MXPA00008144A - Compuestos de alcoxicarbonilo sustituidos - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a nuevos compuestos de alcoxicarbonilo substituidos de la fórmula general (I), en la que n significa los números 0 o 1, Ar significa un agrupamiento carbocíclico o heterocíclico saturado o -en caso dado parcialmente- insaturada, monocíclico o bíciclico, substituidos respectivamente en caso dado, Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, SO2, NH, N(alquilo) o CH2(metileno), R1 significa alquilo o cicloalquilo, R2 significa hidrógeno o alquilo, y significa NH o N(alquilo), y Z significa heterociclico, enlazado a través de N, saturado o parcialmente insaturado, monocíclico o bicíclico, respectivamente substituido en caso dado, -cuando n signifique 1 o Ar signifique un agrupamiento bicíclico, significa también cicloalquilamino o arilamino substituidos respectivamente en caso dado, asícomo procedimientos para su obtención y a su empleo como agentes para el tratamiento de las plantas, especialmente como herbicidas, funguicidas e insecticidas.

Description

CQMPUESTOS DE ALCOXICARBQNILO SUBSTITUIDOS. Campo de la invención. La invención se refiere a nuevos compuestos de alcoxicarbonilo substituidos, a procedimientos para su obtención y a su empleo como agentes para el tratamiento de las plantas, especialmente como herbicidas, fungicidas e insecticidas. Descripción de la técnica anterior. Se sabe que determinados N-aril-O-ariloxialquil-carbamatos substituidos presentan propiedades herbicidas (véanse las US-A-5 099 059, US-A-5 152 827, US-A- 5 194 661, US-A-5 399 545/WO-A-9410132, 0-A-9616941). Sin embargo la actividad de estos compuestos conocidos no es satisfactoria desde todos los puntos de vista. Descripción detallada de la invención. Se han encontrado ahora nuevos compuestos de alcoxicarbonilo substituidos de la fórmula general (I), en la que n significa los números 0 o 1 , Ar significa un agrupamiento carbocíclico o heterocíclico saturado o -en caso dado parcialmente- insaturado, monocíclico o bicíclico, substituido respectivamente en caso dado, REF: 122566 Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, SOz, NH, N(alquilo) o CH2(metileno), R1 significa alquilo o cicloalquilo, R2 significa hidrógeno o alquilo, Y significa NH o N(alquilo), y Z significa heterociclilo, enlazado a través de N, saturado o parcialmente insaturado, monocíclico o bicíclico, respectivamente substituido en caso dado, o -cuando n signifique 1 o Ar signifique un agrupamiento bicíclico, significa también cicloalquilamino o arilamino substituidos respectivamente en caso dado. Los compuestos según la invención de la fórmula general (I) contienen al menos un átomo de carbono substituido de manera asimétrica y pueden presentarse por lo tanto en diversas formas enantiómeras (formas con la configuración R y S) o bien diastereómeras. La invención se refiere tanto a las diversas formas enantiómeras o estereoisómeras individuales posibles de los compuestos de la fórmula general (I) como también a las mezclas de estos compuestos estereoisómeros. En las definiciones los átomos de carbono, tal como alquilo -incluso en combinación con heteroátomos, como en alcoxi- son respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Preferentemente, Ar significa un agrupamiento saturado o -en caso dado parcialmente- insaturado, carbocíclico o heterocíclico, monocíclico o bicíclico, substituido respectivamente en caso dado de la serie formada por ciclopentilo, ciciohexilo, fenilo, naftilo, tetralinilo, decalinilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, oxazolilo, benzoxazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, pirazolilo, piridinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, pirimidinilo, o el agrupamiento siguiente -en caso dado substituido también- donde A significa alcanodiilo con 1 a 3 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, y eligiéndose los posibles substituyentes respectivos preferentemente de la siguiente enumeración: ciano, nitro, halógeno, alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno; preferentemente, Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, SO2, NH, N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) o CH2 (metileno); preferentemente, R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono; preferentemente, R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; preferentemente, Y significa NH o N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono); preferentemente, Z significa aziridinilo, azetidinilo, azetidinilo, pirrolidinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, S-oxo-tiomorfolinilo, S,S-dioxo-tiomorfolinilo, perhidroazepinilo, piperazinilo, indolinilo, isoindolinilo, perhidroindolinilo, perhidroisoindolinilo, tetrahidroqu?nolinilo, perhidroquinolinilo, tetrahidroiso- quinolinilo o perhidroisoquinolinilo substituidos respectivamente en caso dado y enlazados a través de N, o -en el caso en que n signifique 1 o Ar signifique un agrupamiento bicíclico- significa también cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o arilamino con 6 o 10 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles substituyentes respectivos preferentemente de la siguiente enumeración: ciano, nitro, halógeno, alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno; de forma especialmente preferente, Ar significa un agrupamiento insaturado o -en caso dado parcialmente- insaturado, carbocíclico o heterocíclico, monocíclico o bicíclico, substituido respectivamente en caso dado de la serie formada por ciciohexilo, fenilo, naftilo, tetralinilo, decalinilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, oxazolilo, benzoxazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, pirazolilo, piridinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, pirimidinilo, o los agrupamientos siguientes -substituidos igualmente en caso dado- OCX donde A significa metileno o dimetileno (etano- 1,2-diilo) substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro, y eligiéndose los posibles substituyentes respectivos preferentemente de la siguiente enumeración: ciano, nitro, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y /o por cloro; de forma especialmente preferente, Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, SO2, NH, N(metilo) o CH2 (metileno); de forma especialmente preferente, R1 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, o significa ciclopropilo; de forma especialmente preferente, R2 significa hidrógeno o metilo; de forma especialmente preferente, Y significa NH, N(metilo), N(etilo) o N(i-propilo); de forma especialmente preferente, Z significa pirrolidinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, S-oxo- tiomorfolinilo, S,S-dioxo-tiomorfolinilo, perhidroazepinilo, piperazinilo, indolinilo, isoindolinilo, perhidroindolinilo, perhidroisoindolinilo, tetrahidroqui- nolinilo, perhidroquinolinilo, tetrahidroisoquinolinilo o perhidroisoquinolinilo substituidos respectivamente en caso dado y enlazados a través de N, o -en el caso en que n signifique 1 o Ar signifique iin agrupamiento bicíclico- significa también ciclohexilamino o fenilamino, substituidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles substituyentes respectivos preferentemente de la siguiente enumeración; ciano, nitro, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t- butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i- propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, acetilo, propionilo, n- o i- butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y /o por cloro; de forma especialmente preferente, Q significa oxígeno; de forma especialmente preferente, R' significa metilo, etilo, n- o i-propilo; de forma especialmente preferente, Ar significa el agrupamiento siguiente donde R3 significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, triflúormetilo, metoxi, diflúormetoxi o triflúormetoxi y R4 significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo o triflúormetilo; además de forma muy especialmente preferente, Q significa CH2 (metileno); además de forma muy especialmente preferente.

