MXPA98005329A - "n,n',n"'tris(2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il)-3,3'-etilendiiminodipropilaminas, sus isomeros y derivados con enlace de puente y las composiciones polimericas estabilizadas con ellas - Google Patents

Abstract

Una mezcla de los compuestos identificados en el título, sus isómeros puros y derivados con enlace de puente con alcano son particularmente efectivos para estabilizar composiciones poliméricas estabilizadores, particularmente composiciones de poliolefina.

Description

N,N',N"'-tRlS{2,4-BISr(1-HlDROCARBlLOXl-2,2,6,6- TETRAMET1LPIPERID1N-4-IÜALQUILAMIN01-S-TRIAZ1N-6-ILV3.3'- ET1LEND11M1NOD1PROP1LAM1NAS, SUS ISÓMEROS Y DERIVADOS CON ! ENLACE DE PUENTE Y LAS COMPOSICIONES POLIMÉRICAS ESTABILIZADAS CON ELLAS i La invención general se refiere a N,N',N'"-tris{2)4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,216)6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triaz¡n-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilaminas, sus isómeros puros, y derivados con enlace de puente y a sus composiciones poliméricas estabilizadas. Los compuestos presentes, debido a su baja basicidad, tienen un valor particular para la estabilización de ias composiciones poliméricas donde la I | actividad de los estabilizadores de amina más básicos está significativamente reducida debido, a ia interacción con el sustrato polimérico. Los ejemplos de las composiciones de poliolefina en las que los compuestos presentes son particularmente efectivos incluyen a las poliolefinas retardadoras de llama en las que los residuos ácidos de la descomposición de los retardadores de llama halogenados desactivan a ios estabilizadores de amina obstaculizados normales, a las películas para invernadero y muchas películas para la agricultura en las que los residuos ácidos de los pesticidas interfieren con la actividad de los estabilizadores de amina obstaculizados normales, y a las poliolefinas termoplásílcas en las que las interacciones con los estabilizadores de amina obstaculizados básicos interfieren con la pintura del sustrato. i Antecedentes de la invención Las aminas obstaculizadas N1N,,N",N'"-tetrak¡s sustituidas, que se describen con la fórmula I donde R1-R4 son todas E, han sido patentadas como estabilizadores poliméricos menos básicos, sin interacción para varios revestimientos para automotores ambientales y termoestables, poliolefina, y aplicaciones que no son de poliolefina como se describe en la Patente i estadounidense Nr. 5.0¿4.JJ0, 5.096.950; 5.204.473; 5.112.890 y 5.124.378; y en la Solicitud de Patente Europea 309402 A1. Específicamente, la preparación de N>N',N",N,"-tetrak¡s{2,4-b¡s[(1-ciclohex¡lox¡-2I2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-il)butilamino]-s-triazin-6-íl}-3,3'-et¡lend¡iminodipropilamina y su análogo de I octüoxi fue descripto por Winter et al., respectivamente, en los Ejemplos 62 y 67 de la Patente estadounidense Nr. 5.204.473. La misma patente también reivindica al análogo 1 -metoxi en la Reivindicación 25. Ninguna de las patentes anteriores contiene ningún dato de rendimiento específico sobre estos estabilizadores e¡e amina obstaculizados de s-triazina tetra-sustituida en ningún sustrato orgánico. La invención presente difiere de la técnica anterior en que los compuestos presentes tienen un nitrógeno no sustituido sobre la cadena principal de la I l tetraamina. Más aun, ninguna de las técnicas anteriores, incluyendo a la Patente estadounidense 5.015.682 que describe a los estabilizadores de amina N-h¡drocarb¡lox¡ obstaculizados, describe las estructuras de enlace de puente descriptas por las fórmulas II y lll. Descripción detallada - invención présenle se refiero a una mezcla do NlN,lN"'-lris{2,4-bis[(1- idrocarbil-ox¡-2I2l6,6-tetrametilp¡per¡din-4-il)alquilamino]-s-tHazin-6-il}-3i3,- etilendiiminodipropil-amina; N,N',N"-tris{2,4-b¡s[(1-hidrocarbilox¡-2,2,6,6- tetrametilpiperid¡n-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3-etilendiiminodipropilamina y sus derivados con enlace de puente como se describe en las fórmulas I, II, HA y R?NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 O) donde en ia tetraamina de la fórmula I, i y 2 son la poróión E de s-triazina; y uno de R3 y R4 es la porción E de s-triazina, siendo hidrógeno el otro R3 o R4 , R es metilo, ciciohexilo u octilo, preferentemente ciclohexiio u octilo, R5 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente n-butilo; donde en el compuesto de la fórmula II o HA cuando R es ciciohexilo u octilo, T y Ti son cada uno una tetraamina sustituida por R1-R4 como se define en ia fórmula l, donde (1) uno de las porciones E de s-triazina en cada tetraamina es reemplazada por el grupo E1 que forma un puente entre las dos tetraaminas T y T1 , o (2) el grupo E1 puede tener ambos términos en la misma tetraamina T que en la fórmula ÍA donde dos de las porciones E de la tetraamina son reemplazadas por un grupo E1, o (3) todos los tres sustituyentes de s-triazina de la tetraamina T pueden ser E1 de manera tal que E1 se enlaza con T y Ti y un segundo E1 tiene ambos términos en la tetraamina T, í L es ciclohexanodiilo u octanodiilo; i donde en el compuesto de la fórmula lll G, Gi y G2 son cada uno lelraaminas sustituidas por R,-R-? como definimos en la fórmula I, excepto que G y G2 tenga una de las porciones E de s- triazina reemplazadas por E-i, y Gi tiene dos de las porciones E de triazina reemplazadas por E-i, de manera tal que existe un puente entre G y G-i, y un segundo puente entre Gi y G2. Los compuestos de la fórmula I tienen dos isómeros posibles teniendo en cuenta que no existe puente entre las moléculas. Estos dos isómeros se delinean en la siguiente tabla. Isómero Ri R2 R3 R 1 E E H E 2 E ' E E H La mezcla dei compuesto de la invención se preparó haciendo reaccionar entre dos y cuatro equivalentes de 2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-¡l)but¡lamino]-6-cloro-s-triazina con un equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamína, especialmente haciendo reaccionar 2-4 equivalentes de 2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)alquilam¡no]-6-cloro-s-triazina con 1 equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)-etilendiamina en un solvente de hidrocarburo con un aceptador ácido, como por ejemplo, hidróxido de sodio acuoso, usado para neutralizar al ácido hidroclórico producido en la reacción. La síntesis de varios eductos del tipo 2,4-bis[(1-h¡drocarbiloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquil-amino]-6-cloro-s-triazina se describe en la Patente estadounidense Nr. 5.216.156 y 5.204.473. En un proceso preferido, entre 2,5 hasta tres equivalentes de la s-triazina, especialmente tres equivalentes de s-triazina, se hacen reaccionar con un equivalente de la amina.

El método preferido para la síntesis de 2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-5-cIoro-s-triazinas es calentar una mezcla de 6-cloco-s-triazina sustituida con amina obstaculizada con terc-butil hidroperóxido, un catalizador de óxido de metal y el solvente de hidrocarburo adecuado hasta que se descarga el color rojo del intermediario de nitroxilo como se explica en la Patente estadounidense Nr. 4.921.962. En algunos casos, dos radicales de nitroxilo se enlazarán con la misma molécula de solvente. Esta es la fuente del material con enlace de puente ilustrado por las fórmulas ll y III como hemos descripto anteriormente. Los compuestos N-metoxi de la presente invención no contienen estas estructuras con enlace de puente debido a que se usa uria diferente metodología sintética para generar aminas i obstaculizadas 1-metoxí sustituidas. La Patente estadounidense Nr. 5.204.473 describe la introducción de un sustituyente de 1-ciciohexiloxi o 1-1-octiloxi sobre un material de partida de amina obstaculizada de s-triazina tetra-sustituida. Los compuestos presentes tris-sustituidos uiferente de los compuestos tetra-sustituidos de la técnica anterior porque están preparados por medio de una vía diferente como se ilustra más adelante, ncluso el uso de 4 equivalentes del intermediario de cloro-s-triazina, la mayor parte de la mezcla del producto está tris-sustituido. El uso de tan poco como 2 equivalentes del intermediario de cloro-s-triazina incluso da algún producto tris-sustituido. El término hidrocarbiloxi aquí se refiere principalmente a metoxi, ciclohexiloxi u octiloxi. En los compuestos de las fórmulas l-UI y por lo tanto, en los productos del proceso presente, R usualmente es ciciohexilo u octilo, y en los compuestos de la fórmula I adicionalmente incluye al metilo. Se prefiere una mezcla de compuestos l-lll, donde R es ciciohexilo u octilo, especialmente una mezcla de N,N',N'"-tris{2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6l6-tetrametilpiperidin-4-il)n-Dutilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina; N,N',N"-tris{2,4-bis[(1-ciclohex¡Ioxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡I)n-butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilen-di¡minodipropilamina y sus derivados con enlace de puente como se describe en las fórmulas l, ll, HA y III. También es de interés una mezcla de N,N',N'"-tris{2,4-bis[(1-octiloxi- I 2,2,6,6-tetrametil-piperic-lin-4-¡l)n-butilamino]-s-triazin-6-¡l}-3,3'-etilendiiminodipropilamina; N,N',N"-tr¡s-{2,4-bis[(1-octiloxi-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-il)n-butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilen-diiminodipropilamina especialmente n-butilo.

Los compuestos de las fórmulas l-lll son especialmente bien adecuados como estabilizadores para el material orgánico contra la degradación térmica, oxidante o inducida por la luz; también son activos como retardadores de llama.

De esta manera, la presente invención, también se refiere a una composición estabilizada contra la degradación térmica, oxidante o inducida por la luz que comprende: I (a) un material orgánico propenso a la degradación térmica, oxidante o inducida por la luz, y (b) una cantidad esfabilizadora efectiva de un compuesto de la fórmula I, II, HA o lll. Preferentemente, el material orgánico es un polímero natural, semi-sintético o sintético, especialmente un polímero termoplástico. Más, preferentemente, el polímero es una poliolefina, una olefina termoplástica o policarbonato. De mayor importancia es una poliolefina, especialmente polietilenD o polipropileno. Los compuestos de esta invención exhiben una estabilidad hidrolítica superior, un manejo y estabilidad durante el almacenamiento superiores así como también una buena resistencia a la extracción cuando están presentes en una composición estabilizada. La metodología para preparar los compuestos presentes se describen en la técnica anterior. Los intermediarios necesarios para preparar los compuestos presentes son ampliamente productos comerciales.

