MXPA99010923A - Oligomeros de bloque que contienen grupos 1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6- tetrametil-4-piperidilo como estabilizantes para materiales organicos - Google Patents
Oligomeros de bloque que contienen grupos 1-hidrocarbiloxi-2,2,6,6- tetrametil-4-piperidilo como estabilizantes para materiales organicosInfo
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Abstract
Un producto que se obtiene por 1) reaccionar un compuesto de la fórmula (a), con un compuesto de la fórmula (á), en una proporción estequiométrica para obtener un compuesto de la fórmula (Y);2) reaccionar el compuesto de la fórmula con el compuesto de la fórmula (Y) en una proporción molar de 0.4:1 a 0.75:1;3) reaccionar los grupos extremo de la fórmula (O) presentes en el producto de la reacción 2), con por ejemplo dibutilamina en una proporción molar de 2:1.7 a2:3;las reacciones 1) a 3) se llevan a cabo en un solvente orgánico en la presencia de una base inorgánico;y 4) transferir los grupos de la fórmula presentes en el producto de la reacción 3) a grupos de la fórmula, la transferencia se lleva a cabo al reaccionar el producto de la reacción 3) con un hidroperóxido en un solvente hidrocarburo en la presencia de un catalizador de descomposición peróxido;R1 es en particular un radical hidrocarbilo, B es por ejemplo N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-butilamino, R es por ejemplo 2,2,6,6- tetrametil-4-piperidilo y R2 es por ejemplo hexametileno.
Description
OLIGOMEROS DE BLOQUE QUE CONTIENEN GRUPOS
l-HIDROCARBILOXI-2,2, 6, 6 -TETRAMETIL-4 -PIPERIDILO,
COMO ESTABILIZANTES PARA MATERIALES ORGÁNICOS
La presente invención se refiere a oligómeros de bloque específicos que contienen grupos 1-hidrocarbiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilo, a su uso como estabilizantes de luz, termoestabilizantes y estabilizantes de oxidación para materiales orgánicos, particularmente polímeros sintéticos, y a los materiales orgánicos así estabilizados. La invención además se relaciona a los productos intermediarios . La estabilización de polímeros sintéticos con derivados de 2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidina se ha descrito por ejemplo en las patentes de los E.U.A. No. 4,086,204, No. 4,331,586, No. 4,335,242, No. 4,234,707, No. 4,459,395,
No. 4,492,791, No. 5,204,473, EP-A-53,775, EP-A-357 , 223 ,
EP-A-377,324, EP-A-462 , 069 , EP-A-782 , 994 y GB-A-2 , 301 , 106. La presente invención se refiere en particular a un producto que se obtiene por 1) reaccionar un compuesto de la fórmula (OÍ) B con un compuesto de la fórmula (ß)
en una proporción estequiométrica, para obtener el compuesto de la fórmula (y) ;
2) reaccionar el compuesto de la fórmula (ß) con el compuesto de la fórmula (y) en una proporción molar de 0.4:1 a 0.75:1, de preferencia 0.5:1 a 0.75:1, en particular 0.5:1; 3) reaccionar los grupos extremo de la fórmula (d)
•Cl
presente en el producto de la reacción 2) con un compuesto de la fórmula (e) A-H ' (e) en una proporción molar de 2 (grupo extremo) : 1.7 a 2:3, de preferencia 2:2 a 2:2.6, en particular 2:2 a 2:2.4; las reacciones 1) a 3) se llevan a cabo en un solvente orgánico en la presencia de una base inorgánica; y 4) transferir los grupos de la fórmula (G-I)
presentes en el producto de la reacción 3) con grupos de la fórmula (G-II) ;
la transferencia se lleva a cabo al reaccionar producto de la reacción 3) con un hidroperóxido en un solvente hidrocarburo, en la presencia de un catalizador de descomposición peróxido; R1 es un radical hidrocarbilo o -0-R]_ es oxilo; R2 es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, alquenileno con 4 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de . carbono-di (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) , alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-di (cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono) , fenilendi (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) o alquileno con 4 a 12 átomos de carbono interrumpidos por 1, 4-piperazindiilo, -O- o >N-XX con Xx que es acilo con 1 a 12 átomos de carbono o (alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono) carbonilo o tiene una de las definiciones de R4 dadas a continuación; o R2 es un grupo de la fórmula (I-a) , (I-b) o (I-c) ;
C H,
con m que es 2 o 3 , X2 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con
a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilo que está sin substituir o substituido por
1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono ; y los radicales X3 independientemente entre si son alquileno con 2 a 12 átomos de carbono; A es -OR3, -N(R4) (R5) o un grupo de la fórmula (II) ;
R3, R4 y R5, que son idénticos o diferentes, son alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o un grupo de la fórmula (III) ;
/ \ Y N (ni; \ /
con Y que es -O-, -CH2-, -CH2CH2- o >N-CH3; y R3 es adicionalmente hidrógeno o -N(R4) (R5) es adicionalmente un grupo de la fórmula (III) ; X es -O- o >N-R6; R6 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (G-I) , o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o un grupo de la fórmula (III);
R tiene uno de los significados dados para R6; y B tiene uno de los significados dados para A. La transferencia de los grupos de la fórmula (G- L) a los grupos de la fórmula (G-II) puede llevarse a cabo por ejemplo análogamente al método descrito en la patente de los E.U.A. No. 4,921,962 que se incorpora aquí por referencia. El significado de Rx depende del solvente hidrocarburo empleado en la reacción 4) . Rx de preferencia es un radical hidrocarbilo que tiene 5 a 18 átomos de carbono . R? es en particular alquenilo con 5 a 18 átomos de carbono, alquinilo con 5 a 18 átomos de carbono, cicoalquilo con 5 a 12 átomos de carbono sin substituir o substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; cicloalquenilo con 5 a 12 átomos de carbono sin substituir o substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono: un hidrocarbilo bicíclico o tricíclico que tiene 6 a 10 átomos de carbono o fenilalquilo con 1 a 9 átomos de carbono sin substituir o substituido en el fenilo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono : y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) de acuerdo con esto depende de Rl r alcano con 5 a 18 átomos de carbono, alqueno con 5 a 18 átomos de carbono, alquino con 5 a 18 átomos de carbono, cicloalcano con 5 a 12 átomos de carbono sin substituir o substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; cicloalqueno con 5 a 12 átomos de carbono sin substituir o substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono: un hidrocarburo bicíclico o tricíclico que tiene 6 a 10 átomos de carbono o fenilalcano con 7 a 9 átomos de carbono sin substituir o substituido en el fenilo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. De acuerdo con una modalidad preferida adicional
Ri es heptilo, octilo, ciclohexilo, metilciclohexilo, ciclooctilo, ciclohexenilo, -metilbenzilo o 1,2,3,4-tetrahidronaftenilo y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) dependiente de Rl r heptano, octano, ciclohexano, metilciclohexano ciclooctano, ciclohexeno, etilbenzeno o tetralina. De acuerdo con una modalidad particularmente preferida, R1 es octilo o ciclohexilo, y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) es dependiente de Rx, octano o ciclohexano. Ejemplos de alquilo que no contienen más de 18 átomos de carbono son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, 2-butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, 2-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, t-octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, hexadecilo y octadecilo. R? de preferencia es alquilo con 6 a 12 átomos de carbono en particular heptilo u octilo. R4 , R5 y R6 de preferencia son alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, en particular alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Un ejemplo de alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituido por -OH es 2 -hidroxietilo . Ejemplos de alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituido por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, de preferencia por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, en particular metoxi o etoxi, son 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 3-metoxipropilo, 3 -etoxipropilo, 3-butoxipropilo, 3-octoxipropilo y 4-metoxibutilo . Ejemplos de alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituido por di (alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) amino, de preferencia por dimetilamino o dietilamino, son 2-dimetilaminoetilo, 2-dietilaminoetilo, 3 -dimetilaminopropilo, 3 -dietilaminopropilo , 3-dibutilaminopropilo y 4-dietilaminobutilo . El grupo de la fórmula (III) de preferencia es
/ \ N O \ / Ejemplos preferidos de alquilo con 2 a 4 átomos de carbono substituido por un grupo de la fórmula (III) son grupos de la fórmula / \ / \ Y N (CH,), .— N (CH?^ — \ / El grupo o 1 \ /
se prefiere en particular. Ejemplos de cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, son ciclopentilo, metilciclopentilo, dimetilciclopentilo, ciclohexilo, metilciclohexilo, dimetilciclohexilo, trimetilciclohexilo, t-butilciclohexilo, ciclooctilo, ciclodecilo y ciclododecilo . Ciclohexilo sin substituir o substituido se prefiere. Un ejemplo preferido de un hidrocarbilo bicíclico o tricíclico que tiene 6 a 10 átomos de carbono es 1,2,3,4-tetrahidronaftenilo. Un ejemplo preferido de cicloalquenilo con 5 a 12 átomos de carbono sin substituir o substituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono es ciclohexenilo. Ejemplos de alquenilo que no contiene más de 18 átomos de carbono son alilo, 2-metilalilo, butenilo, hexenilo, undecenilo y octadecenilo. Alquenilos en donde el átomo de carbono en la posición 1 está saturado, se prefieren y se prefiere en particular alilo. Un ejemplo de alquinilo es pentinilo u octinilo.
Ejemplos de fenilo substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono son metilfenilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, t-butilfenilo, di-t-butilfenilo, 3,5-di-t-butil-4-metilfenilo, metoxifenilo, etoxifenilo y butoxifenilo . Ejemplo de fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono son benzilo, metilbenzilo, dimetilbenzilo, trimetilbenzilo, t-butilbenzilo y 2-feniletilo . Se prefiere Benzilo. Ejemplos de acilo (alifático, cicloalifático o aromático) que no contiene más de 12 átomos de carbono son formilo, acetilo, propionilo, butirilo, pentanoilo, hexanoilo, heptanoilo, octanoilo y benzoilo. Alcanoilo con 1 a 8 átomos de carbono y benzoilo, se prefieren. Acetilo es especialmente preferido. Ejemplos de (alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono) -carbonilo son metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, butoxicarbonilo, pentoxicarbonilo, hexoxicarbonilo, heptoxicarbonilo, octoxicarbonilo, noniloxicarbonilo, deciloxicarbonilo, undeciloxicarbonilo y dodeciloxicarbonilo. Ejemplos de alquileno que no contiene más de 12 átomos de carbono son etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, octametileno, decametileno y dodecametileno. R2 por ejemplo es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono o alquileno con 4 a 8 átomos de carbono, en particular alquileno con 2 a 6 átomos de carbono de preferencia hexametileno. Un ejemplo de alquenileno con 4 a 12 átomos de carbono es 3-hexenileno. Un ejemplo de cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono es ciclohexileno. Ejemplos de alquileno con 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por 1, 4-piperazindiilo son
/ \ CH2CH2- N I I N- • CH-CH, \ /
/ \ CH,CH,CH, — N Nr> — CH2CH2CH2 — \ / Ejemplos de alquileno con 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por -O-, por ejemplo 1, 2 o 3 -O-, son
3-oxapentan-l, 5 - di ilo , 4-oxaheptan-l, 7 - di ilo , 3 , 6-dioxaoctan-l, 8-diilo, 4 , 7-dioxadecan-l, 10-diilo,
4 , 9-dioxadodecan-l, 12-diilo, 3,6, 9-trioxaundecan-l, 11-diilo y 4,7, 10-trioxatridecan-l, 13 -diilo. Ejemplos de alquileno con 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por >N-XX son -CH2CH2CH2-N(X1) -CH2CH2-N (Xx) -CH2CH2CH2-, en particular -CH2CH2CH2-N(CH3) -CH2CH2-N (CH3) -CH2CH2CH2- . Un ejemplo de cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono-di (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) es ciclohexilendimetileno . Ejemplos de alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-di (cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono) son metilendiciclohexileno e isopropilidendiciclohexileno . Un ejemplo de fenilendi- (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) es fenilendimetileno. En el compuesto de la fórmula (y) , R de preferencia es un grupo de la fórmula (G-I) . Se prefiere un producto en donde R2 es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono-di (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) , alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-di (cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono) , fenilendi (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) o alquileno con 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por -O-o >N-XX con Xt que es acilo con 1 a 12 átomos de carbono o (alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono) carbonilo o tiene una de las definiciones de R4 ; o R2 es un grupo de la fórmula (I-b) ; R3 R4 Y R5/ <3ue son idénticos o diferentes, son alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y _R3 es adicionalmente hidrógeno o -N(R4) (R5) , es adicionalmente un grupo de la fórmula (III) ; R6 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o un grupo de la fórmula (G-I) . También se prefiere un producto en donde R2 es alquileno con 2 a 10 átomos de carbono, ciclo exileno, ciclohexilendi (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) , alquilendiciclo exileno con 1 a 4 átomos de carbono o fenilendi (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) ,-R3, R4 y R5, que son idénticos o diferentes son alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; benzilo que está sin substituir o substituido en el fenilo por alquilo con 1 a
4 átomos de carbono; o -N(R4) (R5) es adicionalmente un grupo de la fórmula (III) ; y ' R6 es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con
a 7 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; benzilo que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o un grupo de la fórmula (G-I) . Además se prefiere un producto en donde R2 es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono; R3, R4 y R5, que son idénticos o diferentes son alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, ciclohexilo que está sin substituir o substituido por metilo; fenilo que está sin substituir o substituido por metilo; benzilo o -N(R4) (R5) es adicionalmente 4 -morfolinilo; y R6 es alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, ciclohexilo que está sin substituir o substituido por metilo; benzilo o un grupo de la fórmula (G-I) . Se prefiere en particular un producto en donde
Rx es octilo o ciclohexilo, y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) depende de Rl f octano o ciclohexano;
R2 es alquileno con 2 a 6 átomos de carbono; A es -N(R4) (R5) o un grupo de la fórmula (II) ; R4 y R5, que son idénticos o diferentes son alquilo con 1 a
8 átomos de carbono; o -N(R4) (R5) es adicionalmente 4 -morfolinilo; X es >NR6;
R6 es alquilo con 1 a 8 átomos de carbono; y B tiene uno de los significados dados para A. También se prefiere en particular un producto en donde Rx es octilo o ciclohexilo, y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) es, dependiendo de Rl octano o ciclohexano; R2 es alquileno con 2 a 6 átomos de carbono; R es un grupo de la fórmula (G-I) ; A es -N(R4) (R5) ; R4 y R5, que son idénticos o diferentes son alquilo con 1 a
8 átomos de carbono; B es un grupo de la fórmula (II) ; X es >NR6; R6 es alquilo con 1 a 8 átomos de carbono. El solvente orgánico empleado en las reacciones
1), 2) y 3) en particular es un hidrocarburo aromático o una cetona alifática.
