiaal volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat het middel 15 voor het modificeren van de slagvastheid (b) ten minste in hoofdzaak bestaat uit een aantal zich herhalende estereenheden met lange keten en estereenheden met korte keten die door ester-bruggroepen op "kop-staart"-wijze aan elkaar zijn gebonden, welke estereenheden met lange keten worden voorgesteld door formule (1) van het formuleblad en welke eenheden met 20 korte keten worden voorgesteld door formule (2) van het formuleblad, in welke formules G een tweewaardige groep is die resteert na verwijdering van eindstandige hydroxylgroepen uit een poly(alkyleenoxide)glycol met een smeltpunt van minder dan circa 60eC, een molecuulgewicht van circa 400 -4000 en een verhouding tussen koolstof en zuurstof van circa 2,5:1 - 4,3:1; 25 R een tweewaardige groep is die resteert na verwijdering van carboxylgroe-pen uit een dicarbonzuur met een molecuulgewicht van minder dan circa 300; en D een tweewaardige groep is die resteert na verwijdering van hydroxylgroepen uit een diol met een molecuulgewicht van minder dan circa 250; met dien verstande dat (a) de estereenheden met korte keten circa 48 - 65 gew.% 30 van de copolyester vormen, (b) ten minste circa 80 % van de groepen R in formules (1) en (2) 1,4-fenyleengroepen en ten minste circa 80 % van de groepen D in fonpule (2) 1,4-butyleengroepen zijn, en (c) de som van de percentages van de groepen R die geen 1,4-fenyleengroepen zijn en van de groepen D die geen 1,4-butyleengroepen zijn, niet meer dan circa 20 be-35 draagt.
5. Materiaal volgens conclusies 1-4, met het kenmerk dat elke polyester in component (a) een intrinsieke viscositeit van ten minste circa 0,4 dl per gram bezit, bepaald bij 30®C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloorethaan met een verhouding van 60:40. 8000237 - 11 - "5* =*
6. Materiaal volgens conclusie 5, met het kenmerk dat elke polyester in component (a) een intrinsieke viscositeit van circa 0,6 dl per gram bezit, bepaald bij 30eC in een oplossing in een mengsel van fenol en tetra-chloorethaan met een verhouding van 60:40.
7. Materiaal volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat de poly- (1,4-butyleentereftalaat)hars in component (a) lineair of vertakt is.
8. Materiaal volgens conclusie 7, met het kenmerk dat de vertakte polyester een poly(1,4-butyleéntereftalaat)hars met hoge smeltviscositeit is, die een geringe hoeveelheid van een vertakkingscomponent met ten minste 10 drie estervormende groepen bevat.
9. Materiaal volgens conclusies 1-8, met het kenmerk dat het minerale vulmiddel en/of wapeningsmiddel (c) gevormd wordt door glasvezels.
10. Materiaal volgens conclusies 1-9, met het kenmerk dat het minerale vulmiddel en/of wapeningsmiddel (c) aanwezig is in een hoeveelheid 15 van circa 1-90 gew.dln per 100 gew.dln (a) + (b).
11. Materiaal volgens conclusies 1-10, met het kenmerk dat het materiaal tevens een vlamvertragende hoeveelheid van een vlamvertragend middel (d) bevat. 8000237 Ο ώ«/“ν· '•«vV · DX J “ General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika 0 o u) II II -OGO-CRC- 0 0
1 II -0D0-CRC- \ 8000237
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US375179A | 1979-01-15 | 1979-01-15 | |
| US375179 | 1989-06-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000237A true NL8000237A (nl) | 1980-07-17 |
Family
ID=21707407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000237A NL8000237A (nl) | 1979-01-15 | 1980-01-15 | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55112258A (nl) |
| AU (1) | AU539226B2 (nl) |
| BR (1) | BR8000287A (nl) |
| DE (1) | DE3000855A1 (nl) |
| FR (1) | FR2446303B1 (nl) |
| GB (1) | GB2039510B (nl) |
| MX (1) | MX151831A (nl) |
| NL (1) | NL8000237A (nl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4483955A (en) * | 1980-08-06 | 1984-11-20 | Celanese Corporation | High gloss polyethylene terephthalate reinforced resin compositions |
