MXPA99001405A - Composiciones detergentes que comprenden poligalacturonasa alcalina - Google Patents
Composiciones detergentes que comprenden poligalacturonasa alcalinaInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a composiciones detergentes, incluyendo composiciones para lavandería, lavado de vajillas y limpieza de superficies duras, que contienen una enzima poligalacturonasa alcalina para rendimiento de limpieza mejorado en general y beneficios mejorados de remoción de manchas/suciedades, y en particular remoción mejorada de manchas/suciedades de jugo de hortalizas y de frutas secas.
Description
COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN POLIGALACTURQNASA ALCALINA
CAMPO TÉCNICO
Esta invención se refiere a composiciones detergentes que incluyen composiciones para limpieza del hogar, lavado de vajilla y lavado de ropa, que contienen enzima poligalacturonasa alcalina substancialmente libre de otras enzimas pécticas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El rendimiento global de un producto detergente, para usarse en un método de lavado o de limpieza, tal como un método de lavado de ropa o de lavado de vajilla, es juzgado por muchos factores, incluyendo la capacidad para remover suciedades, y la capacidad para evitar la redeposición de las suciedades, o los productos de degradación de las suciedades sobre los artículos en el lavado. La remoción de manchas que provienen de plantas, madera, suciedad basada en lodo-arcilla y frutas es una de las tareas de limpieza más difíciles en la actualidad; en particular con tendencias a cambiar a temperaturas de lavado bajas. Estas manchas típicamente contienen mezclas complejas de material fibroso basado principalmente en carbohidratos y sus derivados: las fibras y los componentes de la pared celular. Las suciedades de origen vegetal además van acompañadas de amilosa, azúcares y sus derivados. Las suciedades de alimentos a menudo son difíciles de remover en forma efectiva de un substrato sucio. Las suciedades altamente teñidas o "secadas" derivadas de jugos de frutas y/o verduras son suciedades particularmente difíciles de ser removidas. Ejemplos específicos de dichas suciedades incluirían suciedades de jugo de naranja, jugo de tomate, plátano, mango o brócoli. Los substratos pueden ser telas, vajilla o superficies duras . Las substancias pécticas se encuentran, por ejemplo, en jugos de frutas. Las substancias pécticas actúan para mantener dispersadas partículas en suspensión en dichos jugos de frutas, que tenderán a ser de naturaleza viscosa y opaca.
Las enzimas pécticas se usan comúnmente en la industria de procesamiento de jugos de frutas/verduras en la clarificación de jugos por degradación de substancias pécticas en los mismos
(despectinización) . La memoria descriptiva de la patente alemana
3,635,427, publicada el 23 de abril por Lion Corporation, está dirigida a detergentes libres de fosfato para limpieza de telas que contienen enzimas con actividad de pectinasa, que se dice que incluyen enzimas tales como poligalacturonasa, pectina liasa y/o pectina esterasa. Sin embargo, además de las enseñanzas generales en la misma relacionadas con mezclas de estas enzimas pectinasa para remoción de las suciedades inorgábnicas de telas, la única enseñanza específica relacionada con una enzima pectinasa individual se encuentra en el ejemplo 3, en donde la enzima (designada como "Enzima D") se caracteriza como una enzima que contiene una gran cantidad de pectina liasa. El cuadro III provee los resultados de la evaluación de esta enzima D en una formulación detergente, indicando que esta mezcla de alto contenido de pectina liasa tiene el porcentaje de actividad de pectinasa más alto (10%) y uno de los valores de detergencia más altos (83%) en combinación con compuestos de peso molecular alto soluble en agua en comparación con compuestos con otras composiciones de enzima reportadas . Los beneficios para el uso específico de enzima poligalacturonasa que es substancialmente libre de otras enzimas pécticas en formulaciones detergentes, particularmente aquellas diseñadas para usarse en operaciones de lavado de ropa, lavado de vajilla y limpieza del hogar han sido reconocidos en la solicitud de patente de E.U.A. copendiente US08/529816. Un objeto de la presente invención es proveer composiciones detergentes para lavandería, lavado de vajilla o limpieza doméstica que proveen beneficios mejorados de remoción de suciedad/manchas cuando se usan en operaciones de lavado y limpieza. De conformidad con la presente invención, ahora se ha encontrado sorprendentemente que la enzima poligalacturonasa que tiene por lo menos 10%, preferiblemente 25%, muy preferiblemente 40% de su actividad óptima, a un pH que varía de 7 a 11 y en particular con una actividad óptima a un pH que varía de 7 a 11 mejora significativamente la remoción de una amplia gama de manchas basadas en plantas y frutas e incrementa el perfil de limpieza real de las composiciones detergentes. De hecho, la inclusión de enzima poligalacturonasa alcalina provee en particular remoción mejorada de suciedades y manchas de jugos de frutas y verduras secos. Además, se ha encontrado que la enzima poligalacturonasa alcalina substancialmente libre de otras enzimas pécticas presenta compatibilidad mejorada y actividad incrementada en la solución de lavado proveyendo así remoción mejorada de suciedades y manchas de fluidos corporales, jugos de frutas y verduras secos, especialmente cuando provienen de composiciones para lavado de ropa y de vajilla de trabajo pesado. También se ha encontrado que la enzima poligalacturonasa alcalina substancialmente libre de otras enzimas pécticas demuestra una mejor compatibilidad con matriz de detergente, por ejemplo, durante el procesamiento y vida de anaquel del producto. Además, también se ha encontrado sorprendentemente que la inclusión de dispersantes, particularmente dispersantes poliméricos orgánicos, es de gran valor en composiciones detergentes que contienen enzimas poligalacturonasa alcalina.
Los dispersantes ayudan a la dispersión de los productos de degradación de la degradación enzimática de la suciedad, evitando así su redeposición en artículos que hay en el agua de lavado. El rendimiento de limpieza mejorado también se ha observado cuando las enzimas poligalacturonasa alcalina se combinan con otras enzimas detergentes. El sistema de blanqueo o sistema de blanqueo activado convencional junto con enzimas poligalacturonasa alcalina provee beneficios de rendimiento incrementado en una amplia gama de manchas. Además, los polímeros que proveen inhibición de transferencia de colorante combinado con enzimas poligalacturonasa alcalina da como resultado propiedades mejoradas de mantenimiento de blancura y/o liberación de suciedad.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones detergentes, incluyendo composiciones para lavado de vajilla, limpieza de superficies duras y lavado de ropa que contienen una enzima poligalacturonasa alcalina substancialmente libre de otras enzimas pécticas para rendimiento de limpieza global mejorado y beneficios de remoción de manchas/suciedades incrementada y en particular remoción mejorada de suciedades y manchas de jugos de frutas y verduras.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Enzima poligalacturonasa alcalina Un componente esencial de las composiciones detergentes de la invención es una enzima poligalacturonasa alcalina. El término "alcalina" pretende cubrir enzima poligalacturonasa que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, preferiblemente 25%, muy preferiblemente 40% de su actividad óptima, a un pH que varía de 7 a 11 y para cubrir enzima poligalacturonasa que tiene su actividad óptima a un pH que varía de 7 a 11. La actividad enzimática se puede medir de acuerdo con "Assay of APGase" descrito por K. Horikoshi en Agr. Biol. Chem. Vol. 36(2), 286. Como se usa aquí, "substancialmente libre de otras enzimas pécticas" significa composiciones que contienen enzima poligalacturanasa que contienen menos de 50% de enzimas pécticas que no son enzimas poligalacturanasa alcalinas, preferiblemente menos de alrededor de 25%, muy preferiblemente menos de alrededor de 10%, y muy preferiblemente aún de alrededor de 5%. Dichas enzimas pécticas incluyen, por ejemplo, las pectina metilesterasas que hidrolizan los enlaces de éster metílico de pectina, y las pectina transeliminasas o liasas que actúan sobre los ácidos pécticos para producir segmentación no hidrolítica de enlaces alfa-1-4 glicosídicos para formar derivados insaturados de ácido galacturónico. La enzima poligalacturanasa alcalina preferiblemente se incorpora en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.0005% a 0.5%, muy preferiblemente de 0.001% a 0.1% de enzima pura en peso de la composición total. Por enzima poligalacturanasa alcalina se entiende aquí cualquier enzima que actúa para descomponer substancias segmentando los enlaces entre moléculas de ácido galacturónico. Las substancias pécticas se pueden encontrar en los te idos vegetales, y son constituyentes comunes de jugos de frutas tales como jugos de naranja, tomate y uva. Las substancias pécticas contienen ácidos galacturónicos y/o sus derivados. Las substancias pécticas incluyen pectinas y ácidos pécticos. Las pectinas son, en general, polímeros hechos de cadenas de ácidos galacturónicos unidas por enlaces alfa-1,4-glicosídicos. Típicamente, en pectinas naturales aproximadamente dos terceras partes de los grupos ácido carboxílico son esterificadas con metanol. La hidrólisis parcial de estos esteres metílicos da pectinas con bajo contenido de metoxilo, que tienden a formar geles con iones de calcio. La hidrólisis completa con éster metílico da ácidos pécticos. Las enzimas poligalacturonasa alcalina de la presente incluyen enzimas poligalacturonasa alcalina naturales y cualesquiera variantes obtenidas, por ejemplo, por técnicas de ingeniería genética. Las enzimas poligalacturonasa alcalina son producidas por microorganismos alcalofílicos, por ejemplo, bacterias, hongos y levaduras tales como especies de Bacillus. Los microorganismos preferidos son Bacillus firmus, Bacillus circulans y Bacillus subtilis como se describe en JP 56131376 y JP 56068393. Dichas enzimas también pueden ser producidas por especies de Er inia. Se prefieren E . chrysanthemi , E. carotovora , E. amylovora, E. herbicola, E. dissolvens como se describe en EP 59066588, JP 63042988 y en World J. Microbiol. Microbiotechnol . (8, 2, 115-120) 1992. Las enzimas degradadoras de pectina alcalinas también pueden ser producidas por especies de Bacuillus como se describe en JP 73006557 y Agr. Bioí . Chem. (1972) , 36 (2) 285-93. Las enzimas degradadoras de pectina son producidas por microorganismos alcaloflucos, por ejemplo, bacterias, hongos y levaduras tales como especies de Bacillus . Los microorganismos ' preferidos son Bacillus firmus, Bacillus circulans y Bacillus subtilis como se describe en JP 56131376 y JP 56068393. Las enzimas descomponedoras de pectina incluyen galacuran-1, 4-alfa-galcturonasa (EC 3.2.1.67), actividades de poligalacturonasa (EC 3.2.1.15) pectina esterasa (EC 3.1.1.11), pectato liasa (EC. 4.2.2.2) y sus isoenzimas y pueden ser producidas por especies de Erwinia. Se prefieren E. chrysanthemi , E. carotovora, E . amylovora, E. herbicola, E. dissolvens como se describe en EP 59066588, JP 63042988 y en World J. Microbiol. Microbiotechnol. (8, 2, 115-120) 1992. Dichas enzimas de pectina también pueden ser producidas por especies de Bacuillus como se describe en JP 73006557 y Agr. Biol. Chem. (1972), 36(2) 285-93. Dichas enzimas se pueden usar después de purificación para aislar enzimas poligalacturonasa substancialmente libres de otra enzima péctica. Se prefieren composiciones de enzima péctica que constan esencialmente de enzimas poligalacturanasa. En la actualidad, es práctica común modificar enzimas de tipo silvestre a través de técnicas de ingeniería proteica/genética para optimizar su eficiencia de rendimiento en las composiciones de limpieza de la invención. Por ejemplo, se pueden diseñar variantes de tal manera que la compatibilidad de la enzima a ingredientes comúnmente encontrados de dichas composiciones se incrementa. Alternativamente, la variante se puede diseñar de tal manera que el pH óptimo, estabilidad de blanqueo, actividad catalítica y similares, de la variante de enzima es ajustada para adaptarse a la aplicación de limpieza particular. En particular, la atención se debe enfocar a aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad de blanqueo y cargas de superficie para la compatibilidad de agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede ser modificado por la substitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos. La estabilidad de las enzimas se puede incrementar más creando, por ejemplo, puentes de sal adicionales y promoviendo sitios de enlace de calcio para incrementar estabilidad de quelatador.