Ar significa uno de los agolpamientos siguientes KXX Q K ?rT Las definiciones de los restos indicadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también, de manera correspondiente, para los productos de partida o los productos intermedios necesarios respectivamente para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes indicados. Según la invención son preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente de manera preferente Según la invención son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente de manera especialmente preferente. Según la invención son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente de manera muy especialmente preferente. Ejemplos especialmente preferentes de los compuestos según la invención de la fórmula general (I) han sido indicados en los grupos siguientes.

Grupo 1.

En este caso n significa los números 0 o 1, Y significa NH, N(metilo), N(etilo), o N(i-propilo), y Z tiene en este caso los significados indicados a continuación: Grupo 2.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 3.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 4.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 5.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 6.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 7.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 8.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 9.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1 Grupo 10.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 11.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 12.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 13.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 14.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1 Grupo 15.

En este caso n, Y y Z tienen los significad En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 16.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 17.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 18.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 19.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 20.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Grupo 21.

En este caso n, Y y Z tienen los significados indicados anteriormente en el grupo 1. Los nuevos compuestos de alcoxicarbonilo substituidos de la fórmula general (I) presentan interesantes propiedades biológicas; se caracterizan especialmente por una actividad herbicida potente y selectiva así como por una actividad fungicida e insecticida. Se obtienen los nuevos compuestos de alcoxicarbonilo substituidos de la fórmula general (I), si (a) se hacen reaccionar alcandés substituidos de la fórmula general (II) en la que Ar, Q, R' y R2 tienen el significado anteriormente indicado, con isocianatos de la fórmula general (III) 0 = C = N-Z (III) en la que Z tiene el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o si (b) se hacen reaccionar esteres del ácido clorofórmico de la fórmula general (IV) en la que Ar, Q, R1 y R2 tienen el significado anteriormente indicado, con compuestos nucleófilos de la fórmula general (V) H-(Y)„-Z (V) en la que n, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente. Si se emplean, por ejemplo, el l-(3,4-diflúormetilendioxi-feniltiometil)-propanol y el 2-metil-bencilisocianato como productos de partida podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (a) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean, por ejemplo, el cloroformiato de [l-(3-bromo-fenoximetil)-propilo] y piperidina como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (b) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Los alcanoles substituidos a ser empleados como productos de partida en el caso del procedimiento (a) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) están definidos en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula (II), Ar, Q, R' y R2 tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente para Ar, Q, R1 y R2 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención. ??¡^as ?gt_ Los productos de partida de la fórmula general (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las US-A-5 099 059, US-A-5 152 827, US-A-5 194 661, US-A-5 399 545, véanse los ejemplos de obtención). Los isocianatos a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (a) según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (III). En la fórmula (III), Z tiene preferentemente aquel significado que ya ha sido indicado anteriormente de manera preferente o de manera especialmente preferente para Z en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (III) son productos químicos orgánicos para síntesis conocidos. Los esteres del ácido clorofórmico a ser empleados como productos de partida en el caso del procedimiento (b) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) están definidos en general por medio de la fórmula (IV). En la fórmula (IV), Ar, Q, R1 y R2 tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente para Ar, Q, R' y R2 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (IV) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las US-A 099 059, US-A-5 152 827, US-A-5 194 661, US-A -5 399 545, véanse los ejemplos de obtención). Los compuestos nucleófilos a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (b) según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (V). En la fórmula (V) n, Y y Z tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente, de manera especialmente preferente o de manera muy especialmente preferente para n, Y y Z en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (V) son productos químicos orgánicos para síntesis conocidos. Como agentes auxiliares de la reacción en los procedimientos (a) y (b) entran en consideración en general las bases o aceptores de ácidos inorgánicos u orgánicos usuales. A éstos pertenecen preferentemente acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como por ejemplo acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de sodio, de potasio o de calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato, n- i-, s- o t-butanolato de sodio o de potasio; además también compuestos orgánicos nitrogenados básicos, tales como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexil-amina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, l,4-diazabiciclo[2,2,2]-octano (DABCO), l,5-diazabiciclo[4,3,0]non-5-eno (DBN), o 1,8-diazabiciclo-[5,4,0]-undec-7-eno (DBU).

En el procedimiento (b) según la invención pueden servir también como agentes auxiliares de la reacción los compuestos nucleófilos a ser empleados como productos de partida de la fórmula general (V) -utilizados en un exceso correspondiente-. Como diluyentes para la realización de los procedimientos (a) y (b) según la invención entran en consideración ante todo disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, especialmente, hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldimetil- o -dietiléter; cetonas, tales como acetona, butanona, o metil-isobutil-cetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametilfósforotriamida; esteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo; sulfóxidos, tales como dimetilsulfóxido, alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, etilenglicolmonometiléter, etilenglicolmonoetiléter, dietilenglicolmono-metiléter, dietilenglicolmonoetiléter, sus mezclas con agua o agua pura. Las temperaturas de la reacción en la realización de los procedimientos (a) y (b) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 150°C, preferentemente entre 10°C y 120°C. Los procedimientos (a) y (b) según la invención se llevan a cabo en general a presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo los procedimientos según la invención bajo presión mas elevada o a presión mas reducida -en general comprendido entre 0,1 bar y 10 bares-. Para la realización de los procedimientos (a) y (b) según la invención se emplean como productos de partida en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear respectivamente uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo en general en un diluyente adecuado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de la reacción se agita en general durante varias horas a la temperatura necesaria. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención). Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada Los productos activos, según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes: Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum. Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucúrbita. Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras plantas. Los productos activos según la invención son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instala-ciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales. Los compuestos según la invención de la fórmula (I) son adecuados especialmente para combatir de manera selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote.

