MXPA99008199A - Composiciones detergentes que comprenden enzima alcalina degradadora de xilano y polimeros de inhibicion de transferencia de colorante - Google Patents
Composiciones detergentes que comprenden enzima alcalina degradadora de xilano y polimeros de inhibicion de transferencia de coloranteInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a composiciones detergentes, incluyendo composiciones de limpieza de lavandería, lavado de vajilla y doméstica, comprendiendo una enzima alcalina degradadora de xilano y un polímero de inhibición de transferencia de colorante.
Description
COMPOSICIONES DETERGENTES QUE COMPRENDEN ENZIMA
ALCALINA DEGRADADORA DE XILANO Y POLÍMEROS DE INHIBICIÓN
DE TRANSFERENCIA DE COLORANTE
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones detergentes, incluyendo composiciones detergentes de lavandería, lavado de vajilla y doméstico, comprendiendo una enzima alcalina degradadora de xilano y un polímero de inhibición de transferencia de colorante.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El desarrollo de un producto detergente, para su uso en el método de lavado o limpieza, se juzga por un número de factores, incluyendo la capacidad de remover las suciedades, y la capacidad de prevenir la redeposición de las suciedades o los productos de rompimiento de las suciedades en los artículos en el lavado. La remoción mediante detergentes de cepas contenidas de las plantas, madera, moldeo de arcilla con base en el suelo y frutos es uno de los retos más difíciles de la limpieza. Especialmente en los procedimientos para lavandería en donde la tendencia es mover a temperaturas bajas de lavado y ciclos de lavado más cortos. Dichas cepas típicamente contienen mezclas de
complejos de material fibroso, con base principalmente en carbohidratos y sus derivados, fibras y componentes de pared celular. Además, dichas cepas generalmente se acompañan por amilosa, azúcares y sus derivados. Ejemplos específicos de dichas suciedades pueden incluir manchas de naranja, jitomate, plátano, té, mango, brócoli, espinacas, y pasto. En particular, las manchas de comida con frecuencia son difíciles de remover de manera efectiva de un artículo manchado. Las suciedades altamente teñidas o "secas" derivadas de las frutas y/o vegetales son suciedades particularmente difíciles de remover. De hecho, los vegetales y frutas procesados o cocidos con frecuencia contienen materiales de paredes celulares que no provienen de las plantas utilizadas para el procesamiento, cocido y saborización de la comida: mantequiila, leche, huevos, aceites tales como el aceite de soya u oliva, aglutinantes, edulcorantes, tales como el azúcar. Dichos materiales con frecuencia se basan en proteínas, grasas y/o almidones. Además, las cepas de plantas y frutas teñidas también contienen cuerpos de color altamente teñidos asociados con los constituyentes de pared celular. Dichos cuerpos de color se basan en los compuestos carotenoides tales como el a-, ß- y ?-caroteno y licoteno y xantófilos, de porfirinas tales como la clorofila y en pigmentos flavonoides y componentes de colorante. Este último grupo de flavonoide natural con base en componentes de colorante comprende a los colorantes y pigmentos de antocianinas altamente colorado con base en pelargonidina, cianidina, delfidina y sus esteres
metílicos y las antoxatinas. Dichos compuestos son el origen de la mayoría de los colores naranja, rojo, violeta y azul que ocurren en frutos y son abundantes en todas las frutas, cereza, corrientes roja y negra, toronjas, fruta de la pasión, naranjas, limones, manzanas, peras, granada, col roja, remolacha roja y también flores. Los derivados de cianidina están presentes hasta en 80% de las hojas pigmentadas, hasta en 70% de frutos y en hasta 50% de flores.
Tales componentes de colorante naturales se pueden liberar de las cepas en la solución de limpieza durante el procedimiento de lavado. Dichos componentes de colorante liberados se pueden volver a depositar en las telas o en otras superficies, provocando la decoloración local o general indeseada. Los artículos pueden ser telas, superficies duras, vajillas, tales como vajillas de plástico, vajilla de vidrio y cerámica, o dientes y boca. Es por lo tanto un objeto de la presente invención proveer una composición de limpieza que mejore significativamente la remoción de un amplio espectro de cepas con base en plantas. Es otro objeto de la presente invención proveer una composición de limpieza que impulse la limpieza y blanqueo de los artículos realistas de tela. El objetivo anterior se ha cumplido debido a la formulación de composiciones de limpieza que comprenden una enzima alcalina degradadora de xilano y polímero de inhibición de transferencia de colorante. En una modalidad preferida, la presente invención se refiere a una composición de cuidado de lavandería y/o tela que comprende una enzima alcalina degradadora de xiiano y un polímero de inhibición de
transferencia de colorante, el cual impulsa la limpieza de blanqueo de los artículos realistas de tela. En una segunda modalidad, la presente invención se refiere a composiciones de limpieza de lavado de vajilla o domésticas que comprenden una enzima alcalina degradadora de xilano y un polímero de inhibición de transferencia de colorante. Las enzimas de degradación de xilano como la xilanasa comúnmente se utilizan en la industria del papel/pulpa y en una menor extensión también en la industria del almidón/horneado. Ejemplos de dichas enzimas de degradación de xilano son las xilanasas comercialmente disponibles, por ejemplo, Pulpzime HB, Pulpzyme HC y SP431 (Novo Nordisk A/S), Lyxasan (gist-Brocades) Optipulp y Xylanase (Solvay). En el documento WO 94/01532 se describe un método para producir enzimas de cepas de las especies alcalofílicas Bacillus sp. AC13. Las enzimas que se obtienen de dichas cepas son también las proteasas, xiianasas y celulasas. Se demuestra que las enzimas de proteasa y celulasa son valiosas para su uso en detergentes mientras que por otro lado la xilanasa es conocida por su uso en los procedimientos para el tratamiento de la pulpa lignocelulósica, es decir la industria de pulpa de papel. En el documento WO 92/06209 se describe que las enzimas de xilanasa se sobreexpresan por cepas microbianas construidas mediante técnicas genéticas libres de enzimas celulíticas. Dichas enzimas de xilanasa se describen para su uso en una variedad de aplicaciones similares al
blanqueo de pulpas de madera y la modificación de cereales y granos para su uso en horneado y la producción de alimentos animales. En ei documento WO 92/19726 se describen enzimas estabilizadas, modificadas. Los aminoácidos que ocurren naturalmente (diferentes a ia prolina) se han substituido con un residuo de prolina en una o más posiciones. Entre las enzimas modificadas se mencionan a las amilasas, lipasas, celulasas, cilanasa y peroxidasas. Dichas enzimas estabilizadas, modificadas se pueden usar en composiciones detergentes. El documento EP 709 452 reconoce los beneficios de uso de las enzimas de xilanasa a niveles inferiores en las formulaciones detergentes. El documento WO 95/35362 describe composiciones de limpieza que contienen enzimas degradadoras de paredes celulares en planta, tales como las pectinasas y/o hemicelulasas y/o opcionalmente celulasas. Las propiedades de limpieza de las enzimas de xilanasas se probaron en detergentes libres de polímeros de inhibición de transferencia de colorante. Como se puede observar a partir de lo anterior, los beneficios de limpieza para el uso combinado de enzimas alcalinas degradadoras de xiiano con un polímero de inhibición de transferencia de colorante no se han reconocido previamente.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Es un objeto de la presente invención proveer composiciones detergentes que incluyan composiciones de lavandería, lavado de vajilla y de limpieza doméstica, que contienen una enzima alcalina degradadora de xilano y un polímero de inhibición de transferencia de colorante, los cuales mejoran significativamente la remoción de un amplio espectro de cepas con base en planta.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Enzima alcalina deqradadora de xilano Un componente esencial de las composiciones detergentes de la invención es una enzima alcalina degradadora de xilano. Las composiciones de limpieza de la presente invención mejoran significativamente la remoción de un amplio espectro de cepas con base en planta. Además, se ha descubierto que las composiciones de limpieza de la presente invención impulsan la limpieza y blanqueo de los artículos reales de tela. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que la enzima alcalina de degradación de xilano es capaz de atacar partes específicas de constituyentes de células de planta/fruta, rompiéndolos y facilitando la remoción durante el procedimiento de lavado. Lo anterior se realiza mediante endohidrólisis aleatoria del componente de xilano o mediante exohidrólisis
sucesiva de residuos de xilosa del extremo sin reducción de la cadena de polímero de xilano o mediante la remoción de substituyentes tales como cadenas laterales glucorónicas de acetilo 4-O-metilo, las cadenas laterales de L-arabinosa y entrecruzada de ácido ferúlico y cadenas laterales p-cumárico del polímero de xilano de las células de plantas/frutas. Además, la actividad degradadora del xilano impulsa el carácter accesible de otros ingredientes detergentes en la cepa/suciedad. De hecho, se cree que los polímeros de inhibición de transferencia de colorante son capaces de hacer complejos los componentes de colorantes naturales liberados en la solución de lavado de los constituyentes de planta/fruta degradados y para prevenir la redeposición de los componentes colorantes desprendidos en las telas y otras superficies. En particular, lo anterior proporciona una blancura impulsada y beneficio de limpieza de las telas lavadas en el procedimiento de lavandería. Especialmente, en el lavado de vajilla automático, se evita la decoloración del plástico con base en equipo de cocina mediante el colorante natural desprendido. Enzima degradadora de xilano se refiere en la presente a cualquier enzima que degrada, por ejemplo hidroliza y/o modifica, a los polímeros que contienen xilano y que se asocian con hemiceluiosa y otros polisacáridos de planta. Enzima alcalina degradadora de xilano se refiere a una enzima degradadora de xilano que tiene una actividad enzimática de al menos 10%, de preferencia al menos de 25%, más preferiblemente al menos 40% de su
actividad máxima a un pH que varía de 7 a 12. De preferencia una enzima degradadora de xilano que tiene su actividad máxima en un pH que varía de 7 a 12. La enzima alcalina degradadora de xilano puede ser una especie de actividad de degradación de xilano única o una mezcla de isoenzimas obtenidas mediante la purificación de la mezcla de enzima alcalina degradadora de xilano cruda. Las enzimas degradadoras de xilano de interés son las endo- y exo- xilanasas que hidrolizan al xilano en un modo endo- o en exo: endo-1 ,3 beta xilosidasa (E.C. 3.2.1 .32), la endo 1 ,4-beta xilanasa (E.C. 3.2.1.8), 1 ,3-beta D xiianos xilohidrolasa (E.C. 3.2.1.72), 1 ,4-beta D xilanos xilohidrolasa (E.C. 3.2..1 .37). Otras enzimas alcalinas degradadoras de xilano de interés remueven a las substituciones de polímero de xilano principal tales como la acetilxilan esterasa; Glucuronoarabinoxilan endo-1 ,4-xilanasa (E.C. 3.2.1.136), arabinosidasa (E.C.3.2.1.55) y esterasa ferúlica y esterasa de ácido cumárico. Dichas enzimas remueven respectivamente la acetilación, cadenas laterales flucorónicas de 4-O-metilo; las cadenas laterales de L-arabinosa y en las entrelazadas de ácido ferúlico y cadenas laterales p-cumáricas del polímero de xilano principal. Las enzimas alcalinas degradadoras de xilano se pueden producir como tipo silvestre mediante microorganismos alcalofílicos, pero también los genes que codifican a las enzimas alcalinas degradadoras de xilano se pueden clonar y expresar en los hospederos adecuados. Las enzimas alcalinas degradadoras de xilano donadas son de tipo silvestre
natural o las enzimas producidas de proteína para la compatibilidad mejorada con detergente. Se enlistan ejemplos de microorganismos adecuados para la producción de enzimas: Bacillus species: AC13(NCIMB 40482); SD 902 (FERM P-13356); BX-1 ; BX-2; BX-3; BX-4; DSM 71 197; W2 (FERM P-7221 ); W4 (FERM P-7223); C-%(-2(FERM P-1698); TAR-1 ; V1-4; 41 M1 ; K-12; ß. stearothermophilus; B. poymyxa; B. circulans; Thermotoga species: T. neopolitama; T. thermarium; especies de Streptomyces: S. viridosporus (ATCC 39115) S.olivochromogenes; especies de Aspergillus: A. Phoenicis; Humicolo species: H. Insolens; Trichoderma species: T. reesei (VTT-D-86271-RUT C30); actinomadura flexuosa; Microtetetraspora flexuosa; Thermonaspora fusca KW 3 (DSM 6013); E.coli y variantes que portan al plásmido pCX311 ; Cepholosporum (NCL 87.1 1.9); Actinomycetes. Actualmente es una practica común modificar las enzimas de tipo silvestre mediante técnicas de fabricación de proteína/genética con el fin de optimizar su eficiencia de desarrollo en las composiciones de limpieza de la invención. Por ejemplo, las variantes se pueden designar de tal manera que se incrementa la compatibilidad de la enzima a los ingredientes comúnmente encontrados de dichas composiciones. Alternativamente, la variante se puede designar de tal manera que el pH óptimo, estabilidad de blanqueo, actividad catalítica y similares, de la variante de la enzima se ajusta para acoplarse a la aplicación detergente particular. En particular, se debería enfocar la atención en los aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de la estabilidad de blanqueo y en cargas
de superficie para la compatibilidad del agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas se puede modificar por la substitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico puede llegar a mejorar la compatibilidad con los agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede impulsarse además por la creación de puentes de sal adicionales y sitios de calcio de reforzamiento para incrementar la estabilidad del quelatador. La pulpzima HB y pulpzima HC de Novo Nordisk y la xilanasa L120000 de Solvay son enzimas alcalinas de degradación de xilano comercialmente disponibles. Dicha enzima alcalina degradadora de xilano se incorpora en las composiciones de la presente invención de preferencia a un nivel de 0.0001 % a 2%, más preferiblemente de 0.0005% a 0.5%, más preferiblemente de 0.001 % a 0.05% de enzima pura en peso de la composición.