En general, los polímeros que pueden estabilizarse incluyen 1. Polímeros de monolefinas y diolefinas, por ejemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-met¡Ipent-1-eno, poiisopreno o polibutadieno, así como también polímeros de cicloolefinas, por ejemplo, de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente pueden estar entrecruzados), por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno i de baja densidad ramificado (BLDPE). Las poliolefinas, por ejemplo, los polímeros de monoolefinas ejemplificadas en el párrafo precedente, preferentemente polietileno y polipropileno, pueden prepararse por medio de diferentes métodos y especialmente por medio de los siguientes métodos: a) polimerización radical (normalmente bajo alta presión y a una temperatura elevada) b) la polimerización catalítica usando un catalizador que normalmente contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, Vlb o VIH de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, esteres, aminas, alquilos, alquenilos, cicloalquenilo, ciclopentadienilo, y/o arilos que pueden estar tanto p- o s-coordinados. Estos complejos de metal pueden tener una forma libre o estar sostenidos sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (lll), alúmina u óxido de silicona. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en e medio de polimerización. Los catalizadores pueden usarse por sí mismos en la polimerización o pueden usarse otros activadores, típicamente alquilos de metal, hidruros de metal, alquil haluros de metal, alquil óxidos de metal o alquiloxanos de metal, o compuestos que dan aniones no coordinantes como por ejemplo, tris(pentafluorofenil)boro, dichos metales son elementos de los grupos la, lia y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser I modificados convenientemente con otros grupos éster, éter, amina o silil éter, estos sistemas del catalizador usualmente se llaman Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), tecnología del catalizador de geometría restringida CGCT (Dow), catalizadores de metaloceno o de un solo sitio (SSC). 2. Mezclas de los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo, mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo, LDPE/HDPE). 3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros propileno/isobutileno, copolímeros etiIeno/but-1-eno, copolímeros etileno/hexeno, copolímeros etileno/metilpenteno, copolímeros etileno/hepteno, copolímeros etileno/octeno, I copolímeros propileno/butadieno, copolímeros isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros etileno/alquil metacrilato, copolímeros etileno/vini acetato y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como también terpolímeros de etileno con propileno y un dieno como por ejemplo, hexadieno, diciclopentadieno o etiliaeno-norborneno; y mezclas de estos copolímeros entre sí y con los polímeros mencionados en 1) anteriormente, por ejemplo, copolímeros polipropileno/etileno-propileno, copolímeros LDPE/etileno-vinilacetato (EVA), copolímeros LDPE/etileno-ácido acrílico (EEA), copolímeros LLDPE/EVA; LLDPE/EEA y copolímeros de poliaiquileno aleatorio o alternante /monóxido de carbono y sus mezclas con otros polímeros por ejemplo, poliamidas. 4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo, C5-Cg) incluyendo a sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo, agentes para la pegajosidad) y mezclas de polialquilenos y almidón. 5. Poliestireno, poli -metilestireno), poli(a-metilestireno). 6. Copolímeros de estireno o a-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/alquil metacrilato, estireno/butadieno/alquil acrilato, estireno/butadieno/alquil metacrilato, estireno/ anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de resistencia de alto impacto de los copolímeros de estireno y de otro polímero, por ejemplo, poliacrilato, un polímero dieno o un terpolímero etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno como por ejemplo, estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno. 7. Los copolímeros de injerto de estireno o a-metilestireno, por ejemplo, estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibulaclicno-cslircno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo ( metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre polibutadieno; estireho y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos de polialquilo o metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como también sus mezclas con los copolímeros listados en 6), por ejemplo, las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES. 8. Los polímeros que contienen halógeno como por ejemplo, policloropreno, gomas clorinadas, polietileno clorinado o sulfoclorinado, copoiímeros de etileno y etileno clorinado, homo- y copolímeros de epiclorohidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de poiivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como también sus copolímeros como por ejemplo, copolímeros de cloruro de vinilo/ cloruro de I vinilideno, cloruro de vinilo / acetato de vinilo o cloruro de vinilideno /acetato de vinilo. i 9. Polímeros derivados de ácidos a,ß-no saturados y sus derivados como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados en el impacto con acrilato de butilo. 11. Polímeros derivados de alcoholes no saturados y aminas o de derivados de acilo o sus acétales, por ejemplo, alcohol de polivinilo, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, butiral de polivinilo, ftalato de poliallilo o melamina de poliallilo; así como i también sus copolímeros con las olefinas mencionadas anteriormente en 1). 12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos como por ejemplo, polialquilen glicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con éteres ele bisglicidilo. 13. Poliacetales como por ejemplo, polioximetileno y polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS. 14. Los óxidos y sulfuros de polifenileno, y las mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros de estireno o poliamidas. 15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos terminados en hidroxilo por un lado y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por el otro, así como también sus precursores. i 16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondiente, por ejemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11 , poliamida 12, poliamidas aromáticas que parten de m-xileno diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo, poIi-2,4,4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas anteriormente mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros enlazados químicamente o injertados; o con poliéteres, por ejemplo, con polietilén glicol, polipropilén glicol o politetrametilén glicol; así como también poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM). I 17. Poliureas, polimidas, poliamida-imidas y polibenzimidazoles. 18. Poliésteres derivadas de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1 ,4-dimetilolciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como también esteres de copoliéter de bloque derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. 19. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 20. Polisulfonas, sulfonas de poliéter y cetonas de poliéter. 21. Polímeros entrecruzados derivados de aldehidos por un lado y fenoles, ureas y melaminas por el otro, como por ejemplo, fenol/ resinas de I foimaldehido, urea /resinas de formaldehido y molaminu / lubinas de I formaldehido. 22. Resinas alquídica secantes y no secantes. 23. Resinas de poliéster no saturado derivado de copoliésteres de ácidos dicarboxílico saturado y no saturado con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes de entrecruzamiento, y también modificaciones que contienen halógeno de baja inflamabilidad. 24. Resinas acrílicas entrecruzables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo, acrilatos epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster. 25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato entrecruzadas con resinas de melamina, resinas de urea, poliisocianatos o resinas epoxi. 26. Resinas epoxi entrecruzadas derivadas de poliepóxidos, por ejemplo, de bisglicidil éteres o de diepóxidos cicloalifáticos. 27. Polímeros naturales como por ejemplo, celulosa, goma, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo, acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o éteres de celulosa como por ejemplo, metil celulosa; así como también rosinas y sus derivados. 28. Mezclas de polímeros anteriormente mencionados (polimezclas), por ejemplo, PP/EPDM, políamida/EPDM o ABS; PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 29. Materiales orgánicos naturales sintéticos que son compuestos monoméricos puros o mezclas de estos compuestos, por ejemplo, aceites minerales, grasas animales o vegetales, aceite y ceras, o aceites, grasas y ¡ ceras basadas en esteres sintéticos (por ejemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de esteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación de peso, típicamente aquellos usados como composiciones para hilado, así como también las emulsiones acuosas de estos materiales.

