MXPA98000761A - 1-fenil-5-anilinotetrazoles - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a los nuevos 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) (Ver Fórmula) en donde R1, R2, R3, R4, m y n tienen los significados proporcionados en la especificación, los procesos para su preparación, y su uso como microbicidas, insecticidas y/o herbicidas.

Description

1 -FENIL-5 -AÑILINOTETRAZÓLES DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a los nuevos 1-fenil-5-anilinotetrazoles , a los procesos para su preparación y al uso de los mismos como microbicidas, insecticidas y/o herbicidas. Ciertos 1-fenil-4-anilinotetrazoles se describen en Collection of Czechoslovak Chemical Communications (1992), 57(5), 1065-71; Synthetic Communications (1990), 20(2), 217-26; Synthesis (1987), (9), 823-4; Monatschefte fuer Chemie (1983), 114(1), 65-70; Journal of Organic Chemistry (1980), 45(25), 5136-6; ibid. 1977), 42(23), 3709-13; Journal of Chemical Society, Perkin Transaction 1(1977), (11), 1241-3; Chem. Zvesti (1979), 33(4), 521-7; y similares. No obstante, esta literatura de la técnica anterior no describe sus usos como productos químicos agrícolas. Se han encontrado ahora los nuevos 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) REF: 26728 en donde R" es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono , R~ es ciano, nitro, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquil-sul fonilo de 1 a 4 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - carbonilo, aminocarbonilo o a inot iocarbonilo, R; es halógeno, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, R' es hidrógeno, ciano, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, (alquil de 1 a 4 átomos de carbono) - carbonilo, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - carbonilo, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) (alquil de 1 a 4 átomos de carbono) - carbonilo, fenoxi-carbonilo, los cuales pueden estar sustituidos por nitro o piridilcarbonilo , los cuales pueden estar sustituidos con halógeno, n es 1, 2 ó 3, y cuando n representa 2 ó 3, dos ó tres de R1 pueden ser los mismos o diferentes, y m es 1 ó 2, y cuando m representa 2, dos de R3 pueden ser los mismos o diferentes. Los nuevos 1- feni 1- 5-anilino tetrazoles de la fórmula (I), de acuerdo a la invención, pueden ser obtenidos cuando a) en el caso donde R4 es hidrógeno los compuestos de, la fórmula (II) R n en donde R- y n son como se definen anteriormente, y X es halógeno o met ilsul fonilo, se hacen reaccionar con los compuestos de la fórmula (III) (III en donde R~, Rs y son como se definen anteriormente, en presencia de un diluyente, y, si es apropiado, en presencia de un agente de enlace ácido, o b) en el caso donde R4 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) -carbonilo: los compuestos de la fórmula (IV) (IV) en donde R1, R~, R", m y n son como se definen anteriormente, y R1 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono ) -carbonilo , se hacen reaccionar con azida de sodio, en presencia de un diluyente, o c) en el caso donde R4 es hidrogeno: los compuestos de la fórmula (Ib) (Ib) en donde R", R-, R', n y m son como se definen anteriormente, R es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono u opcionalmente fenilo sustituido con nitro, son hidrolizados en presencia de un diluyente, y, si es apropiado, en presencia de una base, o d) en el caso donde R4 son los radicales co o se definen para R4 anterior, con la excepción de hidrógeno y alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Los compuestos de la fórmula (la) la! en donde R1, R~, RJ, n y m son como se definen anteriormente, se hacen reaccionar con los compuestos de la fórmula (V) R -Y :v) en donde R son los radicales como se define para el R" anterior, con la excepción de hidrógeno y alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, e Y es halógeno, en presencia de un diluyente, y, si es apropiado, en presencia de un agente de enlace ácido, o e) en el caso donde R4 es (alquil de 1 a 4 átomos de carbono ) -carbonilo o (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono )- (alqui 1 de 1 a 4 átomos de carbono) -carbonilo: los compuestos anteriormente mencionados de la fórmula (la) se hacen reaccionar con los compuestos de la fórmula (VI) :v? en donde R; es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono )- (alquilo de 1 a 4 aromos de carbono), opcionalmente en presencia de un diluyente y en presencia de un catalizador ácido.

El 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención, muestra acción insecticida y/o acción fungicida y/o acción herbicida. De manera sorprendente, el l-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención tiene una alta actividad insecticida, actividad fungicida y/o actividad herbicida. En esta especificación, el halógeno en los términos "halógeno", "haloalquilo" y "haloalcoxi" representa flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente es flúor, cloro o bro o. El "alquilo" puede ser de cadena lineal o ramificada e incluye, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-, iso-, sec- o ter-butilo, y similares . El "alcoxi" puede ser de cadena lineal o ramificada e incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, n-, iso-, sec- o ter-butoxi, y simi lares .

El "haloalquilo" puede ser de cadena lineal o ramificada e incluye, por ejemplo, trifluorometilo, 2 , 2, 2-trif luoroetilo, cloroetilo, y similares. El "haloalcoxi" puede ser de cadena lineal o ramificada e incluye, por ejemplo, trifluorometoxi, 2, 2, 2-trifluoroetoxi, y similares. El "haloalquiltio" puede ser de cadena lineal o ramificada e incluye, por ejemplo, trifluoro etiltio, 2 , 2 , 2-trifluoroetiltio, y similares . El "alquilsulfonilo" puede ser de cadena lineal o ramificada e incluye, por ejemplo, metilsufonilo , etilsul fonilo , propilsulfonilo, isopropilsulfoni lo, y similares. El "haloalquilsulfonilo" puede ser de cadena lineal o ramificada e incluye, por ejemplo, t i fluorometilsul fonilo, 2,2,2-trif lucroetilsul fonilo, y similares. Entre los 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I), los compuestos preferidos son aquellos en los cuales R" es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono o fluoroalquiltio de 1 a 3 átomos de carbono , R" es ciano, nitro, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilsul fonilo de 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 3 átomo de carbono) - carbonilo, aminocarbonilo o aminotiocarbonilo . R; es halógeno, fluoroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, R4 es hidrógeno, ciano, alquilo de 1 a 3 átomos de' carbono, (alquil de 1 a 3 átomos de carbono) - carbonilo, (alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono) - carbonilo, alquilsulfonilo de 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - (alquil de 1 a 2 átomos de carbono ) -carbonilo , fenoxicarbonilo opcionalmente nitro-sustituido o piridilcarboniio opcionalmente cloro-sustituido, n es 1 ó 2, y cuando n representa 2, dos de R pueden ser iguales o diferentes, y m es 1 ó 2, y cuando m representa 2, dos de R~ pueden ser iguales o diferentes. Los 1-fenil-5-anilinotetrazoles muy particularmente preferidos de la fórmula (I) son aquellos en donde: R -' es hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, trifluorometilo, trifluoroetoxi o trifluorometil tio, R" es ciano, nitro, trifluorometilo, metilsulfonilo, etilsul fonilo , trifluorometilsulfonilo, metoxicarbonilo, etoxi-carbonilo , aminocarbonilo o aminotiocarboni lo . R" es flúor, cloro, bromo, trifluorometilo o trifluorometoxi . R'! es hidrógeno, ciano, metilo, metilcarbonilo,. metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilsulfonilo, metoximetilcarbonilo, fenoxicarbonilo , 4- ni trofenoxicarbonilo o 2 , 6-dicloro-4- piridi Icarbonilo, n es 1 ó 2, y cuando n representa 2, dos de R1 pueden ser iguales o diferentes, y m es 1 ó 2, cuando m representa 2, dos de RJ pueden ser iguales o diferentes.

Los ejemplos específicos de los l-fenil-5-anilino tetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención, los cuales pueden ser mencionados, son los compuestos mostrados en la Tabla 1 descrita más adelante .

En el proceso (a) anteriormente mencionado, por ejemplo, si el 5-cloro-l-feniltetrazol y 4-amino-3-trifluorcraetilbenzonitrilo son utilizados como materiales iniciales, el curso de la reacción puede ser representado por la siguiente ecuación: En el proceso (b) ante iormente mencionado, por ejemplo, si se utilizan el N' -( 4- fluoro fenil ) -N- (4-ciano-2, 5-di fluoro feni 1) -N-meti 1-c lo o fo r amidina y la azida de sodio como materiales iniciales, el curso de la reacción puede ser representado por la siguiente ecuación: En el proceso (c) anteriormente mencionado, si se hidroliza por ejemplo, el l-(4-trifluorome ilfenil ) -5- (2-cloro-4-trifluorometil-N-metoxicarbonil-anilino ) tetrazol, el curse de la reacción puede ser representado por la siguiente ecuación : En el proceso .(-d) anteriormente mencionado, si se utilizan por ejemplo el l-(4-trifluorometi lfenil) -5- (4-ciano-2, 5-difluoroaniiino) tetrazol y cloruro de metansul fonilo como materiales iniciales, el curso de la reacción puede ser representado por la siguiente ecuación: En el proceso (e) anteriormente mencionado, si se utilizan por ejemplo el l-(4-trifluorometoxifenil) -5- (4-ciano-2, 5-dif luoroanilino) -tetrazol y el anhídrido acético como materiales iniciales, el curso de la reacción puede ser representado por la siguiente ecuación: N = N En el proceso (a) , los materiales iniciales de la fórmula (II) significan los compuestos basados en la definición anterior de R1, n y X, preferentemente sustituyentes basados en las definiciones anteriormente preferidas de R1 y n, y X representa preferentemente cloro o bromo. Los compuestos de la fórmula (II) utilizados como materiales iniciales incluyen: 5-cloro-l-feniltetrazol, 5-cloro-l- ( 4-f luorofenil ) tetrazol, 5-cloro-l- (4-clorofenil) tetrazol, 5-cloro-l- (4-bromo feni 1) tetrazol, 5-cloro-l- (4-trifluorometilfenil) tetrazol, 5-cloro-l- (4- tri fluorometoxi lfenil) tetrazol, 5-cloro-l- ( 3-cloro- 4- trifluoromet i Ifenil ) tetrazol, 5-met i lsul fonil- 1- (3-fluorofenil) tetrazol, y s i ilares . Los compuestos de la fórmula (II) son descritos, así como los procesos de su preparación, en la Publicación de Patente Japonesa Kokai Sho No. 56-86175, la Patente Alemana DE-A-1251327 y la Patente Británica GB-A- 1128025, o pueden ser sintetizados de una manera similar a aquellas descritas en estas referencias.