Inhibición de transferencia de colorante Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden además compuestos para inhibir la transferencia de colorante de una a otra tela de los colorantes solubilizados y suspendidos encontrados durante las operaciones de limpieza que involucran a las telas teñidas.
Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden también de 0.001 % a 10%, preferiblemente 0.01 % a 2%, muy preferiblemente de 0.05% a 1 % en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Dichos agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se incorporan normalmente a las composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorantes desde las telas teñidas sobre las telas lavadas con las mismas. Estos polímeros tienen la capacidad de complejar o adsorber los colorantes fugitivos deslavados de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad de fijarse a otros artículos en el lavado. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes especialmente adecuados son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazolonas o mezclas de los mismos. La adición de dichos polímeros mejora también el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención.
(a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural:
(I) A X;
R en donde P es una unidad polimerizable, a la cual el grupo R-N-O puede estar fijado o en la cual el grupo R-N-O forme parte de la unidad polimerizable, o un combinación de ambas. O O O
A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N-; X es O ó 1 ; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismo a los que el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estos grupos. El grupo N-O puede representarse mediante las siguientes estructuras generales: O O
(R1 )x -N- (R2)y =N- (R1 )x
(R3)z
en donde R1 , R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclícos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, X y/o y o/y z es 0 ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado a, o en donde el nitrógeno del grupo N-O forme parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona a partir de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poiiamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tales como piridina, pirrol, ¡midazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende al grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O está fijado al grupo R. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina a los cuales el grupo N-O esta fijado a la unidad polimerizable. La clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son los N- óxidos de poiiamina que tienen la fórmula general (!) en la que R es un grupo
aromático, heterocíclicos o alicíclicos en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que
R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Otra clase preferida de N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la R es un grupo aromático heterocíclico o alicíclico en donde el nitrógeno del grupo funcional N-O está fijado a dichos grupos R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que los grupos R pueden ser aromáticos, tales como fenilo. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar, siempre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamina, poliamidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención tienen típicamente una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1000000. Sin embargo, la cantidad de grupos de óxido de amina presente en el polímero de óxido de poliamina puede variar mediante la copolimerización adecuada o mediante un grado adecuado de N-oxidación.
Preferiblemente, la relación de amina a N-óxido de amina es de 2:3 a
1 :1000000, muy preferiblemente de 1 :4 a 1 :1000000, y más preferiblemente de 1 :7 a 1 :1000000. Los polímeros de la presente invención abarcan realmente copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es o no un N-óxido de amina. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un
Pka <10, preferiblemente Pka <7, muy preferiblemente Pka <6. Los óxidos de poliamina pueden obtenerse en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es critico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y la potencia de suspensión de colorantes deseadas. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1000,000; preferiblemente de 1 ,000 a 50,000, más preferiblemente de 2,000 a 30,000 y todavía más preferiblemente de 3,000 a 20,000.
(b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinílimidazol Los polímeros de N-viniiimidazol y N-vinilpirrolidona usados en la presente invención tienen un peso molecular promedio en la escala de 5,000- 1 ,000,000, preferiblemente de 5,000-200,000. Los polímeros altamente preferidos para usarse en las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención comprenden un polímero seleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en los que dicho polímero tiene una escala de peso molecular
promedio de 5,000 a 50,000, muy preferiblemente de 8,000 a 30,000, más preferiblemente de 10,000 a 20,000. La escala de peso molecular promedio se determinó mediante escudriñamiento de luz como el descrito en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 1 13, "Modern Methods of Polymer Characterizatíon". Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona altamente preferidos tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000; muy preferiblemente de 8,000 a 30,000; más preferiblemente de 10,000 a 20,000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona caracterizados porque tienen dicha escala de peso molecular promedio proveen excelentes propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes y no afectan adversamente el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con los mismos. El copolímero de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona de la presente invención tiene una relación molar de N-vinilimidazol a N-viniipirrolidona de 1 a 0.2, muy preferiblemente de 0.8 a 0.3 y más preferiblemente de 0.6 a 0.4.
c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también poiivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 400,000,
preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 ( peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Corporation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; las polivinilpirrolidonas conocidos por las personas expertas en el campo de los detergentes (ver por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696).
d) Polivíniloxazolidona: Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidona como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000.
e) Polivinilimidazol: Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 200,000, muy preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 50,000 y más preferiblemente de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 15,000.
f) Polímeros entrelazados: Los polímeros entrelazados son polímeros cuyas estructuras de base están interconectadas hasta cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura de base o sobre las ramificaciones; los polímeros entrelazados se han descrito en the Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados están hechos en forma tal que formen una estructura rígida tridimensional que pueda atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan los colorantes mediante hinchamiento. Dichos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente copendiente 94870213.9
Componentes detergentes Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usará. En una modalidad preferida, la presente invención se refiere a una composición de lavandería y/o cuidado de tela que comprende una enzima alcalina degradadora de xilano y un agente blanqueador (Ejemplos 1-14). En una segunda modalidad, la presente invención se refiere a composiciones de lavado de vajilla o de enjuague doméstico (Ejemplos 15- 21 ). Las composiciones detergentes de acuerdo con la invención pueden ser formas líquidas, de pasta, geles, barras, tabletas, polvo o granuladas. Las composiciones granuladas también pueden estar en forma
"compacta", las composiciones líquidas pueden estar también en una forma
"concentrada". Las composiciones de la invención pueden, por ejemplo, formularse como composiciones detergentes para lavandería en máquina o a mano que incluyen composiciones aditivas de lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el remojo y/o pretratamiento de telas sucias, y composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague, y
composiciones para las operaciones de enjuague de superficie dura doméstica. Dichas composiciones que contienen enzima alcalina degradadora de xilano pueden proveer limpieza de tela, remoción de mancha, mantenimiento de blancura, suavización, apariencia de color e inhibición de transferencia de colorante cuando se formulan como composiciones detergentes de lavandería. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en un método de lavado de vajilla manual, las composiciones de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo y preferiblemente otros compuestos detergentes seleccionados de los compuestos orgánicos poliméricos, agentes impulsores de espuma, iones metálicos del grupo II, solventes, hidrotropos y enzimas adicionales. Cuando se formulan como composiciones adecuadas para usarse en un método de lavado en máquina, las composiciones de la invención contienen preferiblemente tanto un agente tensioactivo como un compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más componentes detergentes seleccionados preferiblemente de compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espumas, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y de antiredeposición de suciedades e inhibidores de corrosión.
Las composiciones de lavandería también pueden contener agentes suavizantes como componentes detergentes adicionales.
Las composiciones de la invención también se pueden usar como productos aditivos detergentes. Dichos productos aditivos están diseñados para complementar o fomentar el rendimiento de las composiciones detergentes convencionales. Si se requiere, la densidad de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente varía de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 600 a 950 g/litro de la composición, medidas a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones detergentes granuladas para lavandería de la presente se refleja mejor por densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en polvo; en las composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden el 15% de la composición total, preferiblemente que no exceden el 10%, y muy preferiblemente que no exceden el 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas tales como las que se requieren en las presentes composiciones se seleccionan a partir de sales alcalinas y de metal alcalino terreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio.
Las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención también pueden estar en "forma concentrada", en tal caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con la presente invención contendrán una cantidad menor de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua del detergente líquido concentrado es preferiblemente de menos del 40%, muy preferiblemente menos del 30% y más preferiblemente menos del 20% en peso de la composición detergente.
Sistema de agente tensioactivo Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un sistema de agente tensioactivo en el que el agente tensioactivo se puede seleccionar del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semipolares. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.1 % a 60% en peso. Los niveles de incorporación que más se prefieren son de 1 a 35% en peso, muy preferiblemente de 1 a 30% en peso de las composiciones de lavandería de acuerdo con la invención. El agente tensioactivo de preferencia se formula para ser compatible con los componentes de enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o de gel, el agente tensioactivo se formula más
preferiblemente de manera que promueva, o al menos no degrade, la estabilidad de ninguna enzima en dichas composiciones. Los sistemas de agente tensioactivo que se prefieren usar de acuerdo con ia presente invención comprenden como un agente tensioactivo uno o más de los agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos descritos en la presente. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a desde aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no ¡ónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen IgepafM CO-630, comercializado por GAF Corporation; y TritonTM ?_457 ?-1 14, ?_? oo y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son
conocidos comúnmente como alcoxilados de alquilfenol (etoxilados de alquilfenol). Los productos de condensación de los alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por moi de alcohol. Aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno, y muy preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-| i-C-] 5 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de Ci2_Ci4 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-14-C15 con
9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12- 13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7
(el producto de condensación de alcohol lineal de Ci 4-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell
Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapoi LA O3O o O5O (el producto de condensación de alcohol de C-12-C-14 con 3 a 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-1 1 y muy preferida de 8-10. También útil como el agente tensioactivo no ¡ónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los alquilpolisacáridos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 6 átomos de carbono puede ser usado, v.gr., glucosa, las porciones de galactosa y de galactosilo pueden ser
substituidas por las porciones de glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofóbico está fijado en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactosido). Los enlaces entre sacáridos pueden ser, v.gr., entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6- de las unidades de sacárido anteriores. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R2?(CnH2nO)t(glucos¡lo)x
en la que R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 a 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después fijadas entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2.
Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para usarse como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de desde aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic™ disponibles comercialmente como Pluronic™, comercializados por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a
aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponibles Tetronic™, comercializados por BASF. Preferidos para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquil polisacáridos y mezclas de los mismos. Los que más se prefieren son los etoxilados de alquilfenol de Cs-C^ que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilados de alcohol de CS-C-J S (preferiblemente de Cío promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílico de la fórmula R2 _ c - N - Z,
O R en donde R1 es H, o R"1 es hidrocarbilo de C-1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de C5-31 y z s polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado
alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R1 es metilo, R2 es una cadena alquilo de C-j i-C-15 o alquilo o alquenilo de C-| 6-C-| 8 recta tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se usarán son los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineal y éstersuifonato de alquilo que incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C20 (©s decir, ácidos grasos) que son sulfonados con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados podrían incluir substancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de éstersulfonato de alquilo preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivos de éstersulfonato de alquilo la fórmula estructural: O
R3 - CH - C - OR4
SO3M
en donde R3 es un hidrocarbilo de C8-C20. preferiblemente un alquilo o
combinación del mismo, R4 es un hidrocarbilo de C^ -CQ, preferiblemente un
alquilo o una combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éstersulfonato de alquilo. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de amonio substituido o no substituido tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R3 es alquilo de C-10-C16 y
R4 es metilo, etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los éstersulfonatos de metilo en los que R3 es alquilo de C^ Q-C^ Q. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquil sulfato que son sales o ácidos solubles en agua de la fórmula ROSO3M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de C-10-C24. preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C10-C2O' muV preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C-i2-C 8> y M es H o un catión, v.gr., un catión de metal alcalino (v.gr., sodio, potasio, litio), o amonio o amonio substituido (v.gr., cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y de dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, las cadenas alquilo de C-12-C16 se prefieren para temperaturas de lavado inferiores (v.gr., debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de C16-18 ST prefieren para temperaturas de lavado más altas (v.gr., sobre aproximadamente 50°C).
Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para los propósitos detersivos también pueden incluirse en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C8-C22 olefinsulfonatos de C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal de tierra alcalina, v.gr., como los descritos en la descripción de la patente británica No. 1 ,082,179, étersulfatos alquilpoliglicólicos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquil glicerólicos, sulfonatos acilglicerólicos grasos, sulfonatos oleilglicerólicos grasos, éter suifatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafinsulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos, tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C-12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de Cß-Ci2 saturados e insaturados), acil sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos posteriormente), alquilsulfatos primarios ramificados y alquil polietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH2?)k- CH2COO-M+ en la que R es un alquilo de C8-C22. k es un entero de 1 a 10 y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia
hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en o derivados de aceite de madera. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describen generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughlin, y otros, en Columna 23, línea 58 a Columna 29, línea 23 (incorporada en la presente a manera de referencia). Cuando se incluyen en la presente, las composiciones detergentes de lavandería de la presente invención típicamente comprenden de aproximadamente 1 % a aproximadamente 40%, de preferencia de aproximadamente 3% a aproximadamente 20% en peso de dichos agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mSO3M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C-? o-c24 insubstituido que tiene un componente alquilo de C-J Q-C24. preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de
C-| 2- 20> mL|y preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C18' A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (v.gr., sodio, potasio, litio, calcio,
magnesio, etc.) o un catión de amonio o de amonio substituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados también se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cationes de amonio substituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados de aquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 C -0) (C-i2-Ci 8 (1 .0)M), alquil sulfato polietoxilado de C-12-C18 (2.25) (C-J2-C-] 8E(2.25)M), alquil sulfato polietoxilado de C12-C18 (3.0) (C12-C<i8E(3.0)M), y alquil sulfato polietoxilado de C-12-C18 (4.0) C<|2-C | 8E(4.0)M), en los que M se selecciona convenientemente a partir de sodio y potasio. Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden contener agentes tensioactivos catiónicos, anfolíticos, zwiteriónicos y semipolares, así como agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos diferentes a los ya descritos en la presente. Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetilamonio y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y] [R4(OR3)y]2R5N+X-
en donde R2 es un grupo alquilo o alquiibencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2?H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos;
cada R4 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo de C-J-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los
dos grupos R , -CH2CHOH-, -CHOHCOR6CHOHCH2OH, en los que Rß es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tenga un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no sea 0; R es la misma que R4 o es una cadena alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y va de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario adecuados para la presente invención tienen la fórmula (I):
Fórmula
en donde R1 es un alquilo de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II):
Fórmula II
y es 2-4, preferiblemente 3, en donde R2 es H o un alquilo de C1 -C3, en donde x es 0-4, preferiblemente 0-2, muy preferiblemente 0, en donde R3, R4 y R5 son cada uno el mismo o diferentes, y pueden ser ya sea un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula (¡II), en donde X" es un contra ¡on, preferiblemente un halogenuro; v.gr., cloruro o metiisulfato.
Fórmula lll
R6 es C-j -C4 y z es 1 ó 2. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son aquellos como los definidos en la fórmula I en donde
R-] es Cd, Cí o o mezclas de los mismos, x=o, R3, R4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH. Agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, que tienen la fórmula: Rl R2R3R4N+X" (i) en donde R- es alquilo de CQ-C^ Q, cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo de C1 -C4, hidroxialquilo de C-1-C4, bencilo y -
(C2H4o)?'~', en donde x tiene un vaior de 2 a 5 y x es un anión. No más de uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para R-j es C-12-C15, particularmente cuando el grupo alquilo sea una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco o sea derivada sintéticamente por la acumulación olefina o la síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2, R3 y R4 son grupos metilo e hidroxietilo, y el anión
X se puede seleccionar a partir de iones de halogenuro, metosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de trimetilamonio de coco; cloruro o bromuro de metil dihidroxietilamonio de coco; cloruro de deciltrietilamonio;
cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de C12-C15; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de coco; metil sulfato de miristil trimetilamonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencilamonio cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenoxi)4 amonio; esteres de colina (compuestos de la fórmula i en la que R-j es alquilo de CH2-CH2-O-C-C-J2-14 y 2R3R4 son metilo).
O di-alquil imidazolinas [compuestos de la fórmula (i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen también en la patente de E.U.A. No. 4,228, 044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000,224. Los componentes catiónicos suavizantes de telas típicos que se prefieren incluyen los suavizantes de telas de amonio cuaternario insolubles en agua, siendo los más comúnmente usados el cloruro o metiisulfato de amonio de cadena alquilo doblemente larga. Los suavizantes catiónicos que se prefieren entre éstos incluyen los siguientes: 1 ) cioruro de disebodimetilamonio (DTDMAC); 2) cloruro de sebodimetilamonio dihidrogenado; 3) metiisulfato de sebodimetilamonio dihidrogenado;
4) cloruro de distearildimetilamonio; 5) cloruro de dioleildimetilamonio; 6) cloruro de dipalmitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de esteariibencildimetilamonio; 8) cloruro de sebotrimetilamonio; 9) cloruro de sebotrimetilamonio hidrogenado; 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de C-J2-14! 1 1 ) cloruro de alquildihidroxietilmetilamonio de C-^ 2-18^ 12) cloruro de di(estearoiloxietil)dímetiIamonio (DSOEDMAC); 13) cloruro de di(seboiloxietil)dimetilamonio; 14) metiisulfato de diseboimidazolinio; 15) metiisulfato de 1-(2-seboiIamidoetil)-2-seboiiimidazolinio. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas para los cloruros de amonio de cadena alquilo doblemente larga tradicionalmente usados. Dichos compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxilo. Dichos materiales y las composiciones suavizantes de telas que los contienen se describen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562 y EP-A-0,239,910.
Los compuestos de amonio cuaternario y precursores de amina de la presente tienen ia fórmula (I) o (II), a continuación:
(i) (II)
en donde Q se selecciona de -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, NR -C(O)-, C(O)-NR -; R1 es (CH2)n-Q-T2 o T3;
R2 es (CH2)m-Q-T4 o Td o T3;
R3 es alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C-1-C4 o H;
R4 es H o alquilo de C-1-C4 o hidroxialquilo de C-1-C4;
T^ , T2, T3, T4 y t5 son independientemente alquilo o alquenilo de C? ?-C22; n y m son enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con suavizante Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizante incluyen cloruro o metiisulfato. La cadena Ti , T2, T3, t4 y T^ del alquilo o alqueniio debe contener por lo menos 11 átomos de carbono, preferiblemente por lo menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada.
El sebo es una fuente conveniente y no costosa de material alquilo y alqueniio de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en los que T"1 , T2, T3, T4 y T^ representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos para sebo. Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario adecuados para usarse en las composiciones acuosas suavizantes de telas de la presente incluyen: 1 ) cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio; 2) cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N-metil, N-(2-hidroxietil)amonio; 3) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; 4) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-etilcarboniI-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio 5) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetilamonio; 6) cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-met¡lamonio; 7) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-oxoetil)-N-(seboil-N,N-dimetilamonio; 8) cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetiIamoniopropano y mezclas de cualesquiera de los materiales anteriores. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2%
a aproximadamente 25%, preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónicos. Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser una cadena recta o ramificada. Uno de los substituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, v.gr., carboxi, sulfato, sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlín y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfoiíticos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes tensioactivos zwiteriónicos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o
sulfonio terciario. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglón 38 a columna 22, renglón 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones de limpieza de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de desde aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono.
Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: 0 t R3(OR4)?N(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo aiquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R^ pueden estar fijados uno al otro, v.gr., a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una estructura de anillo. Dichos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquildimetilamina de C^ Q-CI S y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de Cg-C-^- Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente de 0.2 a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a
aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. La composición detergente de la presente invención puede comprender además preferiblemente un coagente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de acuerdo' con la fórmula R1 NH2, en la que R-i es una cadena alquilo de CQ-C<\ Q, preferiblemente CQ-CI O. ° R4X( H2)n> X es -O-,- C(O)NH_ o -NH-, R4 es una cadena alquilo de Cs-C-|2. n os entre 1 a 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo de R-j pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior en la presente son las n-alquilaminas. Las aminas adecuadas para su uso en la presente se pueden seleccionar de 1 -hexilamina, 1-octilamina, 1 -decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de C8- C10, octiloxipropilamina, 2-etilexiioxipropilamina, laurilamidopropilamida y amidopropiiamida. Las aminas terciarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R1 R2R3N, en ia que R-| y R2 son cadenas alquilo de C-j-Cs o
R5
CH2— CH— O)xH
R3 es una cadena alquilo de C5-C12. preferiblemente Cg-C-|o> o R3 es R4X(CH2)n. en donde X es -O-,-C(O)NH_ o -NH-, R4 es una C4-C-12. n es entre 1 a 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo de C-1-C2 y x está entre 1 a 6. R3 y R4 pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas terciarias preferidas son R-1 R2R3N, en donde R-| es una cadena alquilo de CQ-C- 2, 2 V R3. son alquilo de C6-C3 o
R5
— (CH2_CH— O)xH
en donde R-5 es H o CH-3 y x = 1-2. También se prefieren las amidoaminas de la fórmula: O
R JH— (CH2)n— N— (R2)2
en donde R^ es alquilo de C6-C12; n es 2-4, preferiblemente n es 3; R2 y R3 es C-1-C4. Las aminas muy preferidas de la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-exilamina, 1 -decilamina, 1-dodecilamina, oxipropilamina de Cß- C-J O. N coco 1-3-diaminopropano, cocoalquildimetilamina, laurildimetilamina, lauril bis(hidroxietil)amina, coco bis(hidroxietil)amina, laurilamina propoxiiada con 2 moles, octilamina propoxilada de 2 moles, lauril amidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de Cs-C-io V amidopropildimetilamina de C10. Las aminas más preferidas para usarse en las composiciones de la presente son 1 -hexilamina, 1 -octilamina, 1 -decilamina, 1-dodecilamina. Especialmente deseables son la n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y cocoamidopropilamina.