Los productos según la invención presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para combatir micro-organismos indeseados, tales como hongos y bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales. Los agentes fungicidas se emplean en la protección de las plantas para la lucha contra los plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, zigomicetes, ascomice-tes, basidiomicetes, deuteromicetes. Los agentes bactericidas se emplean en la protección de las plantas para combatir pseudomonadaceos, rizobiaceos, enterobacteriaceos, corinebacteriaceos y estreptomicetaceos. Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas y bacterianas, que entran dentro de las definiciones generales anteriormente enumeradas: tipos de xantomonas, tales como por ejemplo Xantomonas campestris pv. oryzae; tipos pseudomonas, tales como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans; tipos de erwinia, tales como por ejemplo Erwinia amylovora; tipos de pitium, tal como por ejemplo Pythium ultimun; tipos de fitoftora, tal como por ejemplo Phytophthora infestans; tipos de pseudoperonospora, tales como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; tipos de plasmopara, tal como por ejemplo Plasmopara vitícola; tipos de bremia, tal como por ejemplo Bremia lactucae; tipos de peronospora, tales como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae; tipos de erisife, tal como por ejemplo Erysiphe graminis; tipos de sfaeroteca, tal como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea; tipos de podosfaera, tal como por ejemplo Podosphaera leucotricha; tipos de venturia, tal como por ejemplo Venturia inaequalis; tipos de pirenofora, tal como por ejemplo Pyrenophora teres o P. graminea; (forma de conidias, Drechslera, sinónimo: Helminthosporium); tipos de cocliobolus, tal como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conidias, Drechslera, sinónimo: Henminthosporium); tipos de uromices, tal como por ejemplo Uromyces appendiculatus; tipos de pucinia, tal como por ejemplo Puccinia recóndita; tipos de esclerotinia, tal como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; tipos de tilletia, tal como por ejemplo Tilletia caries; tipos de ustilago, tal como por ejemplo Ustilago nuda o Ustilago avenae; tipos de pelicularia, tal como por ejemplo Pellicularia sasakii; tipos de piricularia, tal como por ejemplo Pyricularia oryzae; tipos de fiísario, tal como por ejemplo Fusarium cuhnorum; tipos de botritis, tal como por ejemplo Botrytis cinérea; tipos de septoria, tal como por ejemplo Septoria nodorum; tipos de leptosfaeria, tal como por ejemplo Leptosphaeria nodorum; tipos de cercospora, tal como por ejemplo Cercospora canescens; tipos de alternaría, tal como por ejemplo Alternaría brassicae; tipos de pseudocercosporela, tal como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides. Los productos activos según la invención de la fórmula general (I) muestran especialmente un buen efecto contra mildiú (Erisyphe graminis). La buena compatibilidad con las plantas y los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo. Los productos activos son adecuados también para la lucha contra las pestes animales, especialmente artrópodos y nematodos, especialmente contra insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen: del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus. Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.

Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus. Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germánica Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus diferentialis, Schistocerca gregaria. Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.

