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MXPA99001404A - Composiciones detergentes que comprenden una enzima pectinesterasa - Google Patents

Composiciones detergentes que comprenden una enzima pectinesterasa

Info

Publication number
MXPA99001404A
MXPA99001404A MXPA/A/1999/001404A MX9901404A MXPA99001404A MX PA99001404 A MXPA99001404 A MX PA99001404A MX 9901404 A MX9901404 A MX 9901404A MX PA99001404 A MXPA99001404 A MX PA99001404A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
detergent composition
composition according
pectinesterase
detergent
carbon atoms
Prior art date
Application number
MXPA/A/1999/001404A
Other languages
English (en)
Inventor
Maurice Alfons Jan Herbots Ivan
Original Assignee
Baeck Andre Cesar
Maurice Alfons Jan Herbots Ivan
Moese Rosa Laura
The Procter & Gamble Company
Tsunetsugu Shuichi
Filing date
Publication date
Application filed by Baeck Andre Cesar, Maurice Alfons Jan Herbots Ivan, Moese Rosa Laura, The Procter & Gamble Company, Tsunetsugu Shuichi filed Critical Baeck Andre Cesar
Publication of MXPA99001404A publication Critical patent/MXPA99001404A/es

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Abstract

La presente invención se refiere a composiciones detergentes incluyendo composiciones para lavado de vajillas, de limpieza de superficies duras y para lavandería que contienen una pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas y especialmente una pectinesterasa alcalina para un rendimiento global de limpieza y beneficios de remoción de manchas/suciedades significativos, y en particular una remoción mejorada de suciedades/manchas en el cuerpo, plantas y de jugo de frutas y vegetales secas.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN UNA. ENZIMA. PECTINESTERASA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes, incluyendo composiciones para lavar vajillas, limpiadoras de superficies duras y composiciones de lavandería que comprenden una enzima pectinesterasa sustancialmente libres de otras enzimas pécticas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La eficacia total de un producto detergente para uso en un método de lavado o de limpieza como lavandería, lavado de vajillas, o limpieza de superficies duras, se juzga por un número de factores, incluyendo la capacidad de eliminar suciedad y la capacidad de prevenir la redeposición de las partículas de suciedad, o los productos de descomposición de las partículas de suciedad en los artículos sometidos a limpieza. La eliminación de manchas producidas por plantas, madera, sucio a base de moho y arcilla y de frutas es una de las labores de limpieza más difíciles de hoy, en particular con las tendencias hacia lavado con bajas temperaturas. Estas manchas típicamente contienen complejas mezclas de material fibroso basadas principalmente en carbohidratos y sus derivados : fibras y componentes de paredes celulares. Las manchas producidas por plantas están acompañadas adicionalmente por amilasa, azúcares y sus derivados . Los sólidos de alimentos son frecuentemente difíciles de eliminar efectivamente de un substrato sucio. Los sólidos altamente coloreados o "secos" derivados de fruta y/o jugos vegetales son particularmente difíciles de eliminar. Ejemplos específicos de estas manchas incluirían jugo de naranja, jugo de tomate, plátano, mango o brócoli. Los substratos pueden ser telas, utensilios de cocina o superficies duras. Las sustancias pécticas se encuentran en, por ejemplo, jugos de frutas. Las sustancias pécticas actúan como sostén de partículas dispersas en suspensión en estos jugos de frutas, los cuales tienden a ser viscosos y de naturaleza opaca. Las enzimas pécticas se usan comúnmente en la industria de procesamiento de jugos de vegetales o de frutas en la clarificación de los jugos mediante la descomposición de las sustancias pécticas que contienen (despectinación) . Los beneficios del uso específico de las enzimas de pectinesterasa las cuales están sustancialmente libres de otras enzimas pécticas en las fórmulas detergentes, particularmente para uso en lavandería, lavado de vajillas y operaciones de limpieza del hogar, no han sido reconocidos . DE 36 35 427 está dirigida a los detergentes libres de fosfato para la limpieza de ropas, que contienen enzimas con actividad de pectinasa, las cuales se dice incluyen enzimas como poligalacturonasa, liasa pectina y/o pectinesterasa. Sin embargo, aparte de esta enseñanza general relacionada con las mezclas de estas enzimas pectinasa para la eliminación de manchas inorgánicas de la ropa, la única enseñanza específica que trata de una enzima pectinasa individual se encuentra en el ejemplo 3, en donde la enzima (designada "Enzima D" ) se caracteriza por contener una gran cantidad de pectina-liasa. El cuadro III muestra los resultados de la evaluación de esta enzima D en una formulación detergente, indicando que esta mezcla con elevado contenido de pectina-liasa tiene el más alto porcentaje de actividad de pectinasa (10%) y uno de los más altos valores de detergencia (83%) en combinación con un compuesto molecular soluble en agua, cuando se compara con las otras composiciones de enzimas reportadas. Es un objetivo de la presente invención proveer composiciones detergentes para lavandería, para lavar vajillas o para uso doméstico, que rindan beneficios de eliminación de sucio/manchas cuando se usen en operaciones de lavado y limpieza. De acuerdo con la presente invención, se ha encontrado sorprendentemente que las enzimas pectinesterasas sustancialmente libres de otras enzimas pécticas y especialmente la enzima pectinesterasa alcalina sustancialmente libre de otras enzimas pécticas, proporcionan una eliminación significativa de una gran variedad de manchas de origen corporal , manchas a base de plantas y de frutas, e incrementan el perfil real de limpieza de artículos, de las composiciones detergentes. En realidad la inclusión de la enzima pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas » pécticas y especialmente del tipo alcalino, provee en particular eliminación mejorada de suciedades del cuerpo, sucios/manchas secos de jugos de frutas y de vegetales.
Adicionalmente, se ha encontrado que la enzima " pectinesterasa alcalina sustancialmente libre de otras enzimas pécticas presenta una mejorada compatibilidad y actividad extendida en la solución de lavado tratada de esa manera, proporcionando una eliminación mejorada de sucio/manchas corporales, de jugos secos de frutas o vegetales, especialmente cuando son provienen de compuestos de lavandería o lavado de vajillas para trabajo fuerte. También se ha encontrado que la enzima pectinesterasa alcalina sustancialmente libre de otras enzimas pécticas demuestra una mejor compatibilidad con la matriz detergente, por ejemplo, durante el procedimiento del producto y el tiempo de almacenamiento. Más aún, también se ha encontrado sorprendentemente que la inclusión de dispersantes, particularmente dispersantes polímeros orgánicos, es de gran valor en las composiciones detergentes que contienen enzimas pectinesterasa. Los dispersantes favorecen la dispersión de los productos separados de la degradación enzimática de la suciedad, y en consecuencia previenen su redeposición en los artículos sometidos a lavado. Se ha observado también una mejora en el funcionamiento de limpieza cuando las enzimas pectinesterasas son combinadas con otra enzima detergente. El sistema de blanqueador enzimático o el sistema convencional de blanqueador activado juntos con las pectinesterasas producen rendimiento mejorado benéfico para una más amplia variedad de sucios. Más aún, los polímeros proporcionan inhibición de la transferencia de tinte cuando son combinados con las enzimas pectinesterasa, lo que da por resultado el mantenimiento de una blancura mejorada y/o propiedades de aflojamiento de suciedad mejoradas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes, incluyendo composiciones para lavado de vajillas, limpiadoras de superficies duras, y composiciones de lavandería que comprenden una enzima pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas que proporcionan limpieza total y beneficios de eliminación de manchas/sucio y en particular mejoran la eliminación de manchas/sucio corporales, de plantas, jugos secos de frutas y vegetales.
En una modalidad preferida de la presente invención, la composición detergente comprende una enzima pectinesterasa alcalina sustancialmente libre de otras enzimas pécticas.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN LA ENZIMA PECTINESTERASA Un componente esencial de las composiciones detergentes de la invención es la enzima pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas y especialmente una enzima pectinesterasa alcalina sustancialmente libre de otras enzimas pécticas. El término "alcalino" se usa para cubrir la enzima pectinesterasa con una actividad enzimática de cuando menos 10%, de preferencia 25%, más preferible, 40% de su actividad óptima, a una escala de pH de 7 a 11, y para cubrir la pectinesterasa que tiene una actividad óptima a un pH que varía de 7 a 11. La actividad enzimática es medida de acuerdo con el "Ensayo de actividad pectinesterasa" como está descrito por K. Horikoshi en Agr. Biol. Chem, Col 36(2), 286.
El término "pectinesterasa" es usado para comprender la clasificación EC 3.2.1.11. Como se usa aquí, "sustancialmente libre de otras enzimas pécticas" significa composicioness que contienen enzima pectinesterasa que contienen al menos 50% en peso de enzimas pécticas las cuales no son enzimas pécticas esterasas, preferiblemente menos de 25%, más preferible, menos de 10% y mucho más preferible, menos de %. Estas enzimas pécticas incluyen, por ejemplo, las pectinmetílesterasas las cuales hidrolizan las uniones éster metílico de pectina, y las pectin transelimiasas o liasas, las cuales actúan sobre los ácidos pécticos para llevar a cabo el desdoblamiento no hidrolitico de las uniones glicosídicas a-1-^4 para formar derivados insaturados de ácido galacturónico. Mediante enzima pectinesterasa, se quiere significar aquí cualquier enzima que actúe para fragmentar sustancias pécticas por desdoblamiento de las uniones éster en el metanol y el ácido poligalacturónico desmetilado, formadores de pectina. Las sustancias prácticas pueden encontrarse en telas de plantas, y son constituyentes comunes de los jugos de frutas, como naranja, tomate y uva.
Las sustancias pécticas incluyen pectinas y ácidos pécticos. Las pectinas son, eri general, polímeros formados por cadenas de ácidos galacturónicos unidos por enlaces glicosídicos a-1—»4. Típicamente, en las pectinas naturales aproximadamente dos tercios de los grupos ácidos carboxílicos son .esterificados con metanol. La hidrólisis parcial de estos esteres metílicos produce pectinas de bajo contenido de metoxilo, las cuales tienden a formar geles con iones calcio. La hidrólisis completa de éster produce los ácidos pécticos. Además, y sin desear ser atrapado por cualquier teoría, se cree que están presentes substratos similares a la pectina, de elevado peso molecular, en las fibras de telas procedentes del acabado de las fibras o del tratamiento posterior. Estos substratos similares a pectina, de elevado peso molecular, atrapan el sucio/las manchas del cuerpo y su eliminación incrementa la eliminación de sucio/manchas corporales atrapados, de la tela. La enzima pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas puede ser producida por el así llamado organismo de tipo silvestre o por cualquier organismo huésped en el cual el gene responsable de la producción de la enzima péctica ha sido clonado y expresado. Las enzimas pectinesterasa son producidas por microorganismos alcalofílicos, por ejemplo, microorganismos bacterianos, fúngales y de levadura, como las especies Bacillus. La pectinesterasa puede ser producida por las especies Erwinia. Las preferidas son E. chrysanthemi, E. carotovora, E amylovora, E. herbicola, E. dissolvens como se describe en JP 59066588, JP 63042988 y en World J. Microbiol. Microbiotechnol . (8, 2, 115-120) 1992. La pectinesterasa purificada puede ser obtenida mediante purificación y/o fraccionación de mezclas de enzimas degradadoras de pectina mediante técni.cas bien conocidas en el arte como las descritas por K. Horikoshi en Agr. Biol. Chem, Vol 36(2), 288; por V. Schevchick y coautores en World Journal of Microbiology and Biotechnology, Vol 8, (1992), 116 y por E. Harris y coautores (1969) , en "Protein purification methods, a practical approach" Ed IRL Press, Oxford, Inglaterra. La enzima pectinesterasa es incorporada en las composiciones de acuerdo con la invención preferiblemente a un nivel de 0.0001% a 2%, más preferible, de 0.0005% a 0.5%, mucho más preferible, 0.001% a 0.1% de enzima pura " en peso de la composición total . En la actualidad, es práctica común modificar las enzimas de tipo silvestre mediante proteínas/técnicas de ingeniería genética con el fin de optimizar la eficiencia de su rendimiento en las composiciones detergentes de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser diseñadas de tal forma que la compatibilidad de la enzima con los ingredientes comúnmente encontrados de estas composiciones se incremente. Alternativamente, la variante puede ser diseñada de manera que el pH óptimo, estabilidad del blanqueador, actividad catalítica y similares, de la variante enzimática sea ajusten a la medida de la aplicación de limpieza particular. En particular, se debe enfocar la atención en los aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad de blanqueador y sobre las cargas de superficie para la compatibilidad tensioactiva. El punto isoeléctrico de estas enzimas puede ser modificado mediante la sustitución de algunos aminoácidos con carga, por ejemplo, un incremento en un punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede ser aún ampliada mediante la creación de por ejemplo puentes de sal adicionales y propiciando los sitios de unión de calcio para incrementar la estabilidad quelatadora.