Otras enzimas detergentes Las composiciones de limpieza pueden contener, además de la enzima alcalina degradadora de xilano, una o más enzimas que provean beneficios de rendimiento de limpieza y/o de cuidado de telas. Dichas enzimas incluyen a las enzimas seleccionadas del grupo de enzimas degradadoras de proteína tales como proteasas, queratanasa, del grupo de enzimas degradadoras de almidón y derivados de almidón similares:
alfa-, beta- e iso-amilasas, pululanasa, del grupo de enzimas degradadoras de polisacárido tales como isomaltasa, glucoamilasa, dextranasa, micodextranasa, invertasa, lactasa, insulinasa y del grupo de enzimas degradadoras de oligosacárido tales como lisozima, endoglicosidasa H, alfa- y beta-N-acetilgalactosamidasa, neurominidasa, condroitinasa, hesperinidasa, hiaiuroinidasa y quitanasa. También adecuadas son las enzimas seleccionadas del grupo de esteres de enzimas de hidrolización de grasas y cera como la lipasa, fosfolipasas, esterasas y cutinasas. Otras enzimas degradadoras de paredes celulares de planta se pueden seleccionar del grupo de enzimas degradadoras de celulosa y hemicelulosa tales como las endo- y exo-celulasas y beta-glucosidasas, las endo 1 -3/1 -4-betaglucanasas y xiloglucanasas, las enzimas degradadoras de pectina, pectina esterasa, pectina liasa, pectato liasa, endo- y exo- poligalacturanasa y ramnogalaturonasa y del grupo de galactanasas, arabinasas, licenasas, mananasas y laminarinasas. Las enzimas preferidas son aquellas del tipo alcalino. Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones de limpieza de la presente invención incluyen lipasas. Enzimas lipasas adecuadas para el uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como las que se describen en la patente británica 1 ,372,034. Lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el
microorganismo Pseudomonas fluorescent lAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, v.gr. Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB
3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de
U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex
Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 LipaseR y LipomaxR (Gist-Brocades) y LipolaseR y Lipolase UltraR (Novo), las cuales se han descubierto que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las enzimas lipolíticas descritas en EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También adecuadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren ia activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en v.gr., WO-A.88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa por peso de la composición detergente.
Las proteasas adecuadas son las subtilísinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniforms (subtilisina BPN y BPN').
Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASER por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en
GB 1 ,243,784, de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASER, DURAZYMR y SAViNASER de Novo y MAXATASER, MAXACALR, PROPERASER y MAXAPEMR (Maxacal manipulada con proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también proteasas de serina bacterianas modificadas, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente europea No. 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98) y la cual es llamada aquí "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea EP 199 404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una proteasa de serina bacteriana modificada que es llamada aquí "Proteasa A". Es adecuada la aquí llamada "Proteasa C" que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplaza la arginina en la posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplazada de asparagina en la posición 123 y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 90915958.4, que corresponde a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991 . Se incluyen también aquí las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C.
Una proteasa que se prefiere especialmente en la presente, llamada "proteasa D", es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por el residuo de aminoácidos en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la substilisina de Bacillus amyloliquefaciens como la descrita en WO95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh y otros, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", que tiene ei No. de serie de E.U. 08/322,677, expedida el 13 de octubre de 1994. También adecuadas para la presente invención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, proteasa BLAPR descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/23221. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 9203529 A a Novo. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada está
disponible según se describe en WO 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente es como la descrita en WO 9425583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 por Unilever. Las enzimas proteolíticas están incorporadas en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.001 % a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1 % de enzima pura en peso de la composición. Las amilasas ( y/o ß) se pueden incluir para remover a las suciedades con base en carbohidratos. El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para su uso en las composiciones de limpieza incluyen a las a- y ß-amilasas. Las a-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen a aquellas descritas en la Patente de E.U.A No. 5, 003, 257; EP 252, 666; WO/91/00353; FR 2, 676, 456; EP 285, 123; EP 525, 610; EP 368, 341 ; y especificación de patente europea No. 1 , 296, 839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son ias amilasas de estabilidad mejorada descritas en WO94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO96/05295, Genencor, publicada el 22 de febrero de 1996 y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S y descritas en WO95/10603,
publicada en abril de 1995. También son adecuadas las amilasas descritas en EP 277 216, W095/26397 y W096/23873 (todas por Novo Nordisk). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect
Ox AmR de Genencor, y TermamylR, BanR, FungamylR y DuramylR, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de TermamylR a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en ia escala de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas . Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores descritas en WO96/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en WO95/35382. Las enzimas amilolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001 % a 2, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, más preferiblemente de 0.00024% a 0.048 de enzima pura en peso de la composición. Las celulasas utilízables en la presente invención incluyen celulasas tanto de hongos como de bacterias. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. Celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard y otros, J61078384 y WO96/02653, que describen celulasas de hongos producidas respectivamente de Humicola insolens. Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2.075.028;
GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea), particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de
Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de 43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad celulasa; un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. 91/17243. Celulasas que también son adecuadas son las celulasas EGII de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO94/21801 , Genecor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado del color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Véase también WO91/17243. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las
enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y halógenoperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT WO89/099813 y en la solicitud de patente europea No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, expedida el 20 de febrero de 1996. También la enzima lacasa es adecuada. Los impulsores de enzima son fentiacina y fenoxasina de ácido 10-fenotiacinpropiónico (PPT) substituidas, ácido 10-etilfenotiac¡n-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxacinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxacina (descrita en WO 94/12621 ) y siringatos substituidos (alquilsiringatos substituidos de C3-C5) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas celulasas y/o peroxidasas normalmente se incorporan en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, de hongos y de levaduras. El origen puede ser además mesofílico o extremofílico (psicrofílico, psicrotrófico, termofílico, barofílico, alcalofílico, acidofílico, halogenofílico, etc.). Las formas purificadas o no purificadas de una enzima pueden usarse. También se incluyen por definición los mutantes de enzimas nativas. Los mutantes se pueden obtener v.gr., mediante manipulación
genética o de proteínas y modificaciones químicas y/o físicas de enzimas activas. Práctica común es también la expresión de la enzima por medio de organismos hospederos en los cuales ha sido clonado el material genético responsable de la producción de la enzima. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa por peso de la composición detergente. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes individuales separados (pildoras, granulos, líquidos estabilizados, etc., que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (v.g., cogranulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden añadir son los barredores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos barredores de oxidación de enzima son las tetraetilen poliaminas etoxiladas. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en WO 9307263 A y WO 9307260 A a Genecor International, WO 8908594 A a Novo y patente de E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101 ,457, Place y otros, 18 de julio de 1978 y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones
se describen en la patente de E.U.A. 4,261 ,868, Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en la patente de E.U.A. 3,600,319, 7 de agosto de 1971 a Gedge y otros, y en EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en E.U. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532 A a Novo.
Beneficios de cuidado del color y cuidado de las telas Se pueden incluir también las tecnologías que proveen un tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de estas tecnologías son metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Dichos metalocatalizadores se describen en la solicitud de patente europea No. 92870181.2. Los agentes de fijación de colorante, dispersión de poliolefina para antiarrugas y absorbencia de agua mejorada, perfume y polímero amino-funcional para el tratamiento del cuidado del color y substantividad del perfume son otros ejemplos de las tecnologías de cuidado del color/cuidado de telas y se describen en la Solicitud de Patente copendiente No. 96870140.9, expedida el 7 de noviembre de 1996. Los agentes suavizantes de telas también pueden incorporarse en las composiciones detergentes para lavandería y/o cuidado de telas de acuerdo con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo
inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos se ejemplifican por las arcillas de esmectita descritas en BG-A-1 400 898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Los agentes suavizantes de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como las descritas en GB-A1 514 276 y EP-BO 01 1 340 y su combinación con sales de amonio monocuatemario de C12-C14 se describen en EP-B-O 026 527 y EP-B-O- 026 528 y las diamidas de cadena larga como las descritas en EP-B-O 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los sistemas suavizantes de telas incluyen los materiales de óxido de polietiieno de alto peso molecular como los descritos en EP-A-O 299 575 y 0 313 146. Los niveles de arcilla de esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, muy preferiblemente de 5% a 15% en peso, siendo añadido el material como un componente mezclado en seco al resto de la formulación. Los agentes suavizantes de tela orgánicos tales como las aminas terciarias solubles en agua o los materiales de amida de cadena larga se incorporan a niveles de 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1 % a 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de desde 0.1 % a 2%, normalmente de 0.15% a 1 .5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como un material en partículas mezclado en seco, o rociarlos como un líquido derretido sobre los demás componentes sólidos de la composición.
Agente blangueador Los ingredientes detergentes opcionales adicionales que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen agentes blanqueadores tales como el peróxido de hidrógeno, PB1 , PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400-800 mieras. Tales componentes de agente de blanqueo pueden contener uno o más agentes blanqueadores de oxígeno, dependiendo del agente blanqueador seleccionado, uno o más activadores blanqueadores. Cuando están presentes los compuestos blanqueadores de oxígeno, típicamente estarán presentes a niveles de aproximadamente 1 % a aproximadamente 25%. El agente blanqueador de acuerdo con la presente invención puede ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para las composiciones de limpieza que incluyen blanqueadores de oxígeno así como otros conocidos en la técnica. El agente blanqueador adecuado para la presente invención puede ser un agente blanqueador activado o no activado. Una categoría de agente blanqueador de oxígeno que se puede usar abarca los agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y las sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio del ácido meta-cloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperóxidodecanodioico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,483,781 , solicitud de patente de E.U.A. No. 740,446,
solicitud de patente europea No. 0,133,354 y patente de E.U.A. No. 4,412,934.
Los agentes blanqueadores altamente preferidos incluyen también el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como el descrito en la patente de E.U.A. No.
4,634,551. Otra categoría de agentes blanqueadores que se puede usar abarca los agentes blanqueadores de halogenuro. Ejemplos de agentes blanqueadores de hipohalogenita, por ejemplo, incluyen ácido tricloro isocianúrico y los dicloroisocianu ratos de sodio y potasio y N-cloro y N-bromo alcano sulfonamidas. Dichos materiales se añaden normalmente a 0.5-10% en peso del producto terminado, preferiblemente 1 -5% en peso. Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno se pueden usar en combinación con activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencen-sulfonato (NOBS, descrito en EU 4,412,934), 3,5-trimetilhexanoloxibencensulfonato (ISONOBS, descrito en EP 120,591 ) o pentaacetilglucosa (PAG) o éster fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS, descrito en WO94/28106), que son perhidrolizados para formar un perácido como la especie de blanqueo activa, llevando a un efecto de blanqueo mejorado. Activadores también adecuados son los esteres de citrato acilados tales como los descritos en la solicitud de patente europea copendiente No. 91870207.7. Los agentes blanqueadores útiles, incluyendo peroxiácidos y sistemas de blanqueo que comprenden activadores de blanqueo y compuestos de blanqueo de peroxígeno útiles en las composiciones
detergentes de acuerdo con la invención, se describen en las solicitudes copendientes del solicitante USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, WO95/27772, WO95/27773, WO95/27774 y WO95/27775. El peróxido de hidrógeno también puede estar presente añadiendo un sistema enzimático (es decir una enzima y un substrato para la misma) que sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al principio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuagado. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente europea 91202655.6, presentada el 9 de octubre de 1991. Los catalizadores que contienen metal para su uso en composiciones de blanqueo, incluyen catalizadores que contienen cobalto tales como las sales (lll) de cobalto de acetato de pentaamina y catalizadores que contienen manganeso tales como aquellos descritos en los documentos EPA 549 271 ; EPA 549 272; EPA 458 397; EUA 5, 246, 621 ; EPA 458 398; EUA 5, 194, 416 y EUA 5, 114, 61 1. Las composiciones de blanqueo que comprenden un compuesto peroxi, un catalizador de blanqueo que contiene manganeso y un agente de quelatación se describe en la solicitud de Patente No. 94870206.3. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno también son conocidos en la técnica y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente blanqueador sin oxígeno de particular interés incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como el zinc sulfonado y/o ftalocianinas de aluminio. Dichos materiales se pueden
depositar en el substrato durante el procedimiento de lavado. En la irradiación con luz, en la presencia de oxígeno, como por ejemplo cuando se cuelga la ropa en el día para que se seque, se activa la ftalocianina de zinc sulfonado y, en consecuencia, se blanquea el substrato. La ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactivado se describen en la Patente de
E.U.A No. 4, 033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán de aproximadamente 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso de ftalocianina de zinc sulfonado.
Sistema mejorador de detergencia Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un sistema mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para usarse en la presente, incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de dietilentriamina, secuestrantes de iones metálicos tales como aminopolifosfonatos, particularmente ácido etilendiamintetra- metilenfosfónico y ácido dietilentriaminpentametilenfosfónico. También se pueden usar en la presente los mejoradores de detergencia de fosfato. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio de iones, comúnmente un material de aluminosilicato hidratado inorgánico, muy particularmente una zeolita sintética hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP.
Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es el silicato estratificado, v.gr., SKS-6 (Hoechst). El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino que consiste de silicato de sodio (Na2S¡2?5). Los policarboxilatos adecuados contienen un grupo carboxi e incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos, como los descritos en las patentes belgas Nos. 831 ,368, 821 ,369 y 821 ,370. Los policarboxiiatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los étercarboxilatos descritos en la patente alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sulfinil carboxilatos descritos en la patente belga No. 840,623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, los citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-1 ,1-3-propano descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxiiatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etano tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3- propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes
británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, así como los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,082,179, mientras que los policarboxilatos que contienen substituyentes de fosfona se describen en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentan-cis, cis, cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienida pentacarboxilatos, 2,3,4, 5-tetrah id roturan - cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2, 5-tetra hidrof uran - cis -dicarboxilatos, 2, 2, 5, 5-tetra hidrof uran - tetracarboxilatos, 1 ,2,3,4,5,6-hexan -hexacarboxilatos y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxiiatos aromáticos incluyen ácido melifico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica No. 1 ,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para usarse en las presentes composiciones, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua
tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para su uso en las composiciones detergentes líquidas de la presente invención son los jabones y los policarboxiiatos. Otros materiales mejoradores de detergencia que pueden formar parte del sistema mejorador de detergencia para usarse en las composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos de metal alcalino y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, amino polialquilenfosfonatos y amino polícarboxiiatos. Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se describen en GB-A-1 ,596,756.
Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 20,000 a 70,000, especialmente aproximadamente
40,000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de desde 10% a 80% en peso de la composición, preferiblemente de 20% a 70% y muy comúnmente de 30% a 60% en peso.
Agentes quelatadores Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfatos, agentes queiatadores aromáticos poiifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los iones de fierro y manganesio mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamonotetraproprionatos, trietilentetraaminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio substituido de los mismos y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son útiles para uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes e incluyen etilendiaminotetrakis(metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono.
Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S,] como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,223 expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente también pueden contener sales (o forma acida) de ácido metilglicinodiacético (MGDA) solubles en agua como un quelatador o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender de alrededor de 0.1 % a alrededor de 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores deben comprender de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.
Supresor de espumas Otro ingrediente opcional es un supresor de espumas ejemplificado por silicones y mezclas de sílíce-silicón. Los silicones pueden
representarse generalmente por los materiales de polisiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y gerogeles de sílice y sílices hidrofóbicas de varios tipos. Estos materiales se pueden incorporar como partículas en las cuales el supresor de espumas esté incorporado ventajosa y liberablemente en un vehículo impermeable detergente substancialmente no activo en superficies, dispersable o soluble en agua. Alternativamente, el supresor de espumas puede ser disuelto o disperso en un vehículo líquido y aplicado mediante aspersión sobre uno o más de los demás componentes. Un agente de control de espumas de silicón preferido se describe en Bartollota y otros, patente de E.U.A. No. 3 933 672. Otros supresores de espumas particularmente útiles son los supresores de espumas de silicón autoemulsificables descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dicho compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glucol. Agentes de control de espumas especialmente preferidos son el sistema supresor de espumas que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-aIquil-alcanoles. Los 2-alquil- alcanoles adecuados son 2-bitil-octanol que están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Isofol 12 R. Dichos sistemas de supresor de espumas se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992.
Los agentes de control de espumas de silícón especialmente preferidos se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de sílice/silicón en combinación con sílice fumante no porosa tal como Aerosii . Los supresores de espumas descritos anteriormente se emplean normalmente a niveles de desde 0.001 % a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01 % a 1 % en peso.
Otros Se pueden emplear otros componentes usados en composiciones detergentes, tales como agentes de suspensión de suciedades, agentes de liberación de suciedades, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de manchas, agentes de suministro de color y/o perfumes encapsulados o no encapsulados. Los materiales encapsulantes especialmente adecuados son las cápsulas solubles en agua que consisten de una matriz de compuestos de polisacárido y polihidroxi tales como las descritas en GB 1 ,464,616. Otros materiales encapsulantes solubles en agua adecuados comprenden dextrinas derivadas de esteres-ácidos de almidón no gelatinizados de ácidos dicarboxílicos substituidos tales como los descritos en EU 3,455,838. Estas dextrinas de ácido-éster se preparan preferiblemente a partir de almidones tales como maíz ceroso, sorgo ceroso, sago, tapioca y patata. Ejemplos adecuados de dichos materiales encapsulantes incluyen N-
Lok, fabricado por National Starch. El material encapsulante N-Lok consiste de un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se modifica añadiendo grupos substituidos monofuncionales tales como anhídrido de ácido octenil succínico. Los agentes de antirredeposición y suspensión de suciedades adecuados en la presente incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de anhídrido maleico-ácido acrílico mencionados anteriormente como mejoradores de detergencia, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilviníiíco o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menos 20% molar del copolímero. Estos materiales se usan normalmente a niveles de desde 0.5% a 10% en peso, muy preferiblemente de 0.75% a 8%, más preferiblemente de 1 % a 6% en peso de la composición. Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son 4,'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino -s- triazin-6-ilamino)estilben- 2:2'disulfonato disódico, 4,-4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino-estilben-2:2-disulfonato disódico, 4,4,-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estiIben-2:2'-disulfonato disódico, 4\4"-bis-(2,4-dian¡Iino-s-triazin-6-¡lamino)estilben-2-sulfonato monosódico, 4,4'-bis-(2-anilino-4-(N- metil-N-2hidroxietílamino)-s-triazin-6-iIamino) estilben-2,2'-disuIfonato disódico, 4,4'-bis-(4-fenii-2,1 ,3-triazol-2-il)-estilben-2,2'-d¡sulfonato disódico, 4,4'bis(2-
anilino-4-(1-metil-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-iIami-no)estilbén- 2,2'disulfonato disódico, 2(estilbil-4"-(nafto-1,,2':4.5)-1 ,2,3-triazol-2"-sulfonato de sodio y 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo. Los abrillantadores altamente preferidos son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea copendiente No. 95201943.8. Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y muy preferiblemente aproximadamente 4000.
Estos se usan a niveles de desde 0.20% a 5%, muy preferiblemente de 0.25% a 2.5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homo- o copolimérico anteriormente mencionadas son valiosas porque mejoran el mantenimiento de la blancura, evitan la deposición de cenizas en la tela y mejoran el rendimiento de limpieza sobre suciedades de arcilla, proteináceas y oxidables en presencia de impurezas de metal de transición. Los agentes de liberación de suciedades útiles en las composiciones de la presente invención son convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades de etilenglucol y de propilenglicol en varias disposiciones. Ejemplos de dichos polímeros se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4116885 y 4711730 comúnmente asignadas, y en la solicitud de patente europea publicada No. 0 272 033. Un polímero particularmente preferido de acuerdo con EP-A-0 272 033 tiene la fórmula: (CH3(PEG)43)o.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)o.4]
T(POH)0.25((PEG)43CH3)o.75 en la que PEG es -(OCH2H4)O-, PO es (OC3H6O) y T es (PCOC6H4CO). También muy útiles son los poliésteres modificados tales como polímeros aleatorios de tereftalato de dimetilo, sulfoisoftalato de dimetilo, etilenglucol y 1 -2 propanodiol, los grupos extremos que consisten primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglucol y/o propanodiol. El objetivo es el de obtener un polímero bloqueado en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "primariamente", en el presente contexto, significa que la mayoría de dichos copolímeros de la presente estarán bloqueados en sus extremos por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros estarán menos que completamente bloqueados y por lo tanto sus grupos extremos pueden consistir de monoéster de etilenglucol y/o propano 1-2 diol, de los mismos, que consisten "secundariamente" de dichas especies. Los poliésteres seleccionados de la presente contienen aproximadamente 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente 16% en peso de propano -1.2 diol, aproximadamente 10% en peso de etilenglucol, aproximadamente 13% en peso de ácido metilsulfobenzoico y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoísoftálico, y tienen un peso molecular de aproximadamente 3.000. Los poliésteres y su método de preparación se describen en detalle en EPA 31 1 342. Se conoce bien en la técnica que el cloro libre en el agua de la llave desactiva rápidamente las enzimas comprendidas en las composiciones
detergentes. Por lo tanto, el usar un barredor de cloro tal como perborafo, sulfato de amonio, sulfito de sodio o polietilenimina a un nivel por encima del 0.1 % en peso de la composición total, en las fórmulas proveerá una estabilidad mejorada a través del lavado de las enzimas amilasas. Las composiciones que comprenden un barredor de cloro se describen en la solicitud de patente europea No. 29870018.6, presentada el 21 de enero de 1992. Los policarboxilatos alcoxilados tales como aquellos preparados de los poliacrilatos son útiles en la presente para proveer un desarrollo de remoción de grasa adicional. Dichos materiales se describen en WO 91/08281 y PCT 90/01815 a p. 4 y subsecuentes; incorporada en la presente por referencia. Químicamente, dichos materiales comprenden poliacriiatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades de acrilato. Las cadenas laterales son de la fórmula -(CH2CH2O)m(CH2)nCH3 en la que m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales se ligan con éster a la "estructura de base" del poliacrilato para proveer una estructura de tipo de polímero "en forma de peine". El peso molecular puede variar, pero típicamente se encuentra en la escala de aproximadamente 2000 a aproximadamente 50000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente.
Dispersantes Las composiciones detergentes de la presente invención también
pueden contener dispersantes. Las sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este tipo se describen en GB-A-1 ,596,756.
Ejemplos de dichas sales son polisacáridos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 1 ,000 a 100,000. Especialmente, el copolímero de acrilato y metacrilato tal como el 480N que tiene un peso molecular de 4000, a un nivel de 0.5-20% en peso en la composición, pueden añadirse en las composiciones detergentes de la presente invención. Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto peptidizador de jabón de cal que tenga preferiblemente una potencia de dispersión de jabón de cal (LSDP), como la definida más adelante aquí, de no más de 8, preferiblemente no más de 7, muy preferiblemente no más de 6. El compuesto peptidizador de jabón de cal está presente preferiblemente a un nivel de 0% a 20% en peso. Una medición numérica de la efectividad de un peptidizador de jabón de cal se da por la potencia de dispersión de jabón de cal (LSDP), la cual se determina usando la prueba de dispersante de jabón de cal como la descrita en un artículo por H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc, volumen 27, pág. 88-90, (1950). Este método de prueba de dispersión
de jabón de cal se usa ampliamente por los practicantes en esta técnica a la que se hace referencia, por ejemplo, en los siguientes artículos; W.N. Linfieíd, Surfactant science Series, Volumen 7, pág. 3, W.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, pág. 159-163, (1990); y M.N. Linfield, Tenside surf. det., volumen 27, pág. 159-163, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas. 71-73, (1989). La LSDP es la relación del porcentaje en peso de agente dispersante a oleato de sodio requerida para dispersar los depósitos de jabón de cal formados por 0.025 g de oleato de sodio en 30 ml de agua con una dureza equivalente de 333 ppm CaC?3 (Ca:Mg = 3.2). Los agentes tensioactivos que tienen una adecuada capacidad peptidizadora de jabón de cal incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, alquiletoxisulfatos y alcoholes etoxilados. Los agentes tensioactivos ejemplares que tienen un LSDP de no más de 8 para usarse de acuerdo con la presente invención, incluyen óxido de dimetilamina de C^ Q-C^ Q, alquiletoxisulfatos de C12-C18 con un grado promedio de etoxilación de 1-5, particularmente en agente tensioactivo de alquiletoxisulfato de C-12-C15 con un grado de etoxilación de aproximadamente 3 (LSDP = 4) y los alcoholes etoxilados de C14-C15 con un grado promedio de etoxilación de 12 (LSDP = 6) o 30, vendidos bajo los nombres comerciales Lutensol A012 y Litensol A030 respectivamente, por BASF GmbH.