. Emulsiones acuosas de goma natural o sintética, por ejemplo, látex natural o látex de copolímeros de estireno/ butadieno carboxilados. 31. Polisiloxanos como por ejemplo, los polisiloxanos hidrofílicos, suaves I I descriptos por ejemplo, en la Patente estadounidense Nr. 4.259.467; y los poliorganosiloxanos duros descriptos por ejemplo, en la Patente estadounidense Nr. 4.335.147. 32. Poliquetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílico no saturado o con res ñas acrílicas no saturadas. Las resinas acrílicas no saturadas incluyen a los acrilatos, acrilatos de poliéter, copolímeros de cinilo o acrilo con grupos no saturados pendientes y melaminas acriladas. Las poliquetiminas se preparan de poliaminas y cetonas ante la presencia de un catalizador ácido. 33. Composiciones curables con radiación que contienen monómeros u oligómeros edénicamente no saturados y un oligómeros alifático polinosaturado. 34. Las resinas c e epoximelamina como por ejemplo, resinas epoxi estables a la luz entrecruzadas por medio de una resina de melamina con alta cantidad de sólidos coeterificados epoxi funcional como por ejemplo, LSE-4103 (Monsanto). En general los compuestos de la presente invención se utilizan en entre alrededor del 0,005 hasta alrededor del 5% en peso de la composición estabilizada, a pesar de que esto puede variar con el sustrato y aplicación particular. Un rango ventajoso es entre alrededor de 0,01 hasta alrededor del3%, y especialmente entre el 0,05 hasta alrededor del 2%; el más preferido es el rango entre el 0,05 hasta el 1%. Los estabilizadores de la presente invención pueden incorporarse rápidamente en los polímeros orgánicos por medio de las técnicas convencionales, en cua quier etapa conveniente antes de la fabricación de los artículos formados. Por ejemplo, el estabilizador puede mezclarse con el polímero en la forma de polvo seco, o una suspensión o emulsión del estabilizador puede mezclarse con una solución, suspensión o emulsión del polímero. Las composiciones estabilizadas resultantes de la invención pueden opcionalmente contener también entre alrededor del 0,005% hasta alrededor del 5%, preferentemente entre alrededor del 0,01 o 0,025 hasta alrededor del 2% , y especialmente entre alrededor del 0,1 hasta alrededor del 1% en peso de varios aditivos convencionales, como por ejemplo, los materiales listados anteriormente, o sus mezclas. 1. Antioxidantes. 1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo, 2,6-di-terc-but¡-4-met¡lfenol- 2-terc-butil-4,6-di-metiIfen¡ , 2,6-di-terc-butil-4-et¡Ifenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butii-4-isobutilfenoI, 2,6-diciclopentiI-4-metilfenol, 2-(a-metilciclohex¡l)-4,6-dimetil-fenil, 2,6-dioctadecil-4-metiIfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-d?-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo, 2,6 di non?l- - metilfenol, 2,4-dimet¡l-6-(1'-metilundec-1'-il)fenoi, 2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimet¡l-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y sus mezclas. 1.2 Alquiltiometilfenoles, por ejemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioct¡itiomet¡l-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol. i 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo, 2,6-di-terc-butii-4-metoxi-fenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-amiihidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroianisol, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) adipato. 1.4 Tocoferoles, por ejemplo, a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol y sus mezclas (¡Vitamina E). 1.5 Éteres de tiodifenilo hidroxilados, por ejemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4,-tiobis-(3,6-d¡-sec-am¡lfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifeni!)disulfuro. 1.6. Alquii.denbistenoles, por ejemplo, 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-terc-butiI-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(a-metilciclohexil)-fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-mel¡lenbis(6-nonil-4-meí?lfenoI), 2,2'-metilenb¡s(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2*-etilenbis(4,6-di-terc-butil-fenol), 2,2'-etilil¡denbis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis(6-(-metilenbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(a,a-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2- 1.7 Compuestos dé O-, N- y S-bencilo. por ejemplo, 3,5,3',5'-tetra-terc- butiI-4,4'-dihidroxidibencíl éter, octadecil-4-hidroxi-3,5- dimetilbencilmercaptoacétato, tridecil-4-hidroxi-3,5-d¡-terc- butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4- terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)d¡tiotereftalato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi- hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-but¡l-4-hidroxibencil)fenoI. 1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxian¡l¡no)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianil¡no)-1 ,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidrox¡an¡lino)-1 ,3,5-triaz?na, 2-octiImercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4- i hidroxifenoxi)-1 ,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidrox¡fenoxi)-1 ,2,3-triazina, 1 ,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benc¡l)¡socianurato, 1 , 3, 5-tris (4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butiI-4- hidrox¡feniletil)-1 ,3,5-triazina, 1 ,3,5-tr¡s(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifen¡lpropionil)-hexahidro-1 ,3,5-triazina, 1 ,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato. 1.11. Bencilfosfonatos. por ejemplo, dimetil-2,5-di-terc-butiI-4- j hidroxibencilfosfonato, ' dietil-3,5-di-terc-butil-4-h¡droxibencilfosfonato, d¡octadecil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenc¡Ifosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del éster de monoetil de ácido 3,5-di-terc-butiI-4-hidrox¡bencilfosfónico. 1.12. Acüaminofenoles. por ejemplo, 4-hidroxilauraniluro, 4-hidroxiesteraniluro, octil -(3,5-di-terc-butil-4-hidrox¡fen¡l)carbamato. 1.13. Esteres de ácido ß-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono-o polihidricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-monanediol, etilén glicol, 1 ,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapen adecanoi, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7 -trioxabiciclo[2,2,2]octano. 1.14. Esteres de ácido ß-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-nonanodioI, etilén glicol, 1 ,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol, pentaeritritol, tris(hidr?xietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximmetil-1-fosfa-2,6,7-tr¡oxabiciclo[2.2.2]octano. 1.15. Esteres de , ácido ß-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con I alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, ,9-nonanodiol, etilén diol, 1 ,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietílén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol, pentaeritritol, tris(hidrox¡etiI)¡socianura?o, N,N'-bis(hidroxietil)oxam¡da, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-osfa-2,6,7-trioxab¡viclo[2.2.2]octano. 1.16. Esteres de ácido S.d-di-terc-buti -hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 ,6-hexanodiol, 1 ,9-nonanodiol, etilén glicol, 1 ,2-propanod?ol, neopentil glicol, tiodietilén glicol, dietilén glicol, trietilén glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidrox¡etil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.17. Amidas de ß-(3.5-d¡-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico, por ejemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifen¡lpropion¡l)hexamet¡lendiamina, N,N'-bis(3,5-d¡-terc-but¡l-4-hidroxi-fenilpropionil)trimetilend¡amida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butii-4-hidroxifenilpropion¡l)-hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (NaugardR XL-1 provistas por Uniroyal). 1.18. Ácido ascórbico (Vitamina C) I 1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo, N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1 ,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiam¡na, N,N'-bis(1- ! metilheptil)-p-fenilendiar?ina, N,N'-diclohex¡l-p-fen¡lendiamina, N.N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiam¡na, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1 ,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fen¡lend¡am¡na, N-(l-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclonexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toIuenosulfamoil)difenilamina, N.N'-dimetil-N.N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-allildifen?lamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo, p,p'-di-terc-octi difenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenoI, 4-nonanoilaminofenol, 4-aodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenoI, bis(4- metoxifenil)amina, ' 2,6-di-terc-butil-4-d¡metilam¡nomet¡lfenol, 2,4'- í diaminodifcnilmclano, ' ¿l^'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-telrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1 ,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1 ,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1'-3?-dimetilbutil)fenil]amina, N- fcnil-1-naftilamina terc-octilacla, una mezcla de mono- y lerc-butil/lerc-octildifenilaminas dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de terc-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dih¡dro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono y dialquiiadas, una mezc a de terc-octil-fenotiazinas mono y dialquiladas, N-aililfenotiazina, N.N.N ,N'-tetrafenil-1 ,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)-secabato, 2,26,6-tetramet¡lpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol. 2. Absorbentes de UV y estabilizadores de luz ! 2.1. 2-(2'-h¡droxifenil)benzotriazoles, por ejemplo, 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzo-triazol, 2-(3',5'-di-terc-but¡l-2'-hidroxifenil)benzotr¡azol, 2-(5'-terc-butil-2'-h¡droxifen¡I)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1 ,1 ,3,3-tetrametilbut¡I)fenil)benzótriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidrox¡fen¡l)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5,-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-but¡l-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-h¡droxifeni[)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octilox¡fen¡l)benzotriazol, 2-(3',5'-d¡-terc-amil-2'-hiaroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetilbencil)-2'-h¡droxifenil)benzotr¡azol, 2-(3'-terc-but¡l-2'-hidroxi-5'-(2-oct¡lox¡carbon¡letil)feniI)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexilox¡)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butii-2'-hidroxi-5'-(2-metox¡carboniletil)fen¡l)-5-cloro-benzotr¡azol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxi-carboniletil)fenil)benzotríazol, 2-(3'-terc-butil-5,-[2-(2-etilhexiloxi)carbonilet¡l]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,-dodecil-2,-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3-'- terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-ísooct¡lox¡carboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1 ,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotr¡azol-2-ilfenol]; el producto de la transesterificación de 2- '-terc-but¡l-5'-(2-metox¡carbon¡letil)-2-'-hidroxifen¡l]-2H-benzotriazol con polietilén glicol 300; [R— CH2CH2— COO— CH2CH2— ]a— donde R= 3'-terc-butil-4'-h¡droxi-5'-2H-benzotr¡azoI-2-ilfenil; 2-[2'-hidroxi-3'-(a,a-dimet¡Ibencil)-5'-(1 , 1 ,3,3-tetrametilbutiI)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'- (1 ,1 ,3,3-tetrametilbutiI-5'-(a,a--dimet¡Ibenc¡l)-fenil]benzotr¡azol. 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por ejemplo, los derivados de 4-metoxi-, 4-octiloxi, 4-decilox¡, 4-dodeciloxi, 4-bencilox¡, 4,2',40-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi. 2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, como por | ejemplo, 4-tercbutil-fenil' salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil) resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidrox¡benzoato, hexadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidiOxi-benzoato, 2-metil-4,6-d¡-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato. 2.4. Acrilatos, por ejemplo, etil a-ciano-ß,ß-difenilacrilato, isooctil a-cinao-ß,ß-difenilacrilato, metil a-carbometoxicinamato, metil a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato, butil a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato, metil a-carbometoxi-p-metoxicinamato y N-(ß-carbometoxi-ß-cianoviniI)-2-metiIindolina. i | 2.5 Compuestos de níquel, por ejemplo, complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1 ,1.S.S-tetrametilbuti fenol], como por ejemplo, complejo 1:1 o 1:2 con o sin ligandos adicionales como por ejemplo, n-butilamina, trietanolamina o N- ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de esteres de monoalquilo, por ejemplo, metil o etil éster de ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo, de 2-hidroxi-4-metilfenil undecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol con o sin lí andos adicionales. 2.6. Aminas espacialmente obstaculizadas, por ejemplo, bis(2, 2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebácato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piper¡dil)succ¡nato, b¡s(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piper¡dil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxi-etil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-p)peridil)hexamet¡lendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1 ,3,5-triazina, tris(2)2,6,6-tetrametil-4-pieperidil)n¡trilotr¡acetato, tetrakis(2,2,6,6-tetramet¡ -4-p¡peridil)-1 ,2,3,4-butano-tetracarboxilato, 1 ,1 '-(1 ,2-etanodi¡I)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperaz¡nona), 4-benzoiI-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estear??oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1 ,2,2,6,6-pentametilp¡peridil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencil)malonato, 3-n-octil-7J,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triazaspiro[4,5]-decan-2,4-diona, bis(1 -octiloxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidi )sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succ¡nato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-pieper¡dl)hexametilend¡amina y 4-morfolino-2,6-dicloro- 1 ,3,5-triazina, el co?densado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2, 2,6,6-telrametilpiperidil)-1 ,3,5 riazina y 1 ,2-bis(3-aminopiOpilamino)elano, el condensado de 2-c oro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)- 1 ,3,5-triazina y 1 ,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6, 6-tetrametil-4-p¡perid¡l)pirrolidin-2,5-d¡onal 3-dodecil-1-(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-p¡peridil)pirrolid¡na-2,5-díona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un producto de la condensación de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-p?peridil)hexamet¡lend¡amina y 4-ciclohexilamino-2,6- I dicloro-1 ,3,5-triaz¡na, un producto de la condensación de 1 ,2-bis(3- aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1 ,3,5-triazina así como también 4- I butilamino-2,2,6,5-tetrametilpiper¡d¡na (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]); N- ¡ (2,2,6,6-tetrametil-4-piper¡dil)-n-dodecilsuccin¡mida, N-(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-p¡peridil)-n-dodecilsuccin?mida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5-decano, un producto de la reacción de 7J,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-d¡aza-4-osospiro[4,5]decano y epiclorohidrina, 1 ,1-bis(1 ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilox¡carbonil)-2-(4-metox¡fenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-te :ramet¡l-4-p¡eperid¡l)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoxi-metilen-maIónico con 1 ,2,2,6,6,-pentametil-4-hidroxip¡peridina, poli[metilprop¡l-3-ox¡-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, el producto de la i reacción de un copolímero de anhídrido de ácido maleico-a-olefina con 2,2,6,6- tetrametiI-4-aminopiperiaina o 1 ,2,2,6,6-pentametil-4-am¡nopiperid¡na. 2.7. Oxamidas. por ejemplo, 4,4'-dioctiloxioxan¡luro, 2,2'-dietoxioxaniluro, i 2,2'-d¡octiIoxi-5,5'-d¡-terc-butoxianiluro, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-d¡-terc-butoxaniluro, 2-etoxi-2'-etiioxianiluro, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2- etoxi-5-tcrc-but¡l-2'-ctoxianiluiO y sus mezclas con 2-ctox¡-2' elil-5,^'-di-terc- butoxaniluro, mezclas de oxaniluros o- y p-metoxi-disustituidas y mezclas de oxaniluros o- y p-etoxi-disustituidos. 2.8. 2-(2-hidroxifen¡0-1 ,3.5-triazinas, por ejemplo, 2,4,6-tri(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1 ,3,5-triazina, 2,(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifeni )-4,6-bis-(4-metilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4- ! trideciloxifenil-4,6-bis(2,4-d¡metilfenil)-1 ,3,5-triaz¡na, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidrox¡-3-oct¡loxi-prop¡lox¡)fenil]-4I6-b¡s(2,4-dimetil)-1 ,3,5-triaz¡na, 2-[4- (dodeciIoxi/trideciloxi-2-hidroxipropox¡)-2-h¡droxi-fenil]-4,6-bis(2,4-di-metilfenil)- 1 ,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimet¡lfenil)-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenin-4,6-difenil-1 ,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidrox¡-4-(3-butoxi-2-h¡droxi-propoxi)feniI]-1 ,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifeniI)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1 ,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropilox]fenil}-4,6-bis(2,4-d¡met¡lfenii)-1 ,3,5-triazina. 3. Desactivadores de metal, por ejemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal- N'-saliciloil hidrazina, Ñ,N'-bis(saliciloil) hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-1 ,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalil dihidrazida, oxaniluro, isoftaloil dihidrazina, sebacoil bisfenilhidrazinda, N,N'-diacetiladipoil hidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil dihidrazida. A. Fosfitos y fosfonjtos, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos dc difenil alquilo, fosfitos de fenil dialquilo, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, fosfito de troctadecilo, difosfito de diestearil pentaeritritol, tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaer¡tritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-met¡Ifen¡l)-pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfeniI)penateritr¡toI difosfito, bis(2,4,6-tris(terc- butilfenil)pentaeritr¡tol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetrakis(2,4,-di-terc- I butilfenil) 4,4'-bifenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-di- benz[d,g]-1 ,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil- dibenz[d,g]-1 ,3,2-dioxafasforcina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) metil fosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etil fosfito, 2,2',2"-nitrilo[trietiltr¡s(3,3',5,5'-tetra- terc-butii-1 , 1 '-bifen¡I-2,2'-di¡l)fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1 , 1 '- bifenil-2,2'-diil)fosfito. Son especialmente preferidos los siguientes fosfitos: Tr¡s(2,4-di-terc-butilfen¡l) fosfito (Irgafos 168, Ciba-Geigy, tris(nonilfenil) fosfito, octadecil-alfa-hepladecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-l leptadecil-i ntroi la, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N- octadecil-alfa-hcxadecil-nitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de seoo hidrogenada. 7. Tiosinerqistas, por ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de diestearilo. 8. Depuradores de peróxido, por ejemplo, esteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo, los esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobenzimidazol o sal de cinc de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de cinc, disulfuro de dioctadecilo, pentaeritritol tetrakis(ß-dodecilmercapto)propionato. 9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalentes. 10. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidrazina, poiiamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino, y sales de metal de tierra alcalina de ácidos grasos mayores por ejemplo, estearato de calcio, estearato de cinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitado de potasio, pirocatecholato de antimonio o piricatecholato de cinc. i 11. Agentes nucleantes, por ejemplo, sustancias inorgánicas como por ejemplo, óxidos de metal como por ejemplo, dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos, o sulfatos, preferentemente de metales de i tierra alcalina; compuestos orgánicos como por ejemplo, ácidos mono- o policarboxílicos y su sales, por ejemplo, acido -tcrc-butilbcnzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos como por ejemplo, copolímeros ¡ónicos (ionómeros). 12. Portadores y agentes reforzadores, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, bombillas de vidrio, asbestos, talco, caolina, mica, sulfato de bario, óxidos de metales e hidróxidos, negro de carbón, grafito, harina de aserrín y harinas y fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas. 13. Otros aditivos. por ejemplo, plastificadores, lubricantes, emulsificadores, pigmentos, aditivos para reología, catalizadores, agentes de control de fluido, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos, y agentes para soplado. 14. Benzofuranonas e indolinonas. por ejemplo, aquellas descriptas en la Patente estadounidense 4.325.863; la Patente estadounidense 4.338.244; la Patente estadounidense 5.175.312; la Patente estadounidense 5.216.052; la Patente estadounidense 5.252.643; DE-A-4316611 ; DE-A-4316622; DE -A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-terc-butil-benzof u ran-2-oha , 5 , 7-d i-terc-buti l-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimet¡lfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloilox¡fenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimet¡lfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona.