En el proceso (a) de la presente invención, los materiales iniciales de la fórmula (III) significan los compuestos basados en las definiciones anteriores de Rz , Rí y m, preferentemente sustituyentes basados en las definiciones preferidas anteriores de Rd RJ y m. Los compuestos de la fórmula (III) utilizados como material inicial son bien conocidos en el campo de la química orgánica y los ejemplos de los mismos incluyen, por ejemplo, 4 -amino- 3- trifluorometiIbenzoni tri lo, 4 -amino-2, 5-di fluo obenzoni trilo, 2-cloro-4-tri flúorornetil-añil ina, 2-cloro-4-tri fluoromet i lsul fonilanilina, 2-cloro-4-metilsulfonilanilina, y similares. En el proceso (b) de acuerdo a la invención, les materiales iniciales de la fórmula (IV) significan los compuestos basados en R1, R~, R~, m, n y R", preferentemente sustituyentes basados en las definiciones preferidas anteriores de R1, R~, R m y n, y R:' representan preferentemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono) -carbonilo.

En el proceso (b), los ejemplos de los compuestos de la fórmula (IV) utilizados como material inicial incluyen: N' - (4-fluorofenil) -N- (4-ciano-2, 5-difluorofenil ) -N-metilcloroformamidina, N' - ( 4-trifluorometi lfenil ) -N- ( 4-ciano-2 , 5-difluorofenil) -N-metilcloro-formamidina, N' - (4-trifluorometí lfenil) -N- (2-cloro-4-trifluorometilfenil ) -N-metil-cloroformamidina, y similares . Los compuestos de la fórmula (IV) pueden ser producidos, por ejemplo, mediante los procesos descritos en el Journal of Organic Chemistry, (1977), 42(23), 3709-3713 y similares, y pueden ser sintetizados, por ejemplo, mediante el siguiente método .

Los compuestos de la fórmula (VII (VII donde R~ y n son como se definen anteriormente, se hacen reaccionar con los compuestos de la fórmula X (viir en donde R:, R?, m y R5 son como se definen anteriormente , en presencia de un diluyente, y, si es apropiado, en presencia de un agente de enlace ácido. Los compuestos de la fórmula (VII) y (VIII) son compuestos bien conocidos en el campo de la química orgánica. En el proceso (c) de acuerdo a la invención, los materiales iniciales de la fórmula (Ib) significan los compuestos basados en las definiciones anteriores de R1, R~, R', R'', m y n, preferentemente sustituyentes basados en las definiciones preferidas anteriores de R~, R~', R ¡ , m y n, y R" representa pre erentemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenilo o 4-nitrofenilo . Los compuestos de la fórmula (Ib) utilizados como el material inicial son los compuestos de acuerdo a la invención, los cuales pueden ser sintetizados por el proceso (b) anterior. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen: 1- (4-fluorofenil) -5- ( 2 -cloro- 4- trifluoromet il-N-metoxicarboni lamini lino) tetrazol, 1- (4-trifluorometilfenil) -5- (2-cloro-4-t ri f luorometi 1-N-me toxicarbonil -anilino) tetrazol, 1- ( 4 -trifluorome toxifeni 1) -5- (2-cloro-4-tri f luorometil-N-metoxicarbonil-anilino ) tetrazol y simi lares . En los procesos (d) y (e) de acuerdo a la invención, los materiales iniciales de la fórmula (la) significan los compuestos basados en la definiciones de R1, R" , R', m y n, preferentemente sustituyentes basados en las definiciones preferidas anteriores. Los compuestos de la fórmula (la) utilizados co o material inicial son compuestos de acuerdo a la invención, los cuales pueden ser sintetizados por los procesos anteriores (a) o (c) .

Los ejemplos específicos de los compuestos ce la fórmula (la) incluyen: 1- ( 4-trifluorome til fenil) -5- (4-ciano-2, 5-difluoromet ilanilino) tetrazol, 1- ( 4- trifluorome toxi fenil ) -5- ( 4 -ciano -2 , 5-difluorometilanilino) tetrazol, y similares.

En los procesos (d) de acuerdo a la invención, los materiales iniciales de la fórmula (V) significan los compuestos basados en las definiciones anteriores de R e Y, R' representa preferentemente ciano, (alquil de 1 a 3 átomos de carbono ) -carbonilo , (alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono ) -carbonilo , alquilsulfonilo de 1 a 3 átomos de carbono, fenoxicarbonilo el cual puede estar sustituido con nitro, o piridilcarbonilo el cual puede estar sustituido con cloro. Y representa preferentemente cloro o bromo. Los compuestos de la fórmula (V) utilizados como materiales iniciales son bien conocidos en el campo de la química orgánica, y los ejemplos de los mismos incluyen cloruro de acetilo, cloruro de propionilo, cloruro de metoxiacetilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de etilo, bromuro de cianógeno, cloruro de metansul foni lo, y similares.

