MX2013004278A

MX2013004278A - N-bencil carboxamidas heterociclicas.

Info

Publication number: MX2013004278A
Application number: MX2013004278A
Authority: MX
Inventors: Philippe Desbordes; Joerg Greul; Stephanie Gary; Juergen Benting; Pierre Cristau; Hendrik Helmke
Original assignee: Bayer Ip Gmbh
Priority date: 2010-10-21
Filing date: 2011-10-20
Publication date: 2013-06-05
Also published as: CN103313973B; EP2630125A1; JP2013541554A; US9084424B2; EP2630125B1; BR112013009580B1; KR20130129203A; CA2815105A1; UA107865C2; CO6781474A2; WO2012052490A1; BR112013009580A2; RU2013123057A; US20130210864A1; CN103313973A

Abstract

La presente invención se refiere a derivados de N-bencil carboxamidas heterocíclicas o a sus derivados de tiocarboxamidas, a su proceso de preparación, a su uso como agentes fungicidas, particularmente en forma de composiciones, y a métodos para el control de hongos fitopatógenos, principalmente de plantas, que utilizan estos compuestos o composiciones.

Description

N-BENCIL CARBOXAMIDAS HETEROCICLICAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a derivados de N-bencil carboxamidas heterocíclicas o a sus derivados de tiocarboxaraidas , a su proceso de preparación, a su uso como agentes fungicidas, particularmente en forma de composiciones, y a métodos para el control de hongos fitopatógenos , principalmente de plantas, que utilizan estos compuestos o composiciones.

En la publicación J. Korean Agrie. Chem. Soc. (1992), 35(2), 87-91 [CAN 117:207009] se abarcan genéricamente algunas amidas fungicidas en la fórmula siguiente: en donde R puede representar un átomo de hidrógeno, un átomo de cloro, un grupo metilo o un grupo metoxi . Sin embargo, en estos documentos no se describe ni se sugiere ningún tal derivado en donde el sustituyente en posición 3 del grupo pirazolilo puede representar un grupo dihalogenometilo . Además, en este documento no se describe ni se sugiere ningún compuesto que incluya un grupo alquilo, un grupo alcoxi o un grupo cicloalquilo (C4-C7) unido al átomo de nitrógeno del resto carboxamida.

Ref. 240282 En la solicitud de patente internacional WO-2009/024342 se describen algunos derivados de amidas del ácido pirazol-4-carboxílico fungicidas en una amplia descripción de numerosos compuestos de la fórmula siguiente: en donde Ri puede representar un grupo alquilo, R2 puede representar a grupo halogenoalquilo, Ri5 puede representar un átomo de hidrógeno o un grupo ciclopropilo, R3 o R4 pueden representar diversos sustituyentes entre los que se encuentran un grupo alquilo, un grupo haloalquilo y similares, y B puede representar un grupo fenilo, un grupo naftilo o un sistema de anillo mono o bicíclico. Sin embargo, en este documento no se describe ni se sugiere ningún tal derivado en donde el sustituyente en posición 5 del grupo pirazolilo pueda representar un átomo de halógeno. Además, en este documento no se describe ni se sugiere ningún compuesto que incluya un grupo alquilo, un grupo alcoxi o un grupo cicloalquilo (C4-C7) unido al átomo de nitrógeno del resto carboxamida .

En la solicitud de patente CN1188764 se describen genéricamente algunos derivados de pirazol fungicidas en una amplia descripción de numerosos compuestos de la fórmula siguiente .- en donde Ri o R2 puede representar un grupo alquilo o a grupo halogenoalquilo, X puede representar un enlace direct0, R3 puede representar diversos sustituyentes entre los que se encuentra un átomo de cloro, R4 puede representar diversos sustituyentes entre los que se encuentra un átomo de oxígeno o de azufre, Y y Z pueden representar un enlace directo, y Q puede representar diversos grupos entre los que se encuentra un grupo bencilo sustituido. Sin embargo, en este documento no se describe ni se sugiere ningún compuesto que incluya un grupo alquilo, un grupo alcoxi o un grupo cicloalquilo (C4-C7) unido al átomo de nitrógeno del resto carboxamida . Además, no hay una descripción explícita ni se sugiere en este documento seleccionar cualquier tal derivado en el que el grupo pirazolilo puede representar un l-metil-3- (difluoro o dicloro) metil-5- (cloro o fluoro) -4 -pirazolilo .

En las solicitudes internacionales de patente W0-2006/120224 y O-2007/087906 , se abarcan genéricamente algunos derivados de amida en una amplia descripción de numerosos compuestos de la fórmula siguiente: en donde A puede representar a un grupo heterocíclico unido por carbo, parcialmente saturado o insaturado, de 5 miembros, que puede estar sustituido, Z puede representar un grupo cicloalquilo sustituido o sin sustituir y B puede representar un grupo bencilo sustituido o sin sustituir o un grupo 2-piridilmetileno sin sustituir. Sin embargo, en estos documentos no se describe ni se sugiere ningún compuesto que incluya un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi unido al átomo de nitrógeno del resto carboxamida. Además, no hay una descripción explícita ni se sugiere seleccionar en estos documentos cualquier tal derivado en el que A pueda representar un grupo l-metil-3- (difluoro o dicloro) metil-5- (cloro o fluoro) -4 -pirazolilo .

En la solicitud internacional de patente WO-2009/016221, se abarcan genéricamente algunos derivados de amida en una amplia descripción de numerosos compuestos de la fórmula siguiente : en donde A puede representar un grupo heterocíclico unido por carbo, parcialmente saturado o insaturado, de 5 miembros, que puede estar sustituido, T puede ser O o S, Z1 puede representar un grupo cicloalquilo sustituido o sin sustituir, Z2 y Z3 pueden representar un átomo de hidrógeno, un alquilo (Ci-Cg) entre otros grupos, y B puede representar un grupo naftilo o un grupo heteroaromático bicíclico. Sin embargo, en este documento no se describe ni se sugiere ningún compuesto que incluya un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi unido al átomo de nitrógeno del resto carboxamida. Además, en este documento no se describe ni se sugiere ningún compuesto en donde B se vaya a reemplazar con un grupo fenilo o un grupo 2-piridilo. Además, en este documento no hay una descripción explícita ni se sugiere seleccionar cualquier tal derivado en el que A pueda representar un grupo l-metil-3- (difluoro o dicloro) metil-5- (cloro o fluoro) -4 -pirazolilo .

Siempre es de gran interés en el campo de la agricultura, el uso de nuevos compuestos pesticidas con objeto de evitar el desarrollo de cepas resistentes a los ingredientes activos o luchar contra ellas. Es también de gran interés el uso de nuevos compuestos que sean más activos que los ya conocidos, con objeto de reducir las cantidades de compuesto activo que se han de utilizar, manteniendo al mismo tiempo una eficacia al menos equivalente a la de los compuestos ya conocidos. Ahora se ha encontrado una nueva familia de compuestos que poseen los efectos o las ventajas mencionadas anteriormente.

Por consiguiente, la presente invención provee derivados fórmula (I) en la que • Y representa CR5 o N; • T representa O o S; • X1 y X2, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de cloro o de flúor; · Z1 representa un átomo de hidrógeno, alquilo ( -Ce) sustituido no sustituido; alcoxi {C1-Ce) sustituido o sin sustituir; alquenilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; alquinilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; cicloalquilo (C4-C ) sustituido o sin sustituir; cicloalquil (C3-C7) -alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; 3-oxetanilo sustituido o sin sustituir; o 3-tietanilo sustituido o sin sustituir; • Z2 y Z3, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; alquenilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; alquinilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; ciano; isonitrilo; nitro; un átomo de halógeno; alcoxi (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; alqueniloxi (C2-C8) sustituido o sin sustituir; alquiniloxi (C2-C8) sustituido o sin sustituir; cicloalquilo (C3-C7) sustituido o sin sustituir; alquil (Ci-C8) -sulfañilo sustituido o sin sustituir; alquil (Cj.-C8) -sulfonilo sustituido o sin sustituir; alquil (Ci-C8) -sulfinilo sustituido o sin sustituir; amino; alquil (Ci-C8) -amino sustituido o sin sustituir; dialquil (Ci-Cs) -amino sustituido o sin sustituir; alcoxi (Ci-C8) -carbonilo sustituido o sin sustituir; alquil (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; dialquil (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; o N-alquilo (Ci-Cs) -alcoxi (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; o Z3 y R1 junto con los átomos consecutivos a los que están unidos forman un carbo- o hetero-ciclo parcialmente saturado, de 5 , 6ó 7 miembros, sustituido o sin sustituir que comprende hasta 3 heteroátomos y Z2 es como se describe en la presente descripción; o Z2 y Z3 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un cicloalquilo (C3-C7) sustituido o sin sustituir; • R1, R2, R3, R4 y R5, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; nitro; ciano; isonitrilo; hidroxilo; sulfanilo; amino; pentafluoro-A6-sulfañilo; alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil (Ci-C8) -amino sustituido o sin sustituir; dialquil (Ci-C8) -amino sustituido o sin sustituir; alcoxi (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi (Cx-Cs) -alquilo {Cx-C8) ; alquil (C!-C8) -sulfa ilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) sulfañilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquenilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquenilo (C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquinilo (C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alqueniloxi (C2-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquenilox (C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquiniloxi (C2-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquiniloxi (C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo (C3-C7) sustituido o sin sustituir; halogenocicloalquilo (C3-C7) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquil (C3-C7) -alquilo (Cx-C8) sustituido o sin sustituir; cicloalquil (C3-C7) -alquenilo (C2-Ca) sustituido o sin sustituir; cicloalquil (C3-C7) -alquinilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) -sustituido o sin sustituir; cicloalquil (C3-C7) -alquilo (??-08) sustituido o sin sustituir; formilo; formiloxi; formilamino; carboxi ; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo ; carbamato; alquil (Ci-C8) hidroxiimino; alquil (Ci-C8) -carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; dialquil (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; N- (sustituido o sin sustituir alquiloxi (C].-C8) ) carbamoílo; alcoxi (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; N- (sustituido o sin sustituir alquilo (Ci-C8) ) -(sustituido o sin sustituir alcoxi (C^-Ca) ) -carbamoílo; alcoxi (Ci-C8) -carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Ci-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquilamino (Ci-C8) -carbonilo sustituido o sin sustituir; dialquilamino (Ci-C8) -carbonilo sustituido o sin sustituir; alquil (Ci-C8) -carboniloxi sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) carboniloxi que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil (Ci-C8) -carboni lamino sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) carbonilamino que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil (Ci-C8) -aminocarboniloxi sustituido o sin sustituir; dialquil (Ci-C8) -aminocarboniloxi sustituido o sin sustituir; alquiloxi (Ci-C8) -carboniloxi sustituido o sin sustituir; alquil (Cx-Ce) -sulfinilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) sulfinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil (Ci-C8) -sulfonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci- C8) sulfonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi (Ci-C8) -imino sustituido o sin sustituir; (alcoxi (Ci-C8) -imino) -alquilo (Ci-C8) ; (alqueniloxi (Ci-C8) -imino) -alquilo (Cx-C8) sustituido o sin sustituir; (alquinil Ci-C8-oxiimino) -alquilo (Ci-C8) ; un (bencilloxiimino) -alquilo (Ci-C8) ; tri (alquil (Cn-Ca) sustituido o sin sustituir) sililo; tri (alquil-Ci-C8) sililo-alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; benciloxi que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; bencilsulfañilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; bencilamino que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; arilo que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; ariloxi que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; arilamino que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; arilsulfañilo que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; arilalquilo (Ci-C8) que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; aril-alquenilo (C2-C8) que puede estar sustituido con hasta 7 grupos Q; aril-alquinilo (C2~C8) que puede estar sustituido con hasta 7 grupos Q; piridinilo que puede estar sustituido por hasta 4 grupos Q; piridiniloxi que puede estar sustituido por hasta 4 grupos Q; aril-cicloalquilo (C3-C7) que puede estar sustituido con hasta 7 grupos Q; o Dos sustituyentes vecinos R junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos forman un carbo-o hetero-ciclo saturado de 5 ó 6 miembros sustituido o sin sustituir que comprende hasta 3 heteroátomos y los otros sustituyentes R son como se describen en la presente descripción; o • R1 y Z3 junto con los átomos consecutivos a los que están unidos forman un carbo- o hetero-ciclo parcialmente saturado, de 5, 6 ó 7 miembros, sustituido o sin sustituir que comprende hasta 3 heteroátomos y R2 a R5 son como se describen en la presente descripción; • Q, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo (Ci-C8) ,-alcoxi (Ci-C8) ; alquil (Ci-C8) sulfañilo; halogenoalquilo (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; trialquil (Ci-C8) sililo o trialquil (Ci- C8) sililo-alquilo (Ci-C8) ; así como sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides y sus isómeros ópticamente activos o geométricos . a menos que se indique otra cosa, un grupo o un sust tuyente que está sustituido de acuerdo con la invención puede estar sustituido con uno o más de los siguientes grupos o átomos: un átomo de halógeno; nitro; hidroxilo; ciano; isonitrilo; amino; tio; un grupo pentafluoro-R6-sulfanilo; formilo; formiloxi; formilamino; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo,- carbamato; alquil (??-?ß) hidroxiimino ; alquilo (Ci-C8) ; un tri (alquil (Ci-CB) ) sililo; cicloalquilo (C3-C8) ; halogenoalquilo (Cx-C8) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; un halogenocicloalquilo (C3-C8) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquenilo (C2-C8) ; alquinilo (C2-C8) ; alqueniloxi C2-C8; alquiniloxi (C2-C8) ; alquil (Ci-C8) amino; alquil di (Ci-C8) amino; alcoxi Ci-C8; halogenoalcox -Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil (Ci~C8) sulfanilo; halógenoalquil (Cx-Ce) -sulfanilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alqueniloxi (C2-C8) ; halogenoalqueniloxi (Cu-Ce) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquinilox (C3-C8) ; halógenoalquiniloxi (C3-C8) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil (Ci-C8) carbonilo; halógenoalquil (Cj.- C8) -carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil (Cx-Cs) carbamoílo; dialquil (Ci-C8) carbamoílo; N-alquil (Cx-Cs) oxicarbamoílo ; alcoxi (Ci~C8) carbamoílo; N-alquil (Ci-C8) -alcoxi (Ci-C8) carbamoílo; alcoxi (Ci-C8) carbonilo; halogenoalcoxi (Ci-C8) -carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil (Cx-C8) carboniloxi ; halógenoalquil (Ci-C8) -carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil (Ci-C8) carboni lamino; halógenoalquil (Ci-C8) -carbonilamino que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil (Ci-C8) aminocarboniloxi ; dialquil (C!-C8) aminocarboniloxi ; alquil (Ci-C8) -oxicarboniloxi ; alquil ( Ci-C8) sulfañilo; halógenoalquil (C!-C8) -sulfanilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquilsulf inilo (Ci-C8) ; halógenoalquil (Ci-C8) -sulfinilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil (Cx-Cg) -sulfonilo; halógenoalquil (Cx-Cs) -sulfonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil C8) -aminosulfamollo; dialquil (Ci-C8) -aminosulfamollo; (alcoxi (Ci-C6) -imino) -alquilo (Ci-C6) ; (alqueniloxi {Ci-C6) -imino) -alquilo (Ci-C6) ; (alquiniloxi (Ci-C6) -imino) -alquilo (Ci-C6) ; 2-oxopirrolidin-l-ilo; alquil (Ci-C6) -benciloxiimino; alcoxialquilo (Ci-C8) ; halogenoalcoxialquilo (Ci-C8) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; benciloxi; bencilsulfañilo; bencilamino; ariloxi; arilsulfañilo o arilamino .

Cualquiera de los compuestos de acuerdo con la invención puede existir en forma de uno o más estereoisómeros dependiendo del número de unidades estereogénicas (como se define por las reglas de la IUPAC) en el compuesto. Por lo tanto, la invención se refiere de la misma manera a todos los estereoisómeros, y a las mezclas de todos los estereoisómeros posibles, en todas las proporciones. Los estereoisómeros se pueden separar conforme a los métodos que se conocen per se por el experto en la materia.

Conforme a la invención, se usan en general las expresiones genéricas siguientes, con los siguientes significados : • halógeno significa: flúor, cloro, bromo o yodo; • heteroátomo puede ser nitrógeno, oxígeno o azufre; • cualquier grupo alquilo, alquenilo o alquinilo puede ser lineal o ramificado; • el término "arilo" significa fenilo o naftilo, sustituido opcionalmente ; • en el caso de un grupo amino o el resto amino de cualquier grupo que comprende amino, sustituido con dos sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, los dos sustituyentes junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos pueden formar un grupo heterociclilo, preferiblemente un grupo heterociclilo de 5 a 7 miembros, que puede estar sustituido o que puede incluir otros heteroátomos , por ejemplo un grupo morfolino o piperidinilo . Los compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en los que Y representa CR5.

Otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en los que Y representa N.

Otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en los que T representa 0.

Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que X1 representa un átomo de flúor.

Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que X2 representa un átomo de flúor.

Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que Z1 representa un átomo de hidrógeno .

Otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en los que Z1 representa un metilo o un etilo.

Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que Z1 representa un ciclobutilo sin sustituir.

Otros compuestos preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que Z2 y Z3 representan independientemente un átomo de hidrógeno o un metilo.

Los compuestos más preferidos de fórmula (I) de acuerdo con la invención son aquellos en los que Z2 representa un átomo de hidrógeno y Z3 representa un átomo de hidrógeno o un metilo .

Otros compuestos preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en los que R1, R2, R3, R4 y R5, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo (C3-C7) sustituido o sin sustituir; tri (alquil (Ci-C8))sililo; o un alquil (Ci-Ce) -sulfañilo sustituido o sin sustituir .

Los compuestos más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en los que el sustituyente R1 representa un átomo de halógeno; alquilo (Ci-C8) ; halogenoalquilo (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo (C3-C7) ; tri (alquil (Ci-C8) ) sililo o halogenoalquil (Ci-C8) sulfanilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.

Otros compuestos más preferidos de fórmula (I) según la invención son aquellos en los que los sustituyentes R1 y R5, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de halógeno; alquilo (Ci-C8) ; halogenoalquilo Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo (C3-C ) ; tri (alquil (Ci-C8) ) sililo o halogenoalquil (Ci-C8) sulfanilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.