Los peptidizadores de jabón de cal poliméricos adecuados para usarse en la presente se describen en un artículo por M.K. Nagarajan, W.F. Masler, que se encuentra en Cosmetics and Toiletries, volumen 104, páginas. 71-73, (1989). También pueden usarse como compuestos peptidizadores de jabón de cal los blanqueadores hidrofóbicos tales como 4-[N-octanoil-6-aminohexanoiljbencensulfonato, 4-[N-nonanoil-6-aminohexanoiljbencensulfonato, 4-[N-decanoil-6-aminohexnoiljbencensulfonato y mezclas de los mismos; y nonanoiloxibencensulfonato junto con formulaciones de blanqueo hidrofílícas/hidrofóbicas.
Método de lavado Las composiciones de la invención se pueden usar esencialmente en cualquier método de lavado o de limpieza, incluyendo métodos de remojo, métodos de pretratamiento y métodos en los cuales se usen pasos de enjuague para los cuales se necesite o se pueda añadir una composición auxiliar de enjuague separada. El procedimiento descrito en la presente comprende hacer contacto entre las telas y una solución de lavado en forma usual y ejemplificada posteriormente en la presente. El procedimiento de la invención se lleva a cabo convenientemente en el transcurso del procedimiento de limpieza. El método
de limpieza se lleva a cabo preferiblemente de 5°C a 95°C, especialmente entre 10°C y 60°C. El pH de la solución de tratamiento es de preferencia de 7 a 12. Un método de lavado de vajilla en máquina preferido comprende el tratamiento de los artículos sucios con un líquido acuoso que tiene disuelta o dispersada en el mismo una cantidad efectiva de la composición de lavado de vajilla o enjuague en máquina. Una cantidad efectiva convencional de la composición de lavado de vajilla en máquina es de 8-60 g de producto disuelto o disperso en un volumen de lavado de 3-10 litros. De acuerdo con un método de lavado de vajilla a mano, las vajillas sucias puestas en contacto con una cantidad efectiva de la composición de lavado de vajilla, típicamente de 0.5-20 g (por 25 platas que se están tratando). Los métodos de lavado de vajilla a mano preferidos incluyen la aplicación de una solución concentrada a las superficies de las vajillas o el enjabonamiento en un gran volumen de solución diluida de la composición detergente. Los siguientes ejemplos están diseñados para ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no están necesariamente diseñados para limitar o definir de otra manera el alcance de la invención. En las composiciones detergentes, los niveles de enzimas se expresan como enzima pura en peso de la composición total y a menos que se especifique lo contrario, los ingredientes del detergente se expresan en
peso de las composiciones totales. Las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados:
LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C-|2 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio CXYAS: Alquilsulfato de sodio C-|? - C-| y 25EY: Un alcohol primario de C-12- 15 predominantemente lineal condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno CXYEZ: Un alcohol primario de C-|?-C-|? predominantemente lineal condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno XYEZS: Alquilsulfato de sodio de C-j?-C-|? condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno por mol.
QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12-C14 Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de aceites de sebo y coco. No iónico: Alcohol graso de C13-C15 mezclado etoxilado/propoxilado con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5, vendido bajo el nombre comercial Plurafac LF404 por BASF Gmbh
CFAA: N-metilglucamida de alquilo de C12- 4 TFAA: N-metilglucamida de alquilo de C-J 6-C-18 TPKFA: Ácidos grasos de corte entero de C12-C-14. DEQA: Cloruro de di(sebo-oxi-etil)dimetiIamonio. SDASA: Relación de 1 :2 de amina:ácido esteárico triplemente prensado. Neodol 45-13: Alcoholetoxilato primario lineal, vendido por Shell Chemical CO. Sebo: Metosulfato de seboamidoetil de hidroxíetilamonio dihidrogenado/distearato de glicol/alcohol cetílico Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? = 2.0)
NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2S¡2?5
Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula de entre 200 µm y 900 µm. Bicarbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula de entre 400 µm y 1200 µm. STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro MA/AA: Copolímero de 1 :4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 70,000- 80,000 PA30: Acido poliacrílico de peso molecular promedio de aproximadamente 8000 Terpolímero: Terpolímero de peso molecular promedio de aprox.
7000 que comprende unidades de monómero de ácido acrílico:maleico:etilacrílíco en una relación de peso de 60:20:20 480N: Copolímero aleatorio de 3:7 de ácido acrílico/metacrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 3500
Poliacrilato: Homopolímero de políacrilato con un peso molecular promedio de 8,000 vendido bajo el nombre comercial PA30 por BASF GmbH. Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-|2 (A1 ?2Si?2)i 2" 27H2O, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 1 a 10 micrómetros. Citrato: Citrato trisódico dihidratado de actividad de 86.4% con una distribución del tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm. Cítrico: Acido cítrico anhidro. PB1 : Blanqueador de perborato de sodio anhidro monohidratado, fórmula empírica NaB?2.H2?2- PB4: Perborato de sodio anhidro tetrahidratado
Percarbonato: Blanqueador de percarbonato de sodio anhidro de la fórmula empírica 2Na2C?3-3H2? TAED: Tetraacetiletilendiamina NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de la sal de sodio.
Blanqueador Fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble de dextrina. PAAC: Sal de cobalto (lll) de acetato de pentaamina. Parafina: Aceite de parafina vendida bajo el nombre comercial Winog 70 porWintershall. Bzp: Peróxido de benzoilo. Xilanasa Alcalina: Enzima alcalina degradadora de xilano vendida bajo el nombre comercial Pulzima HC y Pulpzima HB por Novo Nordisk A/S, y Xilanasa L 120000 por Solvay.
Proteasa: Enzima proteolítica vendida bajo el nombre comercial Savínase, Alcalase, Durazym por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem vendida por Gist-Brocades y proteasas descritas en las patentes WO91/06637 y/o WO95/10591 y/o EP 251 446. Amilasa: Enzima amilolítica vendida bajo el nombre comercial Purafact Ox AmR descrita en WO/ 94/18314, WO 96/05295 vendida por Genencor; Termamyl®; Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S y aquellas descritas en WO95/26397.
Lipasa: Enzima lipolítica vendida bajo el nombre comercial Lipolase y Lipolase Ultra, por Novo Nordisk A/S Celulasa: Enzima celulósica vendida bajo el nombre comercial Carezyme, Celluzyme y/o Endolase por Novo Nordisk A/S.
CMC: Caroboximetilcelulosa de sodio DTPA: Tetraacetato de dietilentriamina de pentasodio HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico DETPMP Acido dietilentriaminpentametilenfosfónico, comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060.
PVNO: N-óxido de poli(4-vinilpiridina).
PVPVI: N-óxido de poli(4-vinilpiridina)/copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona. Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-b¡s(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin- 2-il)amino)est¡lben-2:2'-disulfonato disódico Antiespumas de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.
Supresor de espumas granulado: 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílico, 70% de almidón en forma granulada SRP 1 : Esteres bloqueados en los extremos con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaioilo. SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(1 ,2 propilen tereftalato) dietoxilado. SCS: Cumensulfonato de sodio Sulfato: Sulfato de sodio anhidro HMWPEO Oxido de polietileno de alto peso molecular PEG: Polietilenglicol. BTA: Benzotriazola Nitrato de Bismuto Sal de. nitrato de bismuto
NaDCC: Dicloroisocianurato de sodio. Partículas de perfume encapsuladas: Tecnología de suministro de fragancia insoluble utilizando zeolita 13x, perfume y un aglutinante de aglomeración de dextrosa/glicerina. pH: Medido como 1 % de solución en agua destilada a 20°C.
EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavandería de acuerdo con la invención:
1 II lll IV V VI LAS 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 C25E3 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 3.4 QAS - 0.8 0.8 - 0.8 0.8 Zeolita A 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 18.1 Carbonato 13.0 13.0 13.0 27.0 27.0 27.0 Silicato 1.4 1.4 1.4 3.0 3.0 3.0 Sulfato 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 26.1 PB4 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 TAED 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 DETPMP 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 PVPI/ 1.0 1.0 1 .0 1.0 1.0 1.0 PVNO Xilanasa 0.05 0.05 0.005 0.05 0.05 0.005 alcalina Proteasa 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026 0.0026
Amilasa 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009 0.0009
MA/AA 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
EJEMPLO 1 (CONTINUACIÓN)
CMC 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
Blanqueador 15 15 15 15 15 15 fotoactivado (ppm) Abrillantador 1 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09 0.09
Perfume 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
Antiespumas 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 de silicón Mise/menores 850 850 850 850 850 850 a 100% Densidad en 850 850 850 850 850 850 g/litro
EJEMPLO 2
Se prepararon las siguientes composiciones del detergente granuladas para lavandería con una densidad global de 750 g/litro, de acuerdo con la invención.