En el proceso (e) de acuerdo a la invención, los materiales iniciales de la fórmula (VI) significan los compuestos basados en las definiciones anteriores de Rr, que representa preferentemente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono )-( alqui lo de 1 a 2 átomos de carbono ) . Los compuestos de la fórmula (VI) utilizados como el material inicial son bien conocidos en el campo de la química orgánica y los ejemplos de los mismos incluyen anhídrido acético. La reacción del proceso anterior (a) puede ser llevada a cabo en un diluyente apropiado. Los ejemplos de diluyentes apropiados son hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos (los cuales pueden estar opcionalmente clorados) tales como pentano, hexano, ciciohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1/2-dicloroetano, clorobenceno y diclorobenceno; éteres tales como éter dietílico, éter etílico de metilo, éter diisopropílico, éter dibutílico, dioxano, dimetoxietano (DME) , tetrahidrofurano (THF) y éter dimetílico de dietilenglicol (DGM); cetonas tales como acetona, me ti 1-et i 1 -cetona (MEK), metil-isopropil-cetona y metil-isobutil-cetona (MIBK) , nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo y acrilonitrilo; esteres tales como acetato de etilo y acetato de amilo; amidas de ácido tales como dimetilformamida (DMF) , dimetilacetamida (DMA) , N-metilpirrolidona, 1 , 3-dimetil-2-imidazolidinona y triamida hexamet ilfosfórica (HMPA) ; sulfonas y sulfóxidos tales como sulfóxido de dimetilo (DMSO) y sulfolano; etc. La reacción del proceso (a) puede ser llevada a cabo en presencia de un agente de acoplamiento de ácido. Los ejemplos de agentes de acoplamiento de ácido apropiados, son bases inorgánicas, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos y bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos y alcóxidos tales como carbonato ácido de sodio, carbonato ácido de potasio, carbonato de sodio, hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de calcio, ter-butóxido de sodio y ter-butóxido de potasio; amidas inorgánicas de metal alcalino, tales como amida de litio, amida de sodio y amida de potasio; bases orgánicas, por ejemplo, alcoholatos, aminas terciarias, dialquilaminoani 1 inas y piridinas, tales como t ietilamina, 1 , 1 , 4 , 4- et rametilet i lendiamina (TMEDA) , N,N-dimetilanilina, N, N-dietilanilina, piridina, 4-dimetilaminopiridina (DMAP), 1,4-diazabiciclo[2, 2, 2]octano (DABCO) y 1,8-diazabiciclo[5, , 0]undec-7-eno (DBO) , compuestos de litio orgánico, tales como etil-litio, n-butillitio, sec-butil-litio, ter-butil-litio, fenil-litio, dimetil-cobre-li tio, diisopropilamida de litio, ciclohexilisopropilamida de litio, dicicloexilamida de litio, n-butil-litio-DABCO, n-butil-litio-DBU y n-butil-litio-TMEDA. La reacción del proceso (a) puede ser conducida a una temperatura dentro de un intervalo sustancialmente amplio, pero es posible en general emplear una temperatura de reacción de aproximadamente -20 hasta aproximadamente 100°C, preferentemente de aproximadamente -5 hasta aproximadamente 80°C. Además, la reacción debe de ser conducida preferentemente bajo presión normal, pero ésta puede ser opcionalmente operada bajo presión elevada o reducida. Para llevar a cabo el proceso (a) por ejemplo, se puede hacer reaccionar una mol del compuesto de la fórmula (II) con 1 a 1.1 cantidades molares del compuesto de la fórmula (III) en un diluyente tal como tetrahidrof rano, en presencia de un agente de enlace a ácido, para obtener con esto el compuesto deseado. La reacción del proceso anterior (b) puede ser llevado a cabo en un diluyente apropiado. Los ejemplos de diluyentes apropiados son agua; hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos (los cuales pueden estar opcionalmente clorados) tales como pentano, hexano, ciciohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1 , 2-dicloroetano, clorobenceno y diclorobenceno ; éteres tales éter etílico, éter etílico de metilo, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME) , tetrahidrofurano (THF) , y éter dimetílico de dietilenglicol (DGM); cetonas tales como acetona, metil-etil-cetona (MEK) , metil-isopropil-cetona y met il-isobutil-cetona (MIBK) ; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo y acrilonitrilo; alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol, butanol y etilenglicol; esteres tales co o acetato de etilo y acetato de amilo; amidas de ácido tales como dimetilformamida (DMF) , dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona y triamida hexametilfosfórica (HMPA) ; sulfonas y sulfóxidos tales como sulfóxido de dimetilo (DMSO) y sulfolano; etc . La reacción del proceso (b) puede ser conducida a una temperatura dentro de un intervalo sustancialmente amplio, pero es posible en general emplear una temperatura de reacción de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 120°C, preferentemente aproximadamente 20 hasta aproximadamente 100°C. Además, la reacción debe de ser conducida preferentemente bajo re.acción normal,' pero ésta puede ser opcionalmente operada bajo presión elevada o reducida. Para llevar a cabo el proceso (b), por ejemplo, 1 mol del compuesto de la fórmula (IV) puede hacerse reaccionar con 1 a 1.5 cantidades molares de azida de sodio en un diluyente tal como un solvente mixto de acetona y agua, para obtener con esto el compuesto deseado. La reacción del proceso (c) anterior puede ser llevada a cabo en un diluyente apropiado. Los ejemplos preferidos de díluyentes apropiados son agua o alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol, butanol y etilenglicol. No obstante, pueden también ser utilizados otros diluyentes y los ejemplos de los mismos son hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos (los cuales pueden estar opcionalmente clorados) tales como pentano, hexano, ciciohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1 , 2-dicloroetano , clorobenceno y diclorobenceno ; éteres tales como éter dietílico, éter etílico de metilo, éter diisopropílico, éter dibutílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF) y éter dimetílico de dietilenglicol (DGM); cetonas tales como acetona, me til-et il-cetona (MEK), metil-isopropil-cetona y met il-isobut il-cetona (MIBK) ; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo y acrilonitrilo; esteres tales como acetato de etilo y acetato de amilo; amidas de ácido tales como dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-met i Ipirrolidona, 1 , 3-dimetil-2-imidazolidinona y triamida hexamet il fos fórica (HMPA); sulfonas y sulfóxidos tales como sulfóxido de dimetilo (DMSO) y sulfolano; etc. La reacción del proceso (c) se puede llevar a cabo preferentemente en presencia de una base inorgánica. Los ejemplos de bases inorgánicas son hidróxidos, carbonatos y bicarbonatos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, tales como carbonato ácido de sodio, carbonato ácido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio. La reacción del proceso (c) puede ser conducida a una temperatura dentro de un intervalo sustancialmente amplio, pero es en general posible emplear una temperatura de reacción de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 150°C, preferentemente aproximadamente de 20 hasta aproximadamente 100°C. Además, la reacción debe de ser conducida preferentemente bajo presión normal, pero ésta puede ser opcionalmente operada bajo presión elevada o reducida. Para llevar a cabo el proceso (c), por ejemplo, 1 mol del compuesto de la fórmula (Ib) se puede hacer reaccionar con 1 a 3 cantidades molares de una base en un diluyente tal como metanol, para obtener con esto el compuesto deseado. La reacción del proceso (d) anterior puede ser llevada a cabo en un diluyente apropiado. Los ejemplos de diluyentes apropiados son hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos (los cuales pueden estar opcionalmente clorados) tales como pentano, hexano, ciciohexano, éter de petróleo, iigroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, clorobenceno y diclorobenceno ; éteres tales como éter dietílico, éter etílico de metilo, éter diisopropílico, éter dibutílico, dioxano, dimetoxietano (DME) , tetrahidrofurano (THF) y éter dimetílico de dietilenglicol (DGM) ; cetonas tales como acetona, metil-etil-cetona (MEK) , metil-isopropil-cetona y metil-isobutil-cetona (MIBK) ; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo y acrilonitrilo; esteres tales como acetato de etilo y acetato de amilo; amidas de ácido tales como dimetilformamida (DMF) , dimetilacetamida (DMA) , N-metilpirrolidona, 1 , 3-dimetil-2-imidazolidinona y tria ida hexametilfosfórica (HMPA) ; sulfonas y suifóxidos tales como sulfóxido de dimetilo (DMSO) y sulfolano; etc. La reacción del proceso (d) se puede llevar a cabo en presencia de un agente de enlace al ácido. Los ejemplos de agentes de enlace al ácido adecuados son bases inorgánicas, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos y bicarbonatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, tales como carbonato ácido de sodio, carbonato ácido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio; amidas inorgánicas de metal alcalino, tales como amida de litio, amida de sodio y amida de potasio; hidruros metálicos tales como hidruro de litio, hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio; bases orgánicas, por ejemplo alcóxidos, aminas terciarias, dialquilaminoanilinas y piridinas, tales como ter-butóxido de sodio, ter-butóxido de potasio, trietilamina, 1,1,4,4-tetrametiletilendiamina (TMEDA), N, N-dimetilanilina, N, N-diet ilanilina, piridina, 4-dimeti laminopiridina (DxMAP), 1, 4-diazabiciclo[2,2, 2]octano (DABCO) y 1,8-diazabiciclo[5, 4 , 0]undec-7-eno (DBU); compuestos de litio orgánicos, tales como metil-litio, n-butillitio, sec-butil-litio, t er-but il-lit io, fenil-litio, dimetil-cobre-litio, diisopropilamida de litio, ciclohexilisopropilamida de litio, diciclohexilamida de litio, n-butil-litio-DABCO, n-butil-litio-DBU y n-butil-litio-TMEDA. La reacción del proceso (d) puede ser conducida a una temperatura dentro de un intervalo sustancialmente amplio, pero es en general posible emplear una temperatura de reacción de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 120°C, preferentemente de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 100°C. Además, la reacción debe de ser conducida preferentemente bajo presión normal, pero ésta puede ser opcionalmente operada bajo presión elevada o reducida. Para llevar a cabo el proceso (d) , por ejemplo, 1 mol del compuesto de la fórmula (la) se puede hacer reaccionar con 1 a ,1.5 cantidades molares del compuesto de la fórmula (V) en un diluyente tal como tetrahidrofurano, en presencia de un agente de enlace al ácido, para obtener con esto el compuesto objetivo. La reacción del proceso (e) anterior puede ser llevada a cabo sin un diluyente o en un diluyente apropiado. Los ejemplos de diluyentes apropiados son hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos (los cuales pueden estar opcionalmente clorados) tales como pentano, hexano, ciciohexano, éter de petróleo, ligroína, benceno, tolueno, xileno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, 1 , 2-dicloroetano , clorobenceno y diclorobenceno ; éteres tales como éter etílico, éter etílico de metilo, éter isopropílico, éter butílico, dioxano, dimetoxietano (DME), tetrahidrofurano (THF) y éter dimetílico de dietilenglicol (DGM); cetonas tales como acetona, metil-et il-cetona (MEK), metil-isopropil-cetona y met il- isobut il-cetona (MIBK) ; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo y acrilonitrilo; alcoholes tales como metanol, etanol, isepropanoi, butanol y etilenglicol; esteres tales como acetato de etilo y acetato de amilo; amidas de ácido tales como dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA), N-metilpirrolidona, 1,3-di e til-2-imidazolidinona y triamida hexamet il fosfórica (HMPA); sulfonas y sulfóxidos tales como sulfóxido de dimetilo (DMSO) y sulfolano; etc. La reacción del proceso (e) se puede llevar a cabo en presencia de un catalizador ácido. Los ejemplos de catalizadores ácidos adecuados son ácidos minerales tales ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido bromhídrico, sulfito ácido de sodio; ácidos orgánicos tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido propiónico, ácido met-a_ns??l ónico, ácido bencensulfónico, ácido p- toluensul fónico ; sales orgánicas de aminas de ácido clorhídrico tales como la sal de ácido piridin-clorhídrico, sal del ácido tr ie ilamina-clorhídrico ; etc. La reacción del proceso (e) puede ser conducida a una temperatura dentro de un intervalo sustancialmente amplio, pero es en general posible emplear una temperatura de reacción de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 150°C, pre erentemente aproximadamente de 20 hasta aproximadamente 120°C. Además, la reacción debe de ser conducida preferentemente bajo presión normal, pero ésta puede ser opcionalmente operada bajo presión elevada o reducida. Para llevar a cabo el proceso (e), por ejemplo, una cantidad excesiva del compuesto de la fórmula (VI), el cual puede actuar también como un solvente, se puede hacer reaccionar con el compuesto de la fórmula (la) en presencia de un catalizador ácido para obtener con esto el compuesto deseado. Los 1-feni 1-5 -añil inotetrazo les de la fórmula (I) de acuerdo a la invención, muestran poderosa acción microbicida, acción insecticida y/o acción herbicida. Además, los l-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención no muestran fitotoxicidad contra plantas cultivadas. De este modo, éstos pueden ser utilizados como microbicidas, insecticidas y/o herbicidas . Los 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención muestran una poderosa acción microbicida, y pueden ser empleados en la práctica para combatir microorganismos no deseados. Los 1-fenil-5-anilinotetrazol-es de la fórmula (I) son adecuados para el uso como agentes para protección de plantas. Los agentes fungicidas en la protección de plantas son empleados para combatir Plasmodioforomicetos , Oomicetos, Quitridiomicetos , Zigomicetos, Asco icetos, Basidiomicetos y Deuteromicetos. Son empleados agentes bactericidas en protección de plantas para combatir Pseudomonoadaceae , Rhixobiaceae , Enterobacteriaceae , Corynebacteriaceae y Streptomycetaceae . Algunos organismos causales de enfermedades micóticas y bacterianas incluidos bajo los encabezados anteriormente mencionados, son mencionados en seguida como agentes no limitantes: la especie Xanthomonas, tal como por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; la especie Pseudomonas , tal como, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans ; la especie Erwinia, tal como, por ejemplo, Erwinia amylovora; la especie Pythium, tal como, por ejemplo, Pythium ultimum; la especie Phytophtora, tal como, por ejemplo, Phytophtora infestants; la especie Pseudoperonospora, tal como, por ejemplo Pseudoperonospora cubensis; la especie Plasmopara, tal como, por ejemplo Plasmopara vitícola; la especie Peronospora, tal como, por ejemplo, Peronospora pisior pv. brassicae ; la especie Erysiphe, tal como, por ejemplo, Erysiphe graminis; la especie Sphaerotheca, tal como, por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea; la especie Podosphaera, tal como, por ejemplo, Podosphaera leucotricha; la especie Venturia, tal como, por ejemplo, Venturia inaequalis ; la especie Pyrenophora, tal como, por ejemplo, Pyrenophora teresor pv. gramínea; (forma cónica: Drechslera, Synonym: Helminthosporium) ; la especie Cochliobolus, tal como, por ejemplo, Cochliobolus sativus; la especie Uromyces , tal como, por ejemplo, Uromyces appendiculatus; la especie Puccinia, tal como, por ejemplo, Uromyces appendiculatus ; la especie Puccinia, tal como, por ejemplo, Puccinia recóndita; la especie Tiletia, tal como, por ejemplo, Tilletia caries; la especie Ustilago , tal como, por ejemplo, Ustilago nudaor, Ustilago avenae; la especie Pellicularía, tal como, per ejemplo, Pellicularia sasakii; la especie Pyricularia , tal como por ejemplo Pyricularia oryzae; la especie Fusarium, tal como, por ejemplo, Fusarium culmoru ; la especie Botryti s , tal como, por ejemplo, Botryzis cinérea; la especie Septoria, tal como, por ejemplo, Septoria nodorum; la especie Leptosphaeria, tai como, por ejemplo, Leptosphaeria nodorum; la especie Cercospora, tal como, por ejemplo, Cercospora canescens; la especie Alternarla, tal como, por ejemplo, Alternarla brassicae; la especie Pseudocercosporella, tal como, por ejemplo, Pseudo cerco sporella herpotrichoides . La buena tolerancia, por parte de las plantas, de los 1-fenil-5-anilinot etrazoles de la fórmula (I), a las concentraciones requeridas para combatir las enfermedades vegetales, permite el tratamiento de las partes de las plantas por arriba del suelo, del material de propagación vegetativa y las semillas, y del suelo. Los 1-fenil-5-anilinotetrazo les de la fórmula (I) tienen un nivel favorable de toxicidad para animales de sangre caliente, y pueden ser utilizados para combatir plagas de artrópodos especialmente insectos, los cuales se encuentran en la agricultura, en la reforestación, en la protección de productos almacenados y de materiales, y en el campo de la higiene. Éstos son activos contra ia especie normalmente sensible y resistente, y contra todas o algunas etapas de desarrollo.