| Otras composiciones preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) otros aditivos, en particular antioxidantes fenólicos, estabilizadores de luz o estabilizadores de procesamiento. Los aditivos particularmente preferidos son los antioxidantes fenólicos (item 1 de la lista), absorbentes de UV (ítems 2,1 y 2,2 de la lista), aminas espacialmente obstaculizadas (ítem 2,6 de la lista), fosfito y fosfonitos (ítem 4 de la lista) e hidroxilaminas (ítem 6 de la lista). Los aditivos adicionales (estabilizadores) que también son particularmente preferidos son las benzo-furan-2-onas, por ejemplo, en la Patente estadounidense US-A-4.325.863, US-A-4.338.244 o US-A-5175312. Los absorbentes de UV de la clase benzotriazol tienen un valor especial para combinar con los compuestos de la invención, por ejemplo, aquellos enumerados anteriormente bajo 2.1 , especialmente para la estabilización de los polímeros orgánicos sintéticos como por ejemplo, polietileno o polipropileno. El absorbente de UV de particular interés se selecciona del grupo formado por 2-(2-hidroxi-3,5-d¡-a-cumilfenil)-2H-benzotr¡azoI; 2-(2-hidroxi-5-met¡I-fenil)-2H-benzotriazoI; 2-(2-h¡droxi-3-t-butil-5-metilfen¡l)-5-clorobenzotriazol; 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilfen¡l)-2H-benzotr¡azol; 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-amiI-fenil)-2H-benzotriazoI; 2-(2-hidroxi-3-a-cumil-5-terc-octilfenii)-2H-benzotriazol; 2,4-di-terc-butiIfenil 2,5-di-terc-but¡l4-h¡drox¡benzoato; 2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-h¡droxi-4-oct¡loxifenil)-s-triazina. Los especialmente preferidas son los benzotriazoles como por ejemplo, 2-(2-hidroxi-3-t-butil-5-metillfenil)-5-cIorobenzotriazol; 1))- El antioxidante fenólico de particular interés se selecciona del grupo formado por n-octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocianamato, neopentanotetrail tetrakis(3,5-di-terc-but¡I-4-hidroxihidroc¡namato), di-n-octadecil 3,5-di-terc-but¡l-4-hidroxibenz¡lfosfonato, 1 ,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)isoc¡anurato, tiodietilen bis(2,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato), 1 ,3,5-trimetil-2,4,6-tirs(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno, 3,6-dioxaoctametilen bis(3-metil-5-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato), 2,6-di-terc-butil-p-cresol, 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 1 ,3,5-tris(2,6-dimetil-4-terc-butil-3-hidroxibencil)¡soc¡anurato, 1 ,1 ,3- i tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfen¡l)butano, 1 ,3,5-tris[2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)etil]isocianurato, 3,5-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)mesitoI, hexametilen bis(3,5-di-terc-butiI-4-hidroxihidrocinamato), 1-(3,5-di-terc-but¡l-4-hidroxian¡lino)-3,5-di(octiItio)-s-triazina, N,N'-hexametilen-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamamida), bis(etil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfonato) de calcio, bis[3,3-di(3-terc-butil-4-hidroxifenil)butirato] de etileno, octil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato, bis(3, 5-di-terc- butil-4-hidrox¡hidrocinam? ril)hidraz¡da, N,N'-bis[2-(3,5-di-terc-butil— 4-hidroxihidrocinamoiloxi)-et¡l]-oxamida. El antioxidante fenólico más preferido es el neopentanotetrail tetrakis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato), n-octadecil 3.5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato, 1 ,3,5-tr¡metil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butiI-4-hidroxibencil)benceno, 1 ,13,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)isoc¡anurato, 2,6-di-terc-butil-p-cresol o 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-terc-butilfenol). El compuesto de amina obstaculizada de particular interés se selecciona del grupo formado bis(2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-il) ¡ sebacato, bis(1 , 2,2,6, 6-pentametilp peridin-4-il) sebacato, di(1 , 2,2,6, 6-pentametilpiper¡d¡n-4-il)(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)but¡lmalonato, 4-benzoil-2,26,6-tetrametilp¡perid¡na, 4-estear¡Ioxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triaza-spiro[4.5]decano-2,4-diona, tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato, 1 ,2-bis(2,2,6,6-tetrametil-3-oxop¡peraz¡n-4-il)etano,2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.Jl 1.2]heneicosano, el producto de la policondensación de 2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-triazina y 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilp¡peridina), el producto de la condensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetramet¡l-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el producto de la policondensaci?n de 4,4,-hexamelílenbís-(amino-2,2,616-tetrametilpipieridina) y 1,2-dibromoetano, tetrakis(2,2,6,6-tetramet ilpiperidin-4-il) 1 ,2,3,4-butanotetracarboxilato, tetrakis(1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)1 ,2,3,4-butanotetracarboxilato, el producto de la policondensación de 2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina y 4,4'- I hexaetilenb¡s(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡na), N,N,,N"lN",-tetrakis[(4,6-bis(but¡l-1 ,2,2,6,6-pentametilp¡peridin-4-il)-amino-s-triazin-2-il]-1 ,10-diam¡no-4,7-diazadecano, [2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-¡l/ß,ß,ß',ß'-tetrametil-3,9-(2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5]-undecano)dietil]1 ,2,3,4-butanotetracarboxilato mixto, [1 ,2,2,6,6-pentametilp¡peridin-4-?l//ß,ß,ß',ß'-tetrametil-3,9-(2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5]undecano)dietil]1 ,2,3,4-butanotetracarboxiltao mixto, octametilen bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-carboxilato), 4,4'-etiIenbis(2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-on3), N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-dodecilsucc¡nimida, N-(1 ,2,2,6,6-pentamet¡lpiperidin-4-il)-n-dodecilsuccinim¡da, I N-(1 -acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-dodecilsuccinimida, 1-acetil-3-dodeci!-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-tr¡azaspiro[4.5]decano-2,4-diona, d¡-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-il)sebacato, di-(1-c¡clohexilox¡-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succ¡nato, l-octiloxi^^.d.d-tetrametil^-hidroxi-piperidina, poli-{[6-terc-oct¡Iamino-s-triazin-2,4-di¡I][2-(1-ciclohex¡Iox¡-2,2,6,6-tetrametilp¡per¡din-4-il)¡m¡no-hexametilen-[4-(1-ciclohexilox¡-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino]} y 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexi ox¡-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡l)-n-butilam¡no]-s-triazina. Un compuesto de amina obstaculizado más preferido es bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid¡n-4-il)sebacato, bis(1 ,2,2,6,6-pentametilpiper¡din-4-il)sebacato, d¡(1 ,2,2,6, 6-pentametilpiper¡d¡n-4-il) (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato, el producto de la condensación de 1 -(2-hidrox?etil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiper¡dina y ácido succínico, el producto de la policondensación 2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-triazina y 4,4'-hexameti!enbis(amino-2,2,6,6-tetrametilp¡per¡d¡na), N,N',N";N"'-tetrak¡s[(4,6-bis(but¡l-1 (1 ,2,2,6,6-pentametilpiperid¡n-4-il)am¡no)-s-triazina-2il]- , 10-diamino-4,7-diazadecano. di-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilp¡peridin-4-il)sebacato, di-(1-ciclohex¡Iox¡-2,2,6,6-tetramet¡Ipiperi ?n-4-il)succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-h¡droxi-piperidina, poli-{[6-t ierc-oct¡lamino-s-triazin-2,4-d?¡l][2-(1-ciclohexilox¡-2, 2,6,6- I tetramet¡lp¡peridin-4-il)imino-hexament¡len-[4-(1 -ciclohexilodi-2, 2,6,6-tetrametilp¡peridin-4-il)¡m¡no]}, o 2,4,6-tris[N-(1 -c?clohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperid¡n-4-¡l)-n-but¡lamino]-s-tr¡azina, Es de especial importancia una composición estabilizada de acuerdo con la invención, donde el componente (a) es un olefina termoplástica, y el componente (b) contiene adicionalmente una amina obstaculizada ÑOR de bajo peso molecular. Es de particular interés una composición estabilizada de acuerdo con la invención, donde el componente (a) es una película agrícola que se expone a los pesticidas, por ejemplo, pesticidas que contienen halógeno o azufre; estas composiciones contienen ventajosamente un estearato de metal y óxido de cinc como componentes adicionales. i También se prefiere una composición estabilizada de acuerdo con la invención, donde el componente (a) es una película de poliolefina, fibra, artículo de olefina de sección gruesa o termoplástico que adicionalmente contiene un retardador de llama halogenado como por ejemplo, óxido de decabromod-fenilo, etilen bis-(tetrabromoftalimida), o etilen bis-(dibromo-norbornanodicarboximida).