II lll LAS 5.25 5.6 4.8 TAS 1.25 1.9 1.6 C45AS 2.2 3.9 C25AE3S - 0.8 1.2 C45E7 3.25 5.0 C25E3 - 5.5 QAS 0.8 2.0 2.0 STPP 19.7 Zeolita A - 19.5 19.5 NaSKS-6/ - 10.6 10.6 Ácido cítrico (79:21 ) Carbonato 6.1 21.4 21.4
Bicarbonato - 2.0 2.0
Silicato 6.8 - - Sulfato de sodio 39.8 - 14.3
PB4 5.0 12.7 - TAED 0.5 3.1 - DETPMP 0.25 0.2 0.2
HEDP - 0.3 0.3
PVPI/ PVNO 0.05 0.05 0.5
Xilanasa alcalina 0.007 0.007 0.0007
Proteasa 0.0026 0.0085 0.045
Lipasa 0.003 0.003 0.003
Celulasa - 0.0006 Amilasa 0.0009 0.0009 0.0009
MA/AA 0.8 1.6 1.6
CMC 0.2 0.4 0.4
Blanqueador 15 ppm 27 ppm 27 ppm fotoactivado (ppm) Abrillantador 1 0.08 0.19 0.19
EJEMPLO 2 (CONTINUACIÓN)
Abrillantador 2 0.04 0.04
Partículas de 0.3 0.3 0.3 perfume encapsuladas Antiespumas de 0.5 2.4 2.4 silicón Mise/menores a 100%
EJEMPLO 3
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la invención, en donde I es una composición detergente que contiene fósforo, II es una composición detergente que contiene zeolita y lll es una composición detergente compacta:
Polvo soplado
STPP 24.0 - 24.0 Zeolita A - 24.0 - C45AS 9.0 6.0 13.0 MA/AA 2.0 4.0 2.0 LAS 6.0 8.0 1 1.0 TAS 2.0 - - Silicato 7.0 3.0 3.0 CMC 1.0 1.0 0,5 Abrillantador 2 0.2 0.2 0.2 Jabón 1.0 1.0 1.0
EJEMPLO 3 (CONTINUACIÓN)
DETPMP 0.4 0.4 0.2
Asperjable C45E7 2.5 2.5 2.0
C25E3 2.5 2.5 2.0
Antiespumas de silicón 0.3 0.3 0.3
Perfume 0.3 0.3 0.3
Aditivos en seco Carbonato 6.0 13.0 15.0
PB4 18.0 18.0 10.0
PB1 4.0 4.0 0
TAED 3.0 3.0 1.0
Blanqueador 0.02 0.02 0.02 fotoactivado PVPVI/PVNO 0.05 0.05 0.5
Xilanasa alcalina 0.05 0.05 0.08
Proteasa 0.01 0.01 0.01
Lipasa 0.009 0.009 0.009
CUADRO 3 (CONTINUACIÓN) Amilasa 0.002 0.0004 0.001
Sulfato de sodio mezclado 3.0 3.0 5.0 en seco El resto (Humedad y 100.0 100.0 100.0
Misceláneos) Densidad (g/litro) 630 670 670
EJEMPLO 4
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes que contienen blanqueador de añil de acuerdo con la presente invención, de uso particular en el lavado de ropa con color:
Polvo soplado I II lll Zeolita A 15.0 15.0 - Sulfato de sodio 0.0 5.0 - LAS 3.0 3.0 - DETPMP 0.4 0.5 - CMC 0.4 0.4 - MA/AA 4.0 4.0 - Aglomerados C45AS - - 1 1.0 LAS 6.0 5.0 - TAS 3.0 2.0 - Silicato 4.0 4.0 - Zeolita A 10.0 15.0 13.0 CMC - - 0.5 MA/AA - - 2.0 Carbonato 9.0 7.0 7.0
EJEMPLO 4 (CONTINUACIÓN)
Asperjable Perfume 0.3 0.3 0.5
C45E7 4.0 4.0 4.0
C25E3 2.0 2.0 2.0
Aditivos en seco MA/AA - - 3.0
NaSKS-6 - - 12.0
Citrato 10.0 - 8.0
Bicarbonato 7.0 3.0 5.0
Carbonato 8.0 5.0 7.0
PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5
Xilanasa alcalina 0.001 0.005 0.007
Proteasa 0.026 0.016 0.047
Lipasa 0.009 0.009 0.009
Amilasa 0.005 0.005 0.005
Celulasa - 0.006 Antiespumas de silicón 5.0 5.0 5.0
EJEMPLO 4 (CONTINUACIÓN)
Aditivos en seco Sulfato de sodio 0.0 9.0 0.0 El resto (humedad y 100.0 100.0 100.0 Misceláneos) Densidad (g/litro) 700 700 700
EJEMPLO 5
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención
1 II lll IV LAS 20.0 14.0 24.0 22.0 QAS 0.7 1.0 - 0.7 TFAA - 1.0 - - C25E5/C45E7 _ 2.0 — 0.5
EJEMPLO 5 (CONTINUACIÓN)
C45E3S - 2.5 _ _ STPP 30.0 18.0 30.0 22.O
Silicato 9.0 5.0 10.0 8.0
Carbonato 13.0 7.5 - 5.0
Bicarbonato - 7.5 - - DETPMP 0.7 1.0 - - SRP 1 0.3 0.2 - 0.1
MA/AA 2.0 1.5 2.0 1.0
CMC 0.8 0.4 0.4 0.2
PVPVI/PVNO 0.05 0.1 0.5 1.0 I II lll IV
Xilanasa alcalina 0.01 0.005 0.02 0.01
Proteasa 0.008 0.01 0.025 0.026
Amilasa 0.007 0.004 - 0.002
Lipasa 0.004 0.002 0.004 0.002
Celulasa 0.00015 0.0005 - - Blanqueador 70 ppm 45 ppm - 10 pprr
Fotoactivado (ppm) Abrillantador 1 0.02 0.2 0.08 0.2
PB1 6.0 2.0 1.0 1.0 NOBS 2.0 1.0 0.5 0.5 El resto (Humedad y 100 100 100 100 Misceláneos)
EJEMPLO 6
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención I II IV Polvo soplado Zeolita A 30.0 22.0 6.0 6.7 Na SkS-6 3.3 Policarboxiiato 7.1 Sulfato de sodio 19.0 5.0 7.0
EJEMPLO 6 (CONTINUACIÓN)
MA/AA 3.0 3.0 6.0 - LAS 14.1 12.0 22.0 21.5
C45AS 8.0 7.0 7.0 5.5
Catíónico - - - 1.0
Silicato - 1 .0 5.0 11.4
Jabón - - 2.0 - Abrillantador 1 0.2 0.2 0.2 - Carbonato 8.0 16.0 20.0 10.0
DETPMP - 0.4 0.4 . Asperjable C45E7 1.0 1.0 1.0 3.2 IV
Aditivos en seco PVPVI/PVNO 0.5 0.5 0.5 1 .0
Xilanasa alcalina 0.005 0.005 0.01 0.01
Proteasa 0.052 0.01 0.01 0.01
CUADRO 6 (CONTINUACIÓN)
Lipasa 0.009 0.009 0.009 0.009
Amilasa 0.0001 0.001 0.001 0.001
Celulasa 0.0002 0.0002 - - NOBS - 6.1 4.5 3.2
PBl 1.0 5.0 6.0 3.9
Sulfato de sodio - 6.0 - el resto
El resto (humedad y 100 100 100 Misceláneos)
EJEMPLO 7
Se prepararon las siguientes fórmulas para detergente de alta densidad y que contienen blanqueador, de acuerdo con la presente invención:
lll Polvo soplado Zeolita A 15.0 15.0 15.0 Sulfato de sodio 0.0 5.0 0.0 LAS 3.0 3.0 3.0 QAS - 1.5 1.5 DETPMP 0.4 0.4 0.4 CMC 0.4 0.4 0.4 MA/AA 4.0 2.0 2.0 Aglomerados LAS 5.0 5.0 5.0 TAS 2.0 2.0 1 .0 Silicato 3.0 3.0 4.0 Zeolita A 8.0 8.0 8.0 Carbonato 8.0 8.0 4.0 Asperjable Perfume 0.3 0.3 0.3 C45E7 2.0 2.0 2.0
C25E3 2.0 Aditivos en seco Citrato 5.0 2.0 Bicarbonato - 3.0 - Carbonato 8.0 15.0 10.0 TAED 6.0 2.0 5.0 PB1 14.0 7.0 10.0
Oxido de polietileno de PM - - 0.2 5,000,000 Arcilla bentonita - - 10.0 PVPVI/PVNO 0.5 0.5 1.0
Xilanasa alcalina 0.01 0.05 0.08 Proteasa 0.01 0.01 0.01 Lipasa 0.009 0.009 0.009
Amilasa 0.005 0.003 0.02
Celulasa 0.002 0.002 0.002
Antiespumas de silicón 5.0 5.0 5.0
Aditivos en seco Sulfato de sodio 0.0 3.0 0.0 El resto (humedad y misceláneos) 100.0 100.0 100.0 Densidad (g/litro) 850 850 850
EJEMPLO 8
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad, de acuerdo con la presente invención:
Aglomerados C45AS 1 1.0 14.0 Zeolita A 15.0 6.0 Carbonato 4.0 8.0 MA/AA 4.0 2.0 CMC 0.5 0.5 DETPMP 0.4 0.4 Asperjable C25E5 5.0 5.0 Perfume 0.5 0.5 Aditivos en seco HEDP 0.5 0.3 SKS 6 13.0 10.0 Citrato 3.0 1.0 TAED 5.0 7.0 Percarbonato 20.0 20.0 SRP 1 0.3 0.3
PVPVI/PVNO 0.05 0.1 Xilanasa Alcalina 0.01 0.05 Proteasa 0.015 0.015 Lipasa 0.009 0.009 Celulasa 0.002 0.002 Amiiasa 0.005 0.005 Antiespumas de silicón 5.0 5.0 Abrillantador 1 0.2 0.2 Abrillantador 2 0.2 - El resto (humedad y misceláneos) 100 100 Densidad (g/litro) 850 850
EJEMPLO 9
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes granulado de acuerdo con la presente invención:
I lll IV V LAS 21.0 25.0 18.0 18.0 -Coco C12-14 AS 21.9 AE3S 1.5 1.5 2.3 Decil dimetil 0.4 0.7 0.7 0.8 Hidroxietii NH4+CI
No iónico 1.2 0.9 0.5 Cocoalcohol graso de C12-14 1.0
STPP 44.0 25.0 22.5 22.5 22.5 Zeolita A 7.0 10.0 8.0
MA/AA 0.9 0.9 SRP1 0.3 0.15 0.2 0.1 0.2
CMC 0.3 2.0 0.75 0.4 1.0
Carbonato 17.5 29.3 5.0 13.0 15.0 Silicato 2.0 7.6 7.9 PVPVI/PVNO 0.01 0.05 0.1 0.5 1.0
Xilanasa Alcalina 0.01 0.02 0.02 0.005 0.001
Proteasa 0.007 0.007 0.007 0.007 0.007
Amilasa 0.008 0.004 0.003 0.004 0.04 Lipasa 0.003 0.003 0.003 Celulasa - 0.001 0.001 0.001 0.001
NOBS 1.2 1.0
PB1 2.4 1.2
Acido dietilentriamino-pentaacético 0.7 1.0
Acido dietilentriamino-pentametilfosfónico 0.6 Sulfato de Mg 0.8
Blanqueador 45 50 15 45 42 fotoactivado ppm ppm ppm ppm ppm Abrillantador 1 0.05 - 0.04 0.04 0.04 Abrillantador 2 0.1 0.3 0.05 0.13 0.13 Agua y componentes menores hasta 100%
EJEMPLO 10
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes líquido de acuerdo con la presente invención.
I II lll IV V VI Vil VIII
LAS 10.0 13.0 9.0 - 25.0 I - - C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 - 13.0 18.0 15.0
C25E3S 1.0 - - 3.0 - 2.0 2.0 4.0
C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 - - 4.0 4.0
TFAA - - - 4.5 - 6.0 8.0 8.0
QAS - - - - 3.0 1.0 - - TPKFA 2.0 _ 13.0 2.0 _ 15.0 7.0 7.0
Ácidos grasos de colza 5.0 4.0 4.0
Cítrico 2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0
Acido dodecenil-tetradecenil succínico 12.0 10.0 15.0 lll IV V VI Vil VIH
Acido Oleico 4 4..00 2.0 1.0 1.0 Etanol 44..00 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.0
1 ,2 44..00 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.- Propanodiol Monoetanolamina - 5.0 9.0 9.0
Trietanolamina - 8 NaOH (pH) 8.C 8.0 7.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2
Tetraetilenpenta-amina etoxilada 0.5 0.5 0.2 - 0.4 0.3
DETPMP 1.0 1.0 0.5 1.0 2.0 1.2 1.0 - SRP2 0.3 0.3 0.1 - 0.2 0.1
PVNO 0.00 0.02 0.00 0.1 0.2 0.5 1.0 0.1
Xilanasa alcalina 0.01 0.02 0.02 .005 005 005 005 0.02
Proteasa .016 .016 .013 .008 .048 016 0.01 .019
Lipasa - .002 - .001 - .003 .003
Amilasa .002 .002 .0005 . 04 .0008 .0 )000088 .005 .005
Celulasa _ .001 _ .002 .001
Acido bórico 0.1 0.2 2.0 1.0 1.5 2.5 2.5
Formato de Na 1.0 Cloruro de Ca 0.01 0.01 Arcilla de Bentonita 4.0 4.0 Arcilla de suspensión SD3 0.6 0.3 El resto humedad y misceláneos 100 100 100 100 100 100 100 100 EJEMPLO 11
Se prepararon composiciones granuladas para la limpieza de telas que proveen "suavizado durante el lavado", de acuerdo con la presente invención:
1 II 45AS - 10.0 LAS 7.6 - 68AS 1.3 - 45E7 4.0 _
25E3 - 5.0
Cloruro de cocoalquil-dimetil-hidroxietilamonio 1.4 1.0
Citrato 5.0 3.0
Na-SKS-6 - 1 1.0
Zeolita A 15.0 15.0
MA/AA 4.0 4.0
DETPMP 0.4 0.4
PB1 15.0 - Percarbonato - 15.0
TAED 5.0 5.0
Arcilla esmectita 10.0 10.0
HMWPEO - 0.1
PVPI/PVNO 0.05 0.08
Xilanasa alcalina 0.01 0.02
Proteasa 0.02 0.01
Lipasa 0.02 0.01
Amilasa 0.03 0.005
Celulasa 0.001 - Silicato 3.0 5.0
Carbonato 10.0 10.0
Supresor de espuma granulado 1.0 4.0
CMC 0.2 0.1
Agua/c. Menores Hasta 100%
EJEMPLO 12
Se preparó la siguiente composición suavizante de telas añadida durante el enjuague de acuerdo con la presente invención:
Activo suavizante 20.0 PVPVl/PVNO 0.05 Xilanasa alcalina 0.001 Amilasa 0.001 Celulasa 0.001 HCL 0.03 Agente antiespuma 0.01 Colorante azul 25 ppm CaCI2 0.20 Perfume 0.90 Agua/c. Menores Hasta 100
EJEMPLO 13
Se preparó la siguiente composición suavizante de telas de acuerdo con la presente invención:
II lll
DEQA 2.60 19.00 SDASA - 70.0
Acido esteárico de IV=0 0.30 Neodol 45-13 - 13.0
Acido clorhídrico 0.02 0.02 Etanol - 1.00
PEG - 0.60 - PVPVi/PVNO 0.01 0.05 0.05
Xilanasa alcalina 0.01 0.005 0.001
Perfume 1.00 1.00 0.75
Succinato de digeranilo - _ 0.38
Antiespumas de silicón 0.01 0.01 Electrolito - 600ppm Colorante 100ppm 50ppm 0.01
Agua y c. menores 100% 100%
EJEMPLO 14
Se prepararon composiciones de limpieza de telas de barra sintética de acuerdo con la presente invención:
I II lll IV C26 AS 2 200..0000 2 200..0000 2 2(0 D..0000 2 2 00..0000 CFAA 5 5..00 5 5..00 5 5..00 5 5..00 LAS (C1 1-13) 1 100..00 1 100..00 1 100..00 1 100..00 Carbonato de sodio 2 255..00 2 255..00 2 255..00 2 255..00 Pirofosfato de sodio 7 7..00 7 7..00 7 7..00 7 7..00 STPP 7 7..00 7 7..00 7 7..00 7 7..00 Zeolita A 5 5..00 5 5..00 5 5..00 5 5..00 CMC 0 0..22 0 0..22 0 0..22 0 0..22 Poliacrilato (PM 1400) 0 0..22 0 0..22 0 0..22 0 0..22 Monoetanolamina de coco 5 5..00 5 5..00 5 5..00 5 5..00 PVPVI/PVNO 0 0..55 0 0..55 1 1..00 0 0..0011 Xilanasa alcalina 0.05 0.008 0.02 0.01 Amilasa 0.01 0.02 0.01 0.01 Proteasa 0.3 - 0.5 0.05 Abrillantador, perfume 0.2 0.2 0.2 0.2 CaSO4 1.0 1.0 1.0 1.0 MgSO4 1.0 1.0 1.0 1.0
Agua 4.0 4.0 4.0 4.0 Llenador*: balance a 100% *Se puede seleccionar de materiales convenientes tales como CaCO3, talco, arcilla (caolinita, esmectita), silicatos y similares.