Dispersantes Se ha encontrado sorprendentemente que la inclusión de dispersantes, particularmente dispersantes de polímeros orgánicos, es de gran valor en composiciones detergentes que contienen enzimas poligalacturanasa. alcalinas . Los dispersantes ayudan a la dispersión de los productos de degradación de la degradación enzimática de suciedades, evitando así su redeposición en artículos en el lavado. Las sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se describen en GB-A-1.596, 756. Ejemplos de esas sales son los poliacrilatos con PM de 2000-5000 y los copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular de 1,000 a 100,000. Especialmente, se pueden añadir, en las composiciones detergentes de la presente invención, copolímeros de acrilato y metacrilato tal como 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel del 0.5 al 20% en peso de la composición. Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptizador de jabón de cal, que tenga una potencia dispersante de jabón de cal (LSDP) , como se define posteriormente en la presente de no más de 8 preferiblemente no más de 7, más preferiblemente no más de 6. El compuesto peptizador de jabón de cal está presente preferiblemente a un nivel del 0% al 20% en peso. Una medida numérica de la efectividad del peptizador de jabón de cal la da el poder dispersante del jabón de cal (LSDP) que se determina usando la prueba de dispersante de jabón de cal, como se describe en un artículo de H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc., volumen 27, páginas 88-90, (1950) . Este método de prueba de la dispersión de jabón de cal lo usan extensamente espacialistas en este campo de la técnica a quienes se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos de revistas especialisadas : W.N. Linfield, Surfactant science Series, Volumen 7, página 3: W.N. Linfield, Tenside surf. det . , volumen 27, páginas 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics y Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). La LSDP es la relación de porciento en peso del agente dispersante al oleato del sodio requerida para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025 g de oleato de sodio en 30 ml de agua con dureza equivalente de 333 ppm de CaC?3 (Ca:Mg=3:2) . Los agentes tensioactivos que tienen buena capacidad peptizadora de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, alquiletoxisulfato y alcoholes etoxilados. Agentes tensioactivos ilustrativos que tienen una LSDP de no más de 8 para su uso de acuerdo con la presente invención incluyen óxido de dimetilamina de C^g-C^g alquiletoxisulfatos de ]_2~C]_3 con un grado medio de etoxilación de 1 a 5 , particularmente agente tensioactivo de etoxisulfato de C12-C15 con un grado de etoxilación de aproximadamente 3 (LSDP=4) y los alcoholes etoxilados de C14-C]_5 con un grado medio de etoxilación ya sea de 12 (LSDP=6) o 30, vendidos con los nombres de fábrica de Lutensol A012 y Lutensol A030 respectivamente, por BASF GmbH. Los peptizadores de jabón de cal poliméricos adecuados para su uso en la presente se describen en el artículo de Nagarajan, W.F. Masier, que se encuentra en Cosmetics y Toiletries, volumen 104, páginas 71-73, (1989). Se pueden usar también, como compuestos peptizadores de jabón de cal, blanqueadores hidrobóricos tales como 4- [N-octanoil-6-aminohexanoilo] bencensulfato, 4- [N-nonanoil-6-aminohexanoil] bencensulfonato, 4- [N-decanoil-6-aminohexa-noil] bencensulfonato y mezclas de los mismos; y nonanoiloxibencensulfonato junto con formulaciones blanqueadoras hidrofílicas/hidrofóbicas .
Enzimas detergentes La remoción mejorada de una amplia escala de manchas basadas en fluidos corporales, jugos de frutas y verduras se logra con una combinación de enzimas poligalacturanasa alcalina con otras enzimas detergentes .
Se observan efectos sinergísticos de composiciones detergentes que contienen una enzima poligalacturanasa y una celulasa, xilanasa y/o proteasa. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen a las celulosas bacterianas o de hongos . De preferencia, tienen un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas se describen en la Patente de E.U.A.
4,435,307, Barbegoard y otros, la cual describe una celulasa de hongos producida por Hu icola insolens . Las celulasas adecuadas también se describen en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A- 2.095.275; y DE-OS-2.247.832. Ejemplos de dichas celulasas son celulasas producidas mediante una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea) , particularmente la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de la Humicola insolens que tiene un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos.
Celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de Patente Europea
No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo).
Caresyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Véanse también WO 91/17243. Las enzimas xilanasa incluyen a las xilanasas comercialmente disponibles como Pulpzyme HB y SP431 de Novo
Nordisk) , Lyxasan de Gist-Brocades, Optipulp y Xylanase (Solvay) . Proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisinas BPN y BPN') . Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus , que tiene actividad máxima a lo largo de la escala de pH de 8 a 12 , desarrollada y comercializada como ESPERASER por Novo Industries A/S de Dinamarca, referida más adelante como "Novo" . La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en GB 1,243,784 por Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALAS?R, DURAZYMR y
SAVINASER de Novo, y MAXATASER, MAXACALR, PROPERASERy MAXAPEMR
(Maxacal tratada mediante técnicas de ingeniería genética de proteínas) de International Bio-Synthetics, Inc., Holanda; así como también Protease A, como se describe en EP 130,756 A, del 9 de Enero de 1985, y Protease B como se describe en EP 303,761 A, del 28 de Abril de 1987 y EP 130,756 A, del 9 de Enero de 1985. Véase también una proteasa de pH alto de Bacillus sp., NCIMB 40338, descrita en WO 93/18140 A por Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible, se describen en WO 92/03529 A por Novo. Otras proteasas preferidas incluyen aquellas de WO 95/10591 A por Procter & Gamble. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis incrementada, está disponible como se describe en WO 95/07791 por Procter & Gamble. Una proteasa recombinante similar a la tripsina para detergentes adecuada en la presente, se describe en WO 94/25583 por Novo. En más detalle, la proteasa referida como "Protease D" es una variante de carbonilo hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos no encontrada en la naturaleza, y que se deriva de una carbonil hidrolasa 'precursora substituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicho equivalente de carbonil hidrolasa a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 y/o +274 de conformidad con la numeración de subtilisina de Bacillus amyloliguefaciens , como se describe en el documento WO 95/10591 y en la solicitud de Patente de C. Ghosh y otros, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", con número de serie de E.U.A. No. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También adecuadas para la presente invención son proteasas descritas en las solicitudes de Patente EP 251 446 y WO 91/06637 y la proteasa BLAPR descrita en WO91/02792. La remoción mejorada de suciedades y manchas de fluidos corporales, jugos de frutas y verduras se observa con composiciones detergentes de la presente invención que comprende además enzimas degradadoras de almidón, azúcar y sus derivadosm, tales como amilasa, glucoamilasa, dextranasa, pululanasa, invertasa, lacasa, insulinasa. Amilasas adecuadas (alfa y/o beta) para incluirse en las composiciones detergentes de la presente invención son las de: WO/94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de Febrero de 1994, describe composiciones limpiadoras que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO/94/18314, Genencor, publicada el 18 de Agosto de 1994 y WO/95/10603 Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de Abril de 1995. Otras amilasas conocidas para su uso en composiciones limpiadoras incluyen alfa y beta amilasas. Las alfa amilasas son conocidas en la técnica, e incluyen aquellas descritas en la Patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; y la especificación de patente británica No. 1,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son amilasas de estabilidad mejorada que incluyen Purafact Ox Arrr\ descrita en WO 94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994, y variantes de amilasa que tienen modificación adicional en la molécula original inmediata, disponible a partir de Novo Nordisk A/S, descrita en WO 95/10603, publicada en Abril de 1995. Ejemplos de productos comerciales de alfa amilasas son Termamyl , Ban , FungamylR y DuramylR, todas disponibles a partir de Novo Nordisk A/S, Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: alfa amilasas caracterizadas por tener una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl a una escala de temperatura de 25°C a 55°C, y un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido mediante la prueba de actividad de alfa amilasa
• Phadebas . Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y nivel superior de actividad, se describen en el documento W095/35382. Otras carbohidrasas combinadas con enzimas poligalacturanasa alcalina muestran beneficios de rendimiento sinergístico, tales como beta-glucanasa (liquenasa, laminarasa) y exo-glucanasa (lignasa, tanasa, pentosanasa) , malanasa y hemicelulasa) . Finalmente, combinaciones de enzimas que hidrolizan grasa y ceras tales como lipasas, cutinasas y esterasas de cera y enzimas poligalacturanasa proveen remoción mejorada sinergística de suciedades y manchas de fluidos de jugos de frutas y verduras. Enzimas lipasas adecuadas para su uso en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas , tal como Pseudomonas stutzeri, ATCC 19.154, como se describe en la Patente Británica 1,372,034. Lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent , IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd. , Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial de Lipase P "Amano", referida más adelante como "Amano-P" . Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas, por ejemplo, de Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum, NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas, por ejemplo, de Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son lipasas tales como Ml Lipase y Lipomax (Gist-Brocades) , y LipolaseR y Lipolase UltraR (Novo) , las cuales se ha encontrado son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50], las cuales pueden ser consideradas como un tipo especial de lipasa, a saber, lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a las composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en el documento WO-A-88/09367 (Genencor) . Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, de hongos y de levaduras. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas se pueden añadir como ingredientes individuales separados (pellas, granulados que contienen una enzima) , o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados) . Otros ingredientes de detergente adecuados que se pueden añadir son barredores de oxidación de enzima, los cuales se describen en la solicitud copendiente de patente europea 92870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos barredores de oxidación de enzima son tetraetilenpoliaminas etoxiladas . Una gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones detergente sintéticas se describe también en WO 9307263 A y WO 9307260 A por Genencor International, WO 8908694 A por Novo, y U.S. 3,553,139, del 5 de enero de 1971, por McCarty y otros. Las enzimas se describen además en U.S. 4,101,457, Place y otros, del 18 de julio de 1978, y en U.S. 4,507,219, Hughes, del 26 de marzo de 1985. Materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en U.S. 4,261,868, Hora y otros, del 14 de abril de 1981. Las enzimas para su uso en detergentes pueden ser estabilizadas mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ejemplifican en U.S. 3,600,319, del 17 de agosto de 1971, Gedge y otros, EP 199,405 y EP 200,586, del 29 de octubre de 1986, Venegas . Sistemas de estabilización de enzimas se describen también, por ejemplo, en U.S. 3,519,570. Un Bacillus útil, la especie AC13 , que produce proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en WO 9401632 A, por Novo.
Agente blanqueador Se ha encontrado que una amplia gama de remoción de suciedades y manchas de fluidos corporales, jugos de frutas y verduras se logra con composiciones detergentes que contienen un sistema de blanqueo enzimático o un sistema de blanqueo activado convencional además de la enzima poligalacturanasa alcalina. Agentes blanqueadores tales como peróxido de hidrógeno, PB1, PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400-800 mieras. Estos componentes de agente blanqueador pueden incluir uno o más agentes blanqueadores de oxígeno y, dependiendo del agente blanqueador escogido, uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los compuestos blanqueadores de oxígeno estarán típicamente presentes a niveles de aproximadamente el 1% aproximadamente al 25%. El componente de agente blanqueador para su uso en la presente puede ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para las composiciones detergentes incluyendo blanqueadores de oxígeno así como otros conocidos en la técnica. El agente blanqueador adecuado para la presente invención puede ser un agente blanqueador activado o no activado. Una categoría de agente blanqueador de oxígeno que se puede usar engloba agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen en monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido meta-cloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Se exponen tales ejemplos blanqueadores en la patente de E.U.A. 4,483,781, la solicitud de patente de E.U.A. 740,446, la solicitud de patente europea 0,133,354 y la patente de E.U.A 4,412,934. Los agentes blanqueadores altamente preferidos incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551. Otra .categoría de agentes blanqueadores que se puede usar engloba agentes blanqueadores de halógeno. Ejemplos de agentes blanqueadores de hipohalogenito, por ejemplo, incluyen ácido isocianúrico y dicloroisocianuratos y N-cloro- y N-bromo-alcansulfonamidas de sodio y potasio. Se añaden tales materiales normalmente al 0.5-10% en peso del producto terminado, preferiblemente, al 1-5% en peso. Se pueden usar los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno en combinación con los activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED) , nonanoiloxibencen-sulfonato (NOBS, descrito en US. 4,412,934), 3,5,-trimetilhexanoloxibencensulfonato (ISONOBS, descrito en EP 120,591) o pentaacetilglucosa (PAG) o fenoisulfonato-éter de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, descrito en WO94/28106) , que son perhidrolizados para formar un perácido como la especie blanqueadora activa, produciendo un efecto blanqueador mejorado. Son también activadores adecuados los citrato-ésteres acilados tales como se exponen en la solicitud copendiente de patente europea No. 91870207.7 Se describen agentes blanqueadores útiles, incluyendo peroxiácidos que comprenden activadores de blanqueo y compuestos blanqueadores de peroxígeno para su uso en composiciones detergentes de acuerdo con la invención, en nuestras solicitudes en trámite USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, W095/27772, W095/27773, W095/27774 y W096/27775. El peróxido de hidrógeno puede estar presente también añadiendo un sistema enzimático (es decir, un encima y por lo tanto un substrato) que es capaz de generar peróxido de hidrógeno al principio y donde el proceso de lavado y/o enjuague. Se exponen tales sistemas enzimáticos en la solicitud de patente EP 91202655.6 presentada el 9 de Octubre de 1991. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Son usadas para "blanqueo en solución", es decir, para prevenir la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos, durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasas son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa, ligninasa, lacasa y haloperoxidasa de rábano picante, tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo.