Las plagas anteriormente mencionadas incluyen : de la clase de la Isopoda, por ejemplo, Oniscus Asellus , Armad i.l I?dium vulgaraand y Porcellio saa±>er; de la clase de la Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus gut tul a tus ; de la clase de la Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus, y Scutigera spec. ; de la clase de la Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immacul ta ; del orden de la Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina ; del orden de la Collembola, por ejemplo, Onychiurus arma tus ; del orden de la Ortópteros, por ejemplo, Blatta orientali s , Periplaneta americana , Leucophaea maderae , Blatella germánica , Acheta domesticus r Gryllotalpa spp . , Locusta migratoria, migratoríoides r Melanoplus differentialis y Schistocerca gregaria ; del orden de los Dermápteros, por ejemplo, Forfícula auri cularia ; del orden de la Isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp. ; del orden de la Anoplura, por ejemplo, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis , Haeraatopinus spp. , y Linognathus spp. ; del orden de la Mallophaga, por ejemplo, Trichodectes spp. y Damalinea spp. ; del orden de los Tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis y Thrips tabaci; del orden de los Heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma guadrata , Cimex lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp.; del orden de los Homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae , Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporarioru , Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae , Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi , Eriosoma lanígerum, Hyalopterus arundinís , Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi , Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotetix cincticeps, Lecanium comí, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus , Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii , Aspidiotus hederae, Pseudoccccus spp., y Psylla spp.; del orden de los Lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella , Bupalus piniarius , Cheimatobia brumata , Lithocolletis blancardella , Hiponomeuta padella , Plutella macullipennis , Malacosoma neustria , Euproctis chysorrhoea, Lymantria spp. , Bucculatrix thurberiella , Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mames ra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis , Ephestía kuehniella, Gallería mellonella , Cacoecia podana, Capua retículana , Choristoneura fu iferana, Clysia ambiguella , Homona magnánima y Tortrix viridana ; del orden de los Coleópteros, por ejemplo, Anobíum punctatum, Rhízopertha dominica , Acanthoscelides obtectus , Acanthoscelides obtectus , Hylotrupes baj lus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata , Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes cnrysocephala , Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis , Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus , Ceuthorrhynchus assimilis , Hypera postica , Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Ccnoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis y Costelytra zealandica; del orden de los Himenópteros por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaoinis y Vespa spp.; del orden de los Dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster , Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chyrsomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Cestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomya hyoscyami , Ceratitis capitata , Dacus oleae y Típula paludosa . Algunos de los 1-fenil-5-anilinotetrazóles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención pueden ser utilizados como desfoliadores, desecantes, agentes para destruir las plantas de hojas anchas y, especialmente, como eliminadores de maleza. Por malezas, en el sentido más amplio, se entiende todas las plantas que se desarrollan en los sitios donde éstas no son deseadas. Si las sustancias de acuerdo a la invención actúan como herbicidas totales o selectivos, éstos dependen esencialmente de la cantidad utilizada.

Los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden ser utilizados, por ejemplo, en relación con las siguientes plantas: Malezas dicotiledóneas de los géneros: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chemopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón,. Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver y Centaurea. Cultivos de Dicotiledóneas de los géneros: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linu , Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis y Cucúrbita . Malezas de Monocotiledóneas de los géneros: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus y Apera. Cultivos de Monocotiledóneas de los géneros: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus y All ium. No obstante, el uso de los l-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención no está de ningún modo restringido a estos géneros, pero también se extiende de la misma manera a otras plantas. Los 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) son adecuados, dependiendo de la concentración, para el combate total de las malezas, por ejemplo, en el terreno industrial y en vías de ferrocarril, y sobre las vías y terrenos con o sin plantación de árboles. Igualmente, los l-fenil-5-anil ino tet razóles de la fórmula (I) pueden ser empleados para combatir malezas en cultivos perennes, por ejemplo, en reforestaciones, plantaciones de árboles decorativos, huertos, viñedos, huertos de cítricos, huertos de nueces, plantaciones de banana, plantaciones de café, plantaciones de té, plantaciones de caucho, plantaciones de palma de aceite, plantaciones de cacao, plantaciones de fruta suave y campos de lúpulo, y para combate selectivo de maleza en cultivos anuales. Los 1-fenil-5-ani linotetrazoles de la fórmula (I) pueden ser convertidos a las formulaciones acostumbradas, tales como soluciones, emulsiones, polvos humectables, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulos, tabletas, aerosoles, materiales sintéticos y naturales impregnados con el compuesto activo, cápsulas muy finas en sustancias poliméricas, composiciones de recubrimiento para el uso sobre las semillas, y formulaciones utilizadas con el equipo de ignición, tales como cartuchos de fumigación, latas de fumigación y serpentines de fumigación, así como niebla fría de ULV y formulaciones de niebla caliente. Estas formulaciones pueden ser producidas de una manera conocida, por ejemplo, mediante el mezclado de los 1-fenil-5-anilino tetrazoles de la fórmula (I) con extensores, es decir, diluyentes o portadores líquidos o gaseosos licuados, o sólidos, opcionalmente con el uso de agentes activos de superficie, es decir, agentes emulsificantes y/o agentes dispersantes y/o agentes formadores de espuma. En el caso del uso del agua como un extensor, los solventes orgánicos pueden, por ejemplo, ser utilizados también como solventes auxiliares . Como diluyentes o portadores solventes líquidos, son apropiados principalmente los hidrocarburos aromáticos, tales como el xileno, tolueno o alquil-naftálenos , hidrocarburos alifáticos clorados o aromáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano o parafinas, por ejemplos fracciones de aceite mineral, alcoholes, tales como butanol o glicol así como sus éteres y esteres, cetonas, tales como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona o ciclohexanona, o solventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo, así como agua. Por diluyentes o portadores gaseosos licuados, se entiende los líquidos que podrían ser gaseosos a la temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo, propelentes de aerosol, tales como hidrocarburos halogenados, así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Como portadores sólidos que pueden ser utilizados existen los minerales naturales triturados, tales como caolines, arcillas, talco, tiza, cuarzo, atapulguita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y minerales sintéticos triturados, tales como ácido silícico altamente disperso, alúmina y silicatos. Como portadores sólidos para granulos se pueden utilizar las rocas naturales molidas y fraccionadas tales como calcita, mármol, pómez, sepiolita y dolomita, así como granulos sintéticos de alimentos inorgánicos y orgánicos, y granulos de material orgánico tales como aserrín, cascaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco. Como agentes emulsificantes y/o formadores de espuma se pueden utilizar los emulsificantes no iónicos y aniónicos, tales como los esteres de ácido graso de polioxietileno, éteres de alcohol graso de polioxietileno, por ejemplo éteres de alquil-aril-poliglicol, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo así como productos de hidrólisis de albúmina. Los agentes dispersantes incluyen, por ejemplo, licor de desecho de sulfito de lignina y me ti lcelulosa. Pueden ser utilizados en la formulación adhesivos tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, granulos o redes, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo. Es posible utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y Azul de Prusia, y pigmentos orgánicos tales como pigmentos de alizarina, pigmentos azo o pigmentos de ftalocianina metálica, y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc. Las formulaciones en general contienen de 0.1 a 95 por ciento en peso del compuesto activo, preferentemente de 0.5 a 90 por ciento en peso. Los 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención pueden estar presentes en sus formulaciones .comercialmente' disponibles, y en las formas de uso preparadas con estas formulaciones, como una mezcla con otros compuestos activos, tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras, del crecimiento o herbicidas. Los insecticidas mezclables incluyen, por ejemplo, fosfato orgánico, carbamatos, carboxilatos, hidrocarburos clorados y sustancias insecticidas producidas por microorganismos. Cuando los 1- fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) son mezclados con herbicidas, pueden ser ejemplificados los siguientes herbicidas conocidos. para el control de malezas en cultivo de cereales , 4-amino-6- (1, 1-dimetiletil) -3-etiltio-l,2,4-triazin-5(4H)-ona, 1 -amino- 6-etiltio-3- (2,2-dime ti lpropil) -l,3,5-triazin-2,4(lH,3H)-diona, N- (2-benzotiazolil) -N,N'-dimetilurea, etc. para el control de malezas en el cultivo de Saccharum officinarum : 4 -amino-3-meti1-6- feni 1-1 ,2, 4-triazin-5 (4H) -ona, etc. para el control de malezas en el cultivo de Glicina: 4 -amino- 6- ( 1 , 1-dimetiletil ) - 3-metiltio-1 , 2 , 4-t riazin-5 ( 4H) -ona, etc.