EJEMPLO 15
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes compactas de alta densidad (0.96 kg/l) i a VI para el lavado de vajillas de acuerdo con la invención: I II lll IV V VI
STPP - - 49.0 38.0 - Citrato 33.0 17.5 - - 54.0 25.4 Carbonato - 17.5 - 20.0 14.0 25.4
Silicato 33.0 14.8 20.4 14.8 14.8 -Metasilicato - 2.5 2.5 - - PB1 1 .9 9.7 7.8 14.3 7.8 PB4 8.6 - - - - Percarbonato - - - - - 6."
No iónico 1.5 2.0 1.5 1.5 2.0 2.6
TAED 4.8 2.4 2.4 4.0
HEDP 0.8 1.0 0.5 0.8 DETPMP 0.6 0.6 PAAC - - 0.2 - - BzP - - 4.4 - - Parafina 0.5 0.5 0.5 0.5 - 0.2
PVPVI/PVNO 0.001 0.01 0.1 0.02 0.02 0.04
Xil. alcalina 0.01 0.005 0015 0.02 0.02 0.04
Proteasa 0.0750.05 0.10 0.10 0.08 0.01
Lipasa 0.001 - 0.005 - - Amilasa 0.01 0.005 0.015 0.015 0.005 0.0025
BTA 0.3 0.3 0.3 0.3 - - Nitrato de bismuto 0.3 - - - - PA30 4.0 - - - - - Terpolímero - - - 4.0 - - 480N 6.0 2.8 - - Sulfato 7.1 20.8 8.4 - 26.3 1
Ph (solución al 1 %) 10.8 1 1.0 10.9 10.8 10.9 9.(
EJEMPLO 16
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas para el lavado de vajillas de los ejemplos I a IV con una densidad global de 1.02 kg/L, de acuerdo con la invención: I II lll IV V VI
STPP 30.0 30.00 30.00 27.9 34.5 26.70
Carbonato 30.5 30.5 30.5 23.00 30.5 2.80
Silicato 7.4 7.4 7.4 12.0 8.0 20.3 PB1 4.4 4.4 4.4 4.4 NaDCC 2.00 1.5
No iónico 0.75 0.75 0.75 1.9 1.20 0.5
TAED 1.0 1.0 1.0 PAAC 0.004 BzP 1.4 Parafina 0.25 0.25 0.25 PVPVI/PVNO 0.001 0.01 0.1 5.0 0.5 5.0
Xilanasa alcalina 0.008 0.08 0.01 0.01 0.1 0.05
Proteasa 0.05 0.05 0.05 0.1 0.1 0.2
Lipasa 0.005 - 0.001 Amilasa 0.003 0.001 0.01 0.02 0.01 0.015
BTA 0.15 0.15 Sulfato 23.90 23.9 23.9 31.4 17.4 Ph (solución al 1 %) 10.8 10.8 10.8 10.7 10.7 12.30
EJEMPLO 17
Se prepararon las siguientes tabletas de composición detergente de 25 g de peso de acuerdo con la presente invención mediante la comprensión de una composición detergente granulada para el lavado de vajillas a una presión de 13KN/cm2 usando una prensa giratoria cabeza 12 normal:
1 II II STPP - 48.8 47.E
Citrato 26.4 - - Carbonato - 5.0 - Silicato 26.4 14.8 25.00
PVPVI/PVNO 0.01 0.005 0.1 Xilanasa alcalina 0.01 0.05 0.01
Proteasa 0.03 0.075 0.01
Lipasa 0.005 - Amilasa 0.01 0.005 0.001
PB1 1.6 7.8 PB4 6.9 11.4 No iónico 1.20 2.0 1.1 TAED 4.3 2.4 0.8 HEDP 0.7 -DETPMP 0.65 -Parafina 0.4 0.5 BTA 0.2 0.3 PA30 3.2 -Sulfato 25.0 14.7 3 Ph (solución al 1 %) 10.60 10.6 11.0
EJEMPLO 18
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas para el lavado de vajillas de acuerdo con la presente invención, con una densidad de 1.40 kg/L:
I II
STPP 33.3 20.0 Carbonato 2.7 2.0
Silicato 4.4 NaDCC 1.10 1.15 No iónico 2.5 1.0 Parafina 2.2 - PVPVI/PVNO 0.1 0.1 Xilanasa alcalina 0.005 0.05 Proteasa 0.03 0.02 Amilasa 0.005 0.0025 480N 0.50 4.00 KOH _ 6.00 Sulfato 1.60 Ph (solución al 1 %) 9.10 10.0
EJEMPLO 19
Se prepararon las siguientes composiciones líquidas para el lavado de vajillas de acuerdo con la invención:
I II lll IV V Alquil(1-7)etoxisulfato 28.5 27.4 19.2 34.1 34.1 Oxido de amina 2.6 5.0 2.0 3.0 3.0
Glucosamida de C12 - - 6.0 - - Betaína 0.9 - - 2.0 2.0
Xílensulfonato 2.0 4.0 - 2.0 - Neodol C1 1 E9 - - 5.0 - - Amida de ácido graso polihidroxílica - - - 6.5 6.5
Dietilenpentaacetato de sodio (40%) - - 0.03 - - Pentaacetato de dietilentriamina - - - 0.06 0.06
PVPVI/PVNO 0.01 0.1 0.2 0.2 0.5
Sacarosa - - - 1.5 1.5
Etanol 4.0 5.5 5.5 9.1 9.1
Disulfonato de óxido de alquidifenilo 2.3
Formato de calcio 0.5 1.1
Citrato de amonio 0.06 0.1 Cloruro de sodio - 1.0 Cloruro de magnesio 3.3 0.7 Cloruro de calcio 0.4 Sulfato de sodio 0.06 Sulfato de magnesio 0.08 Hidróxido de magnesio 2.2 2.2
Hidróxido de sodio - - - 1.1 1.1 Peróxido de hidrógeno 200ppm 0.16 0.006 Proteasa 0.017 0.005 .0035 0.003 0.002 Xilanasa alcalina 0.1 0.08 0.05 0.1 0.05 Perfume 0.18 0.09 0.09 0.2 0.2 Agua y comp. menores Hasta 100%
EJEMPLO 20
Se prepararon las siguientes composiciones líquidas para la limpieza de superficies duras de acuerdo con la presente invención:
lll IV VI
PVPVl/ PVNO 0.0 0.02 0.1 0.5 1.0 5.0
Xilanasa 0.01 0.01 0.005 0.05 0.001 0.005 alcalina Amilasa 0.01 0.002 0.005 0.02 0.001 0.005
Proteasa 0.05 0.01 0.02 0.03 0.005 0.005
EDTA* - - 2.90 2.90 Citrato _ _ _ . 2.90 2.90
LAS 1.95 1.95 1.95 (Etoxi) sulfato de Nad2** - 2.20 2.20 2.20
Oxido de dimetilamina de C12 - 0.50 0.50 0.50 SCS 1.30 - 1.30 1.30 Hexil Carbitol** 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 6.30 Agua El resto a 100%
*Acido Na4 etilendiamindiacético **Eter dietilenglucol monohexílico ***Todas las fórmulas ajustadas a pH 7
EJEMPLO 21
Se preparó la siguiente composición de aspersión para la limpieza de superficies duras y para remover cochambre casero, de acuerdo con la presente invención:
I
PVPVI/PVNO 0.1 Xilanasa alcalina 0.01
Amiiasa 0.01 Proteasa 0.01
Octilsulfato de sodio 2.00 Dodecilsulfato de sodio 4.00 Hidróxido de sodio 0.80 Silicato (Na) 0.04 Perfume 0.35 Agua/comp. menores Hasta 100%
Claims (12)
1- Una composición detergente que comprende una enzima degradadora de xilano que tiene una actividad enzimática de al menos 10%, de preferencia al menos 25%, muy preferiblemente al menos 40% de su actividad máxima a un pH que varía de 7 a 12, y un polímero de inhibición de transferencia de colorante. 2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada a demás porque dicha enzima degradadora de xilano tiene su actividad máxima a un pH que varía de 7 a 12. 3.- Una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada además porque dicha enzima degradadora de xilano es una xilanasa. 4.- Una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque dicho polímero de inhibición de transferencia de colorante se selecciona de los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona, y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, polivinilimidazoles y/o mezclas de los mismos. 5.- Una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque dicho polímero de inhibición de transferencia de colorante es un polímero entrelazado. 6.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicha enzima degradadora de xilano está presente a un nivel de 0.001 % a 2%, de preferencia de 0.0005% a 0.5%, más preferiblemente de 0.001 % a 0.05% de enzima pura en peso de la composición total. 7.- Una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque dicho polímero de inhibición de transferencia de colorante se comprende a un nivel de 0.001 % a 10%, de preferencia de 0.01 % a 2%, más preferiblemente de 0.05% a 1 % en peso de la composición total. 8.- Una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 5, la cual se encuentra en la forma de un aditivo. 9.- Una composición suavizante de telas que comprende una enzima degradadora de xilano que tiene una actividad enzimática de al menos 10%, de preferencia al menos 25%, más preferiblemente al menos 40% de su actividad máxima a un pH que varía de 7 a 12; un polímero de inhibición de transferencia de colorante y un agente tensioactivo catiónico que comprende dos longitudes de cadena larga. 10.- El uso de una composición detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes para detergente de telas y/o remoción de machas de telas y/o mantenimiento de blancura de telas y/o suavizante de telas y/o apariencia de color de telas y/o inhibición de transferencia de colorante de telas. 11.- El uso de una composición detergente de conformidad con * las reivindicaciones 1 a 8 para la limpieza de superficies duras tales como pisos, paredes, losetas de baño y similares. 12.- El uso de una composición detergente de conformidad con las reivindicaciones 1 a 8 para el lavado de vajilla manual y en máquina.
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| MXPA99008199A true MXPA99008199A (es) | 2000-02-02 |
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