LOS DISPERSANTES También se ha encontrado sorprendentemente que la inclusión de dispersantes, particularmente dispersantes polímeros orgánicos, es de gran valor en las composiciones detergentes que contienen enzimas pectinesterasa sustancialmente libres de otras enzimas pécticas, especialmente pectinesterasas alcalinas. Los dispersantes facilitan la dispersión de los productos de descomposición de la degradación enzimática del sucio, y por consiguiente previenen su redeposición en los artículos sometidos a lavado . Las sales orgánicas solubles en agua apropiadas son los ácidos homo o co-poliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este tipo están descritos en GB-A-1, 596, 756. Ejemplos de estas sales son los poliacrilatos de peso molecular 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, como copolímeros con un peso molecular de 1,000 a 100,000. Especialmente, el copolímero de acrilato y metilacrilato como el 480N con un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5-20% en peso de composición puede ser añadido en las composiciones limpiadoras de la presente invención. Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptizador de jabón de cal, el cual tiene un poder dispersante de jabón de cal (LSDP) , como se define más adelanté, de no más de 8, preferiblemente no más de 7, más preferible, no más de 6. El compuesto peptizador de jabón de cal está presente preferiblemente a un nivel de 0% a 20% por peso. Una medida numérica de la efectividad de un peptizador de jabón de cal es dada por el poder dispersante de jabón de cal (LSDP) , el cual es determinado usando la prueba de dispersante de jabón de cal como se describe en un artículo por H.C. Sorghetty y C. A.
Bergman, J. Am. Oil Chem. Soc, tomo 27, páginas 88-90, (1950) . Este método de prueba de dispersión del jabón de cal es ampliamente usada por los técnicos en la materia a la que se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos: W. N. Linfield, Surfactant science Series, tomo 7, página 3; W.N. Linfield, Tenside surf. det . , volumen 27, páginas 159-163, (1990) ; y M. K. Nagarajan, W. F. Masier, Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989) . El LSDP es la proporción de % de peso del agente de dispersión al oleato de sodio requerido para dispersar los depósitos de jabón de cal formado por 0.025 g. de oleato de sodio en 30 mi. de agua con 333 ppm de CaC03 (Ca:Mg = 3:2) de dureza equivalente. Los agentes tensioactivos que tienen una buena capacidad de peptización de jabón de cal, incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, etoxisulfatos de alquilo y alcoholes etoxilados. Los agentes tensioactivos ejemplares que tienen un LSDP de no más de 8 para el uso de acuerdo con la presente invención, incluyen óxido de dimetilamina de 16 a 18 átomos de carbono, etoxisulfatos de alquilo de 12 a 18 átomos de carbono con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente agente tensioactivo de etoxisulfato de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono con un grado de etoxilación de 3 (LSDP = 4) y los alcoholes etoxilados de 14 a 15 átomos de carbono, con un grado promedio de etoxilación de 12 (LDSP=6) o de 30, vendidos bajo los nombres comerciales Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Los peptizadores de jabón de cal poliméricos apropiados para su uso aquí están descritos en el artículo por M.K. Nagarajan, W. F. Masier, que puede encontrarse en Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas 71-73 (1989) . Los blanqueadores hidrófobos como 4- (N-octanoil-6-aminohexanoil) bencensulfonato, 4- (N-nonanoil-6-aminohexanoil) -bencensulfonato, 4- (N-decanoil-6-aminohexanoil) bencensulfonato y mezclas de los mismos; y nonanoiloxibencenosulfonato junto con formulaciones blanqueadoras hidrofílicas/hidrofóbicas también pueden ser usadas como compuestos peptizadores de jabón de cal.
LAS ENZIMAS DETERGENTES La eliminación mejorada de una gran variedad de manchas producidas por plantas y frutas se obtiene mediante una combinación de enzima pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas y especialmente la pectinesterasa alcalina, con otras enzimas detergentes. Se observan efectos sinergísticos en las composiciones detergentes que comprenden una enzima pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas y especialmente la pectinesterasa alcalina y una celulasa, xilanasa y/o proteasa. Las celulasas utilizables en la presente invención incluyen celulasa fungal y bacteriana. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas apropiadas están descritasas en la patente US 4,435,307, de Barbesgoard y coautores, la cual se refiere a la celulasa fungal producida a partir de Humicola insolens. Las celulasas apropiadas están también indicadas en GB-A-2.075.028 ; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. Ejemplos de estas celulasas son celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea) , particularmente la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas apropiadas son celulasas originadas a partir de Humicola insolens con un peso molecular de 50 Kda, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos. Celulasas especialmente apropiadas son las que benefician el cuidado del color. Ejemplos de estas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No 91202679.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo) . Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) . Véase también W091/17243. Las xilanasas apropiadas incluyen las xilanasas comercialmente disponibles como Pulpzyme HB y SP431 (Novo Nordisk) , Lyxasan (Gist-Brocades) , Optipulp y Xylanase (Solvay) . Las proteasas apropiadas son las subtilisinas que son obtenidas de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'), Una proteasa apropiada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene su máxima actividad en toda la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo subsiguiente "Novo" . La preparación de esta enzima y de enzimas análogas está descrita en GB 1,243,784 de Novo. Otras proteasas apropiadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® Y SAVINASE® de Novo, y MAXTASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal, construida por ingeniería de proteínas) de International Bio-Synthetics, Inc, Países Bajos; así como Protease A que se describió en EP 130,756 A, del 9 de enero de 1985, y Protease B, que se describe en EP 303,761 A, del 28 de abril de 1987 y EP 130,756 A, del 9 de enero de 1985. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A de Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 92-03529 A de Novo. Otras proteasas preferidas incluyen las de WO 95/10591 A de Procter & Gamble. Cuando se desea, una proteasa con adsorción disminuida e hidrólisis incrementada, es disponible como se describe en WO 95/07791 de Procter & Gamble. Una proteasa recombinante similar a tripsina, para detergentes, apropiada aquí, está descrita en WO 94/25583 de Novo. En más detalle, la proteasa referida como "Protease D" es una variante de carbonilhidrolasa con una secuencia de aminoácidos no presente en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonilhidrolasa precursora mediante sustitución con un aminoácido diferente, de una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en dicha carbonilhidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácido equivalente a las seleccionadas del grupo consistente en +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274, de acuerdo con la numeración de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en WO95/10591 y en la solicitud de patente de C, Gosh y coinventores, "Composiciones Blanqueadoras que comprenden Enzimas Proteasa" US No. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También convenientes para la presente invención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO91/06637 y la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792. La eliminación mejorada de manchas/sucio corporal, de plantas y frutas, se observa con composiciones detergentes de la presente invención que comprenden adicionalmente enzimas degradadoras de almidón, azúcar y sus derivados, tales como amilasa, glucoamilasa, dextranasa, pululanasa, invertasa, laccasa e insulinasa. Las amilasas apropiadas (a y/o ß) para ser incluidas en las composiciones detergentes de la presente invención son: WO94/02597, Novo Nordisk A/S publicada el 3 de febrero de 1994, describe composiciones limpiadoras que incorporan amilasas mutantes. Véase también W094/18314, Genencor, publicada el 18 de agosto de 1994; WO95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995, y WO96/02792, Genencor, publicada el 22 de febrero de 1996. Otras amilasas conocidas para uso en composiciones limpiadoras incluyen las amilasas a y ß. Las a-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen las descritas en la patente estadounidense No. 5,003,257; en EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,343; y la memoria de patente británica No. 1,296,839 (Novo) . Otras amilasas apropiadas son las amilasas de estabilidad mejorada que incluyen Purafact OX Am® descrita en WO 94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y las variantes de amilasa con modificación adicional en el precursor inmediato disponible de Novo Nordisk A/S, descritas en WO 95/10603, publicada en abril de 1995. Ejemplos de productos comerciales de amilasas a son Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles en Novo Nordisk A/S Dinamarca. W095/26397 describe otras amilasas convenientes: a-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica al menos 25% más alta que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por el análisis de actividad de a-amilasas Phadebas®. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un acto nivel de actividad se describen en W095/35382. Otras carbohidrasas combinadas con pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas -especialmente pectinesterasa alcalina- muestran beneficios de rendimiento sinergético, como la ß-glucanasa (liquenasa, la inarasa) y exo-glucanasa (lignasa, tanasa, pentotanasa, malanasa y hemi-celulasa) . Finalmente, las combinaciones de enzimas hidrolizantes de grasa y ceras como las lipasas, cutinasas y cera-esterasas y la enzima pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas y especialmente la pectinesterasa alcalina, proporcionan eliminación sinergística de sucio/ manchas corporales, de plantas y frutas. Las enzimas lipasa adecuadas para uso en detergentes incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomas, como Pseudomas stutzeri ATCC 19.154, como se divulga en la patente británica 1,372,034. Las cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa puede obtenerse en Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en lo sucesivo nombrada como "Amano P" . Otras lipasas comerciales apropiadas incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Países Bajos, y lipasas de Pseudomonas gladioli.
Especialmente convenientes son las lipasas como Lipasa MI® y Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo) las cuales se ha encontrado que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las cutinasas (EC 3.1.1. SO) las cuales pueden ser consideradas como un tipo especial de lipasa, a saber, las lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes ha sido descrita en por ejemplo WO-A-88/09367 (Genencor) .
Las lipasas y/o cutinasas son incorporadas "normalmente en la composición detergente a niveles desde 0.0001% hasta 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas mencionadas arriba, pueden ser de cualquier origen conveniente, como vegetal, animal, bacteriana, fungal y de levadura. Dichas enzimas son incorporadas normalmente en la composición detergente a niveles desde 0.0001% hasta 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes simples separados (terrones, granulados, líquidos estabilizados, etc., que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados) . Otros ingredientes detergentes apropiados que pueden ser agregados son eliminadores de oxidación de enzimas, los cuales están descritos en la solicitud de solicitud de patente europea en trámite 92870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de estos eliminadores de oxidación de enzimas son las tetraetilenpoliaminas etoxiladas . Una variedad de materiales de enzimas y medios para su modalidad en composiciones detergentes sintéticas es también están descritas en WO 9307263 A y en WO 9307260 A de Genencor International, WO 8908694 A de Novo, y U.S. 3,553,139, del 5 de enero de 1971, de Me Carty y coautores. Las enzimas están descritas además en U.S. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales enzimáticos apropiados para formulaciones detergentes líquidas, y su modalidad en estas formulaciones, están descritos en U.S. 4,261,868, Hora y coinventores, del 14 de abril de 1981. Las enzimas para uso en detergentes pueden ser estabilizadas mediante diversas técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas son descritas y ejemplificadas en U.S. 3,600,319, del 17 de agosto de 1971, de Gedge y coinventores, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, de Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas son descritos también, por ejemplo, en U.S. 3,519,570. Un Bacillus útil, sp . AC13 que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en WO 9401532 A de Novo.
EL AGENTE BLANQUEADOR Se ha encontrado que la eliminación de una gran variedad de sucios/manchas originados por plantas y/o frutas se obtiene con composiciones detergentes que contienen un blanqueador enzimático o un sistema de blanqueador activado convencional además de la enzima pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas y especialmente la pectinesterasa alcalina. Agentes blanqueadores como el peróxido de hidrógeno, PB1, PB4 y percarbonato tienen un tamaño de partícula de 400-800 mieras. Estos componentes de agente blanqueador pueden incluir uno o más agentes blanqueadores oxigenados y, dependiendo del agente blanqueador elegido, uno o más activadores de blanqueador. Cuando están presentes compuestos blanqueadores oxigenados, típicamente estarán presentes a niveles de entre 1% y 25%. El componente de agente blanqueador para su uso aquí, puede ser cualquiera de los agentes blanqueadores adecuados para composiciones limpiadoras, así como otros conocidos en la técnica. El agente blanqueador adecuado para la presente invención puede ser un agente blanqueador activado o no activado. Una categoría de agente blanqueador oxigenado que puede usarse abarca los agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y las sales de los mismos. Ejemplos convenientes de esta clase de agentes incluyen hexahidrato de monoperoxiftalato de magnesio, la sal de magnesio de ácido meta-cloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Estos agentes blanqueadores están descritos en la patente US 4,483,781, en la solicitud de patente 740,446, en la solicitud de patente europea 0,133,354 y en la patente US 4,412,934. Los agentes blanqueadores altamente preferidos incluyen también ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la patente U.S. 4,634,551. Otra categoría de agentes blanqueadores que pueden ser usados abarca los agentes blanqueadores halógenados . Ejemplos de agentes blanqueadores de hipohalogenito, por ejemplo, incluyen ácido tricloroisocianúrico y los dicloroisocianuratos de sodio y potasio y N-cloro- y N-bromoalcansulfonamidas . Estos materiales son agregados normalmente a 0.5-10% en peso del producto terminado, preferiblemente 1-5% en peso. Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno pueden ser usados en combinación con activadores de blanqueador como tetraacetiletilendiamina (TAED) , nonanoiloxibencen- sulfonato (NOBS, descrito en US 4,412,934) , 3 , 5, -trimetilhexanoiloxibencenosulfonato (ISONOBS, descrito en EP 120,591) o pentacetilglucosa (PAG) o éster fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-" aminocapróico (NACA-OBS, descrito en WO94/28106) , los cuales son perhidrolizados para formar un perácido como especie blanqueadora activa, lo que produce un efectos mejorados de blancura. También son activadores apropiados los esteres citrato acilados, como los descritos en la solicitud de patente europea en trámite No. 91870207.7. Los agentes blanqueadores apropiados, incluyendo los peróxidos y sistemas blanqueadores que comprenden activadores de blancura y compuestos blanqueadores de peroxígeno para uso en composiciones detergentes de acuerdo con la invención están descritos en las solicitudes en trámite USSN 08/136,626, PCT/US95/07823 , W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno puede estar presente también agregando un sistema enzimático (por ejemplo una enzima y un substrato para ella) que sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al principio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuague. Estos sistemas enzimáticos son descritos en la solicitud de patente EP 91202655.6 registrada el 9 de octubre de 1991. Las enzimas peroxidasa son usadas en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Estas se usan para "blanquear la mancha y la solución", es decir, para prevenir transferencia de tintes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa y haloperoxidasa como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa están descritas, por ejemplo, en PCT Aplicación Internacional WO 89/099813, WO89/09813 y en la solicitud de patente europea EP No. 91201882.6, registrada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, registrada el 20 de febrero de 1996. Otra oxidasa a ser incluida en la composición detergente de la presente invención es la laccasa. Los mejoradores preferidos son: fenotiazina y fenoxasina sustituidas, ácido 10-fenotiazinapropiónico (PPT) , ácido 10-etilfenotiazin-4-carboxílico (EPC) , ácido 10-fenoxazinopropiónico (POP) y 10-metilfenoxacina (descrita en WO 94/12621) y siringatos sustituidos (alquil siringatos sustituidos de 3 a 5 átomos de carbono) y fenoles . El percarbonato o perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas peroxidasas son normalmente incorporadas en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Los catalizadores que contienen metal para uso en composiciones blanqueadoras, incluyen catalizadores con cobalto, como sales de acetato de pentaamina-cobalto (III) y catalizadores con manganeso como los descritos en EPA 549 271; EPA 549 272; EPA 458 397; US 5,246,621; EPA 458 398; US 5,194,416 y US 5,114,611. La composición blanqueadora comprende un compuesto peroxi, un catalizador blanqueador con manganeso y un agente quelatador, está descrita en la solicitud de patente No. 94870206.3. Los agentes blanqueadores distintos a agentes blanqueadores con oxígeno, son también conocidos en la técnica, y pueden ser utilizados aquí. Un tipo de agente blanqueador sin oxígeno de particular interés incluye los agentes blanqueadores fotoactivados como las ftalocianinas de zinc y/o de aluminio sulfonadas. Esos materiales pueden ser depositados en el substrato durante el procedimiento de lavado. Bajo radiación con luz, en presencia de oxígeno, como al secar la ropa a la luz del día, la ftalocianina de zinc sulfonada se activa, y, "consecuentemente, el substrato es blanqueado. La ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento blanqueador fotoactivado se describen en la patente US 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán entre 0.025% y 1.25% en peso de ftalocianina de zinc sulfonado.