Los 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención pueden además estar presentes como una mezcla con agentes sinérgicos. Los agentes sinérgicos son compuestos que incrementan la acción de los compuestos activos, sin que sea necesario que el agente sinérgico agregado sea activo por sí mismo. El contenido de los l-fenil-5-anilino tetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención en su forma de uso comercialmente disponible, puede ser variado dentro de límites amplios, por ejemplo dentro del intervalo de 0.0000001 a 100% en peso, preferentemente entre 0.00001 y 1% en peso. Los 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención pueden ser empleados contra plagas, de una manera acostumbrada apropiada para las formas de uso. Para combatir plagas de higiene y plagas de cereales almacenados, los 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención son extremadamente excelentes en estabilidad a los álcalis sobre substancias calizas y en la acción residual sobre la madera y el suelo. Cuando los 1- fenil-5-anilino tet razóles de la fórmula (I) de acuerdo a la invención son utilizados como herbicidas, éstos pueden ser aplicados en cualquier etapa de pre-emergencia o post-emergencia de las plantas. También, éstos pueden ser incorporados en el suelo antes de la siembra. La cantidad de aplicación de los l-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) puede ser variada dentro de un intervalo substancial, y varía básicamente dependiendo de las propiedades deseadas del efecto. Pero cuando los l-fenil-5-anil inotetrazoles de la fórmula (I) son utilizados como herbicidas, la cantidad de aplicación como los 1-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) puede ser ejemplificada, por ejemplo, por aproximadamente 0.001 kg/ha hasta aproximadamente 5 kg/ha, preferentemente de aproximadamente 0.1 kg/ha hasta aproximadamente 2 kg/ha. Así pues, los siguientes Ejemplos ilustran la invención, pero éstos no deben de ser considerados como limitantes del alcance de la invención.

Ejemplo de Síntesis 1 Se agregó 4-amino-3-trifluorometil-benzonitrilo (0.9 g) a una solución de tetrahidrofurano (25 ml) de hidruro de sodio (0.5 g; 60% en aceite) a temperatura ambiente. La mezcla es agitada a temperatura ambiente por aproximadamente 10 minutos hasta que cesó la generación de gas hidrógeno. Posteriormente, se agregó 5-cloro-l-feniltetrazol (0.9 g) a ésta y la mezcla fue agitada por 2 horas. La solución de reacción fue vaciada en 100 ml de agua con hielo y la capa orgánica se destiló bajo presión reducida. Se agregó carbón activado a la capa acuosa y la capa acuosa se filtró. Posteriormente, el pH del filtrado fue ajustado a 2 -3 con ácido clorhídrico concentrado. Los cristales precipitados fueron colados mediante filtración y lavados con agua y n-hexano para obtener l-fenil-5- ( 4-ciano-2-trifluorometilanilino ) -tetrazol (1.5 g) . Punto de fusión: 154-156°C Ejemplo de Síntesis 2 Se agregó 4-metilamino-2 , 5-difluorobenzonitrilo a una solución de tetrahidrofurano (25 ml) de hidruro de sodio (0.4 g; 60% en aceite). Hasta que cesó la generación de gas hidrógeno, fue continuada la agitación al tiempo que se mantenía de 0 a 5°C por aproximadamente 10 minutos. Posteriormente, se agregó dicloruro de 4-fluorofenil-isocianuro a ésta y la agitación se continuó a temperatura ambiente por 3 horas. Después se agregó carbón activado a la solución de reacción, la solución se filtró y el filtrado se destiló bajo presión reducida. Posteriormente, el residuo resultante fue disuelto en acetona (30 ml) . Se agregó una solución acuosa (6 ml) de azida de sodio (0.6 g) a ésta y la mezcla se calentó bajo reflujo' por 3 horas. Después de la terminación de la reacción, se agregó agua (80 ml ) a ésta y luego el solvente orgánico se destiló bajo presión reducida. Los cristales precipitados se recolectaron mediante filtración y se lavaron con agua y en n-hexano para obtener 1- ( 4- fluorofenil ) -5- (4-ciano-2, 5-difluoro-N-met il-anilino ) tetrazol (2.3 g) . Punto de fusión: 162.5°C Ejemplo de Síntesis 3 Se agregó metil-N- (2-cloro-4-trifluorometilfenil) carbamato (2.0 g) a una solución de tetrahidrofurano (25 ml) de hidruro de sodio (0.4 g; 60% en aceite) de 0 a 5°C . Hasta que cesó la generación de hidrógeno, fue continuada la agitación al tiempo que se mantenía a 0-5°C por aproximadamente 10 minutos. Posteriormente, se agregó dicloruro de 4-trifluorometilfenil-isocianida (1.9 g) a ésta y la agitación se continuó a temperatura ambiente por 3 horas. Se agregó carbón activado a la solución de reacción, la solución se filtró y luego el filtrado se destiló bajo presión reducida. El residuo resultante se disolvió en acetona (30 ml ) . Se agregó una solución acuosa (7 ml ) de azida de sodio (0.65 g) a ésta y la mezcla , se calentó bajo reflujo por 3 horas . Después de la terminación de la reacción, se agregó agua (80 ml) a ésta, y se extrajo con diclorometano. Después del secado sobre sulfato de sodio anhidro, se destiló diclorometano bajo presión reducida. El residuo resultante se disolvió en etanol (15 ml ) y luego se agregó a éste hexano (30 ml ) . Los cristales precipitados fueron recolectados mediante filtración y lavados con una solución mixta de etanol : hexano (1:2) para obtener l-(4-trif luorometilfenil) -5- (2-cloro-4-trifluorometil-N- etoxicarbonil-anilino) tetrazol (1.8 g) . Punto de fusión: 111-112°C Ejemplo de Síntesis 4 Una solución mixta de l-(4-tri f luoromet i lfenil ) -5- ( 2-cloro-4-trifluoromet il-N-metoxicarbonil-anilino ) tetrazol (1.2 g) , metanol (15 ml ) e hidróxido de potasio (0.4 g) se agitó a temperatura ambiente por 3 horas. Después de la terminación de la reacción, se agregó a ésta ácido clorhídrico (5%, 80 ml ) . Los cristales precipitados fueron recolectados mediante filtración y lavados con agua para obtener 1- ( 4-trifluorometil-fenil ) -5- (2-cloro-4-trifluorometilanilino) tetrazol (1.0 g) . Punto de fusión: 115.5-116.5°C.

Ijemplo de Síntesis 5 Se agregó 1- ( 4-triflurometilfenil) -5- ( 4-ciano-2, 5-difluorofenilamino) tetrazol (1.5 g) a una solución de tetrahidrofurano (25 ml) de hidruro de sodio (0.2 g; 60% en aceite) a temperatura ambiente. La agitación se continuó a temperatura ambiente por aproximadamente 5 minutos hasta que cesó la generación de gas hidrógeno. Posteriormente, se agregó a ésta, cloruro de metansulfonilo (0.5 g) y la agitación se continuó a temperatura ambiente por aproximadamente 24 horas. Después de la terminación de la reacción, el solvente se destiló bajo presión reducida. Se agregó agua al residuo resultante, la cual se extrajo dos veces con acetato de etilo. Después de que se secó la capa orgánica sobre sulfato de sodio anhidro, el solvente se destiló bajo presión reducida. El residuo resultante se disolvió en etanol caliente. Después del enfriamiento, los cristales precipitados fueron recolectados mediante filtración y lavados sucesivamente con etanol frío y n-hexano para obtener 1- ( 4-trifluoro-metilfenil) -5-(4-ciano-2, 5-difluoro-N-meti lsul fonil-anilino) -tetrazol (1 g) . Punto de fusión: 129.5-130.5°C Ejemplo de Síntesis 6 Una solución mixta de anhídrido acético (15 ml ) , 1- ( 4-trifluorometoxi fenil ) -5- ( 4-ciano-2 , 5-difluoroanilino) tetrazol (1.5 g) y ácido sulfúrico concentrado (1 ml) se agitó a 70-80°C por 1 hora. Posteriormente, el anhídrido acético sin reaccionar fue destilado bajo presión reducida, el residuo se lavó con agua y n-hexano para obtener l-(4-trifluorometoxifenil) -5- (4-ciano-2, 5-di fluoro-N-acetilanilino ) tetrazol (1.55 g) . Punto de ebullición: 108-110.5°C La Tabla 1 siguiente muestra los compuestos obtenidos de la misma manera que se describe en los Ejemplos de Síntesis 1 al 6, junto con los compuestos obtenidos en los Ejemplos de Síntesis 1 al 6 anteriores .