En la composición estabilizada de acuerdo con la invención, el componente (a) también puede ser una olefina termoplástica que se puede pintar (TPO). La presente invención también se refiere a un proceso para preparar la I I mezcla presente de N,N',N"'-tris{2,4-bis[(1-hidroxicarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilend¡¡minodipropilamina; NIN',N"-tris{2,4-bis[(1-hidroxicarbiloxi-2,2,6,6-tetra-met¡lpiperidin-4-¡l)alquilamno]-s-triazin-6-il}-2,2'-etilendiiminod¡propilamina y sus derivados con enlace de puerúe como se describe en las fórmulas I, II, HA y lll definidas anteriormente que comprenden: hacer reaccionar entre dos y cuatro equivalentes de 2,4-bis[(1-hidrox¡carb¡loxi-2,2,6,6-piper¡din-4-¡l)-butilam¡no]-6-cloro-s-triazina con un i equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina. ! Preferentemente, el proceso incluye hacer reaccionar 2,5 a 3 equivalentes de s-triazina con un equivalente de amina; más preferentemente tres equivalentes de s-triazina hasta un equivalente de amina.

Los compuestos tris-sustituidos presentes tienen ventajas sobre los compuestos tetra-sustituidos relacionados de la técnica anterior. La reacción de enlace con la oxidación del terc-butil hidroperóxido usada para introducir el grupo 1-ciclohexiloxi o 1-octiloxi en la amina obstaculizada s-triazina tetra-sustituida provoca una escisión de cadena significativa de la porción de tetraamina resultante en sub-productos de peso molecular más bajo. La escisión de la cadena se elimina en la preparación de los compuestos presentes debido a qué el grupo 1 -alcoxi se introduce ante la ausencia de la cadena principal de tetraamina. Los siguientes ejemplos tienen el propósito ilustrativo y no se prepararon para limitar el alcance de la invención presente de ninguna manera. Los co-aditivos útiles para usar con los compuestos de amina obstaculizada de las fórmulas I, II, HA y lll son los siguientes: (IRGANOXR 1010, Ciba Specialty Chemicals Corp.); octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato, (IRGANOXR 1076, Ciba Specialty Chemicals Corp.);}1 ,3,5-trimetil-2,4,6-tris(2,5-di-terc-butil-4- i hidroxibenc¡l)benceno, (IRGANOXR 1330, Ciba Specialty Chemicals Corp.); 1 ,2-bis(3,5-di-terc-butii-4-hidrox¡hidrocinamo¡l)hidraz¡na, (IRGANOXR 1024, Ciba Specialty Chemica s Corp.); calcio [bis(monoetil 3,5-diterc-butil-4-hidroxibencil)fosfonato], I (lRGANOXR 1425, Ciba Specialty Chemicals Corp.); I .S.d-tris .S-di-terc-buiM-hidroxibencil) isocianurato, (IRGANOXR 3114, Ciba Specialty Chemicals Corp.); 1 ,3,5-tris(3-hidroxi-4-terc-but¡l-2,6-dimetilbencil isocianurato, (CYANOXR 1790, Cytec). Compuestos de fósforo: tris(2,4-di-terc-butil enil) fosfito, (IRGAFOS? 168, Ciba Specialty Chemicals Corp.); bis(2,4-di-terc-but¡I-6-met¡IfeniI) etil fosfito, (IRGANOXR 38, Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2,2',2"-nitr¡lo[triet¡l-tr¡s-(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-11 ,1'-bifenil-2,2'-diil) fosfito], (IRGANOXR 12, Ciba Specialty Chemicals Corp.); tetrakis(2,4-di-butilfen¡l)4,4'-b¡fenilendifosfonita, (IRGAFOXR P-EPQ, Ciba Specialty Chemicals Corp.); tris(nonilfenil)fosfito, (TNPPR, General Electric); bis(2,4-di-terc-butií énil) pentaeritritil difosfito, (ULTRANOXR 626, General Electric); 2,2'-etilidenbis(2,4-di-terc-butilfen¡l) fluorofosfito, (ETANOX^ 398, Ethyl Corp.) 2-butil-2-etilpropan-1,3-diil 2,4,6,-tri-terc-butilfenil fosfito, (ULTRANOXR 641 , General Electric). Benzofuran-2-onas: 5,7-di-terc-butil-3-(3,4-dimetilfenil)-2H-benzofuran-2-ona, (HP-136R, Ciba Specialty Chemicals Corp.). Hidroxilaminas: N.N-dialquilhidroxilamina preparada por medio do la oxidación dilecta de N,N-sebo amina di(hidrogenada), (FS-042R, Ciba Specialty Chemicals Corp.).

I Aminas obstaculizadas: b¡s(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, (T!NUV!NR 770, Ciba Specialty Chemicals Corp.); el producto de la policondensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina y ácido succínico, (TINUVINR 622, Ciba Specialty Chemicals i Corp.); N,N',N",N"'-tetrakis?4,6-bis(butil-1 ,2,2,6,6-pentamet¡lp¡peridin-4-¡l)am¡no-s-triaz¡n-2-¡l)-1 ,10-d¡amino-4,7-diazadecano, (CHIMASORBR 119, Ciba Specialty Chemicals Corp.); Aminas ÑOR obstaculizadas: bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-¡l) sebacato, (TINUVINR 123, Ciba Specialty Chemicals Corp.); bis(1 -octiloxi-2,2,6,'6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato; bis(1 -ciclohexilox¡-¿,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-¡l) adipato; bis(1-ciclohexilox¡-2, 2,6, 6-tetrametilpiper¡din-4-il) sebacato; 1-cicIohex¡loxi-2,2,i-3,6-tetramet¡lpiper¡d¡n-4-¡l octadecanoato. Retardadores de llama: Specialty Chemicals Corp.); 2-(2-hidroxi-3-a-cum¡l-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol, (TINUVINR 928, Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2,4-di-terc-butilfenií 3,5-d¡-terc-but¡l-4-hidroxibenzoato, (TINUVINR 120, Ciba Specialty Chemica, s Corp.); 2,4-bis(2,4-dimet¡lfenil)-6-(2-hidrox¡-4-oct¡loxifen¡l)-s-trizina, (CYASORBR 1164, Cytec). Ejemplo 1 : 2-cIoro-4,6-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-il)butil-amino]-s-triazina Una mezcla de 57,7 g (0,448 mol) de terc-butilhidroperóxido acuoso al 70%, 250 ml de ciciohexano y 100 ml de una solución de cloruro de sodio saturado se agitó vigorosamente y la capa orgánica luego se separó y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. El agente secante se remueve por filtración, EL filtrado, 30,0 g (0,056 mol) de 2-cIoro-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperid¡n-4-il)butilamino]-s-triazina y 1 ,0 g de trióxido de molibdeno se colocaron en una botella de presión y se calentó a 130-140°C. La mezcla de la reacción se volvió roja rápidamente y se continuó calentando hasta que se descargó el color rojo. La mezcla de la reacción se dejó enfriar y los sólidos se removieron por filtración. El filtrado se concentró bajo presión reducida para dar un aceite que se purificó por cromatografía instantánea sobre gel de sílice para dar 30,3 g (rendimiento del 74%) del compuesto del título como un cristal blanco. A pesar de que el cristal blanco se esencialmente el compuesto del título, también estaba presente una cantidad menor del material con enlace de puente. Ejemplo 2: 2-Cloro-4,6-bis[N-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametiIpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina agitó vigorosamente y l capa orgánica luego se separó y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro. Él agente secante se removió por filtración. La mitad de la solución de terc-butíl hidroperóxido/octano se combinó con 30,0 g (0,056 mol) de 2-cloro-4,6-bis]¡N-(2,2,6,6-tetrametilp¡per¡din-4-il)butilamino]-2-tr¡az¡na y 1 ,0 g de trióxido de mol?bdeno y la mezcla se calentó hasta reflujar. Se recogió el agua en una trampa Dean-Stark. Una vez que la muestra se vuelve roja, se agrega la solución de terc-butil hidroperóxido/octano restante durante un . i período de tres horas mientras que la mezcla de la reacción se mantiene a reflujo. La mezcla se calentó durante un período de cuatro horas para descargar el color rojo. La mezcla de la reacción luego se enfrió a temperatura ambiente para obtener un color ámbar que se purificó por cromatografía instantánea sobre gel de sílice (40:1 , heptano/etil acetato) para dar 32,7 g (rendimiento del 74%) del compuesto del título como un jarabe incoloro.

A pesar de que el jarabe incoloro es esencialmente el compuesto del título, también estaba presente una pequeña cantidad de material con enlace de puente.

Ejemplo 3: Reacción de 2,4-b¡s[(1-c¡clohexilox¡-2,2,6,6-p¡peridin-4- il)butilamino]-6-cloro-s-triaz¡na con N,N'-bis(3-aminopropil)etilend¡am¡na Una mezcla de 6,4 g (37 mmol) de N,N'-bis(3-aminopropil)et¡lendiamina, 107,6 g (147 mmol, . 4,0 equivalentes) de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametiIpiperid!n-4-il)-but¡lamino]-6-cloro-s-triazina, como se preparó en el Ejemplo 1 , como una solución al 70% en ciciohexano, y 31 ,0 g de una solución de hidróxido de sodio al 20% acuoso se calentaron hasta los 160°C durante cuatro horas. La reacción se enfrió y se diluyó con 60 g de ciciohexano. La capa acuosa se removió, la capa orgánica se concentró y el agua se agregó para hacer precipitar el producto crudo. Los sólidos se lavaron con agua hasta volverlos neutros y se secaron para dar 102 g del producto. Análisis: A pesar de que se usaron cuatro equivalentes de 6-cloro-s- i triazina por cada equivalente de tetraamina, el análisis RMN mostró que en I promedio sólo tres grupos de triazinilo estaban unidos a la cadena principal de I la amina. El producto es una mezcla de isómeros que incluyen a los compuestos con enlace de puente. La mezcla puede separarse por medio de la cromatografía de preparación en componentes puros, particularmente los dos isómeros de la fórmula sin enlace de puente explicados anteriormente. Eiemplo 4: Reacción de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butiiamino]-6-cloro-s-triazina con N,N'-bis(3-aminoprop¡l)etilendiamina El procedimiento del Ejemplo 3 se repitió, excepto en que se usaron 3,0 equivalentes de 2,4-bis[(1 -cicIohex¡loxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina y la reacción se llevó a cabo a 120°C durante nueve horas. Una vez más, el producto es una mezcla de isómeros que incluyen a los compuestos con enlace de puente. El análisis por RMN mostró que en promedio entre 2,5 y tres grupos de triazinilo se anexaron a la cadena principal de amina. La Tg para este producto es de 104-118UC medida por DSC.

Ejemplo 4a Ejemplo Comparativo El compuesto del Ejemplo 62 de la Patente estadounidense 5.204.473 se prepara haciendo reaccionar al precursor de amina obstaculizada (CHIMASSORBR 905, Ciba), que tiene cuatro grupos s-triazinilo sustituidos anexados a la cadena principal del 3,3'etilendiiminodipropilamina, con trióxido de molibdeno y ciciohexano para formar al compuesto 1 -cid o hexil oxi correspondiente. Este compuesto está supuestamente tetrasustituido basándose en el material de partida CHIMASSORBR 905 original. Sin embargo, los análisis RMN y GPC indican que bajo condiciones de reacción pueden haber ocurrido la escisión de los grupos s-triazinilo y la formación de sub- ! productos coloreados desconocidos y que sólo dos grupos s-triazinilo puedan estar aún enlazados a la cadena principal de amina. Para poder distinguir el compuesto "trisustituido" presente del Ejemplo 4 de este compuesto de la técnica anterior del ejemplo 62 de la Patente estadounidense 5.204.473, aquí designado como el Ejemplo 4a, la Tg de cada compuesto se determina por DSC, y cada compuesto se somete a los análisis DSC y TGA. Compuesto de Ejemplo 4a 88-93 Ejemplo 4 104-118 Análisis DSC* Inicial (°C) Pico (°C Ejemplo 4 exolcrma 111 173 exoterma 220 292 Ejemplo 4 exoterma 228 228 exoterma 269 299 Análisis TGA** temperatura a 2% 10% 50% pérdida de paso (°C) Ejemplo 4a 171 260 321 Ejemplo 4 254 285 385 Exploración *DSC (10°C/min hasta 350°C, 100 ml/min N2, crisoles de Al, ~10mg) DSC- Estimativo de error, Entalpia hasta + 10%, Temp hasta + 2°C. **Exploración TGA (10°C/min hasta 500°C, 100 ml/min N2, crisoles de Al , ~10mg) TGA - Estimativo de error, Temp hasta ± 5°C, Peso hasta ±0,5% absoluto.

Tomando estos datos se vuelve claro que el compuesto presente del Ejemplo 4 preparado por medio de un procedimiento diferente del compuesto de la técnica anterior del Ejemplo 62 de la Patente estadounidense 5.204.473 no es para nada el mismo material y que el compuesto presente del Ejemplo 4 es más térmicamente estable que el compuesto de la técnica anterior del Ejemplo 62. Eiemplo 5: Reacción de 2,4-bis[(1-ciclhexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina con N,N'-bis(3-aminopiOpil)etilendiamina EL procedimiento del Ejemplo 4 se repite, excepto en que se utilizan 2,4-b¡s[(1-c¡clohex¡loxi-2,2,6,6-tetrametilp¡perid¡n-4-¡l)butilamino]-6-cloro-s-triazina.

Este producto también es una mezcla de isómeros que incluyen a los compuestos con enlace' de puente. EL análisis por RMN en promedio muestra I que entre 2,5 hasta tres grupos de triazinilo están unidos a la cadena principal de la amina. La Tg de este producto es entre 109 - 116°C medido por DSC. Eiemplo 6: Reacción de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piper¡d¡n-4-¡l)butilam¡no]-6-cloro-s-tr¡azina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina El procedimiento del Ejemplo 4 se repite, excepto en que se utilizaron 2,0 equivalentes de 2,4-bis[(1 -ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- ¡l)butilamino]-6-cloro-s-triazina y la reacción se llevó a cabo a 120°C durante cinco horas. El producto es una mezcla de isómeros que incluyen a los compuestos con enlace de puento. El análisis por RMN muestra que en promedio dos grupos de triazinilo están unidos a la cadena principal de la amina de la manera esperada.

La Tg para este producto es de 101-114°C medido por DSC. Eiemplo 7: Purificación del producto de la reacción 2,4-bis[(1-ciclohexiIoxi- 2,2,6,6-p¡peridin-4-iI)but?lamino]-6-cloro-s-triazina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina Una porción de la mezcla del producto obtenida en el Ejemplo 4 se disolvió en tolueno y se pasó a través de una columna de Phenomenex ™ (10 i micrones) con tolueno como eluyente. Las fracciones se lecogieron y analizaron por cromatografía de permeabilidad de gel. EL material que tiene una distribución de peso molecular consistente con el producto se aisló por evaporación del solvente. Eiemplo 8. Reacción de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperid¡n-4- ¡ ii)butilamino]-6-cloro-s-triazina pura con N,N'-bis(3aminopropil)etiIendiamina Paso 1 Se agregó hidruro de tributiltina a una solución de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametiI- I piperidin-4-ona y yoduro de ciclohexil en clorobenceno. La mezcla se pasó a través de gel de sílice' con heptano/etil acetato para obtener 1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilp¡per¡dín-4-ona, que está libre de cualquier material bis(4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidm-l -iloxi)cicIohexano. Paso 2 Se hidrogenó una mezcla del compuesto preparado en el paso 1 anterior, n-butilamina, metanol y un catalizador platino sobre carbono 5% (50 psi, 25°C). EL catalizador se removió por filtración, y el filtrado se evaporó para dar 4-butilamino-1-ciclohex¡loxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina. Paso 3 Dos equivalentes del compuesto preparado en el paso 2 se agregaron a una mezcla de cloruro cianúrico y xileno a 40°C. Se agregó hidróxido de sodio, y la mezcla se calentó hasta los 65°C hasta completar la reacción. La mezcla de la reacción se enfrió, se agregó agua. La capa orgánica se lavó con ácido diluido, agua, se secó y se evaporó para dar 2,4-b¡s-[(1-ciclohex¡loxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)b?tilamino]-6-cloro-s-triazina.

Por medio de de preparación, este intermediario claramente no es una mezcla de compuestos como por ejemplo puede ser el caso del intermediario preparado en el Ejemplo 1. Paso 4 Una mezcla de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiam¡na y 3,0 equivalentes del compuesto preparados en el paso 3 se hizo reaccionar de acuerdo con el procedimiento en el Ejemplo 4. Eiemplo 9: Reacción de 2,4-bis[(1-octilox¡-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]- I 6-cloro-s-triazina con N.N'-bis(3-aminopropil)et¡lendiamina Una mezcla de N,N'-bis(3-aminopropil)et¡lendiamina, 3 equivalentes de 2,4-bis[(1-oct¡Ioxi-2,2,6,6-tetrametilpiper¡d¡n-4-il)but¡lamino]-6-cloro-s-triaz¡na preparada en el Ejemplo 2 como una solución en octano, y una solución de hidróxido de sodio acuoso al 20% se calentó hasta los 120°C hasta completar la reacción. La mezcla de la reacción se enfrió, la capa orgánica se lavó con agua hasta volverse neutra, y el solvente se evaporó para dar la mezcla del producto. El análisis RMN era coherente con el producto esperado de esta reacción. Eiemplo 10. Reacción de 2,4-bis-[(!-metoxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-tr¡az¡na con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina Una mezcla de N,N'-bis(3-aminoprop¡l)etilend¡amina, 3 equivalentes de 2,4-bis[(1-metoxi-2,2,6,6-tetramet¡lp¡peridin-4-il)butilam¡no]-6-cIoro-1 ,3,5- I triazina, una solución en ciciohexano, y una solución de hidróxido de sodio ! acuoso al 20% se calentó hasta los 120°C hasta completar la reacción. La mezcla de la reacción se enfrió, la capa orgánica se lavó con agua hasta volverse neutra , y el solvente se evaporó para dar la mezcla del producto.

Eiemplo 11. Polipropileno grado fibra, que contiene el 0,05% en peso de estearato de calcio y 0,05% en peso de hidroxilamina preparado por medio de la oxidación directa de N,N-amina di(sebo hidrogenada) se mezcló en seco con los aditivos de prueba y luego se mezcló por fusión a 234°C (450 °F) en pellets. I La resina completamente formulada en pellets luego se hizo rotar a 246°C (425 I I °F) dentro de una fibra usando un extrusor de fibra modelo laboratorio de Hills. I El arrastre de hilado de 41 filamentos se estiró a una relación de 1 :3,2 para dar el diner final de 615/41. Las medias se tejieron con fibra de polipropileno estabilizada sobre una Tejedora para Análisis Lawson - Hemphill y se expuso a un WeatherOmeter Atlas Xenon-Act usando SAE J 1885 con condiciones para el interior de automotores de 89°C bpt, 0,55 kW/cm2 a 340 nm sin ciclo de pulverización. La falla en esta prueba se determinó por medio de la observación de la falla física de la media cuan p se "raspó" con una varilla de vidrio roma. Cuanto más tiempo tarde en suceder la falla, más efectivo es el sistema estabilizador. Las medias de control que no contienen ninguno a de los compuestos presentes fallan después de 200 horas de exposición mientras que la media que contiene el 0,25% en peso de la mezcla del compuesto presente del Ejemplo 4 o que contiene el 0,25 % en peso del compuesto del Ejemplo 3 fallan después de 700 horas de exposición. La media que contiene el 0,5% en peso del compuesto presente del Ejemplo 4 falla después de 1.000 horas, mientras que las medias con el 0,75% en peso del compuesto presente del Ejemplo 4 no han fallado después de 1.000 horas de exposición. Eiemplo 12: Otras^ medias de fibra de propileno preparadas como en el Ejemplo 11 fueron expuestas a un horno Blue M a 120 °C. La falla se determinó por medio del criterio utilizado en el Ejemplo 11. Cuanto más tiempo tarde en i ocurrir la falla, más efectivo es el sistema estabilizador. Las medias que contienen a los compuestos presentes exhiben una buena eficacia de estabilidad térmica. Eiemplo 13: Se mezcló en seco polietileno grado cero con aproximadamente el 1 D% en peso de los aditivos de prueba y luego se mezclaron por fusión a 200°C en pellets "Masterbach". El "Masterbach" se mezcló en seco con resina de polietileno para obtener la concentración deseada del estabilizador final. Esta resina completamente formulada estabilizada luego se soplaron a 200°C en una película de 150 micrones de espesor sobre una línea para película DOLCI. Las películas sop adas se expusieron en a un WeatherOmeter Atlas Xenon-ARC de acuerdo con ASTM G26 a 65°C bpt, 0,35 W/rrr a 340 nm sin ciclo de pulverización. Las películas se probaron periódicamente en cuanto a cualquier cambio en la elongación usando un medidor de tensión Instron 1 12. La falla en esta prueba se determinó por medio de la observación del % de elongación en la película. i i Las películas que contienen a la mezcla del compuesto presente muestran i I una buena eficacia de estabilidad a la luz.

Eiemplo 14: Los especímenes de prueba moldeados se prepararon por medio del moldeado por inyección de pellets de olefina termoplástica (TPO) que contienen un pigmento, un fosfito, un antioxidante fenólico o hidroxilamina, un estearato de metal, un absorbente de UV o un estabilizador de amina obstaculizada o compuestos de amina obstaculizada de las fórmulas I, II, HA y III; o una mezcla de amina obstaculizada y absorbente de UV. Los pellets TPO pigmentados se prepararon del pigmento puro o del concentrado de pigmento, estabilizadores, co-aditivos y olefina termoplástica disponible comercialmente mezclando a los componentes en un extrusor de i tornillo simple Superior/MPM 1" con un tornillo multi-propósito general (24:1 L/D) a 400 °F (200°C), se enfriaron en un baño de agua y se formaron los pellets. Los pellets formulados resultantes se moldearon en placas de 2" x 2" de 60 mil de espesor (0,006 pulgadas) a alrededor de 375°F (190°C) sobre una Máquina de Moldeado por Inyección BOY 30M. La formulación TPO pigmentada compuesta por propileno mezclado con un modificador de goma donde el modificador de goma es un polímero reaccionado in situ o un producto mezclado que contiene copolímeros de propileno y etileno con o sin un componente ternario como por ejemplo norborneno de etilideno se estabilizó con un sistema de estabilización base formado por una N,N-dialquilhidroxiamina o una mezcla de antioxidante fenólico obstaculizado y un compuesto de organofósforo. Todo el aditivo y concentración de pigmento en las formulaciones finales se expresa como porcentaje en peso basado en la resina.

Las formulaciones de prueba contienen pellets de olefina termoplástico y uno o más de los siguientes componentes: 0,0 - 0,2 % de pigmento 0,0 - 50,0 % de talco 0,0 - 0,5 % de fosfito 0,0 - 1 ,25% de antioxidante fenólico 0,0 - 0,1% de hidroxilamina 0,0 - 0,5 % estearaxo de calcio 0,0 - 1 ,25 % absorbente de UV 0,0 - 1 ,25% estabilizador de amina obstaculizada Los componentes se mezclaron en seco en un secador de tambor antes de la extrusión y el moldeado. Las placas de prueba se montaron en estructuras de metal y se expusieron a un WeatherOmeter Atlas Ci65 Xenón Arg 70°C de temperatura de un panel negro, 0,55 W/m2 a 340 nm y 50% de humedad relativa con ciclos intermitentes de luz/oscuridad de acuerdo con el procedimiento de la Sociedad de Ingenieros Automotrices (SAE J 1960). Los especímenes se probaron a intervalos de aproximadamente 625 kilojoules realizando mediciones de color sobre un espectrofotómetro Applied Color Systems con el modo de reflectancia de acuerdo con ASTM D 2244-79. Los datos recogidos incluyen a los valores delta E, L* a* y b*. Las mediciones de brillo se llevaron a cabo sobre un Medidor de Opar-idad/Brillo BYK-GARDNER a 60° de acuerdo con ASTM D523.

Prueba de exposición UV - Los especímenes de prueba expuestos a la radiación UV exhiben una resistencia excepcional a la fotodegradación cuando se estabilizan con sistemas estabilizadores de luz formados por una combinación de un absorbente de UV de benzotriazoi y los compuestos de amina obstaculizada de la fórmula I, II, HA y lll. Las muestras estabilizadas muestran específicamente una mejorada retención del brillo comparadas con los sistemas estabilizadores de la técnica anterior. La resistencia al cambio de color luego de la exposición a UV también mejoró. Las mezclas poliméricas que contienen un componente ternario no saturado, como por ejemplo las mezclas EPDM, especialmente muestran propiedades mejoradas cuando se estabilizan por medio de los sistemas presentes. En todos los casos, las formulaciones de luz estabilizada muestran mayor resistencia a la fotodegradación comparadas con los especímenes no estabilizados que fallan rápidamente ante las condiciones de exposición de UV como explicamos anteriormente. resina completamente formulada luego se sopló a, 200°C en una película de 150 micrones de espesor usando una línea de película DOLCI. Las películas resultantes se expusieron a un invernadero sobre un sostén de hierro galvanizado. Él tratamiento incluye aplicaciones de pesticidas sobre una base regular (por ejemplo, N-metilditiocarbamato, VAPAMR cada seis meses y SESMETRlNR cada mes). El rendimiento se midió monitoreando la elongación residual porcentual. La falla se definió como el tiempo hasta un 50% de pérdida de la elongación original. La película de control que contiene el 0,4% en peso del producto de la policondensación de 4,4'-hexamet¡len-b¡s(amino-2,2,6,6-tetramet¡lpiper¡dina) y 2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-tr¡az¡na falla luego de una exposición de 160 Kilojoules en el ' invernadero. La película que contiene el 0,4% en peso del compuesto presente del Ejemplo 3 falla sólo después de 300 kilojoules de exposición. Estos resultados muestran la resistencia a los pesticidas de los compuestos presentes de la fórmula I, II, HA, y lll. Eiemplo 15b: Los pellets de lote maestro como se describen en el Ejemplo 15a se mezclan en seco en una resina de polietileno para alcanzar la concentración final del estabilizador. La resina completamente formulada luego se sopló a 200°C en una película de 25 micrones usando una línea de película DOLCI. Las películas resultantes se exponen a un suelo para simular las condiciones agrícolas de las películas. El tratamiento incluye la exposición a una sustancia fumigatoria de bromuro de meülo durante Ires días a bOcj/rn . El rendimiento se midió mqnitoreando el tiempo con respecto a la fragilidad física.

El control que contiene 1 ,2% en peso del producto de la condensación de 4,4'-hexametilen-bis(am'¡no-2,2,6,6-tetrametilpiper¡dina) y 2,4-dicloro-6-terc- I I octilamino-s-triazina falla después de una exposición al exterior de 70 kilojoules.

La película que contiene el 1 ,2% en peso del compuesto presente del Ejemplo 3 todavía queda intacta después de una exposición de 110 kilojoules. Estos resultados mueslran la resistencia de los compuestos presentes de la fórmula I, II, HA y III a las sustancias fumigadoras. Ejemplo 16: Las muestras de película del invernadero se prepararon de la manera descripta en el Ejemplo 15, pero además de los compuestos presentes de la fórmula I, II, HA y III también contiene estearato de metal u óxido de metal. Las formulaciones típicas contienen entre el 0,05% hasta el 2% en peso de las aminas obstaculizadas presentes, entre el 0,05% hasta el 0,5% de estearato de metal como por ejemplo, óxido de calcio, y entre el 0,05% hasta el 0,5% de un óxido de metal como por ejemplo, óxido de cinc u óxido de magnesio. La efectividad se monitoreó de la manera descripta en el Ejemplo 15. Las películas que contienen a los compuestos de amina obstaculizada presentes exhiben una buena estabilidad a la luz. Eiemplo 17: La fibra de polipropileno se preparó de la manera descripta en el Ejemplo 11. Además de los compuestos de amina obstaculizada presentes de las fórmulas I, II, IIA, y lll también se incluyen retardadores de llama halogenados seleccionados en la formulación. Los retardadores de llama son tris(3-bromo-212-bis(bromometil)propil) fosfato, óxido de decabromodifenilo, etilén bis-(tetrabromo-ftalimida), o etilén bis-(dibromo-norbornanodicarboximida). Usando el criterio para la estabilización de luz descripto en el Ejemplo 11 , las medias tejidas con fibra de polipropileno que contienen a las aminas obstaculizadas presentes exhiben buena estabilidad a la luz. Eiemplo 18: El polipropileno grado moldeado se mezcla en seco con los aditivos de prueba y luego se mezclan por fusión en pellets. Además, de los compuestos de amina obstaculizada presentes de las fórmulas I, II, HA y lll, también se incluyen retardadores de llama seleccionados. Los retardadores de llama son tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil) fosfato, óxido de decabromodifenilo, etí én bis(tetrabromoftaliimida), o etilén bis-(dibromo-norbornonanodicarboximida). La resina completamente formulada en pellets luego se moldea por inyección en especímenes de prueba usando un moldeador por inyección modelo para laboratorio Boy 50M. Las placas de prueba se montan en estructuras de metal y se exponen en un WeatherOmeter Atlas Ci65 Xenón Are con ciclos intermitentes de luz oscuridad y se pulverizan con agua siguiendo el procedimiento de prueba ASTM G26. Los especímenes se prueban a intervalos periódicos en sus cambios en las propiedades de tensión. La falla en esta prueba se determina I por medio de la observación de la pérdida de las propiedades de tensión. I Cuanto más tiempo tarde en perder las propiedades, más efectivo es el sistema estabilizador. Las muestras de prueba que contienen a los compuestos de amina obstaculizada presentes exhiben buenas propiedades de estabilización de luz.

Ejemplo 19: Los especímenes de prueba moldeados se prepararon por medio del moldeado por inyección de pellets de olefina termoplástica (TPO) como describimos en el Ejemplo 14. Además, de las aminas obstaculizadas presentes de las fórmulas I, II, HA y III , también se incluyen los retardadores de I llama en los especímenes de prueba. Los retardadores de llama son tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil) fosfato, óxido de decabromodifenil, etilén bis(tetrabromoftalim¡da). o etilén bis(dibromo-norbornanodicarboximida). Las muestras que incluyen a las aminas obstaculizadas presentes exhiben una buena actividad estabilizadora de la luz. Ejemplo 20: El po ietileno grado película está formado y soplado en una película a 200°C como describimos en el Ejemplo 13 usando una línea de película DOLCI. Además, de las aminas obstaculizadas presentes de las fórmulas I, II, HA y lll, ee incluyen retardadores de llama seleccionados en la formulación. Los retardadores de llama son tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil) ' fosfato, óxido de decabromodifenilo, etilén bis(tetrabromoftalimida) o etilén bis-(dibromo-norbornanodicarboximida). Cuando se probó la actividad estabilizadora de luz como describimos en el Ejemplo 13, ias películas que contienen a las aminas obstaculizadas presentes exhiben una buena estabilización. Ejemplo 21 : Los especímenes de prueba moldeados se prepararon por í medio del moldeado por inyección de pellets de olefina termoplástica (TPO) que contienen compuestas de amina obstaculizada presentes de las fórmulas I; II, HA y lll, pigmentos y otros co-adílivos como se descpbe en el Ejemplo 14.

Los especímenes de prueba se pintaron con sistemas de pintura one-pack y se probaron en las interacciones entre TPO/pintura. Antes de pintar, los especímenes de prueba primero se enjuagaron con isopropanol y se limpiaron con aire para remover el polvo. Luego de un flash de cinco minutos, estos especímenes se revistieron con un promotor de adhesión, luego con un revestimiento base, y luego opcionalmente con un revestimiento claro. El espesor de la película típico de estos diversos revestimientos es de 0,1-0,3 í milímetros para el promotor de adhesión, 0,6-0,8 milímetros para el revestimiento base, y 1 ,2-1 ,5 milímetros para el revestimiento claro. Luego de pintar, los especímenes se curaron en un horno a 120°C durante 30 minutos.

Las muestras se probaron para evaluar las interacciones TOP/pintura de la siguiente manera: en la prueba de adhesión inicial, se usa una cinta adhesiva de celofán clara para enmascarar una superficie de pintura de 3 mm o; en la prueba de humedad, las placas pintadas se exponen durante 240 horas a 38°C en una atmósfera que tiene un 98% de humedad relativa. La velocidad del ampollado se prueba en su observación visual de acuerdo con ASTM D 714. Las muestras que contienen compuestos de amina obstaculizada presentes exhiben buenas propiedades de interacción entre TPO/pintura como determinamos con el criterio anterior. Ejemplo 22: Las resinas de poliolefina que incluyen polipropileno, i homopolímero de polietíleno, copolímero de poliolefina, u olefina termoplástica (TPO) se mezclan en seco con los compuestos de amina obstaculizada presentes de las fórmulas I, II, HA y lll y luego se mezclan por fusión en pellets. La resina completamente formulada en pellets luego se procesa en un artículo útil como por ejemplo, la extrusión en fibras, el soplado o extrusión por moldeado en una película; moldeado por soplado en botellas; moldeado por inyección en artículos moldeados; termoformados en artículos moldeados; extrusión en alambres q cables para el hogar; o moldeados en forma rotativa en artículos huecos. Los materiales que contienen a los compuestos de amina obstaculizada presentes exhiben una estabilidad contra los efectos perniciosos de la exposición a la luz y la exposición térmica. Eiemplo 23: Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 22 que adicionalmente contienen pigmentos orgánicos seleccionados así como también los compuestos presentes de las fórmulas I, II, HA y lll también exhiben estabilidad contra los efectos perniciosos de la luz actínica y la exposición térmica. Eiemplo 24: Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 22 que adicionalmente contienan un antioxidante fenólico obstaculizado seleccionado I del grupo formado por neopentanotetrail tetrakis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato, octadecil 3,5-di-terc-butil-4-h¡droxi-hidrocinamato, 1 ,3,5-trimetiI-2,4,6-tris(3,5-di-térc-butil-4-hidrox¡benciI)benceno, 1 ,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinar?oil)hidrazina, c[bis(monoetil 3,5-diterc-butil-4-hidrox?bencil)fosfonato de calcio, 1 ,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)isocianurato y 1 ,3,5-tris(3-hidroxi-4-terc-but¡l-2,6-d¡metilbencil) isocianurato así como también los compuestos presentes de las fórmulas l, ll, HA y lll también exhiben estabilidad contra los efectos perniciosos de la luz actínica y la exposición térmica.