Del orden de los anopluros, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.. Del orden de los malófagos, por ejemplo, trichodectes spp., Damalinea spp.. Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.. Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Pemphigus spp., Phorodon humuli, Phylloxera vastatrix, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens; Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litara, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana. Capua retícula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Bruchidius obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lycms spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agrietes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp.. Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Cnrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa. Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. De la clase de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans. Del orden de los ácaros, por ejemplo, Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.,. A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus ssp, Ditylenchus ssp, Tylenchulus ssp, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Tylenchus spp., Helicotylenchus spp., Rotylenchus spp., Tylenchulus spp.. Los compuestos según la invención de la fórmula (I) son adecuados de una manera muy buena para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tales como por ejemplo la cucaracha de la col (Plutella spp ) y piojos de las hojas (Mycus spp.) Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metíleno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus esteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metíletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emul-sionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como esteres polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetíl-celulosa, polímeros natarales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos natarales, tales como cefalina y lecitína, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90 %. Los productos activos según la invención pueden emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones acabadas o mezclas de tanque. Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo: Acetochlor, Acifluorfen(-sodio), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodio), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-etilo), Benfuresate, Bensulft?ron(-metilo), Bentazon, Benzofenap, Benzoyl-prop-(etilo), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodio), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasul-furon(-metilo), Cloransulam(-metilo), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfa- muron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-metilo), Diclosulam, Diethatyl(-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethame-tryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-etilo), Flamprop(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo-L), Flamprop(-metílo), Flazasul-furon, Fluazifop(-P-butilo), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumi-propyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flu-poxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-amonio), Glyphosate(-tsopropilamonio), Halosafen, Haloxy-fop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imaza-methapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Metha-benzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxa-diargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfi?ron(-metilo), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propi-sochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-etilo), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyri-minobac(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop(-P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosul-furon, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiaflua-mide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin y Triflusulfiíron. También es posible una mezcla con otras substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios mejoradores de la estructura del terreno. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido. Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra. La cantidad de producto activo empleada puede oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea. La obtención y el empleo de las substancias activas según la invención se deducen de los ejemplos siguientes: Ejemplos de obtención: Ejemplo 1: (Procedimiento (b)). Se añaden 4,5 g (15 mmoles) de cloroformiato de [(3-triflúormetil-fenoximetil)-propilo] bajo agitación a una mezcla constituida por 3,1 g (30 mmoles) de N-amino-morfolina y 80 ml de tolueno. La mezcla de la reacción se agita durante 5 horas a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C), a continuación se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El disolvente se elimina del filtrado cuidadosamente por destilación al vacío de la trompa de agua. Se obtienen 4,8 g (88 % de la teoría) de N-(4-morfolino)-0-[(3-triflúormetil-fenoximet?l)-propil]-uretano en forma de residuo sólido con un punto de fusión de 98°C. De manera análoga a la del ejemplo 1 así como de acuerdo a la descripción general de los procedimientos según la invención pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1 siguiente.

Tabla 1: Ejemplos de compuestos de la fórmula (I). •'*••••• ......... lllÜf IU III aaaSsa?at?áa uummttm La determinación de los valores logP indicados en la tabla 1 se llevó a cabo según la Directiva EEC 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna con inversión de fases (C18). Temperatura: 43°C. (a) Eluyentes para la determinación en el intervalo vacío: acido fosfórico acuoso al 0,1 %, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo -los resultados de medida correspondientes se han marcado en la tabla 1 con ". (b) Eluyentes para la determinación en el intervalo neutro: solución acuosa 0,01 molar de tampón de fosfato, acetonitrilo; gradiente lineal desde el 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo -los resultados de medida correspondiente se han marcado en la tabla 1 con b>.

El calibrado se llevó a cabo con alcano-2-onas no ramificadas (con 3 hasta 16 átomos de carbono), cuyos valores logP son conocidos (determinación de los valores logP por medio de los tiempos de retención mediante interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas). Los valores lambda máximos se determinaron por medio de los espectros UV desde 200 nm hasta 400 nm en los máximos de las señales cromatográficas. Productos de partida de la fórmula (II). Ejemplo (IM).

Primera etapa.

Se agita una mezcla constituida por 65 g (0,50 moles) de propionilacetato de metilo, 34 g (0,50 moles) de metilato de sodio y 300 ml de 1,4-dioxano durante 30 minutos a 80°C hasta 90°C y a continuación se combina, a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C), bajo agitación, con 97 g (0,50 moles) de cloruro de 3-triflúormetil-bencilo. La mezcla de la reacción se agita durante 18 horas a 90°C hasta 95°C y a continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se agita con 400 ml de lejía de hidróxido de sodio al 20 % durante 4 horas a 90°C, a continuación se diluye con agua hasta un volumen aproximadamente dos veces mayor y se sacude con cloruro de metileno. La fase orgánica se separa, se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se elabora mediante destilación bajo presión reducida. Se obtienen 79,4 g (69 % de la teoría) del 3-(3-triflúormet?l-fenil)-propanoato de etilo con un punto de ebullición de 75°C (a 0,7 mbares). Segunda etapa.