Ejemplos de un hidrocarburo aromático son tolueno, xileno, trimetilbenzeno, isopropilbenzeno, diisopropilbenzeno y t-butilbenzeno . Ejemplos de una cetona alifática son metil etil cetona, metil butil cetona, metil isobutil cetona, metil amil cetona, etil butil cetona, di-n-propil cetona, metil hexil cetona y etil amil cetona. Cetonas esencialmente insolubles en agua, se prefieren. Solventes preferidos son tolueno, xileno, metil butil cetona y metil isobutil cetona. Xileno y metil isobutil cetona se prefieren en particular. Ejemplos de la base inorgánica empleada en el presente procedimiento son hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio y carbonato de potasio. Se prefiere hidróxido de sodio. Las reacciones 1) a 3) de preferencia se llevan a cabo en una atmósfera inerte, en particular bajo nitrógeno . Dependiendo del solvente, la reacción 1) por ejemplo se lleva a cabo a una temperatura de 10° a 90°C, de preferencia 20° a 90°C, en particular 50° a 85°C. La Reacción 2) se lleva a cabo convenientemente en un sistema cerrado a una temperatura por ejemplo de 110° a 200°C, de preferencia 130° a 190°C, en particular 150° a 160°C. Cuando se calienta la mezcla de reacción a la temperatura deseada, la presión se incrementa, ya que la reacción se lleva a cabo en un sistema cerrado. Debido a los bajos puntos de ebullición de los solventes empleados, generalmente una presión de 3 a 8 bar, por ejemplo 4 a 6 bar, se mide en_ el reactor. La Reacción 3) también se lleva cabo convenientemente en un sistema cerrado a una temperatura por ejemplo de 110° a 180°C, de preferencia 130° a 170°C, en particular 140° a 160°C. Debido a la alta temperatura, una presión normalmente de 3 a 8 bar, por ejemplo 4 a 6 bar, de nuevo se mide en el reactor. Si se desea, después de terminar la reacción 3) , el compuesto de la fórmula (e) y eventualmente los materiales de partida sin reaccionar, pueden eliminarse de la mezcla final por destilación o al utilizar técnicas de purificación usuales. El producto de la reacción 3) se aisla convenientemente antes de que la reacción 4) siga. El catalizador de descomposición de peróxido empleado en la reacción 4, por ejemplo es un carbonil metal, óxido de metal, acetilacetonato de metal o un alcóxido de metal, en donde el metal se elige de los grupos IVb, Vb, VIb, VIIb y VIII de la Tabla Periódica, de preferencia vanadio (III) acetilacetonato, carbonil cobalto, óxido de cromo (VI) , isopropóxido de titanio (IV) , tetrabutóxido de titanio, hexacarbonil molibdeno, trióxido de molibdeno y semejantes. El catalizador más preferido es Mo03. Hidroperóxidos convenientes son t-butilo hidroperóxido, t-amilo hidroperóxido, t-hexilo hidroperóxido, t-octilo hidroperóxido, etilbenzeno hidroperóxido, tetralina hidroperóxido o eumeno (=isopropilbenzeno) hidroperóxido. El hidroperóxido más preferido es t -butil hidroperóxido. En la reacción 4) 2 a 8 moles, de preferencia 3 a 6 moles, del hidroperóxido, 0.001 a 0.1 mol de preferencia 0.005 a 0.05 mol, del catalizador de descomposición de peróxido y 5 a 30 moles, de preferencia 10 a 20 moles, del solvente .hidrocarburo, se aplican por ejemplo por mol de la porción de amina impedida de la fórmula (G-I)
presente en el producto de la reacción 3) . La transferencia de la porción amina impedida de la fórmula (G-I) a los grupos de la fórmula — hidrocarbilo
por ejemplo se lleva a cabo de 75° a 160°C, de preferencia
100° a 150°C. Cuando en la reacción 4) las porciones de amina impedida de la fórmula (G-I) , primero se tratan con hidroperóxido acuoso en la presencia del catalizador de descomposición de peróxido en un solvente orgánico inerte
(por ejemplo análogamente al método descrito en la patente de los E.U.A. No. 4 691 015), el producto de reacción inicial que se obtiene en un tiempo relativamente corto es el intermediario N-oxilo correspondiente (-ORx = oxilo) que está altamente coloreado, y que puede aislarse per se. Una modalidad adicional preferida de la invención se relaciona por lo tanto con un producto que se obtiene de acuerdo con las reacciones anteriores 1) a 4) , en donde el radical -0-Rx es oxilo y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) es un solvente orgánico inerte, de preferencia tolueno o 1, 2-dicloroetano . Cuando el solvente orgánico en la reacción 4) es un hidrocarburo que tiene un átomo de hidrógeno lábil, cuando llega un exceso molar suficiente del hidroperóxido más allá de aquél requerido para convertir la amina al derivado N-oxilo correspondiente, y cuando la mezcla de reacción se calienta a temperaturas moderadas (de preferencia 100° a 150°C) para un período adicional, se lleva a cabo una reacción adicional entre el compuesto N-oxilo (ya sea preparado in situ de la amina original o empleado como el intermediario de partida inicial en el proceso) y el solvente hidrocarburo para dar el derivado N-hidrocarbiloxi correspondiente . La mezcla de reacción original en la reacción 4) es incolora, pero se vuelve altamente coloreada, conforme se constituye el intermediario N-oxilo. Este color desaparece, conforme el compuesto N-oxilo se convierte en el producto N-hidroxicarbiloxi incoloro. Este proceso de esta manera en esencia tiene un indicador de color interconstruído para mostrar la extensión de la reacción. Cuando la mezcla de reacción se vuelve incolora, muestra que el intermediario N-oxilo de color se ha convertido completamente en el producto N-hidrocarbiloxi. Una modalidad de esta invención también es un producto que se obtiene por hidrogenación del producto de la reacción 4) , en donde -0RX en la fórmula (G-II) es oxilo, para obtener un producto con grupos de la fórmula (G-III) .
La hidrogenación se lleva a cabo de acuerdo con métodos conocidos, por ejemplo en un solvente orgánico, por ejemplo metanol o etanol, en la presencia de un catalizador de hidrogenación, de preferencia paladio sobre carbono o PtOz, como se describe por ejemplo en la patente de los E.U.A. No. 4,691,015. Si se desea, el producto que se obtiene en la reacción 4) puede purificarse por uno de los siguientes métodos : a) Peróxido residual se descompone y el solvente se evapora para obtener un producto sólido crudo. El sólido se agita con un solvente inerte tal como ciclohexano, octano, hexano, petróleo éter, xileno, tolueno, acetona, metil etil cetona, etil acetato, butil acetato, alcohol t-butílico, alcohol t-amílico, alcohol isopropílico, etanol, metanol, cloroformo, diclorometano, acetonitrilo, dietil éter, dibutil éter y/o agua. La mezcla puede calentarse mientras que se agita. Después de agitación la mezcla se enfría y el producto sólido se recolecta por filtración y seca.
b) Peróxido residual se descompone y el solvente se evapora parcialmente. El residuo se filtra para obtener un sólido que se lava con un solvente inerte tal como uno de los anteriores que puede enfriarse y luego secarse. c) Peróxido residual se descompone y el solvente se evapora a temperatura elevada para obtener una fusión. La fusión caliente se mezcla con un solvente inerte tal como uno de los anteriores, que puede enfriarse y el precipitado resultante se recolecta por filtración y seca. Variaciones de este procedimiento incluyen mezclar la fusión caliente con solvente y luego enfriar la mezcla para obtener un precipitado, o mezclar la fusión caliente con solvente, calentar para llevar cualesquiera sólidos a la solución y luego enfriar para obtener un precipitado. d) Peróxido residual se descompone y el solvente se evapora a temperatura elevada para obtener una fusión. La fusión se disuelve en un solvente inerte, tal como uno de los anteriores, con o sin calentamiento y la solución resultante puede concentrarse por destilación de algo del solvente en exceso. La solución luego se mezcla con un segundo solvente, tal como uno de los anteriores, a una temperatura tal que el producto se precipita. El sólido se recolecta por filtración y seca. Más específicamente, el producto obtenido de la reacción 4) de preferencia se purifica como sigue:
Después de que se completa la reacción 4) la mezcla de reacción cruda se enfría a 50°C y trata con sulfito de sodio acuoso al 20%, hasta que la concentración de peróxido residual cae por debajo de 0.5%. La capa acuosa se separa, y la capa orgánica se concentra al calentar la solución de producto a presión reducida. El producto crudo se disuelve en exceso de alcohol t-butílico, y el solvente se retira al calentar la solución a presión reducida hasta que la concentración de sólidos es 50%. Esta solución se agrega lentamente a metanol frío. El precipitado resultante se filtra, lava con metanol y seca al calentar al vacío. En general, se conocen los materiales de partida empleados en el proceso anteriormente descrito. En el caso que no sean comercialmente disponibles, pueden prepararse análogamente por métodos conocidos . El compuesto de la fórmula (OÍ) puede prepararse por ejemplo al reaccionar cloruro cianúrico con un compuesto B-H en una proporción estequiométrica, en la presencia de un solvente orgánico y una base inorgánica. Es apropiado utilizar para la preparación del compuesto de la fórmula (OÍ) el mismo solvente y la misma base inorgánica que en las reacciones anteriormente indicadas 1) a 3) . Si se desea, después de la preparación de material de partida de la fórmula ( ) , la reacción 1) puede seguir inmediatamente sin aislamiento del compuesto de la fórmula (OÍ) . Algunos materiales de partida de la fórmula (ß) son por ejemplo, descritos en O-A-95/21 157, US-A-4 316 837 y US-A-4 743 688. Una modalidad adicional de esta invención es un producto que se obtiene por las reacciones anteriores 1) -3) . Productos en donde el átomo de nitrógeno en el grupo
está substituido por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 8 átomos de carbono, O, -OH, hidrocarbiloxi con 1 a 18 átomos de carbono (por ejemplo alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono o cicloalcoxi con 5 ~a 12 átomos de carbono) , -CH2CN, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono, sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o acilo con 1 a 8 átomos de carbono, pueden prepararse en analogía a las reacciones anteriores 1) a 3), utilizando los materiales de partida apropiados. El átomo de nitrógeno de preferencia se substituye por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo. Aquéllos materiales de partida que contienen un grupo de la fórmula
— hidrocarbilo
pueden prepararse, por ejemplo en forma análoga a los métodos descritos en las patentes de los E.U.A. Nos. 4,921,962, 5,021,577 y 5,204,473. El producto de reacción 3) no es un compuesto específico sencillo sino un compuesto con una distribución de peso molecular. La polidispersidad indica la distribución de peso molecular de un compuesto polimérico. En la presente solicitud, la polidispersidad es la proporción de pesos moleculares promedio en peso C*? ) y promedio numérico (f^n) . Un valor de ^w/lvín igual a 1 significa que el compuesto es monodisperso y que solo tiene un peso molecular y sin distribución de peso molecular. Una distribución de peso molecular estrecha se caracteriza por una polidispersidad (Mw/I n ) cercana a 1. Un producto preferido de la reacción 3) tiene una polidispersidad de 1.1 a 1.7, por ejemplo 1.1 a 1.6 o 1.3 a 1.7, en particular 1.3 a 1.6. Es notable que el producto de la reacción 3) contiene por ejemplo, menos que 5% en mol, en particular menos que 2% en mol o menos que 1% en mol, de sub-productos lineales que no están terminados en extremo por una porción de la fórmula
B
Durante las reacciones 1) y 2) , un compuesto cíclico de la fórmula
B B
puede formarse como sub-producto. Este compuesto que se conoce de la patente de los E.U.A. No. 4,442,250 puede estar presente en una cantidad por ejemplo inferior a 15% en mol en el producto de la reacción 3) . ""El producto de la reacción 3) de preferencia es una mezcla que contiene un compuesto monodisperso de la fórmula (M-I) , un compuesto monodisperso de la fórmula (M-II) y un compuesto monodisperso de la fórmula (M-III) , los compuestos solo difieren en el número de unidades repetitivas,
Los radicales A, B, R y R2 son como se definió anteriormente y la cantidad total del compuesto de la fórmula (M-I) es 15 a 45% en mol, por ejemplo 20 a 45% en mol o 25 a 45% en mol o 30 a 45% en mol o 30 a 40% en mol, la cantidad total del compuesto de la fórmula (M-II) es 15 a 35% en mol, por ejemplo 15 a 30% en mol o 15 a 25% en mol o 20 a 25% en mol, y la cantidad total del compuesto de la fórmula (Mili) es 3 a 18% en mol, por ejemplo 3 a 12% en mol o 5 a 12% en mol, respecto a la mezcla total (=100% en mol) . Se prefiere una mezcla que adicionalmente contiene un compuesto monodisperso de la fórmula (M-IV)
y en donde la cantidad total del compuesto de la fórmula (M-IV) es 1 a 15% en mol, por ejemplo 1 a 10% en mol o l a 5% en mol, respecto a la mezcla total (= 100% en mol) . La Reacción 4) se relaciona en particular a la transferencia de los grupos de la fórmula (G-I)
presentes en la mezcla que contiene los compuestos de las fórmulas (M-I) , (M-II) , (M-III) y opcionalmente (M-IV) a grupos de la fórmula (G-II) .
Después de la transferencia las cantidades de los compuestos mostrados a continuación de las fórmulas (P-I) , (P-II) , (P-III) y opcionalmente (P-IV) en el producto de la reacción 4) corresponden a las cantidades de los compuestos iniciales mostrados anteriormente de las fórmulas (M-I) , (M-II) , (M-III) y opcionalmente (M-IV) , ya que la estructura principal de esos compuestos no se afecta durante la reacción. De acuerdo con esto, una modalidad adicional de esta invención es una mezcla que contiene un compuesto monodisperso de la fórmula (P-I) , un compuesto monodisperso de la fórmula (P-II) y un compuesto monodisperso de la fórmula (P-III) , los compuestos solo difieren en el número de unidades repetitivas.
la cantidad total del compuesto de la fórmula (P-I) es 15 a 45% en mol, por ejemplo 20 a 45% en mol o 25 a 45% en mol o 30 a 45% en mol o 30 a 40% en mol, la cantidad total del compuesto de la fórmula (P-II)' es 15 a 35% en mol, por ejemplo 15 a 30% en mol o 15 a 25% en mol o 20 a 25% en mol y la cantidad total del compuesto de la fórmula (P-III) es 3 a 18% en mol, por ejemplo 3 a 12% en mol o 5 a 12% en mol, respecto a la mezcla total (= 100% en mol) ; y R1 es hidrógeno, un radical hidrocarbilo o -O-Rx es oxilo; R2 es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, alquenileno con 4 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono-di (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) , alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-di (cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono) , fenilendi (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) o alquileno con 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por 1 , 4-piperazindiilo, -O- o >N-XX con Xx que es acilo con 1 a 12 átomos de carbono o (alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono) carbonilo o que tiene una de las definiciones de R4 dadas a continuación; o R2 es un grupo de la fórmula (I-a) , (I-b) o (I-c) ;
C H -B- H, (I-b) O
O X,
con m que es 2 o 3 , X2 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y los radicales X3 independientemente entre sí son alquileno con 2 a 12 átomos de carbono; A* es -OR3, -N(R4) (R5) o un grupo de la fórmula (G-IV) ;
R3, R4 y R5, que son idénticos o diferentes, son alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o un grupo de la fórmula (III) ;
/ \ Y N (III) \ /
con Y que es. -O-, -CH2-, -CH2CH2- o >N-CH3; y R3 es adicionalmente es hidrógeno o -N(R4) (R5) es adicionalmente un _grupo de la fórmula (III); X* es -O- o >N-R6*; R6* es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con _1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (G-II) ,
o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o un grupo de la fórmula (III) ; R* tiene uno de los significados dados para R6*; y B* tiene uno de los significados dados para A* . Se prefiere una mezcla que adicionalmente contiene un compuesto monodisperso de la fórmula (P-IV)
en donde los radicales A*, B*, R*, Ri y R2 son como se definieron anteriormente y la cantidad total del compuesto de la fórmula (P-IV) es 1 a 15% en mol, por ejemplo 1 a 10% en mol o 1 a 5% en mol, respecto a la mezcla total (= 100% en mol) . Se prefieren aquéllas mezclas en donde Rj. es octilo o ciclohexilo; R2 es alquileno con 2 a 6 átomos de carbono; R* es un grupo de la fórmula (G-II) ; A* es-N(R4) (R5) ; R4 Y R5 *3u<s son idénticos o diferentes, son alquilo con 1 a
8 átomos de carbono; B* es un grupo de la fórmula (G-IV) ; X* es >NR6*; y R6* es alquilo con 1 a 8 átomos de carbono . En__las mezclas de acuerdo con esta invención, el radical R puede actuar como un grupo de enlace entre dos o más compuestos de las fórmulas (P-I) , (P-II) , (P-III) y/o
(P-IV) . En este caso, se forman puentes de la fórmula
(L-I)
entre los compuestos indicados. El significado de Rx* puede deducirse al significado de Rx . La única diferencia entre estos dos radicales es que Rx* tiene una o dos valencias adicionales. De esta manera, R1 como ciclohexilo corresponde a R?* como ciclohexandiilo o ciclohexantriilo y Rx como octilo corresponde a Rx* como octandiilo o octantriilo. Los productos de esta invención así como las mezclas descritas son muy eficaces para mejorar la resistencia a la luz, calor y oxidación de materiales orgánico, especialmente polímeros y copolímeros sintéticos. En particular, una interacción de bajo pigmento así como un muy buen color se observan en polipropileno, especialmente fibras de polipropileno, en particular en la presencia de piroretardantes así como películas de polietileno de baja densidad (LDPE) para uso agrícola. Además es notable que el producto de esta invención así como las mezclas descritas, son en sí piroretardantes. Ejemplos de materiales orgánicos que pueden estabilizarse son: 1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobut ileno , polibut - 1 -eno , poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede estar entrelazado) por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HM ) , polietileno de alta densidad y ultra alto peso molecular (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno de densidad baja (LDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , (VLDPE) y (ULDPE) . Poliolefinas, es decir los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse por diferentes y especialmente por los siguientes métodos : a) polimerización por radicales (normalmente con alta presión y temperatura elevada) . b) polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente, contiene uno o más de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más que un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésters, éteres aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser p- o d-coordinados . Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijos en substratos, típicamente en cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III) , alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden emplearse por sí mismos en la polimerización o adicionales activadores pueden emplearse, típicamente alquilos de metal, hidruros de metal, alquil haluros de metal, alquil, óxidos de metal o alquiloxanos de metal, los metales son elementos de los grupos la, lia y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden > modificarse convenientemente con adicionales grupos éster, éter amina o silil éter. Estos sistemas catalizadores usualmente se denominan Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), de metaloceno o catalizadores de sitio sencillo (SSC) . 2. Mezclas de los polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE) . 3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad
(LDPE) , copolímeros de propilen/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etilen/but-1-eno, copolímeros de etilen/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etilen/hepteno, copolímeros de etilen/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil acetato y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido etileno/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de estos copolímeros entre sí y cori polímeros mencionados en 1) anterior, por ejemplo "copolímeros de polipropileno/etilen-propileno, copolímeros de LDPE/etilen-vinil acetato (EVA) , copolímeros de LDPE/ácido etilen-acrílico (EAA) , LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de monóxido de carbono/polialquileno aleatorios o alternantes y sus mezclas con otros polímeros, por .ejemplo poliamidas. 4. -Resinas hidrocarburo (por ejemplo C5-C9)_ _incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo agentes que imparten pegajosidad) y mezclas de polialquilenos y almidón . 5. Poliestireno, poli (p-metilestireno) , poli (a- metilestireno) . 6. Copolímeros de estireno o a-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/alquil metacrilato, estireno/butadieno/alquil acrilato , estireno/butadieno/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de estireno de resistencia a alto impacto y otro polímero, por ejemplo un .poliacrilato, un polímero dieno o un terpolímero etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tales como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/ estireno . 7. Copolímeros de injerto de estireno o a-metilestireno, por ejemplo estireno en polibutadieno, estireno en pol ibut adi eno - e s t i r eno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metil metacrilato en polibutadieno; estireno y anhídrido maléico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maléico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo en terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo en polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros enlistados bajo 6) , por ejemplo las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES . 8. Polímeros que contienen halógeno tales como policloropreno, hules clorados, copolímeros clorados y bromados de isobutileno-isopreno (hule de halobutilo) , polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorohidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tales como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo . 9. Polímeros derivados de ácidos a, ß- insaturados y sus derivados tales como poliacrilatos y polimetacrilatos ,-polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados contra impacto con butil acrilato. 10. Copolímeros de los monómeros mencionados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno . 11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados acilo o sus acétales, por ejemplo alcohol polivinílico, polivinil acetato, polivinil estearato, polivinil benzoato, polivinil maleato, polivinil butiral, polialil ftalato o polialil melamina; así como su copolímeros con olefinas mencionadas en 1) anterior. 12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como polialquilen glicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropilenos sus copolímeros con bisglicidil éteres. 13. Poliacetales tales como polioximetileno y aquéllos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS. 14. Óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos de polifenilenos con polímeros de estireno o poliamidas.
. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados con hidroxilo, poliésteres o polibutadienos por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores. 16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2 , 4 , 4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenileno isoftálamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas anteriormente mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros injertados o ligados químicamente; o con poliéteres, por ejemplo con polietilen glicol, polipropilen glicol o politetra metilen glicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas RIM poliamida) . 17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, poliéterimidas, poliésterimidas, polihidantoínas y polibenzimidazoles . 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1, 4-dimetilolciclohexan tereftalato y polihidroxibenzoatos, así como copoliéter esteres de bloque derivados de poliéteres derivados con hidroxilo; y también poli esteres modificados con policarbonatos o MBS. 19. Policarbonatos y poliéster carbonatos. 20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.
21. Polímeros entrelazados que se derivan de aldehidos por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra parte, tales como resinas fenol/formaldehído, resinas urea/formaldehído y resinas melamina/formaldehído .
22. Resinas alquídicas de secado y no secado. 23. Resinas poliéster insaturadas derivados de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes de entrelazamiento y también modificaciones que contienen halógeno de los mismos con baja flamabilidad. 24. Resinas acrílicas entrelazables que se derivan de acrilatos substituidos, por ejemplo epoxi acrilatos, uretano acrolatos o poliéster acrilatos. 25. Resinas alquídicas, resinas poliéster y resinas acrilato entrelazadas con resinas melamina, resinas urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi . _ 26. Resinas epoxi entrelazadas derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclico o aromáticos, por ejemplo productos de diglicidil éster de bisfenol A y bisfenol F, que están entrelazados con endurecedores usuales tales como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores . 27. Polímeros naturales tales como celulosa, hule, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo celulosa acetatos, celulosa propionátos y celulosa butiratos o los celulosa éteres tales como metil celulosa; así como resinas de trementina y sus derivados . 28. Mezclas de los polímeros anteriormente mencionados (polimezclas) , por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC. 29. Materiales orgánicos de origen natural y sintético, que son compuestos monoméricos puros o mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, animales y grasas vegetales, ceras y aceite o aceites, grasas y ceras con base en esteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de esteres sintéticos con aceites minerales en proporciones en peso, típicamente aquéllas empleadas como composiciones de centrifugado, así como emulsiones acuosas de estos materiales . 30. Emulsiones acuosas de hule natural o sintético, por ejemplo redes o látices o látex natural de copolímeros de butadieno/estireno carboxilado. La invención de esta manera también se relaciona a una composición que comprende un material orgánico susceptible a degradación inducida por luz, calor u oxidación y un producto o mezcla de acuerdo con esta invención. El material orgánico de preferencia es un polímero sintético, más particularmente uno seleccionado de los grupos anteriormente mencionados . Se prefieren poliolefinas y en particular se prefieren polietileno y polipropileno . Una modalidad adicional de esta invención es un método para estabilizar un material orgánico contra degradación inducida por luz, calor u oxidación, que comprende incorporar en el material orgánico un producto o una mezcla de conformidad con esta invención. El producto o la mezcla de conformidad con esta invención puede utilizarse en diversas proporciones dependiendo de la naturaleza del material a estabilizarse, del uso final y la presencia de otros aditivos. En general, es apropiado utilizar, por ejemplo
0.01 a 5% en peso del producto o la mezcla de acuerdo con la invención, respecto al peso del material a estabilizarse, de preferencia 0.05 a 2%, en particular 0.05 a 1%. El producto o la mezcla de acuerdo con esta invención puede agregarse, por ejemplo a los materiales poliméricos antes, durante o después de la polimerización o entrelazamiento de los materiales. Además, pueden incorporarse en los materiales poliméricos en la forma pura o encapsularse en ceras, aceites o polímeros. En general, el producto o la mezcla de acuerdo con esta invención puede incorporarse en los materiales poliméricos por diversos procesos, tales como mezclado en seco en la forma de un polvo, o mezclado en húmedo en la forma de soluciones o suspensiones o también en la forma de un lote maestro que contiene el producto o la mezcla de acuerdo con esta invención en una concentración de 2.5 a 25% en peso; en estas operaciones, el polímero puede utilizarse en la forma de polvos, granulos, soluciones, suspensiones o en la forma de látices. Los materiales estabilizados con el producto o mezcla de acuerdo con esta invención pueden utilizarse para la producción de piezas moldeadas, películas, cintas, monofilamentos, fibras, revestimientos superficiales y semejantes . Si se desea, otros aditivos convencionales para polímeros sintéticos, tales como antioxidantes, absorbentes de UV, estabilizantes de níquel, pigmentos, rellenos, plastificantes, inhibidores de corrosión y desactivatores metálicos, pueden agregarse a los materiales orgánicos que contienen el producto o la mezcla de acuerdo con esta invención.
Ejemplos particulares de los aditivos convencionales son: 1. Antioxidantes 1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4, 6-di-metilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2 , 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2 , 6-diciclopenr.il-4 -metilfenol , 2- ( -metilciclohexil) -4, 6-dime ilfenol, 2 , 6-dioctadecil-4-metilfenol, 2 , 4, 6-triciclohexilfenol, 2 , 6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas secundarias, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4 -metilfenol, 2 , 4 -dimetil-6- (1 ' -metilundec-1 ' -il) fenol, 2 , 4-di-metil-6- (1 ' -metilheptadec-1 ' -il) fenol, 2 , 4-dimetil-6- (1 ' -metiltridec-1 ' -il) fenol y sus mezclas. 1.2. Alquiltiometilfenoles , por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2 , 4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2 , 4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol . 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas , por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-te r_-buti1hidroquinona, 2, 5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2, 6-di-ter-butilhidroquinona, 2 , 5 -di-ter-butil-4 -hidroxianisol , 3 , 5 -di-ter-butil-4-hidroxianisol , 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis- (3 , 5 -di-ter-butil-4-hidroxifenil) adipato.
1.4. Tocof eróles, por ejemplo oí-tocof erol, ß-tocoferol, gamma-tocof erol, d- tocof erol y sus mezclas (Vitamina E) . 1.5T Tiodifenil éteres hidroxilados , por ejemplo 2,2'-t iobis (6 -ter-butil -4-metilfenol) , 2,2' -tiobis (4-octilfenol) , 4 , 4 ' -tiobis (6-ter-butil-3 -metilf enol) , 4,4'-t iobis (6-ter-butil- 2 -metilf enol) , 4,4 ' -tiobis- (3 , 6 -di- sec-amil fenol) , 4,4' -bis (2 , 6 -dimetil -4 -hidroxifenil) di sul furo. 1.6. Alquilidenbisf enoles, por ejemplo 2 , 2 ' -metilenbis (6-ter-butil-4-metilf enol) , 2 , 2 ' -metilenbis (6-ter-butil-4-etilf enol) , 2 , 2 ' -metilenbis [4-metil-6- (a-metilciclohexil) fenol] , 2,2' -metilenbis (4 -metil -6 -ciclohexilf enol) , 2 , 2 ' -metilenbis (6 -nonil -4 -met ilf enol) , 2,2 ' -metilenbis (4, 6 -di-ter-butilfenol) , 2,2 ' -etilidenbis (4 , 6-di-ter-butilfenol) , 2,2* -etilidenbis (6-ter-butil-4-isobutilf enol) , 2 , 2 ' -metilenbis [6- (oí-metilbenzil) - 4 -nonil fenol] , 2,2' -metilenbis [6- (a,a-dimetilbenzil) -4-nonilfenol] , 4 , 4 ' -metilenbis (2 , 6-di-ter-butilf enol) , 4,4'-metilenbis (6-ter-butil-2-metilf enol) , 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilf enil) butano, 2 , 6-bis (3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibenzil) -4-metilf enol , 1, 1 , 3 -tris (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-f enil) -3-n-dodecilmercapto-butano, etilen glicol bis [3 , 3-bis (3 ' -ter-butil -4 ' -hidroxifenil) bu ira o] , bis (3-ter-but il -4 -hidroxi -5 -metil - fenil ) -diciclopentadieno , bis [2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilbenzil) -6-ter-butil- 4 -metilf enil] tereftalato, 1, 1-bis- (3, 5 -dimetil -2 -hidroxifenil ) butano, 2,2-bis- (3,5-di -ter-butil -4 -hidroxifenil) propano, 2, 2 -bis- ( 5- ter-butil- 4 -hidroxi -2 -metilf enil) -4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5, 5 -tetra- (5-ter-butil -4 -hidroxi -2 -met ilf enil) entano. 1.7. Compuestos O-, N- y S-benzilo, por e j emplo 3,5,3' ,5'-tetra-ter-butil-4, 4 ' -dihidroxidibenzil éter, octadecil-4-hidroxi-3 , 5-dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3 , 5-di-ter-butilbenzilmercaptoacetato, tris (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) amina, bis (4-ter-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbenzil) ditioteref talato, bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) sulfuro, isooctil-3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato . 1.8. Malonatos hidroxibenzilados , por ejemplo dioctadecil-2 , 2-bis- (3 , 5-di-ter-butil-2-hidroxibenzil) -malonato, di-octadecil-2- (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbenzil) -malonato, di-dodecilmercaptoet il -2,2-bis- (3,5-di -ter-butil -4 -hidroxibenzil) -malonato, bis [4- (1,1,3, 3 -tetrametilbutil) -fenil] -2, 2-bis (3, 5 -di -ter-butil -4 -hidroxibenzil) malonato. 1.9. Compuestos de hidroxibenzil aromáticos, por ejemplo
1, 3,5-tris- (3,5-di -ter-butil -4 -hidroxibenzil ) -2,4,6-trimetil-benzeno, 1,4-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) -2,3,5, 6-tetra-metilbenzeno, 2,4, 6-tris (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) fenol .
1.10. Compuestos de triazina, por ejemplo 2,4-bis (octilmercapto) -6- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1 , 3 , 5-triazina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3 , 5 -di- ter-bu il -4 -hidroxifenoxi) -1,3,5 -triazina , 2,4,6-tris(3, 5 -di -ter-butil- 4 -hidroxifeno i ) -1,2,3-triazina, 1,3,5-tris- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1, 3 , 5-tris (4 -ter-butil-3 -hidroxi-2 , 6-dimetilbenzil) isocianurato, 2,4, 6-tris (3 , 5-di-ter-butil-4 -hidroxifeniletil ) -1 , 3 , 5-triazina, 1,3,5-tris (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hexahidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibenzil) -isocianurato. 1.11. Benzilfosfonatos , por ejemplo dimetil-2 , 5-di-ter-butil-4 -hidroxibenzilfosfonato, dietil-3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4 -hidroxi-3-metilbenzilfosfonato, la sal de calcio del monoetil éster del ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilfosfónico. 1.12. Acilaminofenoles , por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -carbamato. 1.13. Esteres de ácido ß- (3.5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6 -hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N , N ' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilol propano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.14. Esteres de ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi-3 -metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexan diol, 1, 9-nonandiol , etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N, N ' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.15. Esteres de ácido ß- (3 , 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1 , 2-propandiol , neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol , pentaeritritol , tris (hidroxietil) isocianurato, N , N ' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.16. Esteres de ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes de mono- o polihídrico por ejemplo con con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol , pentaeritritol , tris (hidroxietil) isocianurato, N, N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.17. Amidas de ácido ß- (3 , 5-di-ter-butiI-4-hidroxif enil) -p r o p i ó n i c o , p o r e j e m p l o N , N ' - b i s ( 3 , 5 - d i - t e r - bu t i l - 4 - h i drox i -f e n i l p r op i o n i l ) he x ame t i l e n - d i am i da , N, N ' -bis (3 , 5 -di-ter-butil -4 -hidroxifenil-propionil) trimetilen- diamida, N,N' -bis (3 , 5 -di -ter-butil -4-hidroxif enilpropionil) hidrazida, N,N' -bis [2- (3- [3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil] -propioniloxi) etil] oxamida, (NaugardMR XL-1 proporcionados por Uniroyal) . 1.18. Acido ascórbico (Vitamina O 1.19. Antioxidantes amínicos , por ejemplo
N,N' -di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N' -di-sec-butil-p-f e n i l e n d i a m i n a , N,N' -bis (1, 4-dimetilpentil) -p-fenilendiamina, N,N' -bis (l-etil-3-metilpentil) -p-fenilendiamina, N,N' -bis (1-metilheptil) -p-fenilendiamina, N,N' -d i c i c l o h e x i l - p - f e n i l e n d i a m i n a , N , N ' - d i f e n i l - p - f e n i l e n d i a m i n a ,
N,N' -bis (2-naftil) -p-fenilendiamina, N-isopropil-N' -f enil-p-f enilendiamina, N- (1, 3-dimetilbutil) -N' -f enil-p-f enilendiamina, N- (1-metilheptil) -N' -fenil-p-f enilendiamina, N-ciclohexil-N' -f enil-p-f enilendiamina, 4 - ( p - t o l u e n s u l f a m o i l ) d i f e n i l a m i n a ,
N,N' -dimetil-N,N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4 -isopropoxidif enilamina, N-fenil-l-naf tilamina, N- (4-ter-octilf enil) -1-naf tilamina, N-f enil -2 -naf tilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p, p ' -di-ter-octildif enilamina, 4-n-butilaminof enol ,
4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol,
4 -dodecano i lamino fenol , 4 -oct ade cano i lamino fenol , b i s ( 4 - m e t o x i f e n i l ) a m i n a , 2 , 6 -di-ter-butil-4 -dimetilaminometilfenol , 2 , 4 ' -diaminodifenilmetano, 4, 4 ' -diaminodifenilmetano,
N,N,N' ,N' -tetrametil-4,4 ' -diaminodifenilmetano, 1 , 2 - b i s [ ( 2 - m e t i l f e n i l ) a m i n o ] e t a n o , 1, 2-bis (fenilamino)propano, (o-tolil) biguanida , b i s [ 4 - ( 1 ' , 3 ' - dimet i lbut i l ) f eni l ] amina , N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de nonil difenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenil-aminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/-isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2 , 3-dihidro-3 , 3-dimetil-4H-l , 4 -benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono y di al qui 1 adas , N- al i 1 f eno t i az ina , N,N,N' ,N' -tetrafenil-l,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis- (2,2,6, 6- tetrametil -piperid-4-il -hexamet ilendiamina , bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperid-4 -il) -sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol. 2. Absorbentes de UV y estabilizantes de luz 2.1. 2- (2 ' -Hidroxifenil) benzotriazoles , por ejemplo 2- (2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) -benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-ter-butil-2 ' -hidroxifenil)benzotriazol, 2- (51 -ter-butil -2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2 ' -hidroxi -5 '-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-ter-butil-2 ' -hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) -5-cloro-benzotriazol , 2- (3 ' -sec-butil-5 ' -ter-butil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2 ' -hidroxi-4 ' -octiloxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-ter-amil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol , 2- (3 ' , 5 ' -bis- (o¡, o¡-dimetilbenzil) -2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-5 ' - [2- (2-etilhexiloxi) -carboniletil] -2 ' -hidroxi-fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2-(3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol , 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-metoxicarboniletil) -fenil) benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -benzotriazol, 2-(3 ' -ter-butil-5 • - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2 ' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 ' -dodecil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) benzotriazol, 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol, 2,2' -metilenbis- [4- (1,1,3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-ilfenol] ; el producto de transesterificación de 2- [3 ' -ter-butil-5 ' (2-metoxicarboniletil) -2 ' -hidroxifenil] -2H-benzotriazol con polietilen glicol 300; [R - CH2CH2 - COO - CH2CH2 -]2 en donde R = 3 ' -ter-butil-4 ' -hidroxi-5 ' -2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2- [2 ' -hidroxi-3 ' - (c¿, a-dimetilbenzil) -5' - (1,1,3,3-tetrametilbutil) -fenil] benzotriazol ; 2- [2 ' -hidroxi-3 ' -(1,1,3,3- tetramet i lbut il ) - 5 ' - ( , -dimet i lbenz il ) -fenil] benzotriazol . 2.2. 2-Hidroxibenzofeñónas , por ejemplo los derivados de 4-hidroxi, 4 -metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4 , 2 ' , 4 ' -trihidroxi y 2 ' -hidroxi-4 , 4 ' -dimetoxi .
2.3. Esteres de ácidos benzoicos substituidos y sin substituir, tales como por ejemplo 4-terbutil-fenil salicilato, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, resorcinol de dibenzoilo, bis(4-ter-butilbenzoil) resorcinol, resorcinol de benzoilo, 2,4-di-ter-butilfenil 3 , 5 -di- ter-butil -4 -hidroxibenzoato, hexadecil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3 , 5 -di-ter-butil -4 -hidroxibenzoato, 2 -metil-4, 6-di-ter-butilfenil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato . 2.4. Acrilatos, por ejemplo etilo Oí-ciano-ß, ß-difenilacrilato, isooctil oí-ciano-ß, ß-difenilacrilato, metil a-carbometoxicinamato, metil oí-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato, butil a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato, metil a-carbometoxi-p-metoxicinamato y N- (ß-carbometoxi-ß-cianovinil) -2-metilindolina. 2.5. Compuestos de níquel , compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2 , 2 ' -tio-bis- [4- (1 , 1, 3 , 3 -tetrametil-butil) fenol] , tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N- c iclohexildiet anolamina , dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de monoalquil esteres, por ejemplo el metil o etil éster de ácido 4-hidroxi-3 , 5-di-ter-butilbenzilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo 2 -hidroxi-4 -metilfenil undecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales. 2.6. Aminas estéricamente impedidas , por ejemplo bis (2 , 2, 6, 6 -tetrametil-4 -piperidil) sebacato, bis (2 , 2, 6, 6-tetrametil-4 -piperidil) succinato, bis (1, 2 , 2, 6, 6 -pentametil -4 -piperidil) sebacato, bis (l-octiloxi-2 , 2,6, 6-tetrametil-4 -piperidil) sebacato, bis (1, 2 , 2, 6, 6 -pentametil-4 -piperidil) -n-butil-3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzilmalonato, el condensado de 1- (2 -hidroxietil) -2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N, N ' -bis ( 2 , 2 , 6 , 6 - tetrame il -4 -piperidil) hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2 , 6-dicloro-1 , 3 , 5 -triazina, tris (2 , 2 , 6 , 6 -tetrametil -4 -piperidil) nitrilotriacetato, tetraquis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) -1, 2 , 3 , 4-butan-tetra-carboxilato, 1,1' -(1,2-etandiil) -bis (3,3,5, 5-tetrametilpiperazinona) , 4-benzoil-2,2,6, 6- etrame ilpiperidina, 4-esteariloxi-2 ,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis (1,2,2,6, 6-pentametilpiperidil) -2-n-butil-2- (2-hidroxi-3 , 5-di-ter-butil-benzil) malonato, 3-n-octil-7, 7,9, 9-tetrametil-l, 3 , 8-triazaespiro [4.5] decan-2, 4-diona, bis (l-octiloxi-2 , 2,6, 6-tetrametilpiperidil) sebacato, bis (l-octiloxi-2 ,2,6, 6 -tetrame-tilpiperidil ) succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N' -bis- (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-morfolin-2, 6-dicloro-1, 3 , 5-triazina, el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis (4- n-but ilamino -2 ,2,6, 6 -tetramet ilpiperidil) -1,3, 5 -triazina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4 , 6-di- (4 -n-but i lamino -1 ,2,2,6, 6 -pentamet ilpiperidil) -1, 3 , 5-triazina y 1, 2-bis- (3 -aminopropilamino) etano, 8-ácétil -3 -dodecil - 7 , 7 , 9 , 9 -tetrametil-l , 3 , 8 -triazaespiro [4.5] -decan-2 , 4-diona, 3-dodecil-l- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidin-2 , 5-diona, 3-dodecil-l-(1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2 , 5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, un producto de condensación de N,N'-bis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-l, 3 , 5-triazina, un producto de condensación de 1, 2-bis (3 -aminopropilamino) etano y 2 , 4 , 6-tricloro-l, 3 , 5-triazina así como 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrámetilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]) ;
N- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1, 2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7, 7, 9, 9- tetrametil - 1 -oxa- 3 , 8-diaza-4 -oxo-espiro [4 , 5] -decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil -2 -cicloundecil-1-oxa- 3 , 8-diaza-4-oxoespiro- [4,5] -decano y epiclorohidrina, 1, 1-bis (1, 2, 2, 6 , 6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil) -2- (4-metoxi-fenil) eteno,
N,N' -bis-fbrmil-N,N' -bis (2, 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilediamina, diéster de ácido 4-metoxi-met i len - malónico con 1 , 2 , 2 , 6 , 6 -pent amet il - 4 -hidroxipiperidina, poli [metilpropil-3 -oxi-4- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) ] -siloxano, producto de reacción de copolímero de anhídrido de ácido maleico-a-olefina con 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina. 2.7. Oxamidas , por ejemplo 4 , 4 ' -dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2' -dioctiloxi-5, 5 ' -di-ter-butoxanilida, 2,2' -didodeciloxi-5 , 5 ' -di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2 ' -etiloxanilida, N,N' -bis (3-dimetilaminopropil) oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2 ' -etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2 ' -etil-5 , 4 ' -di-ter-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o-y p- metoxi disubstituídas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disubstituídas . 2.8. 2- (2 -Hidroxifenil) -1,3.5-triazinas , por ejemplo 2 , 4, 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3 , 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6 -bis (2, 4 -dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2 , 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina, 2,4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6-(2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- ( 2 -hidroxi -4 -octiloxifenil) -4, 6-bis- (4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2 -hidroxi-4 -trideciloxifenil) -4,6-bis(2,4-dimetilfenil) -1,3, 5 -triazina, 2- [2 -hidroxi-4- (2 -hidroxi-3 -but i loxi -propoxi ) -fenil] -4, 6-bis (2, 4 -dimetil ) -1,3,5-triazina, 2 - [2 -hidroxi - 4 - ( 2 -hidroxi - 3 - oct iloxi -propiloxi) fenil] -4, 6-bis (2,4-dimetil) -1,3, 5-triazina, 2- [4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxi-fenil] - 4, 6-bis (2, 4-di metilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- [2 -hidroxi-4 - (2 -hidroxi-3 -dodeciloxi-propoxi) fenil] -4, 6-bis- (2,4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina', 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4 , 6-difenil-1, 3 , 5-triazina, 2- (2 -hidroxi-4-metoxifenil) -4 , 6-difenil-1, 3 , 5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi -4 - ( 3 -butoxi -2-hidroxi-propoxi) fenil] -1,3,5-triazina, 2- (2 -hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenil-1, 3, 5-triazina, 2- {2-hidroxi-4- [3- (2-etilhexil-l-oxi) -2-hidroxipropiloxi] -fenil} -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina . 3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N' -saliciloil hidrazina, N,N'-bis (saliciloil) hidrazina, N,N' -bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3 -saliciloilamino-1, 2,4-triazol, bis (benziliden) oxalilo dihidrazida, oxanilida, isoftaloilo dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N, ' -bis (saliciloil) oxalil dihydrazida, N,N' -bis (saliciloil) -tiopropionil dihidrazida. 4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris (nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, diestearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butilfenil) fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis (2, 4 -di -ter-butilfenil) -pentaeritritol difosfito, bis (2, 6-di-ter-butil-4-metilfenil) -pentaeritritol difosfito, díisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis (2 , 4 -di-ter-butil-6-metilfenil) pentaeritritol difosfito, bis (2 , 4 , 6-tris (ter-butilfenil) pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito, tetraquis (2 , 4-di-ter-butilfenil) 4 , 4 ' -bifenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2 , 4,8, 10-tetra-ter-butil-12H-dibenz [d, g] -1,3,2-dioxafosfocino, 6-fluor-2 ,4,8, 10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz [d, ] -1, 3 , 2-dioxafosfocino, bis (2 , 4-di-ter-butil-6-metilfenil) metil fosfito, bis (2 , 4-di-ter-butil-6-metilfenil) etil fosfito, 2 , 2 ' , 2 ' ' -nitrilo [trietiltris (3 , 3 ' , 5, 5 ' -tetra-ter-butil-1, 1 ' -bifenil-2,2' -diil) fosfito] , 2-etilhexil- (3,3 ' , 5,5 ' -tetra-ter-butil-1,1' -bifenil-2, 2 ' -diil) -fosfito. 5. Hidroxilaminas , por ejemplo, N,N-dibenzilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado . 6. Nitronas, por ejemplo, N-benzil-a-fenil-nitrona, N-etil-a-metil-nitrona, N-octil-a-heptil-nitrona, N-lauril-cc-undecil-nitrona, N-tetradecil-a-tridecil-nitrona, N-hexadecil-a-pentadecil -nitrona, N-octadecil-oí-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-a-heptadecil-nitrona, N-ocatadecil-a-pentadecil-nitrona, N-heptadecil -a-heptadecil-nitrona, N-octadecil-oí-hexadecil -nitrona, nitrona derivada de N,N-dialquil hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado . 7. Tiosineraístas , por ejemplo, dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato. 8. Depuradores peróxido, por ejemplo esteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo lauril, estearil, miristil -O tridecil esteres, mercaptobenzimidazol o la sal de zinc de 2 -mercapto benzimidazol, ' dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis pentaeritritol tetraquis (ß-dodecilmercapto) propionato. 9. Estabilizantes de poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente . 10. Co-estabilizantes básicos, por ejemplo melamina, polivinil pirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados urea, derivados hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalino térreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc. 11. Agentes nucleantes, por ejemplo substancias inorgánicas tales como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos, de preferencia de metales alcalino térreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuesos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros) . 12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato del bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de carbón, grafito, serrín y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas . 13. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reología, catalizadores, agentes para control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de flama, agentes antiestáticos y agentes de soplado. 14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo aquéllas descritas en las patentes de los E.U.A. No. 4,325,863; la No. 4,338,244; No. 5,175,312; No. 5,216,052; No. 5,252,643;
DE-A-4316611; DE-A-4316622 ; DE-A-4316876 ; EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3- [4- (2-acetoxietoxi) -fenil] -5 , 7-di-ter-but il -benzofuran-2 -ona, 5 , 7 -di -ter-butil -3 - [4 - ( 2 -estearoiloxietoxi) fenil] benzofuran-2-ona, 3,3' -bis [5 , 7-di-ter-butil -3 - (4- [2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona] , 5 , 7 -di-ter-bu il -3- (4 -etoxifenil) ber±zofuran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3 , 5 -dimetilfenil) -5 , 7 -di -ter-butil -benzofuran-2-ona, 3- (3 , 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5 , 7-di-ter-butil -benzofuráh-2-ona, 3- (3 , 4-dimetilfenil) -5 , 7-di-ter-butil -benzofuran-2-ona, 3 - (2 , 3 -dimetílfenil) -5 , 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona. La proporción en peso del producto o la mezcla de acuerdo con esta invención a los aditivos convencionales puede por ejemplo ser 1:0.5 a 1:5. Los productos o mezclas de esta invención también pueden emplearse como estabilizantes, especialmente como estabilizantes a la luz, para casi todos los materiales conocidos en la técnica de reproducción fotográfica y otras técnicas de reproducción tal como se describe por ejemplo en Research Disclosure 1990, 31429 (páginas 474 a 480). La invención se ilustra con más detalle por los siguientes Ejemplos. Todas las partes y porcentajes se dan en peso a menos de que se indique de otra forma.
En las fórmulas estructurales de los siguientes ejemplos, n' indica que hay unidades repetitivas en las moléculas y los productos que se obtienen no son uniformes. El material de partida descrito en el Ejemplo ÍA
se caracteriza por un peso molecular promedio numérico Mp
y la polidispersidad Mw/Mn
La GPC (Cromatografía de Permeación de Gel) se emplea como un procedimiento analítico para separar moléculas por su diferencia en tamaño y obtener promedios
de peso moleculares *-Mw* n) o información respecto a la
distribución de pesos moleculares de los polímeros. La técnica es bien conocida y se describe por ejemplo en "Modern Size " - Exclusión Liquid
Chromatography" ("Cromatografía de Líquido por Exclusión de Tamaño Moderna") por W. . Yan y colaboradores, editado por
J. Wiley & Sons, N.Y., E.U.A. 1979, páginas 4-8, 249-283 y
315-340. El análisis GPC mostrado en los siguientes
Ejemplos se lleva a cabo con un instrumento HPLC, tipo MRTSP AS-1000, equipado con un detector MRUV 1000 UV/VIS que tiene una longitud de onda de 250 nm. Un gel mixto "GPC-SS-250 x 7.7 mm x 3/8" MRValco-Microgel-3 se utiliza como columna.
El eluyente (flujo: Iml/min) es tetrahidrofurano-MRUvasol para espectroscopia (MRMerck-l .00016) + 0.02 mol/L dietanolamina (MRFluka 31590). 0.5 G de la muestra a examinarse se disuelve en 100 ml de eluyente. El volumen de inyección es 20 µL y el período de cromatograma es 15 minutos. Ejemplo 1-1: Preparación del producto de la fórmula
A una solución de 221.2 g (1.2 moles) de cloruro cianúrico en 1286 g de xileno, bajo agitación y atmósfera de nitrógeno, 254.8 g (1.2 moles) de N- (2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4 -piperidil) -n-butilamina se agregan durante 3 horas, manteniendo la temperatura a aproximadamente 30°C durante la adición. Una suspensión espesa pero bien agitable se obtiene, que se mantiene sobre la temperatura mencionada por 15 minutos adicionales. Subsecuentemente, una mezcla de 176.3 g de una solución acuosa de NaOH 30% (% p/v) y 200 ml de agua se agrega durante 1 hora a aproximadamente 30°C.
La mezcla de reacción se mantiene a aproximadamente 30°C por 2.5 horas más. Durante este tiempo, se disuelven todos los sólidos y se forma una emulsión. Luego, la solución básica acuosa se separa. La solución de xileno restante se calienta a 50°C y 236.8 g (0.6 mol) de N,N' -bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidill -1, 6-hexandiamina en 200 g de agua se agregan durante 2 horas. Subsecuentemente, 176.3 g de una solución acuosa de NaOH 30% (% p/v) se agregan durante 2 horas. Durante la adición, la temperatura se mantiene a aproximadamente 50°C. Luego se incrementa la temperatura por 1 hora a aproximadamente 80°C. La mezcla de reacción se mantiene bajo agitación a 80 °C por 1.5 horas más. La solución básica acuosa se separa a aproximadamente 80 °C y 380 g de xileno se separan por destilación al vacío (68-82°C/200-120 mbar) . A la solución orgánica, que se mantiene a aproximadamente 80 °C, 118.4 g (0.3 mol) de N,N'-bis (2 , 2, 6, 6 -tetrametil -4 -piperidil) -1, 6-hexandiamina se agregan durante 5 minutos. Subsecuentemente, la mezcla de reacción se agita por 5 minutos y 92 g de una solución acuosa de NaOH 30% (% p/v) se agregan a aproximadamente 80 °C durante 5 minutos. Luego, la mezcla de reacción se transfiere a un reactor de presión. 300 g de agua y 170 g de xileno se agregan y después de cerrar el reactor y después de hacer inerte con nitrógeno, la temperatura se eleva a 160°C durante 2 horas. La mezcla se mantiene a 160°C por 9 horas bajo 5.4 bar de presión. Después de enfriar a 60°C, 89.0 g (0.69 mol) de di-n-butilamina se agregan durante 5 minutos y subsecuentemente 86.4 g de una solución acuosa de NaOH 30% (% p/v) se agregan durante 5 minutos. Después de cerrar el reactor de nuevo, la mezcla se calienta' a 160°C durante 1 hora y mantiene a 160°C por 4 horas bajo 5 bar de presión. Después de enfriar a 60°C, 130 g de xileno y 150 g de agua se agregan. La mezcla se calienta a 90 °C bajo agitación. La solución acuosa se separa. La fase orgánica se lava dos veces con 400 g de agua y seca azeotrópicamente . La solución se enfría a aproximadamente 30°C, filtra y concentra al vacío. (125-230°C/350-l mbar) . Al enfriar, la fusión producto da un sólido. El punto de fusión del producto obtenido es 133- 137°C. (por GPC = cromatografía de permeación de gel)
= 2200 g/mol = 1.6 Mw/Mn El análisis GPC mostró un cromatograma como en la Figura 1. Análisis _de producto obtenido: Compuesto con n' = 1: 39% mol Compuesto con n' = 3: 20% mol Compuesto con n' = 5: 9.3% mol Compuesto con n' = 7: 4.4% mol Ejemplo 1-2: Preparación del producto de la fórmula
A una solución de 55.3 g (0.3 mol) de cloruro cianúrico en 250 ml de metil isobutil cetona que se mantiene a aproximadamente 5°C, 63.7 g (0.3 mol) de N- (2 , 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) -n-butilamina se agregan, manteniendo la temperatura a aproximadamente 5°C durante la adición. Luego, 40 ml de agua se agregan junto con una solución acuosa de NaOH 30% (% p/v) .
Después de la adición, la mezcla se calienta a temperatura ambiente y 59.2 g (0.15 mol) de N,N'-bis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidinil) -1, 6-hexandiamina en
125 ml de metil isobutil cetona se agregan a temperatura ambiente . La mezcla luego se calienta a 60°C y después de una adición más de 40 ml de agua, se mantiene a 60 °C por 1 hora. 40 G de una solución acuosa de NaOH 30% (% p/v) se agregan y la mezcla se calienta a 70 °C. Después de 1/2 hora, 200 ml de metil isobutil cetona y 30 ml de agua se separan por destilación a 70°C con ligero vacío. A la mezcla orgánica que se mantiene a 70°C, 29.6 g (0.075 mol) de N,N' - (2 , 2 , 6 , 6 -tetrametil -4_-piperidinil) -1, 6-hexanediamina se agregan y 20 g adicionales de una solución acuosa de NaOH 30% (% p/v) se agregan. Luego, la mezcla de reacción se transfiere a un reactor a presión. 50 ml de metil isobutil cetona y 40 ml de agua se agregan y después de cerrar el reactor y someter a inercia con nitrógeno, la temperatura se eleva a 160CC. La mezcla se mantiene a 160°C por 4 horas bajo 6 bar de presión. Después de enfriar a 60°C, 36.6 g (0.17 mol) de N- (2,2,6, 6 -tetrametil -4 -piperidinil) -n-butilamina se agregan en conjunto con 20 g de una solución acuosa de NaOH 30% (% p/v) . Después de cerrar de nuevo el reactor, la mezcla se calienta a 140°C y mantiene a 140°C por 4 horas bajo 5 bar de presión. Después de enfriar a 50°C, 125 ml de metil isobutil cetona y 100 ml de agua se agregan. La solución básica acuosa se separa y la fase orgánica se lava una vez con 100 ml de agua. La fase orgánica se concentra al vacío a 220°C/20 mbar. Después de enfriar, el producto de fusión da un sólido con p.f. = 172-174°C. (por GPC) = 2080 g/mol Mn
= 1.52 Mw/Mn El análisis GPC mostró un cromatograma como en la Figura 2. El análisis del producto obtenido: Compuesto con n' = 1 31% mol Compuesto con n' = 3 23% mol Compuesto con n' = 5 5% mol Compuesto con n' = 7 1% mol Ejemplo 1: Preparación del producto de la fórmula Un matraz de cuatro cuellos con capacidad de 1.0 L agitado mecánicamente, se cargó con 40.0 g (0.16 mol) del producto de acuerdo con 1-1, 0.40 g de Mo03 y 320 ml de ciclohexano. La mezcla se calienta al reflujo. 82.4 G
(0.64 mol) de 70% t-butilhidroperóxido se agregan en 30 minutos. Se recolectó agua por destilación azeotrópica y el reflujo se continúa por una hora. La mezcla de reacción se transfiere a una botella de presión de vidrio agitada magnéticamente y calienta a 130°C por 5 horas. La mezcla de reacción se enfría a 70°C y Mo03 se separa por filtración. El filtrado se lava con una solución de 20 g de Na2S03 en 100 ml de H20 por una hora a 60°C. Las fases se separan, la fase orgánica se seca sobre MgS04 y el volumen total se reduce a 100 ml . La solución se ahoga en 500 ml de metanol a 5°C. El precipitado se filtra y seca a 52.8 g (95% de teoría) . El producto obtenido tiene un rango de fusión de 140°-170°C.
-H RMN: 0.85-2.40 ppm (mezcla compleja); 3.25-3.35 ppm
(s, amplio, NCH2) ; 3.62 ppm (s, amplio, NOCH) ; 4.90-5.40 ppm (amplio, NCH) . ^C RMN: 81.8 ppm (NOCH); 165 ppm (triazina C) La relación de protones a 3.25, 3.62 y 4.90 ppm es 2:1:1. Ejemplo 1-A: Preparación del producto de la fórmula
Una mezcla de 885 g (3.54 moles) de producto del Ejemplo 1-1, 6000 g (71.4 moles) de ciclohexano y 2.2 g de trióxido de molibdeno, se calienta a reflujo. Una solución de 3360 g de t-butil hidroperóxido acuoso al 70% (26.1 moles) se agrega a la mezcla de reflujo durante 1-2 horas y se retira agua por destilación azeotrópica. La masa de reacción se transfiere a un reactor de presión y calienta a 125°C a 2.1-3.5 bar (30-50 psig) hasta que se descarga el color rojo. La masa de reacción cruda se enfría y se trata con sulfito de sodio acuoso para destruir el peróxido residual . La capa acuosa se separa y la capa orgánica se concentra bajo presión reducida a una fusión que se alimenta lentamente en metanol frío para obtener después de filtración un producto sólido blancuzco. Valores de transmisión promedio (10% tolueno) : 425 nm = 21.8%; 450 nm = 37.4%; 475 nm = 62.6% Ejemplo 1-B: Preparación del producto de la fórmula
Se repite el procedimiento del Ejemplo 1-A, excepto por que durante procesamiento, la fusión obtenida después de ciclohexano se retira, se diluye con alcohol t-butílico y concentra a 50% de sólidos. La solución se enfría y el metanol frío se agrega rápidamente para producir después de filtración, un producto sólido blancuzco . Valores de transmisión promedio (10% tolueno) : 425 nm = 57.0%; 450 nm = 71.5%; 475 nm = 79.7% Ejemplo 2: Preparación del producto de la fórmula
Un matraz de fondo redondo de 4 cuellos con capacidad 1.0 L agitado mecánicamente, se carga con 40.0 g (0.160 mol) del producto de acuerdo con el Ejemplo 1-1, 0.40 g de Mo03 y 320 ml de n-octano. La mezcla se calienta a reflujo y 82.4 g (0.640 mol) de t-butilhidroperóxido se agregan dentro de 30 minutos. Se separa agua por destilación azeotrópica y el reflujo se continúa por 90 minutos. La mezcla de reacción se transfiere a una botella de presión agitada magnéticamente y calienta a 135°C por 3 horas. Mo03 se filtra y el filtrado se lava con una solución de 20 g de Na2S03 en 100 ml de H20 por 30 minutos a 60°C. Las fases se separan, la fase orgánica se lava con 100 ml de agua y luego con 100 ml de NaCl saturado. La fase orgánica se seca sobre MgS0 y luego evapora a 100 ml de volumen total. La solución se ahoga en 500 ml de metanol a 5°C. El precipitado, un cristal suave, se seca por 1 hora en un horno al vacío de 55 CC. El producto, ahora un cristal duro, se quiebra con un mortero y luego seca a 47.4 g (78 % de teoría) . El producto tiene un rango de fusión de 95-120°C. ?H RMN: 0.82-2.40 ppm (mezcla compleja); 3.25-3.40 ppm
(s, amplio, NCH2) ; 3.60 - 3.92 ppm (complejo,
NOCH y NCH2 de NC4H9) ; 4.90-5.40 ppm (complejo,
NCH) . —C RMN : 78.6-83.4 ppm (tres picos, NOCH); 165 ppm (triazina C) La relación de protones a 3.25 y 4.90 es 2:1. Ejemplo 2 -A: Preparación del producto de la fórmula
Una mezcla de 1304 g (5.21 moles) del producto del Ejemplo 1-1, 10.3 kg (90.2 moles) de octano y 4.0 g de trióxido de molibdeno, se calienta a reflujo. Una solución de 3873 g de t-butil hidroperóxido acuoso al 70% (30.1 moles) se agrega a la mezcla de reflujo durante 1-2 horas y agua, se retira por destilación azeotrópica. La masa de reacción se calienta a reflujo a presión atmosférica hasta que se descarga el color rojo. La masa de reacción cruda se enfría y trata con sulfito de sodio acuoso para destruir el peróxido residual. La capa acuosa se divide y la capa orgánica se concentra bajo presión reducida a una fusión que se alimenta lentamente en metanol frío para obtener después de filtración un producto sólido blancuzco. Valores de transmisión promedio (10% xileno) : 425 nm = 39.3%; 450 nm = 75.1%; 475 nm = 87.3% Ejemplo 2-B: Preparación del producto de la fórmula
Se repite el procedimiento del Ejemplo 2 -A, excepto porque durante procesamiento, la fusión obtenida después de octano se retira, se diluye con alcohol t-butílico y concentra a 50% de sólidos. La solución se enfría y el metanol frío se agrega rápidamente para dar por resultado después de filtración, un producto sólido blancuzco. Valores de transmisión promedio (10% tolueno) : 425 nm = 59.8%; 450 nm = 82.5%; 475 nm = 91.2% Ejemplo I-A: Acción estabilizante de luz en fibras de polipropileno . 2.5 g del estabilizante mostrado en la Tabla 1, 1 g de tris (2 , 4-di-t-butilfenil) fosfito, 1 g de monoetil de calcio 3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibenzil-fosfonato, 1 g de estearato de calcio y 2.5 g de dióxido de titanio se mezclan en un mezclador lento con 1000 g de polvo de polipropileno que tiene un índice de fusión = 12 g/10 minutos (medido a 230°C y 2.16 kg) . Las mezclas se extruyen a 200-230°C para obtener granulos de polímero que luego se convierten _ en fibras utilizando un aparato de tipo piloto (MRLeonard- Sumirago (VA) , Italia) y que opera bajo las siguientes condiciones : Temperatura de Extrusor: 230-245 Temperatura de cabeza: 255-260 Proporción de estirado: 1:3.5 Densidad lineal: 11 dtex por. filamento
Las fibras preparadas de esta manera se exponen, después de montar en un cartón blanco, en un intemperímetro 65 WR Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) con una temperatura de panel negro de 63 °C. Para muestras tomadas después de diversos tiempos de exposición a la luz, la tenacidad residual se mide utilizando un tensiómetro de velocidad constante y el tiempo de exposición en horas requeridas para hacer la mitad a la tenacidad inicial (T50) , luego se calcula. Tabla 1 : Estabilizante T50 en horas Compuesto del Ejemplo 1-1 3490 El compuesto enlistado en la Tabla 1 muestra una buena actividad estabilizante a la luz en fibras de polipropileno . Ejemplo I-B: Interacción de pigmento en placas de polipropileno. 5.625 g del estabilizante mostrado en la Tabla 2, 13.500 g de Pigmento Azul 15 "Flush" (mezcla al 50% en polietileno) y 25.875 g de polvo de polipropileno (que tiene un índice de fusión de aproximadamente 14, medido a 230°C y 2.16 Kg) se agregan para llenar un mezclador interno MRHaake a temperatura ambiente (MRHaake Buchler Rheochord System 40 utilizando un Reomezclador de 3 piezas de 60 cc con aspas de leva) . Las aspas de leva giran a 5 RPM (revoluciones por minuto) . Un ariete cierra el cuenco con un peso de 5 kg. La temperatura se incrementa a 180°C y se mantiene a 180°C.- El tiempo total es 30 minutos. La mezcla se retira mientras que está a 180°C después de 30 minutos y enfría a temperatura ambiente. La mezcla así obtenida - denominada el "concentrado" - se utilizará de nuevo. 0.900 g de este concentrado, 3.600 g de dióxido de titanio "Flush" (mezcla a 50% en polietileno) y 40.500 g de polvo de polipropileno (que tiene un índice de fusión de aproximadamente 14 medido a 230°C y 2.16 Kg) se agrega a un cuenco mezclador "HAAKE" a 160°C. Las aspas de leva giran a 20 RPM. Un ariete cierra el cuenco bajo un peso de 5 kg. La temperatura se aumenta a 170 °C y las RPM se incrementan a 125. El tiempo total es 30 minutos. La mezcla fundida se retira a 170°C, transfiere a una herramienta manual a temperatura ambiente y transforma en un placa redonda de 1 mm x 25 mm de diámetro. La mezcla ahora así obtenida se denomina "de producto relajado" y la placa "placa de producto relajado". Se mide la diferencia de color, ?E (ecuación de diferencia de color CIÉ) , de la placa de producto relajado de muestra que contiene el estabilizante indicado en la Tabla 2 contra placa de producto relajado de control sin estabilizante. La medición se efectúo utilizando un Espectrofotómetro de Applied Color Systems Modelo CS-5 (E.U.A.) . Los parámetros de medición empleados son 400 -700 nm - de exploración, visión de área pequeña, reflectancia, D65 iluminado, observador a 10 grados. Las condiciones de procesamiento anteriores se diseñan para simular la manufactura de concentrados (lotes maestros) de pigmentos y estabilizantes y el producto relajado subsecuente (dilución) en artículos de plástico terminados . Un alto valor de dE indica aglomeración de pigmento y deficiente dispersión. Un dE de 0.5 o menos no será perceptible como diferente a simple vista. Tabla 2 : Estabilizante ?E Compuesto del Ejemplo 1-1 0.5 El estabilizante enlistado en la Tabla 2 muestra baja interacción de pigmento en placas de polipropileno. Esto es ventajoso. Ejemplo I-C; Acción estabilizante de luz en cintas de polipropileno . 1 g de cada uno de los compuestos enlistados en la Tabla 3, 1 g de tris [2 , 4-di-ter-butilfenil] fosfito, 0.5 g de pentaeritritol tetraquis [3- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato] y 1 g de estearato de calcio se mezclan en un turbomezclador con 1000 g de polvo de polipropileno que tiene un índice de fusión de 2.1 (medido a 230°C y 2.16 Kg) . Las mezclas se extruyen a 200-220°C para dar granulos de polímero que subsecuentemente se convierten a cintas estiradas con espesor de 50 µm y con ancho de 2.5 mm, utilizando un aparato de tipo semi- industrial
(MRLeonard-Sumirago (VA) - Italia) y trabajando bajo las siguientes condiciones : Temperatura de Extrusor: 210-230°C Temperatura de cabeza: 240-260°C Proporción de estirado: 1:6 Las cintas así preparadas se montan en una tarjeta blanca o en un cartón blanco y exponen a un
Interperímetro (Weather-O-Meter) 65 WR (ASTM D 2565-85) con una temperatura de panel negro de 63 °C. Se mide la tenacidad residual mediante un tensómetro de velocidad constante, en una muestra tomada después de varios tiempos de exposición a la luz; a partir de esto, se mide el tiempo de exposición (en horas) requerido para llevar a la mitad la tenacidad inicial (T50) .
Tabla 3 : Estabilizante T5_,n0 en horas
Compuesto del Ejemplo 1-1 3170 El compuesto enlistado en la Tabla 3 muestra una buena actividad estabilizante de luz en cintas de polipropileno . Ejemplo I-D: Acción antioxidante en placas de polipropileno. 1 g de cada uno de los compuestos enlistados en la Tabla 4 y 1 g de estearato de calcio, se mezclan en un mezclador lento con 1000 g de polvo de polipropileno que tiene un índice de fusión de 4.3 (medido a 230°C y 2.16 Kg) . Las mezclas se extruyen a 200-220°C para dar granulos de polímero que luego se convierten en placas de 1 mm de espesor por moldeo por inyección a 220 °C. Las placas luego se punzonan utilizando un molde DIN 53451 y los especímenes obtenidos se exponen en un horno de aire con circulación forzada que se mantiene a una temperatura de 135°C. Los especímenes se verifican a intervalos regulares al doblarlos 180°C a fin de determinar el tiempo (en horas) requerido para fracturarlos. Tabla 4 : Estabilizante Tiempo en horas
requerido para fracturas
Compuesto del Ejemplo 1-1 1830 El compuesto enlistado en la Tabla 4 es un buen antioxidante en placas de polipropileno. Ejemplo I-E: Color de placas de polipropileno después de añej amiento al horno. 5 g de cada uno de los compuestos enlistados en la Tabla 5, 1 g de tris [2 , 4-di-ter-butilfenil] fosfito, 1 g de pentaeritritol tetraquis [3- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato] y 1 g de estearato de calcio, se mezclan en un mezclador lento con 1000 g de polvo de polipropileno que tiene un Índice de fusión de 2.1 (medido a 230°C y 2.16 Kg) . Las mezclas se extruyen dos veces a 200-220°C para dar granulos de polímero que luego se convierten en placas con espesor de 1 mm por moldeo con presión a 230°C por 6 minutos . Las placas luego se exponen por siete días en un horno de aire con circulación forzada que se mantiene a 120°C. Después de la exposición del horno, el índice de Amarillamiento (YI = Yellowness Index) de las placas se mide de acuerdo con ASTM D 1925 por el cromómetro MRMINOLTA CR 210 (MINOLTA - Japón) . Tabla 5 : Estabilizante YI de acuerdo con ASTM D 1925
Compuesto de Ejemplo 1-1 18.7 Las placas de polipropileno estabilizadas con el compuesto enlistado en la Tabla 5 tienen buen índice de Amarillamiento después de añej amiento al horno. Ejemplo I-F: Moldeo rotacional . Polietileno de baja densidad lineal (Copolímero-Hexeno, MRQuantum MP635-661; MI = 6.5 dg/min; densidad = 0.935 g/cm3) , que contiene 0.05% de estearato de zinc, 0.05% de pentaeritritol tetraquis [3 - (3 , 5-di- ter-butil-4 -hidroxifenil) propionato] y 0.10% de tris [2 , 4-di-ter-butilfenil] fosfito, se mezcla en seco con 0.17% del compuesto del Ejemplo 1-1 y luego se formula en fusión a 234 °C en nodulos. La resina totalmente formulada y nodulizada se muele a un polvo utilizando un Pulverizador Modelo 50 de (Reduction Engineering) (tamaño de partículas entre malla 100 y malla 35) . La resina molida se coloca en un molde de aluminio fundido (40.64 x 40.64 x 15.24 cm (16 x 16 x 6 pulgadas) ) que se gira biaxialmente en un horno quemado con gas en un moldeador rotacional a escala de laboratorio (FSP M20 MRClamshell) Condiciones de procesamiento son cualquiera de: 15 minutos a 288 °C (= Condición 1) o 12 minutos a 316°C (= Condición 2) . a) Determinación de color Las cajas moldeadas se cortan en placas de 5.08 x 5.08 cm (2 x 2 pulgadas) y se exponen en un horno de corriente forzada Blue M a 120°C. Se determina el índice de Amarillamiento en un espectrofotómetro de Applied Color
Systems por el modo de reflectancia de acuerdo con ASTM D
1925. Las muestras que contienen el compuesto del Ejemplo 1-1 exhiben bajo color después de moldear y tras añej amiento térmico. b) Actividad estabilizante de luz UV Otras placas de 5.08 x 5.08 cm (2 x 2 pulgadas) a partir de cajas moldeadas, se exponen en un intemperímetro de arco de xenón MRAtlas (Xenon-Arc-Weather- O-Meter) de acuerdo con ASTM G26. a 63 °C pbt, 0.35 kW/cm2 a
340 nm. Se prueban las muestras periódicamente para un cambio en resistencia al impacto, utilizando una Torre de
Caída Modelo 825.0 de MRDynatup . La falla en esta prueba se determina por la observación de la pérdida de resistencia al impacto de las placas . Entre más tarda ésta pérdida de propiedades en ocurrir, más eficaz es el sistema estabilizador . Las placas que contienen el compuesto del Ejemplo 1-1 exhiben buena actividad estabilizante de luz como se determina por los criterios anteriores . Ejemplo A: Nodulos de olefina termoplástica pigmentados
(TPO) se preparan al preparar una mezcla de poliolefina (polipropileno que contiene un copolímero de etileno-propileno; MRPolytrope TPP 518-01 de MRA. Schulman, Inc.; Akron, Ohio, E.U.A.) con los aditivos enlistados a continuación en un extrusor de husillo sencillo MRSuperior/MPM 1" con un husillo general para todo propósito (24:1 L/D) a 200°C, enfría en un baño de agua y nodulizar. Antes de extrusión y moldeo, los aditivos se mezclan en seco mezcló en un secador de tamboreo. Aditivos : 0.25% *' de MRRed 3B (Pigmento Rojo 177, índice de color 65300) , 0.2% *' de 2- (2 ' -hidroxi-3 ' , 5 ' -di-ter-amilfenil) benztriazol, 0.2% *' de bis (l-octiloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametil-4 -piperidil) sebacato, O.lí de estearato de calcio, aproximadamente 10% *' de talco y los estabilizantes enlistados en la Tabla 6
*' por ciento en peso con base en mezcla de poliolefina Los nodulos resultantes se moldean en placas de 1.524 mm de espesor (5.08 x 5.08 cm (2 x 2 pulgadas)) a aproximadamente 190 °C en una Máquina de Moldeo por Inyección MRBOY 30M. Las placas de prueba se montan en bastidores de metal y exponen en un intemperímetro MRAtlas CÍ65 Xenón Are
(Weather-O-Meter) a temperatura de panel negro de 70°C, 0.55 W/m2 a 340 nanómetros y 50% de humedad relativa con ciclos de luz/oscuridad intermitentes y rocío de agua (MRSociety of Automotive Engineers (MRSociedad de Ingenieros Automotrices - Procedimiento de Prueba SAE J 1960 Condiciones de Automóvil Exterior) . Medidas de brillo de los especímenes de prueba se realizan en un Medidor de Turbiedad/Brillo a 60° MRBYK-GARDNER de acuerdo con ASTM D 523. Los resultados se muestran en la Tabla 6. Tabla 6 : Estabilizantes Retención de Brillo después de horas, intemperímetro 0 horas 0 horas ( = 0 kJ/m2"») •= 2500 kJ/m2**>) 0.05%*' pentaeritritol tetraquis [3-(3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -propionato] , 0.05%*' tris [2,4-di-ter-butilfenil] -fosfito, 100.0% 90.5% Q.20%* del compuesto del Ejemplo 1
0.05%*' pentaeritritol tetraquis [3-(3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) -propionato] , 0.05%*' tris [2,4-di-ter-butilfenil] -fosfito, 100.0% 91.9% Estabilizantes Retención de Brillo después de horas, intemperímetro 0 horas 0 horas (?= 0 kJ/m2**')' (?= 2500 J/m2"') 0.20%*' del compuesto del Ejemplo 2 0.05%*' de di (sebo hidrogenado) -hidroxilamina 0.20%*) del compuesto del Ejemplo 1 100.0% 87.3%
0.05% *) de di (sebo hidrogenado) -hidroxilamina 0.20%*' del compuesto del Ejemplo 2 100.0% 88.0%
*' por ciento en peso con base en la mezcla de poliolefinas **' se refiere a energía incidente expresada como kJ/m2 medida a 340 nm Las formulaciones que contienen los estabilizantes enlistados en la Tabla 6 muestran mucha mayor resistencia a fotodegradación que aquéllas sin los estabilizantes. Los especímenes de prueba no estabilizados fallan rápidamente bajo la exposición a UV establecida anteriormente. Ejemplo B: Polipropileno con grado de fibra que contiene 0.05% en peso de estearato de calcio y 0.05% en peso de di (sebo hidrogenado) hidroxilamina como estabilización base, se mezclan en seco con el estabilizante indicado la Tabla 7 y luego se formulan en fusión a 234°C en nodulos. La Resina totalmente formulada y nodulizada luego se centrifuga a 246°C o 274°C en fibras que utilizan un extrusor de fibras modelo de laboratorio MRHills. La mecha centrifugada de 41 filamentos se estira a una proporción de 1:3.2 para dar un denier final de 615/41. Se "tejen calcetines" a partir del polipropileno estabilizado en una Tejedora para Análisis MRLawson-Hemphill y exponen en un intemperímetro MRAtlas (Xenon-Arc-Weather-Ometer) utilizando condiciones de Auto Interior SAE J1885 a 89°C bpt, 0.55 kW/cm2 a 340 nm sin ciclo de rocío. La falla en esta prueba se determina por la observación de la falla física del calcetín cuando se "raspa" con una varilla de vidrio roma. Entre más tarda en ocurrir esta falla catastrófica, es más efectivo el estabilizante. Los resultados se dan en la Tabla 7.
Tabla 7 Estabilizante Tiempo de Falla Tiempo de Falla Catastrófica Fibra Catastrófica Fibra Centrifugado a 246°C Centrifugada a 274°C
Ninguno 192 horas 96 horas
0.25% en peso del compuesto del Ejemplo 1 600 horas 408 horas
0.25% en peso del compuesto del Ejemplo 2 600 horas 408 horas
Claims (31)
- REIVINDICACIONES 1. Un producto que se obtiene por 1) reaccionar un compuesto de la fórmula (OÍ) ; con un compuesto de la fórmula (ß) ; en una proporción estequiométrica para obtener un compuesto de la fórmula (y) : 2) reaccionar el compuesto de la fórmula (ß) con el compuesto de la fórmula (y) en una proporción molar de 0.4:1 a 0.75:1; 3) reaccionar los grupos extremo de la fórmula (d) presentes en el producto de la reacción 2) con un compuesto de la fórmula (e) A-H (e) en una proporción molar de 2:1.7 a 2:3; las reacciones 1) a 3) se llevan a cabo en un solvente orgánico en la presencia de una base inorgánica; y 4) transferir los grupos de la fórmula (G-I) presentes en el producto de la reacción 3) a grupos de la fórmula (G-II) ; la transferencia se lleva a cabo al reaccionar el producto de la reacción 3) con un hidroperóxido en un solvente hidrocarburo, en la presencia de un catalizador de descomposición peróxido; Rx es un radical hidrocarbilo o -O-Rx es oxilo; R2 es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, alquenileno con 4 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono-di (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) , alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-di (cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono) , fenileno di (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) o alquileno con 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por 1,4-piperazindiilo, -O- o >N-XX con X? que es acilo con 1 a 12 átomos de carbono o (alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono) -carbonilo o que tiene una de las definiciones de R4 dadas a continuación o R2 es un grupo de la fórmula (I -a) , (I-b) o (I-c) ; C - S — C H„ I H2 con m que es 2 o 3 , X2 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y los radicales X3 independientemente entre sí son alquileno con 2 a 12 átomos de carbono; A es -0R3, -N(R4) (R5) o un grupo de la fórmula (II) : R3, R4 y R5, que son idénticos o diferentes, son alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o sustituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2 , 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) -amino o un grupo de la fórmula (III) : / \ Y N (III) con Y que es -O -, -CH2-, -CH2CH2 - o >N-CH3; y R3 es adicionalmente hidrógeno o -N(R4) (R5) , es adicionalmente un grupo de la fórmula (III) ; X es -O - o >N-R6; R6 son alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo que tiene 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo que tiene 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir 0 substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (G-I) , o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o un grupo de la fórmula (III) ; R tiene uno de los significados dados para R6; y B tiene uno de los significados dados para A.