INHIBICIÓN DE TRANSFERENCIA DE TINTE Se ha observado mantenimiento de la blancura mejorado y/o propiedades removedoras de suciedad mejoradas cuando las composiciones detergentes de la presente invención incluyen compuestos para inhibir la transferencia de tinte de una tela a otro de los tintes suspendidos presentes durante las operaciones de lavado de telas que involucran telas de color.
AGENTES POLIMÉRICOS INHIBIDORES DE TRANSFERENCIA DE TINTE Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención también comprenden de 0.001% a 20%, preferiblemente de 0.01% a 2%, más preferible, de 0.05% a 1% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de tinte. Dichos agentes poliméricos inhibidores de transferencia de tinte son incorporados normalmente en composiciones limpiadoras con el fin de inhibir la transferencia de tinte de telas de color a telas sometidas a limpieza con ellas. Estos polímeros tienen la capacidad de formar complejo o adsorber los tintes fugitivos que salen de las telas teñidas antes de que tengan la oportunidad de adherirse a otros artículos en el lavado. Son agentes poliméricos inhibidores de transferencia de tinte especialmente apropiados los polímeros de N-óxido de poliaminas, los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, los polímeros de polivinilpirrolidona, las poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. La adición de estos polímeros también mejora el desempeño de las enzimas de acuerdo con la invención. a) POLÍMEROS N-OXIDO DE POLIAMINA Los polímeros N-óxido de poliamina convenientes para uso contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: P I (I) Ax I R en donde P es una unidad polimerizable, a la que el grupo R-N-0 puede estar fijado o en donde el grupo R-N-0 forma parte de la unidad polimerizable o una combinación de ambas posibilidades. 0 0 0 II II II A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N- ; x es 0 o 1 / R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los que el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en donde el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser representado por las siguientes estructuras generales: O O I I (Rl)x -N- (R2)y =N- (Rl)x I (R3)z en donde Rl, R2 y R3 son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x y/o y y/o z son 0 o 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado a, o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos . El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura polimérica o a una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en donde el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden N-óxidos de poliamina en donde R se selecciona de los grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico, tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y sus derivados . Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina, donde el nitrógeno del grupo N-O está fijado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en los que el grupo N-O está fijado a la unidad polimerizable. La clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en donde R es un compuesto heterocíclico como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase de N-óxidos de poliamina preferidos son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en las cuales R son grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos en donde el nitrógeno del grupo funcional N- O está fijado a dichos grupos R.
Ejemplos de estas clases son los óxidos de 'poliamina en donde los grupos R pueden ser aromáticos, como fenilo. Cualquier estructura polimérica puede ser usada en tanto que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades de inhibición de transferencia de tinte. Ejemplos de estructuras poliméricas apropiadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxidos de amina de la presente invención típicamente tienen una proporción de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, la cantidad de grupos óxido de amina presente en el polímero de óxido de amina puede ser variada por la copolimerización apropiada o por el grado apropiado de N- oxidación. Preferiblemente, la proporción de amina a N- óxido de amina es de 2:3 a 1:1,000,000. Más preferible, de 1:4 a 1:1,000,000, mucho más preferible de 1:7 a 1:1,000,000. Los polímeros de la presente invención en realidad abarcan copolímeros aleatorios o de bloques en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido de amina o no. La unidad óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un Pka < 10, preferiblemente Pka < 7, más preferible, Pka <6. Las óxidos de poliamina pueden obtenerse en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico si el material tiene la solubilidad en agua y el poder suspendedor de tinte deseados . Típicamente, el peso molecular promedio está en la escala de 500 a 1,000,000; preferiblemente entre 1,000 y 50,000, más preferible de 2,000 a 30,000, mucho más preferible, de 3,000 a 20,000. b) COPOLÍMEROS DE N-VINILPIRROLIDONA Y N-V NILIMIDAZOL Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona usados en la presente invención tienen una escala de peso molecular promedio entre 5,000-1,000,000, más preferible, de 5,000 a 200,000. Los polímeros sumamente preferidos para uso en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona, en los que el polímero tiene una escala promedio de peso molecular de 5,000 a 50,000, más preferible, de 8,000 a 30,000, mucho más preferible, de 10,000 a 20,000. La escala promedio de peso molecular fue determinado mediante dispersión de luz como se describe en Barth H.G y Mays J. W. Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterization" . Los copolímeros altamente preferidos de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000; más preferible, de 8,000 a 30,000; mucho más preferible, de 10,000 a ,000- Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol caracterizados por tener dicha escala de peso molecular promedio poseen excelentes propiedades de inhibición de transferencia de tinte al tiempo que no afectan adversamente el rendimiento limpiador de las composiciones detergentes formuladas con ellos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tiene una proporción molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2, más preferible de 0.8 a 0.3, mucho más preferible de 0.6 a 0.4. c) LA POLIVINILPIRROLIDONA Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") con un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000, preferiblemente de 5,000 a 200,000, más preferible de 5,000 a 50,000, y mucho más preferible de 5,000 a 15,000. Las polivinilpirrolidonas convenientes están disponibles comercialmente en ISP Corporation, Nueva York, NY, E. U. A. y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000), y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Corporation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; polivinilpirrolidonas conocidas por los expertos en el campo de los detergentes (véase por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-256,696) . d) LA POLIVINILOXAZOLIDONA: Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también poliviniloxazolidona como un agente inhibidor de la transferencia de tinte. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000, preferiblemente de 5,000 a 200,000, más preferible de 5,000 a 50,000 y mucho más preferible de 5,000 a 15,000. e) EL POLIVINILIMIDAZOL Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente de inhibición de transferencia de tinte. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000, preferible de 5,000 a 200,000, más preferible de 5,000 a 50,000 y mucho más preferible de 5,000 a 15,000. f) POLÍMEROS ENTRELAZADOS Los polímeros entrelazados son polímeros cuya estructura principal está interconectada en un cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura principal o en las ramificaciones; los polímeros entrelazados han sido descritos en el Journal of Polimer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados son elaborados de manera tal que forman una estructura rígida tridimensional, la cual puede atrapar los tintes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los tintes por hinchamiento. Estos polímeros entrelazados están descritos en la solicitud de patente en trámite 94870213.9.
LOS COMPONENTES DETERGENTES Las composiciones limpiadoras de la invención pueden contener también componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y los niveles de su incorporación dependerán de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual será usada. Las composiciones limpiadoras de acuerdo con la invención pueden ser formas líquidas, pastas, geles, barras, tabletas, polvos o granulos. Las composiciones granuladas pueden estar también en forma "compacta" , las composiciones líquidas pueden estar también en forma "concentrada" . Las composiciones de la invención pueden por ejemplo, ser formuladas como composiciones para lavado a mano o en lavadora de vajillas, como composiciones detergentes para lavado a mano o en lavadora de ropa, incluyendo composiciones aditivas de lavandería y composiciones adecuadas para uso en remojo y/o tratamiento previo de telas manchados, como compuestos suavizadores para añadir al enjuague de las telas, y como composiciones para uso general en el hogar, en operaciones de limpieza de superficies duras . Estas composiciones que contienen una pectinesterasa pueden proveer limpieza, eliminación de manchas, mantenimiento de blancura, suavizado, reafirmación de color e inhibición de transferencia de tinte cuando son formuladas como composiciones detergentes para lavandería. Cuando son formulados como composiciones para uso en métodos de lavado de vajillas manuales, las composiciones de la invención preferiblemente contienen un agente tensioactivo y preferiblemente otros compuestos detergentes seleccionados de compuestos orgánicos poliméricos, como agentes incrementadores de espuma, iones de metales del grupo II, solventes, hidrótropos y enzimas adicionales. Cuando son formuladas como composiciones adecuadas para uso en métodos de lavado en lavadora, las composiciones de la invención preferiblemente contienen un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes preferiblemente seleccionados entre compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y anti-redeposición de sucio, e inhibidores de corrosión. Las composiciones de lavandería pueden contener también agentes suavizantes, como componentes adicionales del detergente .
Las composiciones de la invención pueden ser usadas también como productos aditivos para detergentes.
Estos productos aditivos tienen la función de complementar o fomentar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales . Si es necesario, la densidad de las composiciones detergentes para lavandería aquí descritas, tienen rangos de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 600 a 950 g/litro de composición, medidos a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones aquí tratadas es mejor reflejada por la densidad, y en términos de composición, por el monto de sal inorgánica de carga; las sales inorgánicas de relleno son ingredientes convencionales de composiciones detergentes en forma de polvo; en las composiciones detergentes, las sales de carga están presentes en cantidades sustanciales, típicamente 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal de carga está presente en cantidades que no exceden 15% de la composición total, preferiblemente que no excede del 10%, más preferible, que no excede del 5% en peso de la composición.
Las sales inorgánicas de carga, como se quiere significar en las presentes composiciones son seleccionadas entre las sales de metal alcalino y las sales de metal alcalino-térreo, como sulfatos y cloruros. Una sal de carga preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención pueden estar también en "forma concentrada", en cuyo caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad baja de agua, comparadas con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente el contenido de agua del detergente líquido concentrado es preferiblemente menor de 40%, más preferible menos de 30%, mucho más preferible menos de 20% en peso de la composición detergente.
EL SISTEMA TENSIOACTIVO Las composiciones limpiadoras de acuerdo con la presente invención comprenden un sistema tensioactivo en donde el agente tensioactivo puede ser seleccionado entre agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o de ion híbrido y/o semipolares . El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel entre 0.1% y 60% por peso. Los niveles de incorporación más preferidos son 1% a 35 % por peso, más preferidos de 1% a 30% en peso de las composiciones limpiadoras de acuerdo con la invención. El agente tensioactivo es preferiblemente formulado para que sea compatible con los componentes enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o en gel, el agente tensioactivo muy preferiblemente está formulado de tal manera que promueva, o al menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima presente en estas composiciones. Los sistemas tensioactivos preferidos para su uso de acuerdo con la presente invención comprenden como un agente tensioactivo uno o más de los agentes tensioactivos no iónicos o aniónicos descritos aquí. Los condensados de óxido de polietileno, de polipropileno y de polibutileno de alquilfenoles son adecuados para uso como agentes tensioactivos no iónicos de los sistemas tensioactivos de la presente invención, prefiriéndose los condensados de óxido de polietileno.
Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles con un grupo alquilo que contiene de 6 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 14 átomos de carbono, en una configuración de cadena recta o ramificada, con el óxido alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a entre 2 y 25 moles, más preferible, de 3 a 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Igepal™ CO-630, vendido por GAF Corporation, y Tritón™, X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son comúnmente preferidos a los alcoxilatos de alquilfenol (por ejemplo, etoxilatos de alquil fenol) . Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con desde 1 hasta 25 moles de óxido de etileno son convenientes para uso como agente tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y generalmente contiene entre 8 y 22 átomos de carbono. Son preferidos los productos de condensación de alcoholes con un grupo alquilo que contienen de 8 a 20 átomos de carbono, más preferible de 10 a 18 átomos de carbono, con entre 2 y 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol . Están presentes en dichos productos de condensación alrededor de 2 a 7 moles de óxido de etileno y muy preferible, alrededor de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol linear de 11 a 15 átomos de carbono con 9 moles de óxido de etileno) , Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de 12 a 14 átomos de carbono con 6 moles de óxido de etileno con una estrecha distribución de peso molecular) , ambas vendidas por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de 14 a 15 átomos de carbono con 7 moles de óxido de etileno) , Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de 14 a 15 átomos de carbono con 5 moles de óxido de etileno) , vendidos por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de 13 a 15 átomos de carbono con 9 moles de óxido de etileno) , vendido por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 030 o 050 (el producto de condensación de alcohol de 12 a 14 átomos de carbono con 3 o 5 moles de óxido de eti-leno) vendido por Hoechst . La escala preferida de EHL en estos productos es de 8 a 11 y más preferido de 8-10. También apropiados como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la presente invención son los alquilpolisacáridos descritos en la patente US 4,565,647, de Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, con un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo una poliglicosida; un grupo hidrofílico que contiene de 1.3 a 10, preferiblemente de 1.3 a 3, más preferible de 1.3 a 2.7 unidades sacárido. Cualquier sacárido reductor de 5 o 6 átomos de carbono puede ser usado, por ejemplo, glucosa, galactosa y las porciones galactosilo pueden sustituir las porciones glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofóbico está fijado a las posiciones 2, 3, 4, etc. dando de esta manera una glucosa o galactosa en lugar de una glucosida o galactosida) . Las uniones intersacáridas pueden estar, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4, y/o 6 de las unidades sacárido precedentes . Las alquilpoliglicosidas preferidas tienen la fórmula: R20 (CnH2aO) t (glicosilo) x en donde R2 está seleccionado del grupo compuesto por alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en las cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 14 átomos de carbono; n es 2 o 3, preferiblemente 2; t es de 0 a 10, preferiblemente 0; y x es de 1.3 a 10, preferiblemente de 1.3 a 3, más preferible de 1.3 a 2.7. El glicosilo preferiblemente se deriva de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alcohol alquilpolietoxílico es formado primero y después se hace reaccionar con glucosa, o con una fuente de glucosa, para formar la glucosida (fijada a la posición 1) . Las unidades glicosilo adicionales pueden entonces ser fijadas entre su posición 1 y las posiciones 2, 3, 4, y/o 6 de las unidades glicosilo precedentes, de preferencia predominantemente en la posición 2.
Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formada por la condensación del óxido de propilenglicol son también apropiados para uso como el agente tensioactivo no iónico adicional de los sistemas tensioactivos de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de entre 1500 y 1800 y exhibirá insolubilidad al agua. La adición de porciones polioxietileno a esta porción hidrofóbica tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula en su totalidad, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en que el contenido de polioxietileno es cerca del 50% del peso total del producto de condensación, el cual corresponde a la condensación con hasta alrededor de 40 moles de óxido de etileno. Los ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los agentes tensioactivos comercialmente disponibles Plurafac™ LF404 y Pluronic™, vendidos por BASF. También apropiados para uso como el agente tensioactivo no iónico del sistema tensioactivo no iónico de la presente invención, son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste en el producto de reacción de etilendiamina y exceso de óxido de propileno, y generalmente tiene un peso molecular de 2500 a 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno en la medida en que el producto de condensación contiene de 40% a 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de 5,000 a 11,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic™ comercialmente disponibles, vendidos por BASF. Preferidos para uso como agentes tensioactivos no iónicos de los sistemas tensioactivos de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con 1 a 25 moles de óxido de etileno, los alquilpolisacáridos, y mezclas de los mismos. Muy preferibles son los etoxilatos de alquilfenol de 8 a 14 átomos de carbono teniendo de 3-í5 grupos y etoxilatos de alcohol de 8 a 18 átomos de carbono (preferible un promedio de 10 átomos de carbono) con 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos.
Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son agentes tensioactivos de amida de ácido polihidroxi-graso de la fórmula Rz - C - N- 0 R1 en donde R1 es H, o R1 es hidrocarbilo de 1 a 4 átomos de carbono, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de 5 a 31 átomos de carbono, y Z es un polihidroxihidrocarbilo con una cadena linear hidrocarbilo con al menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R1 es metil, R2 es una cadena alquilo recta de 11 a 15 átomos de carbono o alquilo de 16 a 18 átomos de carbono, o alquenilo, tal como cocoalquilo o mezclas de los mismos, y Z se deriva de un azúcar reductor, como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, en una reacción de aminación reductora. Los agentes tensioactivos aniónicos preferidos para ser usados son agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato linear, agentes tensioactivos de éster-sulfonato de alquilo, incluyendo esteres lineares de ácidos carboxílicos de 8 a 20 átomos de carbono (por ejemplo ácidos grasos) los cuales son sulfonados con S03 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society" 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales iniciales convenientes incluirían sustancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo preferido éster-sulfonato, de alquilo, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivos de éster-sulfonatos de alquilo de la fórmula estructural: O R" CH - C OR4 SO3M en donde R es un hidrocarbilo de 8 a 20 átomos de carbono, preferiblemente un alquilo, o combinación de los mismos, R4 es un hidrocarbilo de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente un alquil, o combinación de los mismos, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éster- sulfonato de alquilo. Los cationes formadores de sal apropiados incluyen metales como sodio, potasio, y litio, y cationes amonio sustituidos o no sustituidos, como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R3 es alquil de 10 a 16 átomos de carbono, y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los éster-sulfonatos de metilo en los que R3 es alquilo de 10 a 16 átomos de carbono . Otros agentes tensioactivos aniónicos preferidos incluyen los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula ROSO3M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo con un componente de 10 a 20 átomos de carbono, más preferible, un alquilo o hidroxialquilo de 12 a 18 átomos de carbono, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión metal alcalino (por ejemplo sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (por ejemplo metil-, dimetil-, y cationes tri etilamonio y cationes amonio cuaternario como tetrametilamonio y cationes dimeti1-piperidinio y cationes amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos, y similares) . Típicamente, las cadenas alquilo de 12 a 16 átomos de carbono son preferidas para lavado a bajas temperaturas (por ejemplo, por debajo de 50°C) y las cadenas alquilo de 16 a 18 átomos de carbono son preferidas para lavado a altas temperaturas (por ejemplo, sobre 50°C) . Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detergentes pueden ser incluidos .también en las composiciones limpiadoras de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, las sales de sodio, potasio, amonio, y de amonio sustituido, como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alcansulfonatos primarios o secundarios de 8 a 22 átomos de carbono, olefinsulfonatos de 8 a 24 átomos de carbono, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinos, por ejemplo, como se describe en la especificación de la patente británica No. 1,082,179, eter-sulfonatos alquilpoliglicólicos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno) ; sulfonatos de alquilglicerol, glicerolsulfonatos de acilo graso, glicerol sulfatos de oleílo graso, éter-sulfatos alquilfenólicos de óxido de etileno, sulfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetionatos como los isetionatos de acilo, N-aciltauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinados (especialmente monoésteres de 12 a 18 átomos de carbono saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinados (especialmente diésteres de 6 a 12 átomos de carbono saturados e insaturados) , acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucosida (los compuestos no iónicos no sulfatados descritos más abajo) , alquilsulfatos primarios ramificados, y alquilpolietoxicarboxilatos como los de la fórmula RO (CH2CH20) k-CH2COO-M+ en donde R es un alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, k es un entero de 1 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados son también adecuados, como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en o derivados de aceites de primera destilación. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Sch artz, Perry y Berch) . Una variedad de estos agentes tensioactivos se discute también generalmente en la patente US 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y coautores, en la Columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23 (incorporada aquí como referencia) .
Cuando están incluidas en ellos, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 1% a 40%, preferiblemente de 3% a 20% en peso de estos agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos, que incluyen agentes tensioactivos de sulfato alcoxilado de alquilo de la presente, son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula RO (A) mS03M en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo no sustituido de 10 a 24 átomos de carbono, con un componente alquilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de 12 a 20 átomos de carbono, más preferible alquilo o hidroxialquilo de 12 a 18 átomos de carbono; A es una unidad etoxi o propoxi; m es mayor que cero, típicamente entre 0.5 y ß, más preferible entre 0.5 y 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), catión amonio o amonio sustituido. Los sulfatos etoxilados de alquilo y los sulfatos propoxilados de alquilo están contemplados aquí. Los ejemplos específicos de cationes amonio sustituido incluyen cationes metil-, dimetil, trimetil- amonio y cationes de amonio cuaternario como cationes tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y los derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos, y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son sulfato de polietoxilato (1.0) de alquilo de 12 a 18 átomos de carbono, (C?2-C?8E (1.0)M) , sulfato de polietoxilato (2.25) de alquilo 12 a 18 átomos de carbono (Ci2-ClßE(2.25)M) , sulfato de polietoxilato (3.0) de alquilo de 12 a 18 átomos de carbono (C?2-C?8E (3.0)M) , y sulfato de polietoxilato (4.0) de alquilo de 12 a 18 átomos de carbono (C?2-C?8E (4.0)M) , en donde M es convenientemente seleccionado entre sodio y potasio. Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden contener también agentes tensioactivos catiónicos, anfolíticos, de ion híbrido, y tensioactivos semipolares, también agentes tensioactivos no iónicos o aniónicos distintos a los ya descritos aquí. Los agentes tensioactivos detergentes adecuados para uso en las composiciones limpiadoras de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de estos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio como halogenuros de alquiltrimetilamonio, y aquellos agentes tensioactivos con la fórmula: (R2(0R3)y) (R4(0R3|y)2R5N+X- en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 es seleccionado del grupo compuesto de -CH2CH2 -, - CH2 CH (CH3 )-, - CH2 CH(CH2 OH)-, - CH2 CH2 CH2 -, y mezclas de los mismos; cada R4 es seleccionado entre el grupo compuesto por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estructuras de anillo de bencilo formadas por la unión de dos grupos R4 , -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa con un peso molecular menor de 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R5 es el mismo que R4 o es una cadena alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 mas R5 no es más de 18; cada y es de 0 a 10 y la suma de los valores y es de 0 a 15; y X es cualquier anión compatible. El agente tensioactivo amonio cuaternario adecuado para la presente invención tiene la fórmula (I) : Fo'rmula I en la cual Rl es un alquilo de cadena corta de 6 a 10 átomos de carbono o alquilamidoalquilo de la fórmula (II) : Fo'rmula II y es 2-4, preferiblemente 3 de manera que R2 es H o un alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; de manera que x es 0-4, preferiblemente 0-2, muy preferible 0, en donde R3 , R4 y R5 son los mismos o diferentes y pueden ser un alquilo de cadena corta de 1 a 3 átomos de carbono, o un alquilo alcoxilado de la fórmula III, de manera que X" es un ion contrario, preferiblemente un halogenuro, por ejemplo cloruro, o metilsulfato.