Eiemplo 25: Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 22 que adicionalmente contienen un estabilizador de organofósforo seleccionado del grupo formado por tps(2,4-di-terc-butil-fenil) fosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etil fosfito, 2,2',2"-nitrilo[trietil-tris-(3,3',5,5'-tetra-terc-but¡l-1 , 1 '-bisfenil-2,2'-düI) fosfito], tetrakis(2,4-d¡-but¡Ifenil)-4,4'-bifenilend¡fosfon¡ta, tris(nonilfenil) fosfina, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritrit¡l difosfito, 2,2'-etilendibis(2,4-di-terc- I butilfenil) fluorofosfito y 2-butil-2-etilpropan-1 ,3-diil-2,4,6-tri-terc-but¡lfenil fosfito así como también los compuestos presentes de las fórmulas I, II, HA y lll también exhiben estabilidad contra los efectos perniciosos de la luz actínica y exposición térmica. Eiemplo 26: Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 22 que adicionalmente contienen un estabilizador de benzofuranona que es 5,7-di-tec-but¡l-3-(3,4-dimetilfenil)-2H-benzofuran-2-ona, así como también los compuestos presentes de las fórmulas I; II, HA y lll también exhiben estabilidad contra los efectos perniciosos de la luz UV y la exposición térmica. Eiemplo 27: Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 22 que adicionalmente contienen un estabilizador de dialquilhidroxilamina que es N,N-dialquilhidroxilamina preparada por medio de la oxidación directa de N,N-di(seboamina hidrogenada) así como también los compuestos presentes de las fórmulas I, II, HA y III también exhiben estabilidad contra los efectos perniciosos de la luz actínicR y la exposición térmica. Ejemplo 28: Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 22 que adicionalmenle contienen otros estabilizadores de amina obslaculizada seleccionados del grupo formado por b¡s(2,2I6,6-tetrametil-piperidin-4-il) sebacato, el producto de la policondensación de 1-(2-hidroxietil)-2, 2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, N,N',N",N'"-tetrakis[4,6-bis(butl-1 ,2,2,6,6-pentametiIp¡peridin-4-iI)am¡no-s-triazin-2-il]-1,10-dimaino-4,7-diazadecano, el producto de la policondensación de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 2,4-d¡cloro-6-terc-octilam¡no-s-tr¡azina, el producto de la policondensación de 4,4'-hexa-metilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il octadecanoato, 3-dodecil-1-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-¡l)-p¡rrolid¡n-2,5-diona, 1 ,3,5-tr¡s{N-ciclohexil-N-[2-(2,2,6,6-tetrametil-piperazin-3-ona-4-il)etii]amino}-s-triazina, poli{metiI-3-(2,2,6,6-tetrametilp¡peridin-4-¡lox?)propil]siloxano, el producto de la condensación de 2,4-dicloro-6-(2,2,6,6-tetramet¡I-piperidin-4-iI)butilamino)-s-triazina y 2,2'-etilen-bis{[2,4-(2,2,6,6ttetrametilp¡peridin-4-il)butilamino-2-triazin-6-iljaminotrimetilenamino} así como también los compuestos presentes de las fórmulas I, II, HA y lll también exhiben estabilidad contra los efectos perniciosos de las luz actínica y exposición térmica. Eiemplo 29: Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 22 que adicionalmente contienen otras aminas N-hidrocarbiloxi sustituidas seleccionadas del grupo formado por bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato, bis(1-oCt¡Ioxi-2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-il) adipato, bis(1-ciclohexiloxi-2,2,d,6-tetrametilpiperid¡n-4-il) adipato, bis(1 -ciclohexiloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato y 1-c¡clohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiper¡din-4-il octadecanoato así como también los compuestos presentes de las fórmulas I, II, HA y lll también exhiben estabilidad contra los efectos perniciosos de la luz actínica y la exposición térmica. Ejemplo 30: Los artículos preparados de acuerdo con el Ejemplo 22 que adicionalmente contienen un absorbente de UV de o-hidroxifenil-2H-benzotriazol, un hidroxifenil benzofenona o un o-hidroxifenil-s-triazina seleccionado del grupo formado por 2-(2-hidroxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-amiIfeniI)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidro?i-3-a-cumil-5-terc-oct¡feniI)-2H-benzotriazol, 2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2-hidroxi-4-n-octiloxibenzofenona y 2,4-bis(2,4-dimetilfeniI)-6-(2-hidroxi-4-octilfen¡l)-s-triazina así como también los compuestos presentes de las fórmulas I, II, HA y lll también exhiben estabilidad contra los efectos perniciosos de la luz UV y la exposición térmica. Todas las veces en las que se menciona en la especificación o reivindicaciones, la porción de la fórmula: se refiere a un residuo 2,2,6, 6-tetrametilpiperidil (enlazado en las posiciones 1 y 4).

Claims (7)

REIVINDICACIONES

1. Una composición estabilizada contra la degradación térmica, oxidante o inducida por la luz que comprende: (a) un material orgánico propenso a la degradación, oxidante o inducida i por luz y, (b) una mezcla de NIN'lN'"-tris{2,4-bis[(1-hidroxicarbiIoxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)alquilam¡no]-s-trizain-6-il}-3,3'- etilendiiminodipropilamina; N,N',N'"-tris{2,4-bis[(1-h¡drocarb¡loxi-2, 2,6,6- tetrametilpiper¡d[n-4-il)aIquiIamino]-s-triaz¡n-6-¡l}-3,3'- etilendiiminodipropilamina y derivados con enlace de puente como se describen con las fórmulas I, II, HA y III RiNH-CHzCHaCHz RzCHaCHzNRaCHzCHzCHzNHR-, (I)

T-E,-T, di)

T-E, (HA)

G-E.-GrE-j-Gz (lll) donde E es

Ei es y donde en la tetraamina de la fórmula I, Ri y R2 son la porción de E de s-triazina; y uno de R3 y R4 es la porción E de s-triazina siendo la otra R3 y R4 hidrógeno, R es metilo, ciciohexilo u octilo, R5 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, donde en el compuesto de la fórmula ll o HA cuando R es ciciohexilo u octilo, T y T-i son cada uno tetraamina sustituida por R1-R4 como definimos en la fórmula I, donde (1) una de las porciones E de s-triazina en cada tetraamina se reemplaza por el grupo E1 aue forma un puente entre las dos tetraaminas T y Ti, o (2) el grupo R1 puede ser ambos términos en la misma tetraamina T como i en la fórmula IIÁ donde dos de las porciones E de la tetraamina son I reemplazadas por un grupo E-i, o (3) todos los tres sustituyentes de s-triazina de la tetraamina T puede ser E1 de manera tal que E1 se enlaza con T y Ti y una segunda E1 tiene ambos términos en la telraamina T, L es ciciohexanodii lo u octanodülo; donde en el compuesto de la fórmula lll G, G? y G2 son cada uno tetraaminas sustituidas por R1-R4 como definimos para la fórmula I, excepto en que G y G2 cada uno tienen una de las porciones de s-triazina reemplazadas por E?, y G1 tiene dos de las porciones E de triazina reemplazadas por E-i, de tal forma que existe un puente entre G y G1 y un segundo puente entre G1 y G2. 2. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 1 donde el material orgánico (componente a) es un polímero natural, semi-sintético o sintético, especialmente una poliolefina. 3. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 1 donde en las porciones E y E1 de los compuestos del componente (b), R es ciciohexilo u octilo, y R5 es butilo. 4. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 1 donde el componente (b) está contenido en una cantidad entre el 0,005 hasta el 5% en peso de la composición estabilizada. 5. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 1 que adicionalmente contiene una cantidad estabilizadora efectiva de al menos un estabilizador co-aditivo seleccionado del grupo formado por los antioxidantes fenólicos, 2-(2'-hidrox¡fenil)-benzotr¡azoles, hidroxifenil-s-triazinas, estearatos de metal, óxidos de metal, compuestos de organofósforo, antioxidantes de furanona, hidroxilaminas, aminas espacialmente obstaculizadas y sus mezclas.

6. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 2 donde el componente (a) es una poliolefina que se expone a pesticidas o contienen un retardador de llama halogenado.

7. Una mezcla de N,N',N"'-tris{2,4-bis[(1-h¡droxicarb¡loxi-2,2,6,6-tetrametilpiper¡d¡n-4-¡l)alquilamino]-s-triza¡n-6-il}-3,3'-et¡lendiim¡nodipropilam¡na; N,N',N",-tr¡s{2,4-b¡s[(1-hidrocarb¡Ioxi-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-il)alquilam¡no]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminod¡propilamina y derivados con enlace de puente como se describen con las fórmulas I, II, HA y III RÍNH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 (I) Ei es donde en la tetraamina de la fórmula I, R? y R2 son la porción E de s-triazina, y uno de R3 y R4 es la porción E de s-triazina , siendo la otra R3 y R4 hidrógeno, R es metilo, ciciohexilo, u octilo, R5 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, donde en ei compuesto de la fórmula II o HA cuando R es ciciohexilo u octilo, T y T-i son cada uno una tetraamina sustituida por R1-R4 como se define en la fórmula I, donde (1) una de las porciones E de s-triazina en cada tetraamina es ! reemplazada por el grupo E-i, que forma un puente entre las dos tetraaminas T y T-i, o (2) el grupo E1 puede tener ambos términos en la misma tetraamina T como en la fórmula HA donde dos de las porciones E de la tetraamina están reemplazadas por un grupo E-i, o (3) todos los tres sustituyentes de s-triazina de la tetraamina T pueden ser E1 de manera tal que el E-i se enlaza con T y Ti y un segundo E1 tiene ambos términos en la tetraamina T, L es ciclohexanodiilp u octanodiilo; donde en el compuesto de la fórmula lll G, G-i y G2 son cada uno tetraaminas sustituidas por R1-R4 como definimos en la fórmula I, excepto en que G y G2 cada uno tienen las porciones E de s-triazina reemplazadas por E-i, y G1 tiene dos de las porciones de E de triazina butilamino]-2-tr¡a'zin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropilamina; c) N,N',N'"-tris{2,4-b¡s[(1-octiIoxi-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-iI)n- butilamino]-2-triaz¡n-6-il}-3,3'-et¡lend¡iminodiprop¡lamina; d) N,N'lN"-tris{2,4-bis[(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametiIp¡perid¡n-4-il)n- butilam¡no]-s-triaz¡n-6-il]-3,3'-etilendi¡m¡nod¡prop¡lam¡na; e) N,N',N'"-Lr¡s{2,4-bis[(1-metoxi-2,2,6,6-tetramet¡lpiperidin-4-il)-n- butiIamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilendiiminodipropiIam¡na; f) N,N',N"-tris{2,4-bis[(1-metoxi-2,2,6,6-tetramet¡Ip¡peridin-4-¡l)n- but¡lamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilend¡iminodiprop¡lamina.