- 2. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R2 es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono-di (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) , alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-di (cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono) , fenilendi (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) o alquileno con 4 a 12 átomos de carbono interrumpido por -O - o >N-XX con Xx que es acilo con 1 a 12 átomos de carbono o (alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono) carbonilo o que tiene una de las definiciones de R4; o R2 es un grupo de la fórmula (I-b) ; R3, R4 y R5 que son idénticos o diferentes son alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que están sin substituir o sustituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilo que está sin substituir o sustituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y R3 es adicionalmente hidrógeno o -N(R4) (R5) es adicionalmente un grupo de la fórmula (III) ; R6 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o un grupo de la fórmula (G-I) .
- 3. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R es un grupo de la fórmula (G-I) .
- 4. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R2 es alquileno con 2 a 10 átomos de carbono, ciclohexileno, ciclohexilendi (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) , alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-diciclohexileno o fenilendi (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono); R3, R4 y R5 que son idénticos o diferentes son alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a átomos de carbono; fenilo' que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; bencilo que está sin substituir o substituido en el fenilo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o -N(R4) (R5) es adicionalmente un grupo de la fórmula (III) ; y R6 es alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; bencilo que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o un grupo de la fórmula (G-I) .
- 5. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R2 es alquileno con 2 a 8 átomos de carbono; R3, R4 y R5, que son idénticos o diferentes son alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, ciclohexilo que está sin substituir o sustituido por metilo; fenilo que está sin substituir o sustituido por metilo; bencilo o -N(R4) (R5) es adicignalmente 4-morfolinilo; y R6 son alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, ciclohexilo que está sin substituir o sustituido por metilo; bencilo o un grupo de la fórmula (G-I) .
- 6. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Rx es octilo o ciclohexilo, y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) dependiendo de R es octano o ciclohexano; R2 es alquileno con 2 a 6 átomos de carbono; A es -N(R4) (R5) o un grupo de la fórmula (II); R4 y R5 que son idénticos/ o diferentes son alquilo con 1 a 8 átomos de carbono; o -N(R4) (R5) es adicionalmente 4-morfolinilo; X es >NR6; R6 es alquilo con 1 a 8 átomos de carbono; y B tiene uno de los significados dados para A.
- 7. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es octilo o ciclohexilo, y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) dependiendo de R1# es octano o ciclohexano; R2 es alquileno con 2 a 6 átomos de carbono; R es un grupo de la fórmula (G-I) ; A es -N(R4) (R5) ; R4 y R5 que son idénticos o diferentes son alquilo con 1 a 8 átomos de carbono; B es un grupo de la fórmula (II) ; X es >NR6; R6 son alquilo con 1 a 8 átomos de carbono .
- 8. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el solvente orgánico en las reacciones 1) a 3) es un hidrocarburo aromático o una cetona alifática y la base inorgánica es un hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio.
- 9. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción 1) se lleva a cabo a una temperatura de 10°C a 90°C, la reacción 2) se lleva a cabo a una temperatura de 110°C a 200°C y la reacción 3) se lleva a cabo a una temperatura de 110 °C a 180°C.
- 10. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las reacciones 2) y 3) se llevan a cabo bajo presión.
- 11. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R? es alquilo con 5 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 5 a 18 átomos de carbono, alquinilo con 5 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono sin substituir o sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; cicloalquenilo con 5 a 12 átomos de carbono sin substituir o sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; un hidrocarbilo bicíclico o tricíclico que tiene 6 a 10 átomos de carbono o fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono sin substituir o substituido en el fenilo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) dependiendo de Rl f es alcano con 5 a 18 átomos de carbono, alqueno con 5 a 18 átomos de carbono, alquino con 5 a 18 átomos de carbono, cicloalcano con 5 a 12 átomos de carbono sin substituir o sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; cicloalqueno con 5 a 12 átomos de carbono sin substituir o sustituido por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; un hidrocarburo bicíclico o tricíclico que tiene 6 a 10 átomos de carbono o fenilalcano con 7 a 9 átomos de carbono sin substituir o substituido en el fenilo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
- 12. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Rx es heptilo, octilo, ciclohexilo, metilciclohexilo, ciclooctilo, ciclohexenilo, a-metilbencilo o 1, 2 , 3 , 4-tetrahidronaftenilo y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) dependiendo de Rl f es heptano, octano, ciclohexano, metilciclohexano, ciclooctano, ciclohexeno, etilbenzeno o tetralina.
- 13. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es octilo o ciclohexilo y el solvente hidrocarburo de la reacción 4) es dependiendo de Rlf es octano o ciclohexano.
- 14. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el radical -O-R], es oxilo y el solvente hidrocarburo en la reacción 4) es un solvente orgánico inerte .
- 15. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador de descomposición de peróxido es un carbonilo de metal, óxido de metal, acetilacetonato de metal o alcóxido de metal en donde el metal se elige de los grupos IVb, Vb, VIb, VIIb y VIII de la Tabla Periódica.
- 16. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el hidroperóxido es t-butilo hidroperóxido y el catalizador de descomposición de peróxido es Mo03.
- 17. Un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque por mol de grupo de la fórmula (G-I) presente en el producto de la reacción 3) 2 a 8 moles del hidroperóxido, 0.001 a 0.1 mol del catalizador de descomposición de peróxido y 5 a 30 moles del solvente hidrocarburo, se aplican.
- 18. Un producto que se obtiene al hidrogenar un producto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque -ORi en la fórmula (G-II) es oxilo para obtener un producto correspondiente con grupos de la fórmula (G-III) .
- 19. Una mezcla que contiene un compuesto monodisperso de la fórmula (P-I) , un compuesto monodisperso de la fórmula (P-II) y un compuesto monodisperso de la fórmula (P-III) , los compuestos solo difieren en el número de unidades repetitivas, la cantidad total del compuesto de la fórmula (P-I) es 15 a 45% mol, la cantidad total del compuesto de la fórmula (P-Ií) es 15 a 35% mol y la cantidad total del compuesto de la fórmula (P-III) es 3 a 18 % mol, respecto a la mezcla total; y Rx es hidrógeno, un radical hidrocarbilo o -0-R?_ es oxilo; R2, es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, alquenileno con 4 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono-di (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) , alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-di (cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono), fenilendi (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) o alquileno con 4.a 12 átomos de carbono interrumpido por 1, 4-piperazindiilo, -O - o >N-XX con Xx que es acilo con 1 a 12 átomos de carbono o (alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono) carbonilo o tiene una de las definiciones de R4 dadas a continuación; o R2 es un grupo de la fórmula (I-a) , (I-b) o (I-c) ,- H ( I -b ) C - C - c- H, I H„ con m que es 2 o 3, X2 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y los radicales X3 independientemente entre sí son alquileno con 2 a 12 átomos de carbono; A* es -OR3, -N(R4) (R5) o un grupo de la fórmula (G-IV) ; R3, R4 y R5 que son idénticos o diferentes, son alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o un grupo de la fórmula (III) ; / \ N- : ni ) \ / con Y que es -O -, -CH2-, -CH2CH2 - o >N-CH3; y R3 adicionalmente es hidrógeno o -N(R4) (R5) es adicionalmente un grupo de la fórmula (III) ; X* es -O - o >N-R6*; R6* es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a .18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (G-II) , o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o un grupo de la fórmula (III) ; R* tiene uno de los significados dados para R6*; y B* tiene uno de los significados dados para A* .
- 20. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque adicionalmente contiene un compuesto monodisperso de la fórmula (P-IV) , la cantidad total del compuesto de la fórmula (P-IV) es 1 a 15% mol, respecto a la mezcla total.
- 21. Una composición que contiene un material orgánico susceptible a degradación inducida por luz, calor u oxidación y un producto de conformidad con la reivindicación 1.
- 22. Una composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque el material orgánico es un polímero sintético.
- 23. Una composición de conformidad con la reivindicación 21, caracterizada porque el material orgánico es polietileno o polipropileno.
- 24. Un método para estabilizar un material orgánico contra degradación inducida por luz, calor u oxidación que comprende incorporar en el material orgánico un producto de conformidad con la reivindicación 1.
- 25. Un producto que se obtiene por 1) reacción de un compuesto de la fórmula (OÍ) Cl. N. .Cl (a) N. N B en una proporción estequiométrica para obtener un compuesto de la fórmula (y- I) ; 2) reaccionar el compuesto de la fórmula (ß-I) con el compuesto de la fórmula (?-I) en una proporción molar de 0.4:1 a 0.75:1; 3) reaccionar los grupos extremo de la fórmula (d) presentes en el producto de la reacción 2) con un compuesto de la fórmula (e) A-H (e) en una proporción molar de 2:1.7 a 2:3; las reacciones 1) a 3) se llevan a cabo en un solvente orgánico en la presencia de una base inorgánica; Z es hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, hidroxialquilo con 2 a 8 átomos de carbono, O; -OH, hidrocarbiloxi con 1 a 18 átomos de carbono, -CH2CN, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; o acilo con 1 a 8 átomos de carbono; R2 es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, alquenileno con 4 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono-di (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) , alquileno con 1 a 4 átomos de carbono-di (cicloalquileno con 5 a 7 átomos de carbono) , fenilendi- (alquileno con 1 a 4 átomos de carbono) o alquileno con 4 a 12 átomos de carbono interrumpidos por 1, 4-piperazindiilo, -O - o >N-XX con Xx que es acilo con 1 •a 12 átomos de carbono o (alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono) carbonilo o tiene una de las definiciones de R4 dadas a continuación excepto por hidrógeno; o R2 es un grupo de la fórmula (I-a) , (I-b) o (I-c) ; C- C H„ H„ (I-b) X, con m que es 2 o 3 , X2 es alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o sustituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alc xi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y los radicales X3 independientemente entre sí son alquileno con 2 a 12 átomos de carbono; A es -0R3, -N(R4) (R5) o un grupo de la fórmula (II-l) ; O O X, > X, o o ai-i: R3, R4 y R5, que son idénticos o diferentes son hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a' 12 átomos de carbono, que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, fenilo que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o un grupo de la fórmula (III) ; / \ Y N- :?n: \ con Y que e_s -O-, -CH2-, -CH2CH2- o >N-CH3, o -N(R4) (R5) adicionalmente es un grupo de la fórmula (III) ; X es -O- o >N-R6; R6 es hidrógeno, alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono que está sin substituir o substituido por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 9 átomos de carbono que está sin substituir o substituido en el fenilo por 1, 2 o 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; tetrahidrofurfurilo, un grupo de la fórmula (IV-1) , o alquilo con 2 a 4 átomos de carbono que está substituido en la posición 2, 3 o 4 por -OH, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, di (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) amino o un grupo de la fórmula (III) ; R tiene uno de los significados dados para R6; y B tiene uno de los significados dados para A.
- 26. Un producto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque Z es hidrógeno.
- 27. Un producto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque R4, R5 y R6 son diferentes de hidrógeno.
- 28. Un producto de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque tiene una polidispersidad M^/MR" de 1-1 a 1-7-
- 29. Una mezcla que contiene un compuesto monodisperso de la fórmula (M-II-a) , un compuesto monodisperso de la fórmula (M-II-a) y un compuesto monodisperso de la fórmula (M-III-a) , los compuestos difieren solo en el número de unidades repetitivas, los radicales A, B, R, Z y R2 son como se define en con la reivindicación 25 y la cantidad total del compuesto de la fórmula (M-I-a) es 15 a 45% mol, la cantidad total del compuesto de la fórmula (M-II-a) es 15 a 35% mol y la cantidad total del compuesto de la fórmula (M-III-a) es 3 a 18% mol, respecto a la mezcla total (= 100% mol) .
- 30. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada porque Z es hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; R2 es alquileno con 2 a 6 átomos de carbono; R es un grupo de la fórmula (IV-1) ; A es -N(R4) (R5) ; R4 y R5 que son idénticos o diferentes son alquilo con 1 a 8 átomos de carbono; B es un grupo de la fórmula (II-1) ; X es >NR6; R6 es alquilo con 1 a 8 átomos de carbono.
- 31. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada porque Z es hidrógeno; R2 es hexametileno; R4, R5 y R6 son butilo. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Un producto que se obtiene por 1) reaccionar un compuesto de la fórmula (OÍ) Cl N Cl N N N B con un compuesto de la fórmula (ß¡ en una proporción estequiométrica para obtener un compuesto de la fórmula (Y) ; 2) reaccionar el compuesto de la fórmula (ß) con el compuesto de la fórmula (y) en una proporción molar de 0.4:1 a 0.75:1; 3) reaccionar los grupos extremo de la fórmula (d) presentes en el producto de la reacción 2) , con por ejemplo dibutilamina en una proporción molar de 2:1.7 a 2:3; las reacciones 1) a 3) se llevan a cabo en un solvente orgánico en la presencia de una base inorgánica; y 4) transferir los grupos de la fórmula presentes en el producto de la reacción 3) a grupos de la fórmula , la transferencia se lleva a cabo al reaccionar el producto de la reacción 3) con un hidroperóxido en un solvente hidrocarburo en la presencia de un catalizador de descomposición peróxido; R1 es en particular un radical hidrocarbilo, B es por ejemplo N- (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -butilamino, R es por ejemplo 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidilo y R2 es por ejemplo hexametileno .
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97810325.7 | 1997-05-27 | ||
| EP97810329.9 | 1997-05-27 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| MXPA99010923A true MXPA99010923A (es) | 2000-09-04 |
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