Las preferencias mencionadas anteriormente con respecto a los sustituyentes de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención pueden combinarse de diversas maneras, bien individual, parcial o completamente. Estas combinaciones de características preferidas proporcionan de esta manera subclases de compuestos de acuerdo con la invención. Los ejemplos de las subclases de compuestos preferidos de acuerdo con la invención pueden combinar: características preferidas de T con características preferidas de uno o más de X1, X2, Y, Z1 a Z3, y/o R1 a R5; - características preferidas de X1 con características preferidas de uno o más de T, X2, Y, Z1 a Z3, y/o R1 a R5; características preferidas de X2 con características preferidas de uno o más de T, X1, Y, Z1 a Z3, y/o R1 a R5; características preferidas de Y con características preferidas de uno o más de T, X1, X2, Z1 a Z3, y/o R1 a R5; características preferidas de Z1 con características preferidas de uno o más de T, X1, X2, Y, Z2, Z3 , y/o R1 a R5; características preferidas de Z2 con características preferidas de uno o más de T, X1, X2, Y, Z1, Z3, y/o R1 a R5; características preferidas de Z3 con características preferidas de uno o más de T, X1, X2, Y, Z1, Z2, y/o R1 a R5; características preferidas de R1 con características preferidas de uno o más de T, X1, X2, Y, Z1 a Z3, y/o R2 a R5; características preferidas de R2 con características preferidas de uno o más de T, X1, X2, Y, Z1 a Z3, R1, y/o R3 a R5; características preferidas de R3 con características preferidas de uno o más de T, X1, X2, Y, Z1 a Z3, R1, R2, R4 , y/o R5; características preferidas de R4 con características preferidás de uno o más de T, X1, X2, Y, Z1 a Z3, R1 a R3, y/o R5; características preferidas de R5 con características preferidas de uno o más de T, X1, X2, Y, Z1 a Z3, y/o R1 a R4 ; En estas combinaciones de características preferidas de los sustituyentes de los compuestos según la invención, las características preferidas pueden también seleccionarse entre las características más preferidas de cada uno de T, X1, X2, Y, Z1 a Z3, y R1 a R5; para formar subclases aún más preferidas de compuestos de acuerdo con la invención.

La presente invención también se refiere a un proceso para la preparación del compuesto de fórmula (I) . Así, según un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un proceso Pl para la preparación del compuesto de fórmula general (I) como se define en la presente descripción y en la que T representa 0 y que comprende la reacción de un derivado de amina N-sustituida de fórmula (II) o una de sus sales : en donde Z1, Z2, Z3, Y, R1, R2, R3 y R4 son como se definen en la presente descripción; con un derivado de ácido carboxílico de fórmula (III) : en donde X1 y X2 son como se definen en la presente descripción y L1 representa un grupo saliente seleccionado de la lista que consiste en un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -0Ra, -0C(=0)Ra, siendo Ra un grupo alquilo (Ci-C6) sustituido o sin sustituir, un haloalquilo (Cx-Q) sustituido o sin sustituir, un bencilo, un 4 -metoxibencilo o un grupo pentafluorofenilo; en presencia de un catalizador y en presencia de un agente de condensación en el caso en que L1 represente un grupo hidroxilo, y en presencia de un ligante ácido en el caso en que L1 represente un átomo de halógeno.

Los derivados de amina N-sustituidas de fórmula (II) son conocidas o se pueden preparar por procesos conocidos tales como aminación reductora de aldehidos o cetonas (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters (2006) , 16, 2014) , o reducción de iminas (Tetrahedron (2005) , 61, 11689) , o sustitución nucleófila de un halógeno, mesilato o tosilato (Journal of Medicinal Chemistry (2002) , 45, 3887) .

Los derivados de ácido carboxílico de fórmula (III) se pueden preparar según el proceso P2.

En caso en que L1 represente un grupo hidroxi, el proceso según la presente invención se lleva a cabo en presencia de un agente de condensación. Los agentes de condensación adecuados se puede seleccionar de la lista no limitante que consiste en un formador de haluros ácidos, tal como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, óxido tricloruro de fósforo o cloruro de tionilo; un formador de anhídridos, tal como cloroformiato de etilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo o cloruro de metanosulfonilo,- carbodiimidas , tales como ?,?'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) u otros agentes de condensación habituales, tales como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N, N 1 -carbonil -diimidazol , 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1, 2-dihidroquinolina (EEDQ) , trifenilfosfina/tetraclorometano, cloruro de 4- (4,6-dimetoxi [1.3.5] -triazin-2 - il ) -4 -metilmorfolinio hidrato, hexafluorofosfato de bromo-tripirrolidinofosfonio o anhídrido propanofosfórico (T3P) .

El proceso de acuerdo con la presente invención se lleva a cabo en presencia de un catalizador. El catalizador adecuado se puede seleccionar de la lista que consiste en 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidroxi-benzotriazol o dimetilformamida .

En el caso en que L1 represente un átomo de halógeno, el proceso según la presente invención se realiza en presencia de un ligante ácido. Los ligantes ácidos adecuados para llevar a cabo el proceso Pl según la invención son, en cada caso, todas las bases inorgánicas y orgánicas habituales para las reacciones. Se da preferencia a la uso de metales alcalinotérreos , hidruros de metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcóxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido sódico, hidruro sódico, hidróxido de calcio, hidróxido potásico, terc-butóxido potásico u otro hidróxido de amonio, carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de cesio, carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, bicarbonato sódico, acetatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como acetato sódico, acetato potásico, acetato de calcio y también aminas terciares, tal como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetil-aminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) .

También es posible trabajar en ausencia de un agente de condensación adicional o usar un exceso de componente amino, de manera que actúe simultáneamente como agente ligante ácido .

Según un aspecto adicional de acuerdo con la presente invención, se proporciona un proceso P2 para la preparación de derivados de ácido carboxílico de fórmula (III) en el que representa O, y se ilustra según el siguiente esquema reacción: proceso P2 en donde X2 es como se ha definido en la presente descripción; Se conoce el 5-cloro-3- (difluorometil) -1-metil-lH-pirazol-4 -carbaldehído de la solicitud de patente O-2004/014138 (ejemplo de referencia 35) .

La etapa 1 del proceso P2 se realiza en presencia de un oxidante y, si es apropiado, en presencia de un disolvente.

Las etapas 2 y 5 del proceso P2 se realizan en presencia de un haluro de ácido y, si es apropiado, en presencia de un disolvente.

La etapa 3 del proceso P2 se realiza en presencia de un agente de fluoración y, si es apropiado, en presencia de un disolvente .

La etapa 4 del proceso P2 se realiza en presencia de un ácido o una base y, si es apropiado, en presencia de un disolvente .

Los oxidantes adecuados para llevar a cabo la etapa 1 del proceso P2 según la invención son en cada caso todos los oxidantes orgánicos o inorgánicos que son habituales para tales reacciones. Se da preferencia al uso de permanganato de benciltrietilamonio, bromo, cloro, ácido m-cloroperbenzoico, ácido crómico, óxido de cromo (VI) , peróxido de hidrógeno, peróxido de hidrógeno-trifluoruro de boro, peróxido de hidrógeno-urea, 2 -hidroxiperoxihexafluoro-2 -propanol ; Iodo, catalizador oxígeno-platino, ácido perbenzoico, nitrato de peroxiacetilo, permanganato de potasio, rutenato de potasio, dicromato de piridinio, óxido de rutenio (VIII) , óxido de plata (I) , óxido de plata (II) , nitrito de plata, clorito de sodio, hipoclorito de sodio o 2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiperidin- 1-oxilo.

Los haluros de ácido adecuados para llevar a cabo las etapas 2 y 5 del proceso P2 según la invención son en cada caso todos los haluros de ácido orgánicos o inorgánicos que son habituales para tales reacciones. Se da preferencia al uso particularmente de fosgeno, tricloruro fosforoso, pentacloruro fosforoso, óxido-tricloruro fosforoso, cloruro de tionilo o tetracloruro de carbono-trifenilfosfina .

Los agentes de fluoracion adecuados para llevar a cabo la etapa 3 del proceso P2 según la invención son en cada caso todos los agentes de fluoracion que son habituales para tales reacciones. Se da preferencia al uso de fluoruro de cesio, fluoruro de potasio, fluoruro de potasio-difluoruro de calcio, o fluoruro de tetrabutilamonio .

Cuando se llevan a cabo las etapa 1 a 5 del proceso P2 según la invención, las temperaturas de reacción pueden variar independientemente dentro de un intervalo relativamente grande. Generalmente, los procesos según la invención se realizan a temperaturas entre 0°C y 160°C, preferentemente entre 10°C y 120°C. Una forma de controlar la temperatura en los procesos de acuerdo con la invención es usar tecnología de microondas.

Las etapas 1 a 5 del proceso P2 según la invención se realizan generalmente independientemente a presión atmosférica. Sin embargo, en cada caso, es también posible' trabajar a presión elevada o reducida.

Cuando se realiza la etapa 1 del proceso P2 según la invención, generalmente se emplea un mol o una cantidad en exceso del oxidante por mol de aldehido de fórmula (IV) . También es posible emplear los componentes de la reacción en otras proporciones.

Cuando se llevan a cabo las etapas 2 y 5 del proceso P2 de acuerdo con la invención, generalmente se emplea un mol o una cantidad en exceso del haluro de ácido por mol de ácido de fórmula (Illa) o (Illd) . También es posible emplear los componentes de la reacción en otras proporciones.

Cuando se realiza la etapa 3 del proceso P2 de acuerdo con la invención, generalmente se emplea un mol o una cantidad en exceso del agente de fluoración por mol de cloruro de ácido (Illb) . También es posible emplear los componentes de la reacción en otras proporciones.

Cuando se realiza la etapa 4 del proceso P2 de acuerdo con la invención, generalmente se emplea un mol o una cantidad en exceso de ácido o base por mol de fluoruro de ácido (lile) . También es posible emplear los componentes de la reacción en otras proporciones.

Según un aspecto adicional de acuerdo con la invención, se proporciona un proceso P3 para la preparación de un compuesto de fórmula (I) en donde T representa S, partiendo de un compuesto de fórmula (I) en donde T representa O e ilustrado según el esquema de reacción siguiente : Proceso P3 en la que X1, X2, Z1, Z2, Z3, Y, R1, R2, R3 y R4 son como se definen en la presente descripción, en la presencia opcional de una cantidad catalítica o estequiométrica o en exceso, de una base tal como una base inorgánica o una orgánica. Se da preferencia a utilizar carbonatos de metales alcalinos, tales como el carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, bicarbonato sódico; bases heterocíclicas aromáticas, tales como piridina, picolina, lutidina, colidina; y también aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina , tributilamina , N,N-dimetilanilina , N, N-dimetil-aminopiridina o N-metilpiperidina .

El proceso P3 según la invención se realiza en presencia de un agente de tionación.

Los derivados de amida de fórmula (I) de partida se pueden preparar de acuerdo con el proceso Pl .

Los agentes de tionación adecuados para llevar a cabo el proceso P3 según la invención pueden ser azufre (S) , ácido sulfhídrico (H2S) , sulfuro de sodio (Na2S) , hidrosulfuro de sodio (NaHS) , trisulfuro de boro (B2S3), sulfuro de bis (dietilaluminio) ((AlEt2)2S), sulfuro de amonio ((NH4)2S), pentasulfuro fosforoso (P2S5) , reactivo de Lawesson ( 2,4-disulfuro de 2,4-bis (4-metoxifenil) -1, 2 , 3 , 4-ditiadifosfenato) o un agente de tionación soportado por un polímero tal como se describe en Journal of the Chemical Society, Perkin 1, (2001) , 358.

El tratamiento se realiza por métodos habituales. En general, se trata con agua la mezcla de reacción y se separa la fase orgánica y, después de secar, se concentra a presión reducida. Si procede, el residuo restante puede liberarse por los métodos habituales, tal como la cromatografía, la recristalización o destilación, de cualquier impureza que pueda todavía estar presente .

El compuesto de acuerdo con la presente invención puede prepararse de acuerdo con los procesos generales de preparación descritos anteriormente. Debe entenderse sin embargo que, basándose en su conocimiento general y en las publicaciones disponibles, el experto en la materia será capaz de adaptar este método de acuerdo con las características de cada uno de los compuestos que se desean sintetizar.

En un aspecto adicional, la presente invención también se refiere a una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz y no fitotóxica de un compuesto activo de fórmula (I) .

La expresión "cantidad eficaz y no fitotóxica" significa una cantidad de la composición acorde con la invención que es suficiente para controlar o destruir los hongos presentes o con tendencia a aparecer en la arena del cultivo, y que no supone ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para los cultivos. La cantidad puede variar en un amplio intervalo dependiendo del hongo que se vaya a combatir, el tipo de cultivo, las condiciones climáticas y los compuestos incluidos en la composición fungicida de acuerdo con la invención. Esta cantidad se puede determinar por ensayos en campo sistemáticos, que están dentro de las cualidades de un experto en la técnica.

Así, de acuerdo con la invención, se proporciona una composición fungicida que comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) , como se defina en la presente descripción y un soporte, vehículo o carga aceptable desde el punto de vista agrícola.

Según la presente invención, el término "soporte" indica un compuesto orgánico o inorgánico, natural o sintético, con el que se combina o asocia el compuesto de fórmula (I) para hacerlo más fácilmente aplicable, fundamentalmente sobre las partes de la planta. Así, este soporte es generalmente inerte y debería ser aceptable desde el punto de vista agrícola. El soporte puede ser un sólido o un líquido. Los ejemplos de soportes adecuados incluyen arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, en particular butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y derivados de los mismos. También se pueden usar mezclas de tales soportes.

La composición de acuerdo con la invención puede comprender también componentes adicionales. En particular, la composición puede comprender además un tensioactivo . El tensioactivo puede ser un emulsionante, un agente de dispersión o un agente humectante de tipo iónico o no iónico o una mezcla de los tensioactivos . Se puede hacer mención, por ejemplo, de sales de ácidos poliacrílicos , sales de ácidos lignosulfónicos , sales de ácidos fenolsulfónicos o naftalenosulfónicos , policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles) , sales de ásteres de ácidos sulfosuccínicos , derivados de taurina (en particular tauratos de alquilo) , ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polioxiet ilados , ásteres de ácidos grasos de polioles y derivados de los compuestos anteriores que contienen funciones sulfato, sulfonato y fosfato. La presencia de al menos un tensioactivo es por lo general esencial cuando el compuesto activo y/o el soporte inerte son insolubles en agua, y cuando el agente vector para la aplicación es agua. Preferiblemente, el contenido en tensioactivo puede estar comprendido entre 5% y 40% en peso de la composición.

Opcionalmente, también se pueden incluir otros componentes, por ej . , coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos , agentes de penetración, estabilizantes, agentes secuestrantes. De manera más general, los compuestos activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido, que cumpla con las técnicas de formulación usuales.

En general, la composición de acuerdo con la invención puede contener de 0.05 a 99% en peso de compuesto activo, preferiblemente, de 10 a 70% en peso.

Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden utilizar en diversas formas, tales como: dispensador de aerosol, suspensión en cápsulas, concentrado para fumigación en frío, polvo de espolvoreo, concentrado emulsionable , emulsión de aceite en agua, emulsión de agua en aceite, granulados encapsulados, granulados finos, concentrado fluido para el tratamiento de semillas, gas (a presión) , producto generador de gas, granulados, concentrado para fumigación en caliente, macrogranulados , microgranulados , polvo dispersable en aceite, concentrado fluido miscible en aceite, líquido miscible en aceite, pasta, bastoncillos vegetales, polvo para tratamiento de semillas en seco, semillas recubiertas de pesticida, concentrado soluble, polvo soluble, disolución para el tratamiento de semillas, concentrado en suspensión (concentrado fluido) , liquido en volumen ultrabajo (vub, por sus siglas en inglés) , suspensión en volumen ultrabajo (vub) , granulado o comprimidos dispersables en agua, polvo dispersable en agua para tratamiento en suspensión, granulados o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para el tratamiento de semillas y polvo humectable . Estas composiciones incluyen no sólo composiciones que están listas para ser aplicadas a la planta o semilla a tratar por medio de un dispositivo adecuado, tal como un dispositivo de atomización o de espolvoreo, sino también las composiciones comerciales concentradas que han de diluirse antes de la aplicación al cultivo.

Los compuestos de acuerdo con la invención pueden mezclarse también con una o más sustancias activas insecticidas, fungicidas, bactericidas, atrayentes, acaricidas o feromonas u otros compuestos con actividad biológica. Las mezclas así obtenidas tienen normalmente un espectro de actividad ampliado. Las mezclas con otros compuestos fungicidas son particularmente ventajosas.