Se añaden 23 g (0,10 moles) de 3-(3-triflúormetil-fenil)-propanoato de etilo, a temperatura ambiente (aproximadamente a 20°C), bajo agitación, una mezcla constituida por 6 g de boranato de sodio (al 60 % en parafina, 0,20 moles de NaBH4), 100 ml de tetrahidrofurano y 10 ml de agua y la mezcla de la reacción se agita durante 18 horas a temperatura ambiente. A continuación se diluye con agua hasta un volumen aproximadamente tres veces mayor, se sacude con cloruro de metileno, se separa la fase orgánica, se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se elabora mediante destilación a presión reducida. Se obtienen 18,2 g (78 % de la teoría) de l-(3-triflúormetil-fenil)-pentano-3-ol con un punto de ebullición de 78°C hasta 80°C (a 0,6 mbares).

Ejemplo (II-2).

Se calienta a reflujo, durante 5 horas, una mezcla constituida por 10 g (43 mmoles) de 3,5-bis-triflúormetil-fenol, 5 g (70 mmoles) de etiloxirano y 0,2 g de hidróxido de litio. A continuación se eliminan cuidadosamente por destilación las partes volátiles al vacío de la trompa de agua. Se obtienen 12 g (92 % de la teoría) de l-(3,5-bis-triflúormetil-fenil)-butano-2-ol en fbrma de residuo sólido con un punto de fusión de 53 °C. De manera análoga a la de los ejemplos (II-l) y (II-2) pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (II) indicados en la tabla 2 siguiente.

Jjtt Tabla 2: Ejemplos de compuestos de la fórmula (II). ÜSaMM-B--- ' Productos de partida de la fórmula (IV): Ejemplo ffV-1) 15 jf. Se añade, gota a gota, a una mezcla constituida por 800 ml de tolueno, 3 ml de N,N-dimetil-formamida y 54 g (0,55 moles) de fosgeno a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) bajo agitación, una solución de 120 g (0,52 moles) de 1- (3-triflúormetil-fenil)-pentano-3-ol en 600 ml de tolueno. La mezcla de la reacción se agita a continuación durante 8 horas a 60°C. A continuación se elimina 5 cuidadosamente por destilación el disolvente al vacío de la trompa de agua Se obtienen 144 g (94 % de la teoría) de cloroformiato de 0-[l-etil-3-(3- triflúormetil-fenil)-propilo] en forma de residuo amorfo, que puede emplearse sin purificación adicional como producto de partida en el procedimiento (b) según la invención. 5 Ejemplos de aplicación: Ejemplo A. Ensayo pre-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. 10 Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Se siembran semillas de las plantas de ensayo en terreno normal. Al cabo de 15 24 horas, aproximadamente, se pulveriza el suelo con la preparación del producto activo de tal manera que se aplique, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada por unidad de superficie. La concentración del caldo de pulverización se elegirá de tal modo que se aplique en 1.000 litros de agua por hectárea, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada 0 Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo del control no tratados. Significan: 0 % = sin efecto (igual que los controles no tratados). 100 % = destrucción total. 5 En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1 y 40 con una compatibilidad parcialmente buena frente a las plantas de cultivo, tales como, por ejemplo, maíz y trigo, un potente efecto contra las malas hierbas. Ejemplo B. 5 Ensayo de post-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la 10 cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15 cm, con la preparación del producto activo de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se aplique en 1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de producto activo. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles sin tratar. Significan: 20 0 % = sin efecto (igual que los controles sin tratar). 100 % = destrucción total. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 33, 34 y 40, con una compatibilidad parcialmente buena frente a las plantas de cultivo, tales como, por ejemplo, trigo, un potente efecto contra las malas 25 hierbas. ^g^ Ejemplo C Ensayo con Erysiphe (cebada)/inducción de resistencia. Disolvente: 48,8 Partes en peso de N-metil-pirrolidona. Emulsionante: 1,2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicada de disolvente y emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Para verificar la actividad inductora de la resistencia se pulverizan plantas jóvenes de cereales en la cantidad de aplicación indicada. Al cabo de 4 días, desde el tratamiento, se inoculan las plantas con esporas de Erysiphe graminis f.sp. hordei.