Tab l a 1 Compuesto RLn R- R3m R" punto de No. fusión (°C) o índice de refracción (n20D) 2 4-F 4-CN 2, 5-F2 CH 162.5 3 4-CF3 4-CN 2-Cl COOCH3 111-112 4 4-CF3 4-CF3 2-Cl H 115.5-116.5 4-CF3 4-CN 2, 5-F2 SO2CH3 129.5-130.5 6 4-OCF3 4-CN 2, 5-F2 COCH3 108-110.-5 7 H 4-CN 2, 5-F2 H 171-172.5 8 2-Cl 4-CN 2, 5-F2 H 165-167-5 9 4-OCF3 4-CN 2, 5-F H 165-167.5 3-CN 4-CN 2, 5-F2 H 196-197 11 3-F 4-CN 2, 5-F2 H 172-175.5 12 4-F 4-CN 2, 5-F: H 165-167 13 2-F 4-CN 2, 5-F H 174-177 14 3-CF3 4-CN 2, 5-F_ H 195.5-199.5 3-C1-4- 4-CN 2 f 5-F H 136-136-5 OCF3 16 4-CF3 4-CN 2, 5-F H 171-172 7 3-CF3-4- 4-CN 2, 5-F: H 210-211 Cl 3 2-CF< 4-CN 2, 5-F_ H 184.5-186.5 Tabla 1 (continuación) Compuesto R'n R- R3m R" punto de No. fusión (°C) o índice de refracción (n-°D) 19 2, 4-Cl: 4-CN 2,5-F2 H 182-186.5 20 4-Cl 4-CN 2,5-F2 H 185-188 21 3, 4-Cl: 4-CN 2,5-F2 H 216-217-5 (descompone) 22 2, 3-Cl2 4-CN 2,5-F H 141-144.5 23 4-Br 4-CN 2,5-F2 H 185-190 24 H* 4-CN 2,5-F2 SO2CH3 127.5-130 26 4-OCF3 4-CN 2,5-F2 SO2CH3 93-94.5 27 4-CF3 4-CN 2,5-F2 COCH3 110-111 29 4-F 4-CN 2,5-F2 COCH3 117.5-121.5 30 4-OCF, 4-CN 2-CF3 H 137-138 31 4-F 4-CN 2-CF, H 149.5-151 Tabla 1 (continuación) Compuesto R1n R- R3m R4 punto de No. fusión (°C) o índice de refracción (n ¿D) 32 3-CF3 4-CN 2-CF3 H 176.5-178.5 33 3-C1-4- 4-CN 2-CF3 H 170-171 34 4-CF3 4-CN 2-CF3 H 152-152 . 3-CF3-4- 4-CN 2-CF3 H 200-204.5 Cl 36 4-Cl 4-CN 2-CF3 H 159.5-162.5 37 3, 4-Cl: 4-CN 2-CF3 H 175-176.5 38 2,3-Cl2 4-CN 2-CF5 H 142-147 39 4-Br 4-CN 2-CF3 H 168-171.5 40 2, 6-Cl: 4-CN 2-CF3 H 1.4720 41 3-C1-4- 4-CN 2-CF3 H 172-174 CF3 (descompone) 43 3-F 4-CN 2-CF3 H 149-151 44 H 4-CN 2,5-F2 COOCH3 113.5-115 45 3-CN 4-CF3 2,6-Cl2 H 173-177 46 4-F 4-CF3 2,6-Cl2 H 167-169 47 4-OCF, 4-CF3 2,6-Cl: H 128-132 Tabla 1 (continuación) Compuesto R n R R3m R4 punto de No. fusión (°C) o índice de refracción (n 0D) 48 4-OCF3 4-CN 2, 5-F2 COOC2H5 87-88.5 49 H 4-CN 2, 5-F COCH2OCH3 85-88.5 50 4-OCF3 4-CF3 2-C1- H 121-124 6-Br 51 H 4-CN 2,5-F2 CH3 132-132.5 52 3-CF3 4-CF3 2, 6- H 187-188 Cl2 (descompone) 53 4 -NO; 4-CN 2, 5-F2 H 178.180.5 54 3-C1-4- 4-CF3 2, 6- H 148-152 OCF3 Cl2 55 4-CF3 4-CF3 2, 6- H 139.5-140 Cl: 56 3-CF3-4- 4-CF3 2, 6- H 132-136 Cl Cl. 57 4-OCF3 2-CN 3-F H 153-155.5 58 4-CF3 2-CN 3-F H 145.5-146.5 59 4-OCF3 2-CN 5-F H 138.5-140.5 Tabla 1 (continuación) Compuesto R"n R" R3m R4 punto de No. fusión (°c) o índice de refracción (n 0D) 143.5-146.5 60 4-OCF3 4-CN 2, 5-F I~QG 129.5-131.5 61 4-OCF3 4-CN 2,5-F2 X Q) 62 4-CF3 2-CN 5-F H 217-218 63 4-CF^ 2-CN 5-C1 H 141-142 64 4-CFj 4-CN 2, 6- H 191.5-193 Cl2 (descompone) 65 4-CF3 4-CF3 2-C1- H 192-193 6-Br 66 4-CF3 4-CN 2, 5-F2 COOCH3 148.5-149.5 67 3-CF3-4- 4-CF3 2-C1- H 162-163 Cl 6-Br 68 4-OCF3 4-CN 2, 5-F2 CH3 111.5-112.5 69 4-OCF3 4-CN 2-F H 201.5-202.5 (descompone) 70 4-CF3 4-CN 2-F H3 119-124 71 4-CF3 2-CN 3-F H 215-216 72 4-CF3 4-CN 2-Cl H 209-209.5 73 4-OCF3 4-CN 2-Cl H 183-186 Tabla 1 (continuación) Compuesto R'n R R3m R" punto de No. fusión (°C) o índice de refracción (n10D) 74 4-Cl 4-CN 2,5-F2 CH3 148-149.5 75 4-OCF3 4-CN 2,5-F2 CN 155-157 76 4-Cl 4-CF3 2, 6- H 156-160 Cl2 77 3, 4-Cl: 4-CF3 2,5-F2 CH3 150.5-152 78 2,3-Cl: 4-CN 2,5-F2 CH3 148.5-149.5 79 3,4-Cl_ 4-CF3 2, 6- H 151-155 Cl. 3, 4-Cl. 4-CN 2-Cl .H 230-232.5 (descompone) 3-C1-4- 4-CN 2-CF3 H 148.5-152 CH3 82 4-CF3 4-CN 3-C1 H 207-210.5 (descompone) 83 3-C1-4- 4-CN 3-C1 H 199-201.5 OCF3 (descompone) Tabla 1 (continuación) Compuesto R:n R2 R3m R4 punto de No. fusión (°C) o índice de refracción (n D) 84 4-Br 4-CN 2,5-F2 CH3 166-166.5 85 3-C1-4- 4-CN 2-Cl H 204.5-207.5 CF3 (descompone) 86 2-CH3-4- 4-CN 2-CF3 H 153-155.5 Cl 87 2-Cl 4-CN 3-C1 H 219-223 (descompone) 88 4-CH3 4-CN 2-CI3 H 109.5-112 89 3-CH3-4- 4-CN 2-CF3 H 101.5-104 Br 90 2-C1-5- 4-CN 2-CF3 H CF-, 91 3-C1-4- 4-CF3 2-F-6- H 117-121 CF3 Cl 92 4-CF3 4-CF3 2-F-6- H 127.5-130 Cl 93 4-C1-4- 4-CF3 2-F-6- H 86.5-87.5 OCF-, Cl 94 4-CF, 2-CN 3-Cl H 192-195 Tabla 1 (continuación) Compuesto RLn R2 R3m R4 punto de No. fusión (°C) 0 índice de refracción (n£CD) 95 4-Cl 4-CN 2-F H 193-194 96 4-Br 4-CN 2-F H 182-186 97 4-Cl 2-CN 3-F H 173.5-174 (descompone) 98 4-Br 2-CN 3-F H 99 4-Br 4-CF^. 2-Cl H 103.5-104.5 100 3-F 4-CN 2-CF3 H 139.5-142.5 101 4-CFí 4-CN 2-Cl CH3 112-114 102 4-CF5 4-CN 2-OCF3 H 120-123.5 103 4-Cl 4-SO_CF3 2-Cl H 181.5-186.5 (descompone) 104 4-Br 4-SO2CF3 2-Cl H 176-180 105 4-CF3 4-SO.CF3 2-Cl H 159-162 106 4-F 4-SOICFÍ 2-Cl H 148-151 Tabla 1 (continuación] Compuesto R~n R- RJm R punto de No fusión (°c) o índice de refracción 111 4-Cl 4-SO CF3 2-Cl H 112 4-Br 4-SO2C2H5 2-Cl H - 113 4-Cl 4-SOrCH3 2,5-F2 H - 114 4-CF3 4 -NO: 2-Cl H — 115 4-CF3 4-SO:CH 2-Cl CH3 - 116 4-CF3 4-CN 2.5-F2 C HS - 117 4-CF3 4-CN 2-CF3 CH3 - 113 3, 4-F: 4-CN 2,5-F2 CH3 123-125 119 4-CF3 2-CF3 4-Cl H 97-98 120 4-CF3 2-CF3 4-Cl COOCH3 115-119 121 4-CF3 2-CFj 4-Br H 107-109 122 4-CF3 2-CF3 4-Br COOCH3 115-117 123 4-Cl 4-CN 2-OCF3 H 134-135 124 4-SCF3 4-CN 2-CF3 H 157-158 125 4-SCF3 4-CN 2-Cl H 153-156 126 4-Cl 2-CN 4-CF3 H 149-153 127 4-SCF3 4-CN 2.5-F: H 157 128 4-Cl 4-CF3 2,5- H 150.5-156-5 Cl; Tabla 1 (continuación) Compuesto RLn R- R3m R^ punto de No. fusión (°C) o índice de refracción (n:D) 129 4-Cl 4-CFj 2,5-F2 COOCH3 1.5259 130 4-Cl 4-CF3 2,5-F2 H Cl: 132 3-C1-4- 4-CN 3-F H 152-157 CH3 134 4-CF3 4-NO; 2-Cl H 135 4-CF, 4-COOCH3 2-Cl H 136 4-CF3 2-COOCH3 4-Cl H 137 4-Cl 4-NO: 2-Cl H 133 4-Br 4-COOCH3 2-Cl H 139 4-Cl 4-CONH2 2-Cl H 140 4-CF3 4-CSNH: 2, 5-F: H 141 4-Cl 4-CSNH.. 2, 5-F: H 142 4-CF3 4- 2, 5-F: H COOC;Hs 143 4-Cl 4- 2, 5-F: H COOC„H= Tabla 1 (continuación) Compuesto R"n R¿ R3m R4 punto de No. fusión (°C) o índice de refracción (n2?D) 144 4-Cl 4-NO: 2-F H 145 4-CF3 4-N0r 2-Cl CH3 146 4-Cl 4-COOCH3 2-Cl CH 147 4-CF3 2-COOCH3 4-Cl CH3 148 4-Cl 4-COOCH3 2.5-F: CH3 149 4-Cl 4-COOCH3 2.5-F2 H 150 4-OCF3 4-NO: 2-Cl H 151 H 4-COOCH3 2-Cl H 152 4-CF3 4-COOCH3 2-F H Ejemplos de Uso Ejemplo 1 Prueba Fungicida (Actividad Antimicrobiana sobre medio de cultivo) Procedimiento de Prueba En esta prueba, se utilizaron los microorganismos patógenos mostrados en seguida: Hongos patógenos filamentosos para vegetales: Pyricularia oryzae , Botrytis cinérea , Sclerotinia sclerotiorum, Bacterias patógenas para vegetales: Xanthomonas campestris pv. oryzae Bacterias patógenas para animales: Staphylococcus aureus. Se utilizó un medio de cultivo de agar papa/glucosa para el precultivo y la prueba de hongos de filamentos, y se utilizó un medio de cultivo semisintético de papa para el precultivo y la prueba de las bacterias. Cada compuesto de prueba disuelto en una pequeña cantidad de metanol fue suspendido en agua destilada y agregado a cada medio a una concentración de 10 ppm. Quince ml de cada medio al cual había sido agregado el compuesto, se vaciaron dentro de una caja de Petri (diámetro: 9 cm) y se solidificó. Posteriormente, cada microorganismo de prueba fue cultivado sobre ésta. Para los hongos filamentosos, el cúmulo micelial precultivado fue cortado con un horadador de tapones (diámetro: 4 mm) y el manojo o cúmulo cortado fue colocado sobre un medio de prueba para el cultivo. Para las bacterias, se inoculó una pequeña cantidad de las células en un medio con un asa de platino para el cultivo por estrías. Después de 7 días del cultivo para Pyricularia oryzae y después de 2 días para los otros microorganismos patógenos, se midió el diámetro del cúmulo micelial (hongos filamentosos) o el grado de crecimiento celular (bacterias) para obtener una inhibición porcentual del crecimiento sobre el medio.