| US4425457A (en) | 1980-08-06 | 1984-01-10 | Celanese Corporation | High gloss polyethylene terephthalate reinforced resin compositions |
| JPS58206662A (ja) * | 1982-05-26 | 1983-12-01 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルブロツク共重合体組成物 |
| US4469851A (en) * | 1983-06-06 | 1984-09-04 | Gaf Corporation | Molding composition |
| EP0149190A3 (en) * | 1984-01-04 | 1985-08-28 | General Electric Company | Flame retardant copolyetherester elastomers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4860749A (nl) * | 1971-12-02 | 1973-08-25 | ||
| JPS588420B2 (ja) * | 1975-10-27 | 1983-02-16 | 三井化学株式会社 | ガラスセンイキヨウカポリエステルジユシソセイブツ |
| US4011285A (en) * | 1976-05-14 | 1977-03-08 | Eastman Kodak Company | Molding composition comprising a blend of poly(tetramethylene terephthalate), a polyetherester and a radial teleblock copolymer |
| CA1102469A (en) * | 1976-12-20 | 1981-06-02 | General Electric Company | Flame retardant compositions comprising block copolyesters of polybutylene terephthalate |
| JPS54144454A (en) * | 1978-05-02 | 1979-11-10 | Kuraray Co Ltd | Mica-filled resin composition for injection molding |
-
1980
- 1980-01-11 DE DE19803000855 patent/DE3000855A1/de not_active Withdrawn
- 1980-01-11 GB GB8001034A patent/GB2039510B/en not_active Expired
- 1980-01-14 JP JP219080A patent/JPS55112258A/ja active Pending
- 1980-01-14 AU AU54592/80A patent/AU539226B2/en not_active Ceased
- 1980-01-15 MX MX180808A patent/MX151831A/es unknown
- 1980-01-15 BR BR8000287A patent/BR8000287A/pt unknown
- 1980-01-15 NL NL8000237A patent/NL8000237A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-01-15 FR FR8000797A patent/FR2446303B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2039510B (en) | 1983-04-13 |
| FR2446303B1 (fr) | 1986-03-21 |
| GB2039510A (en) | 1980-08-13 |
| FR2446303A1 (fr) | 1980-08-08 |
| MX151831A (es) | 1985-04-01 |
| DE3000855A1 (de) | 1980-07-24 |
| BR8000287A (pt) | 1980-10-21 |
| AU5459280A (en) | 1980-07-24 |
| JPS55112258A (en) | 1980-08-29 |
| AU539226B2 (en) | 1984-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8000834A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| US5254610A (en) | Polyester/polycarbonate blends containing phosphites | |
| CA1141879A (en) | Poly(alkyleneterephthalate) molding compositions containing oligomeric polyester and segmented copolyester-polyether elastomer | |
| EP0025920A1 (en) | High impact resistant polyester compositions, and articles made therefrom | |
| JPH0212984B2 (nl) | ||
| CN102317373A (zh) | 增强的聚酯组合物、制造方法、和其制品 | |
| NL8103798A (nl) | Thermoplastische vormmaterialen met verbeterde bestandheid tegen kromtrekken en werkwijze voor het bereiden van deze materialen. | |
| JPS63154724A (ja) | 新規難燃剤 | |
| US4280948A (en) | Modified polyester compositions | |
| US4373067A (en) | Molded articles of improved impact resistance and compositions therefor | |
| JPS62277463A (ja) | ポリエステル成形品の気相ハンダ付け方法 | |
| CA2127986A1 (en) | Reinforced molding composition based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) containing a high molecular weight aliphatic polyester | |
| EP0235871A2 (en) | Polyester compositions | |
| EP0079477B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| NL8000067A (nl) | Gemodificeerde polyester bevattende materialen. | |
| NL8000237A (nl) | Gemodificeerde, polyester bevattende materialen. | |
| JPH064757B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
| CA1148291A (en) | Reinforced thermoplastic molding compositions | |
| US4742130A (en) | Polyethylene terephthalate resin composition | |
| NL8000155A (nl) | Tegen "uitslaan" bestendige, vlamvertragende thermoplastische materialen. | |
| JPH01500122A (ja) | 改良された電気的性能を有する難燃化ポリエステル成形用組成物 | |
| JPH02272059A (ja) | 芳香族ポリカーボネート、ポリエステル及び熱可塑性エラストマーを含むポリマー混合物及びそれから成形された物品 | |
| KR19990072675A (ko) | 방향족폴리설폰수지조성물및이를함유하는성형품 | |
| US5648433A (en) | Ternary polyetherimide/polyester/polyester blends | |
| US5089598A (en) | Endcapped, chain-extended and branched polyesters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |