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BR9803109B1 - "n,n',n"'- tris({2,4-bis[(1-hidroxicarbilóxi-2,2,6,6-tetrametilpipe ridin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiimin odipropilaminas, composição estabilizada contra degradação térmica, oxidativa ou induzida por luz, mistura e processo de preparação da referida mistura. - Google Patents

"n,n',n"'- tris({2,4-bis[(1-hidroxicarbilóxi-2,2,6,6-tetrametilpipe ridin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiimin odipropilaminas, composição estabilizada contra degradação térmica, oxidativa ou induzida por luz, mistura e processo de preparação da referida mistura. Download PDF

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BR9803109B1
BR9803109B1 BRPI9803109-0A BR9803109A BR9803109B1 BR 9803109 B1 BR9803109 B1 BR 9803109B1 BR 9803109 A BR9803109 A BR 9803109A BR 9803109 B1 BR9803109 B1 BR 9803109B1
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triazine
butyl
tetraamine
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BRPI9803109-0A
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James Peter Galbo
Henry Clanton Grace
Douglas Wayne Horsey
Peter Solera
Rangarajan Srinivasan
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Publication date
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "Ν,Ν',Ν"'-TRIS({2,4-BIS[(1-HIDROXICARBILÓXI-2,2,6,6-TETRAMETILPIPERIDIN-4-IL)ALQUILAMINO]-S-TRIAZIN-6-IL}-3,3'-ETILENODIIMINODIPROPILA-MINAS, COMPOSIÇÃO ESTABILIZADA CONTRA DEGRADAÇÃO TÉR-MICA, OXIDATIVA OU INDUZIDA POR LUZ, MISTURA E PROCESSO DEPREPARAÇÃO DA REFERIDA MISTURA".
A invenção geral refere-se a Ν,Ν',Ν"'-ίΠ8({2,4-όΪ5[(1-hidroxicarbilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4^etile-nodiiminodipropilaminas, seus isômeros puros e derivados ligados porponte e a composições de polímero estabilizadas com as mesmas.
Os presentes compostos, por causa de sua baixa basicidade,são de particular valor na estabilização de composições de polímeros onde aatividade de estabilizadores de amina impedida mais básicos é significativa-mente reduzida por causa da interação com o subs;trato de polímero. Exem-pios de composições de pcüoleflna, nss quais cs presentes compostos sãoparticularmente eficazes, incluem poliolefinas retardantes de chama, onderesíduos ácidos a partir da decomposição de estabilizadores de amina impe-dida normais, retardantes de chama, halogenados, filmes para estufas e fil-mes de proteção com palha de vegetais recém-plantados em agricultura,onde resíduos ácidos a partir de pesticidas interferem com a atividade deestabilizadores de amina impedida normais, e poliolefinas termoplásticas,onde interações com estabilizadores de amina impedida básicos interferemcom a pintura do substrato.
Antecedentes da Invenção
Aminas impedidas de N,N',N",N"'-tetracis, que são descritospela fórmula I, em que Ri-R4 são todos E, têm sido patenteados comoestabilizadores de polímero que não interagem, menos básicos, em váriosambientes e revestimentos automotivos termorrígidos, poliolefina, e apli-cações de não-poliolefina como ensinado nas patentes norte-americanasN°s. 5.004.770; 5.096.950; 5.202.473; 5.112.890 e 5.124.378; e no pedidode patente europeu 309402 A1. Especificamente, a preparação deN,N\N^N'"-tetracis{2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperin-4-il)bu-tilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina e seu análogo de octilóxi é des-crita por Winter e outros., respectivamente, nos Exemplos 62 e 67, da pa-tente norte-americana 5.204.473. A mesma patente também reivindica oanálogo de 1-metóxi na reivindicação 25. Nenhuma das patentes acimacontém quaisquer dados de desempenho específicos sobre esses estabili-zadores de amina impedida de s-triazina tetrassubstituídos em qualquersubstrato orgânico.
A presente invenção difere da técnica anterior pelo fato de queos presentes compostos têm um nitrogênio não substituído na estruturaprincipal de tetraamina. Além disso, nenhum documento da técnica anterior,incluindo a patente norte-americana 5.015.682, que descreve estabiliza-dores de amina impedida de N-hidrocarbilóxi oligoméricos, revela as estru-turas em ponte descritas pelas fórmulas Il e III.
Descrição Detalhada
A presente invenção refere-se a uma mistura de Ν,Ν',Ν"'-tris({2,4-bis[(1-hidroxicarbilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)àlquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina; N,N',N'"-tris({2,4-bis[(1-hidroxi-carbilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alqunodiiminodipropilamina, e derivados ligados em ponte conforme descritopelas fórmulas I, II, IIA e III
R1Nh-Ch2Ch2Ch2Nr2Ch2Ch2Nr3Ch2Ch2Ch2Nhr4 (i)<formula>formula see original document page 4</formula>
em que, na tetraamina da fórmula I
R1 e R2 são a porção de s-triazina E; e um de R3 e R4 é a porçãode s-triazina E com o outro de R3 e R4 sendo hidrogênio,
Ré metila, cicloexila ou octila, de preferência, cicloexila ouocti Ia,
R5 é alquila de 1 a 12 átomos de carbono, de preferência, n-butila;
em que, no composto de fórmula Ii ou I IA, quando R for cicloe-xila ou octila,
T e Ti são, cada um, uma tetraamina substituída por Ri-R4 con-forme definido para a fórmula I, em que
(1) uma das porções de s-triazina E, em cada tetraamina, ésubstituída pelo grupo Ei, que forma uma ponte entre as duas tetraaminas TeTi,ou(2) o grupo Ei pode ter ambas as extremidades na mesma te-traamina T como na fórmula IIA1 em que duas das porções E da tetraaminasão substituídas por um grupo Ei1 ou
(3) todos os três substituintes de s-triazina da tetraamina T po-dem ser E1, de modo que um Ei se liga a T e a T1 e um segundo Ei tem am-bos os terminais na tetraamina T,
L é cicloexanodiíla ou octanodiíla,em que, no composto de fórmula III,
G, Gi e G2 são, cada um, tetraaminas substituídas por Ri-R4conforme definido para a fórmula I, exceto que G e G2 têm, cada um, umadas porções de s-triazina E substituída por Ei, e Gi tem duas das porçõesde triazina E substituídas por E1, de modo que existe uma ponte entre G eGi e uma segunda ponte entre Gi e G2.
Os compostos de fórmula I têm dois isômeros possíveis conside-rando-se que não existam ligações em ponte entre moléculas. Esses doisisômeros são destacados na tabela abaixo.
A mistura de compostos da invenção é vantajosamente prepara-da reagindo-se dois a quatro equivalentes de 2,4-bis[(1 -hidrocarbilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com um equivalente deN,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina, especialmente tratando-se 2-4 equi-valentes de uma 2,4-bis[(1-hidrocarbilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)al-quilamino]-6-cloro-s-triazina com 1 equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)-etilenodiamina em um solvente de hidrocarboneto com um aceptor de áci-dos, tal como hidróxido de sódio aquoso, usado para neutralizar o ácido clo-rídrico produzido na reação. A síntese de vários edutos do tipo 2,4-bis[(1-hidrocarbilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-6-cloro-s-triazina édescrita nas patentes norte-americanas 5.216.156 e 5.204.473.
Em um processo preferido, 2,5 a três equivalentes da s-triazina,especialmente três equivalentes da s-triazina, são reagidos com um equi-valente da amina.
O processo preferido para a síntese das 2,4-bis[(1-hidrocarbi-lóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-6-cloro-s-triazinas é aqueceruma mistura da 6-cloro-s-triazina substituída com amina impedida corres-pondente com hidroperóxido de t-butila, um catalisador de oxido de metal eo solvente de hidrocarboneto apropriado até que a cor vermelha do inter-mediário de nitroxila seja descarregada, como ensinado na patente norte-americana N0 4.921.962. Em alguns casos, dois radicais de nitroxila se aco-plarão com a mesma molécula de solvente. Essa é a fonte do material deponte retratado pelas fórmulas Il e III, conforme descrito acima. Os com-postos de N-metóxi da presente invenção não contêm essas estruturas liga-das em ponte porque diferente metodologia sintética é usada para geraraminas impedidas substituídas com 1-metóxi.
A patente norte-americana 5.204.473 descreve a introdução deum substituinte de 1-cicloexilóxi ou de 1-octilóxi em um material de partidade amina substituída de s-triazina tetrassubstituído. Os presentes compos-tos trissusbtituídos diferem dos compostos tetrassubstituídos da técnicaanterior porque eles são preparados por uma rota diferente conforme mos-trado abaixo. Mesmo com o uso de 4 equivalentes do intermediário de cloro-s-triazina, a maior parte da mistura de produtos e trissubstituída. O uso detão pouco quanto 2 equivalentes do intermediário de cloro-s-triazina aindadá algum produto trissubstituído.
O termo hidrocarbilóxi, aqui, significa principalmente metóxi,cicloexilóxi ou octilóxi. Nos compostos das fórmulas I-Ill e, portanto, os pro-dutos do presente processo, R é usualmente cicloexila ou octila, e, em com-postas de fórmula I, adicionalmente engloba mutila.
É preferida uma mistura de compostos I-Iii1 em que R é ctc)oe-xila ou octila, especialmente uma mistura de N,N,,N'"-tri{2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)n-buWetilenodiiminodipropilamina; N,N,,N"-tris{2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)n-butilamino]-s-triazin-6-il}3,3'-etilenodiiminodipropil-amina e derivados ligados em ponte conform descrito pelas fórmulas I, II, IIAe III.
Tambem de interesse e uma mistura de N, N',N'" - tris{2,4-bis[(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)n-but^nodiiminodipropilamina; N,N'lN"'-tris{2,4-bis[(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpi-peridin^-il)n-butilamino]-s4riazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina ederivados ligado em ponte conforme descrito pelas fórmulas I, II, IIA e III. Deinteresse técnico é também uma mistura de N,N',N,"-tris{2,4-bis[(1-metóxi-2,2,6,64etrametilpiperidin^-il)n-butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiimino-dipropilamina; N,N',N",-tris{2,4-bis[(1-metóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina e derivados liga-dos em ponte conforme descrito pelas fórmulas I, II, IIA e III.
R5, como alquila, engloba metila, etila, propila, tal como n-ou i-propila, butila, tal como η -, i -, s-e t-butila, pentila, hexila, heptila, octila, no-nila, decila, undecila, dodeciIa; preferido,é butila, especialmente n-butila.
Compostos das fórmulas I-Ill são especialmente bem adequadoscomo estabilizadores para material orgânico contra degradação térmica,oxidativa ou induzida por luz; eles são também ativos como retardantes dechama. Portanto, a presente invenção também se refere a uma composiçãoestabilizada contra degradação térmica, oxidativa ou induzida por luz, quecompreende,
(a) um material orgânico submetido à degradação térmica, oxi-dativa ou induzida por luz, e
(b) uma quantidade estabilizante eficaz de um composto de fór-mula I, II, IIAou III.
De preferência, o material orgânico é um polímero natural, semi-sintético ou sintético, especialmente um polímero termoplástico.
Muitíssimo preferivelmente, o polímero é uma poliolefina, umaolefina termoplástica ou policarbonato. De importância máxima é uma poli-olefina, especialmente polietileno ou polipropileno.Os compostos dessa invenção exibem estabilidade hidrolítica,manejo e estabilidade ao armazenamento, assim como boa resistência àextratabilidade quando presente em uma composição estabilizada.
A metodologia para fazer os presentes compostos é descrita natécnica anterior. Os intermediários necessários para fazer os presentescompostos são grandemente itens de comércio.
Em geral, polímeros que podem ser estabilizados incluem:
1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipro-pileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno oupolibutadieno, assim como polímeros de cicloolefinas, por exemplo, ciclo-penteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente pode estar reticula-do), por exemplo, polietileno de alta densidade (PEAD), polietileno de baixadensidade (PEBD), polietileno de baixa densidade linear (PEBDL), polietile-no de baixa densidade ramificado (PEBDR).
Poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefjnas exemplifica-dos no parágrafo precedente, de preferência polietileno e polipropileno, po-dem ser preparados por diferentes, e especialmente pelos seguintes pro-cessos:
a) polimerização via radicais (normalmente sob elevada pressãoe em elevada temperatura).
b) polimerização catalítica usando um catalisador que normal-mente contém um ou mais do que um metal dos grupos IVb1 Vb, Vlb ou Vlllda Tabela Periódica. Esses metais usualmente têm um ou mais do que umligante, tipicamente óxidos, halogenetos, alcoolatos, ésteres, éteres, ami-nas, alquilas, alquenilas, cicloalquenila, ciclopentadienila e/ou arilas quepodem estar ou π-ou σ-coordenadas. Esses complexos de metal podemestar em forma livre ou suportados em substratos, tipicamente em cloreto demagnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou oxido de silício. Essescatalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização.
Os catalisadores podem ser usados por eles mesmos na polimerização ououtros ativadores podem ser usados, tipicamente alquilas de metais, hidre-tos de metais, alquil halogenetos dè metais, alquil óxidos de metais ou al-quiloxanos de metais, ou compostos que fornecem ânions não-coordenantes, tais como tris(pentafluorfenil)boro, os ditos metais sendoelementos dos grupos Ia, Ila e/ou Illa da Tabela Periódica. Os ativadorespodem ser modificados convenientemente com outros grupos de éster, éter,amina ou silila. Esses sistemas de catalisador são usualmente denominadosde catalisadores de Phillips, de Standard Oil Indiana, de Ziegler (-Natta), deTNZ (Du Pont), de tecnologia de catalisador de geometria forçada CGCT(Dow), de metaloceno ou de sítio único (CSU).
2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo,misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno(por exemplo, PP/PEAD, PP/PEBD) e misturas de diferentes tipos de polie-tileno (por exemplo, PEBD/PEAD).
3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas uma com as outrasou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etile-no/propileno, polietileno de baixa densidade linear (PEBDL) e misturas domesmo com polietileno de baixa densidade (PEBD), copolímeros de propile-no/but-1 -eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros dé etile-no/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etile-no/metiIpenteno1 copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etile-no/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutile-no/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de eti-leno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila e seuscopolímeros com monóxido de carbono ou copolímeros de etileno/ácidoacrílico e seus sais (ionômeros), assim como terpolímeros de etileno compropileno e um dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolímeros uns com os outros e com polí-meros mencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipropile-no/etileno-propileno, copolímeros de PEBD/etileno-acetato de vinila (EVA),copolímeros de PEBD/etileno-ácido acrílico (EAA), PEBDL/EVA,PEBDL/EAA e copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alteman-tes ou aleatórios e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exem-plo, poliamidas.
4. Resinas de hidrocarbonetos (por exemplo, C5-C9) incluindomodificações hidrogenadas das mesmas (por exemplos, adesivos) e mistu-ras de polialquilenos e amido.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metilestireno).
6. Copolímeros de estireno ou α-metilestireno com dienos ouderivados de acrílicos, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilo-nitrila, estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila,estireno/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estire-no/acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de resistência a alto impacto decopolímeros de estireno e outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, umpolímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolíme-ros em bloco de estireno, tais como estireno/butadieno/estireno, estire-no/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/-propileno/estireno.
7. Copolímeros de enxerto de estireno e α-metilestireno, porexemplo, copolímeros de estireno em polibutadieno, de estireno em polibu-tadieno- estireno ou de polibutadieno-acrilonitrila; de estireno e acrilonitrila(ou metacrilonitrila) em polibutadieno; de estireno, acrilonitrila e metacrilatode metila em polibutadieno; de estireno e anidrido maléico em polibutadie-no; de estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou maleimida em polibutadie-no; de estireno e maleimida em polibutadieno; de estireno e acrilatos oumetacrilatos de alquila em polibutadieno; de estireno e acrilonitrila em ter-polímeros de etileno/propileno/dieno; de estireno e acrilonitrila em acrilatosde polialquila ou metacrilatos de polialquila, de estireno e acrilonitrila emcopolímeros de acrilato/butadieno, assim como misturas dos mesmos comos copolímeros listados sob 6), por exemplo, as misturas de copolímero co-nhecidas como polímeros de ABS, de MBS, de ASA ou de AES.
8. Polímeros contendo halogênios, tais como policloropreno,borrachas cloradas, polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de eti-Ieno e de etileno clorado, homo- e copolímeros de epiclorohidrina, especi-almente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo,cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoretode polivinilideno, assim como copolímeros dos mesmos, tais como copolí-meros de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, de cloreto de vinila/acetatode vinila ou de cloreto de vinilideno/acetato de vinila.
9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivadosdos mesmos, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de po-Iimetila1 poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados quanto ao impactocom acrilato de butila.
10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) uns comos outros ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímerosde acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, co-polímeros de acrilonitrila/acrilato de alcoxialquila ou de acrilonitri-la/halogeneto de vinila ou de terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de al-quila/butadieno.
11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou osderivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, álcool polivinílico,acetato de polivinila, estearato de polivinila, ,benzoato de polivinila, maleatode polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou polialil melamina; assimcomo seus copolímeros com olefinas mencionados em 1) acima.
12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais comopolialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolí-meros dos mesmos com bisglicidil éteres.
13. Poliacetais1 tais como polioximetileno e aqueles polioximeti-Ienos que contêm óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modi-ficados com poliuretanos, acrilatos ou MBS termoplásticos.
14. Óxidos e sulfetos de polifenileno, e misturas de óxidos depolifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliésteres, polibutadienos oupoliéteres terminados em hidroxila, por um lado, e poliisocianatos alifáticosou aromáticos, por outro Iado1 assim como precursores dos mesmos.
16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidosdicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as Iactamas correspon-dentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9,6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partindode m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de he-xametilenodiamina e ácido isoftálico e/ou tereftálico e com ou sem um elas-tômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4-trimetilexametileno te-reftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros em blocodas poliamidas acima mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefi-na, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou compoliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou polite-trametileno glicol; assim como poliamidas ou copoliamidas modificadas comEPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante processamento(sistemas de poliamida RIM).
17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas e polibenzimidazóis.
18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/oude ácidos hidroxicarboxílicos ou as Iactonas correspondentes, por exemplo,polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, poli-1,4-dimetilolcicloexanotereftalato e poliidroxibenzoatos, assim como copoliéter ésteres em blocoderivados de poliéteres terminados em hidroxila; e também poliésteres mo-dificados com policarbonatos ou MBS.
19. Policarbonatos e poliéster carbonatos.
20. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldeídos, por um lado, ede fenóis, uréias e melaminas, de outro lado, tais como resinas de fe-nol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melami-na/formaldeído.
22. Resinas alquídicas que se secam ou que não se secam.
23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteresde ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poliídricos ecompostos de vinila como agentes reticulantes, e também modificaçõescontendo halogênio das mesmas de baixa flamabilidade.
24. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substi-tuídos, por exemplo epóxi acrilatos, uretano acrilatos ou poliéster acrilatos.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilatoreticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, poliisocianatos ouresinas epóxi.
26. Resinas epóxi reticuladas derivadas de poliepóxidos, porexemplo, a partir de bisglicidil éteres ou a partir de diepóxidos cicloalifáticos.
27. Polímeros naturais, tais como celulose, borracha, gelatina e derivadoshomólogos quimicamente modificados dos mesmos, por exemplo, acetatosde celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éteres decelulose, tais como metil celulose; assim como breus "rosins" e seus derivados.
28. Misturas dos polímeros anteriormente mencionados(polimisturas), por exemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA,PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico,POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 e copolímeros, PA/PEAD1PA/PP, PA/PPO.
29. Materiais orgânicos de ocorrência natural ou sintéticos, quesão compostos monoméricos puros ou misturas de tais compostos, porexemplo, óleos minerais, gorduras, óleos e ceras animais e vegetais, ouóleos, gorduras e ceras baseadas em ésteres sintéticos (por exemplo, fta-latos, adipatos, fosfatos ou trimelitatos) e também misturas de ésteres sinté-ticos com óleos minerais em quaisquer proporções em peso, tipicamenteaquelas usadas como composições de fiação, assim como emulsões aquo-sas de tais materiais.
30. Emulsões aquosas de borracha natural ou sintética, porexemplo látex natural ou látices de copolímeros de estireno/butadieno car-boxi lados.31. Polissiloxanos, tais como polissiloxanos hidrofílicos, macios,descritos, por exemplo, na patente norte-americana N0 4.259.467; e os po-lissiloxanos duros descritos, por exemplo, na patente norte-americanaN0 4.355.147.
32. Policetiminas em combinação com resinas de poliacetoace-tato acrílicas não-saturadas ou com resinas acrílicas não-saturadas. As re-sinas acrílicas não-saturadas incluem os uretano acrilatos, poliéter acrilatos,copolímeros de vinila ou de acrila com grupos não-saturados pendentes eas melaminas acriladas. As policetiminas são preparadas a partir de polia-minas e cetonas na presença de um catalisador ácido.
33. Composições curáveis por radição contendo monômeros ouoligômeros etilenicamente insaturados e um oligômero alifático poliinsaturado.
34. Resinas de epoximelamina, tais como resinas epóxi estáveisà luz reticuladas por uma resina de melamina de elevado teor de sólidoscoeterificada epóxi-funcional, tal como LSE-4103 (Monsanto).