Resultados Noventa y nueve % o más de las actividades antimicrobianas fueron mostradas, respectivamente, por los Compuestos Nos. 9, 11, 12, 14, 16, 20, 23, 27 y 36 de la invención para Pyricularia oryzae; por los Compuestos Nos. 9, 11, 12, 14, 16, 20, 23, 27, 36 y 39 de la invención para Botrytis cinérea ; para los Compuestos Nos. 9, 16, 20, 23 y 36 de la invención para Sclerotinia sclerotiorum; para los Compuestos Nos. 9, 16, 20, 23, 27, 36 y 39 de la invención para Xanthomonas campestris pv . oryzae; y para los Compuestos Nos. 9, 16, 20, 23, 36 y 39 de la invención para Staphyl ococcus a ureus .

Ejemplo 2 de Prueba Fungicida (Prueba en caja de Petri para mohos grises) Preparación de Polvo Humectable Compuesto activo: 30 a 40 partes en peso Portador: una mezcla de tierra de diatomeas y caolín (1:5), 55 a 65 partes en peso Emulsificante: éter alquil-fenílico de polioxietileno, 5 partes en peso Las cantidades establecidas anteriormente del compuesto activo, del portador y del emuisificante fueron pulverizadas y mezcladas para preparar el polvo humectable, y el polvo fue diluido con agua a cada' concentración prescrita del compuesto activo.

Procedimiento de Prueba Se sembraron aproximadamente tres frijoles o habichuelas (cultivo: serena) en una maceta de plástico vinílico (diámetro: 7 c ) y se colocaron en un invernadero a 15-25°C. A las pequeñas plántulas que alcanzaron una etapa de hoja primaria, se aplicó cada compuesto de prueba, el cual había sido diluido a una concentración prescrita como se mencionó anteriormente, en la cantidad de 25 ml por tres macetas. Los cúmulos miceliales de Bo tryti s cinérea que habían sido cultivados de antemano, fueron cortados, junto con el medio, con un horadador de tapones para producir un disco de cúmulo para' inoculación. Después de 1 día a partir de la aplicación, el disco del mechón o cúmulo fue inoculado en las plantas tratadas y mantenido en una cámara con humedad- temperatura de 20°C. Después de 4 días a partir de la inoculación,, la proporción de aparición en cada mezcla fue clasificada y evaluada de acuerdo a los siguientes criterios para calcular una proporción de control. Los resultados se muestran por la evaluación promedio de tres macetas.

Proporción de Aparición Proporción de Área Punteada o Manchada ( % o 0 0.5 menos de 2 I 2 a menos de 5 •>- 5 a menos de 10 Proporción de Aparición Proporción de Área Punteada o Manchada (% 3 10 a menos de 20 4 20 a menos de 40 5 40 o más Proporción control ( % ) - ( l-{proporción de aparición en el área tratada proporción de aparición en el área no tratada} ) x 100 Resultados Los Compuestos Nos. 9, 16, 20, 23 y 28 de la invención mostraron 95% o mayor proporción de control a ia concentración de 250 ppm.

R" jemplo 1 de Prueba Insecticid¿ (Prueba contra larvas Spodop tera l i tura Preparación de soluciones de prueba Solvente: 3 partes en peso de xilol Emulsificante: 1 parte en peso de éter alquil fenílico de polioxietileno Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo se mezcló con la cantidad establecida de solvente que contenía la cantidad establecida del emulsificante, y la mezcla se diluyó con agua a una concentración prescrita.

Procedimiento de prueba Hojas de col ( Ba ssi ca ol erácea) se sumergieron en la solución acuosa del compuesto activo a la concentración prescrita. Después del secado al aire de la solución, las hojas tratadas de col fueron colocadas en una caja de Petri (diámetro: 9 c ) , y diez de las larvas en tercera etapa de crisálida de orugas nocturnas comunes ( Spodop t era l i t ura ) fueron liberadas. La caja, fue luego colocada en una cámara de incubación a 25°C. Después de 7 días, se examinó el número de larvas muertas para calcular la mortalidad en %. Las pruebas se condujeron exitosamente dos veces y la mortalidad en o se muestra en su promedio.

Resultados Los compuestos Nos. 1 al 5, 7 al 24, 26 al 39, 41 al 52, 60, 63, 65 al 67, 69 al 75, 77 al 31, 86, 88 al 106, 118 al 130 de la invención mostraron 100% de mortalidad a la concentración de 1000 ppm.

Ejemplo 2 de Prueba Insecticida (Prueba contra larvas de Aul acophora femorali s) Procedimiento de Prueba Se sumergieron hojas de pepino en la solución acuosa del compuesto activo a la concentración prescrita. Después del secado al aire de la solución, las hojas tratadas de pepino se colocaron en una caja de Petri (diámetro: 9 cm) , y se liberaron diez de las larvas en . segunda etapa de crisálida de escarabajos de hoja de cucurbitácea ( Aul acophora femoral i s) . La caja fue luego colocada er. una cámara de incubación a 25°C. Después de 7 días, se examinó el número de larvas para calcular la mortalidad en % . Las pruebas fueron exitosamente conducidas dos veces y la destrucción en % se muestra en su promedio.

Resul ados Los Compuestos Nos. 1 al 5, 7 al 40, 41 al 44, 47 al 49, 51, 60 al 62, 66, 69 al 75, 77, 78, 81, 83 al 90, 93 al 106, 118 al 130 de la invención mostraron 100% de la mortalidad a la concentración de 1000 ppm.

Ejemplo 1 de Prueba Herbicida (Efecto de Prueba herbicida contra malezas en arrozales ) Preparación de formulaciones de los ingredientes activos portador: acetona 5 partes en peso emulsificante: una parte en peso de éter de benciloxipoliglicol Las formulaciones de los ingredientes activos se obtienen mediante el mezclado de una parte en peso de los compuestos activos y las cantidades anteriores del portador y del emulsificante. La cantidad prescrita de la formulación se diluye con agua para preparar una formulación de prueba.

Procedimiento de Prueba En el invernadero, de cada 3 plántulas de arroz (cultivo: Níh onbare ) de la etapa de hoja 2.5 (15 cm de alto) se transplantaron en dos sitios a 1/2000 en macetas grandes (25 x 25 x 9 cm) llenas con suelo de arrozal. Posteriormente, se sembraron semillas de flor pequeña, monochoria, malezas de hoja ancha (pimpinela falsa común, diente de la India, hierba acuática de tallo largo, Ammanni a mul ti fl ora Roxb . , Dopa tri um j unce um Hami l t , etc.) y junco fueron sembrados, y agua sobre el suelo a una profundidad de aproximadamente 2-3 cm . Cada cantidad prescrita de ía formulación del compuesto activo preparada de manera similar a aquellas en el método de preparación anterior, fue aplicada a la superficie del agua 7 días después del trasplante de la planta de arroz. El efecto herbicida y el grado de fitotoxicidad contra las plantas de la cosecha, fue examinado en el día después de 3 semanas de tratamiento. Durante el periodo de prueba fue mantenida la profundidad del agua de 3 cm . El efecto herbicida fue calificado como 100% en el caso de la muerte completa y del 0% en el caso donde no se observó efecto herbicida, o en el caso donde no se observó fitotoxicidad.

Resultados En esta prueba, por ejemplo, los Compuestos Nos. 5, 6, 9, 11, 12, 16, 26, 27, 48 y 66 de la invención mostraron 90% o más de la calificación herbicida contra la flor pequeña, monochoria, malezas de hoja ancha y junco mediante la aplicación de 0.5 kg/ha de la cantidad del compuesto activo.

Ejemplo 2 de Prueba Herbicida (Prueba de tratamiento pre-emergencia del suelo centra malezas de campo arado) Procedimiento de Prueba En el invernadero, se sembraron semillas de PcZygom m bl u ei Mei ssn y Amaran th us li vídus cada una en la capa superficial del suelo de tierra arada llenado en una maceta de 120 cía" con cobertura de suelo, y cada cantidad prescrita de la formulación de prueba preparada de manera similar a aquellas en el Ejemplo 1 de Prueba Herbicida, se esparció uniformemente sobre la capa superficial del suelo en la maceta de prueba. Se examinó el grado de efecto herbicida después de 4 semanas de la dispersión.

Resultados En esta prueba, por ejemplo, los Compuestos Nos. 5, 6, 16, 27, 28, 48 y 66 de la invención mostraron 100% de la calificación o proporción del herbicida contra Polygon um bl umei Mei ssn y Amaran th us l i vi dus por aplicación de 0.5 kg/ha de la cantidad del compuesto activo.

Ejemplo 3 de Prueba Herbicida (Prueba de tratamiento pos t-emergencia del follaje centra malezas de campo arado) Procedimiento de Prueba En el invernadero, se sembraron semillas de Polygon um bl umei Mei ssn y Amaran th us l i vi dus cada una en una maceta de 20 cm" llena con suelo de tierra de arado y se cubrieron con suelo. Después de 10 días a partir de ia siembra y cobertura del suelo (cuando las malezas estuvieron en la etapa de follaje 2 en promedio) , se esparció uniformemente sobre la parte del follaje de las plantas probadas en la maceta de prueba, cada cantidad prescrita de la formulación preparada de manera similar a aquella en el Ejemplo 1 de prueba herbicida. Después de 3 semanas a partir de la diseminación, se examinó el grado de efecto herbicida .