Se pueden seleccionar ejemplos de fungicidas de mezcla asociados adecuados en las siguientes listas: (1) Inhibdores de la biosíntesis de ergosterol, por ejemplo (1.1) aldimorf (1704-28-5), (1.2) azaconazol (60207-31-0), (1.3) bitertanol (55179-31-2), (1.4) bromuconazol (116255-48-2), (1.5) ciproconazol (113096-99-4), (1.6) diclobutrazol (75736-33-3), (1.7) difenoconazol (119446-68-3), (1.8) diniconazol (83657-24-3), (1.9) diniconazol-M (83657-18-5), (1.10) dodemorf (1593-77-7), (1.11) acetato de dodemorf (31717-87-0), (1.12) epoxiconazol (106325-08-0), (1.13) etaconazol (60207-93-4), (1.14) fenarimol (60168-88-9), (1.15) fenbuconazol (114369-43-6), (1.16) fenhexamida (126833-17-8) , (1.17) fenpropidina (67306-00-7), (1.18) fenpropimorf (67306-03-0), (1.19) fluquinconazol (136426-54-5), (1.20) lurprimidol (56425-91-3), (1.21) flusilazol (85509-19-9), (1.22) flutriafol (76674-21-0), (1.23) furconazol (112839-33-5), (1.24) furconazol-cis (112839-32-4) , (1.25) hexaconazol (79983-71-4), (1.26) imazalilo (60534-80-7), (1.27) sulfato de imazalilo (58594-72-2) , (1.28) imibenconazol (86598-92-7) , (1.29) ipconazol (125225-28-7), (1.30) metconazol (125116-23-6) , (1.31) miclobutanilo (88671-89-0), (1.32) naftifina (65472-88-0), (1.33) nuarimol (63284-71-9), (1.34) oxpoconazol (174212-12-5) , (1.35) paclobutrazol (76738-62-0) , (1.36) pefurazoato (101903-30-4), (1.37) penconazol (66246-88-6), (1.38) piperalina (3478-94-2), (1.39) procloraz (67747-09-5), (1.40) propiconazol (60207-90- 1) , (1.41) protioconazol (178928-70-6) , (1.42) piributicarb (88678-67-5) , (1.43) pirifenox (88283-41-4) , (1.44) quinconazol (103970-75-8), (1.45) simeconazol (149508-90-7), (1.46) spiroxaraina (118134-30-8) , (1.47) tebuconazol (107534-96-3), (1.48) terbinafina (91161-71-6), (1.49) tetraconazol (112281-77-3), (1.50) triadimefon (43121-43-3) , (1.51) triadimenol (89482-17-7), (1.52) tridemorf (81412-43-3) , (1.53) triflumizol (68694-11-1) , (1.54) triforina (26644-46- 2) , (1.55) triticonazól (131983-72-7), (1.56) uniconazol (83657-22-1), (1.57) uniconazol-p (83657-17-4) , (1.58) viniconazol (77174-66-4), (1.59) voriconazol (137234-62-9), (1.60) 1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2 , 4-triazol-l-il) cicloheptanol (129586-32-9), (1.61) 1- (2 , 2 -dimetil-2 , 3 -dihidro-lH-inden-l-il) -lH-imidazol-5-carboxilato de metilo (110323-95-0), (1-62) ' - { 5 - (difluorometil ) -2 -metil -4 - [3 - (trimetilsilil) propoxi] fenil } -N-etil-N-metilimidoformamida, (1.63) N-etil-N-metil-N' - {2 -metil -5- (trifluorometil ) -4- [3- (trimetilsilil)propoxi] fenil} imidoformamida y (1.64) O- [1- (4-metoxifenoxi ) -3 , 3-dimetilbutan-2-il] lH-imidazol-1-carbotioato (111226-71-2) . (2) inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II, por ejemplo (2.1) bixafeno (581809-46-3), (2.2) boscalida (188425-85-6), (2.3) carboxina (5234-68-4), (2.4) diflumetorim (130339-07-0), (2.5) fenfuram (24691-80-3), (2.6) fluopiram (658066-35-4), (2.7) flutolanilo (66332-96-5), (2.8) fluxapiroxad (907204-31-3), (2.9) furametpir (123572-88-3), (2.10) furmeciclox (60568-05-0), (2.11) isopirazam (mezcla de racemato sin-epimérico 1RS,4S ,9RS y racemato ante-epimérico 1RS,4SR,9SR) (881685-58-1), (2.12) isopirazam (racemato ante-epimérico 1RS , 4SR, 9SR) , (2.13) isopirazam (enantiómero anti-epimérico 1R,4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiómero anti-epimérico 1S,4R,9R), (2.15) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS , 4SR, 9RS) , (2.16) isopirazam (racemato sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.17) isopirazam (racemato sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.18) mepronilo (55814- 41-0), (2.19) oxicarboxina (5259-88-1), (2.20) penflufen (494793-67-8), (2.21) pentiopirad (183675-82-3), (2.22) sedaxano (874967-67-6), (2.23) tifluzamida (130000-40-7), (2.24) 1-metil-N- [2- (1, 1, 2, 2 -tetrafluoroetoxi ) fenil] -3-(trifluorometil) -lH-pirazol-4-carboxamida, (2.25) 3- (difluorometil) -1-metil-N- [2- (1,1,2,2-tetrafluoroetoxi) fenil] -lH-pirazol-4-carboxamida, (2.26) 3-(difluorometil) -N- [4-fluoro-2- (1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi) fenil] -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.27) N- [1- (2 , 4 -diclorofenil) -1-metoxipropan-2 - il] -3 - (difluorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (1092400-95-7) (WO 2008148570), (2.28) 5 , 8 -difluoro-N- [2 - (2-fluoro-4 - { [4 -(trifluorometil) piridin-2-il] oxijfenil) etil] quinazolin-4 -amina (1210070-84-0) (WO2010025451) , (2.29) N- [9-(diclorometilen) -1,2,3, 4 -tet ahidro-1 , 4 -metanonaftalen-5 - il] -3- (difluorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.30) N- [ (1S , 4R) -9- (diclorometilen) -1,2,3, 4-tetrahidro-1 , 4-metanonaftalen-5-il] -3- (difluorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida y (2.31) N- [( IR, 4S) -9- (diclorometilen) - 1 , 2 , 3 , 4 -tetrahidro- 1 , 4-metanonaftalen-5-il] -3- (difluorometil) -1-metil-lH-pirazol-4 -carboxamida . (3) inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo (3.1) ametoctradina (865318-97-4), (3.2) amisulbrom (348635-87-0), (3.3) azoxistrobina (131860-33-8), (3.4) ciazofamida (120116-88-3), (3.5) coumetoxistrobina (850881-30-0) , (3.6) coumoxistrobina (850881-70-8) , (3.7) dimoxistrobina (141600-52-4), (3.8) enestroburin (238410-11-2) (WO 2004/058723) , (3.9) famoxadona (131807-57-3) (WO 2004/058723), (3.10) fenamidona (161326-34-7) (WO 2004/058723) , (3.11) fenoxistrobina (918162-02-4), (3.12) fluoxastrobina (361377-29-9) (WO 2004/058723) , (3.13) kresoxim-metilo (143390-89-0) (WO 2004/058723) , (3.14) metominostrobina (133408-50-1) (WO 2004/058723) , (3.15) orisastrobina (189892-69-1) (WO 2004/058723) , (3.16) picoxistrobina (117428-22-5) (WO 2004/058723), (3.17) piraclostrobina (175013-18-0) (WO 2004/058723) , (3.18) pirametostrobina (915410-70-7) ( O 2004/058723) , (3.19) piraoxistrobina (862588-11-2) (WO 2004/058723) , (3.20) piribencarb (799247-52-2) (WO 2004/058723) , (3.21) triclopiricarb (902760-40-1) , (3.22) trifloxistrobina (141517-21-7) (WO 2004/058723), (3.23) ( 2E) -2 - (2 - { [6 - ( 3 -cloro-2 -raetilfenoxi ) -5-fluoropirimidin-4-il] oxi}fenil) -2- (metoxiimino) -N-metiletanamida (WO 2004/058723), (3.24) (2E) -2- (metoxiimino) -N-metil-2- (2- { [ ( { (1E) -1- [3- (trifluorometil) fenil] etiliden} amino) oxi] metil } fenil ) etanamid a (WO 2004/058723) , (3.25) ( 2E) -2 - (metoxiimino) -N-metil -2 -{ 2 - [(E)-({l-[3- (trifluorometil) fenil] etoxi } imino) metil] fenil}etanamida (158169-73-4) , (3.26) ( 2E) -2 - { 2 - [ ( { [ ( 1E) - 1- ( 3 - { [ (E) - 1 - fluoro-2 - feniletenil] oxi } fenil ) etiliden] amino} oxi ) metil] fenil } -2 - (metoxiimino) -N-metiletanamida (326896-28-0), (3.27) (2E)-2-{2- [ ( { [ (2E, 3E) -4- (2,6 -diclorofenil) but-3 -en^-iliden] amino}oxi ) metil] fenil } -2 - (metoxiimino) -N-metiletanamida, (3.28) 2 -cloro-N- ( 1 , 1 , 3 -trimetil-2 , 3 -dihidro-lH-inden-4-il)piridin-3-carboxamida (119899-14-8), (3.29) 5-metoxi-2-metil-4- (2 - { [ ( { (1E) -1- [3 - (trifluorometil ) fenil] etiliden} amino) oxi] metil } fenil) -2,4-dihidro-3H-l, 2 , 4 -triazol -3 -ona , (3.30) (2E)-2-{2- [ ( {ciclopropil [ (4-metoxifenil ) imino] metil } sulfanil) metil] fenil } -3 -metoxiprop-2-enoato de metilo (149601-03-6), (3.31) N- (3-etil-3 , 5, 5-trimetilciclohexil) -3- (formilamino) -2-hidroxibenzamida (226551-21-9), (3.32) 2 - { 2 - [ (2 , 5 -dimetilfenoxi) metil] fenil } -2-metoxi-N-metilacetamida (173662-97-0) y (3.33) (2R)-2-{2- [ (2 , 5 -dimetilfenoxi ) metil] fenil} -2-metoxi-N-metilacetamida (394657-24-0) . (4) Inhibidores de la mitosis y la división celular, por ejemplo (4.1) benomilo (17804-35-2), (4.2) carbendazim (10605-21-7), (4.3) clorfenazol (3574-96-7), (4.4) dietofencarb (87130-20-9), (4.5) etaboxam (162650-77-3), (4.6) fluopicolida (239110-15-7), (4.7) fuberidazol (3878-19-1), (4.8) pencicuron (66063-05-6), (4.9) tiabendazol (148-79-8), (4.10) tiofanato-metilo (23564-05-8), (4.11) tiofanato (23564-06-9), (4.12) zoxamida (156052-68-5), (4.13) 5-cloro-7- (4-metilpiperidin-l-il) -6- (2,4,6- trifluorofenil) [1 , 2 , 4] triazolo [1 , 5-a] irimidina (214706-53-3) and (4.14) 3 -cloro-5 - ( 6 -cloropiridin-3 - il) -6 -metil -4 - (2 , 4 , 6 -trifluorofenil) piridazina (1002756-87-7) . (5) Compuestos capaces de tener una acción multisitio, como por ejemplo (5.1) mezcla bordeaux (8011-63-0) , (5.2) captafol (2425-06-1), (5.3) captan (133-06-2) (WO 02/12172), (5.4) clorotalonilo (1897-45-6), (5.5) hidróxido de cobre (20427-59-2), (5.6) naftenato de cobre (1338-02-9) , (5.7) óxido de cobre (1317-39-1) , (5.8) oxicloruro de cobre (1332-40-7), (5.9) sulfato de cobre(2+) (7758-98-7) , (5.10) diclofluanid (1085-98-9) , (5.11) ditianon (3347-22-6) , (5.12) dodina (2439-10-3), (5.13) dodina base libre, (5.14) ferbam (14484-64-1), (5.15) fluorofolpet (719-96-0), (5.16) folpet (133-07-3), (5.17) guazatina (108173-90-6), (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina (13516-27-3) , (5.20) albesilato de iminoctadina (169202-06-6) , (5.21) triacetato de iminoctadina (57520-17-9) , (5.22) mancopper (53988-93-5), (5.23) mancozeb (8018-01-7) , (5.24) maneb (12427-38-2), (5.25) metiram (9006-42-2), (5.26) metiram zinc (9006-42-2), (5.27) oxina-cobre (10380-28-6), (5.28) propamidina (104-32-5), (5.29) propineb (12071-83-9), (5.30) azufre y preparaciones de azufre que incluyen polisulfuro de calcio (7704-34-9) , (5.31) tiram (137-26-8), (5.32) tolilfluanida (731-27-1), (5.33) zineb (12122-67-7) y (5.34) ziram (137-30-4) . (6) Compuestos capaces de inducir una respuesta del hospedante, por ejemplo (6.1) acibenzolar-S-metilo (135158-54-2), (6.2) isotianilo (224049-04-1), (6.3) probenazol (27605-76-1) y (6.4) tiadinilo (223580-51-6). (7) Inhibidores de la biosíntesis de aminoácido y/o proteína, por ejemplo (7.1) andoprim (23951-85-1), (7.2) blasticidina-S (2079-00-7), (7.3) ciprodinilo (121552-61-2), (7.4) kasugamicina (6980-18-3), (7.5) hidrocloruro de kasugamicina hidratado (19408-46-9), (7.6) mepanipirim (110235-47-7), (7.7) pirimetanilo (53112-28-0) y (7.8) 3- (5-fluoro-3 ,3,4, 4 -tetrametil -3 , -dihidroisoquinolin- 1-iD quinolina (861647-32-7) (WO2005070917) . (8) Inhibidores del a producción de ATP, por ejemplo (8.1) acetato de fentina (900-95-8), (8.2) cloruro de fentina (639-58-7), (8.3) hidróxido de fentina (76-87-9) y (8.4) siltiofam (175217-20-6) . (9) Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo (9.1) bentiavalicarb (177406-68-7), (9.2) dimetomorf (110488-70-5), (9.3) flumorf (211867-47-9), (9.4) iprovalicarb (140923-17-7), (9.5) mandipropamida (374726-62-2), (9.6) polioxinas (11113-80-7), (9.7) polioxorim (22976-86-9), (9.8) validamicina A (37248-47-8) y (9.9) valifenalato (283159-94-4; 283159-90-0). (10) Inhibidoes de la síntesis de la membrana y lípidos, por ejemplo (10.1) bifenilo (92-52-4), (10.2) cloroneb (2675-77-6), (10.3) dicloran (99-30-9), (10.4) edifenfos (17109-49-8), (10.5) etridiazol (2593-15-9), (10.6) iodocarb (55406-53-6), (10.7) iprobenfos (26087-47-8), (10.8) isoprotiolano (50512-35-1), (10.9) propamocarb (25606-41-1), (10.10) hidrocloruro de propamocarb (25606-41-1), (10.11) protiocarb (19622-08-3), (10.12) pirazofos (13457-18-6), (10.13) quintozeno (82-68-8), (10.14) tecnazeno (117-18-0) y (10.15) tolclofos-metilo (57018-04-9) . (11) Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo (11.1) carpropamida (104030-54-8), (11.2) diclocimet (139920-32-4), (11.3) fenoxanilo (115852-48-7), (11.4) ftalida (27355-22-2), (11.5) piroquilon (57369-32-1), (11.6) triciclazol (41814-78-2) y (11.7) {3-metil-l- [ (4-metilbenzoil) amino] butan-2-il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetilo (851524-22-6) (WO2005042474 ) . (12) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo (12.1) benalaxilo (71626-11-4), (12.2) benalaxilo-M (kiralaxilo) (98243-83-5), (12.3) bupirimato (41483-43-6), (12.4) clozilacon (67932-85-8), (12.5) dimetirimol (5221-53-4), (12.6) etirimol (23947-60-6), (12.7) furalaxilo (57646-30-7), (12.8) himexazol (10004-44-1), (12.9) metalaxilo (57837-19-1), (12.10) metalaxilo-M (mefenoxam) (70630-17-0), (12.11) ofurace (58810-48-3), (12.12) oxadixilo (77732-09-3) y (12.13) ácido oxolínico (14698-29-4) . (13) Inhibidores de la señal de transducción, por ejemplo (13.1) clozolinato (84332-86-5), (13.2) fenpiclonilo (74738-17-3), (13.3) fludioxonilo (131341-86-1), (13.4) iprodiona (36734-19-7), (13.5) procimidona (32809-16-8), (13.6) quinoxifeno (124495-18-7) y (13.7) vinclozolin (50471-44-8) . (14) Compuestos capaces de actuar como un desacoplador, por ejemplo (14.1) binapacrilo (485-31-4), (14.2) dinocap (131-72-6), (14.3) ferimzone (89269-64-7), (14.4) fluazinam (79622-59-6) y (14.5) meptildinocap (131-72-6). (15) Compuestos adicionales, por ejemplo (15.1) bentiazol (21564-17-0), (15.2) betoxazina (163269-30-5), (15.3) capsimicina (70694-08-5), (15.4) carvone (99-49-0), (15.5) quinometionato (2439-01-2), (15.6) piriofenona (clazafenona) (688046-61-9), (15.7) cufraneb (11096-18-7), (15.8) ciflufenamida (180409-60-3), (15.9) cimoxanilo (57966-95-7), (15.10) ciprosulfamida (221667-31-8), (15.11) dazomet (533-74-4), (15.12) debacarb (62732-91-6), (15.13) diclorofen (97-23-4), (15.14) diclomezina (62865-36-5), (15.15) difenzoquat (49866-87-7), (15.16) metilsulfato de difenzoquat (43222-48-6), (15.17) difenilamina (122-39-4), (15.18) ecomate, (15.19) fenpirazamina (473798-59-3), (15.20) flumetover (154025-04-4), (15.21) fluoroimida (41205-21-4), (15.22) flusulfamida (106917-52-6), (15.23) flutianilo (304900-25-2), (15.24) fosetil-aluminio (39148-24-8), (15.25) fosetil-calcio, (15.26) fosetil-sodio (39148-16-8), (15.27) hexaclorobenceno (118-74-1), (15.28) irumamicina (81604-73-1), (15.29) metasulfocarb (66952-49-6), (15.30) isotiocianato de metilo (556-61-6), (15.31) metrafenona (220899-03-6), (15.32) mildiomicina (67527-71-3), (15.33) natamicina (7681-93-8), (15.34) dimetilditiocarbamato de níquel (15521-65-0), (15.35) nitrotal-isopropilo (10552-74-6), (15.36) octilinons (26530-20-1), (15.37) oxamocarb (917242-12-7), (15.38) oxfentiin (34407-87-9), (15.39) pentaclorofenol y sales (87-86-5), (15.40) fenotrina, (15.41) ácido fósforos y sus sales (13598-36-2), (15.42) propamocarb- fosetilato, (15.43) propanosina-sodio (88498-02-6), (15.44) proquinazida (189278-12-4), (15.45) pirimorf (868390-90-3), (15.45e) (2E) -3- (4-terc-butilfenil) -3- (2-cloropiridin-4-il) -1- (morfolin-4-il)prop-2-en-l-ona (1231776-28-5), (15.45z) (2Z) -3- (4 -terc-butilfenil ) -3- (2-cloropiridin-4-il) -1- (morfolin-4-il) prop-2-en-l-ona (1231776-29-6), (15.46) pirrolnitrina (1018-71-9) (EP-A 1 559 320), (15.47) tebufloquin (376645-78-2), (15.48) tecloftalam (76280-91-6), (15.49) tolnifanida (304911-98-6), (15.50) triazóxido (72459-58-6), (15.51) triclamida (70193-21-4), (15.52) zarilamida (84527-51-5), (15.53) 2-metilpropanoato de (3S, 6S, 7R, 8R) -8-bencil-3- [ ( {3- [ ( isobutiriloxi) metoxi] -4-metoxipiridin-2-il}carbonil) amino] -6-metil-4 , 9-dioxo-l, 5-dioxonan-7-ilo (517875-34-2) (WO2003035617) , (15.54) l-(4-{4- [ (5R) -5- (2, 6-difluorofenil) -4 , 5 -dihidro-1 , 2 -oxazol-3 - il] -1,3-tiazol-2-il }piperidin-l-il) -2- [5-metil-3- (trifluorometil ) -1H- pirazol-l-il] etanona (1003319-79-6) (WO 2008013622), (15.55) 1- (4-{4- [ (5S) -5- (2, 6-difluorofenil) -4 , 5-dihidro-l, 2-oxazol-3-il] -1, 3-tiazol-2-il}piperidin-l-il) -2- [5-metil-3-(trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] etanona (1003319-80-9) (WO 2008013622), (15.56) 1- (4- {4- [5- (2 , 6-difluorofenil) -4 , 5-dihidro-1, 2-oxazol-3-il] -1, 3-tiazol-2-il}piperidin-l-il) -2- [5-metil-3- (trifluorometil ) -lH-pirazol-l-il] etanona (1003318-67-9) (WO 2008013622), (15.57) 1H- imidazol -1-carboxilato de 1- (4-metoxifenoxi) -3, 3-dimetilbutan-2-ilo (111227-17-9) , (15.58) 2,3,5,6-tetracloro-4- (metilsulfonil ) piridina (13108-52-6), (15.59) 2 , 3 -dibutil -6 -clorotieno [2 , 3-d] pirimidin-4(3H)-ona (221451-58-7), (15.60) 2 , 6-dimetil-lH, 5H- [1, 4] ditiino [2,3-c:5,6-c'] dipirrol -1 , 3 , 5 , 7 (2H, 6H) -tetrona, (15.61) 2- [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] -1- (4-{4- [ (5R) -5-fenil-4, 5-dihidro-l, 2-oxazol-3-il] -1, 3-tiazol-2-il}piperidin-l-il) etanona (1003316-53-7) (WO 2008013622), (15.62) 2- [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] -1- (4-{4- [ (5S) -5-fenil-4, 5-dihidro-l, 2-oxazol-3-il] - 1 , 3 -tiazol-2 -il}piperidin-l-il) etanona (1003316-54-8) (WO 2008013622), (15.63) 2- [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] -1- {4- [4- (5 -fenil-4 , 5-dihidro-l, 2-oxazol-3-il) -1, 3 -tiazol-2 -i] piperidin-l-il}etanona (1003316-51-5) (WO 2008013622), (15.64) 2-butoxi-6-iodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, (15.65) 2-cloro-5- [2 -cloro- 1- (2 , 6-difluoro-4 -metoxifenil) -4-metil-lH-imidazol-5-il] piridina, (15.66) 2-fenilfenol y sales (90-43- 7), (15.67) 3- (4,4, 5-trifluoro-3 , 3-dimetil-3 , 4-dihidroisoquinolin-l-il) quinolina (861647-85-0) (WO2005070917) , (15.68) 3 , 4 , 5-tricloropiridina-2 , 6-dicarbonitrilo (17824-85-0), (15.69) 3- [5- (4-clorofenil) -2 , 3-dimetil-1, 2-oxazolidin-3-il] iridina, (15.70) 3-cloro-5- (4-clorofenil) -4- (2 , 6-difluorofenil) -6-metilpiridazina, (15.71) 4- (4 -clorofenil) -5- (2 , 6 -difluorofenil ) -3 , 6-dimetilpiridazina, (15.72) 5-amino-l, 3 , 4-tiadiazol-2-tiol , (15.73) 5-cloro-N'-fenil-N" - (prop-2-in-l-il) tiofen-2-sulfonohidrazida (134-31-6) , (15.74) 5-fluoro-2- [ (4-fluorobencil) oxi] pirimidin-4 -amina (1174376-11-4) ( O2009094442 ) , (15.75) 5 - fluoro- 2 - [ (4 -metilbencil) oxi] irimidin-4 -amina (1174376-25-0) (WO2009094442) , (15.76) 5-met il - 6 -OCtil [1 , 2 , 4] triazolo [1 , 5 -a] irimidin-7-amina, (15.77) (2Z) -3 -amino-2-ciano-3 -fenilprop-2-enoato de metilo, (15.78) ?' - (4- { [3- (4-clorobencil) -1,2, 4-tiadiazol-5-il] oxi } -2 , 5-dimetilfenil) -N-etil-N-metilimidoformamida, (15.79) N- (4 -clorobencil ) -3- [3-metoxi-4- (prop-2-in-l-iloxi) fenil] ropanamida, (15.80) N-[(4-clorofenil) (ciano) metil] -3- [3-metoxi-4- (prop-2-in-l-iloxi) fenil] ropanamida, (15.81) N- [ (5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil] -2, 4-dicloropiridin-3-carboxamida, (15.82) N- [1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il) etil] -2 , 4 -dicloropiridin- 3 -carboxamida, (15.83) N- [1- (5-bromo-3-cloropiridin-2-il) etil] -2-fluoro-4-iodopiridin-3-carboxamida, (15.84) N-{(E)-[ (ciclopropilmetoxi ) imino] [6- (difluorometoxi) -2 , 3- difluorofenil] raetil} -2 - fenilacetamida (221201-92-9), (15.85) N- { (Z) - [ (ciclopropilmetoxi) imino] [6- (difluorometoxi) -2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida (221201-92-9), (15.86) N 1 - { - [ (3-terc-butil-4-ciano-l, 2-tiazol-5-il) oxi] -2 -cloro-5-metilfenil } -N-etil-N-metilimidoformamida, (15.87) N-metil-2- (l-{ [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-1-il] acetil }piperidin-4 - il) -N- (1,2,3, 4 -tetrahidronaftalen- 1-il) -1, 3-tiazol-4-carboxamida (922514-49-6) (WO 2007014290), (15.88) N-metil-2- (1- { [5-metil-3- (trifluorometil ) -lH-pirazol-1-il] acetil}piperidin-4-il) -N- [ ( 1R) -1 , 2 , 3 , 4 -tetrahidronaftalen-1-il] -1, 3-tiazol-4-carboxamida (922514-07-6) (WO 2007014290), (15.89) N-metil-2- (1- { [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] acetil }piperidin-4 - il ) -N- [ (1S) -1, 2 , 3 , 4 -tetrahidronaftalen- 1-il] -1, 3-tiazol-4-carboxamida (922514-48-5) (WO 2007014290), (15.90) {6-[({[(l-metil-lH-tetrazol-5-il) (fenil)metiliden] amino}oxi)metil] piridin-2-il}carbamato de pentilo, (15.91) ácido fenazin-1-carboxílico, (15.92) quinolin-8-ol (134-31-6), (15.93) sulfato de quinolin8-ol (2:1) (134-31-6) y (15.94) {6 -[({[( 1-metil -lH-tetrazol -5 -il) (fenil)metilen] amino}oxi ) metil] piridin-2 - il } carbamato de tere-butilo. " (16) Compuestos adicionales, por ejemplo (16.1) 1-metil-3- (trifluorometil) -N- [2 ' - (trifluorometil)bifenil-2-il] -lH-pirazol-4-carboxamida, (16.2) N- (4 ' -clorobifenil-2-il) -3- (difluorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (16.3) N-(2 ' ,4 ' -diclorobifenil-2-il) -3- (difluorometil ) -1-metil-lH-pirazol-4 -carboxamida, (16.4) 3- (difluorometil) -1-metil-N-[4 ' - (trifluorometil )bifenil-2 -il] -lH-pirazol-4 -carboxamida, (16.5) N- (21 , 51 -difluorobifenil -2 -il ) -l-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-4-carboxamida, (16.6) 3- (difluorometil) -1-metil-N- [41 - (prop-l-in-l-il) bifenil-2-il] -lH-pirazol -4 -carboxamida (conocido de O 2004/058723), (16.7) 5-fluoro-1, 3-dimetil-N- [4 ' - (prop-l-in-l-il) bifenil-2-il] -1H-pirazol-4 -carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.8) 2-cloro-N- [41 - (prop-l-in-l-il) bifenil-2-il] piridin-3-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.9) 3-(difluorometil) -N- [4 ' - (3 , 3 -dimetilbut-l-in- 1-il ) bifenil-2 -il] -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.10) N- [41 - (3 , 3-dimetilbut-l-in-l-il) bifenil-2-il] -5-fluoro-1 , 3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.11) 3-(difluorometil) -N- (4 ' -etinilbifenil-2-il) -1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.12) N-(4'-etinlbifenil-2-il) -5-fluoro-1, 3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.13) 2-cloro-N-(41 -etinilbifenil-2-il) piridin-3-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.14) 2 -cloro-N- [4 ' - (3 , 3-dimetilbut-1- in-1-il) bifenil-2-il] piridin-3-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.15) 4- (difluorometil) -2-metil-N- [4¦ - (trifluorometil ) bifenil -2 - il] - 1 , 3 -tiazol-5 -carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.16) 5-fluoro-N- [4 ' - (3-hidroxi-3-metilbut-l-in-l-il) bifenil-2-il] -1, 3 -dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.17) 2-cloro-N- [4 ' - (3 -hidroxi-3 -metilbut- 1-in-1- il) bifenil -2-il] piridin-3-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.18) 3- (difluorometil) -N- [4 · - (3-metoxi-3-metilbut-l-in-l-il) bifenil-2-il] -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.19) 5 - fluoro-N- [41 - ( 3 -metoxi-3 -metilbut-l-in-l-il) bifenil-2-il] -1, 3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.20) 2-cloro-N- [4 ' - ( 3 -metoxi-3 -metilbut-l-in-l-il) bifenil-2 -il] piridin-3-carboxamida (conocido de WO 2004/058723), (16.21) (5-bromo-2-metoxi-4-metilpiridin-3-il) (2,3, 4-trimetoxi-6-metilfenil) metanona (conocido de EP-A 1 559 320), (16.22) N- [2- (4- { [3- (4-clorofenil) rop-2-in-l-il] oxi } -3-metoxifenil) etil] -N2- (metilsulfonil) valinamida (220706-93-4) , (16.23) ácido 4-oxo-4- [ (2-feniletil) amino] butanoico y (16.24) but-3-in-l-il {6 - [ ( { [ (Z) - (l-metil-lH-tetrazol-5-il) (fenil ) metilen] aminojoxi ) metil] iridin-2 - il } carbamato .