Em geral, os compostos da presente invenção são empregadosem desde cerca de 0,005 a cerca de 5% em peso da composição estabiliza-da, embora isso variará com o substrato e aplicação particulares. Uma faixavantajosa é desde cerca de 0,01 a cerca de 3%, e, especialmente de 0,05 acerca de 2%; muitíssimo preferida é a faixa de 0,05% a 1%.
Os estabilizadores da presente invenção podem ser pronta-mente incorporados nos polímeros orgânicos por técnicas convencionais,em qualquer estágio conveniente antes da preparação dos artigos confor-mados a partir dos mesmos. Por exemplo, o estabilizador pode ser mistura-do com o polímero em forma de pó seco, ou uma suspensão ou emulsão doestabilizador pode ser misturada com uma solução, suspensão ou emulsãodo polímero. As composições de polímero estabilizadas resultantes da in-venção pode também conter opcionalmente desde cerca de 0,005 a cercade 5%, de preferência, desde cerca de 0,01 ou 0,025 a cerca de 2%, e, es-pecialmente,desde cerca de 0,1 a cerca de 1% em peso de vários aditivosconvencionais, tais como os materiais listados abaixo, ou misturas dosmesmos.
1. Antioxidantes
1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-t-butiI-4-metiIfeno1, 2-t-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2,6-di-t-butiI-4-n-butiIfeno1, 2,6-di-t-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tricicloexilfenol, 2,6-di-t-butil-4-metoximetiIfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeiaslaterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(r-metileptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltri-dec-1'-il)fenol e misturas dos mesmos.
1.2. Alauiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-t-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metiIfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroauinonas e hidroauinonas alauiladas, por exemplo, 2,6-di-t-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-t-butilidroquinona, 2,5-di-t-amilidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-t-butil-hidroquinona, 2,5-di-t-butil-4-hidroxianisol,3,5-di-t-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-t-buti l-4-h idroxifeni Ia,bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferóis. por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol e misturas dos mesmos (vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tiobis(6-t-butil-4-metil-fenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-t-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-t-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-s-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto.
1.6. Alauilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-t-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-t-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metil-cicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metit-6-cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2,-metilenobis(4,6-di-t-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-t-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-t-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-t-butilfenol), 4,4,-metile-nobis(6-t-butil-2-metilfenol), 1,1 -bis(5-t-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano,2,6-bis(3-t-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-t-butil-4-hi-dróxi-2-metiIfenil)butano, l,1-bis(5-t-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecil-mercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'-t-butil-4'-hidroxifenil)butirato]íbis(3-t-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-t-butil-2'-hidró-xi-5'-metilbenzil)-6-t-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidro-xifenil)butano, 2,2-bis(315-di-t-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-t-butil-4-hidróxi-2-metilpentil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-t-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.
17. Compostos de O -. N-e S-benzila, por exemplo, 3,5,3',5'-tetra(t-butil-4,4'-dihidróxi-dibenzil)éter, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoace-tato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-t-butil-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-t-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditioteref-talato, bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, isooctil-3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzilmercaptoacetato.
18. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-t-butil-2-hidroxibenzil)malonato, dioctadecil-2-(3-t-butil-4-hidróxi-5-metilben-zil)malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)ma-lonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiben-zil)malonato.
19. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)fenol.
110. Compostos de Triazina. por exemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-t-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxianilino)1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxife-nóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-t-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxifeniletil)1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
1.11. BenziIfosfonatos. por exemplo, dimetiI-2,5-di-t-butil-4-hidroxibenziI-fosfonato, dietil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-t-butil-4-hidróxi-3-metilbenzilfos-fonato, o sal de cálcio do monoetil éster de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil-fosfônico.
1.12. Acilaminofenóis. por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiesteara-nilida, N-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octila.
1.13. Esteres de ácido p-(3.5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álcooismono-ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, isoocta-nol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonaodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno gli-col, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano,4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido p-(5-t-butil-4-hidróxi-3-metilfeninpropiõnico com ál-coois mono-ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno gli-col, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano,4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Esteres de ácido P-(3,5-di-cicloexil-4-hidroxifeniQpropiônico com álco-ois mono-ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octade-canol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neo-pentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Esteres de ácido 3.5-di-t-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mono-ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol,tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol,tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol,3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetiM-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas de ácido p-(3.5-di-t-butil-4-hidroxifeninDropiônico, por exem-plo, N,N'-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamina, N,N'-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamina, N,N'-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1 fornecido por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo Ν,Ν'-di-isopropil-p-fenile-nodiamina, Ν,Ν'-di-s-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpen-til)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-dicicloexil-p-fenilenodiamina, N,N'-dife-nil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina,4-(p-toluenossulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-s-butil-p-fenileno-diamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-t-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftÍlamina, difenilaminaoctilada, por exemplo, p,p'-di-t-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, A-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoiIaminofenol, 4-octade-canoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-t-butil-4-dimetilaminome-tilfenol, 2,4'-di-aminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametil-4,4'-di-aminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolii)biguanida, bis[4-(1 '^'-dimetilbutiOfenillamina,fs|-fenil-1-naftilamina t-octilada, uma mistura de t-butil/t-octildifenilaminasmono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquila-das, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma misturade isopropil/isoexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de t-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzo-tiazina, fenotiazina, uma mistura de t-butil/t-octiIfenotiazinas mono- e dial-quiladas, uma mistura de t-octiIfenotiazinas mono- e dialquiladas, N-alilfe-notiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilenodiamina, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)seba-cato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.2. Absorvedores de UV e estabilizadores à luz
2.1. 2-(2'-hidroxifeni0benzotriazóis, por exemplo, 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-t-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-t-butil-2'-hi-droxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotria-zol, 2-(3',5'-di-t-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidró-xi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-s-butil-5'-t-butil-2'-hidroxifenil)bem-zotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-t-amil-2'-hidro-xifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotria-zol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5,-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,2-(3'-t-butil-5'-[2-(2-etilexilóxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotria-zol, 2-(3,-t-butil-2,-hidróxi-5,-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-t-butil-5'-[2-(2-eti-lexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol), 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-(2-isooctiloxicar-boniletil)fe-nilbenzotriazol, 2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-bem-zotriazol-2-iIfenol]; o produto de transesterificação de 2-[3'-t-butil-5'-(2-metoxicarbo-niletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2- em que R = ^-t-butiM-hidróxi-^^H-benzotri-azol-2-ilfenil, 2[2,-hidróxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5,-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fe-nil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,a-dime-tilben-zil)-fenil]benzotriazol.
2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por exemplo, os derivados de 4-hidróxi, A-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 412',4'-triidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substituídos, como porexemplo, salicilato de 4-t-butil-fenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfe-nila, dibenzoil resorcinol, bis(4-t-butil-benzoil)resorcinol, benzoil resorcinol,3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-t-butil-fenila, 3,5-di-t-butil-4-hidro-xibenzoato de hexadecila, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-t-butilfenila.
2.4. Acrilatos, por exemplo, a-ciano-p,p-difenilacrilato de etila, a-ciano-β,β-difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinamato de metila, a-ciano-β-metil-p-metóxi-cinamato de metila, a-ciano-p-metil-p-metóxi-cinamato debutila, α-carbometóxi-p-metoxicinamato de metila e N-(P-carbometóxi-p-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tais como o complexo 1:1 ou 1:2, comou sem Iigantes adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina, ou N-cicloexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dosésteres de monoalquila, por exemplo o éster de metila ou de etila de ácido4-hidróxi-3,5-di-t-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, porexemplo de 2-hidróxi-4-metilfenil undecilcetoxima, complexos de níquel de1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem Iigantes adicionais.
2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentameti l-4-piperidi I )sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, os condensados lineares ou cíclicos deN,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-t-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, te-tracis(2,2,6,6-tetrameti l-4-pi perid i I )-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpi-pentametilpi-peridil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butiibenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tríaza-espiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-te-trametilpiperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, os condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,o condensado de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspi-ro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodeciM-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxi- e A-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um produto de condensação de N1N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)he-xametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triazina, um produto de condensação de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, assim como 4-butil-amino-2,2,6,6-tetarmetilpiperidina (CAS N0 Reg. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperi-dil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4.5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloun-decil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxo- espiro[4.5]decano e epicloroidrina, 1,1-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formilN,N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilenodiamina, diéster deácido 4-metóxi-metileno-malônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipipe-ridina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-te-trametil-4-piperidil)]-siloxano, pro-duto de reação de copolímero de anidrido de ácido maléico-a-olefina com2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas. por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida,2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-t-butoxianilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-t-butoxianilida,2-etóxi-2'-etiloxianilida, N.N^bisíS-dimetilaminopropiOoxamida, 2-etóxi-5-t-butil-2'-etoxianilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-t-butoxianilida,misturas de oxanilidas orto- e para-metóxi dissubstituídas e misturas deoxanilidas o- e p-etóxi dissubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etóxi-dissubstituídas.
2.8. 2-(2-HidroxifenilM .3.5-triazinas. por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octilóxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfe-nil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hi-dróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeci-loxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butilóxi-pro-póxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octi-lóxi-propilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/trideci-lóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazi 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodecilóxi-propóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-
1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butó-xi-2-hidróxi-propóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etiIexil-1 -óxi)-2-hidroxipropilóxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
3. Desativadores de metal, por exemplo, Ν,Ν'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil-hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-t-butil-4-hi-droxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, diidrazida debis(benzilideno)oxa!ila, oxanilida, diidrazida de isoftaloíla, bisfenilhidrazidade sebacoíla, Ν,Ν'-diidrazida de acetiladipoíla, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dii-drazida, diidrazida de N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionila.
4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo, fosfito de trifenila, fosfitos de difenilalquila, fosfitos de fenil dialquila, tris(nonilfenil)fosfito, fosfito de trilaurila,fosfito de trioctadecila, difosfito de diestearil pentaeritritol, tris(2,4-di-t-butiIfeniI)fosfito, difosfito de diisodecil pentaeritritol, bis(2,4-di-t-butilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito,diisodeciIoxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-t-butil-6-metilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,4,6-tris(t-butilfenil)-pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitoltrifosfito, tetracis(2,4-di-t-butilfenil) 4,4'-bifenileno difosfonito, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-t-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-flúor-2,4,8,10-tetra-t-buti 1-12-meti l-d i benzo-[d, g]-1,3,2-dio-xafosfocina, bis(2,4-di-t-butil-6-metiIfeniI)metiIfosfito, bis(2,4-di-t-butil-6-me-tilfenil)etilfosfito, 2,2',2"-nitrilo-[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-t-butil-1,1'-b if en i I -2,2' -d i i I )fo sf ito], 2-etilexil(3,3',5,5'-tetra-t-butil-1,1' -bifen i I -2,2'-d i i I )f osf ito.tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito (Irgafos®, Ciba-Geigy), tris(nonilfenil) fosfito,
São especialmente preferidos os seguintes fosfitos:
<formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula>
5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, Ν,Ν-dietilidro-xilamina, N,N-dioctilidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilidroxilamina, N,N-ditetradecili-droxilamina, N,N-diexadecilidroxilamina, Ν,Ν-dioctadecilidroxilamina, N-he-xadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilidroxilamina, N1N-dialquilidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado.
6. Nitronas. por exemplo, N-benzil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona,N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hepta-decil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentade-cil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, nitrona derivada de Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada de amina desebo hidrogenado.
7. Tiossineraistas. por exemplo, tiodipropionato de dilaurila ou tiodipropio-nato de diestearila.
8. Seaüestrantes de peróxido. por exemplo, ésteres de ácido β-tiodipropiônico, por exemplo, os ésteres de laurila, estearila, miristila ou tri-decila, mercaptobenzimidazóis ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de diocta-decila, pentaeritritol tetracis(p-dodecilmercapto)propionato.9. Estabilizadores de poliamida. por exemplo, sais de cobre em combinaçãocom iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
10. Co- estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona,dicianodiamida, cianurato de trilaurila, derivados de uréia, derivados de hi-drazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos e sais demetais alcalino-terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo, estea-rato de cálcio, estearato de zinco, berrenato de magnésio (magnesiumbehenate), estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de po-tássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.
11. Agentes de nucleacão. substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidosde metais, tais como dióxido de titânio ou oxido de magnésio, fosfatos, car-bonatos ou sulfatos de, de preferência, metais alcalinos-terrosos; compostosorgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e sais dos mesmos,por exemplo, ácido 4-t-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético,succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais comocopolímeros iônicos (ionômeros).
12. Cargas e agentes reforcantes. por exemplo, carbonato de cálcio, silica-tos, fibras de vidro, bulbos de vidro, amianto, talco, caulim, mica, sulfato debário, óxidos e hidróxidos de metais, negro de carbono, grafite, farinha demadeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emulsificantes,pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de esco-amento, branqueadores óticos, agentes à prova de chama, agentes anties-táticos e agentes de sopro.
14. Benzofuranonas e indolinonas. por exemplo, aquelas reveladas em pa-tente norte-americana A-4 325 863; patente norte-americana A-4 338 244;patente norte-americana A-5 175 312; patente norte-americana A-5 216052; patente norte-americana A-5 252 643; patente alemã A-4 316 611, pa-tente alemã A-4 316 622, patente alemã A-4 316 876, patente européia A-O589 839 ou patente européia A-O 591 102, ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-t-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-t-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]-bem-zofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-t-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]-fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-t-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetil-feniI)-5,7-di-t-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-t-butilbenzufuran-2-ona, 2-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-t-butil-benzofuran-2-ona,3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-t-butil-benzofuran-2-ona.
Composições adicionalmente preferidas compreendem, em adi-ção aos componentes (a) e (b), outros aditivos, em particular antioxidantesfenólicos, estabilizadores à luz ou estabilizadores de processamento.
Aditivos particularmente preferidos são antioxidantes fenólicos(item 1 da lisja), absorvedores de UV (itens 2.1 e 2.2 da lista), aminas este-ricamente impedidas (item 2.6 da lista), fosfitos e fosfonitos (item 4 da lista)e hidroxilaminas (item 6 da lista).
Aditivos adicionais (estabilizadores) que são também particu-larmente preferidos são benzofuran-2-onas, tais como descritas, por exem-pio, na patente norte-americana A-4 325 863, na patente norte-americana A-4 338 244 ou na patente norte-americana A-5 175 312.
De valor especial para combinação com os compostos da inven-ção são absorvedores de UV da classe de benzotriazóis, por exemplo,aqueles listados acima sob 2.1, especialmente para a estabilização de polí-meros orgânicos sintéticos, tais como polietileno ou polipropileno.
O absorvedor de UV de particular interesse é selecionado apartir do grupo consistindo em: 2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol; 2-(2-hidróxi-5-metil-fenil)-2H-benzotriazol; 2-(2-hidróxi-3-t-butil-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol; 5-cloro-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilfenil)-2H-benzotriazol; 2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-amil-fenil)-2H-benzotriazol; 2-(2-hi-dróxi-3-a-cumil-5-terc-octilfenil)-2H-benzotriazol; 2,4-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato; 2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona; 2,4-bis(2,4-dimetifenil)-6-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-s-triazina. São especialmente preferi-dos benzotriazóis, tais como 2-(2-hidróxi-3-t-butil-5-metilfenil)-5-cloroben-zotriazol;<formula>formula see original document page 27</formula>
(2-Hidróxi-3,5-di-t-butilfenil)-5-cloro-benzotriazol (CAS Reg. N'3864-99-1).
O antioxidante fenólico de interesse particular é selecionado apartir do grupo consistindo em n-octadecil 3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocina-mato, neopentanotetraíl tetracis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinammato), di-n-octadecil 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hi-droxibenzil)isocianurato, tiodietileno bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamato),1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)benzeno, 3,6-dioxaocta-metileno bis(3-metil-5-t-butil-4-hidroxiidrocinamato), 2,6-di-t-butil-p-cresol,2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenol), 1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-t-butil-3-hidroxi-benzil)isocianurato, 1,1,3,-tris(2-metil-4-hidróxi-5-t-butilfenil)butano, 1,3,5-tris[2-(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamoilóxi)etil]isocianurato, 3,5-di-(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)mesitol, hexametileno b i s (3,5-d i -t-butil -4-hidroxiidrocinamato), 1-(3,5-di-t-butil-4-hidroxianilino)-3,5-di(octiltio)-s-triazina, N,N'-hexametileno-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamamida),bis(etil 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilfosfonato) de cálcio, etileno bis[3,3-di(3-t-butil-4-hidroxifenil)butirato), octil 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilmercaptoaceta-to, hidrazida de bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamoil), e N,N'-bis[2-(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamoilóxi)-etil]-oxamida.
Um antioxidante muito preferido é neopentanotetraíl tetracis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinammato), n-octadecil 3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocina-mato, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)benzeno, 1,3,5-tris-(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 2,6-di-t-butil-p-cresol ou 2,2'-etilideno-bis(4,6-di-t-butilfenol).
O composto de amina impedida de interesse particular é seleci-onado a partir do grupo consistindo em sebacato de bis(2,2,6,6-tetrame-tilpiperidin-4-ila), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila), (3,5-di-terc-butiM-hidroxibenzil)butilmalonato de di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila), 4-bénzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro[4.5]decano-2,4-dio-na, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), 1,2-bis(2,2,6,6-tetrametil-3-oxopiperazin-4-il)etano, 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodiespiro[5.1.11.2] heneicosano, produto de policondensação de 2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s-triazina e 4,4'-hexametilonebis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), produto de policondensação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, produto de poli-condensação de 4,4'-hexametilenobis-(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e1,2-dibromoetano, 1,2,3,4-butano tetracarboxilato de tetracis(2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-ila), 1,2,3,4-butano tetracarboxilato de tetracis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila), produto de policondensação de 2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina e 4,4'-hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidi-na), N,N',N",N",-tetracis[(4,6-bis(butil-1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-ami-no-s-triazin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano, 1,2,3,4-butano tetracarboxi-lato de [2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il/p,p,P',P'-tetrametil-3,9-(2,4,8,10-tetra-oxaespiro[5.5]-undecano) dietila) misto, 1,2,3,4-butano tetracarboxilato de[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il/p,p,P',P'-tetrametil-3,9-(2,4l8,10-tetraoxa-espiro[5.5]undecano)dietila] misto, octametileno bis(2,2,6,6-tetrametilpipe-ridin-4-carboxilato), 4,4'-etilenobis(2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-ona), N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentame-tilpiperidin-4-il)-n-dodecilsuccinimida, N-(1 -acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-dodecilsuccinimida, 1 -acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de di-(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpi-peridin-4-ila), succinato de di-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila),1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidróxi-piperidina, poli-{[6-terc-octilamino-s-triazin-2,4-diil][2-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino-hexame^tileno-[4-(1 -cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino)}, e 2,4,6-tris[N-(l-cicloexilóxie.e-tetrametilpiperidin^-iO-n-butilaminol-s-triazina.
Um composto de amina impedida muitíssimo preferido é seba-cato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila), (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-butilmalonato dedi(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila), o produto de policondensação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, o pro-duto de policondensação de 2,4-dicioro-6-terc-octilamino-s-triazina e 4,4'-hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), N,N'1N",N'"-tetracis-[(4,6-bis(butil-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)amino)-s-thazina-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano, sebacato de di-(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridin-4-il), succinato de di-íl-cicloexilóxi^^.e.e-tetra-metilpiperidin^-il), 1-octi lóxi-2,2,6,6-tetrameti l-4-h idróxi-pi perid i na, poli-{[6-terc-octilamino-s-tria-zin-2,4-diil][2-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetramno-[4-(1 -cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino]}, ou 2,4,6-tris[N-(1 -cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triazina.
De especial importância é uma composição estabilizada deacordo com a invenção, na qual o componente (a) é uma olefina termoplás-tica, e o componente (b) contém adicionalmente uma amina impedida NORde baixo peso molecular.
De interesse particular é uma composição estabilizada de acor-do com a invenção, na qual o componente (a) é um filme agrícola que estejaexposto a pesticidas, por exemplo pesticidas contendo compostos de halo-gênio ou de enxofre; tais composições contêm vantajosamente um estearatode metal e óxido de zinco como componentes adicionais.
Também preferida é uma composição estabilizada de acordocom a invenção, na qual o componente (a) é um filme, fibra, seção maisgrossa de poliolefina ou artigo de olefina termoplástica que contém adicio-nalmente um retardante de chama halogenado, tal como óxido de decabro-modifenila, etileno bis(tetrabromoftalimida), ou etileno bis-(dibromo-nor-bornanodicarboximida).
Na composição estabilizada de acordo com a invenção, o com-ponente (a) também pode ser uma olefina termoplástica pintável (TPO).
A presente invenção também se refere a um processo de prepa-ração da presente mistura de N,N'lN",-tris{2,4-bis[(1-hidrocarbilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triaziamina; N,N\N"'-tris{2,4-bis[(1-hidrocarbilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina e derivados liga-dos em ponte conforme descrito pelas fórmulas I, II, IIA e Ill definidas acima,que compreende reagir dois a quatro equivalentes de 2,4-bis[(1-hidrocarbilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)-butilamino]-6-cloro-s-triazina com umequivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etileno-diamina.
De preferência, o processo envolve reagir 2,5 a 3 equivalentesda s-triazina com um equivalente de amina; muitíssimo de preferência, trêsequivalentes da s-triazina para um equivalente de amina.
Existem vantagens dos presentes compostos trissubstituídossobre os compostos tetrassubstituídos correlatos da técnica anterior. A rea-ção de oxidação-acoplamento de hidroperóxido de t-butila usada para intro-duzir o grupo 1-cicloexilóxi ou 1-octilóxi na amina impedida de s-triazina te-trassubstituída provoca significatica divisão de cadeia da porção de tetraa-mina, resultando em subprodutos de peso molecular mais baixo. Essa divi-são de cadeia é eliminada na preparação dos presentes compostos porqueo grupo 1-alcóxi é introduzido na ausência da estrutura principal de tetraa-mina.
Os seguintes exemplos são somente para finalidades ilustrativase não devem ser construídos para limitar o escopo da presente invenção dequalquer maneira que seja.
Co-aditivos considerados úteis para uso com os compostos deamina impedida presentes de fórmulas I, II, IIA e Ill são como segue:Antioxidantes:
tetracis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamato) de neopentanote-traíla, (IRGANOX®1010, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
3,5-di-terc-butil-4-hidroxiidrocinamato de octadecila,(IRGANΟΧ® 1076, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
I.S.õ-trimetil^^.e-trisíS.S.-di-terc-butil^-hidroxibenziObenzeno,(IRGANΟΧ® 1330, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
1,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxiidrocinamoil)hidrazina, (IRGA-NOX®MD 1024, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
(bis(monoetil 3,5-diterc-butil-4-hidroxibenzil)fosfonato] de cálcio,(IRGANOX® 1425, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenziI), (IR-GANOX® 3114, Ciba Specialty Chemicals Corp.);isocianurato de 1,3,5-tris(3-hidróxi-4-terc-butil-2,6-dimetilbenzila,(CIANOX® 1790, Cytec).Compostos de fósforo:
fosfito de tris(2,4-di-t-butiIfeniI), (IRGAFOS® 168, Ciba SpecialtyChemicals Corp.);
fosfito de bis(2,4-di-t-butil-6-metilfenil) etila, (IRGAFOS® 38,
Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2,2',2"-nitrilo[fosfito de trietil-tris-(3,3',5,5'-tetra-t-butil-1,11 -bifenii-2,2'-diíla)], (IRGAFOS® 12, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
4,4'-bifenilenodifosfonito de tetracis(2,4-di-butiIfeniIa), (IRGA-FOS® P-EPQ1 Ciba Specialty Chemicals Corp.);
fosfito de tris(nonilfenil), (TNPP®, General Electric);difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritila, (ULTRANOX®626, General Electric);
fluorofosfito de 2,2'-etilidenobis(2,4-di-t-butilfenil), (ETA-NOX®398, Etil Corp.)
2,4,6-tri-t-butilfenil fosfito de 2-butil-2-etilpropan-1,3-diíla,(ULTRANOX®641, General Electric).Benzofuran-2-onas:
5,7-di-t-butil-3-(3,4-dimetilfenil)-2H-benzofuran-2-ona, (HP-136®, Ciba Specialty Chemicals Corp.).Hidroxilamines:Ν,Ν-dialquilidroxilamina preparada pela oxidação direta de N1N-di(sebo hidrogenado)amina, (FS-042®, Ciba Specialty Chemicals Corp.).Aminas impedidas:
sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidiri-4-ila), (TINUVIN®770, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
o produto de policondensação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidróxi-piperidina e ácido succínico, (TINUVIN®622, Ciba Spe-cialty Chemicals Corp.);
N1N', N",N'"-tetracis[4,6-bis(butil-1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)amino-s-triazin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano, (CHIMASSORB® 119,Ciba Specialty Chemicals Corp.);
o produto de policondensação de 4,4'-hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina) e 2,4-dicloro-6-t-octilamino-s-triazina,(CHIMASSORB® 944, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
o produto de policondensação de 4,4'-hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina) e 2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina,(CYASORB® 3346, Cytec);
octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila, (CYASORB®3853, Cytec);
3-dodecil-1-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-pirrolidin-2,5-diona, (CyASORB® 3581, Cytec);
1,3,5-tris{N-cicloexil-N-[2(2,2,6,6-tetrametilpiperazin-3-on-4-il)etil]amino}-s-triazina, (GOODRITE® 3150, B.F. Goodrich);
poli[metil 3-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilóxi)propil)siloxano,(UVASIL® 299, Enichem);
o produto de policondensação de 2,4-dicloro-6-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-butilamino)-s-triazina e 2,2'-etileno-bis{[2,4-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino-s-triazin-6-il]aminotrimetilenoamino}, (HA 88).
Aminas NOR impedidas:
sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila),(TlNUVIΝ® 123, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
adipato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila);adipato de bis(1 -cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila);sebacato de bis(1 -cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila);octadecanoato de 1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila.
Retardantes de chama:
fosfato de tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propil), (PB 370®,FMC Corp.);
óxido de decabromodifenila, (DBDPO);etileno bis-(tetrabromoftalimida), (SAYTEX® BT-93);
etileno bis-(dibromo-norbornanodicarboximida), (SAYTEX® BN-451)
Absorvedores de UV:
2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, (TINUVIN® 234,Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, (TINUVIN® P, CibaSpecialty Chemicals Corp.);
5-cloro-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol,(TINUVIN® 327, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-hidróxi-3,5-di-t-amilfenil)-2H-benzotriazol, (TINUVIN® 328,Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, (TINUVIN®928, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-t-butilfenila, (TINUVIN®120, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona, (CHIMASSORB® 81, CibaSpecialty Chemicals Corp.);
2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-s-triazina,(CYASORB® 1164, Cytec).
Exemplo 1: 2-Cloro-4,6-bis[N-(1 -cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butil-amino]-s-triazinaUma mistura de 57,7 g (0,448 mol) de hidroperóxido de t-butilaaquoso a 70%, 250 mL de cicloexano e 100 mL de solução de cloreto desódio saturada é agitada vigorosamente e a camada orgânica é, então, se-parada e seca sobre sulfato de magnésio anidro. O agente de secagem éremovido por filtração. O filtrado, 30,0 g (0,056 mol) de 2-cloro-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina e 1,0 g de trióxido demolibdênio são colocados em um frasco de pressão e aquecidos para 130-140°C. A mistura de reação rapidamente se torna vermelha e o aquecimentoé continuado até que a cor vermelha tenha desaparecido. A mistura de rea-ção é deixada resfriar e os sólidos são removidos por filtração. O filtrado éconcentrado sob pressão reduzida para dar um óleo que é purificado porcromatografia flash sobre sílica gel para dar 30,3 g (74% de rendimento) doproduto do título como um vidro branco.
Embora o vidro branco seja essencialmente o composto do títu-lo, alguma quantidade menor de material ligado em ponte pode também es-tar presente.
Exemplo 2: 2-Cloro-4,6-bisrN-(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butil-amino]-s-triazina
Uma mistura de 57,7 g (0,448 mol) de hidroperóxido de t-butilaaquoso a 70%, 340 mL de octano e 50 mL de solução de cloreto de sódiosaturada é agitada vigorosamente e a camada orgânica é, então, separadae seca sobre sulfato de magnésio anidro. O agente de secagem é removidopor filtração. Metade da solução de hidroperóxido de t-butila/octano é com-binada com 30,0 g (0,056 mol) de 2-cloro-4,6-bis[N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina e 1,0 g de trióxido de molibdênioe a mistura é aquecida sob refluxo. A água é coletada em um sifão de Dean-Stark. Uma vez que a mistura se torne vermelha, o restante da solução dehidroperóxido de t-butila/octano é adicionado durante um período de trêshoras, enquanto a mistura de reação é mantida sob refluxo. A mistura éaquecida durante mais uma hora para desaparecer a cor vermelha. A mistu-ra de reação é, então, resfriada para a temperatura ambiente e os sólidossão removidos por filtração. O filtrado é concentrado sob pressão reduzidapara se obter um óleo âmbar que é purificado por cromatografia flash sobresílica gel (40:1, heptano/acetato de etila) para dar 32,7 g (74% de rendi-mento) do composto do título como um xarope incolor.
Embora o xarope incolor seja essencialmente o composto dotítulo, alguma quantidade menor de material ligado em ponte pode tambémestar presente.
Exemplo 3: Reação de 2,4-bis[(N-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butil-amino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina
Uma mistura de 6,4 g (37 mmoles) de N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina, 107,6 g (147 mmoles, 4,0 equivalentes) de 2,4-bis[(N-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina, conforme preparado no Exemplo 1, como uma solução a 70% emcicloexano, e 31,0 g de solução de hidróxido de sódio aquosa a 20% éaquecida para 160°C durante 4 horas. A reação é resfriada e diluída com60 g de cicloexano. A camada aquosa é removida, a camada orgânica éconcentrada e a água é adicionada para precipitar o produto bruto. Os sóli-dos são lavados com água até a neutralidade e secos para dar 102 g deproduto.
Análise: Embora quatro equivalentes da 6-cloro-s-triazina sejamusados para um equivalente de tetraamina, a análise de rmn mostra que, emmédia, somente três grupos triazina estão ligados à estrutura principal deamina.
O produto é uma mistura de isômeros incluindo compostos Iiga-dos em ponte. A mistura pode ser separada por cromatografia preparativapara formar os componentes puros, particularmente os dois isômeros defórmula não-ligada em ponte discutidos anteriormente.
Exemplo 4: Reação de 2,4-bis[(N-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butil-amino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina
O procedimento do Exemplo 3 é repetido, exceto pelo fato deque 3,0 equivalentes de 2,4-bis[(N-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina são usados e de que a reação é realizadaa 120°C, durante nove horas.
Novamente, esse produto é uma mistura de isômeros incluindocompostos ligados em ponte. A análise por rmn mostra que, em média, entre2,5 e três grupos triazinila estão ligados à estrutura principal de amina. A Tgpara esse produto é de 104-118°C conforme medido por CVD.
Exemplo 4a Exemplo Comparativo
O composto do Exemplo 62 da patente norte-americana5.204.473 é preparado reagindo-se o precursor de amina impedida(CHIMASSORB® 905, Ciba), tendo quatro grupos de s-triazinila substituídosligados à estrutura principal de 3,3'-etilenodiiminodipropilamina, com trióxidode molibdênio e cicloexano para formar o composto de 1-cicloexilóxi corres-pondente. Esse composto está supostamente tetrassubstituído conformebaseado no material de partida CHIMASSORB® 905 original. Entretanto,análises de rmn e de CPG indicam que, sob as condições de reação, podeter ocorrido a divisão de grupos de s-triazinila e a formação de sub-produtoscoloridos desconhecidos e que somente grupos de s-triazinila podem aindaestar ligados à estrutura principal de amina.
A fim de distingüir o presente composto "trissubstituído" do Exem-plo 4 a partir desse composto do Exemplo 62 da patente U.S. 5.204.473, aquidesignados como Exemplo 4a, a Tg de cada composto é determinada por CVD,e cada composto é submetido a análises de CVD e de ATG.
<table>table see original document page 36</column></row><table><table>table see original document page 37</column></row><table>
*Varreduras de CVD (10°C/min para 350°C, 100 mL/min N2, cápsula de Al1~ 10 mg).
CVD-Estimativa de erro, entalpia para ± 10%; temperatura para + 2°C.**Varreduras de ATG (10°C/min para 500°C, 100 mL/min N2, cápsula de Al1~ 10 mg).
ATG-Estimativa de erro, temperatura para ± 5°C; peso para ± 0,5% absoluto.
Está claro a partir desses dados que o presente composto doExemplo 4, preparado por um procedimento diferente, a partir do compostoda técnica anterior do Exemplo 62 da patente norte-americana 5.204.473,não é o mesmo material absolutamente e que o presente composto doExemplo 4 é bem mais termicamente estável do que o composto da técnicaanterior do Exemplo 62.
Exemplo 5: Reação de 2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilami-no]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina
O procedimento do Exemplo 4 é repetido, exceto pelo fato deque 2,5 equivalentes de 2,4-bis[(N-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina são utilizados.
Esse produto é também uma mistura de isômeros incluindocompostos ligados em ponte. A análise por rmn mostra que, em média,entre 2,5 e três grupos triazinila estão ligados à estrutura principal de amina.
A Tg para esse produto é 109-116°C conforme medido por CVD.
Exemplo 6: Reação de 2,4-bis[(N-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butil-amino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiaminaO procedimento do Exemplo 4 é repetido, exceto pelo fato deque 2,0 equivalentes de 2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina são utilizados e a reação é realizada a 120°Cdurante cinco horas.
Esse produto é uma mistura de isômeros incluindo compostosligados em ponte. A análise por rmn mostra que, em, média, dois grupostriazinila estão ligados à estrutura principal de amina, conforme esperado.
A Tg para esse produto é 101-114°C conforme medido por CVD.
Exemplo 7: Purificação do produto de reação de 2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopro-pil)etilenodiamina
Uma porção da mistura de produto obtida no Exemplo 4 é dis-solvida em tolueno e passada através de uma coluna Phenomenex® (10mícrons) com tolueno como eluente. Frações são coletadas e analisadaspor cromatografia de permeação em gel. Material tendo uma distribuição depeso molecular consistente com produto trissubstituído é isolado evaporan-do-se o solvente.
Exemplo 8: Reação de 2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilami-no]-6-cloro-s-triazina puro com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina
Etapa 1
Hidreto de tributiIestanho é adicionado a uma solução de exces-so de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ona e iodeto de cicloexila em clo-robenzeno. A mistura é passada através de sílica gel com heptano/acetatode etila, para se obter 1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, que éisenta de qualquer bis(4-oxo-2,2,6,6-tetrametipiperidin-1-ilóxi) material liga-do em ponte de cicloexano.
Etapa 2
Uma mistura do composto preparado na Etapa 1 acima, n-butilamina, metanol e catalisador de platina sobre carbono à 5% é hidroge-nada (344,7 Kpa(50 psi), 25°C). O catalisador é removido por filtração, e ofiltrado é evaporado para dar 4-butilamino-1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.
Etapa 3
Dois equivalentes do composto preparado na Etapa 2 são adici-onados a uma mistura de cloreto cianúrico e xileno à 40°C. Hidróxido desódio é adicionado, e a mistura é aquecida para 65°C até que a reação es-teja completa. A mistura de reação é resfriada e água é adicionada. A ca-mada orgânica é lavada com ácido diluído, água, seca e evaporada para dar2,4-bis[(1-cidoexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina.
Por esse processo de preparação, esse intermediário clara-mente não é uma mistura de compostos, tal como pode ser o caso com ointermediário preparado no Exemplo 1.
Etapa 4
Uma mistura de N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina e 3,0equivalentes do compostos preparado na Etapa 3 é reagida de acordo como procedimento no Exemplo 4.
Exemplo 9: Reação de 2,4-bis[(1-octilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina
Uma mistura de N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina, 3 equi-valentes de 2,4-bis[(1 -octilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina preparada no Exemplo 2, como uma solução em octano, e soluçãode hidróxido de sódio aquosa à 20%, é aquecida a 120°C até que a reaçãoesteja completa. A mistura de reação é resfriada, a camada orgânica é lava-da com água até a neutralidade e o solvente é evaporado para dar a misturade produtos.
A análise de rmn é consistente com o produto esperado dessareação.
Exemplo 10: Reação de 2,4-bis[(1-metóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina
Uma mistura de N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina, 3 equi-valentes de 2,4-bis[(1 -metóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-1,3,5-triazina uma solução em cicloexano, e solução de hidróxido desódio aquosa à 20% é aquecida a 120°C até que a reação esteja completa.
A mistura de reação é resfriada, a camada orgânica é lavada com água atéa neutralidade, e solvente é evaporado para dar a mistura de produtos.Exemplo 11: Polipropileno de grau de fibra, contendo 0,05% em peso deestearato de cálcio e 0,05% em peso da hidroxilamina preparada pela oxi-dação direta de N,N-di(sebo hidrogenado)amina é misturada a seco com osaditivos de teste e, então, compostada por fusão, a 234°C (450°F) para for-mar pellets . A resina formulada completamente pelletizada é, então, fiada a246°C (475°F) para formar fibras usando uma extrusora de fibras de modelode laboratório Hills. A estopa fiada de 41 filamentos é estirada em uma ra-zão de 1:3,2 para dar um denier final de 615/41.
São tricotadas meias a partir da fibra de polipropileno estabili-zada em um Tricotador de Análise Lawson-Hemphill e expostas em um AtlasXenon-Arc WeatherOmeter usando-se condições Automotivas de InteriorSAE J 1885 a 89°C bpt, 0,55 KW/cm2 a 340 nm sem qualquer ciclo de spray.Uma falha nesse teste é determinada pela observação da falha física dameia quando ela é "arranhada" com uma haste de vidro cega. Quanto maisdemorar para essa falha catastrófica ocorrer, mais eficaz é o sistema deestabilização.
As meias de controle não contendo qualquer dos presentescompostos falham depois de 200 horas de exposição, enquanto que a meiacontendo 0,25% em peso da presente mistura de compostos do Exemplo 4ou contendo 0,25% em peso do composto do Exemplo 3 falha depois de 700horas de exposição. A meia contendo 0,5% em peso do presente compostodo Exemplo 4 falha depois de 1000 horas; enquanto que meias com 0,75%em peso do composto do Exemplo 4 não falharam depois de 1000 horas deexposição.
Exemplo 12: Outras meias de fibras de polipropileno conforme preparadasno Exemplo 11 são expostas em um forno de corrente de ar forçada Blue Ma 120°C. A falha é determinada pelo conjunto de critérios descritos noExemplo 11. Quanto mais demorar para ocorrer a falha catastrófica, maiseficaz é o sistema de estabilização.
A meias contendo os presentes compostos exibem boa eficáciade estabilização térmica.
Exemplo 13: Polietileno de grau de filme é misturado a seco com aproxima-damente 10% em peso dos aditivos de teste e, então, combinados por fusãoa 200°C para formar pellets "masterbatch". O "masterbatch" é misturado aseco com resina de polipropileno para se conseguir a concentração de es-tabilizador final desejada. A resina completamente formulada estabilizada é,então, soprada a 200°C para formar um filme de 150 mícrons de espessuraem uma linha de filme DOLCI.
Os filmes soprados são expostos em um Atlas Xenon-Arc Wea-therOmeter de acordo com ASTM G26 a 63°C bpt, 0,35 W/m2 a 340 nm semqualquer ciclo de "spray". Filmes são testados periodicamente para qualquermudança em elongação usando-se um testador de elasticidade Instron 112.Falha nesse teste é determinada por observação da perda de % de elonga-ção no filme. Quanto mais demorar para ocorrer essa perda, mais eficaz é osistema de estabilização.
Os filmes contendo a presente mistura de compostos mostraboa eficácia de estabilização à luz.
Exemplo 14: Espécimes de teste moldados são preparados por moldagempor injeção de pellets de olefina termoplástica (TPO) contendo um pigmen-to, um fosfito, um antioxidante fenólico ou hidroxilamina, um estearato demetal, um absorvedor de UV ou um estabilizador de amina impedida ou oscompostos de amina impedida de fórmulas I, II, IIA e III; ou uma mistura deamina impedida e absorvedor de UV.
Pellets de TPO pigmentados são preparados a partir de pig-mento puro ou de concentrado de pigmento, estabilizadores, co-aditivos eolefina termoplástica comercialmente disponível misturando-se os compo-nentes em uma extrusora de parafuso único Superior/MPM1" com um para-fuso para todas as finalidades geral (24:1 L/D) a 400°F (200°C), resfriadosem um banho de água e pelletizados. Os pellets formulados resultantes sãomoldados para formar placas de 5,1 cm (2") χ 5,1 cm (2") de 0,15 cm (60 mil)de espessura em cerca de 190°C (375°F) em uma Máquina de Moldagempor Injeção BOY 30M.
Formulação de TPO pigmentado composto de polipropilenomisturado com um modificador de borracha em que o modificador de borra-cha é um copolímero reagido in situ ou produto misturado contendo copolí-meros de propileno e etileno com ou sem um componente ternário, tal comoetilideno norborneno é estabilizada com um sistema de estabilização debase consistindo em uma Ν,Ν-dialquilidroxilamina ou uma mistura de antio-xidante fenólico impedido e um composto organofosforoso.
Toda concentração de pigmento e de aditivo nas formulaçõesfinais é expressa como baseados em porcentagem em peso na resina.
As formulações de teste contêm pellets de olefina termoplásticae um ou mais dos seguintes componentes:
0,0-0,2% de pigmento0,0-50,0% de talco0,0-0,5% de fosfito0,0-1,25% antioxidante fenólico0,0-0,1% de hidroxilamina0,0-0,5% estearato de cálcio0,0-1,25% de absorvedor de UV0,0-1,25% de estabilizador de amina impedida
Os componentes são misturados a seco em um secador de tam-bor antes da extrusão e moldagem.
As placas de teste são montadas em estruturas de metal e ex-postas em um Atlas Xenon-Arc WeatherOmeter em temperatura de painelpreto de 70°C, 0,55 W/m2 a 340 nm e umidade relativa de 50% com ciclosclaro/escuro intermitentes e spray de água de acordo com o procedimentode teste da Sociedade de Engenheiros Automotivos (SAE J 1960). Espéci-mes são testados em intervalos de aproximadamente 625 quilojoules reali-zando-se medições de cor em um espectrofotômetro Applied Color Systemspor modo de refletância de acordo com ASTM D 2244-79. Os dados coleta-dos incluem valores de delta E1 L*, a* e b*. Medições de brilho a 60° deacordo com ASTM D523.
Teste de Exposição à UV-Os espécimes de teste expostos àradiação de UV exibem resistência excepcional à fotodegradação quandoestabilizados com sistemas de estabilizador à luz compreendendo umacombinação de um absorvedor de UV de benzotriazol e os compostos deamina impedida de fórmulas I, II, IIA e III.
As amostras estabilizadas mostram especificamente retenção debrilho aperfeiçoada comparadas aos sistemas de estabilizador da técnicaanterior. A resistência à mudança de cor quando da exposição à UV é tam-bém intensificada. Misturas de polímero contendo um componente ternárioinsaturado, tal como misturas de EPDM1 mostram especialmente proprieda-des intensificadas quando estabilizadas pelos presentes sistemas.
Em todos os casos, as formulações estabilizadas à luz mostramresistência muito maior à fotodegradação do que espécimes não- estabiliza-dos que falhem rapidamente sob condições de exposição à UV conformedestacado acima.
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** HALS A é sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila).HALS B é o produto de policondensação de 4,4'-hexametileno-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-t-octilamino-s-triazina.HALS C é sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila).
A formulação final contém 0,25% de Pigmento Vermelho 177,0,05% tetracis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamato) de neopentanotetraíla,0,05% de fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenila) e 0,2% de 2-(2-hidróxi-3,5-di-t-amilfenil)-2H-benzotriazol. Amostras são placas moldadas por injeção de 5,1cm (2") χ 51 cm (2") de 0,15 cm (60 mil) de espessura. As exposições à UVsão conduzidas sob condições automotivas exteriores de acordo com asespecificações SAE J 1960.
Exemplo 15a: Polietileno de grau de filme é misturado a seco com car-regamento de 10% dos aditivos de teste e, então, combinados por fusão a200°C para formar pellets de "masterbatch". Os pellets de "masterbatch"são misturados a seco com a resina de polietileno para se conseguir a con-centração de estabilizador. A resina completamente formulada é, então, so-prada a 200°C para formar um filme de 150 mícrons de espessura usando-se uma linha de filme de DOLCI.
Os filmes resultantes são expostos em uma estufa sobre reves-timento posterior de ferro galvanizado. O tratamento inclui aplicações depesticidas em uma base regular (isto é, N-metilditiocarbamato de sódio, VA-PAM® a cada seis meses e SESMETRIN® a cada mês). O desempenho émedido por monitoração da elongação residual porcentual. A falha é defini-da como ò tempo para uma perda de 50% de elongação original.
O filme de controle contendo 0,4% em peso do produto de poli-condensação de 4,4'-hexametileno-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e2,4-dicloro-6-t-octilamino-s-triazina falha depois de exposição em estufa 160KLYS. O filme contendo 0,4% em peso do presente composto do Exemplo 3falha somente depois de exposição de 300 KLYS. Esses resultados mos-tram a resistência a pesticidas dos presentes compostos de fórmula I,II,IIAe III.
Exemplo 15b: Pellets de "masterbatch" preparados conforme descritono Exemplo 15a são misturados a seco para formar resina de polietilenopara se conseguir a concentração de estabilizador final. A resina completa-mente formulada é, então, soprada a 200°C para formar um filme de 25 mí-crons de espessura usando-se uma linha de filme DOLCI.
Os filmes resultantes são expostos em um solo para estimularcondições de filme de proteção com palha agrícola. O tratamento inclui ex-por brometo de metila fumigante durante três dias a 60 g/m3. O desempenhoé medido monitorando-se o tempo para fragilização física.
O controle contendo 1,2% em peso do produto de policonden-sação de 4,4'-hexametileno-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpipendina) e 2,4-dicloro-6-t-octilamino-s-triazina falha depois de exposição de "outdoor" de70 KLYS. O filme contendo 1,2% em peso do presente composto do Exem-plo 3 está ainda intacto depois de exposição de 110 KLYS. Esses resultadosmostram a resistência dos presentes compostos de fórmula I, II, IIA e Ill afumigantes.
Exemplo 16: Amostras de filme de estufa são preparadas conforme descritono Exemplo 15, porém, em adição aos presentes compostos de fórmula I, II,IIA e III, também contêm um estearato de metal ou um óxido de metal. For-mulações típicas contêm desde 0,05 a 2% em peso das presentes aminasimpedidas, 0,05 a 0,5% de um estearato de metal, tal como óxido de cálcio,e 0,05 a 0,5% de um óxido de metal, tal como óxido de zinco ou óxido demagnésio.
A eficácia é monitorada conforme descrito no Exemplo 15. Osfilmes contendo os presentes compostos de amina impedida exibem boaestabilidade à luz.
Exemplo 17: Fibra de polipropileno é preparada conforme descrito noExemplo 11. Em adição aos presentes compostos de amina impedida defórmulas I, II, IIA e III, retardantes de chama halogenados selecionados sãotambém incluídos na formulação. Os retardantes de chama são fosfato detris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propila), óxido de decabromodifenila, etilenobis(tetrabromo-ftalimida) ou etileno bis-(dibromo-norbornanodicarboximida).
Usando-se o critério para estabilização à luz descrito no Exem-plo 11, as meias tricotadas a partir da fibra de polipropileno contendo aspresentes aminas impedidas exibem boa estabilidade à luz.Exemplo 18: Polipropileno de grau de moldagem é misturado a seco comaditivos de teste e, então, combinado por fusão para formar pellets . Emadição aos presentes compostos de amina impedida de fórmulas I, II, IIA eIII, retardantes de chama selecionados são também incluídos. Os retardan-tes de chama são fosfato de tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propila), oxidode decabromodifenila, etileno bis(tetrabromo-ftalimida) ou etileno bis-(dibromo-norbornanodicarboximida). A resina completamente formuladapeletizada é, então, moldada por injeção para formar espécimes de testeusando-se um moldador por injeção modelo de laboratório Boy 50M.
Placas de teste são montadas em estruturas de metal e expos-tas em um Atlas Ci65 Xenon-Arc WeatherOmeter com ciclos de claro/escurointermitentes e spray de água seguindo o procedimento de teste ASTM G26.Espécimes são testados em intervalos periódicos para mudanças nas pro-priedades de elasticidade. Falha nesse teste é determinada pela observa-ção da perda de propriedades de elasticidade. Quanto mais demorar paraocorrer essa perda, mais eficaz é o sistema de estabilização.
As amostras de teste contendo os presentes compostos de ami-na impedida exibem boas propriedades de estabilização à luz.Exemplo 19: Espécimes de teste moldados são preparados por moldagempor injeção de pellets de olefina termoplástica (TPO), conforme descrito noExemplo 14. Em adição as presentes aminas impedidas de fórmulas I, II, IIAe III, retardantes de chama selecionados são também incluídos nos espéci-mes de teste. Os retardantes de chama são fosfato de tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propila), óxido de decabromodifenila, etileno bis(tetrabromo-ftalimida) ou etileno bis-(dibromo-norbornanodicarboximida).
As amostras incluindo as presentes aminas impedidas exibemboa atividade estabilizadora à luz.
Exemplo 20: Polipropileno de grau de filme é combinado e soprado paraformar filme a 200°C conforme descrito no Exemplo 13 usando-se uma linhade filme DOLCI. Em adição às presentes aminas impedidas de fórmulas I, II,IIA e III, retardantes de chama selecionados são incluídos na formulação.Os retardantes de chama são fosfato de tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propila), oxido de decabromodifenila, etileno bis(tetrabromo-ftalimida) ou etileno bis-(dibromo-norbornanodicarboximida).
Quando testados para atividade estabiIizadora à luz conformedescrito no Exemplo 13, os filmes contendo as presentes aminas impedidasexibem boa estabilização.
Exemplo 21: Espécimes de teste moldados são preparados por moldagempor injeção de pellets de olefina termoplástica (TPO) contendo os presentescompostos de amina impedida de fórmulas I, II, IIA e III, pigmentos e outrosaditivos conforme descritos no Exemplo 14.
Os espécimes de teste são pintados com sistemas de pintura deum pacote e testados para interações TPO/tinta. Antes de pintar, os espé-cimes de teste são primeiramente limpos com isopropanol e ar comprimidopara remover qualquer poeira. Depois de um jato de cinco minutos, essesespécimes são revestidos com o promotor de adesão, então, o revestimentode base, e, então, opcionalmente, um revestimento claro. Espessura de fil-me típica desses vários revestimentos são 0,0025 - 0,0075 cm (0,1-0,3 mils)para o promotor de adesão, 0,0152 - 0,203 cm (0,6-0,8 mils) para o revesti-mento de base, e 0,0305 - 0,0381 cm (1,2-1,5 mils) para o revestimento cla-ro. Depois de se pintar, os espécimes são curados em um forno a 120°Cdurante 30 minutos.
Amostras são testadas para avaliar as interações TPO/tintacomo segue: No teste de adesão inicial, uma fita adesiva de celofane é usa-da para destacar uma superfície de tinta hachurada transversal de 3 mm ou;no teste de umidade, as placas pintadas são expostas durante 240 horas a38°C em uma atmosfera tendo 98% de umidade relativa. A classificação debolha é testada por observação visual de acordo com ASTM D 714.
As amostras contendo os presentes compostos de amina impe-dida exibem boas propriedades de interação TPO/tinta, conforme determi-nado pelos critérios acima.Exemplo 22: Resinas de poliolefina incluindo polipropileno, homopolímerode polietileno, copolímero de poliolefina ou olefina termoplástica (TPO) sãomisturados a seco com os presentes compostos de amina impedida de fór-mulas I, II, IIA e Ill e, então, combinados por fusão para formar pellets . Aresina completamente formulada peletizada é, então, processada para for-mar um artigo útil, tal como extrusão para formar fibra; extrusão por soproou vazamento para formar filme; moldada por sopro para formar garrafas;moldada por injeção para formar artigos moldados; termoformada para for-mar artigos moldados; extrudada para formar envoltórios de fios e cabos; oumoldada de maneira rotacional para formar artigos ocos.
Os materiais contendo os presentes compostos de amina impe-dida exibem estabilidade contra os efeitos deletérios de luz UV e exposiçãotérmica.
Exemplo 23: Artigos preparados de acordo com o Exemplo 22 que conte-nham adicionalmente pigmentos orgânicos selecionados, assim como ospresentes compostos de fórmulas I, II, IIA e III, também exibem estabilidadecontra os efeitos deletérios de luz actínica e exposição térmica.Exemplo 24: Artigos preparados de acordo com o Exemplo 22 que conte-nham adicionalmente um antioxidante fenólico impedido selecionado a partirdo grupo consistindo em tetracis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamato de neo-pentanotetraíla, 3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamato de octadecila, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)benzeno, 1,2-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxiidrocinamoil)hidrazina, [bis(monoetil 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)-fosfonato] de cálcio, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzila)e isocianurato de 1,3,5-tris(3-hidróxi-4-t-butil-2,6-dimetilbenzila), assimcomo os presentes compostos de fórmulas I, II, IIA e Ill também exibem es-tabilidade contra os efeitos deletérios de luz actínica e exposição térmica.Exemplo 25Artigos preparados de acordo com o Exemplo 22 que conte-nham adicionalmente um estabilizador organofosforoso selecionado do gru-po consistindo em fosfito de tris(2,4-di-t-butil-fenila), fosfito de bis(2,4-di-t-butil-6-metilfenil) etila, 2,2',2"-nitrilo[fosfito de trietii-tris-(3,3',5,5'-tetra-t-butil-1,1 '-bífenil-2,2'-diíla)], tetracis(2,4-di-butilfenil)-4,4'-bifenilenodifosfonito,fosfito de tris(nonilfenil), difosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil) pentaeritritila, flu-orfosfito de 2,2'-etilidenobis(2,4-di-t-butilfenila) e fosfito de 2-butil-2-etiIpropano-1,3-dii 1-2,4,6-tri-t-butiIfeniIa, assim como os presentes compos-tos de fórmulas I, II, IIA e III, também exibem os efeitos deletérios de luz ac-tínica e exposição térmica.
Exemplo 26: Artigos preparados de acordo com o Exemplo 22 que adicio-nalmente contenham um estabilizador de benzofurano que seja 5,7-di-t-butil-3-(3,4-dimetilfenil)-2H-benzofuran-2-ona, assim como os presentescompostos de fórmulas I, II, IIA e III, também exibem estabilidade contra osefeitos deletérios de luz UV e exposição térmica.
Exemplo 27: Artigos preparados de acordo com o Exemplo 22 que adicio-nalmente contenham um estabilizador de dialquil-hidroxilamina, que sejaΝ,Ν-dialquilidroxilamina, preparada pela oxidação direta de N,N-di(sebo hi-drogenado)amina, assim como os presentes compostos de fórmulas I, II, IIAe III, também exibem estabilidade contra os efeitos deletérios de luz actínicae exposição térmica.
Exemplo 28: Artigos preparados de acordo com o Exemplo 22 que adicio-nalmente contenham outros estabilizadores de amina impedida seleciona-dos a partir do grupo consistindo em sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpi-peridin-4-ila), o produto de policondensação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, N,N',N",N",-tetracis[4,6-bis(butil-1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)amino-s-triazin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano, ô produto de policondensação de 4,4'-hexametilenobis-(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-t-octilamino-s-triazina, oproduto de policondensação de 4,4'-hexa-metilenobis(amino-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-morfolino-s-triazina, octadecanoato de2,2,6,6-tetrametiIpiperidiη-4-iIa, 3-dodecil-1 -(1 -acetil-2,2,6,6-tetrametil-pipe-ridin-4-il)-pirrolidin-2,5-diona, 1,3,5-tris{N-cicloexil-N-[2-(2,2,6,6-tetrametil-pi-perazin-3-on-4-il)etil]amino}-s-triazina, poli[metil-3-(2,2,6,6-tetrametilpiperi-din-4-ilóxi)propil]siloxano, o produto de policondensação de 2,4-dicloro-6-policondensação de 2,4-dicloro-6-(2,2,616-tetrametil-piperidin-4-il)butilami-no)-s-triazina e 2,2'-etileno-bis{[2,4-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilami-no-s-triazin-6-il]aminotrimetilenoamino}, assim como os presentes compos-tos de fórmulas I, II, IIA e III, também exibem estabilidade contra os efeitosdeletérios de luz actínica e exposição térmica.
Exemplo 29: Artigos preparados de acordo com o Exemplo 22 que adicio-nalmente contenham outras aminas impedidas substituídas com N-hidro-carbilóxi a partir do grupo consistindo em sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpipendin-4-ila), adipato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-ila), adipato de bis(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), sebacatode bis(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpipendin-4-ila), e octadecanoato de 1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila, assim como os presentescompostos das fórmulas I, II, IIA e III, também exibem estabilidade contra osefeitos deletérios de luz actínica e exposição térmica.
Exemplo 30: Artigos preparados de acordo com o Exemplo 22 que adicio-nalmente contenham um absorvedor de UV de o-hidroxifenil-2H-benzo-triazol, um de hidroxifenil benzofenona ou um de o-hidroxifenil-s-triazinaselecionado do grupo consistindo em 2-(2-hidróxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidróxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidróxi-3,5-di-t-amilfenil)-2H-benzo-triazol, 2-(2-hidróxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2,4-di-t-butilfe-nil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato, 2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona e 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, assim como ospresentes compostos de fórmulas de I, II, IIA III, também exibem estabi-lidade contra os efeitos deletérios de luz actínica e exposição térmica.
Sempre que mencionado no relatório descritivo ou nas reivindi-cações, a porção da fórmulasignifica um resíduo de 2,2,6,6-tetrametilpiperidila (ligado nasposições 1 e 4).

Claims (12)

1. Composição estabilizada contra degradação térmica, oxidativaou induzida por luz, caracterizada pelo fato de que compreende:(a) um material orgânico submetido à degradação térmica, oxi-dativa ou induzida por luz, e(b) uma mistura contendo compostos das fórmulas I, II, IIA e III:R1Nh-Ch2Ch2Ch2Nr2Ch2Ch2Nr3Ch2Ch2Ch2Nhr4 (i) <formula>formula see original document page 52</formula> e em que, na tetraamina da fórmula I,r1 e r2 são a porção E de s-triazina; e um de r3 e r4 é a porçãoE de s-triazina com o outro de r3 e r4 sendo hidrogênio,r é metila, cicloexila ou octila,r5 é alquila de 1 a 12 átomos de carbono,em que, no composto de fórmula Il ou IIA1 quando R for cicloexila ou octila,T e T1 são, cada um, uma tetraamina substituída por Ri-R4, co-mo definido para a fórmula I, em que(1) uma das porções E de s-triazina em cada tetraamina é subs-tituída pelo grupo E1 que forma uma ponte entre as duas tetraaminas T e Ti,ou(2) o grupo E1 pode ter ambas as extremidades na mesma tetra-amina T como na fórmula IIA, em que duas das porções E da tetraamina sãosubstituídas por um grupo E1, ou(3) todos os três substituintes de s-triazina da tetraamina T po-dem ser E1, de modo que um E1 se ligue a T e T1 e um segundo E1 tenhaambos os terminais na tetraamina T,L é cicloexanodiíla ou octanodiíla,em que, no composto de fórmula III,G, Gi e G2 são, cada um, tetraaminas substituídas por R1-R4,como definido para a fórmula I, exceto que G e G2 têm, cada um, uma dasporções E de s-triazina substituída por E1, e G1 tem duas das porções E detriazina substituídas por E1, de modo que exista uma ponte entre G e G1 euma segunda ponte entre G1 e G2.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o material orgânico (componente a) é um polímero orgâniconatural, semi-sintético ou sintético, especialmente uma poliolefina.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que nas porções E e E1 dos compostos do componente (b), R écicloexila ou octila, R5 é butila.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o componente (b) está contido em uma quantidade de 0,005a 5%, em peso, da composição estabilizada.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que adicionalmente contém uma quantidade estabilizante eficazde pelo menos um estabilizante co-aditivo selecionado a partir do grupo con-sistindo nos antioxidantes fenólicos, 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazóis, hidroxi-fenil-s-triazinas, estearatos de metal, óxidos de metal, compostos organofos-forosos, antioxidantes de furanona, hidroxilaminas, aminas estericamenteimpedidas e misturas dos mesmos.
6. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizadapelo fato de que o componente (a) é uma poliolefina que é exposta a pestici-das ou que contém um retardante de chama halogenado.
7. Mistura, caracterizada pelo fato de que contém compostosdas fórmulas I, II, IIA e III: <formula>formula see original document page 54</formula> na qual, na tetraamina da fórmula I,R1 e R2 são a porção E de s-triazina; e um de R3 e R4 é a porçãoE de s-triazina com o outro de R3 e R4 sendo hidrogênio,R é metila, cicloexila ou octila,R5 é alquila de 1 a 12 átomos de carbono,em que, no composto de fórmula Il ou IIA1 quando R for cicloexila ou octila,T e T1 são, cada um, uma tetraamina substituída por RrR4, co-mo definido para a fórmula I, em que(1) uma das porções E de s-triazina em cada tetraamina é subs-tituída pelo grupo Ei que forma uma ponte entre as duas tetraaminas T e T1,ou(2) o grupo E1 pode ter ambas as extremidades na mesma tetra-amina T como na fórmula MA, em que duas das porções E da tetraamina sãosubstituídas por um grupo Ei, ou(3) todos os três substituintes de s-triazina da tetraamina T po-dem ser E1, de modo que um E1 se ligue a T e T1 e um segundo Ei tem am-bos os terminais na tetraamina T,L é cicloexanodiíla ou octanodiíia,em que, no composto de fórmula III,G, G1 e G2 são, cada um, tetraaminas substituídas por RrR4como definido para a fórmula I, exceto que G e G2 têm, cada um, uma dasporções E de s-triazina substituída por E1, e G1 tem duas das porções E detriazina substituídas por E1, de modo que exista uma ponte entre G e G1 euma segunda ponte entre G1 e G2.
8. Mistura de compostos de acordo com a reivindicação 7, carac-terizada pelo fato de que R é cicloexila ou octila.
9. Composição, caracterizada pelo fato de que é obtenível atra-vés da reação de dois a quatro equivalentes de 2,4-bis[(1-hidrocarbilóxi-- 2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com um equivalente deN,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina.
10. Processo para preparar a mistura, como definida na reivindi-cação 7, caracterizado pelo fato de que compreende reagir dois a quatroequivalentes de 2,4-bis[(1-hidrocarbilóxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)-butilamino]-6-cloro-s-triazina da fórmula:<formula>formula see original document page 56</formula> na qual ReRs são como definidos na reivindicação 7,com um equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etileno-diamina da fórmula:
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizadopelo fato de que hidrocarbilóxi é octilóxi ou cicloexilóxi e em que 2,5 a trêsequivalentes da s-triazina são reagidos com um equivalente da amina.
12. Composto, caracterizado pelo fato de que é:a) N,N\N!"-tris(2,4-bis[(1-cicioexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-iOn-butilaminoJ-s-triazin-e-ilJ-S.S^etilenodiiminodipropilamina;b) N,N',N"-tris(2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6>6-tetrametilpiperidin-4-il)n-butilamino)-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina;c) N,N',N",-tris(2,4-bis[(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina;d) N,N',N"-tris(2,4-bis[(1-octilóxi-2l2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)n-butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina;e) N,N',N"'-tris(2,4-bis[(1-metóxi-2,2l6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina;f) N,N',N"-tris(2,4-bis[(1-metóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)n-butilamino]-s-triazin-6-il}-3,3'-etilenodiiminodipropilamina.
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