Fo'rmula III R6 es de 1 a 4 átomos de carbono y z es 1 o' 2. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario son aquellos definidos en la fórmula I, de manera que Rl es C8, CIO, o mezcla de los mismos, x=0, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH Los agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, con la fórmula: R?R2R3R4N+X- (i) en donde Rl es alquilo de 8 a 16 átomos de carbono, cada R2, R3 y R es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, bencilo, y -(C2H40)xH en donde x tiene un valor de 2 a 5; y X es un anión. No más de uno de R2 , R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para Rl es de 12 a 15 átomos de carbono, particularmente cuando el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasas de coco o de nuez de palma o es derivado sintéticamente mediante acumulación de olefinas o síntesis OXO de alcoholes. Los grupos preferidos para R2 R3 y R son grupos metilo e hidroxietilo y el anión x puede ser seleccionado entre iones halogenuro, metosulfato, acetato y fosfato. Los ejemplos de compuestos de amonio cuaternarios adecuados de la fórmula (i) para su uso aquí son: cloruro o bromuro de cocoalquiltrimetilamonio; cloruro o bromuro de cocometildihidroxietilamonio; cloruro de deciltrietilamonio ; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio; cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio de 12 a 15 átomos de carbono; cloruro o bromuro de cocodimetilhidroxietilamonio; etilsulfato de miristiltrimetilamonio; cloruro o bromuro de laurildi etilbencilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetil (etenoxi) 4amonio; esteres de colina (compuestos de fórmula (i) en donde Rl es CH2-CH2-0-C-alquilo de C12-14 y R2 R3 O R4 son metilo) .di-alquilimidazolinas (compuestos de fórmula (i) ) . Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles aquí están descritos también en la patente US 4,228,044, de Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980 y en la solicitud de patente europea EP 000,224. Los componentes suavizadores de telas catiónicos típicos incluyen los ingredientes activos suavizadores de telas de amonio cuaternario insolubles en agua, los más comúnmente usados han sido cloruro o metilsulfato de alquil de doble cadena larga-amonio. Los suavizantes catiónicos preferidos entre estos incluyen los siguientes: 1) cloruro de sebodimetilamonio (DTDMAC) ; 2) cloruro de disebo hidrogenado-dimetilamonio; 3) Metilsulfato de disebo hidrogenado-dimetilamonio; 4) cloruro de diestearildimetilamonio; 5) Cloruro de dioleildimetilamonio; 6) cloruro de dipalmitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de estearilbencildimetilamonio; 8) cloruro de sebotrimetilamonio; 9) cloruro de sebo hidrogenado-trimetilamonio; 10) cloruro de alquil de C12-14-hidroxietildimetilamonio; 11) cloruro de alquil de C12-18-dihidroxietilmetilamonio; 12) cloruro de di (estearoiloxíetil) dimetilamonio (DSOEDMAC) ; 13) cloruro de di (seboiloxietil) dimetilamonio; 14) metilsulfato de diseboimidazolinio; 15) metilsulfato de 1- (2-seboilamidoetil) -2-seboil imidazolinio. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas a los cloruros y etilsulfatos de alquil de doble cadena larga-amonio tradicionalmente usados. Estos compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales, como grupos carboxi. Dichos materiales y las composiciones suavizantes que los contienen están descritos en numerosas publicaciones como EP-A-0, 040, 562, y EP-A-0, 239, 910. Los compuestos de amonio cuaternario y los precursores de amina aquí descritos, tienen la fórmula (I) o (II) , siguiente: ( I ) ( I I ) en donde Q es seleccionado entre -0-C(0)-, -C(0)-0-, -0- C(0)-0-, -NR4-C(0)-, -C(0)-NR4-; R1 es (CH2)n-Q-T2 o T3; R2 es (CH2)m-Q-T4 o T5 O R3; R3 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono o H; R4 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; T1, T2, T3, T4, T? son independientemente alquilo de 11 a 22 átomos de carbono o alquenilo; n y m son enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con el suavizante. Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con el suavizante incluyen cloruro o metilsulfato. La cadena alquilo o alquenilo T1, T2, T3, T4, T5 debe contener al menos 11 átomos de carbono, preferiblemente al menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y económica de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Los compuestos en los que T1, T2, T3, T4, T5 representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos para el sebo son particularmente preferidos. Los ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario apropiados para uso en composiciones acuosas suavizantes de telas, incluyen: 1) cloruro de N,N-di (seboiloxietil) -N,N-dimetil amonio; 2) metilsulfato de N,N-di (seboiloxietil) -N-metil-N- (2- hidroxietil) amonio; 3) cloruro de N,N-di (2-seboiloxietil) -N, N-dimetilamonio; 4) cloruro de N,N-di (2-seboiloxietilcarboniloxi-etil) - N, N-dimetilamonio ; 5) cloruro de N- (2-seboiloxi-2 -etil) -N- (2-seboiloxi-2- oxoetil) -N, N-dimetilamonio ; 6) cloruro de N,N,N-tri (seboiloxietil) -N-metilamonio; 7) cloruro de N- (2-seboiloxi-2-oxo-etil) -N- (seboil-N,N- dimetilamonio; y 8) cloruro de 1, 2 , diseboiloxi-3-trimetilamoniopropano; y mezclas de los materiales anteriores.
Cuando están incluidos aquí, las composiciones limpiadoras de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a 25%, preferiblemente de 1% a 8% en peso de estos agentes tensioactivos catiónicos. Los agentes tensioactivos anfolíticos son también adecuados para uso en las composiciones limpiadoras de la presente invención. Estos agentes tensioactivos pueden ser ampliamente descritos como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas h'eterocíclicas secundarias y terciarias en los cuales el radical alifático puede ser una cadena recta o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene al menos 8 átomos de carbono, típicamente de 8 a 18 átomos de carbono, y al menos uno contiene un grupo aniónico solubilizador en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Véase la patente estadounidense No 3,929,678 de Laughlin y coinventores, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, líneas 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos.
Los agentes tensioactivos de ion híbrido también son adecuados para uso en composiciones de limpieza. Estos agentes tensioactivos pueden ser ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o compuestos derivados de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Véase patente estadounidense No 3,929,678 de Laughlin y coinventores, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, línea 38, hasta la columna 22, línea 48, para ejemplos de agentes tensioactivos de ion híbrido. Cuando se incluyen aquí, las composiciones limpiadoras de la presente invención típicamente contienen de 0.2% a 15%, preferiblemente de 1% a 10% en peso de estos agentes tensioactivos híbridos. Los agentes tensioactivos semipolares no iónicos son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos la cual incluye óxidos de amina solubles en agua con una porción alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas entre el grupo consistente de grupos alquilo e hidroxialquilo con 1 a 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua con una porción alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo consistente en grupos alquilo e hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de 10 a 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo consistente en porciones alquilo e hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes semipolares no iónicos incluyen los óxidos de amina tensioactivos con la fórmula o R3(OR4)xN(R5) donde R3 es un grupo .alquilo, hidroxialquilo, o alquilfenilo o mezclas de los mismos con entre 8 y 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno con 2 a 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x está entre 0 y 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono o un grupo óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar fijados uno al otro, por ejemplo, mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo.
Estos óxidos de amina tensioactivos en particular incluyen óxidos de alquildimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de 8 a 12 átomos de carbono. Cuando se incluyen aquí, las composiciones limpiadoras de la presente invención, contienen típicamente de 0.2% a 15%, preferiblemente de 1% a 10% en peso de agentes tensioactivos semipolares no iónicos. La composición limpiadora de la presente invención puede además contener un coagente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para su uso aquí incluyen aminas de la fórmula R?NH2 en donde Ri es una cadena alquilo de 6 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 10 átomos de carbono, o R4X(CH2)n X es -O-, -C(0)NH- o -NH-, R4 es una cadena alquilo de 6 a 12 átomos de carbono, n está entre 1 y 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo Ri pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior son las n-alquilaminas . Las aminas adecuadas para uso aquí pueden ser seleccionadas entre 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de 8 a 10 átomos de ^carbono, octiloxipropila ina, 2-etilhexil-oxipropilamina, laurilamido- propilamina y amidopropilamina. Las aminas terciarias apropiadas para su uso aquí incluyen las aminas terciarias de fórmula R?R2R3N en donde Ri y R2 son cadenas alquilo de 1 a 8 átomos de carbono o R5 I -(CH2-CH-0)XH R3 es una cadena alquilo de 6 a 12 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 10 átomos de carbono, o R3 es R4X(CH2)n/ en la cual X es -O-, -C(0)NH- o -NH-,R4 es de 4 a 12 átomos de carbono, n está entre 1 y 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono y x está entre 1 y 6. R3 y R pueden ser lineales o ramificadas; las cadenas alquilo R3 pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno.
Las aminas terciarias preferidas son R?R2R3N en donde Ri es una cadena alquilo de 6 a 12 átomos de carbono, R2 y R3 son alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o R5 I - (CH2-CH-0)XH donde R5 es H o CH3 y x= 1-2. También se prefiere las amidoaminas de la fórmula: O II Ri-C-NH- (CH2) n-N- (R2) 2 en donde Ri es alquilo de 6 a 12 átomos de carbono; n es 2-4. Preferiblemente n es 3; R2 y R3 son de 1 a 4 átomos de carbono. Las aminas más preferidas de la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-hexilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina, oxipropilamina de 8 a 10 átomos de carbono, N-coco-1, 3-diaminopropano, cocoalquildimetilamina, laurildimetil-amina, laurilbis (hidroxietil) amina, cocobis (hidroxietil) amina, laurilamina propoxilada con 2 moles, octilaminapropoxilada con 2 moles, laurilamidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de 8 a 10 átomos de carbono y amidopropildimetilamina de 10 átomos de carbono. Las aminas muy preferidas para uso en las composiciones aquí descritas, son 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina. Especialmente deseables son la n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina 7 veces etoxilada, laurilamidopropilamina y cocoamidopropilamina.
BENEFICIOS DE CUIDADO DE COLOR Las tecnologías que proporcionan un tipo de beneficio para el cuidado de color, pueden ser incluidas también. Ejemplos de estas tecnologías son los catalizadores metalo para el mantenimiento del color.
Estos catalizadores metalo están descritos en la solicitud de patente europea No. 92870181.2.
SISTEMA MEJORADOR DE DETERGENCIA Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden contener además un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para uso aquí, incluyendo materiales aluminosilicatos, silicatos, policarboxilatos, ácido alquil- o alquenil -succínico, ácidos grasos, materiales como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de dietilentriamina, secuestrantes de ion metálico como a inopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiaminotetrametilenfosfónico y ácido dietilentriaminopentametilenfosfónico. También se puede usar mejoradores de detergencia fosfatados. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de cambio de ion, comúnmente un material aluminosilicato inorgánico hidratado, más particularmente una zeolita sintética hidratada como la zeolita hidratada A, X, B, HS, o MAP. Otro material inorgánico mejorador de detergencia conveniente, es silicato estratificado, por ejemplo, SKS-6 (Hoechst) . El SKS-6 es un silicato cristalino estratificado compuesto de silicato de sodio (Na2Si205) - Los policarboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos, como se divulga en las patente belgas Nos. 931,368, 821,369 y 821,370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter-carboxilatos descritos en la Offeniegenschrift alemana 2,446,686, y 2,446,687 y la patente US 3,935,257 y los sulfinilcarboxilatos descritos en la patente belga No. 840,623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos solubles en agua, aconitratos y citraconatos así como derivados de succinato como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241, lactoxisuccinatos descritos en la solicitud de los Países Bajos 7205783, y los materiales de oxipolicarboxilato como los tricarboxilatos de 2-oxa-1 , 1 , 3 -propano descritos en la patente británica No. 1,387,447.
Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos publicados en la patente británica No. 1,261,829, tetracarboxilatos de 1, 1, 2, 2 -etano, tetracarboxilatos de 1 , 1 , 3 , 3 -propano y tetracarboxilatos de 1, 1, 2 , 3 -propano. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyendo los derivados sulfoccinatos descritos en la patente U.S. No. 3,936,448, y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1,082,179, mientras que los policarboxilatos que contienen sustituyentes fosfona están descritos en la patente británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen cis, cis, cis-tetracarboxilatos de ciclopentano, pentacarboxilatos de ciclopentadienida, cis, cis, cis-tetracarboxilatos de 2 , 3 ,4, 5-tetrahidrofurano, cis-dicarboxilatos de 2, 5-tetrahidrofurano, tetracarboxilatos de 2 , 2 , 5, 5-tetrahidrofurano, hexacarboxilatos de 1, 2 , 3 , 4, 5, 6-hexano y derivados carboximetilo de alcoholes polihídricos como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica No. 1,425,344. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hldroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos . Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para uso en las presentes composiciones incluyen una mezcla de mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua como zeolita A o de un silicato estratificado (SKS-6) , y un agente quelatador carboxilato soluble en agua como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para uso en las composiciones líquidas de la presente invención son jabones y policarboxilatos. Un quelatador adecuado para inclusión en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención es el ácido etilendiamino-N,N' -disuccínico (EDDS) o sus sales de metal alcalino, de metal alcalino-térreo, de amonio o de amonio sustituido, o mezclas de los mismos. Los compuestos EDDS preferidos están en forma de ácido libre y de su sal de sodio o de magnesio. Ejemplos de estas sales de sodio preferidas de EDDS incluyen Na2EDDS y Na4EDDS .
Los ejemplos de dichas sales de magnesio preferidas de EDDS incluyen MgEDDS y Mg2EDDS . Las sales de magnesio son las más preferidas para inclusión en las composiciones de acuerdo con la invención. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluyen una mezcla de mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua, como zeolita A, y un agente quelatador carboxilato soluble en agua, como ácido cítrico. Otros materiales mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para uso en composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos como carbonatos, bicarbonatos, silicatos, de metal alcalino, y materiales orgánicos, como los fosfonatos orgánicos, los amino-polialquilenfosfonatos y los aminopolicarboxilatos . Otras sales solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o co-poliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico contiene al menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este tipo están publicados en GB-A-1, 596, 756. Ejemplos de estas sales son los poliacrilatos de peso molecular 2000-5000 y sus copolímeros con un peso molecular de 20,000 a 70,000, especialmente alrededor de 40,000. Las sales mej oradoras de detergencia son incluidas normalmente en cantidades de 5% a 80% en peso de la composición, de preferencia de 10% a 70% y muy usualmente de 30% a 60% por peso.