Todas la denominadas parejas de mezcla de las clases (1) a (16) pueden, si sus grupos funcionales lo permiten, formar opcionalmente sales con bases o ácidos adecuados.

Ejemplos de compañeros de mezcla bactericidas, insecticidas, acaricidas o nematicidas adecuados se pueden seleccionar de las listas siguientes: Bactericidas : bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol , estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.

Insecticidas/Acaricidas/Nematicidas : (1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE) , por ejemplo carbamatos, por ej . Alanicarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Butocarboxim, Butoxicarboxim, Carbarilo, Carbofuran, Carbosulfan, Etiofencarb, Fenobucarb, Formetanato, Furatiocarb, Isoprocarb, Metiocarb, Metomilo, Metolcarb, Oxamilo, Pirimicarb, Propoxur, Tiodicarb, Tiofanox, Triazamato, Trimetacarb, XMC y Xililcarb; o organofosfatoss , por ej . Acefato, Azametifos, Azinfos-etilo, Azinfos-metilo, Cadusafos, Cloretoxifos , Clorfenvinfos, Clormefos, Clorpirifos, Clorpirifos-metilo, Coumafos, Cianofos, Demeton-S-metilo, Diazinon, Diclorvos/DDVP , Dicrotofos, Dimetoato, Dimetilovinfos , Disulfoton, EPN, Etion, Etoprofos, Famfur, Fenamifos, Fenitrotion, Fention, Fostiazato, Heptenofos, Imiciafos, Isofenfos, 0- (metoxiaminotio-fosforil) salicilato de isopropilo, Isoxation, Malation, Mecarbam, Metamidofos, Metidation, Mevinfos, Monocrotofos , Naled, Ometoato, oxidemeton-metilo, Paration, Paration-metilo, Fentoato, Forato, Fosalona, Fosmet, Fosfamidon, Foxim, Pirimifos-metilo, Profenofos, Propetamfos, Protiofos, Piraclofos, Piridafention, Quinalfos, Sulfotep, Teb pirimfos , Teraefos, Terbufos, Tetraclorvinfos , Tiometon, Triazofos, Triclorfon y Vamidotion. (2) Antagonistas de los canales de cloruro regulados por GABA, por ejemplo ciclodien organocloros, p. ej . Clordane y Endosulfan; o fenilpirazoles (fiproles), p. ej . Etiprol y Fipronilo. (3) Moduladores de los canales del sodio/bloqueadores de los canales del sodio dependientes del voltaje, por ejemplo piretroides, p. ej . Acrinatrin, Aletrin, d-cis-trans Aletrin, d-trans Aletrin, Bifentrin, Bioaletrin, isómero Bioaletrin S-ciclopentenilo, Bioresmetrin, cicloprotrin, Ciflutrin, beta-Cflutrin, Cihalotrin, lambda-Cihalotrin, gamma-Cihalotrin, Cipermetrin, alfa-Cipermetrin, beta-Cipermetrin, teta-Cipermetrin, zeta-Cipermetrin, Cifenotrin [isómeros (IR) -trans] , Deltametrin, Empentrin [isómeros (EZ) - (IR)), Esfenvalerato, Etofenprox, Fenpropatrin, Fenvalerato, Flucitrinato, Flumetrin, tau-Fluvalinato, Halfenprox, Imiprotrin, Kadetrin, Permetrin, Fenotrin [isómero (1R)-trans) , Praletrin, Piretrina (piretrum) , Resmetrin, Silafluofen, Teflutrin, Tetrametrin, Tetrametrin [isómeros (IR))], Tralometrin y Transflutrin; o DDT; o Metoxiclor. (4) Agonistas del receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR) , por ejemplo neonicotinoides , p. ej . Acetamiprid, Clotianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Nitenpiram, Tiacloprid y Tiametoxam; o Nicotina . (5) Activadores alostéricos del receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR) , por ejemplo espinosinas, p. ej . Spinetoram y Spinosad. (6) Activadores del canal de cloruro, por ejemplo avermectinas/milbemicinas, p. ej . Abamectina, benzoato de emamectina, Lepimectina y Milbemectina . (7) Mímicos de la hormona juvenil, por ejemplo análogos de la hormona juvenil, p. ej . Hidropreno, Kinopreno, y Metopreno; o Fenoxicarb; o Piriproxifen. (8) Inhibidores misceláneos no específicos (multi-sitio) , por ejemplo haluros de alquilo, p. ej . bromuro de metilo y otroa haluros de alquilo; o cloropicrin; o fluoruro de sulfurilo; o Bórax; o tártaro emético. (9) Bloqueante de alimentación selectivo de homopteran , p. ej . Pimetrozina ; o Flonicamida. (10) Inhibidores del crecimiento de los ácaros, p. ej . Clofentezina, Hexitiazox y Diflovidazin; o Etoxazol . (11) Destructor microbiano de las membranas del intestino medio del insecto , p. ej . Bacillus thuringiensis subespecie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespecie tenebrionis, y proteínas de cultivo B : CrylAb, CrylAc , CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Abl. (12) Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial , por ejemplo Diafentiuron; o acaricidas de organoestaño, p. ej . Azociclotina, Cihexatina y óxido de Fenbutatina; o Propargita; o Tetradifon. (13) desacopladores de la fosforilación vía destrucción del gradiente de protones, por ejemplo Clorfenapir, DNOC y Sulfluramida . (14) bloqueadores del canal del receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR) , por ejemplo Bensultap, hidrocloruro de Cartap, Tiociclam y Tiosultap-sodio . (15) inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 0, por ejemplo Bistrifluron, Clorfluazuron, Diflubenzuron, Flucicloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Teflubenzuron y Triflumuron. (16) inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1, por ejemplo Buprofezin. (17) alteradores de la muda, por ejemplo Ciromazina. (18) agonistas de los receptores de la ecdisona, por ejemplo Cromafenozida, Halofenozida, Metoxifenozida y Tebufenozida . (19) Agonistas del receptor de la octopamina, por ejemplo Amitraz. (20) Inhibidores del transporte electrónico del complejo III mitocondrial , por ejemplo Hydrametilonon; o Acequinocilo; o Fluacripirim. (21) Inhibidores del transporte electrónico del complejo I mitocondrial, por ejemplo acaricidas METI, p. ej . Fenazaquina, Fenpiroximato, Pirimidifen, Piridaben, Tebufenpirad y Tolfenpirad; o Rotenona (Derris) . (22) Bloqueadores de los canales el sodio dependientes del voltaje, p. ej . Indoxacarb; o Metaflumizona . (23 ) Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, por ej emplo derivados de ácidos tetrónicos y tetrámicos, p. e . Espirodiclofeno, Espiromesifeno y Espirotetramato . (24) Inhibidores del transporte electrónico del complejo IV mitocondrial, por ejemplo fosfinas, p. e . fosfuro de Aluminio, fosfuro de Calcio, Fosfina, y fosfuro de Zinc; o Cianuro . (25) Inhibidores del transporte electrónico del complejo II mitocondrial, por ejemplo Cienopirafen. (28) Moduladores del receptor de la rianodina, por ej emplo diamidas, p. ej . Clorantraniliprol y Flubendiamida .

Otros ingredientes activos con modo de acción desconocido o incierto, por ejemplo Amidoflumet, Azadiractina , Benclotiaz, Benzoximato, Bifenazato, Bromopropilato, Quinometionato, Criolita, Ciantraniliprol (Ciazipir) , Ciflumetofen, Dicofol, Diflovidazina , Fluensulfona, Flufenerim, Flufiprol, Fluopiram, Fufenozida, Imidaclotiz, Iprodiona, Meperflutrin, Piridalilo, Pirifluquinazon, Tetrametiloflutrin y iodometano; productos adicionales basados en Bacillus firmus (que incluyen pero no se limitan a la cepa CNCM 1-1582, tal como, por ej emplo, VOTiVO™ , BioNem) o uno de los siguientes compuestos activos conocidos: 3-bromo-N- { 2 -bromo-4 -cloro-6- [ (1-ciclopropiletil) carbamoil] fenil } - 1-(3-cloropiridin-2-il) -lH-pirazol-5-carboxamida (conocido de W02005/077934) , 4- { [ (6 -bromopiridin-3 - il ) metil] (2-fluoroetil) amino} furan-2 (5H) -ona (conocido de W02007/115644 ) , 4-{ [ (6-fluoropiridin-3-il)metil] (2,2-difluoroetil ) amino} furan-2 ( 5H) -ona (conocido de WO2007/115644) , 4-{ [(2 -cloro- 1 , 3 -tiazol-5 - il ) metil] (2-fluoroetil) amino} furan-2 (5H) -ona (conocido de WO2007/115644) , 4-{ [ (6-clorpiridin-3-il) metilo] (2-fluoroetil) amino}furan-2(5H)-ona (conocido de O2007/115644) , Flupiradifurona, 4-{[ (6-clor-5-fluoropiridin-3-il) metil] (metil ) amino} furan- 2(5H)-ona (conocido de W02007/115643 ) , 4- {[(5,6-dicloropiridin-3-il) metil] (2-fluoroetil) amino} furan-2 (5H) -ona (conocido de WO2007/115646) , 4- { [ (6-cloro-5-fluoropiridin-3 -il) metilo] (ciclopropil) amino} furan-2 (5H) -ona (conocido de WO2007/115643) , 4 -{[(6 -cloropiridin-3 -il) metil] (ciclopropil) amino} furan-2 (5H) -ona (conocido de EP-A-0 539 588), 4- { [ (6-clorpiridin-3-il) metil] (metil) amino} furan-2 (5H) -ona (conocido de EP-A-0 539 588), { [1- (6-cloropiridin-3-il) etil] (metil) oxido-?4-sulfaniloiden} cianamida (conocido de WO2007/149134) y sus diaestereoisomeros [ (IR) -1- (6-cloropiridin-3-il) etil] (metil) oxido-X4-sulfaniloiden}cianamida (A) y {[(1S)-1- (6-cloropiridin-3 -il) etil] (metil) oxido-?4-sulfaniloiden} cianamida (B) (también conocido de O2007/149134 ) así como Sulfoxaflor y sus diaestereoisomeros [ (R) -metil (oxido) { (IR) -1- [6- (trifluorometil) piridin-3-il] etil } -A4-sulfaniloiden] cianamida (Al) y [ (S) -metil (oxido) { (1S) -1- [6- (trifluorometil) piridin-3-il] etil}-A4-sulfaniloiden] cianamida (A2) , referido como grupo de diaestereoisomeros A (conocido de O2010/074747 , O2010/074751) , [ (R) -metil (oxido) { (1S) -1- [6- (trifluorometil) piridin-3-il] etil} -X4-sulfaniloiden] cianamida (Bl) y [ (S) -metil (oxido) { (IR) -1- [6- (trifluorometil) piridin-3-il] etil} -A-sulfaniloiden] cianamida (B2), referido como grupo de diastereoisomeros B (también conocido de O2010/074747 , O2010/074751) , and 11- (4-cloro-2 , 6-dimetilofenil) -12-hydroxi - 1 , 4 -dioxa- 9-azadispiro [4.2.4.2] tetradec- 11-en- 10-ona (conocido de WO2006/089633 ) , 3 - (4 ' - fluoro-2 , 4 -dimetilbifenil -3-il) -4-hidroxi-8-oxa-l-azaspiro [4.5] dec-3-en-2-ona (conocido de O2008/067911) , 1- {2-fluoro-4-metil-5- [ (2 , 2 , 2-trifluoretil) sulfinilo] fenil } -3- (trifluorometil) -1H-1 , 2 , 4-triazol-5-amina (conocido de WO2006/043635) , ciclopropanocarboxilato de (3S, aR, 12R, 12aS, 12bS) -3- [ (ciclopropilcarbonil) oxi] -6 , 12-dihidroxi-4 , 12b-dimetil-ll-oxo-9- (piridin-3 -il) -1,3,4, 4a, 5, 6, 6a,12, 12a, 12b-decahidro- 2H, llH-benzo [f] pirano [4 , 3-b] cromen-4 -il] metilo (conocido de WO2008/066153) , 2-ciano-3- (difluorometoxi ) -N,N-dimetilbencenosulfonamida (conocido de WO2006/056433) , 2-ciano-3- (difluorometoxi) -N-metilobencenosulfonamida (conocido de WO2006/100288) , 2 -ciano-3 - (difluorometoxi ) -N-etilobencenosulfonamida (conocido de WO2005/035486) , 1,1-dióxido de4- (difluorometoxi ) -N-etil -N-metil - 1 , 2-benzotiazol-3-amina (conocido de WO2007/057407) , N- [1- (2 , 3-dimetilfenil) -2 - (3 , 5-dimetilfenil ) etilo] -4 , 5-dihidro- 1 , 3 -tiazol -2 -amina (conocido de W02008/104503 ) , { 1 ' - [ (2E) -3 - (4 -clorofenil ) prop-2-en-l-il] -5-fluorospiro [indol-3 , 41 -piperidin] -1(2H) -il} (2-cloropiridin-4-il) metanona (conocido de O2003/106457 ) , 3-(2 , 5-dimetilfenil ) -4 -hidroxi-8-metoxi - 1 , 8 -diazaspiro [4.5] dec- 3-en-2-ona (conocido de WO2009/049851) , carbonato de 3- (2,5-dimetilfenil) -8-metoxi-2-oxo-l, 8-diazaspiro [4.5] dec-3-en-4-il etilo (conocido de O2009/049851) , 4- (but-2-in-l-iloxi) -6-(3 , 5-dimetilopiperidin-l-il) -5-fluoropirimidina (conocido de WO2004/099160) , (2 , 2 , 3 , 3 , 4 , 4 , 5 , 5-OCtafluoropentil) (3,3,3-trifluoropropil) malononitrilo (conocido de WO2005/063094 ) , (2 , 2 , 3 , 3 , 4 , 4 , 5 , 5-octafluoropentil) (3,3,4,4,4-pentafluorobutil ) malononitrilo (conocido de WO2005/063094) , 8- [2- (ciclopropilmetoxi) -4- (trifluorometilo) fenoxi] -3- [6-(trifluorometil) piridazin-3 -il] -3-azabiciclo [3.2.1] octano (conocido de W02007/040280) , Flometoquin, PF1364 (CAS-Reg.No. 1204776-60-2) (conocido de JP2010/018586) , 5- [5- (3,5-diclorofenil ) -5- (trifluorometil) -4 , 5-dihidro-l, 2-oxazol-3-il] -2 - ( 1H-1 , 2 , 4 -triazol-1- il ) benzonitrilo (conocido de WO2007/075459) , 5- [5- (2-cloropiridin-4-il) -5- (trifluorometil) -4, 5-dihidro-l, 2 -oxazol -3 - il] -2 - (1H-1,2,4-triazol-l-il) benzonitrilo (conocido de WO2007/075459) , 4- [5-(3 , 5-diclorofenil) -5- (trifluorometil) -4 , 5-dihidro-l , 2-oxazol-3-il] -2-metil-N- {2-???-2- [(2,2,2-trifluoroetil ) amino] etil }benzamida (conocido de O2005/085216) , 4-{ [ (6-cloropiridin-3 -il ) metil] (ciclopropil ) amino} -1 , 3 -oxazol-2 ( 5H) -ona, 4-{[(6- cloropiridin-3 - il ) metil] (2 , 2 -difluoroetil ) amino} - 1 , 3 -oxazol-2 (5H) -ona, 4- { [ ( 6 -cloropiridin-3 - il) metil] (etil) amino} -1,3-oxazol-2 (5H) -ona, 4- { [ (6 -cloropiridin-3 -il) metil] (metil) amino} -1 , 3-oxazol-2 (5H) -ona (todo conocido de WO2010/005692) , N I-0711 (conocido de WO2002/096882 ) , 1-acetil-N- [4-(l,l,l,3,3, 3-hexafluoro-2-metoxipropan-2-il) -3-isobutilfenil] -N-isobutiril-3 , 5-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido de WO2002/096882 ) , 2- [2- ( { [3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il) -lH-pirazol-5-il] carbonil } amino) -5-cloro-3-metilobenzoil] -2 -metilhidrazincarboxilato de metilo (conocido de WO2005/085216) , 2- [2- ({ [3-bromo-l- (3-cloropiridin-2 - il ) -lH-pirazol-5-il] carbonil } amino) -5-ciano-3-metilobenzoil] -2-etilhidrazincarboxilato de metilo (conocido de O2005/085216) , 2- [2- ({ [3-bromo-l- (3-cloropiridin-2-il) -lH-pirazol-5-il] carbonil }amino) -5-ciano-3-metilbenzoil] -2-metilhidrazinacarboxilato de metilo (conocido de 02005/085216) , 2- [3 , 5 -dibromo-2 - ( { [3-bromo-l- (3-cloropiridin-2-il) -lH-pirazol-5-il] carbonil }amino) benzoil] -1 , 2-dietilhidrazincarboxilato de metilo (conocido de O2005/085216) , 2 - [3 , 5 -dibromo-2 - ( { [3 -bromo- 1- (3 -cloropiridin-2-il) -lH-pirazol-5-il] carbonil } amino) benzoil] -2-etilhidrazincarboxilato de metilo (conocido de WO2005/085216) , (5RS, 7RS; 5RS, 7SR) -1- (6-cloro-3-piridilmetil) -1,2,3,5,6,7-hexahidro-7-metil-8-nitro-5-propoxiimidazo [1, 2-a] piridina (conocido de O2007/101369) , 2- { 6- [2- (5-fluoropiridin-3-il) - 1, 3-tiazol-5-il]piridin-2-il}pirimidina (conocido de WO2010/006713) , 2-{6- [2- (piridin- 3 - il ) - 1 , 3 -tiazol - 5 -il] piridin-2-il}pirimidina (conocido de WO2010/006713 ) , 1- (3-cloropiridin-2-il) -N- [4-ciano-2-metil-6-(metilcarbamoil ) fenil] -3-'{ [5- (trifluorometil ) -lH-tetrazol-1-il] metil } -lH-pirazol-5-carboxamida (conocido de WO2010/069502) , 1- ( 3 -cloropiridin- 2 - il ) -N- [4 -ciano- 2 -metil - 6 -(metilocarbamoil ) fenil] -3- { [5- (trifluorometil) -2H-tetrazol-2-il] metil } -lH-pirazol-5-carboxamida (conocido de WO2010/069502) , N- [2 -(terc-butilcarbamoil ) -4 -ciano-6 -metilfenil] -1- (3-cloropiridin-2-il) -3- { [5- (trifluorometil) -lH-tetrazol-l-il] metil } -lH-pirazol-5-carboxamida (conocido de O2010/069502) , N- [2- (terc-butilcarbamoil) -4-ciano-6-metilfenil] -1- (3-cloropiridin-2-il) -3- { [5- (trifluorometil) -2H-tetrazol-2-il] metil } -lH-pirazol-5-carboxamida (conocido de O2010/069502) , (1E) -N- [ ( 6 -cloropiridin- 3 - il ) metilo] - ' -ciano-N- (2 , 2-difluoroetil) etanimidamida (conocido de W02008/ 009360) , N- [2- (5-amino-l, 3 , 4 -1iadiazol -2 - il ) -4-cloro-6-metilfenil] -3-bromo-l- (3-cloropiridin-2-il) -lH-pirazol-5-carboxamida (conocido de CN102057925) y 2- [3 , 5-dibromo-2-({ [3-bromo-l- (3-cloropiridin-2-il) -lH-pirazol-5-il] carbonil }amino) benzoil] -2-etil-l-metilhidrazincarboxilato de metilo (conocido de WO2011/049233 ) .

También es posible una mezcla con otros compuestos activos conocidos tales como herbicidas, o con fertilizantes y reguladores del crecimiento, aseguradores o Semioquímicos .

Además, los compuestos de la fórmula (I) según la invención tienen también muy buena actividad antimicótic . Tienen un espectro de acción antimicótica muy amplio, en particular frente a dermatofitos y hongos que se reproducen por gemación, moho y hongos difásicos (por ejemplo frente a especies de Candida tales como Candida albicans, Candida glabrata) y Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton tales como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon tales como Microsporon canis y audouinii. La enumeración de estos hongos no es una restricción de cualquiera que sea el espectro micótico contra el que se puede luchar y se proporciona solo con fines ilustrativos.

Los compuestos de fórmula (I) y la composición fungicida de acuerdo con la invención se pueden usar para combatir de forma terapéutica o preventiva los hongos fitopatógenos de las plantas o de los cultivos.

Por lo tanto, según otro aspecto de la invención, se proporciona un método para combatir, de forma terapéutica o preventiva, los hongos fitopatógenos de plantas o cultivos caracterizado por que se aplica un compuesto de fórmula (I) o una composición fungicida de acuerdo con la invención a la semilla, a la planta, al fruto de la planta o al suelo en el que crece o en el que se desea que crezca la planta.

El método de tratamiento de acuerdo con la invención puede servir también para tratar material de propagación tal como tubérculos o rizomas, pero también semillas, plántulas o siembras de plántulas y plantas o siembras de plantas. Este método de tratamiento también puede ser útil para tratar raíces. El método de tratamiento de acuerdo con la invención también puede ser útil para tratar las partes aéreas de la planta tales como troncos, tallos o vástagos, hojas, flores y fruto de la planta en cuestión.

Según la invención se pueden tratar todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entiende todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas salvajes deseadas o no deseadas, plantas cultivadas y variedades de plantas (se puedan o no proteger por los derechos de variedades de plantas o del cultivador de plantas) . Las plantas cultivadas y las variedades de plantas pueden ser plantas obtenidas por propagación convencional y métodos de cultivo que pueden ayudarse o estar complementados por uno o más métodos biotecnológicos , tales como el uso de haploides dobles, fusión de protoplastos , mutagénesis aleatoria y dirigida, marcadores moleculares o genéticos o por métodos de bioingeniería e ingeniería genética. Por partes de las plantas se entiende todas las partes y órganos de las plantas por encima del suelo y por debajo del suelo, tales como brotes, hojas, flores y raíces, de modo que también están listados por ejemplo, las hojas, agujas, tallos, ramas, flores, esporóforos, frutos y semillas, así como raíces, bulbos y rizomas. Los cultivos y el material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo, esquejes, bulbos, rizomas, trepadoras y semillas, también pertenecen a las partes de las plantas.

Entre las plantas que se pueden proteger por el método según la invención, se pueden mencionar los cultivos extensivos principales como el maíz, soja, algodón, semillas oleaginosas de Brassica tal como Brassica napus (p. ej . cañóla), Brassica rapa, B. júncea (p. ej . mostaza) y Brassica carinata, arroz, trigo, remolacha azucarera, caña de azúcar, avena, centeno, cebada, mijo, triticale, lino, vid y diferentes frutas y verduras de diferentes taxones botánicos tales como Rosaceae sp. (por ejemplo frutas de pepitas tales como manzanas y peras, pero también frutas con hueso tales como albaricoques , cerezas, almendras y melocotones, bayas tales como fresas), Ribesioidae sp. , Juglandaceae sp., Betulaceae sp . , Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp. , Actinidaceae sp. , Lauraceae sp. , Musaceae sp. (por ejemplo bananeros y plantaciones de bananas) , i?ujbiaceae sp. (por ejemplo café), Theaceae sp. , Sterculiceae sp. , Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelos) ; Solanaceae sp. (por ejemplo tomates, patatas, pimientos, berenjenas), Liliaceae sp., Compositiae sp. (por ejemplo lechuga, alcachofa y achicoria - incluyendo escarola, endivia o achicoria común) , Umbelliferae sp. (por ejemplo zanahoria, perejil, apio y bulbo de apio), Cucurjbi aceae sp. (por ejemplo pepino - incluyendo pepinillo, chayóte, sandía, calabazas y melones), Alliaceae sp . (por ejemplo cebollas y puerros) , Crucif rae sp. (por ejemplo, repollo, lombarda, brócoli, coliflor, coles de bruselas, pak choi, colirrábano, rábano, rábano picante, berro, col china) , Leguminosae sp. (por ejemplo cacahuetes, guisantes y judías - tales como judías trepadoras y habas) , Chenopodiaceae sp. (por ejemplo acelga, espinaca remolacha, espinaca, remolacha) , Malvaceae (por ejemplo quimbombo) , Asparagaceae (por ejemplo espárrago); cultivos hortícolas y arbóreos; plantas ornamentales; así como los homólogos genéticamente modificados de estos cultivos.

El método de tratamiento de acuerdo con la invención puede utilizarse en el tratamiento de organismos modificados genéticamente (GMO, por sus siglas en inglés) , por ejemplo, plantas o semillas. Las plantas modificadas genéticamente (o plantas transgénicas) son plantas en las que se ha integrado de manera estable un gen heterólogo en el genoma . La expresión "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que se proporciona o construye fuera de la planta y que cuando se introduce en el genoma nuclear, cloroplástico o mitocondrial proporciona a la planta transformada nuevas o mejoradas propiedades agronómicas u otras propiedades mediante la expresión de una proteína o polipéptido de interés o disminuyendo o silenciando otro u otros genes que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, tecnología antisentido, tecnología de cosupresión o interferencia de ARN - tecnología ARNi) . Un gen heterólogo que está localizado en el genoma también se denomina un transgén. Un transgén que está definido por su particular localización en el genoma de la planta se denomina un evento de transformación o transgénico .

Dependiendo de la especie de planta o de la variedad de la planta cultivada, su localización y sus condiciones de crecimiento (suelos, clima, periodo de vegetación, dieta) , el tratamiento de acuerdo con la invención también puede producir efectos superaditivos ( "sinérgicos" ) . Así, por ejemplo, son posibles relaciones de aplicación reducidas y/o una ampliación del espectro de actividad y/o un incremento de la actividad de los compuestos y composiciones activos que pueden utilizarse de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de la planta, tolerancia incrementada a temperaturas altas o bajas, tolerancia incrementada a la sequía o al agua o al contenido en sal del suelo, incremento en el rendimiento de la floración, recolección más fácil, maduración acelerada, rendimientos de cosecha mayores, , frutos más grandes, mayor altura de la planta, color de la hoja más verde, floración temprana, mayor calidad y/o valor nutricional más alto de los productos cosechados, mayor concentración de azúcar en los frutos, mejor estabilidad en el almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados, lo que supera los efectos que eran de esperar.

Con determinadas relaciones de aplicación, las combinaciones del compuesto activo de acuerdo con la invención también pueden tener un efecto reforzador en las plantas. Por consiguiente, también pueden ser adecuadas para movilizar el sistema de defensas de la planta frente al ataque de microorganismos indeseados. Esta puede ser, si resulta apropiado, una de las razones de la actividad incrementada de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo, frente a hongos. Las sustancias fortificantes de plantas (que inducen resistencia) se entiende que, en el presente contexto, son aquellas sustancias o combinaciones de sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensas de las plantas de forma que cuando posteriormente se inoculan microorganismos no deseados, las plantas tratadas presentan un grado de resistencia sustancial a esos microorganismos. En el presente caso, los microorganismos no deseados se entiende que son hongos fitopatógenos , bacterias y virus. Así, las sustancias de acuerdo con la invención pueden emplearse para proteger a las plantas frente al ataque de los patógenos mencionados anteriormente en un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo de tiempo en el que se produce la protección se extiende generalmente de 1 a 10 días, preferiblemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos .

Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que se tratan preferiblemente de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que proporciona características útiles particularmente ventajosas a estas plantas (ya sean obtenidas por reproducción y/o por medios biotecnológicos) .

Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que preferiblemente también se tratan de acuerdo con la invención son resistentes frente a uno o más estreses bióticos, es decir, las plantas muestran una mejor defensa frente a plagas animales y microbianas, tales como frente a nematodos, insectos, ácaros, hongos, bacterias virus y/o viroides fitopatógenos .

Ejemplos de plantas resistentes a nematodos se describen en las solicitudes de patente Nos 11/765,491; 11/765,494; 10/926,819; 10/782,020; 12/032,479; 10/783,417; 10/782,096; 11/657,964; 12/192,904; 11/396,808; 12/166,253; 12/166,239; 12/166,124; 12/166,209; 11/762,886; 12/364,335; 11/763,947; 12/252,453; 12/209,354; 12/491,396 o 12/497,221.

Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son aquellas plantas que son resistentes a uno o más estreses abióticos. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, exposición a bajas temperaturas, exposición al calor, estrés osmótico, inundación, salinidad del suelo incrementada, exposición a minerales incrementada, exposición a ozono, exposición a mucha luz, disponibilidad limitada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo, falta de sombra.

Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, son aquellas plantas caracterizadas por unas características de rendimiento incrementadas. El rendimiento incrementado en las plantas puede ser el resultado, por ejemplo, de una mejora de la fisiología de la planta, crecimiento y desarrollo, tal como eficacia en el uso del agua, eficacia en /la retención del agua, uso mejorada del nitrógeno, asimilación incrementada del carbono, fotosíntesis mejorada, eficacia incrementada de la germinación y maduración acelerada. El rendimiento puede verse afectado además por una arquitectura mejorada de la planta (en condiciones de estrés y sin estrés) , incluyendo, pero sin limitarse a floración temprana, control de la floración para la producción de semillas híbridas, vigor de la siembra, tamaño de la planta, número y distancia de los entrenudos, crecimiento de la raíz, tamaño de la semilla, tamaño del fruto, tamaño de la vaina, número de vainas o espigas, número de semillas por vaina o espiga, masa de semillas, relleno incrementado de las semillas, dispersión reducida de las semillas, dehiscencia reducida de la vaina y resistencia a la caída. Las características de rendimiento adicionales incluyen composición de las semillas, tales como contenido en carbohidratos, contenido en proteínas, contenido en aceite y composición del aceite, valor nutricional, reducción de compuestos anti -nutricionales , procesabilidad mejorada y mejor estabilidad en el almacenamiento.

Ejemplos de plantas con las características anteriormente mencionadas se listan de forma no exhaustiva en la Tabla A.

Las plantas que pueden tratarse según la invención son plantas híbridas que ya expresan la característica de heterosis o vigor híbrido que generalmente da como resultado un mayor rendimiento, vigor, salud y resistencia frente al estrés biótico y abiótico. Las plantas se obtienen típicamente cruzando una línea parental macho estéril endogámica (la hembra parental) con otra línea parental macho fértil endogámica (el macho parental) . La semilla híbrida se cosecha típicamente a partir de las plantas macho estériles y se vende a los cultivadores. Las plantas macho estériles pueden producirse a veces (por ejemplo, en el maíz) por castración, es decir, por la eliminación mecánica de los órganos reproductores masculinos (o flores macho) pero, típicamente, la esterilidad de los machos es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de la planta. En este 5 caso, y especialmente cuando la semilla es el producto deseado para cosecharse de las plantas híbridas es típicamente útil asegurarse de que se ha restaurado completamente la fertilidad de los machos en las plantas híbridas . Esto puede conseguirse asegurando que los machos ¦10 parentales tienen los genes de restauración de la fertilidad apropiados que son capaces de restaurar la fertilidad de los machos en las plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad de los machos. Los determinantes genéticos para la esterilidad de -15 los machos pueden estar localizados en el citoplasma. Los ejemplos de esterilidad citoplásmica de los machos (CMS, por sus siglas en inglés) se describieron, por ejemplo, en especies de Brassica (documentos WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 y US 6,229,072). Sin 20 embargo, los determinantes genéticos para la esterilidad de los machos también pueden estar localizados en el genoma nuclear. Las plantas macho estériles también pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética. Un medio particularmente útil para pe obtener plantas macho estériles se describe en el documento WO 89/10396 en el que, por ejemplo, una ribonucleasa tal como barnasa se expresa selectivamente en las células del tapetum en los estambres. La fertilidad puede restaurarse entonces mediante la expresión en las células del tapetum de un inhibidor de ribonucleasa tal como barstar (por ejemplo, WO 91/02069) .

Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a los herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o más herbicidas dados. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la tolerancia a herbicidas.

Las plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas que se han hecho tolerantes al herbicida glifosato o a las sales del mismo. Las plantas pueden hacerse tolerantes a glifosato mediante diferentes medios. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse mediante la transformación de la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS) . Los ejemplos de los genes de EPSPS son el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium (Comai et al., Science 1983, 221, 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. 1992, 7, 139-145) , los genes que codifican una EPSPS de petunia (Shah et al., Science 1986, 233, 478-481), una EPSPS de tomate (Gasser et al., J. Biol. Chem. 1988,263, 4280-4289), o una EPSPS de eleusina (documento WO 2001/66704). También puede ser un EPSPS mutado como se describe en por ejemplo EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 o WO02/26995. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato óxido-reductasa como se describe en las patentes de EE.UU. 5,776,760 y 5.463.175. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato acetil transferasa como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 y WO 07/024782. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la selección de plantas que contienen mutaciones naturales de los genes mencionados anteriormente, como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 01/024615 o WO 03/013226. Las plantas que expresan genes EPSPS que confieren tolerancia al glifosato se describen por ejemplo en las solicitudes de patente de EE.UU. n° 11/517,991; 10/739,610; 12/139,408; 12/352,532; 11/312,866; 11/315,678; 12/421,292; 11/400,598; 11/651,752; 11/681,285; 11/605,824; 12/468,205; 11/760,570; 11/762,526; 11/769,327; 11/769,255; 11/943801 o 12/362,774. Las plantas que comprenden otros genes que confieren tolerancia al glifosato, tales como genes descarboxilasa se describen por ejemplo en las solicitudes de patente de EE.UU. 11/588,811; 11/185,342; 12/364,724; 11/185,560 o 12/423,926.

Otras plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, las plantas que se hacen tolerantes a herbicidas mediante la inhibición de la enzima glutamina sintasa, tal como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Tales plantas se pueden obtener mediante expresión de una enzima que destoxifica el herbicida o una enzima glutamina sintasa mutante que es resistente a la inhibición, descrita por ejemplo en la solicitud de patente de EE.UU. n° 11/760,602. Una de las enzimas destoxificantes eficaces es una enzima que codifica una fosfinotricin acetiltransferasa (tal como la proteína bar o pat de especies de Streptomyces) . Se describen plantas que expresan un fosfinotricin acetiltransferasa, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. n° 5,561,236; 5,648,477; 5,646,024; 5,273,894; 5,637,489; 5,276,268; 5,739,082; 5,908,810 y 7,112,665.

Las plantas tolerantes a herbicidas adicionales también son plantas que se hacen tolerantes a los herbicidas mediante la inhibición de la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD) . Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas son enzimas que catalizan la reacción en la que la para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato . Las plantas tolerantes a los inhibidores HPPD se pueden transformar con un gen que codifica una enzima HPPD que se produce de forma natural, o un gen que codifica una enzima HPPD mutada o quimérica como se describe en WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 o US 6,768,044. La tolerancia a inhibidores de HPPD también puede obtenerse mediante la transformación de plantas con genes que codifican determinadas enzimas que permiten la formación de homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima HPPD nativa por el inhibidor de HPPD. Las plantas y genes se describen en los documentos WO 99/34008 y WO 02/36787. La tolerancia de las plantas a los inhibidores de HPPD también se puede mejorar transformando las plantas con un gen que codifica una enzima que tiene actividad prefenato deshidrogenasa (PDH) además de un gen que codifica una enzima tolerante a HPPD, como se describe en el documento de patente WO 2004/024928. Además, las plantas se pueden hacer más tolerantes a herbicidas inhibidores de HPPD mediante adición a su genoma de un gen que codifica una enzima capaz de metabolizar o degradar inhibidores de HPPD, tales como las enzimas CYP450 mostradas en el documento de patente WO 2007/103567 y WO 2008/150473.

Aún más, las plantas tolerantes a herbicidas son plantas que se hacen tolerantes a inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS) . Los inhibidores de ALS conocidos incluyen, por ejemplo, los herbicidas de tipo sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas , pirimidiniloxi (tio) benzoatos , y/o sulfonilaminocarboniltriazolinona . Se sabe que diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como acetohidroxiácido sintasa, AHAS) confieren tolerancia a diferentes herbicidas y grupos de herbicidas, como describen, por ejemplo, Tranel y Wright (2002, Weed Science 50:700-712), pero también en las patentes de EE.UU. n° 5,605,011, 5,378,824, 5,141,870 y 5,013,659. La producción de plantas tolerantes a la sulfonilurea y de plantas tolerantes a la imidazolinona se describe en las patentes de EE.UU. n° 5,605,011; . 5,013,659; 5,141,870; 5,767,361; 5,731,180; 5,304,732; 4,761,373; 5,331,107; 5,928,937; y 5,378,824; y en la publicación internacional WO 96/33270. Se describen también otras plantas tolerantes a la imidazolinona, por ejemplo, en los documentos WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 y WO 2006/060634. También se describen otras plantas tolerantes a sulfonilurea- e imidazolinona en, por ejemplo, WO 07/024782 y la Solicitud de Patente de EE. UU. No 61/288958.

Otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea pueden obtenerse mediante mutagénesis inducida, selección en cultivos celulares en presencia del herbicida o cultivo de mutación como se describe, por ejemplo para sojas en la patente de EE.UU. 5,084,082, para arroz en WO 97/41218, para remolacha azucarera en la patente de EE.UU. 5,773,702 y WO 99/057965, para lechuga en la patente de EE.UU. 5,198,599, o para girasol en WO 01/065922.

Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes al ataque de determinados insectos diana. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia a insectos.

Una "planta transgénica resistente a insectos" , tal y como se utiliza en la presente descripción, incluye cualquier planta que contenga al menos un transgén que comprende una secuencia codificante que codifica: 1 ) una proteína cristalina insecticida de Bacillus turingiensis o una parte insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas listadas por Crickmore et al. (1998, Microbiology y Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), actualizado por Crickmore et al. (2005) en la nomenclatura de toxinas Bacillus turingiensis , en internet en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Honie/Neil_Crickmore/Bt/) , o sus partes insecticidas, por ejemplo, proteínas de las clases de proteínas Cry, CrylAb, CrylAc, CrylB, CrylC, CrylD, CrylF, Cry2Ab, Cry3Aa, o Cry3Bb o sus partes insecticidas (por ejemplo documentos de patente EP 1999141 y WO 2007/107302) , o tales proteínas codificadas por genes sintéticos como por ejemplo las descritas en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/249,016; o 2) una proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma que es insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas cristalinas Cry34 y Cry35 (Moellenbeck et al., 2001, Nat. Biotechnol. 19: 668-72; Schnepf et al. 2006, Applied Envhierrom. Microbiol . 71, 1765-1774) o la toxina binaria constituida por las proteínas CrylA o CrylF y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214,022 y EP 08010791.5); o 3 ) una proteína híbrida insecticida que comprende partes de diferentes proteínas cristalinas insecticidas de Bacillus turingiensis, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo, la proteína CrylA.105, producida por el maíz transgénico MON98034 (documento WO 2007/027777) ; o 4) una proteína de uno cualquiera de 1) a 3) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la gama de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación, tal como la proteína Cry3Bbl en los maíces transgénicos MON863 o MON88017, o la proteína Cry3A en el maíz transgénico MIR604; o 5) una proteína insecticida secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una parte de ésta insecticida, tal como las proteínas vegetativas insecticidas (VIP) listadas en: htt : //www. lifesci . sussex. ac .uk/home/Neil_Crickmore/Bt/ vip.html, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o 6) una proteína secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una segunda proteína secretada de Bacillus turingiensis o B. cereus, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas VIPIA y VIP2A (WO 94/21795) ; o 7) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior; o 8) una proteína de uno cualquiera de 5) a 7) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida) , tal como la proteína VIP3Aa en el algodón transgénico COT102; o 9) una proteína secretada de Bacill s turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una proteína cristalina de Bacillus turingiensis, tal como la toxina binaria constituida por VIP3 y CrylA o CrylF (solicitud de patente de EE.UU. n° 61/126083 y 61/195019), o la toxina binaria constituida por la proteína VIP3 y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214,022 y EP 08010791.5). 10) una proteína de 9) anterior en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insecto diana, y/o para expandir la gama de especies de insecto diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida) Por supuesto, una planta transgénica resistente a insectos, tal y como se utiliza en la presente descripción, también incluye cualquier planta que comprende una combinación de los genes que codifican las proteínas de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10. En una modalidad, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteína de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10, para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas cuando se utilizan diferentes proteínas dirigidas a diferentes especies de insectos diana, o para retrasar el desarrollo de la resistencia a insectos en las plantas usando diferentes proteínas insecticidas para las mismas especies de insectos diana pero que tienen un modo de acción diferente, tal como la unión a diferentes sitios de unión del receptor en el insecto.

Una "planta transgénica resistente a insectos", como se usa en la presente descripción, incluye además cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia que tras expresión produce un AR bicatenario que tras ingestión por una plaga de insectos de plantas, inhibe el crecimiento de esta plaga de insectos, como se describe p. ej . en los documentos de patente WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 y WO 2007/035650.

Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tal como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son tolerantes a estreses abióticos. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia al estrés. Las plantas tolerantes al estrés particularmente útiles incluyen: 1) plantas que contienen un transgén capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen de la poli (ADP-ribosa) polimerasa (PARP) en las células de la planta o en las plantas como se describe en los documentos WO 00/04173, WO/2006/045633, EP 04077984.5 o EP 06009836.5. 2) plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés, capaz de reducir la expresión y/o la actividad de los genes que codifican PARG de las plantas o de las células de las plantas, como se describe, por ejemplo, en el documento WO 2004/090140. 3) plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional de la planta de la ruta de síntesis natural del dinucleótido de nicotinamida y adenina, incluyendo nicotinamidasa , nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico-mononucleótido de adenil transferasa, dinucleótido de nicotinamida y adenina sintetasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa, como se describe p. ej . , en los documentos EP 04077624.7, WO 2006/133827, PCT/EP07/002433 , EP 1999263 O WO 2007/107326.

Las plantas o variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad en el almacenamiento alteradas del producto cosechado y/o propiedades alteradas de los ingredientes específicos del producto cosechado tales como: 1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, que presenta cambios en sus características fisicoquímicas, en particular en el contenido en amilosa o en la relación amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud media de la cadena, la distribución de la cadena lateral, el comportamiento viscoso, la fuerza de gelificación, el tamaño del grano del almidón y/o la morfología del grano del almidón, en comparación con el almidón sintetizado en células de plantas o plantas de tipo salvaje, de manera que es más adecuado para aplicaciones especiales. Las plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, W099/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO , WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6,734,341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936 2) plantas transgénicas que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón o que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón con propiedades alteradas en comparación con plantas de tipo salvaje .sin modificación genética. Los ejemplos son plantas que producen polifructosa, en especial del tipo inulina y levano, como se describe en los documentos EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460 y WO 99/24593, plantas que producen alfa-1 , 4 -glucanos como se describe en los documentos WO 95/31553, US 2002031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 y WO 00/14249, plantas que producen alfa-1, 4-glucanos alfa-1, 6 ramificados, como se describe en el documento WO 00/73422, plantas que producen alternano, como se describe en los documentos p. ej . WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301.7, US 5,908,975 y EP 0728213, 3) plantas transgénicas que producen hialuronano, como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779 y WO 2005/012529. 4) plantas transgénicas o plantas híbridas, tales como cebollas con características tales como "alto contenido en sólidos solubles", "baja amargura" (LP) y/o "conservación larga" (LS) , como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/020,360 y 61/054,026.

Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características alteradas de la fibra. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características alteradas de la fibra e incluyen: a) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los genes de la celulosa sintasa como se describe en el documento WO 98/00549 b) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los ácidos nucleicos homólogos de rsw2 o rsw3 como se describe en el documento O 2004/053219 c) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen una expresión incrementada de la sacarosa fosfato sintasa como se describe en el documento WO 01/17333 d) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen una expresión incrementada de la sacarosa sintasa como se describe en el documento WO 02/45485 e) Plantas, tales como plantas de algodón, en las que está alterado el tiempo apertura de los plasmodesmos en la base de las células de fibras, p. ej . , mediante la regulación negativa de la ß-l, 3-glucanasa selectiva de fibra como se describe en el documento WO 2005/017157, o como se describe en el documento EP 08075514.3 o la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/128,938 f) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con reactividad alterada, p. ej . , por la expresión del gen de la N-acetilglucosaminatransferasa incluyendo los genes de nodC y quitina sintasa como se describe en los documentos WO 2006/136351 Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como colza o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas del perfil, oleoso. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características de perfil oleoso alteradas e incluyen: a) Plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido alto en ácido oleico como se describe, por ejemplo, en los documentos US 5,969,169, US 5,840,946 o US 6,323,392 o US 6,063,947 b) Plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un contenido bajo en ácido linolénico como se describe en los documentos US 6,270,828, US 6,169,190 o US 5,965,755. c) Plantas tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un nivel bajo de ácidos grasos como se describe por ejemplo en la patente de EE.UU. n° 5,434,283 o en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/668303 Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas, tales como colza o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas de rotura de las semillas. Las plantas se pueden obtener por transformación genética o por selección de plantas que contienen una mutación que imparte las características alteradas de rotura de las semillas, e incluyen plantas tales como plantas de colza con rotura de las semillas retrasada o reducida, como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/135,230 y en las solicitudes internacionales O09/068313 y WO10/006732.

Las plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar según la invención, son plantas que contienen transformaciones transgénicas o combinaciones de transformaciones transgénicas, que son objeto de demanda para el estado no regulado, en los Estados Unidos de América, al Servicio de inspección de Salud de Animales y Plantas (APHIS, por sus siglas en inglés) del Departamento de Agricultura de Estados Unidos (USDA, por sus siglas en inglés) , si las demandas se han concedido o están todavía pendientes . En cualquier momento, esta información está disponible en APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, USA) , por ejemplo en su sitio de internet (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). En la fecha de presentación de esta solicitud, las solicitudes de no regulación que estaban en tramitación ante APHIS o que habían sido concedidas por APHIS eran las que estaban listadas en la tabla B que contiene la información siguiente: - Solicitud: el número de identificación de la solicitud. Las descripciones técnicas de los eventos de transformación se pueden encontrar en los documentos de solicitud individual que se pueden obtener de APHIS, por ejemplo en la página web de APHIS, con referencia a este número de petición. Estas descripciones se incorporan a la presente descripción por referencia.

- Extensión de Solicitud: referencia a una solicitud previa para la que se ha pedido una ampliación.

- Institución: el nombre de la entidad a la que se envía la petición.

- Artículo regulado: la especie de planta implicada.

- Fenotipo transgénico: la característica conferida a las plantas por el evento de transformación.

- Línea o evento de transformación: el nombre del evento o eventos (a veces también designado como línea o líneas) para las que se solicita una no regulación. - documentos APHIS: diversos documentos publicados por APHIS con relación a la Solicitud y que pueden ser solicitados a APHIS.

Las plantas adicionales particularmente útiles que contienen una transformación transgénica o combinaciones de transformaciones transgénicas están listadas, por ejemplo, en la base de datos de diferentes agencias reguladoras nacionales o regionales (véase por ejemplo http : / /gmoinfo . j re . it/gmp_browse . aspx y http : //www . agbios . com/dbase . hp) .

Las plantas adicionales particularmente transgénicas incluyen plantas que contienen un transgén en una posición neutra o beneficiosa desde un punto de vista agronómico como se describe en cualquiera de las publicaciones listadas en la Tabla C.