en la solicitud internacional de PCT WO 89/099813, WO 89/09813, y en la solicitud de Patente Europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de Noviembre de 1991, y en el documento EP No. 96870013.8, presentado el 20 de Febrero de 1996. También es adecuada la lacasa. Los mejoradores preferidos son fentiazina y fenoxazina substituidas, ácido 10-fenotiazinopropiónico (PPT) , ácido 10-etilfenotiazino-4-carboxílico (EPC) , ácido 10-fenotiazinopropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en WO 94/12621) , y siringatos substituidos (alquilsiringatos de C3-C5 substituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Los catalizadores que contienen metal para su uso las composiciones de blanqueo, incluyen catalizadores que incluyen cobalto tales como sales de cobalto (III) de pentamina-acetato y catalizadores que contienen manganeso tales como se describen en EPA 549 271; EPA 549 272; EPA 458 397; US 5,246,621; EPA 458 398; US 5,194,416 y US 5,114,644. Se describe una composición blanqueadora que comprende un compuesto de peroxi, un catalizador de blanqueo que contiene manganeso y un agente quelatador en la solicitud de patente No. 94870206.3. Se conocen también en la técnica agentes blanqueadores diferentes de agentes blanqueadores de oxígeno y que se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente blanqueador sin oxígeno de interés particular incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como ftalocininas de zinc y/o aluminio sulfonatada. Se pueden depositar estos materiales sobre el substrato durante el procedimiento de lavado. Mediante la radiación con luz, en presencia de oxígeno, por ejemplo colgando la ropa afuera para que se seque a la luz del día, se activa la ftalocianina de zinc sufonatada y, consecuentemente, se blanquea el substrato. Se describe la ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactivado, en la patente de E.U.A. 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán de aproximadamente 0.025% aproximadamente el 1.25%, en peso, de la ftalocianina de zinc sulfonatada.
Inhibición de transferencia de colorante El mantenimiento de blancura y/o las propiedades de liberación de suciedad incrementadas se han observado cuando las composiciones detergentes de la presente invención incluyen compuestos para inhibir la transferencia de colorante de una tela a otra, de colorantes solubilizados y suspendidos que se encuentran durante las operaciones para el lavado de telas que implican telas de color.
Agentes polimßricos inhibidores de transferencia de colorante Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden también del 0.001% al 10%, preferiblemente del 0.01% al 2%, más preferiblemente del 0.05% al 1% en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes. Se incorporan normalmente tales agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes a las composiciones detergentes a fin de inhibir la transferencia de colorantes de telas de color sobre telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tiene la capacidad de formar complejos o absorber los centros fugitivos desprendidos en el lavado de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos . La adición de tales polímeros intensifica también el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención.
Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso contienen unidades que tienen la siguiente fórmula de estructura:
P I (1) Ax R
en donde P es una unidad polimerizable, a la cual se puede enlazar el grupo R-N-0 o en donde el grupo R-N-0 forma parte de la unidad polimerizable o una combinación de ambos.
0 0 0 II II II A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N- ; x es 0 ó 1 ;
R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de las mismas a los cuales se puede enlazar el nitrógeno del grupo N-O o en el cual el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos . Se puede representar el grupo N-O mediante las siguientes estructuras :
(Rl) -(Rl)x
en donde Rl, R2 , y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinación de los mismos, x o/e
Y o/y z es 0 o 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar enlazado o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos . El grupo N-O pueden ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar enlazado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos. Los N-O óxidos de poliamina adecuados en donde el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprende N-óxido de poliaminas en los cuales R se selecciona entre grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquéllos en los cuales R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los cuales el nitrógeno del grupo N-O está enlazado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los ácidos de poliamina en los cuales el grupo N-O está enlazado a la unidad polimerizable. Las clases preferidas de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Son ejemplos de estas clases los óxidos de poliamina en los cuales R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo funcional N-O está enlazado a dichos grupos R. Son ejemplos de estas clases los óxidos de poliamina en los cuales los grupos R pueden ser aromáticos como fenilo. Se puede usar cualquier estructura de base de polímero siempre que el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de la transferencia de colorante. Son ejemplos de estructura de base poliméricas los polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de la amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, la cantidad de grupos óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina se puede variar mediante la copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. Preferiblemente, en la relación de la amina al N-óxido de amina es de 2:3 a 1:1,000,000, más preferiblemente de 1:4 a 1;1,000,000, más preferiblemente de 1:7 a 1:1,000,000. Los polímeros de la presente invención engloban realmente copolímeros aleatorios o en bloque en los cuales un tipo de monómero es un N-óxido de amina de otro tipo de monómero o es un N-óxido de amina o no. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un PKa < 10, preferiblemente PKa < 7, más preferiblemente PKa < 6. Se pueden obtener los óxidos de poliamina casi en cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico siempre que el material tenga la solubilidad del agua y la potencia de suspensión en colorantes deseados . Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1,000,000, preferiblemente de 1000 a 50,000, más preferiblemente de 2000 a 30,000, más preferiblemente aún de 3000 a 20,000.
b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona usados en la presente invención tienen un intervalo de pesos moleculares medios de 5000-1,000,000, preferiblemente de 5000-200,000. Los polímeros altamente preferidos para su uso en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado entre copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en los cuales dicho polímero tiene un intervalo de pesos moleculares medios de 5000 a 50,000, más preferiblemente de 8000 a 30,000, más preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. Se determinó el intervalo de pesos moleculares medios por difusión luminosa como describen Barth H.G. y Mays J.W. , Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polymer Characterization". Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen un intervalo de pesos moleculares medios de 5000 a 50,000; más preferiblemente de 8000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados porque tienen dicho intervalo de pesos moleculares medios proveen excelentes propiedades de inhibición de la transferencia de colorantes a la vez que no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con ios mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tienen una relación molar N-vinilimidazol a la N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2, más preferiblemente de 0.8 a 0.3, más preferiblemente aún de 0.6 a 0.4.
c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas son comercialmente obtenibles de ISP Corporation, New York, NY y Montreal , Canadá con los nombre de producto PVP K-15 (peso molecular con viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular medio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que son comercialmente obtenibles de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; polivinilpirrolidonas conocidos por los expertos en el campo de detergentes (véase por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-256, 696) .
d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también poliviniloxazolidona como agente polimérico de la división de transferencia de colorante. Dichos poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 40,000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15,000.
e) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como agente polimérico de inhibición de la transferencia de colorante.
Dichos polivinilimidazoles tienen un promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente aún de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15,000.
£) Polímeros entrelazados Los polímeros entrelazados son polímeros cuya estructura de base está interconectada hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupo activos n en la estructura' de base o sobre las ramas; se han descrito los polímeros entrelazados en Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados se hacen de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, la cual puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes por hinchamiento . Se describen tales polímeros entrelazados en la solicitud copendiente de patente 94870213.9.
Componentes detergentes Las composiciones detergentes de la invención pueden también contener componentes detergentes adicionales . La naturaleza precisa de dichos componentes adicionales, y niveles de incorporación de los mismos dependen de la forma física de la composición, y la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se van a utilizar. Las composiciones detergentes de acuerdo con la invención pueden estar en forma líquida, de pasta, gele, barra, tableta, polvo y granulada. Las composiciones granuladas también se pueden encontrar en la forma "compacta", las composiciones líquidas también se pueden encontrar en una forma
"concentrada" . Las composiciones de la invención pueden por ejemplo, formularse como composiciones de lavado de vajilla a mano y en máquina, composiciones detergentes para lavandería a mano y en máquina incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para su uso en el enjuague y/o pretratamiento de telas manchadas, enjuague de composiciones suavizantes de telas agregadas, para usarse en operaciones de limpieza de superficies duras dométicas en general. Las composiciones de este tipo que contienen una enzima poligalacturanasa alcalina puede proveer limpieza de telas, remoción de manchas, mantenimiento de blancura, suavizado, apariencia de color e inhibición de transferencia de col'orante cuando se formulan como composiciones detergentes para lavandería. Cuando se formulan como composición para su uso en los métodos manuales de lavado de vajilla, las composiciones de la invención de preferencia contienen un agente tensioactivo y de preferencia otros compuestos detergentes seleccionados de los compuestos poliméricos orgánicos, agentes impulsores de espuma, iones de metal del grupo II, solventes, hidrótropos y enzimas adicionales. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para su uso en el método de lavado en máquina para lavandería, las composiciones de la invención de preferencia contiene un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes de preferencia seleccionados de los compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueo, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes, dispersantes de limón, jabón, suspensión de suciedad y agentes de antirredeposición e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales. Las composiciones de la invención también se pueden utilizar como productos aditivos de detergente. Dichos productos aditivos se pretende que complementen o incrementen el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales. Si se requiere, la densidad en las composiciones detergentes para lavandería granuladas de la presente varía de 400 a 1200 g/1, de preferencia 600 a 950 g/1 de la composición medida a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones detergentes para lavandería granulada de la presente se refleja mejor por la densidad y, en término de composición, por la cantidad de sal inorgánica llenadora; las sales inorgánicas de relleno son ingredientes convencionales de composiciones detergentes en forma de polvo; en composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente 17-35% en peso de la composición total . En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, de preferencia no exceden el 10%, muy preferiblemente no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales inorgánicas llenadoras, tales como se refiere en las presentes composiciones, se seleccionan de las sales de metal alcalinas y alcaiinatérreas de sulfatos y cloruros . Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención también se pueden encontrar en una "forma concentrada", en dicho caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contienen una cantidad inferior de agua, comparadas con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del detergente líquido concentrado de preferencia es menor al 40%, muy preferiblemente menor al 30%, muy preferiblemente menor al 20% en peso de la composición detergente.
Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un sistema de agente tensioactivo en donde el agente tensioactivo se puede seleccionar de los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semipolares. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.1% a 60% en peso. Los niveles muy preferidos de incorporación son 1% a 35% en peso, muy preferiblemente de 1% a 30% en peso de las composiciones detergentes de acuerdo con la invención. El agente tensioactivo se formula de preferencia para que sea compatible con los componentes de enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o de gel, el agente tensioactivo se formula muy preferiblemente para que promueva, o al menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima en dichas composiciones. Los sistemas de agentes tensioactivos preferidos que se van a utilizar de acuerdo con la presente invención comprenden como agente tensioactivo a uno o más agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos descritos en la presente. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más a los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen a los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a desde aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (etoxilatos de alquilfenol) . Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico en la presente invención. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene por lo general de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los prodcutos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente aproxidamente de 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 moles, de preferencia 2 a 7, muy preferiblemente 2 a 5 de óxido de etileno por mol de alcohol. Los ejemplos de los agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol^M 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C]_3_-C_5 con 9 moles de óxido de etileno) , Tergitol-pM 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C^-C^ con 6 moles de óxido de etileno de una distribución de peso molecular estrecho) , ambos comercializados por la Union Carbide Corporation; Neodoltj[ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal con 9 moles de óxido de etileno), Neodol^M 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de Ci2_cl3 con 3.0 moles de óxido de' etileno), Neodol^ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C^^ - ^s con 7 moles de óxido de etileno) Neodol^M 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno) , comercializados por la Shell Chemical Company, KyrotM E0B (el producto de condensación de alcohol lineal de c13~c15 con 9 moles de óxido de etileno) , comercializado por Procter & Gamble Company y Genapol LA 030 ó 050 (el producto de condensación de alcohol lineal de C]_2~C15 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-11 y muy preferiblemente de 8-10.