Seguidamente se disponen las plantas en un invernadero con una humedad relativa del aire del 70 % y a una temperatura de 18°C. La evaluación se lleva a cabo a los 7 días desde de la inoculación. En este caso 0 % significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se observa ataque. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 y 56, con una cantidad de aplicación de 750 . g/ha un grado de actividad del 80 hasta el 95 %. Ejemplo D Ensayo con Myzus. Disolvente: 6 Partes en peso de dimetilformamida. 67 Partes en peso de metanol Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se sumergen plantones de habas de huerta (Vicia faba minor), que están atacadas por el piojo verde de la hoja del duraznero (Myzus persicae), en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se disponen en un bote de plástico. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100 % significa que se han destruido todos los piojos de las hojas; 0 % significa que no se ha destruido ningún piojo de las hojas. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención 21, 26, 29 y 40, a una concentración del producto activo del 0,1 %, un grado de destrucción del 90 % hasta el 100 %. Ejemplo E Ensayo con Plutella/alimento artificial Disolvente: 100 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1900 Partes en peso de metanol. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con agua y con la cantidad indicada de emulsionante hasta la concentración deseada. Se pipeta sobre una cantidad normalizada de alimento artificial una cantidad dada de preparación de producto activo a la concentración deseada. Una vez que el metanol se ha evaporado, se dispone en cada una de las cavidades una tapa de bote, en forma de película, cubierta con aproximadamente 100 huevos de Plutella. Las larvas recién eclosionada migran hacia el alimento artificial tratado.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en % . En este caso 100% significa que se destruyeron todos los animales; 0 % significa que no se destruyó ningún animal. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención 22, 23 y 69, a una concentración del producto activo del 0,1 %, un grado de actividad del 95 %. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (5)

REGVTNDICACIQNES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenir1 - en las siguientes reivindicaciones.

1.- Compuestos de alcoxicarbonilosubstituidos de la fórmula general (I) , Caracterizados porque n significa los números 0 o 1, Ar significa un agrupamiento carbocíclico o heterocíclico satarado o -en caso dado parcialmente- insaturado, monocíclico o bicíclico, substituido respectivamente en caso dado, Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, SO2, NH, N(alquilo) o CHzrinetileno), R' significa alquilo o cicloalquilo, R2 significa hidrógeno o alquilo, Y significa NH o N(alquilo), y Z significa heterociclilo, enlazado a través de N, saturado o parcialmente insaturado, monocíclico o bicíclico, respectivamente substituido en caso dado, o -cuando n signifique 1 o Ar signifique un agrupamiento bicíclico, significa también cicloalquilamino o arilamino substituidos respectivamente en caso dado.

2.- Compuestos de alcoxicarbonilo substituidos según la reivindicación 1, caracterizados porque n significa los números 0 o 1 , Ar significa un agrupamiento saturado o -en caso dado parcialmente- insaturado, carbdcíclico o heterocíclico, monocíclico o bicíclico, substituido respectivamente en caso dado de la serie formada por ciclopentilo, ciciohexilo, fenilo, naftilo, tetralinilo, decalinilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, oxazolilo, benzoxazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, pirazolilo, piridinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, pirimidinilo, o el agrupamiento siguiente -en caso dado substituido también- donde A significa alcanodiilo con 1 a 3 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, y eligiéndose los posibles substitayentes respectivos preferentemente de la siguiente enumeración: ciano, nitro, halógeno, alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno; Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, SO2, NH, N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) o CH2 (metileno); R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono; R2 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; Y significa NH o N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono); y Z significa aziridinilo, azetidinilo, azetidinilo, pirrolidinilo, piperidipilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, S-oxo-tiomorfolinilo, S,S-dioxo-tiomorfolinilo, perhidroazepinilo, piperazinilo, indolinilo, isoindolinilo, perhidroindolinilo, perhidroisoindolinilo, tetrahidroquinolinilo, perhidroquinolinilo, tetrahidroiso- quinolinilo o perhidroisoquinolinilo substituidos respectivamente en caso dado y enlazados a través de N, o -en el caso en que n signifique 1 o Ar signifique un agrupamiento bicíclico- significa también cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o arilamino con 6 o 10 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles substituyentes respectivos preferentemente de la siguiente enumeración: ciano, nitro, halógeno, alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno.