EL SUPRESOR DE ESPUMA Otro ingrediente opcional es un supresor de espuma, ejemplificado por silicones, y mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden ser representados generalmente por materiales de polisiloxano alquilado en donde el sílice es normalmente usado en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrofóbicas de varios tipos. Estos materiales pueden ser incorporados como partículas en las cuales el supresor de espuma es incorporado ventajosamente de manera liberable en un vehículo impermeable al detergente, sustancialmente no tensioactivo, soluble en agua o dispersable en agua. Alternativamente el supresor de espuma puede ser disuelto o dispersado en un vehículo líquido y aplicado por rocío a uno o más de los otras componentes . Un agente controlador de espuma de silicón preferido, está descrito en Bartollota y coautores, Patente U.S.3 933 672. Otros supresores de espuma particularmente útiles son los siliconas supresores de espuma auto-emulsificantes, descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126 publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de este tipo de compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glicol . Un agente controlador de espuma especialmente preferido es el sistema supresor de espuma que contiene una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil-alcanoles. Los 2 -alquil -alcanoles apropiados son el 2 -butil -octanol que está disponible comercialmente bajo el nombre comercial Isofol 12 R. Este sistema supresor de espuma está descrito en la solicitud de patente europea en trámite No. 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992. Los agentes controladores de espuma de silicón especialmente preferidos están descritos en la solicitud de patente europea en trámite No 92201649.8. Dichas composiciones pueden contener una mezcla de silicón/sílice en combinación con sílice no poroso vaporizado como AerosilR Los supresores de espuma descritos anteriormente son empleados normalmente a niveles de 0.001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1% por peso.
OTROS Otros componentes usados en las composiciones limpiadoras pueden ser empleados, como agentes suspendedores de suciedad, agentes removedores de suciedad, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de decoloración, agentes colorantes, y/o perfumes encapsulados o no encapsulados. Materiales encapsuladores especialmente convenientes son las cápsulas solubles en agua que contienen una matriz de polisacárido y compuestos polihidroxílicos como se describe en GB 1,464,616. Otros materiales encapsuladores solubles en agua apropiados, comprenden dextrinas derivadas de esteres de ácido de almidón no gelatinizado o ácidos dicarboxílicos sustituidos como los descritos en U.S. 3,455,838. Estas dextrinas de ácido-éster son, preferiblemente, preparadas a partir de almidones como maíz ceroso, sorgo ceroso, sagú, tapioca y papa. Ejemplos adecuados de dichos materiales encapsuladores incluyen N-Lok fabricado por National Starch. El material encapsulador N-Lok consiste de un almidón modificado de maíz y glucosa. El almidón es modificado mediante adición de grupos sustituidos monofuncionales como anhídrido de ácido octenilsuccínico. Los agentes anti-redeposición y suspendedores de sucio aquí tratados, incluyen derivados de celulosa como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico previamente mencionados como mejoradores de detergencia, igualmente los copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, el anhídrido maleico constituye al menos 20 por ciento molar del copolímero. Estos materiales son usados normalmente a niveles de 0.5% a 10% por peso, más preferible, de 0.75% a 8%, mucho más preferible, de 1% a 6% en peso de la composición. Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino) estilben-2 : 2 ' -di- sulfonato de disodio, 4 , 4 ' -bis- (2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino-estilben-2 :2 ' -disulfonato de disodio, 4,4' -bis- (2 , 4-dianilino-s-triazin-6-ilamino) estilben-2 ;2 ' -disulfo-nato de disodio, 4 ', 4' ' -bis- (2 , 4-dianilino-s-triazin-6-ilamino) estilben-2 -sulfonato de monosodio, 4,4'-bis-2-anilino-4- (N-metil-N-2-hidroxietilamino) -s-triazin-6-ilamina) estilben-2 , 2' -disulfonato de disodio, 4,4' -bis- (4-fenil-2 , 1, 3-triazol-2-il) estilben-2 , 2 ' -disulfonato de disodio, 4,4' -bis (2-anilino-4- (l-metil-2-hidroxietilamino) -s-triazin-6-ilamino) estilben-2, 2' disulfonato, sodio 2 (estilbil-4 ' ' - (nafta-1' , 2 ' :4 , 5) -1.2.3-triazol-2 '' -sulfonato de sodio y 4 , 4-bis (2-sulfoestiril) bifenilo Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea en trámite No. 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular 1000-10000, más particularmente 2000 a 8000- y mucho más preferible, 4000. Estos se usan a niveles de entre 0.20% y 5% más preferible, de 0.25% a 2.5% por peso. Estos polímeros y las previamente mencionadas sales policarboxilato homo- o co-poiliméricas son valiosos para mejorar el mantenimiento de blancura, la sedimentación de cenizas de tela, y el rendimiento de limpieza sobre suciedades arcillosas, proteínicas y oxidables en la presencia de impurezas de metales de transición. Los agentes removedores de suciedad útiles en composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades etilenglicol y/o propilenglicol en diferentes disposiciones. Ejemplos de estos polímeros son los descritos en las patentes comúnmente cedidas US 4 116 885 y 4 711 730 y en la solicitud de patente europea publicada No. 0 272 033. Un polímero particular preferido de acuerdo con EP-A-0 272 033 tiene la fórmula (CH3 (PEG) 43) 0.75 (POH) 0.25 (T-PO) 2.ß (T-PEG) 0.4) T (PO- H) 0.25 ( (PEG) 43CH3) o.75 en donde PEG es -(OC2H4)0-, PO es (OC3H60) y T es (pc0CsH4C0) . También muy útiles son los poliésteres modificados como copolímeros aleatorios de tereftalato de dimetilo, sulfoisoftalato de dimetilo, etilenglicol y 1-2 propanodiol, los grupos finales están compuestos primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglicol y/o propanodiol. El objetivo es obtener un polímero coronado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato, "primariamente", en el presente contexto, la mayoría de dichos copolímeros estará coronada en el extremo con grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros no estarán totalmente coronados, y en consecuencia sus grupos extremos pueden consistir del monoéster de etilenglicol y/o el propano-1, 2 -diol de ellos consiste secundariamente de dichas especies. Los poliésteres seleccionados aquí contienen 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, 16% en peso de propano-1, 2-diol, 10% en peso de etilenglicol, 13% en peso de ácido dimetil sulfobenzóico y 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tienen un peso molecular de 3,000. Los poliésteres y su método de preparación están descritos en detalle en EPA 311 342. Es bien conocido en la técnica que el cloro libre en agua corriente desactiva rápidamente las enzimas contenidas en las composiciones detergentes . Por lo tanto, el uso de depurador de cloro como perborato, sulfato de amonio, sulfito de sodio o polietilamina a un nivel sobre 0.1% en peso de la composición total, en las fórmulas proporcionará mejoría de la estabilidad durante el lavado de la carbohidrasa. Las composiciones que contienen depurador de cloro están descritas en la solicitud de patente europea 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxilados como los preparados a partir de poliacrilatos son útiles aquí para proveer funcionamiento adicional en la eliminación de grasa. Estos materiales están descritos en WO 91/08281 y PCT 90/01815 en la página 4 y subsiguientes, incorporadas aquí como referencia. Químicamente, estos materiales contienen poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales son de la fórmula - (CH2CH20) m (CH2) nCH3/ en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales están enlazadas con éster a la estructura principal poliacrilato, para formar una estructura polímero tipo "peine" . El peso molecular puede variar, pero está típicamente en la escala de 2000 a 50,000. Estos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de 0.05% a 10% por peso, de las composiciones aquí descritas.
LOS AGENTES SUAVIZANTES Los agentes suavizantes de ropa pueden estar incorporados también en composiciones detergentes de lavandería de acuerdo con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos están ejemplificados por las arcillas esmectita descritas en GB-A-1 400 898 y en USP 5,019,292. Los agentes suavizantes orgánicos de telas incluyen las aminas terciarias no solubles en agua como se describe en GB-A1 514 276 y EP-BO 011340 y su combinación con sales de amonio monocuaternario de 12 a 14 átomos de carbono está descrita en EP-B-O 026 527 y EP-B-0 026 528 y amidas de cadena larga doble como las descritas en EP-B-O 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizadores de telas incluyen materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como se describe en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Los niveles de arcilla esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, más preferible, de 5% a 15% en peso, con el material agregado como un componente seco mezclado al remanente de la formulación. Los agentes suavizadores orgánicos de telas, como las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de amida de cadena larga doble son incorporados a niveles de 0.5% a 5% por peso, normalmente de 1% a 3% por peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua son agregados a niveles de 0.1% a 0.2%, normalmente desde 0.15% a 1.5% por peso. Estos materiales son agregados normalmente a la porción seca pulverizada de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente agregarlas como una mezcla seca en partículas, o rociarlas como un líquido fundido en otros componentes sólidos de la composición.
MÉTODO DE LAVADO Las composiciones de la invención pueden ser usadas en esencialmente cualquier método de lavado o limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de tratamiento previo, y métodos con pasos de enjuague para los cuales se puede añadir una composición auxiliar de enjuague separada.
El procedimiento descrito aquí consiste en poner en contacto telas con una solución de lavandería de la manera usual y ejemplificada más adelante. El procedimiento de la invención es convenientemente efectuado en el curso del procedimiento de limpieza. El método de limpieza es realizado preferiblemente de 5°C a 95 °C, especialmente entre 10 °C y 60 °C. El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 11. Un método de lavado de vajilla en máquina lavado de vajillas consiste en tratar los artículos sucios con un líquido acuoso, habiendo disuelto o dispensado en él una cantidad efectiva de la composición para máquina lavadora de vajillas o composición de enjuague. Una cantidad convencional efectiva de composición lavado de vajillas significa 8-60 g. de producto disuelto o dispersado en un volumen de agua de 3-10 litros. De acuerdo con el método de lavado de vajilla manual, los platos sucios son puestos en contacto con una cantidad efectiva de la composición lavado de vajillas, típicamente de 0.5-20 g. (por 25 platos que se están lavando). Los métodos preferidos de lavado de vajilla manual incluyen la aplicación de una solución concentrada a las superficies de los platos o el remojo en un gran volumen de solución diluida de la composición detergente. Los siguientes ejemplos pretenden ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no necesariamente significan limitaciones ni otra forma de definiciones del alcance de la invención. En las composiciones detergentes, los niveles de enzimas son expresados por enzima pura en peso de la composición total y a menos que se especifique otra cosa, los ingredientes detergentes están expresados en peso de las composiciones totales. Las identificaciones abreviadas de los componentes en ellas tienen los siguientes significados: LAS: alquilbencensulfonato de sodio lineal de 12 átomos de carbono TAS: seboalquilsulfato de sodio CXYAS: Alquilsulfato de sodio de C?? - C?? 25EY: Un alcohol primario de Cix ~ C?Y predominantemente lineal condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno CXYEZ: Un alcohol primario de C?? a Cl? predominantemente lineal, condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno. XYEZS: Alquilsulfato de sodio de C?? - C?Y condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno por mol QAS: R2+N+(CH3)2 (C2H40H) con R2 = C12-C14 Jabó : Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de sebo y aceites de coco. No iónico: Alcohol graso etoxilado/propoxilado mixto, de 13 a 15 átomos de carbono, con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5 vendido bajo el nombre comercial Plurafac LF404 por BASF GmbH. CFAA: Alquil N-metil glucamida de 12 a 14 átomos de carbono FAA alquil N-metil glucamida de 16 a 18 átomos de carbono TPKFA: Fracción entera de ácidos grasos de 12 a 14 átomos de carbono obtenida por destilación DEQA: cloruro de di- (sebo-oxi-etil) dimetil amonio . SDASA: Proporción 1:2 de estearildimetilamina: ácido esteárico triple prensado. Neodol 45-13 etoxilato de alcohol primario lineal de 14 a 15 átomos de carbono, vendido por Shell Chemical, Co. Silicato: Silicato de sodio amorfo (Si02 : Na20 proporción = 2 . 0) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2Si20s . Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 1200 µm. Bicarbonato : Bicarbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm. STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro MA/AA: Copolímero de ácido maleico/acrílico 1:4 peso molecular promedio 80.000.
PA30: Ácido poliacrílico de peso molecular promedio de aproximadamente 8,000.
Terpolímero: Terpolímero de peso molecular promedio de aproximadamente 7,000, que contiene unidades monoméricas de ácido acrílico :maleico : etilacrílico en una proporción de peso de 60:20:20 480N: Copolímero aleatorio de ácido acrílico/metacrílico 3:7, peso molecular promedio de 3,500. Poliacrilato: Homopolímero de poliacrilato con un peso molecular promedio de 8,000, vendido bajo el nombre comercial PA30 por BASF GmbH. Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Nai2 (A102Si02) ?2. 27H20 con un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 micrómetros. Citrato: dihidrato de citrato trisodio de actividad 86.4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425 µm y 850 µm. Cítrico: Ácido cítrico anhidro PB1 Blanqueador de monohidrato de perborato de sodio anhidro, fórmula empírica NaB?2.H202 PB4: tetrahidrato de perborato de sodio anhidro Percarbonato : Lejía percarbonato de sodio anhidro de fórmula empírica 2Na2C03.3 H202 TAED: Tetraacetiletilendiamina NOSS: nonaoiloxibencensulfonato en la forma de sal de sodio. Blanqueador fotoactivado: ftlocianina sulfonada de zinc encapsulada en polímero soluble en dextrina. PAAC: Sal acetato de pentaamina- cobalto (III) Parafina: Aceite de parafina vendido bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall . BzP: Peróxido de Benzoílo Pectinesterasa: Pectinesterasa P0764, P1889 o P54000 de corteza de naranja, disponible de Sigma; P6763 de tomate, disponible de Sigma o la pectinesterasa descrita en DE 30 44 455. Proteasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Savinase, Alcalase, Durazim, por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem vendido por Gist- Brocades y proteasas descritas en las patentes WO91/06637 y/o WO95/10591 y/o EP 251 446. Amilasa: Enzima amilolítica vendida bajo el nombre comercial Purafact Ox Am® descrita en WO 94/18314, vendida por Genencor; Termamyl®, Fungamyl® y duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S y las descritas en W095/26397. Lipasa: Enzima lipolítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase, Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S Celulasa: Enzima celulítica vendida bajo el nombre comercial Carezyme, Celluzyme y/o Endolase por Novo Nordisk A/S.