También útiles como un coagente tensioactivo no iónico en la presente invención son los alquilpolisacáridos tales como aquellos que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un grupo hidrofílico de poliglicósido que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 1, preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, v.gr., las porciones de glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofílico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido) . Los enlaces entre sacáridos pueden ser v.gr., entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula
R20(CnH2nO) t (glucosilo) x
en la que R se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en la posición 1) . Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después fijadas entre su posición' 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4-y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para usarse como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de desde aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Plurafac™ LF404 y Pluronic disponibles comercialmente y vendidos por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponibles Tetron?c TxMX comercializados por BASF. Preferidos para su uso como el agente tensioactivo de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 a 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos y mezclas de los mismos. Los más preferidos son los etoxilatos de alquilfenol de Cg-C^ que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y alcohol etoxilados de Cg-Cig (de preferencia C]_Q en promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida ácido graso polihidroxi de la fórmula.
R2 - C N - Z, I
O R1
en la que R es H, o R1- es hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2 -hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R es hidrocarbilo de C5-31 y Z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R es metilo, R es una cadena de alquilo de C11-C15 O una cadena de alquilo o alquenilo de C^g-C^g tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se van a utilizar son los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineal, de alquiléster sulfonato incluyendo esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C20 (v.gr, ácidos grasos) que se sulfonatan con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp 323-329. Los materiales de partida adecuados pueden incluir substancias grasas naturales como los derivados del sebo, aceite de palmera, etc. El agente tensioactivo preferido de alquiléster sulfonato, especialmente para las aplicaciones para lavandería, comprenden agentes tensioactivos de alquiléster sulfonato de la fórmula estructural.
O
II
CH C OR- SO3M
en donde R3 es un hidrocarbilo de Cg-C2c preferiblemente un alquilo, o combinación del mismo, R es un hidrocarbilo de C]_-Cg, preferiblemente un alquilo o combinación de los mismos, y M es un catión formador de sal que forma una sal soluble en agua con el éstersulfonato alquílico. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio sustituido o no sustituido, tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R3 es alquilo de CiQ-Cig.
Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen a los agentes tensioactivos de alquilsulfato que son sales solubles en agua o ácidos de la fóormula ROSO3M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo de 10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de Ci0""c20' muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de 0^2 "c?g, y M es H o un catión, es decir, un catión de metal alcalino (es decir, sodio, potasio, litio) , o amonio o amonio substituido (es decir, cationes metil-, dimetil-, y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario tales como el tetrametilamonio y cationes de dimetil piperdinio y cationes de amonio cuaternario derivados de las alquilaminas tales como la etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de las mismas, y similares) . Típicamente, las cadenas de alquilo de C]_2~ci6 se prefieren para las temperaturas inferiores de lavado (es decir, por abajo de aproximadamente 50 °C) y las cadenas de alquilo de C[_ _?g se prefieren para las temperaturas superiores de lavado (v.gr. , por arriba de aproximadamente 50°C) . Otros coagentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos también se pueden incluir en las composiciones detergentes de lavandaería de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como sales de mono-, di y trietanolamina) de jabón, alcansulfonatos primarios o secundarios de C3-C22/ olefinsulfonatos de Cg-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo v.gr, como se describe en la Memoria Desctiptiva de la Patente Británica No. 1,082,179, etersulfatos alquilpoliglicólicos de c8-c24 (fJ-e contienen hasta 10 moles de óxido de etileno) ; sulfonatos alquilglicerílieos, sulfonatos acilglicerílieos grasos, sulfonatos oleilglicerílieos grasos, étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno, parafinsulfonatos, alquilfosfatos, isetiónatos tales como acilisetionatos, N-acilrtauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C^-C^g saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de Cg-C?2 saturados e insaturados) , acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpólisacáridos tales como sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos describiéndose más adelante) y alquilpolietoxicarboxilatos tales como aquellos de la Fórmula RO (CH2CH2O) j-CH2COO"M+ en donde R es un alquilo de Cg-C22' k es un entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. Ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como ácidos colofónicos, ácidos colofónicos hidrogenados y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de madera. Ejemplos adicionales se describen en "Suface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch) . Una variedad de dichos agentes tensioactivos también se describen generalmente en la Patente de E.U.A. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 Laughlin y otros en la columna 23, renglón 58 , a la columna 29, renglón 13 (incorporadas aquí por referencia) . Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención típicamente comprenden de aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 3% a aproximadamente 20% en peso de los agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos que incluyen agentes tensioactivos de sulfato alcoxilado en la presente son las sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mS?3M en donde R es un grupo alquilo o hidrocarbilo de C?_~C24 no sustituido que tiene un componente alquilo de C]_g~C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de Ci2-Cl8' muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de c12"c15' A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 6; muy preferiblemente de entre alrededor de 0.5 y aproximadamente 3 , y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (v.gr., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), un catión de amonio o de amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como alquilsulfatos propoxilados se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de terdametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de las mismas y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquilsulfato polietoxilado (1.0) de Ci2~ l8 (C12-C18E(1.0)M) , alquilsulfato polietoxilado (2.25) de C1 -C18
(C12" 18E (2 -25)M) , alquilsulfato polietoxilado (3.0) de C1 -C?
(C1 -C15E (3.0)M) y alquilsulfato polietoxilado (4.0) de C1 -C18
(Ci2-C?gE (4.0) M) , en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden contener agentes tensioactivos catiónicos, anfolíticos, zwiteriónicos y semipolares, así como a los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos diferentes a los descritos en la presente. Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para su uso en las composiciones detergentes de la presente invención son aquellas que Xenen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Los ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen a los agentes tensioactivos de amonio tales como los halogenuros de alquiltrimetilamonio, y a aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula:
[R2(OR3)y] [R4(OR3)y]2R5N+X- en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena de alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3) -, -CH2CH (CH2OH) - , -CH2CH2CH2-, mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas al unir los dos grupos R4, CH2CHOH-CHOHCORgCHOHCH2OH en donde Rg es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor a aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R5 es la misma que R4 o es una cadena de alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es más de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. El agente tensioactivo de amonio cuaternario para la presente invención tiene la fórmula (I) :
Fórmula I
en donde Rl es un alquilo de longitud de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II) :
C Ct ^ Jl tc Fórmula II y es 2-4, de preferencia 3. en donde R2 es H o un alquilo de C1-C3, en donde 2 es 0-4, de preferencia 0-2, muy preferiblemente 0, en donde R , R y R5 son las mismas o diferentes que pueden ser un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula III, en donde X" es un contraión, de preferencia un halogenuro, es decir, cloruro o metilsulfato. 78
Fórmula III
R6 es C]_-C4 y z es 1 ó 2 Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son aquellos como se definen en la fórmula I en donde : R]_ es C , C]_Q ° mezclas de los mismos, x=0, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH. Los agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición que tienen la fórmula:
R1R2R3R4N+X~ (i)
en donde R^ es alquilo de Cg-C^ , cada R2 , R3 y R4 son independientemente alquilos de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencils, y -(C2H4Q)XH en donde x tiene un valor de 2 a 5, X es un anión. No más de una R , R3 o R4 deber ser bencilo. La longitud de cadena de alquilo preferido para R]_ es C12-C15 particularmente en donde el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivadas de coco o grasa de grano de palma o sus derivados sintéticos mediante acumulación de olefina o síntesis de alcoholes 0X0. Los grupos preferidos para R2R3 y R3 son grupos metilo e hidroxietilo y el anión X se puede seleccionar de halogenuro, metosulfato, acetato y iones de fosfato. Ejemplos del compuesto de amonio cuaternario adecuados de las fórmulas (i) para su uso en la presente son: cloruro o bromuro de cocotrimetilamonio; cloruro o bromuro de cocometildihidroxietilo; cloruro de deciltrietilamonio; cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietila onio; cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio de C12-15; cloruro o bromuro de cocodimetilhidroxietilamonio; me ilsulf to de miristiltrimetilamonio; cloruro o bromuro de laurildi etilbencilamonio; cloruro o bromuro de laurildimetil (etonoxi)4 amonio; esteres de colina (compuesto de la fórmula (i) en donde Ri es alquilo de CH2-CH2-O-C-C12-14 ? R2R3 son metilo 0 di-alquilimidazolina [compuesto de fórmula (i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente también se describen en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980 y la solicitud de patente Europea EP 000,224. Componentes catiónicos suavizadores de telas típicos incluyen los activos suavizadores de telas de amonio cuaternario insolubles en agua o su precursor de amina correspondiente, siendo el más comúnmente usado el cloruro o metilsulfato de alquilamonio de cadena di-larga. Los suavizadores catiónicos que se prefieren entre estos incluyen los siguientes: cloruro de disebodimetilamonio (DTDMAC) ; cloruro de sebodimetilamonio dihidrogenado; metilsul-fato de sebodimetilamonio dihidrogenado; cloruro de distearildimetilamonio; cloruro de dioleildimetilamonio; cloruro de dipamitilhidroxietilmetilamonio; cloruro de estearilbencildimetilamonio,- cloruro de sebotrimetilamonio; cloruro de sebotrimetilamonio hidrogenado; 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de i2 - 14; 11) cloruro de alquildihidroxietildimetilamonio de c12-18'" 12) cloruro de di (estearoiloxietil) dimetilamonio (DSOEDMAC) ; 13) cloruro de di (sebo-oxi-etil) dimetilamonio;
14) metilsulfato de diseboimidazolinio; 15) metilsulfato de 1- (2-seboilamidoetil) -2-seboilimidazolinio . Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas para los cloruros y metilsulfatos de alquilamonio de cadena di-larga usados tradicionalmente. Dichos compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxilo. Dichos materiales y las composiciones suavizadores de telas que los contienen se describen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562 y EP-A-0 , 239 , 910. Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina de la presente tienen la fórmula (I) o (II) , a continuación :
(I) (II)
donde Q se selecciona de -0-C(0)-, -C(0)-0-, -0-C(0)-0-, NR4-C(0)-, C(0)-NR4-; R1 es (CH2)n-Q-T2 o T3; R2 es (CH2)m-Q-T4 o T5 o R3 ; R es alquilo de C -C4 o hidroxialquilo de C1-C4 o H; R4 es H o alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C2.-C4; T1, T2, T3, T4 y T5 son independientemente alquilo o alquenilo de C11-C22; n y m son enteros de 1 a 4; y X- es un anión compatible con suavizador. Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizador incluyen cloruro o metilsulfato. La cadena T1, T2, T3, T4 y T5 de alquilo o alquenilo debe contener por lo menos 11 tomos de carbono, preferiblemente por lo menos 16 tomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y no costosa de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en los que T1, T , T3 , T4 y T5 representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos del sebo. Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario para usarse en las composiciones acuosas suavizadores de telas de la presente incluyen: 1) cloruro de N,N-di (seboil-oxi-etil) -N,N-dimetilamonio;