Resultados En esta prueba, los Compuestos Nos. 5, 28, 48 y 66 de la invención mostraron 90% o más de la calificación herbicida contra Polygon um bl umei Mei ssn y Amaran th us l i vi dus por aplicación de 0.5 kg/ha de la cantidad del compuesto activo. .o de Formulación 1 (granulos Se agrega agua (25 partes) a una mezcla del Compuesto No. 3 de la invención (10 partes), bentonita (montmorillonita) (30 partes), talco (58 partes) y sal de sulfonato de lignina (2 partes) con buen amasado, y se formaron en granulos de malla 10-40 utilizando un granulador tipo extrusión seguido por secado a 40-50°C para dar granulos. ^d^ -° ^§ Formulación 2 (granulos) Un mineral de arcilla (95 partes) que tiene una distribución de tamaño de partícula dentro del intervalo de 0.2-2 mm, es introducido en un mezclador rotatorio y el Compuesto No. 1 de la invención (5 partes) se rocía en éste con diluyentes líquidos bajo rotación para humectarlo uniformemente, seguido por el secado a 40-50°C, dando granulos. ?jenplo de Formulación 3 (emulsión) Se obtiene una emulsión mediante el mezclado del Compuesto No. 3 de la invención (30 partes), xileno (5 partes), éter alquilfení lico de polioxietileno (8 partes) y alquilbencen-sulfonato de calcio (7 partes) con agitación.

Ejemplo de Formulación 4 (polvo humectable) Se prepara un polvo humectable mediante el mezclado del Compuesto No. 5 de la invención (15 partes), una mezcla (1:5) (80 partes) de Carbón Blanco ¡polvo fino de óxido de silicio no cristalino, hidratado) y arcilla en polvo, alquilbencen-sulfonato de sodio (2 partes) y un condensado de alquilnaftalen-suifcnato de sodio y formaldehído (3 partes) en un estado pulverulento.

Ejemplo de Formulación 5 (granulos humectables) Se preparan granulos humectables mediante el' mezclado perfectamente del compuesto No. 2 de la invención (20 partes), lignin-sulfonato de sodio (30 partes), bentcnita (15 partes) y polvo de tierra de diatomeas, calcinada (35 partes), seguido por la adición de agua y extrusión a través de una malla de 0.3 mm y secado .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de ia presente descripción de ia invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las sisuientes:

Claims (1)

1. ?. es ciano, nitro, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquil-sulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - carbonilo, aminocarbonilo o aminotiocarboni lo, R' es halógeno, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, R' es hidrógeno, ciano, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, (alquil de 1 a 4 átomos de carbono) - carbonilo, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - carbonilo, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) (alquil de 1 a 4 átomos de carbono) - carbonilo, fenoxi-carbonilo, los cuales pueden estar sustituidos por nitro o piridilcarbonilo , los cuales pueden estar sustituidos con halógeno, n es 1, 2 ó 3, y cuando n representa 2 ó 3, dos ó tres de R~ pueden ser los mismos o diferentes, y m es 1 ó 2, y cuando m representa 2, dos de R' oueden ser los mismos o diferentes. LO; 1-fenil-5-anilinotetrazoles de . _i.. _ a conformidad con la reivindicación '_ ct ra; er?zaaos porque es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono o fluoroalquil tio de 1 a 3 átomos de carbono, R es ciano, nitro, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilsul fonilo de 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 3 átomo de carbono) - carbcnilo, aminocarbonilo o aminotiocarbonilo . R es halógeno, fluoroalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, fluoroalcoxi de 1 a 3 átomos de carbono, R es hidrógeno, ciano, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, (alquil de i a 3 átomos de carbono) - carbcnilo, (alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono) - carconilo, alquilsulfonilo de 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono) - ¡alquil de 1 a 2 átomos de carbono ) -carbonilo, fer.oxicarbonilo opcionalmente nitro-sustituido o piridilcarboniio opcionalmente cloro-sustituido, n es 1 ó 2, y cuando n representa 2, dos de R" pueden ser iguales o diferentes, y m es 1 c 2, y cuando m representa 2, dos de R" pueden ser iguales o diferentes. 3. Los l-fenil-5-anilinotetrazoles de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque R es hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, trifluorometilo, tri fluoroetoxi o trifluorometiitio, R" es ciano, nitro, trifluorometilo, metilsul foni lo , etilsul fonilo , tri f luoromet ilsul fonilo, metoxicarbonilo, etoxi-carbonilo, aminocarbonilo o a inot iocarbonilo . R es flúor, cloro, bromo, trifluorometilo o trif luorometoxi. R es hidrógeno, ciano, metilo, me tilcarbonilo , metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, met i lsulfonilo, etoximet ilcarboniio, fenoxicarbonilo , 4- ni rofenoxicarbonilo o 2 , 6-dicloro-4- pi ridi icarboni lo, n es 1 ó 2, cuando n representa 2, dos de R~ pueden ser iguales o diferentes, y .: es 1 ó 2, cuando m representa 2, dos de R" pueden ser iguales o diferentes. 4. Un proceso para la preparación de 1-fenil-o-aniimotetrazoles de la fórmula (I), (I) caracterizados porque ? es hidrógeno, halógeno, ciano,' nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos üe carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquiltio de 1 a 4 átomos de ca bono, ? es ciano, nitro, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haioalquii-suifonilo de 1 a 4 átomos de carbono, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono) - carbcniío, aminocarbonilo o aminotiocarboniio, o T — n o > a _ o a ? q\ á tomo s o haloalcoxi de 1 a ;p? carbono, ¡geno, ciano, alquilo de 1 a 4 átomos de ono, (alquil de I a 4 átomos de carbono) - :nilo, (alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono' -carboniio, alqui Isul for.iio de 1 a 4 átomos de carbono, (aicoxi de 1 a 4 átomos de carbono) (alquil de 1 a 4 átomos de carbono) -carbonilo, fenoxi-carbcni lo, los cuales pueden estar sustituidos por nitro o piridilcareonilc , los cuales pueden estar sustituidos con halógeno, es í, 2 ó 3, y cuando n representa 2 ó 3, dos ó tres de R pueden ser los mismos o diferentes, y es 1 ó 2, y cuando m representa 2, dos de R~ en ser ios mismos o difere tes.- a ; e e i caso d de R es hidrógeno: ios compuestos de la fórmula R n orno se definen anteriormente, y til=ulfo ilo, .os ccmous Qí la fórmula donde R" , R y m son como se definen anteriormente, c esencia oe ;nte, y, si :S ac: ? - sarU!í , aaente de enlace ácido, ^ en el caso donde R' es alquilo de 1 a 4 te carbono o (aiccxi de 1 a 4 átomos ?e • c p o f —c rbo ilo >moues =; *t~ ror,sr . a4 ,e a en donde R , R , R , m y n son como se definen an e io mente, y ?. es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o (aicoxi de I a 4 átomos de carbono) -carbonilo, 3e hacen reaccionar con azida de sodio, en presencia de un diiuyente, c) en el caso donde R" es hidrogeno: los compuestos de la fórmula - O y R n s orco: se aeti R es alquilo de 1 a 4 átomos de c .o.no opcional ente feniio sustituido con nitro, sor. hidrolizados en presencia de un diluyente, y, si es ropiado, e presencia de una base, o d) en el caso donde R" son los radicales corro se definen para R" anterior, con la excepción de ¡s compuestos de la fórmula .a; O Leiinen nar con los compuestos de ia fórmul: ÍV) e do de R son les radicales como se definen para el P anterior, con la excepción de hidrógeno y alquilo de 1 a 4 atemos de carbono, e Y es halógeno, preferentemente cloro o bromo, en presencia de un solventes inertes, y, si es' apropi do, en presencia de un agente de enlace ácido, en ei caso donde R" es (alquil de 1 .roo: ar ' a.cox: ae :a ocno ) de a? i - esto= anteriormente mencionados d^ , T - ar :on l fórmula es alquilo de 1 a 4 átcm.os de carbono o ;xi de 1 a 4 átomos de carbono) - (alquilo de 1 a 4 ;s de carbono ) , e oresspc! de solventes Y i i es iprop: .ado, ;resencia de un catalizador ácido 5. Las composiciones insecticidas, caracterizadas perqué contienen» al menos un I-fenil-5-aniiinotetrazol de ia fórmula (I) de conformidad con la reivindicacic 6. Las composiciones microbicidas terizadas porque contienen al menos un l-fenii-5- notetrazcl de la fórmula íl) de conformidad con ia ndicación 1. 7. Las ccmposicior.es herbicidas caracterizadas contienen al menos un 1-fenil-5-anilinotetrazol fórmula (I) de conformidad con la reivindicación Un procese cara combatir insectos ne caracterizado porque los l-fenil5- - Í:O Le.:; izeies de la fórmula íl) son de .ndicación 1. 9 . S I procese para combatir microorgani smos no ; , caracter i zado porque los l - feni l-5- : e azóles de ia fórmula ( I ) son de conformidad reivindicac ión 1 . 10. El proceso para combatir malezas no deseadas, caracterizado porque los l-fenií-5-anilinotetrazoies de la fórmula (I) son de conformidad cen ia reivindicación 1. II. Ei uso de los 1-fenil-5-anilinotetrazoles la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación caracterizados porque son para combatir cra; no ladcs 12. El uso de los 1-fenil-5-anilinotetrazcles .a fórmula (I) de conformidad con la reivindicacién ;aracterizados porque son para combatir insectos no 13. Eí uso de los 1-fenii-5-anilinotetrazcles 3. fórmula (?) de conformidad con la reivindicación a -.-.eterizados porque son para combatir malezas no aes eaaas . 14. El proceso para la preparación de las ccrccsiciones de química agrícola, caracterizado porque ^.o 1- fen?l-5-an lmotetrazoles de la fórmula ( I ) ae cenformiaad con la reivindicación 1, son mezclados con exfenscres y/o agentes activos de superficie. R E SUMEN LE LA INVENC I ÓN eser.te invención se refiere a los nuevos •o-an: .r.ofefrazóles de la fórmula (I): icnde R' , R", R", R", m y n tienen ios significados ;„ : r ; leñados en la especif cación, los procesos para preparación, y su uso como microbicidas, -aoticiüas y/e herbicidas.