CMC: Celulosa carboxi etílica de sodio.
HEDP: Ácido 1, 1-hidroxietandifosfónico . DETPMP: Pentadietilentriamina (ácido metilenfosfó-nico) , vendido por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. PVNO: N-óxido de poli (4-vinilpiridina) PVPVI : N-óxido de poli- (4-vinilpiridina/ copolímero de vinil-imidazol y vinil- pirrolidona. Abrillantador 1 Disodio-4, 4' -bis (2- sulfoestiril) bifenilo Abrillantador 2 4,4' -bis (4-anilina-6-morfolina-l, 3, 5- triazina-2-il) estilbeno-2, 2' - disulfonato de disodio. Silicón antiespuma: Controlador de espuma de polidimetil- siloxano con copolímero siloxano- oxialquileno como agente dispersante con una proporción de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. Supresor granulado de espuma: 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílico, 70% de almidón en forma granulada SRP1: Esteres de sulfobenzoílo coronados en el extremo con oxietilenoxi y estructura principal de tereftaloílo SRP2: Polímero de bloques cortos de poli- (tereftalato de 1, 2-polipropileno) Sulfato: Sulfato de sodio anhidro. HMWPEO: Óxido de polietileno de elevado peso molecular PEG: Polietilenglicol. BTA: Benzotriazol Nitrato de bismuto: Sal nitrato de bismuto. NaDCC: Dicloroisocianurato de sodio Partículas de perfume encapsuladas: Tecnología de suministro de fragancia insoluble utilizando zeolita 13x, perfume y un aglutinante aglomerador de dextrosa/glicerina . KOH: Solución de hidróxido de potasio 100% activa pH: Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20°C.
EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones detergentes de . lavandería fueron preparadas de acuerdo con la invención: I II III IV V VI LAS 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 C25E3 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 QAS 0.8 0.8 - 0.8 0.8 Zeolita A 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 Carbonato 13.0 13.0 13.0 27.0 27.0 27.0 Silicato 1.4 1.4 1.4 3.0 3.0 3.0 Sulfato 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 "PB4 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 TAED 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 DETPMP 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Pectinesterasa 0.005 0.01 0.05 0.01 0.02 0.08 Proteasa 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 Lipasa 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 Amilasa 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 MA/AA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 Blanqueador 15 15 15 15 15 15 fotoactivado (ppm) Abrillantador 1 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 Perfume 0.3 rt 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Silicón antiespuma 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Mise/menores 100% Densidad en 850 850 850 850 850 850 g/litro EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavandería con densidad de volumen 750 g/litro fueron preparadas de acuerdo con la, invención: I II III LAS 5.25 5.61 4.76 TAS 1.25 1.86 1.57 C45AS - 2.24 3.89 C25AE3S - 0.76 1.18 C45E7 3.25 ___, 5.0 C25E3 - 5.5 QAS 0.8 2.0 2.0 STPP 19.7 Zeolita A 19.5 19.5 NaSKS-6/ácido cítrico 10.6 10.6 (79:21) Carbonato 6.1 21.4 21.4 Bicarbonato 2.0 2.0 Silicato 6.8 Sulfato de sodio 39.8 14.3 PB4 5.0 12.7 -TAED 0.5 3.1 -DETPMP 0.25 0.2 0.2 HEDP - 0.3 0.3 Pectinesterasa 0.001 0.02 0.005 Proteasa 0.0026 0.0085 0.045 Lipasa 0.003 0.003 0.003 Celulasa 0.0006 0.0006 0.0006 Amilasa 0.0009 0.0009 0.0009 MA/AA 0.8 1.6 1.6 CMC 0.2 0.4 0.4 Blanqueador 15 ppm 27 ppm 27 ppm fotoactivado (ppm) Abrillantador 1 0.08 0.19 0.19 /Abrillantador 2 0.04 0.04 Partículas de perfume 0.3 0.3 0.3 encapsuladas Silicón anti espuma 0.5 2.4 2.4 Mise/menores a 100% EJEMPLO 3 Las siguientes formulaciones detergentes fueron preparadas de acuerdo con la presente invención, donde I es una composición detergente que contiene fósforo, II es una composición detergente que contiene zeolita y III es una composición detergente compacta: II III Polvo soplado STPP 24.0 24.0 Zeolita A 24.0 — C45AS 9.0 6.0 13.0 MA/AA 2.0 4.0 2.0 LAS 6.0 8.0 11.0 TAS 2.0 Silicato 7.0 3.0 3.0 CMC 1.0 1.0 0.5 Abrillantador 2 0.2 0.2 0.2 Jabón 1.0 1.0 '1.0 DETPMP 0.4 0.4 0.2 Rociado C45E7 2.5 2.5 2.0 C25E3 2.5 2.5 2.0 Silicón antiespuma 0.3 0.3 0.3 Perfume 0.3 0.3 0.3 Aditivos secos Carbonato 6.0 13.0 15.0 PB4 18.0 18.0 10.0 PB1 4.0 4.0 0 TAED 3.0 3.0 1.0 oactivado 0.02 0.02 0.02 nesterasa 0.02 0.05 0.01 Proteasa 0.01 0.01 0.01 Lipasa 0.009 0.009 0.009 Amilasa 0.002 0.003 0.001 mezclado 3.0 3.0 5.0 en seco Resto (Humedad y 100 . 0 100 . 0 100 . 0 misceláneos) Densidad (g/litro) 630 670 670 EJEMPLO 4 * Las siguientes formulaciones detergentes con cero contenido de blanqueador de uso particular en el lavado de ropa de color, fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: I II III Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 Sulfato de sodio 0.0 5.0 LAS 3.0 3.0 DETPMP 0.4 0.5 CMC 0.4 0.4 MA/AA 4.0 4.0 Aglomerados C45AS - - ii.o LAS 6.0 5.0 - TAS 3.0 2.0* - Silicato 4.0 4.0 - eolita A 10.0 15.0 13.0 CMC _ __ 0.5 MA/AA 2.0 Carbonato 9.0 7.0 7.0 Rociados Perfume 0.3 0.3 0.5 C45E7 4.0 4.0 4.0 C25E3 2.0 2.0 2.0 Aditivos secos MA/AA - — 3.0 NaSKS-6 - - 12.0 Citrato 10.0 - 8.0 Bicarbonato 7.0 3.0 5.0 Carbonato 8.0 5.0 7.0 PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 ectinesterasa 0.05 0.005 0.02 Proteasa 0.026 0.016 0.047 Lipasa 0.009 0.009 0.009 Amilasa 0.005 0.005 0.005 Celulasa 0.006 0.006 0.006 ón antiespuma 5.0 5.0 5.0 Aditivos secos Sulfato de sodio 0.0 9.0 0.0 Resto (Humedad y 100.0 100.0 100.0 misceláneos) Densidad (g/litro) 700 700 700 EJEMPLO 5 Las siguientes formulaciones detergentes, fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: I II III IV LAS 20.0 14.0 24.0 ' -22.0 QAS 0.7 1.0 - 0.7 TFAA - 1.0 - - C25ES/C45E7 - 2.0 - 0.5 C45E3S - 2.5 - - STPP 30.0 18.0 30.0 22.0 Silicato 9.0 5.0 10.0 8.0 Carbonato 13.0 7.5 - 5.0 Bicarbonato - 7.5 - - DETPMP 0.7 1.0 - - SRP 1 0.3 0.2 - 0.1 MA/AA 2.0 0.5 2.0 1.0 CMC 0.8 0.4 0.4 0.2 Pectinesterasa 0.08 0.04 0.05 0.01 Proteasa 0.008 0.01 0.026 0.026 Amilasa 0.007 0.004 0.002 Lipasa 0.004 0.002 0.004 0.002 Celulasa 0.0015 0..0005 Blanqueador 70 ppm 45 ppm 10 ppm fotoactivado (ppm) Abrillantador 1 0.2 0.2 0.08 0.2 PB1 6.0 2.0 NOBS 2.0 1.0 Balance (humedad y 100 100 100 100 misceláneos) EJEMPLO 6 Las siguientes formulaciones detergentes fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: I II III IV Polvo soplado Zeolita A 30.0 22.0 6.0 6.7 Na SKS-6 - - - 3.3 Policarboxilato - - - 7.1 Sulfato de sodio 19.0 5.0 7.0 - MA/AA 3.0 3.0 6.0 - LAS 14.0 12.0 22.0 21.5 C45AS 8.0 7.0 7.0 5.5 Cationico - - 1.0' Silicato 1.0 5.0 11.4 Jabón - . 2.0 - Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 - Carbonato 8.0 16.0 20.0 10.0 DETPMP 0.4 0.4 Rociado C45E7 1.0 1.0 1.0 3.2 Aditivos secos PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 Pectinesterasa 0.005 0.01 0.01 0.005 Proteasa 0.052 0.01 0.01 0.01 Lipasa 0.009 0.009 0.009 0.009 Amilasa 0.001 0.001 0.001 0.001 Celulasa 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002 NOBS 6.1 4.5 3.2 PB1 1.0 5.0 6.0 3.9 Sulfato de sodio 6.0 hasta balance Resto (humedad y 100 100 100 misceláneos) EJEMPLO 7 Las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad y con blanqueador fueron preparadas de acuerdo con la invención: I II III Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 15.0 Sulfato de sodio 0.0 5.0 0.0 LAS 3.0 3.0 3.0 QAS - 1.5 1.5 DETPMP 0.4 0.4 0.4 CMC 0.4 0.4 0.4 MA/AA 4.0 2.0 2.0 Aglomerados LAS 5.0 5.0 5.0 TAS 2.0 2.0 1.0 Silicato 3.0 3.0 4.0 Zeolita A 8.0 8.0 8.0 Carbonato 8.0 8.0 4.0 Rociados Perfume 0.3 0.3 0.3 C45E7 2.0 2.0 2.0 C25E3 2.0 Aditivos secos Citrato 5.0 2.0 Bicarbonato 3.0 - Carbonato 8.0 15.0 10.0 TAED 6.0 2.0 5.0 PB1 14.0 7.0 10.0 Óxido de polietileno _ 0.2 de PM 5,000,000 .lia de bentonita - - 10.0 Pectinesterasa 0.005 0.01 0.08 Proteasa 0.01 0.01 0.01 Lipasa 0.009 0.009 0.009 Amilasa 0.005 0.005 0.005 Celulasa 0.002 0.002 0.002 Antiespumante de 5.0 5.0 5.0 silicón Aditivos secos Sulfato de sodio 0.0 3.0 0.0 Resto (Humedad y 100.0 100.0 100.0 misceláneos) Densidad (g/litro) 850 850 850 EJEMPLO 8 Las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad fueron preparadas de acuerdo con la presente invención : I II Aglomerado C45AS 11.0 14.0 Zeolita A 15.0 6.0 Carbonato 4.0 8.0 MA/AA 4.0 2.0 CMC 0.5 0.5 DETPMP 0.4 0.4 Rociado C25E6 5.0 5.0 Perfume 0.5 0.5 Agregados secos HEPD 0.5 0.3 SKS 6 13.0 10.0 Citrato 3.0 1.0 TAED 5.0 7.0 Percarbonato 20.0 20.0 SRP 1 0.3 0.3 Pectinesterasa 0.02 0.05 Proteasa 0.014 0.014 Lipasa 0.009 0.009 Celulasa 0.004 0.004 Amilasa 0.005 0.005 Antiespumante de 5.0 5.0 silicón Abrillantador 1 0.2 0.2 Abrillantador 2 0.2 Resto (Humedad y 100 100 misceláneos) Densidad (g/litro) 850 850 EJEMPLO 9 Las siguientes formulaciones detergentes granulares fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: 1 II III IV V LAS 21.0 25.0 18.0 18.0 Coco C12-14 AS 21.9 AE3S 1.5 1.5 2.3 Decil dimetil 0.4 0.7 0.7 0.8 hidroxietil NH4+C1 No iónico 1.2 0.9 0.5 Alcohol Coco C12-14 1.0 graso STPP 44.0 25.0 22.5 22.5 22.5 Zeolita A 7.0 10.0 8.0 Ma/AA 0.9 0.9 SRP1 0.3 0.15 0.2 0.1 0.2 CMC 0.3 2.0 0.75 0.4 1.0 Carbonato 17.5 29.3 5.0 13.0 15.0 Silicato 2.0 7.6 7.9 Pectinesterasa 0.005 0.01 0.007 0.01 0.01 Proteasa 0.007 0.007 0.007 0.007 0.007 Amilasa 0.004 0.004 0.004 0.004 Lipasa 0.003 0.003 0.003 Celulasa 0.001 0.001 0.001 0.001 NOBS 1.2 1.0 PB1 2.4 1.2 Ácido dietilen - - - 0.7 1.0 triamino pentaacético ^ Ácido - - 0.6 dietilentriamino pentametilfosfónico Sulfato de Mg - - 0.8 Blanqueador 45ppm 50ppm 15ppm 45ppm 42ppm fotoactivado Abrillantador 1 0.05 0.04 0.04 0.04 Abrillantador 2 0.1 0.3 0.05 0.13 0.13 Agua y menores hasta 100% EJEMPLO 10 Las siguientes formulaciones detergentes líquidas fueron preparadas de acuerdo con la invención: I II III IV V VI VII VIII LAS 10.0 13.0 9.0 - 25.0 C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 - 13.0 18.0 15.0 C25E3S 1.0 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0 C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 - - 4.0 4.0 TFAA 4.5 6.0 8.0 8.0 QAS 3.0 1.0 TPKFA 2.0 13.0 2.0 15.0 7.0 7.0 Ácidos grasos - - - 5.0 - - 4.0 4.0 de colza Cítrico 2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0 Ácido 12.0 10.0 15.0 dodecenil/ tetradecenil -succínico Ácido oléico 4.0 2.0 1.0 - 1.0 Etanol 4.0 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.0 1,2 Propanodiol 4.0 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.