2) etilsulfato de N,N-di (seboil-oxi-etil) -N-metil, N-(2 -hidroxietil) amonio; 3) cloruro de N,N-di (2-seboil-oxi-2-oxo-etil) -N,N-dimetilamonio; 4) cloruro de N,N-di (2-seboil-oxi-etilcarbonil-oxi-etil) -N,N-dimetilamonio 5) N- (2-seboil-oxi-2-etil) -N- (2-seboil-oxi-2-oxo-etil) -N,N-dimetilamonio; 6) cloruro de N, N,N-tri (seboil-oxi-etil) -N-metilamonio ; 7) cloruro de N- (2-seboil-oxi-2-oxo-etil) -N- (seboil-N,N-dimetilamonio y 8) cloruro de 1, 2-diseboil-oxi-3-trimetilamonio-propano y mezclas de cualesquiera de los materiales anteriores. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 25%, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 8% de dichos agentes tensioactivos catiónicos . Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adecuados para su uso en las composiciones detergentes de la presente invención. Dichos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contienen al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y al menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, es decir, carboxi, sulfonato, sulfato. Véase patente de E.U.A. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida del 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, líneas 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes tensioactivos zwuiteriónicos también son adecuados para su uso en composiciones detergentes . Dichos agentes tensioactivos se puede describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o compuesto de sulfonio terciario. Véase patente de E.U.A. NO. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, línea 38 a la columna 22, línea 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos . Cuando se incluyen en la presente, la composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwiteriónicos . Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de aminas solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupo alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxido de fosfina soluble en agua que contiene una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contiene una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que cone.X e de porciones alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semipolares incluyen a los agentes tensioactivos de óxido de amina que tiene la fórmula 0 R3(OR4)xN(R5)2
en donde R3 es un alquilo, hidroxialquilo o grupo alquilfenilo o mezclas de los mismos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R es un alquileno o grupo hidrsxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3 ; cada R es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Las R-* se pueden unir entre sí, es decir, mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular incluyen óxido de amina de dimetilaiquilo de CiQ-Cig y óxido de amina de alcoxietildihidroxietilo de Cg-Ci2- Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0.2% a aproximadamente 15%, de preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares . La composición detergente de la presente invención puede además comprender un agente tensioactivo anexo seleccionado de grupo de aminas primarias o terciarias . Las aminas primarias adecuadas para su uso en la presente incluyen amina de acuerdo con la fórmula R1NN-2 en donde Ri es una cadena de alquilo de C -Ci2' d preferencia C -C?_ ° R4 (CE-2)n, X es -0-,-C(0)NH- o -NH-, R4 es una cadena de alquilo de Cg-c12- n es entre 1 a 5, de preferencia 3. Las cadenas alquilo Ri pueden ser rectas o ramificadas y se pueden interrumpir con hasta 12, de preferencia menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las familias preferidas.de acuerdo con la fórmula de la presente son aminas N-alquilo. Las aminas adecuadas para su uso en la presente se pueden seleccionar de 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-dicilamina y laurilamina. Otros aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de Cg-C?_, octioxipropilamina, 2-etilhexil-oxipropilamina, laurilamido-propilamina y amidopropilamina . Las aminas terciarias adecuadas para su uso en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R1R2 3N en donde R^ y R-2 son cadenas alquilo de C^-Cg o
R5 — (CH2— CH- 0)xH
R3 es cualquier cadena de alquilo de C -C 2, &e preferencia Cg- 10' ° R3 es R4X(CH2)n, en donde X es -O-, -C(0)NH- o -NH-,R4 es C4-C12, n es entre 1 a 5, de preferencia 2-3. R5 es H o alquilo de C2.-C2 y x es entre 1 a 6. R3 y R4 pueden ser lineales o ramificadas; cadenas alquilo de R3 se pueden interrumpir con hasta 12, de preferencia 5, porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R R2 3N en donde
Rl es un cadena de alquilo de C -C 2, 2 y R3 son alquilo de C1-C3 o — (CH2— CH— 0)xH
en donde R5 es CH3 y x = 1-2. Son también preferidas las amidoaminas de la fórmula:
O Rl-C II-NH- (CH2)n-N- (R2)2
en donde R]_ es alquilo de C -Ci2/ n es 2-4, preferiblemente n es 3; R_2 y R3 son C1-C4. Las aminas más preferidas de la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-hexalamina, l-decilamina, 1-dodecilamina, oxipropilamina de C8-10, N-coco-1-3-diaminopropano, coco-alquildimetilamina, laurildimetilamina, laurilbis (hidroxietil) amina, coco-bis (hidroxietil) amina, laurilamina propoxilada con 2 moles, actilamina popoxilada con 2 moles, laurilamidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de C8-10 y amidopropildimetilamina de CIO. Las aminas más preferidas para su uso en las composiciones de la presente son l-octilamina, l-decilamina, 1- odecilamina. Son especialmente deseables n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquil-amina y oleilamina 7 veces etoxilada, laurilamidopropilamina y cocoamidopropilamina .
Beneficios para el cuidado del color Se pueden incluir también tecnologías que provean un tipo de beneficio para el cuidado del color. Son ejemplos de esas tecnologías los metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Se describen también metalocatalizadores en la solicitud de patente europea No. 92870181.2.
Sistema mejorador de detergencia Las composiciones de la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para su uso en la presente incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilicatos, ácido alquilalquenilsuccínico y ácidos grasos, materiales tales como etilendiaminatetraaacetato, dietilentriaminpentametilenacetato, secuestrantes de iones de metal tales como aminofosfonatos, particularmente ácido etilenediamintetrametilenfosfónico y ácido dietilentria inpentametilenfosfónico. Se pueden usar también en la presente mejoradores de detergencia de fosfato. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio iónico, comúnmente un material inorgánico de aluminosilicato hidratado, más particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita A, X, B, HS o MAP hidratada. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es silicato estratificado, por ejemplo SKS-6 (Hoechst) . SK-6 es un silicato estatificado cristalino que consiste en silicato de sodio (Na2SÍ2?_5) . Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos como se expone en las patentes belgas Nos . 831,368, 821,369 y 821,370. Los carboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido etilendioxidiacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como otros éter-carboxilatos descritos en las patentes alemanas 2,446,686, y 2,446,687 y la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sulfonilcaboxilatos descritos en la patente belga No. 3,935,257. Los carboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua así como derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241, los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud Holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-l, 1, 3-popanotricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,261,829, 1, 1, 2, 2-etanotetacorboxilatos . 1, 1,3,3-propanotetraorboxilatos y 1, 2, 1, 3-propanotetracarboxi-latos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluso derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422 y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, y los sulfonatos pirolizados sulfonatados descritos en la patente británica No. 1,082,179, mientas que se exponen los caboxilatos que contienen substituyentes de fosfona de la patente británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis, cis,cis-tetracarbocilatos, ciclo-pentadienidopentacarboxilatos, 2,3,4, 5-tetrahidro-furan-cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2, 5-tetrahidra-furan-cis-dicarboxilatos, 2, 2, 5, 5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5, 6-hexanohexacarboxilatos y derivados carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen los derivados de ácido melítico, ácido piromelítico y ácido ftálico expuestos en la patente británica No 1,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para su uso en las presentes composiciones incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para su uso en composiciones detergentes líquidas de la presente invención son jabones y policarboxilatos.
Un quelatador adecuado para su inclusión en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención es ácidoetilendiamino-N,N'disuccínico o sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio o amonio substituido del mismo o mezclas de los mismos . Los compuestos de EDDS preferidos son la forma acida libre y la sal de sodio o magnesio del mismo. Ejemplos de tales sales de sodio preferidas de EDDS incluyen Na2EDDS y Na4EDDS. Ejemplos de tales sales de magnesio preferidas de EDDS incluyen MgEDDS y g2EDDS. Las sales de magnesio son las más preferidas para su inclusión en las composiciones de acuerdo con la invención. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluye una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia que han de usarse en composiciones detergentes líquidas de la presente invención son jabones y policarboxilatos. Otros materiales mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para su uso en composiciones granulares incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos y materiales orgánicos tales como fosfonatos, aminopolialquileno-fosfonatos y aminopolicarboxilatos orgánicos de metales alcalinos. Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Se expone el polímero de este tipo en GB-A-1, 596, 756. Ejemplos de tales sales son poliacrilatos con PM de 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maléico, tales como copolímeros que tienen un peso molecular de 20,000 a 70,000, especialmente de aproximadamente 40,000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades del 5% al 80% en peso de la composición, preferiblemente del 10% al 70% y de la manera más usual del 30% a 60% en peso.
Supresor de esputna Otro ingrediente opcional es un supresor de espuma, ejemplificado por silicones y mezclas de sílice/silicón. Los silicones pueden estar representados generalmente por materiales de polisiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrofóbicas de varios tipos . Se pueden incorporar estos materiales como materiales en forma de partículas en los cuales el supresor de espuma se incorpora ventajosamente de manera líberable en un vehículo impermeable detergente soluble en agua o dispersable en agua, substancialmente no tensioactivo. Alternativamente, se pueden disolver o dispersar el supresor de espuma en un vehículo líquido y aplicar por aspersión sobre uno o más de los otros componentes . Se describe un agente controlador de espuma de silicón preferido, en Bartollota y otros, patente de E.U.A. 3 933 672. Otros supresores de espuma particularmente útiles son los supresores de espuma de silicón de emulsificación propia, descritos en la solicitud de patente Alemana DTOS 2 646 126 publicada el 28 de Abril de 1977. Un ejemplo de tal compuesto es DC-544, obtenible comercialmente de Dow Corning, que es un copolímero de siloxano-glicol . El agente controlador de espuma especialmente preferido es el sistema supresor de espuma que comprende una mezcla de aceite de silicón y 2-alquilalcanoles.
El 2-alquilalcanol adecuado es el 2-butiloctanol que es obtenible comercialmente con el nombre de fábrica de Isofol 12 R. Se describe tal sistema supresor de espuma en la solicitud de patente europea N 92870174.7, en trámite, presentada el 10 de Noviembre de 1992. Se describen los agentes controladores de espuma de silicón especialmente preferidos, en la solicitud de patente europea No 92201649.8, en trámite. Tales composiciones pueden comprender una mezcla de silicón/sílice en combinación con sílice no porosa fumante tal como AerosilR. Los supresores de espuma descritos anteriormente se emplean normalmente a niveles del 0.001% al 2% en peso de la composición, preferiblemente del 0.01% al 1% en peso.
Otros componentes Se pueden emplear otros componentes usados en las composiciones detergentes, tales como agentes de suspensión de suciedad, agentes de liberación de suciedad, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de decoloramiento, agentes colorantes y/o perfumes encapsulados o no encapsulados . Los materiales encapsuladores especialmente adecuados son cápsulas solubles en agua que consisten en una matriz de compuestos de polisacárido y polihidroxi tales como se describen en GB 1,464,616. Otros materiales encapsuladores solubles en agua adecuados comprenden dextrinas derivadas de ácido-esteres de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos substituidos tales como se describen en US 3,455,838. Se preparan estas dextrinas de ácido-éster, preferiblemente, a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sago, tapioca y papa. Ejemplos adecuados de tales materiales encapsuladores incluyen N-Lok fabricado por National Starch. El material encapsulador N-Lok consiste en un almidón de maíz modificado y glucosa. Se modifica el almidón añadiendo grupos substituidos polifuncionales tales como anhídrido de ácido octenilsuccínico. Los agentes de antirredeposición y de suspensión de suciedad adecuados en la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionados previamente como mejoradores de detergencia, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menos el 20% en mol del copolímero. Se usan estos materiales normalmente a niveles del 0.5% al 10% en peso, más preferiblemente del 0.75% al 8%, más preferiblemente aún del 1% al 6% en peso de la composición. Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,4' -bis- (2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino) estilbeno-2 , 2 ' -disulfonato de disodio, 4,4 ' -bis- (2-mofolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino-estilbeno-2 , 2 ' -disulfonato de disodio 4,4'-bis- (2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino) estilbeno-2, 2 ' -disulfonato de monosodio, 4 ' , 4 ' ' -bis- (2,4-dianilino-s-tri-azin-6-ilamino) estilbeno-2-sulfonato de disodio, 4,4' -bis- (2-anilino-4- (N-metil-N-2-hidroxietilamino) -s-triazin-6-ilamino) -estilbeno-2, 2 ' -disulfsnato de disodio, 4, 4 ' -bis- (4-fenil-2, 1, 3-triazol-2-il) -estilbeno-2, 2 ' -disulfonato de disodio, 4,4'bis(2-anilino-4- (l-metil-2-hidroxietilamino) -s-triazin-6-ilamino) -estilbeno-2, 2 'disulfonato de disodio, 2 (stilbil-4 ' ' - (nafto-1' ,2' :4, 5) -1,2, 3-triazol-2' ' -sulfonato de sodio y 4,4'-bis(2-sulfostiril) bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea No 95201943.8.
Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos con peso molecular de 1,000-10,000, más particularmente de 2,000 a 8,000 y de la manera más preferible de aproximadamente 4,000. Se usan éstos a niveles del 0.20% al 5%, más preferiblemente del 0.25% al 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homo- o copoliméricas mencionadas previamente son valiosas para mejorar el mantenimiento de la blancura, la deposición de ceniza en la tela y el rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteicas y oxidables en presencia de impurezas de metales de transición. Los agentes de liberación de suciedades útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglicol y/o propilenglicol en varias distribuciones. Se exponen ejemplos de tales polímeros en las patentes de E.U.A. Nos 4116885 y 4711730, conmunmente asignadas, y la solicitud de patente europea publicada No .0 272 033. Un polímero preferido particular de acuerdo con EP-A-0 272 033 tienen la fórmula
(CH3 (PEG) 43) 0.75 (POH) 0.25 t (T-PO) 2.8 (T-PEG) -0.4 T (P0- H) o.25 ( (PEG) 43CH-3) 0.75
en donde PEG es -(OC2H4)0-PO es (OC3H60) y T es (pcOC6H CO) . Son también muy útiles los poliésteres polificados tales como copolímeros aleatorios de dimetiltereftalato, dimetilsulfoisoftalato, etilenglicol y 1,2-propanodiol consistiendo los grupos terminales primordialmente en sulfonbenzoato y secundariamente en*monoésteres de etilenglicol y/o propanodiol. El objetivo es obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "primordialmente", en el presente contexto la mayoría de dichos copolímeros en la presente estarán bloqueados en los extremos por los grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto los grupos terminales pueden consisitir en monoésteres de etilenglicol y/o popano-l, 2-diol, de ellos consisten "secundariamente" en tales especies . Los poliésteres seleccionados en la presente contienen aproximadamente el 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente el 16% en peso de propano-1,2-diol, aproximadamente el 10% en peso de etilenglicol, aproximadamente el 13% en peso de ácido metilsulfobenzoico y aproximadamente el 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tiene un peso molecular de aproximadamente de 3,000. Los poliésteres y su método de preparación se describen con detalle en EPA 311 342. Se sabe bien en la técnica que el cloro libre del agua de la llave desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en las composiciones detergentes. Por lo tanto, usando depurador de cloro tal como perborato, sulfato de amonio, sulfito de sodio o polietilenimina con un nivel superior al 0.1% en peso de la composición total, en las fórmulas, proveerá mejoramiento a través de la estabilidad de lavado de las enzimas de detergentes . Se describen las composiciones que comprenden depurador de cloro, en la solicitud de patente europea 92870018.6 presentada el 31 de Enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxilados, tales como los que se preparan a partir del poliacrilato, son útiles en la presente para poveer rendimiento adicional en la eliminación de grasa. Se describen tales materiales en WO 91/08281 y PCT 90/07815 en la página 4 y las siguientes, incorporados en la presente por referencia. Químicamente, esos materiales comprenden poliacrilatos que tiene una cadena latera de etoxi por cada 7 y 8 unidades de acrilato. Las cadenas laterales son de la fórmula - (CH2-H2?)m(CH2) 11 H3 en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales están enlazadas con esteres a la "estructura de base" de poliacrilato para proveer una estructura del tipo de polímero "en peine" . El peso molecular puede variar, pero está típicamente en el intervalo de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 50,000. Tales policarboxilatos acoxilados pueden comprender de aproximadamente el 0.05% a aproximadamente el 10%, en peso, de las composiciones en la presente .
Agentes suavizantes Se pueden incorporar agentes suavizantes de tela a las composiciones detergentes para el lavado de ropa de acuerdo con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Se ejemplifica los agentes suavizantes inorgánicos con las arecillas de esmectita expuestas en GB-A-1 400 898 y USP 5,019,292. Los agentes suavizantes de tela orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua que se exponen en GBA-A1 514 276 y EP-BO 011 340 y su combinación con momosales de amonio cuaternario de de Ci2~ci4 se exponen en EP-B-0 026 527 y EP-B-0 026 528 y se exponen las amidas de cadena dilarga en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de sistemas suavizantes de tela incluyen materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como se exponen en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Los niveles de arcilla de esmectita están normalmente en el intervalo del 2% al 20%, más preferiblemente del 5% al 15% en peso, añadiéndose el material como componente mixto seco al resto de la formulación. Se incorporan otros agentes suavizantes de tela orgánicos tales como aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amida de cadena dilarga a niveles del 0.5% al 5% en peso, normalmente del 1% al 3% en peso mientras que se añaden los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua a niveles de 0.1% al 2%, normalmente del 0.15% al 1.15% en peso. Se añaden estos materiales normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como material mixto seco en forma de partículas o asperjarlos como líquido fundido sobre los otros componentes sólidos de la composición.
Método de lavado Se pueden usar las composiciones de la invención esencialmente en cualesquiera métodos de lavado o limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de tratamiento previo y métodos con pasos de enjuague para los cuales se pueda añadir una composición separada auxiliar de enjuague. El procedimiento descrito en la presente comprende poner en contacto las telas con una solución de lavado de la manera usual y ejemplificada en la presente. Se lleva a cabo el procedimiento de la invención convenientemente en el transcurso del procedimiento de limpieza. Se lleva a cabo el método de limpieza preferiblemente a 5°C y hasta 95°C, especialmente entre 10°C y 60°C. El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 11. Un método preferido para el lavado de vajillas a máquina comprende tratar los artículos sucios con una solución acuosa en la composición de lavado de vajillas o de enjuague a máquina. Una cantidad eficaz convencional para la composición para lavado de vajillas a máquina significa de 8 a 60 g del producto disuelto o dispersado en un volumen de lavado de 3 a 10 litros. De acuerdo con un método manual para el lavado de vajillas, se ponen en contacto las vajillas sucias con una cantidad eficaz de la composición para lavado de vajillas, típicamente de 0.5 a 20 g (por 25 platos que ee están tratando) . Los métodos manuales para el lavado de vajillas que se prefieren incluyen la aplicación de una solución concentrada a la superficie de los platos o el remojo en un volumen grande de solución diluida de la composición detergente. Los siguientes ejemplos están destinados a ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no están destinados necesariamente a limitar o a definir de otra manera el alcance de la invención. En las composiciones detergentes, el nivel de enzimas está expresado en enzima pura por peso de la composición total y las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados:
LAS : Alquilbenzosulfonato de C12 lineal de sodio TAS : Sebo-alquilsulfato de sodio CXYAS : Alquilsulfato de C? de C ? de sodio 25EY : Un alcohol primario predominantemente lineal de C12-C15 condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno CXYEZ : Un alcohol primario predominantemente lineal de C??-C?? condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno XYEZS Alquilsulfato de C -C ? de sodio condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno por mol QAS R2.+(CH3)2 (C2H 0H) con R2 = C12-C Jabón alquilcarboxilato solido lineal de sodio derivado de una mezcla al 80/20 de aceites de sebo y de coco Agente tensioactivo Alcohol graso etoxilado/propoxilado no iónico mixto de C 3-C15 con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5 vendido con el nombre de fábrica Plurafac LF404 por BASF GmbH. CFAA Alquil-N-metilglucamida de C?2-Ci4-TFAA Alquil-N-metilglucamida de C g-Cig. TPKFA Ácidos grasos coronados de corte completo de C12-C14.
DEQA Cloruro de di- (sebo-oxi-etil) dimetilamonio . SDASA relación del 1:2 de esterildimetil- amina:ácido esteárico triplemente comprimido . Neodol 45-13 Alcohol primario lineal de C14-C15 etoxilado, vendido por Shell Chemical CO. Silicato Silicato de sodio amorfo (relación Si?2: a2? = 2.0). NaSKS-6 Silicato estatificado cristalino de la fórmula delta-Na2SÍ2?5. Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula de entre 200µm y 900µm. Bicarbonato Bicarbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula de entre 400µm y 1200µm. STPP Tripolifosfato de sodio anhidro. MA/AA Copolímero de ácido maleico/acrílico al 1:4, un peso molecular medio de aproximadamente 80,000. PA30 Acido poliacrílico con peso molécula medio de aproximadamente 8,000. Terpolímero Terpolímero con peso molecular medio de aproximadamente 7,000, que comprende unidades de monómeros de ácido acrílico :maleico:etilacrílico con una relación en peso de 60:20:20.
480N Copolímero aleatorio de ácido acrílico/metacrílico al 3:7, peso molecular medio de aproximadamente 3,500. Poliacrilato Homopolímero de poliacrilato de con peso molecular medio de 8,000, vendido con el nombre de fábrica PA30 por BASF GmbH. Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2 ( IO2SÍO2) 12.27H2O que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0.1 a 10 micrómetros . Citrato Citrato de trisodio dihidratado con actividad del 86.4%, con una distribución de tamaños de partícula de entre 425.µm y 850 µm. * Cítrico Acido cítrico anhidro. PB1 Blanqueador de perborato de sodio monohidratado anhidro, fórmula empírica NaB?2.H2?2- PB4 Perborato de sodio tetrahidratado anhidro Percarbonato Blanqueador de percarbonato de sodio anhidro de la fórmula empírica 2Na2C?3.3H2?2. TAED Tetraacetiletilendiamina . NOBS Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio.
Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonatada encapsulada de polímero soluble en dextrina . PAAC : Sal de cobalto (III) de acetato de pentamina . Parafina : Aceite de parafina vendido con el nombre de fábrica Winog 70 por Wintershall . BzP : Peróxido de benzoilo. Poligalacturonasa : Poligalacturonasa alcalina como se describe en Agr. Biol. Chem. (1972) 285-93. Proteasa : Enzima proteolítica vendida con los nombres de fábrica Savinasa, Alcalasa, Durazim por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem, Properasa vendidas por Gist-Brocades y las proteasas descritas en las patentes WO91/06637 y/o WO95/10591 y/o EP 251 446. Amilasa : Enzima aminolítica vendida con el nombre de fábrica Ox AmR descrita en WO 94/18314, WO96/05295 vendida por Genencor; TermamilR, FungamilR y DuramilR, todas obtenibles de Novo Nordisk A/S y las descritas en W095/26397. Lipasa : Enzima lipolítica vendida con el nombre de fábrica Lipolasa, Lipolasa Ultra por Novo Nordisk A/S . Celulasa : Enzima celulítica vendida con el nombre de fábrica Carezime, Celluzime y/o Endolasa por Novo Nordisk A/S.
CMC : Sodio-carboximetilcelulosa. HEDP : Acido 1, 1-hidroxietanodifosfónico
DETPMP : Acido Dietilentriaminpenta (metilen- fosfórico) , vendido por Monsanto con el nombre de fábrica de Dequest 2060.
PVNO : Poli (4-vinilpiridina) -N-óxido . PVPVI : Poli (4-vinilpiridina) -N-óxido/ copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona . Abrillantador 1 : Disodi?-4,4 ' -bis (2-sulfostiril) - bifenilo. Abrillantador 2 : Disodio-4,4' -bis (4-anilino-6- morfolino-1.3.5. -triazin-2-il) estilbeno-2 : 2 ' -disulfonato . Antiespuma de silicón : Controlador de' espuma de polidime ilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. Spupresores : 12% de silicón/sílice, 18% de de espuma granulados alcohol estearílico, 70% de almidón en forma granular. SRP 1 : esteres bloqueados en los extremos de sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxiteraftaloilo. SRP 2 : Polímero en bloque corto de poli (1, 2-propilenteraftalato) dietoxilado . Sulfato : Sulfato de sodio anhidro. HMWPEO : Oxido de polietileno de alto peso molecular . PEG : Polietilenglicol . BTA : Benzotriazol Nitrato de bismuto : Sal de nitrato de bismuto . NaDCC : Dicloroisocianurato de sodio. Partícula encapsulada : Tecnología de suministro de de perfume fragancia insoluble se utiliza Zeolita 13x perfume y un aglutinante aglomerador de destrosa/glicerina.
KOH : Solución activa de 100% de hidróxido de potasio. pH : Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20°C.