3.- Compuestos de alcoxicarbonilo substituidos según la reivindicación 1, caracterizados porque n significa los números 0 o 1 , Ar significa un agrupamiento insaturado o -en caso dado parcialmente- insaturado, carbocíclico o heterocíclico, monocíclico o bicíclico, substituido respectivamente en caso dado de la serie formada por ciciohexilo, fenilo, naftilo, tetralinilo, decalinilo, furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, oxazolilo, benzoxazolilo, tiazolilo, benzotiazolilo, pirazolilo, piridinilo, quinolipilo, isoquinolinilo, pirimidinilo, o los agrupamientos siguientes -substituidos igualmente en caso dado- donde A significa metileno o dimetileno (etano-l,2-diilo) substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro, y eligiéndose los posibles substituyentes respectivos preferentemente de la siguiente enumeración: ciano, nitro, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-piopoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro; Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, SO2, NH, N(metilo) o CH2 (metileno); R' significa metilo, etilo, n- o i-propilo, o significa ciclopropilo; R2 significa hidrógeno o metilo; Y significa NH, N(metilo), N(etilo) o N(i-propilo); y Z significa pirrolidinilo, piperidinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, S-oxo- tiomorfolinilo, S,S-dioxo-tiomorfolinilo, perhidroazepinilo, piperazinilo, indolinilo, isoindolinilo, perhidroindolinilo, perhidroisoindolinilo, tetrahidroqui- nolinilo, perhidroquinolinilo, tetrahidroisoquinolinilo o perhidroisoquinolinilo substituidos respectivamente en caso dado y enlazados a través de N, o -en el caso en que n signifique 1 o Ar signifique un agrupamiento bicíclico- significa también ciclohexilamino o fenilamino, substituidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles substituyentes respectivos preferentemente de la siguiente enumeración; ciano, nitro, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t- butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i- propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, acetilo, propionilo, n- o i- butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y /o por cloro.

4.- Compuestos de alcoxicarbonilo substituidos según la reivindicación 3, caracterizados porque Ar significa el agrupamiento siguiente donde R3 significa flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, triflúormetilo, metoxi, diflúormetoxi o iriflúormetoxi y R" significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo o triflúormetilo, y R1 significa metilo, etilo, n- o i-propilo.

5.- Compuestos de alcoxicarbonilo substituidos según la reivindicación 4, caracterizados porque Q significa oxígeno. 6 - Compuestos de alcoxicarbonilo substituidos según la reivindicación 4, caracterizados porque Q significa azufre, SO o SO2. 7.- Compuestos de alcoxicarbonilo substituidos según la reivindicación 4, caracterizados porque Q significa NH o N(metilo). 8.- Compuestos de alcoxicarbonilo substituidos según la reivindicación 4, caracterizados porque • Q significa CH2(metileno). 9.- Compuestos de alcoxicarbonilo substitaidos según la reivindicación 3, caracterizados porque Ar significa uno de los agrupamientos siguientes Q significa oxígeno, R1 significa metilo, etilo, n- o i-propilo. 10.- Procedimiento para la obtención de los compuestos de alcoxicarbonilo substituidos según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque (a) se hacen reaccionar alcandés substituidos de la fórmula general (II) en la que Ar, Q, R' y R2 tienen el significado indicado en una de las reivindicaciones 1 a 9 con isocianatos de la fórmula general (III) 0=C=N-Z (III) en la que Z tiene el significado indicado en una de las reivindicaciones 1 a 9, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o porque (b) se hacen reaccionar esteres del ácido clorofórmico de la fórmula general (IV) en la que Ar, Q, R1 y R2 tienen el significado indicado en una de las reivindicaciones 1 a 9, con compuestos nucleófilos de la fórmula general (V) H-(Y)„-Z (V) en la que n, Y y Z tienen el significado indicado en una de las reivindicaciones 1 a 9, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente. 11.- Empleo de al menos un compuesto de alcoxicarbonilo substituido según una de las reivindicaciones 1 a 9 como herbicida, fungicida y/o insecticida. 12.- Agente para la protección de las plantas, caracterizado por el contenido de al menos un compuesto de alcoxicarbonilo substituido según una de las reivindicaciones 1 a 9 y extendedores usuales.