- Monoetanol- - - - 5.0 - - 9.0 9.0 amina Trietanolamina _ _ 8 _ _ _ _ _ NaOH (pH) 8.0 8.0 7.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2 Tetraetilen- 0.5 - 0.5 0.2 - - 0.4 0.3 pentaamina etoxilada DETPMP 1.0 1.0 0.5 1.0 2.0 1.2 1.0 SRP 2 0.3 0.3 0.1 0.2 0.1 PVNO - - - - - - - 0.10 Pectinesterasa .005 .005 .005 .005 0.05 0.07 0.02 0.01 Proteasa 0.005 0.005 .004 .003 .008 .005 .003 .006 Lipasa - .002 - .001 - - .003 .003 Amilasa .002 .002 .005 .004 .002 .008 .005 .005 Celulasa - .0001 - - .0001 .0001 Acido bórico 0.1 0.2 - 2.0 1.0 1.5 2.5 2.5 Formiato de Na - - 1.0 Cloruro de Ca - .015 - 0.01 - Arcilla - - - - 4.0 4.0 betonita Arcilla suspen- - - - - 0.6 0.3 dedora SD3 Resto (humedad 100 100 100 100 100 100 100 100 y misceláneos) EJEMPLO 11 Se preparó composiciones limpiadoras granuladas que poseen capacidad para "suavizar durante el lavado" de acuerdo con la presente invención: I II 4SAS - 10.0 LAS 7.6 68AS 1.3 45E7 4.0 2SE3 - 5.0 Cloruro de coco-alquil- 1.4 1.0 dimetil -hidroxi -etil -amonio Citrato 5.0 3.0 Na-SKS-6 - 11.0 Zeolita A 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 Percarbonato 15.0 TAED 5.0 5.0 Arcilla esmectita 10.0 10.0 HMWPEO 0.1 Pectinesterasa 0.01 0.01 Proteasa 0.02 0.1 Lipasa 0.02 0.01 Amilasa 0.03 0.005 , Celulasa 0.001 Silicato 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 Supresor de espuma 1.0 4.0 granulado CMC 0.2 0.1 Agua/menores Hasta 100' EJEMPLO 12 Se preparó la siguiente composición suavizante _ de telas para añadir al enjuague, de acuerdo con la presente invención: Suavizador activo 20.0 Pectinesterasa 0.01 Amilasa 0.001 Celulasa 0.001 HCl 0.03 Agente antiespumante 0.01 Tinte azul 25 ppm CaCl2 0.20 Perfume 0.90 Agua/menores Hasta 100% EJEMPLO 13 Se preparó la siguiente composición suavizante de telas de acuerdo con la presente invención: I II III DEQA 2.6 19.0 SDASA 70.0 Ácido esteárico 0.3 de IV=0 Neodol 45-13 13.0 Ácido clorhídri 0.02 0.02 co Etanol 1.0 PEG 0.6 Pectinesterasa 0.005 0.05 0.01 Perfume 1.0 1.0 0.75 S Suuccccminaattoo ddee - 0.36 digeranilo Antiespu ante 0.01 0.01 de silicón Electrolito — 600 ppm Tinte 10 ppm 50 ppm 0.01 Agua y menores 100% 100% EJEMPLO 14 Se preparó las siguientes composiciones limpiadoras de telas en barra de detergente sintético de acuerdo con la presente invención: I II III IV C26 AS 20.00 20.00 20.00 20.00 CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0 LAS (Cll-13) 10.0 10.0 10.0 10.0 Carbonato de sodio 25.0 25.0 25.0 25.0 Pirofosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.0 STPP 7.0 7.0 7.0 7.0 Zeolita A 5.0 5.0 5.0 5.0 CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 Poliacrilato (PM 1400) 0.2 0.2 0.2 0.2 Monoetanolamida de 50 5.0 5.0 5.0 coco Pectinesterasa 0.1 0.1 0.15 0.2 Amilasa 0.01 0.02 0.01 0.01 Proteasa 0.3 - 0.5 0.05 Abrillantador, perfume 0 0..22 0.2 0.2 0.2 CaS04 1.0 1.0 1.0 1.0 MgS04 1.0 1.0 1.0 1.0 Agua 4.0 4.0 4.0 4.0 Carga*: resto hasta 100% *Puede ser seleccionado entre materiales . convenientes como CaC03 , talco, arcilla (caolinita, esmectita), silicatos y similares .
EJEMPLO 15 Se preparó las siguientes composiciones detergentes lavado de vajillas compactas de alta densidad (0.96 Kg/1) I a VI de acuerdo con la presente invención: I II III IV V VI STPP - - 49.0 38.0 Citrato 33.0 17.5 - - 54.0 25.4 Carbonato 17.5 20.0 14.0 25.4 Silicato 33.0 14.8 20.4 14.8 14.8 metasilicato 2.5 2.5 PB1 1.9 9.7 7.8 14.3 7.8 PB4 8.6 Percarbonato 6.7 No iónico 1.5 2.0 1.5 1.5 1.5 2.6 TAES 4.8 2.4 2.4 2.4 4.0 HEDP 0.8 1.0 0.5 DETPMP 0.6 0.6 PAAC 0.2 BzP 4.4 Parafina 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.2 Pectinesterasa 0.07 0.05 0.1 0.1 0.08 0.01 Proteasa 0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01 Lipasa 0.001 0.005 Amilasa 0.01 0.005 0.015 0.015 0.01 0.0025 BTA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Nitrato de 0.3 bismuto PA30 4.0 Terpolímero 4.0 480N - 6.0 2.8 Sulfato 7.1 20.8 8.4 0.5 1.0 pH (solución al 10.8 11.0 10.9 10.8 10.9 9 1%) EJEMPLO 16 Se preparó los siguientes ejemplos I a IV de composiciones detergentes para lavado de vajillas, granuladas, de densidad volumétrica 1.02 Kg/L de acuerdo con la presente invención: I II III IV V VI STPP 30.0 30.0 30.0 27.9 34 .5 26.7 Carbonato 30.5 30.5 30.5 23.0 30 .5 2.80 Silicato 7.4 7.4 7.4 12.0 8. 0 20.3 PB1 4.4 4.4 4.4 4. 4 NaDCC 2.0 1.5 No iónico 0.75 0.75 0.75 1.9 1.2 0.5 TAED 1.0 1.0 1.0 PAAC 0.004 BzP 1.4 Parafina 0.25 0.25 0.25 Pectinesterasa 0.01 0.01 0.01 0.05 0.01 0.05 Proteasa 0 05 0.05 0.05 0.1 Lipasa 0.005 - 0.001 Amilasa 0.003 0.001 0.01 0.02 0.01 0.015 BTA 0.15 - 0.15 Sulfato 23.9 23.9 23.9 31.4 17.4 pH (Solución 1%) 10.8 10.8 10.8 10.7 10.7 12.3 EJEMPLO 17 Se preparó las siguientes composiciones detergentes en tabletas de 25 g de peso, de acuerdo con la presente invención, mediante compresión de una composición granular para lavado de vajillas a una presión de 13 KN/cm2 usando una prensa giratoria con cabeza 12 normal: II III STPP 48.8 47.5 Citrato 26.4 Carbonato — 5.0 ~ Silicato 26.4 14.8 25.0 Pectinesterasa 0.007 0.01 0.05 Proteasa 0.03 0.075 0.01 Lipasa 0.005 Amilasa 0.01 0.005 0.001 PB1 1.6 7.8 PB4 6.9 11.4 No iónico 1.2 2.0 1.1 TAED 4.3 2.4 0.8 HEDP 0.7 DETPMP 0.69 Parafina 0.4 0.5 BTA 0.2 0.3 PA30 3.2 Sulfato 25.0 14.7 3.2 pH (solución 1%) 10.6 10.6 11.0 EJEMPLO 18 Se preparó las siguientes composiciones detergentes para lavado de vajillas, líquidas, I y II, de acuerdo con la presente invención, con densidad de 1.40 Kg/L: I II STPP 33.3 20.0 Carbonato 2.7 2.0 Silicato - 4.4 NaDCC 1.1 1.15 No iónico 2.5 1.0 parafina 2.2 Pectinesterasa 0.005 0.05 Proteasa 0.03 0.02 Amilasa 0.005 0.0025 480N 0.50 4.00 KOH - 6.00 Sulfato 1.6 pH (solución 1%) 9.1 10.0 EJEMPLO 19 Las siguientes composiciones líquidas para limpieza de superficies duras fueron preparadas de acuerdo con la presente invención: I II III IV V VI Pectinesterasa 0.005 0.01 0.02 0.02 0.005 0.005 Amilasa 0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005 Proteasa 0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005 EDTA* 2.90 2.90 Citrato 2.90 2.90 LAS 1.95 1.95 1.95 C12 AS - 2.20 2.20 2.20 (etoxi) sulfato - 2.20 2.20 2.20 de Na, de C12** Óxido de - 0.50 0.50 0.50 dimetilamina C12 SCS 1.30 1.30 1.30 Hexilcarbitol** 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 Agua Resto hasta 100% * Ácido etilendiaminodiacético Na4 **Éter monohexílico de dietilenglicol ***Todas las fórmulas ajustadas al pH 7 EJEMPLO 20 La siguiente composición en roclo para limpieza de superficies duras y eliminación de moho casero fue preparada de acuerdo con la presente invención: I Pectinesterasa 0.01 Amílasa 0.01 Proteasa 0.01 Octilsulfato de sodio 2.00 Dodeciisulfato de sodio 4.00 Hidróxido de sodio 0.80 Silicato (Na) 0.04 Perfume 0.35 Agua/menores Hasta 100%

Claims (17)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 5 1.- Una composición detergente caracterizada porque contiene una pectinesterasa sustancialmente libre de otras enzimas pécticas. 2. - Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha 0 pectinesterasa tiene una actividad enzimática de al menos t 10%, preferiblemente 25%, más preferible, 40% de su actividad óptima, a una escala de pH de 7 a 11. 3. - Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizada además porque la pectinesterasa tiene una actividad óptima a una escala de pH de 7 a 11. 4. - Una composición detergente de acuerdo a las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque comprende menos de 25%, preferiblemente menos de 10%, más preferible, menos de 5% en peso de la enzima pectinesterasa, de otras enzimas pécticas. 5. - Una composición detergente de acuerdo con las reivindicaciones 1-4 en donde dicha pectinesterasa está presente a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.0005% a 0.5%, más preferible, de 0.001% a 0.1% de enzima pura en peso de la composición total . 6.- Una composición detergente de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente un dispersante . 7.- Una composición detergente de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente otra enzima detergente . 8.- Una composición detergente de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizada además porque dicha enzima detergente está seleccionada entre amilasas, proteasas, lipasas, celulasa y mezclas de ellas. 9.- Una composición detergente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente un sistema blanqueador enzimático. 10.- Una composición detergente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente un sistema blanqueador activado convencional con un catalizador de blanqueador basado en Mn. 11.- Una composición detergente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente un polímero inhibidor de la transferencia de tinte. 12. - Una composición detergente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque dicha composición detergente de lavandería comprende uno o más componentes seleccionados entre agentes tensioactivos amónicos, no iónicos, catiónicos, anfotéricos y de ion híbrido; supresores de espuma, agentes de suspensión de suciedad y anti -redeposición de suciedad. 13. - Una composición detergente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizadas además porque dicha composición está en forma líquida, de pasta, gel, barra, tabletas, polvo o forma granulada. 14.- Un aditivo para detergente, caracterizado porque contiene una pectinesterasa sustancialmente libre de otra enzima péctica. 15.- El uso de una composición detergente de acuerdo con las reivindicaciones 1-14 para limpieza de telas y/o eliminación de manchas en telas y/o mantenimiento de blancura en telas y/o suavizado de telas y/o apariencia de color de telas y/o inhibición de la transferencia de tinte en telas. 16.- El uso de una composición detergente de acuerdo con las reivindicaciones 1-14 para limpieza de superficies duras como pisos, paredes, azulejo de baños y similares. 17.- El uso de una composición detergente de acuerdo con las reivindicaciones 1-14 para lavado de vajillas a mano o en máquina lavadora de vajillas.
MXPA/A/1999/001404A 1999-02-09 Composiciones detergentes que comprenden una enzima pectinesterasa MXPA99001404A (es)

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