EJEMPLO 1
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para el lavado de ropa de acuerdo con la invención:
I II III IV V VI
LAS 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0
C25E3 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4
QAS - 0.8 0.8 - 0.8 0.4
Zeolita A 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1
Carbonato 13.0 13.0 13.0 27.0 27.0 27.0
Silicato 1.4 1.4 1.4 3.0 3.0 3.0
Sulfato 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1
PB4 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0
TAED 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
DETPMP 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
Poligalactu0.005 0.01 0.05 0.01 0.02 0.08 ronasa Proteasa 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026
Amilasa 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009
MA/AA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
Blanqueador 15 15 15 15 15 15 fotoactivado (ppm) Abrillantador! 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 Perfume 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
Antiespuma 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 de silicón Ingredientes diversos/ secundarios paraa 100% Densidad en 850 850 850 850 850 850 g/litro
EJEMPLO 2
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granulares para el lavado de ropa con densidad aparente de 750 g/litro, de acuerdo con la invención:
I II III
LAS 5.25 5.61 4.76
TAS 1.25 1.88 1.57
C 5AS - 2.24 3.89
C25AE3S - 0.76 1.18
C45E7 3.25 - 5.0
C25E3 - 5.5 - QAS 0.8 2.0 2.0
STPP 19.7 - - Zeolita A - 19.5 19.5
NaSKS-6/ácido cítrico (79: :21) _ 10.6 10.6 Carbonato 6.1 21.4 21.4 Bicarbonato - 2.0 2.0 Silicato 6.8 - - Sulfato de sodio 39.8 - 14.3 PB4 5.0 12.7 -TAED 0.5 3.1 -DETPMP 0.25 0.2 0.2 HEDP - 0.3 0.3
Poligalacturonasa 0.001 0.02 0.005 Proteasa 0.0026 0 .0085 0.045 Lipasa 0.003 0.003 0.003 Celulasa 0.0006 0 .0006 0.0006 Amilasa 0.0009 0 .0009 0.0009
MA/AA 0.8 0.6 0.6 CMC 0.2 0.4 0.4
Blanqueador activado (ppm) 15 ppm 15 ppm 15 ppm
Abrillantador i 0.08 0.19 0.19
Abrillantador 2 - 0.04 0.04
Partículas de perfume 0.3 0.3 0.3 Antiespuma de silicón 0.5 2.4 2.4
Ingredientes secundarias/ componentes diversos para 100%
EJEMPLO 3
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes, de acuerdo con la presente invención, en donde I es una composición detergente que contiene fósforo, II es una composición detergente que contiene zeolita y III es una composición detergente compacta:
II III Polvo soplado STPP 24.0 - 24.0 Zeolita A - 24.0 - C45 S 9.0 6.0 13.0 MA/AA 2.0 4.0 2.0 LAS 6.0 8.0 11.0 TAS 2.0 - - Silicato 7.0 3.0 3.0 CMC 1.0 1.0 0.5 Abrillantador 2 0.2 0.2 0.2 Jabón 1.0 1.0 1.0 DETPMP 0.4 0.4 0.2
Aplicación por aspersión C45E7 2.5 2.5 2.0 C25E3 2.5 2.5 2.0 Antiespuma de silicón 0.3 0.3 0.3 Perfume 0.3 0.3 0.3
Aditivos secos Carbonato 6.0 13.0 15.0 PB4 18.0 18.0 10.0 PB1 4.0 4.0 0 TAED 3.0 3.0 1.0
Blanqueador fotoactivado 0.02 0.02 0.02 Poligalacturonasa 0.5 0.05 0.01 Proteasa 0.01 0.01 0.01 Lipasa 0.009 0.009 0.009 Amilasa 0.002 0.003 0.001
Sulfato de sodio mezclado 3.0 3.0 5.0 seco Resto (humedad e 100.0 100.0 100.0 ingredientes diversos) Densidad (g/litro) 630 670 670
EJEMPLO 4
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes que no contienen blanqueador de uso particular en el lavado de ropa de color, de acuerdo con la presente invención: I II III Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 Sulfato de sodio 0.0 5.0 LAS 3.0 3.0 DETPMP 0.4 0.5 CMC 0.4 0.4 MA/AA 4.0 4.0 Aglomerados C45AS - - 11.0 LAS 6.0 5.0 - TAS 3.0 2.0 - Silicato 4.0 4.0 - Zeolita A 10.0 15.0 13.0 CMC - - 0.5 MA/AA - - 2.0 Carbonato 9.0 7.0 7.0
Aplicación por aspersión Perfume 0.3 0.3 0.5 C45E7 4.0 4.0 4.0 C25E3 2.0 2.0 2.0
Aditivos secos MA/AA - - 3.0 NaSKS-6 - - 12.0 Citrato 10.0 - 8.0 Bicarbonato 7.0 3.0 5.0 Carbonato 8.0 5.0 7.0 PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5
Poligalacturonasa 0.05 0 .005 0.02 Proteasa 0.026 0 .016 0.047 Lipasa 0.009 0 .009 0.009 Amilasa 0.005 0 .005 0.005 Celulasa 0.006 0 .006 0.006
Antiespuma de silicón 5.0 5.0 5.0 ívos secos Sulfato de sodio 0.0 9.0 0.0 Resto (humedad e 100.0 100.0 100.0 ingredientes diversos) Densidad (g/litro) 700 700 700
EJEMPLO 5
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes, de acuerdo con la presente invención:
I II III IV
LAS 20.0 14.0 24.0 22.0
QAS 0.7 1.0 - 0.7
TFAA - 1.0 - - C25E5/C45E7 - 2.0 - 0.5
C45E3S - 2.5 - - STPP 30.0 18.0 30.0 22.0
Silicato 9.0 5.0 10.0 8.0
Carbonato 13.0 7.5 - 5.0
Bicarbonato - 7.5 - - DETPMP 0.7 1.0 - - SRP 1 0.3 0.2 - 0.1
MA/AA 2.0 1.5 2.0 1.0
CMC 0.8 0.4 0.4 0.2
Poligalacturonasa 0.08 0.04 0.02 0.01
Proteasa 0.08 0.01 0.026 0.026 Amilasa 0.007 0.004 0.002
Lipasa 0 .004 0.002 0.004 0.002
Celulasa 0.? 0004 0.0001 Blanqueador 70 ppm 45 ppm 10 ppm fotoactivado (ppm) Abrillantador 1 0.2 0.2 0.08 0.2
PB1 6.0 2.0 NOBS 2.0 1.0 Resto (humedad e 100 100 100 100 ingredientes diversos)
EJEMPLO 6
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes, de acuerdo con la presente invención:
I II III IV Zeolita A 30.0 22.0 6.0 6.7 Na SKS-6 - - - 3.3 Policarboxilato - - - 7.1
Sulfato de sodio 19.0 5.0 7.0 - MA/AA 3.0 3.0 6.0 - LAS 14.0 12.0 22.0 21.5 C 5AS 8.0 7.0 7.0 5.5
Agente tensioactivo - _ _ 1.0 catiónico Silicato - 1.0 5.0 11.4 Jabón - - 2.0 - Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 - Carbonato 8.0 16.0 20.0 10.0 DETPMP - 0.4 0.4 - licación por aspersion C45E7 1.0 1.0 1.0 3.2
.itivos secos PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 - Poligalacturonasa 0.005 0.01 0.01 0.005 Proteasa 0.05 0.01 0.005 0.01 Lipasa 0.009 0.009 0.009 0.009 Amilasa 0.0008 0.0008 0.0008 0.0008 Celulasa 0.0002 0.0002 0.0002 0.0002 NOBS - 6.1 4.5 3.2 PB1 1.0 5.0 6.0 3.9
Sulfato de sodio - 6.0 - para el resto
Resto (humedad e 100 100 100 100 ingredientes diversos)
EJEMPLO 7
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador, de acuerdo con la presente invención: I II III Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 15.0 Sulfato de sodio 0.0 5.0 0.0 LAS 3.0 3.0 3.0 QAS - 1.5 1.5 DETPMP 0.4 0.4 0.4 CMC 0.4 0.4 0.4 MA/AA 4.0 2.0 2.0
Aglomerados LAS 5.0 5.0 5.0 TAS 2.0 2.0 1.0 Silicato 3.0 3.0 4.0 Zeolita A 8.0 8.0 8.0 Carbonato 8.0 8.0 4.0
Aplicación por aspersión Perfume 0.3 0.3 0.3 C45E7 2.0 2.0 2.0 C25E3 2.0 _ _
Aditivos secos Citrato 5.0 - 2.0 Bicarbonato - 3.0 - Carbonato 8.0 15.0 10.0 TAED 6.0 2.0 5.0 PB1 14.0 7.0 10.0
Oxido de polietileno con - - 0.2 PM de 5,000,000 Arcilla bentonita - - 10.0 Poligalacturonasa 0.005 0.011 0.08 Proteasa 0.01 0.01 0.01 Lipasa 0.009 0.009 0.009 Amilasa 0.005 0.005 0.005 Celulasa 0.002 0.002 0.002
Antiespuma de silicón 5.0 5.0 5.0
Aditivos secos Sulfato de sodio 0.0 3.0 0.0
Resto (humedad e ingredientes diversos ) 100.0 100.0 100.0
Densidad (g/litro) 850 850 850
EJEMPLO 8
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad, de acuerdo con la presente invención:
II Aglomerado C45 S 11.0 14.0 Zeolita A 15.0 6.0 Carbonato 4.0 8.0 MA/AA 4.0 2.0 CMC 0.5 0.5 DETPMP 0.4 0.4 Aplicación por aspersión C25E5 5.0 5.0 Perfume 0.5 0.5 Aditivos secos HEDP 0.5 0.3 SKS 6 13.0 10.0 Citrato 3.0 1.0 TAED 5.0 7.0 Percarbonato 20.0 20.0 SRP 1 0.3 0.3 Poligalacturonasa 0.02 0.02 Proteasa 0.04 0.04 Lipasa 0.009 0.009 Celulasa 0.004 0.004 Amilasa 0.005 0.005 Antiespuma de silicón 5.0 5.0 Abrillantador 1 0.2 0.2 Abrillantador 2 0.2 -Resto (humedad e ingredientes 100 100 diversos) Densidad (g/litro) 850 850
EJEMPLO 9
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes granulares, de acuerdo con la presente invención:
I II III IV V
LAS 21.0 25.0 18.0 18.0 - COCO- (AS de C12-14) - - - - 21.9
AE3S - - 1.5 1.5 2.3
Decildimetilhidroxietilo - 0.4 0.7 0.7 0.8
NH4+C1 Agente tensioactivo 1.2 - 0.9 0.5 -no iónico Coco- (alcohol graso de - - - - 1.0
C12-14) STPP 44.0 25.0 22.5 22.5 22.5
Zeolita A 7.0 10.0 - - 8.0
MA/AA - - 0.9 0.9 - SRP1 0.3 0.15 0.2 0.1 0.2
CMC 0.3 2.0 0.75 0.4 1.0
Carbonato 17.5 29.3 5.0 13.0 15.0
Silicato 2.0 - 7.6 7.9 - Poligalacturonasa 0.005 0.01 0.007 0.01 0.007
Proteasa 0.007 0.007 0.007 0.007 0.007
Amilasa - 0.004 0.004 0.004 0.004
Lipasa 0.003 0.003 0.003 - - Celulasa - 0.001 0.001 0.001 0.001
NOBS - - - 1.2 1.0
PB1 _ _ _ 2.4 1.2 Acido dietilentriamin- 0.7 1.0 pentaacético Acido dietilentriamin- 0.6 pentametilfosfónico úuiia.o ae ?v?g u .a Blanqueador fotoactivado 45 50 15 45 42 ppm ppm ppm ppm ppm
Abrillantador 1 0.05 - 0.04 0.04 0.04
Abrillantador 2 0.1 0.3 0.05 0.13 0.13
Agua e ingredientes menores hasta 100%
EJEMPLO 10
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes líquidas, de acuerdo con la presente invención:
I II III IV V VI VII VIII
LAS 10.0 L3.0 9.0 - 25.0 _ _ - C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 - 13.0 18.0 15.0 C C2255EE33SS 1 1..00 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0
C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 - - 4.0 4.0
TFAA - 4.5 - 6.0 8.0 8.0
QAS - 3.0 1.0 TPKFA 2.0 13.0 2.0 - 15.0 7.0 7.0 cciiddooss ggrraassooss -- - - 5.0 - - 4.0 4.0 de semilla de colza Acido cítrico 2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0
Acido 12.0 10.0 - - 15.0 dodeceniltetra-decenilsuccínico Acido oleico 4.0 2.0 1.0 - 1.0 Etanol 4.0 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.0
1,2-Propanodiol 4.0 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.0
Monoetanol Amina - - - 5.0 - - 9.0 9.0
Trietanol Amina - _ 8 - - - - -NaOH (pH) 8.0 8.0 7.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2
Tetraetilen 0.5 - 0.5 0.2 - - 0.4 0.3 pentamina etoxilada DETPMP 1.0 1.0 0.5 1.0 2.0 1.2 1.0 SRP-2 0.3 - 0.3 0.1 - - 0.2 0.1 PVNO - - - - - - - 0.10