Tabla A Tabla B Peticiones de Estado no Regulado concedido o en Tramitación por APHIS a partir del 31 de Marzo de 2010 Observación: Para obtener la lista más actualizada de Cultivos que ya no están Regulados, por favor mire en el Estado Actual de Peticiones. Esta lista se actualiza automáticamente y refleja todas las peticiones recibidas por APHIS hasta la fecha, incluyendo las peticiones en tramitación, retiradas o aprobadas .

Abreviaturas : CMV-virus del mosaico del pepino; CPB-escarabaj o colorado de la patata; PLRV- virus de enrollamiento de la hoja de la patata; PRSV-virus de mancha anular de la papaya; PVY-virus Y de la patata; WMV2- virus del mosaico de la sandía 2 ZYMV-virus del mosaico amarillo del calabacín Peticiones en tramitación de Estado no Regulado Tabla C Entre las enfermedades de plantas o cultivos que pueden combatirse mediante el método de acuerdo con la invención, se pueden mencionar: Enfermedades por mildiu tales como: Enfermedades por Blumeria, producidas por ejemplo por Blumeria graminis ; Enfermedades por Podosfaera, producidas por ejemplo por Podosfaera leucotricha; Enfermedades por Sfaerotheca, producidas por ejemplo por Sfaerotheca fuliginaa; Enfermedades por Uncínula, producidas por ejemplo por Uncinula necator; Enfermedades por roya, tales como: Enfermedades por Gymnosporangium, producidas por ejemplo por Gymnosporangium sabinae; Enfermedades por Hemileia, producidas por ejemplo por Hemileia vastatrix; Enfermedades por fakopsora, producidas por ejemplo por fakopsora pachyrhizi o fakopsora meibomiae; Enfermedades por Puccinia, producidas por ejemplo por Puccinia recóndita, Puccinia graminis o Puccinia striiformis; enfermedades por Uromyces, producidas por ejemplo por Uromyces appendiculatus; Enfermedades por oomicetos, tales como: Enfermedades por Albugo, producidas por ejemplo por Albugo candida; Enfermedades por Bremia, producidas por ejemplo por Bremia lactucae; Enfermedades por Peronospora, producidas por ejemplo por Peronospora pisi o P. brassicae; Enfermedades por fytofthora, producidas por ejemplo por fytofthora infestans; Enfermedades por Plasmopara, producidas por ejemplo por Plasmopara vitícola; Enfermedades por Pseudoperonospora, producidas por ejemplo por Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; Enfermedades por Pythium, producidas por ejemplo por Pythium ultimum; Enfermedades por manchas foliares, enrojecimiento foliar y tizón foliar, tales como: Enfermedades por Alternaría, producidas por ejemplo por Alternaría solani; Enfermedades por Cercospora, producidas por ejemplo por Cercospora beticola; Enfermedades por Cladiosporium, producidas por ejemplo por Cladiosporium cucumerinum; Enfermedades por Cochliobolus , causadas por ejemplo por Cochliobolus sativus (en forma de conidio: Conidiaform: Drechslera, Sin: Helminthosporium) o Cochliobolus miyabeanus; Enfermedades por Colletotrichum, producidas por ejemplo por Colletotrichum lindemuthanium; Enfermedades por cicloconium, producidas por ejemplo por cicloconium oleaginum; Enfermedades por Diaporthe, producidas por ejemplo por Diaporthe citri; Enfermedades por Elsinoe, producidas por ejemplo por Elsinoe fawcettii ; Enfermedades por Gloeosporium, producidas por ejemplo por Gloeosporium laeticolor; Enfermedades por Glomerella, producidas por ejemplo por Glomerella cingulata; Enfermedades por Guignardia, producidas por ejemplo por Guignardia bidwelli ; Enfermedades por Leptosphaeria, producidas por ejemplo por Leptosphaeria maculans ; Leptosfaeria nodorum; Enfermedades por Magnaporthe, producidas por ejemplo por Magnaporthe grísea; Enfermedades por Mycosfaerella, producidas por ejemplo por Mycosfaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola ; Mycosfaerella fijiensis; Enfermedades por faeosfaeria, producidas por ejemplo por faeosfaeria nodorum; Enfermedades por Pyrenophora, causadas por ejemplo por Pyrenophora teres o Pyrenophora tritici repentis ; Enfermedades por Ramularia, causadas por ejemplo por Ramularia eolio-cygni o Ramularia areola; Enfermedades por Rhynchosporium, producidas por ejemplo por Rhynchosporium secalis; Enfermedades por Septoria, producidas por ejemplo por Septoria apii o Septoria lycopercisi; Enfermedades por Tyfula, producidas por ejemplo por Tyfula incarnata; Enfermedades por Venturia, producidas por ejemplo por Venturia inaequalis ; Enfermedades de raíz, vaina y tallo, tales como Enfermedades por Corticium, producidas por ejemplo por Corticium graminaarum; Enfermedades por Fusarium, producidas por ejemplo por Fusarium oxisporum; Enfermedades por Gaeumannomyces, producidas por ejemplo por Gaeumannomyces graminis,- Enfermedades por Rhizoctonia, producidas por ejemplo por Rhizoctonia solani; Enfermedades por Sarocladium, producidas por ejemplo por Sarocladium oryzae; Enfermedades por Sclerotium, producidas por ejemplo por ScleroCium oryzae; Enfermedades por Tapesia, producidas por ejemplo por Tapesia acuformis,- Enfermedades por Thielaviopsis , producidas por ejemplo por Thielaviopsis hasicola; Enfermedades de la mazorca y de la panícula, tales como : Enfermedades por Alternaría, producidas por ejemplo por Alternaría spp; ; Enfermedades por Aspergillus, producidas por ejemplo por Aspergillus flavus; Enfermedades por Cladosporium, producidas por ejemplo por Cladosporium spp. ; ; Enfermedades por Claviceps, producidas por ejemplo por Claviceps purpurea; Enfermedades por Fusarium, producidas por ejemplo por Fusarium culmorum; Enfermedades por Gibberella, producidas por ejemplo por Gibberella zeae; Enfermedades por Monografella, producidas por ejemplo por Monografella nivalis; Enfermedades por carbón y tizón, tales como: Enfermedades por Sphacelotheca, producidas por ejemplo por Sphacelotheca reiliana; Enfermedades por Tilletia, producidas por ejemplo por Tilletia caries; Enfermedades por Urocystis, producidas por ejemplo por Urocystis occulta; Enfermedades por Ustilago, producidas por ejemplo por Ustilago nuda; Enfermedades por podredumbre y moho de la fruta tales como : Enfermedades por Aspergillus, producidas por ejemplo por Aspergillus flavus; Enfermedades por Botrytis, producidas por ejemplo por Botrytis cinérea; Enfermedades por Penicillium, producidas por ejemplo por Penicillium expansum Enfermedades por Rhizopus, producidas por ejemplo por Rhizopus stolonifer Enfermedades por Sclerotinia, producidas por ejemplo por Sclerotinia sclerotiorum; Enfermedades por Verticilium, producidas por ejemplo por Verticilium aljboatrum; Enfermedades por podredumbre de las semillas y del suelo, moho, marchitez, roña y caída de almáciga : Enfermedades por Alternaría, producidas por ejemplo Alternaría brassicicola Enfermedades por Afanomyces, producidas por ejemplo por Afanomyces euteiches Enfermedades por Ascochyta, producidas por ejemplo por Ascochyta lentis Enfermedades por Aspergillus, producidas por ejemplo por Aspergillus flavus Enfermedades por Cladosporium, producidas por ejemplo por Cladosporium herbarum Enfermedades por Cochliobolus , producidas por ejemplo por Cochliobolus sativus (En forma de conidio: Drechslera, Bipolaris Sinónimo : Helminthosporium) ; Enfermedades por Colletotrichum, producidas por ejemplo por Colletotrichum coccodes; Enfermedades por Fusarium, producidas por ejemplo por Fusarium culmorum; Enfermedades por Gibberella, producidas por ejemplo por Gibberella zeae; Enfermedades por Macrofomina, producidas por ejemplo por Macrofomina faseolina Enfermedades por Monografella, producidas por ejemplo por Monografella nivalis; Enfermedades por Penicillium, producidas por ejemplo por Penicillium expansum Enfermedades por foma, producidas por ejemplo por foma lingam Enfermedades por fomopsis, producidas por ejemplo por fomopsis sojae; Enfermedades por fytofthora, producidas por ejemplo por fytofthora cactorum; Enfermedades por Pyrenofora, producidas por ejemplo por Pyrenofora graminaa Enfermedades por Pyricularia, producidas por ejemplo por Pyricularia oryzae; Enfermedades por Pythium, producidas por ejemplo por Pythium ultimum; Enfermedades por Rhizoctonia, producidas por ejemplo por Rhizoctonia solani; Enfermedades por Rhizopus, producidas por ejemplo por Rhizopus oryzae Enfermedades por Sclerotium, producidas por ejemplo por Sclerotium rolfsii; Enfermedades por Septoria, producidas por ejemplo por Septoria nodorum; Enfermedades por Typhula, producidas por ejemplo por Typhula incarnata; Enfermedades por Verticillium, producidas por ejemplo por Verticillium dahliae; Enfermedades por chancro, retama y puntiseco tales como: Enfermedades por Nectria, producidas por ejemplo por Nectria galligena; Enfermedades por tizón, tales como: Enfermedades por Monilinia, producidas por ejemplo por Monilinia laxa; Enfermedades por ampolla de la hoja o encrespamiento de la hoja, tales como: Enfermedades por Exobasidium, producidas por ejemplo por Exobasidium vexans; Enfermedades por Tafrina, producidas por ejemplo por Tafriña deformans; Enfermedades de deterioro de plantas madereras, tales como : Enfermedades por Esca, producidas por ejemplo por Phaemoniella clamydospora; Acronecrosis por Eutypa, producida por ejemplo por Eutypa lata; Enfermedades por Ganoderma, producidas por ejemplo por Ganoderma boninense; Enfermedades por Rigidoporus, causadas por ejemplo por Rigidoporus lignosus Enfermedades de flores y semillas tales como: Enfermedades por Botrytis, causadas por ejemplo por Botrytis cinérea; Enfermedades de tubérculos, tales como: Enfermedades por Rhizoctonia, causadas por ejemplo por Rhizoctonia solani; Enfermedades por Helminthosporium, producidas por ejemplo por Helminthosporium solani; Enfermedades por hernia de las raíces de las cruciferas, tales como Enfermedades por Plasmodiophora , causadas por ejemplo por Plamodiophora brassicae .

Enfermedades causadas por organismos bacterianos, tales como : Especies de xanthomonas, por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae; Especies de pseudomonas, por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Especies de Erwinia, por ejemplo Erwinia amilovora .

La composición según la invención también se puede usar contra enfermedades fúngicas susceptibles de desarrollarse sobre madera o en el interior de la misma. El término "madera" significa todos los tipos de especies de madera y todos los tipos de labores de esta madera destinados a la construcción, por ejemplo, madera maciza, madera de alta densidad, madera laminada y contrachapado. El método para tratar la madera de acuerdo con la invención consiste fundamentalmente en ponerla en contacto con uno o más compuestos de acuerdo con la invención, o con una composición de acuerdo con la invención; esto incluye, por ejemplo, aplicación directa, pulverización, inmersión, inyección o cualquier otro medio adecuado.

La dosis de compuesto activo aplicada normalmente en el método de tratamiento de acuerdo con la invención está general y ventajosamente entre 10 y 800 g/ha, preferiblemente, entre 50 y 300 g/ha para aplicaciones en tratamiento de las hojas. La dosis de sustancia activa aplicada está general y ventajosamente entre 2 y 200 g por 100 kg de semillas, preferentemente entre 3 y 150 g por 100 kg de semillas en el caso del tratamiento de semillas.

Se entiende claramente que las dosis indicadas en la presente descripción se proporcionan como ejemplos ilustrativos del método de acuerdo con la invención. Un experto en la materia sabrá cómo adaptar la dosis de aplicación, en particular según la naturaleza de la planta o del cultivo a tratar.

Los compuestos o mezclas de acuerdo con la invención también se pueden utilizar para la preparación de una composición útil para tratar en forma terapéutica o preventiva enfermedades fúngicas en seres humanos o animales tales como, por ejemplo, micosis, dermatosis, tricofitosis y candidiasis o enfermedades provocadas por Aspergillus spp. , por ejemplo Aspergillus fumigatus .

Varios aspectos de la invención se ilustrarán ahora con relación a las siguientes tablas de ejemplos de compuestos y la siguiente preparación o ejemplos de eficacia.

La tabla 1 ilustra de forma no limitante ejemplos de compuestos de fórmula (I) según la invención.

En la tabla 1, M+H (Apcl+) se refiere al pico molecular iónico, más o menos 1 u.m.a. (unidades de masa atómica) tal como se observa en espectroscopia de masas, mediante ionización química a presión atmosférica positiva.

En la tabla 1, los valores log P se determinaron de acuerdo con la Directiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografía Líquida de Alta Resolución) en una columna de fase inversa (C18) , usando el método descrito a continuación: Temperatura: 40°C; Fases móviles: Acetonitrilo y ácido fórmico acuoso al 0.1%; gradiente lineal de 10% de acetonitrilo a 90% de acetonitrilo.

La calibración se realizó usando alcan-2-onas sin ramificar (que comprenden de 3 a 16 átomos de carbono) con valores de log P conocidos (determinación de los valores de log P por los tiempos de retención usando interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas) . Los valores máximos de lambda se determinaron usando espectros UV de 200 nm a 400 nm y los valores pico de las señales cromatográficas .

Tabla 1 5 15 5 in 10 Nota 1 : i-Pr : isopropilo; c-Pr : ciclopropilo; t-Bu : tere-butilo Los siguientes ejemplos ilustran de forma no limitante la preparación y eficacia de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención.

Síntesis del ácido 5-cloro-3- (difluorometil) -1-metil-lH-pirazol-4-carboxílico (ejemplo IIIa-1) En un matraz de 500 mi, se añaden a 30 mi de tolueno 6.0 g (31 mmol) de 5-cloro-3- (difluorometil) -1-metil-lH-pirazol-4 -carbaldehído . Se añade a la mezcla de reacción una disolución de 2.4 g (62 mmol) de hidróxido de sodio en 6 mi de agua, seguido de 103 mi de una disolución de peróxido de hidrógeno al 30% en agua, manteniendo la temperatura por debajo de 37°C. Después de finalizada la adición, la mezcla de reacción se agita a 50°C durante 7 horas. Una vez que la mezcla de reacción ha vuelto a temperatura ambiente, las dos fases se separan y la fase orgánica se extrae con 100 mi de agua. Las fases acuosas combinadas se acidifican a pH 2 con ácido clorhídrico. El precipitado blanco resultante se filtra, se lava dos veces con 20 mi de agua, y se seca para proporcionar 3.2 g de ácido 5-cloro-3- (difluorometil) - 1 -metil - lH-pirazol -4 -carboxílico como un sólido blanco. 1H N R (400 MHz, DMSO-d6) d ppm : 3.78 (s, 3H) ; 7,12 (t, 1H, JHF = 53.60 Hz); 13.19 (s, 1H) ; IR (KBr) : 1688 cm"1 (C=0) ; 2200-3200 era"1 ancho (enlace de hidrógeno) .

Síntesis del cloruro de 5 -cloro- 3 - (dif luorometil ) - 1 -metil - lH-pirazol -4 -carbonilo (ejemplo IIIb-1) 3.2 g de ácido 5 -cloro- 3 - (dif luorometil )- 1 -metil - 1H-pirazol-4-carboxílico y 44.3 mi de cloruro de tionilo se mantuvieron a reflujo durante 5 horas. Después de enfriarse, la mezcla de reacción se evapora a vacío para proporcionar 3.5 g de cloruro de 5-cloro-3-(dif luorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carbonilo como un aceite amarillo. H NMR (400 MHz, CHC13-d6) d ppm : 3.97 (s, 3H) ; 7.00 (t, J=52.01 Hz, 1 H) ; IR (TQ) : 1759 y 1725 cm"1 (C=0) .

Síntesis del fluoruro de 3 - (dif luorometil) - 5 - fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carbonilo (ejemplo IIIc-1) A una disolución seca de 4.0 g (70 mmol) de fluoruro de potasio en 21 mi de 1,1-dióxido de tetrahidrot iofeno se añade una disolución de 5.0 g (22 mmol) de cloruro de 5-cloro-3- (dif luorometil ) - l-met il - lH-pirazol -4 -carbonilo en 15 mi de tolueno a 100°C. La mezcla de reacción resultante se agita a 190-200°C durante 22 horas. La destilación a vacío proporciona 8 g de una disolución (0.25 M) de fluoruro de 3 - (difluorometil )- 5 - fluoro- l-met il - lH-pirazol -4-carbonilo en 1,1-dióxido de tetrahidrotiofeno . 1H NMR (250 MHz, CHCl3-d6) d ppm : 3.87 (s, 3H) ; 6.79 (t, J=53.75 Hz, 1 H) ; 19F NMR (250 MHz, CHCl3-d6) d ppm : 45.37 (s, COF) ; -117.5 (d, J=28.2 Hz) ; -131.6 (m) .

Síntesis del ácido 3- (difluorometil ) -5-fluoro-l-metil - lH-pirazol -4 -carboxílico (ejemplo IIId-1) A 400 mi de una disolución acuosa de hidróxido de sodio 1N se añaden gota a gota 67.5 g de una disolución (0.1 M) de fluoruro de 3- (difluorometil) -5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carbonilo en 1,1-dióxido de tetrahidrotiofeno . La temperatura se mantiene por debajo de 20°C durante la adición. Después de 2 horas de agitación a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se acidifica cuidadosamente a pH 2 con ácido clorhídrico acuoso concentrado. El precipitado blanco resultante se filtra, se lava con agua, y se seca para proporcionar 6 g de ácido 3- (difluorometil) -5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxílico como un sólido blanco. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) d ppm: 3.90 (s, 3H) ; 7.22 (t, 1H, JHF= 53.55Hz); 13.33 (s, 1H) .

Síntesis del cloruro de 3- (difluorometil) -5-fluoro-1-metil-lH-pirazol-4-carbonilo (ejemplo IIIe-1) 9.1 g de ácido 3- (difluorometil) -5-fluoro-l-metil-lH-pirazol -4 -carboxílico y 75.5 mi de cloruro de tionilo se mantuvieron a reflujo durante 1.5 horas. Después de enfriarse, la mezcla de reacción se evapora a vacío para proporcionar 10 g de cloruro de 3- (difluorometil) -5-fluoro-l-metil-lH-pirazol -4 -carbonilo como un aceite amarillo. GC-MS; M/z observado : Ión molecular: (M+-) = 212; fragmentos : (M+ -C1) = 177 y (M+"-F) = 193.