Poligalacturo- .005 .005 .005 .005 0.05 0.07 0.02 0.01 nasa Proteasa .005 .005 .004 .003 .008 .005 .003 .006
Lipasa - .002 - .002 - - .003 .003 Amilasa .002 .002 - - .002 - .005 .005
Celulasa - .0001 - - .0002 .0001 peróxido Acido bórico 0.1 0.2 - 2.0 1.0 1.5 2.5 2.5
Formiato de Na - - 1.0 Cloruro de Ca - 0.015 - 0.01 - Arcilla de - - - - 4.0 4.0 bentonita Arcilla en - - - - 0.6 0.3 SD3 El resto 100 100 100 100 100 100 100 100 (humedad e ingredientes diversos) : EJEMPLO 11
Se prepararon composiciones granulares para limpieza de tela que proveen capacidad de "suavizado por medio de lavado", de acuerdo con la presente invención:
I II 45AS - 10.0 LAS 7.6 - 68AS 1.3 - 45E7 4.0 - 25E3 - 5.0 Cloruro de COCO--alquil- 1.4 1.0 dimetilhidroxietilamonio Citrato 5.0 3.0 Na-SKS-6 - 11.0 Zeolita A 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 - Percarbonato - 15.0 TAED 5.0 5.0 Arcilla de esmectita 10.0 10.0 HMWPEO - 0.1 Poligalacturonasa 0.01 0.01 Proteasa 0.02 0.01 Lipasa 0.02 0.01 Amilasa 0.03 0.005 Celulasa 0.001 - Silicato 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 Supresor granular de espuma 1.0 4.0 CMC 0.2 0.1 Agua/ingredientes menores hasta 100: O,
EJEMPLO 12
Se preparó la siguiente composición suavizante de tela con enjuage agregado, de acuerdo con la presente invención: Activo suavizante 20.0 Poligalacturonasa 0.01 Amilasa 0.001 Celulasa 0.001 HCL 0.03 Agente antiespuma 0.01 Colorante azul 25 ppm CaCl2 0.20 Perfume 0.90 Agua/ingredientes menores hasta 100%
EJEMPLO 13
Se preparó la siguiente composición suavizante de tela, de acuerdo con la presente invención:
I II III
DEQA 2.60 19.00 SDASA - - 70.0 Acido esteárico con VY=0 0.30 - Neodol 45-13 - - 13.0 Acido clorhídrico 0.02 0.02 Etanol - - 1.0 PEG -- 0 0..6600 - Poligalacturonasa 0 0..000055 0 0..0055 0.01 Perfume 1 1..0000 1 1..000 0.75 Succinato de digeranilo - - 0.38 Antiespuma de silicón 0 0..0011 0 0..001 - Electrólito - 6 60000pp;pm - Colorante llOOOOppppmm 5 500ppppmm 0.01
Agua e ingredientes menore 1 10000%% 1 1000% _ EJEMPLO 14
Se prepararon las composiciones para limpieza de tela en barra Syndet, de acuerdo con la presente invención:
I II III IV C26 AS 20.00 20.00 20.00 20.00
CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0
LAS (Cll-13) 10.0 10.0 10.0 10.0 Carbonato de sodio 25.0 25.0 25.0 25.0
Pirofosfato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.0
STPP 7.0 7.0 7.0 7.0
Zeolita A 5.0 5.0 5.0 5.0
CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 Poliacrilato (MW 1400) 0.2 0.2 0.2 0.2
Monetanolamida de coco 5.0 5.0 5.0 5.0
Poligalcturonasa 0.1 0.1 0.15 0.2
Amilasa 0.01 0.02 - - Proteasa 0.3 - 0.5 0.05 Abrillantador, perfume 0.2 0.2 0.2 0.2
CaS04 1.0 1.0 1.0 1.0
MgS04 1.0 1.0 1.0 1.0
Agua 4.0 4.0 4.0 4.0 Llenador* : resto para 100%
Se pueden seleccionar entre materiales convenientes, tales como CaC03, talco, arcilla (kaolinita, esmectita), silicatos y similares.
EJEMPLO 15
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para el lavado de vajillas, compactos, de alta densidad (0.96 Kg/1) , de acuerdo con la presente invención:
I II III IV V VI
STPP - - 49.0 38.0 - - Citrato 33.0 17.5 - - 54.0 25.4
Carbonato - 17.5 - 20.0 14.0 25.4
Silicato 33.0 14.8 20.4 14.8 14.8 - Metasilicato - 2.5 2.5 - - - PB1 1.9 9.7 7.8 14.3 7.8 - PB4 8.6 - - - - - Percarbonato - - - - - 6.7
Agente tensioac1.5 2.0 1.5 1.5 1.5 2.6 tivo no iónico TAED 4.8 2.4 2.4 - 2.4 4.0
HEDP 0.8 1.0 0.5 - - - DETPMP 0.6 0.6 - - - - PAAC - - - 0.2 - - BzP - - - 4.4 - - Parafina 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.2 Poligalacturonasa 0.07 0.05 0.1 0.001 0.08 0.01
Proteasa 0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01
Lipasa - 0.001 - 0.005 - - Amilasa 0.01 0.005 0.015 0.015 0.01 0.0025
BTA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - Nitrato de - 0.3 - - - - * bismuto PA30 4.0 - - - - - Terpolímero - - - 4.0 - - 480N - 6.0 2.8 - - - Sulfato 7.1 20.8 8.4 - 0.5 1.0 pH (solución 10.8 11.0 10.9 10.8 10.9 9.6 al 1%)
EJEMPLO 16
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granulares para el lavado de vajillas, ejemplos I a IV, con densidad de 1.02 kg/1, de acuerdo con la presente invención:
I II III IV V VI
STPP 30.0 30.0 30.0 27.9 34.5 26.7
Carbonato 30.5 30.5 30.5 23.0 -30.5 2.80
Silicato 7.4 7.4 7.4 12.0 8.0 20.3
PB1 4.4 4.4 4.4 _ 4.4 _ NaDCC - - - 2.0 - 1.5
Agente tensioac0.75 0.75 0.75 1.9 1.2 0.5 tivo no iónico TAED 1.0 1.0 - - 1.0 PAAC - - 0.004 - - BzP - 1.4 - - - Parafina 0.25 0.25 0.25 - - Poligalacturonasa 0.01 0.01 0.01 0.05 0.01 0.05
Proteasa 0.05 0.05 0.05 - 0.1 Lipasa 0.05 - 0.001 - - Amilasa - - 0.01 0.02 0.01 BTA 0.15 - 0.15 - - Sulfato 23.9 23.9 23.9 31.4 17.4 pH (solución 10.8 10.8 10.8 10.7 10.7 12.3 al 1%)
EJEMPLO 17
Se prepararon las siguientes tabletas de composición detergente de 25 g de peso, de acuerdo con la presente invención, por compresión de una composición detergente granular para el lavado de vajillas a una presión de 13KN/cm usando una prensa rotatoria regular de 12 cabezas :
I II III
STPP - 48.8 47.5 Citrato 26.4 Carbonato - 5.0 - Silicato 26.4 14.8 25.0
Poligalacturonasa 0.007 0.01 0.05
Proteasa 0.03 0.075 0.01
Lipasa 0.01 - - Amilasa 0.01 - 0.00
PB1 1.6 7.8 - PB4 6.9 - 11.4
Agente tensioactivo 1.2 2.0 1.1 no iónico TAED 4.3 2.4 0.8
HEDP 0.7 - - DETPMP 0.65 - - Parafina 0.4 0.5 - BTA 0.2 0.3 - PA30 3.2 - - Sulfato 25.0 14.7 3.2 pH (solución al 1% 10.6 10.6 11.0
EJEMPLO 18
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas para el lavado de vajillas, de acuerdo con la presente invención I a II, con densidad de 1.40 kg/1:
I II STPP 33.3 20.0 Carbonato 2.7 2.0 Silicato - 4.4 NaDCC 1.1 1.15 Agente tensioactivo 2.5 1.0 no iónico Parafina 2.2 - Poligalacturonasa 0.005 0.05 Proteasa 0.03 0.02 Amilasa 0.005 - 480N 0.50 4.00 KOH - 6.00 Sulfato 1.6 -pH (solución al 1%) 9.1 10.0
EJEMPLO 19
Se prepararon las siguientes composiciones limpiadoras de superficies duras de acuerdo con la presente invención: I II III IV V VI Poligalactu- 0.005 0.01 0.02 0.02 0.005 0.005 roñasa Amilasa - - 0.005 0.02 - 0.005
Proteasa 0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005 EDTA* - - 2.90 2.90 Citrato - - - - 2.90 2.90
LAS 1.95 - 1.95 - 1.95 - AS de C12 - 2.20 2.20 - 2.20 Sulfato de - 2.20 2.20 _ 2.20
C12 de Na (etoxi) Oxido de - 0.50 - 0.50 - 0.50 dimeti1amina de C12 SCS 1.30 - 1.30 - 1.30 Hexilcarbitol** 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30
Agua El resto para 100% *Acido etilendiaminodiacético de Na4 **Eter monohexílico de dietilenglicol ***Todas las fórmulas ajustadas a pH 7
EJEMPLO 20
Se prepararé la siguiente composición en aspersión para limpieza de superficies duras y remoción de hongo en el hogar, de acuerdo con la presente invención:
I Poligalacturonasa 0.01 Amilasa 0.01 Proteasa 0.01
Octilsulfato de sodio 2.00
Dodeciisulfato de sodio 4.00
Hidróxido de sodio 0.80
Silicato (Na) 0.04
Perfume 0.35
Agua/ingredientes menores hasta 100%
Claims (15)
1. - Una composición detergente que comprende una enzima poligalacturanasa substancialmente libre de otras enzimas pécticas que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, preferiblemente 25%, muy preferiblemente 40% de su actividad óptima, a un pH que varía de 7 a 11. 2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha enzima poligalacturanasa tiene una actividad óptima a un pH que varía de 7 a 11. 3. - Una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1-2, caracterizada además porque dicha enzima poligalacturanasa está presente a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.0005% a 0.5%, muy preferiblemente de 0.001% a 0.1% de enzima pura en peso de la composición total. 4. - Una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1-3, que comprende menos de 25%, preferiblemente menos de 10%, muy preferiblemente menos de 5% en peso de la enzima poligalacturanasa, de otras enzimas pécticas . 5.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende un dispersante . 6.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende otra enzima detergente. 7.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicha enzima detergente se selecciona de celulasa, proteasa, lipasa, amilasa y/o mezcla de las mismas. 8. - Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende un sistema de blanqueo enzimático. 9.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende un sistema de blanqueo activado convencional con un catalizador de blanqueo a base de Mn. 10. - Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende un polímero inhibidor de transferencia de colorante . 11.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicha composición está en forma líquida, de pasta, gele, barra, tableta, polvo o granulada. 12.- Un aditivo detergente que comprende una enzima poligalacturanasa substancialmente libre de otras enzimas pécticas que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, preferiblemente 25%, muy preferiblemente 40% de su actividad óptima, a un pH que varía de 7 a 11. 13. - El uso de una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores para limpieza de telas y/o remoción de manchas de telas y/o mantenimiento de blancura de telas y/o suavizado de telas y/o apariencia de color de telas y/o inhibición de transferencia de colorante en telas . 14.- El uso de una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1-12 para limpieza de superficies duras tales como pisos, paredes, mosaico de baño y similares . 15.- El uso de una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1-12 para lavado de vajilla manual y a máquina.
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