Ejemplo de preparación general 2: preparación de la amida de fórmula (I) en el aparato Chemspeed™ En un vial de 13 mi Chemspeed™ se distribuyen 4 mi de una disolución 0.15 M de la amina (II) (0.60 mmol) en diclorometano seguido de 0.72 mmol de trietilamina . A un caudal de 1 mL/min, se añaden 2 mL de una disolución 0.30 molar del cloruro de acilo (Illb) o (lile) (0.60 mmol) y la mezcla se agita entonces a temperatura ambiente toda la noche. A continuación se añade 1 mi de agua y la mezcla se vierte sobre un cartucho de alúmina básico (2 g) y se eluye con diclorometano. Se eliminan los disolventes y el derivado de amida en bruto se analiza por LCMS y RMN . Los compuestos con pureza insuficiente se purifican más por LCMS de preparación.

Ejemplo de preparación general 3: tionación de la amida de fórmula (I) en el aparato Chemspeed™ En un vial Chemspeed™ de 13 mi se pesan 0.27 mmoles pentasulfuro de fósforo (P2S5) . Se añaden 3 mi de una disolución 0.18 M de la amida (I) (0.54 mmoles) en dioxano y la mezcla se calienta a reflujo durante dos horas. La temperatura se enfría a continuación a 80°C y se añaden 2.5 mi de agua. La mezcla se calienta a 80°C durante una hora más Se añaden a continuación 2 mi de agua y la mezcla de reacción se extrae dos veces con 4 mi de diclorometano. La fase orgánica se deposita sobre un cartucho de alúmina básica (2 g) y se eluye dos veces con 8 mi de diclorometano . Se eliminan los disolventes y el derivado de tioamida en bruto se analiza por LCMS y RM . Los compuestos con pureza insuficiente se purifican más por LCMS de preparación.

Ejemplo A: Ensayo preventivo in vivo en Sphaerotheca fuliginea (pepino) Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimeti1formamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Para ensayar la actividad preventiva, se pulverizan las plántulas con la preparación de compuesto activo en la relación de aplicación indicada. Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea. Después, las plantas se colocan en un invernadero a aproximadamente 23 °C y una humedad atmosférica relativa del 70% .

Se evaluaron los ensayos 7 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.

En estas condiciones, se observa una protección de buena (al menos 75% de control de la enfermedad) a total (100% de control de la enfermedad) a una dosis de 500 ppm ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla A: Tabla A: En las mismas condiciones, se observa protección elevada (al menos 90%) a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con el compuesto 29, mientras que se observa una protección media (menos de 60%) con el compuesto del ejemplo 1.043 descrito en la solicitud de patente WO-2009/024342 como en la tabla A2.

Tabla A2 : El ejemplo 1.043 descrito en la patente internacional WO-2009/024342 corresponde a N- [1- (2, 3-diclorofenil) etil] -3-(difluorometil ) - 1-metil -lH- irazol-4 -carboxamida .

Estos resultados muestran que los compuestos según la invención tienen una actividad biológica mejor que los compuestos estructuralmente más próximos descritos en WO-2009/024342.

Ejemplo B: Ensayo preventivo in vivo en Al ternaria solani (tomate) Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimeti1formamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Para ensayar la actividad preventiva, se pulverizan las plántulas con la preparación de compuesto activo en la relación de aplicación indicada. Un día después de este tratamiento, se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaría solani . Las plantas permanecen durante un día en una cabina de incubación a aproximadamente 22 °C y a una humedad atmosférica relativa de 100%. Luego las plantas se colocan en una cabina de incubación a aproximadamente 20 "C y a una humedad atmosférica relativa de 96%.

En estas condiciones, se observa una protección de buena (al menos 70% de control de la enfermedad) a total (100% de control de la enfermedad) a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla B: Tabla B: En las mismas condiciones, se observa una protección de excelente (al menos 95%) a elevada (al menos 90%) a una dosis de 500 ppm y 100 ppm de ingrediente activo con el compuesto 129, mientras que se observa una protección de buena (al menos 80%) a ninguna protección con el compuesto del ejemplo 1.029 descrito en la solicitud de patente WO-2009/024342 como en la tabla B2.

Tabla B2 : El ejemplo 1.029 descrito en la patente internacional WO-2009/024342 corresponde a N- [1- (4 -ciclohexilfenil) etil] -3-(difluorometil ) - 1-metil- lH-pirazol -4 -carboxamida .

En las mismas condiciones, se observa una protección de elevada (al menos 90%) a excelente (al menos 95%) a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con el compuesto 28 y el compuesto 30 sin ningún daño en la planta, mientras que se observan daños en la planta del 100% con el compuesto del ejemplo 89 descrito en la solicitud de patente WO-2009/016221 como en la tabla B3.

Tabla B3 : nota a : 100% de daños de las plantas El ejemplo 89 descrito en la patente internacional W0-2009/016221 corresponde a N-ciclopropil-3-(difluorometil) -5-fluoro-l-metil-N- [1- (1-naftil) etil] -1H-pirazol-4 -carboxamida .

Estos resultados muestran que los compuestos según la invención tienen una actividad biológica mejor que los compuestos estructuralmente más próximos descritos en WO-2009/016221.

En las mismas condiciones, se observa una protección de elevada (al menos 90%) a total a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con el compuesto 43 y el compuesto 45 sin ningún daño en la planta, mientras que se observa una protección deficiente (menor que 30%) al 90% de daños de la planta con los compuestos del ejemplo 236 y del ejemplo 263 descrito en la solicitud de patente WO-2007/087906 como en la tabla B4.

Tabla B4 : Ejemplo dosis (ppm) [ Eficacia 43 de esta invención 500 i 90 45 de esta invención 500 100 236 de WO2007/087906 500 i 30 263 de WO2007/087906 500 i nota b : 90% de daños de las plantas El ejemplo 236 descrito en la patente internacional WO 2007/087906 corresponde a N-ciclopropil-N- (2 , 4 diclorobencil ) -5-fluoro- 1 , 3 -dimetil-lH-pirazol-4 -carboxamida y el ejemplo 263 descrito en la patente internacional 0-2007/087906 corresponde a N-ciclopropil-N- [1- (2 , 4-diclorofenil) etil] -5-fluoro-1, 3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida .

Estos resultados muestran que los compuestos según la invención tienen una actividad biológica mejor que los compuestos estructuralmente más próximos descritos en O-2007/087906.

Ejemplo C: Ensayo preventivo in vivo en Pyrenophora teres (cebada) Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Para ensayar la actividad preventiva, se pulverizan las plántulas con la preparación de compuesto activo en la relación de aplicación indicada. Un día después de este tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres. Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a 22°C y una humedad atmosférica relativa del 100%. Después, las plantas se colocan en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

Los ensayos se evalúan 7-9 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.

En estas condiciones, se observa una protección de buena (al menos 70% de control de la enfermedad) a total (100% de control de la enfermedad) a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla C: Tabla C : En las mismas condiciones, se observa una protección buena (al menos 70%) y excelente (al menos 95%) a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos 123 y 135, mientras que no se observa protección o se observa una protección deficiente (menor que 30%) con los compuestos del ejemplo 145 y del ejemplo 146 descritos en la solicitud de patente CN1188764 como en la tabla C2.

Tabla C2 : El ejemplo 145 descrito en la patente internacional CN1188764 corresponde a 5-cloro-l, 3-dimetil-N- [4- (trifluorometil) bencil] -lH-pirazol-4-carboxamida y el ejemplo 146 descrito en la patente internacional CN1188764 corresponde a N- (4-terc-butilbencil) -5-cloro-l, 3-dimetil-lH-pirazol - -carboxamida .

Estos resultados muestran que los compuestos según la invención tienen una actividad biológica mejor que los compuestos estructuralmente más próximos descritos en CN1188764.

En las mismas condiciones, se observa una protección elevada (al menos 80%) a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con el compuesto 127 y el compuesto 128, mientras que no se observa protección con el compuesto del ejemplo 24 descrito en J. Korean Agrie. Chem. Soc . (1992), 35(2), 87-91 como en la tabla C3.

Tabla C3 : El ejemplo 24 descrito en J. Korean Agrie. Chem. Soc . (1992), 35(2), 87-91 corresponde a 5-cloro-N-(4 -clorobencil ) -1, 3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida Estos resultados muestran que los compuestos según la invención tienen una actividad biológica mejor que los compuestos estructuralmente más próximos descritos en J. Korean Agrie. Chem. Soc. (1992), 35(2), 87-91.

Ejemplo D: ensayo preventivo in vivo en Leptosphaeria nodorum (trigo) Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Para ensayar la actividad preventiva, los brotes se pulverizan con una preparación del compuesto activo a la dosis de aplicación indicada. Un día después de este tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Leptosphaeria nodorum. Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a 22°C y una humedad atmosférica relativa del 100%. Después, las plantas se colocan en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 22 °C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 90%.

En estas condiciones, se observa protección de buena (al menos 70%) a excelente (al menos 95%) con una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla D: Tabla D : Ejemplo E: ensayo preventivo in vivo en Puccinia triticina (trigo) Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo o combinación de compuestos activos se mezcla con cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizan con la preparación del compuesto activo o combinación de compuesto activo con la dosis de aplicación indicada .

Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se pulverizan con una suspensión de esporas de Puccinia triticina. Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100%.

Las plantas se colocan en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

El ensayo se evalúa 8 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.

En estas condiciones, se observa protección de buena (al menos 70 %) a total con una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla E : Tabla E: En las mismas condiciones, se observa una protección buena (al menos 80%) a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con el compuesto 29, mientras que no se observa protección con el compuesto del ejemplo 1.043 descrito en la solicitud de patente O-2009/024342 como en la tabla E2.

Tabla E2 : ejemplo 1.043 descrito en la patente internacional WO-2009/024342 corresponde a N- [1- (2 , 3 -diclorofenil) etil] -3 -(difluorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida.

Ejemplo F : ensayo preventivo in vivo en Septoria tritici (trigo) Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo o combinación de compuestos activos se mezcla con cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Para ensayar la actividad preventiva, las plántulas se pulverizan con la preparación del compuesto activo o combinación de compuesto activo con la dosis de aplicación indicada.

Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se pulverizan con una suspensión de esporas de Septoria tritici. Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100% y después durante 60 horas a aproximadamente 15°C en una cabina de incubación translúcida a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100%.

Las plantas se colocan en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 15 °C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

Se evaluaron los ensayos 21 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.

En estas condiciones, se observa protección de buena (al menos 70 %) a total con una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla F: Tabla F: Ejemplo Eficacia 29 88 68 00 72 90 90 00 141 70 185 100 Ejemplo G : ensayo preventivo in vivo en Blumeria graminis (cebada) Disolvente : partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo o combinación de compuestos activos se mezcla con cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se espolvorearon con esporas de Blumeria graminis f.sp. hordei.

Las plantas se colocan en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 18°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80% para promover el desarrollo de las pústulas de mildiú.

En estas condiciones, se observa protección total a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla G : Tabla G : Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Un compuesto de fórmula (I) caracterizado porque • Y representa CR5 o N; T representa O o S ; • X1 y X2, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de cloro o de flúor; • Z1 representa un átomo de hidrógeno, alquilo Ci-C8 sustituido no sustituido; alcoxi (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; alquenilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; alquinilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; cicloalquilo (C -C7) sustituido o sin sustituir; cicloalquil (C3-C7) -alquilo (Ci-Ca) sustituido o sin sustituir; 3-oxetanilo sustituido o sin sustituir; o 3-tietanilo sustituido o sin sustituir; • Z2 y Z3, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; alquenilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; alquinilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; ciano; isonitrilo; nitro; un átomo de halógeno; alcoxi (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; alqueniloxi (C2-C8) sustituido o sin sustituir; alquiniloxi (C2-C8) sustituido o sin sustituir; cicloalquilo (C3-C7) sustituido o sin sustituir; alquil (Ci-C8) -sulfanilo sustituido o sin sustituir; alquil (Ci-C8) -sulfonilo sustituido o sin sustituir; alquil (Ci-C8) -sulfinilo sustituido o sin sustituir; amino; alquil (Ci-C8) -amino sustituido o sin sustituir; dialquil (Cx-Cs) -amino sustituido o sin sustituir; alcoxi (Ci-C8) -carbonilo sustituido o sin sustituir alquil (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; dialquil (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; o N-alquilo (Ci-C8) -alcoxi (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; o Z3 y R1 junto con los átomos consecutivos a los que están unidos forman un carbo- o hetero-ciclo parcialmente saturado, de 5, 6 ó 7 miembros, sustituido o sin sustituir que comprende hasta 3 heteroátomos y Z2 es como se describe en la presente descripción; o Z2 y Z3 junto con el átomo de carbono al que están unidos forman un cicloalquilo C3-C7 sustituido o sin sustituir; • R1, R2, R3, R4 y R5, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; nitro; ciano; isonitrilo; hidroxilo; sulfanilo; amino; pentafluoro-A6-sulfañilo ; alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (C!-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil (Ci-C8) -amino sustituido o sin sustituir; dialquil (Ci-C8)-amino sustituido o sin sustituir; alcoxi (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Cx-Ce) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi (Ci-C8) -alquilo (Ci-Ce) ; alquil (Ci-Ce) -sulfañilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci- C8) sulfañilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquenilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquenilo (C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquinilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquinilo (C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alqueniloxi (C2-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalqueniloxi (C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquiniloxi (C2-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquiniloxi (C2-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo (C3-C7) sustituido o sin sustituir; halogenocicloalquilo (C3-C7) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquil (C3-C7) -alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; cicloalquil (C3-C7) -alquenilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; cicle-alquil (C3-C7) -alquinilo (C2-C8) sustituido o sin sustituir; cicloalquil (C3-C7) -cicloalquilo (C3-C7) -sustituido o sin sustituir; cicloalquil (C3-C7) -alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; formilo; formiloxi; formilamino; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; alquil (Ci- C8) hidroxiimino; alquil (Ci-Ca) -carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; dialquil (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; N-(sustituido o sin sustituir alquiloxi (Ci-C8) ) carbamoílo; alcoxi (Ci-C8) -carbamoílo sustituido o sin sustituir; N-(sustituido o sin sustituir alquilo (Ci-C8) )- (sustituido o sin sustituir alcoxi (Ci-C8) ) -carbamoílo; alcoxi (Ci-C8) -carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Ci-C8) carbonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquilamino (Ci-Cs) -carbonilo sustituido o sin sustituir; dialquilamino (Ci-C8) -carbonilo sustituido o sin sustituir; alquil (Ci-C8 ) -carboniloxi sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) carboniloxi que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o' diferentes; alquil (Ci-C8) -carbonilamino sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (C!-C8) carbonilamino que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil (Ci-C8) -aminocarboniloxi sustituido o sin sustituir; dialquil (Ci-C8) -aminocarboniloxi sustituido o sin sustituir; alquiloxi (Ci-C8) -carboniloxi sustituido o sin sustituir; alquil (Ci-Cs) -sulfinilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) sulfinilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil (Ci-C8) -sulfonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Cj-C8)sulfonilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi (Cx-Ce) -imino sustituido o sin sustituir; (alcoxi (Ci-Ce) - imino) -alquilo (Ci-C8) ; (alqueniloxi (Cx-Ca) -imino) -alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; (alquinil Cx-Cg-oxi imino) -alquilo (Ci-C8) ; un (bencilloxiimino) -alquilo (Ci-C8) ; tri (alquil (Ci-C8) sustituido o sin sustituir) sililo; tri (alquil-Ci-C8) sililo-alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; benciloxi que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; bencilsulfañilo que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; bencilamino que puede estar sustituido por hasta 5 grupos Q; arilo que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; ariloxi que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; arilamino que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; arilsulfañilo que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; arilalquilo (Cj.-C8) que puede estar sustituido por hasta 7 grupos Q; aril-alquenilo (C2-C8) que puede estar sustituido con hasta 7 grupos Q; aril-alquinilo (C2-C8) que puede estar sustituido con hasta 7 grupos Q; piridinilo que puede estar sustituido por hasta 4 grupos Q; piridiniloxi que puede estar sustituido por hasta 4 grupos Q; aril-cicloalquilo (C3-C7) que puede estar sustituido con hasta 7 grupos Q; o Dos sustituyentes vecinos R junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos forman un carbo-o hetero-ciclo saturado de 5 ó 6 miembros sustituido o sin sustituir que comprende hasta 3 heteroátomos y los otros sustituyentes R son como se describen en la presente descripción; o · R1 y Z3 junto con los átomos consecutivos a los que están unidos forman un carbo- o hetero-ciclo parcialmente saturado, de 5, 6 ó 7 miembros, sustituido o sin sustituir que comprende hasta 3 heteroátomos y R2 a R5 son como se describen en la presente descripción; · Q, que puede ser igual o diferente, representa un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo (Ci-C8) ; alcoxi (Ci-C8) ; alquil (Ci-C8) sulfanilo; halogenoalquilo (Cx-Ce) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; trialquil (Ci-C8) sililo o trialquil (Ci-C8) sililo-alquilo (Ci-C8) ; así como sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides y sus isómeros ópticamente activos o geométricos .

2. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Y representa CR5.

3. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque Y representa N.

4. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque T representa 0.

5. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque X1 representa un átomo de flúor.

6. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque X2 representa un átomo de flúor.

7. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque Z1 representa un átomo de hidrógeno.

8. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque Z1 representa un metilo o un etilo.

9. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque Z1 representa un ciclobutilo sin sustituir.

10. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque Z2 y Z3 representan independientemente un átomo de hidrógeno o un metilo .

11. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque Z2 representa un átomo de hidrógeno y Z3 representa un átomo de hidrógeno o un metilo;

12. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque R1, R2, R3, R4 y R5, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo (Ci-C8) sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo (C3-C7) sustituido o sin sustituir; tri (alquil (Ci-C8) ) sililo; o un alquil (Ci-C8) -sulfanilo sustituido o sin sustituir.

13. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el sustituyente R1 representa un átomo de halógeno; alquilo (Ci-C8) ; halogenoalquilo (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo (C3-C7) ; tri (alquil (CX-CB) ) sililo o halogenoalquil (Ci-C8) sulfanilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.

14. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque los sustituyentes R1 y R5, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de halógeno; alquilo (Ci-C8) ; halogenoalquilo (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; cicloalquilo (C3-C7) ; tri (alquil (Ci-C8) ) sililo o halógenoalquil (Ci-C8) sulfañilo que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.

15. Una composición fungicida caracterizada porque comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y un soporte, vehículo o carga aceptable desde un punto de vista agrícola.

16. Un método para controlar los hongos fitopatógenos de los cultivos, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz en el sector agronómico y sustancialmente no fitotóxica de un compuesto de conformidad con las ? reivindicaciones 1 a 14, o de una composición fungicida de conformidad con la reivindicación 15, en el suelo caracterizado porque crecen o pueden crecer las plantas, en las hojas y/o en los frutos o en las semillas de las plantas.