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MX2013000655A - Benzocicloalquenos como agentes antifungicos. - Google Patents

Benzocicloalquenos como agentes antifungicos.

Info

Publication number
MX2013000655A
MX2013000655A MX2013000655A MX2013000655A MX2013000655A MX 2013000655 A MX2013000655 A MX 2013000655A MX 2013000655 A MX2013000655 A MX 2013000655A MX 2013000655 A MX2013000655 A MX 2013000655A MX 2013000655 A MX2013000655 A MX 2013000655A
Authority
MX
Mexico
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substituted
unsubstituted
alkyl
different
same
Prior art date
Application number
MX2013000655A
Other languages
English (en)
Inventor
Philippe Desbordes
Peter Dahmen
Ulrike Wachendorff-Neumann
Stephanie Gary
Juergen Benting
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of MX2013000655A publication Critical patent/MX2013000655A/es

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Abstract

La presente invención se refiere a benzocicloalqueno carboxamidas fungicidas o a sus derivados de tiocarboxamida de fórmula (I), a su procesos de preparación y compuestos intermedios para su preparación, a su uso como fungicidas, particularmente en la forma de composiciones y a los métodos para el control de hongos fitopatógenos de plantas usando estos compuestos o sus composiciones. (Ver Formula).

Description

BENZOCICLOALQUENOS COMO AGENTES ANTIFUNGICOS Campo de la Invención La presente invención se refiere a benzocicloalqueno carboxamidas fungicidas o a sus derivados de tiocarboxamida, a sus procesos de preparación y compuestos intermedios para su preparación, a su uso como fungicidas, particularmente en la forma de composiciones y a los métodos para el control de hongos fitopatógenos de plantas usando estos compuestos o sus composiciones.
Antecedentes de la Invención En la solicitud de patente internacional DE3410925 [US4628058] se describen algunos derivados de azolilcarboxamidas fungicidas en' una amplia descripción de numerosos compuestos de la fórmula siguiente: caracterizada porque R1 puede representar diversos sustituyentes entre los cuales se encuentran un grupo alquilo, Y es CH o N, y R2 y R3 pueden¦ representar independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo. Sin embargo, este documento no describe compuestos en los que el resto urea puede ser reemplazado con un resto carboxamida o tiocarboxamida. Además, no hay una descripción específica Ref. 237993 en_este documento de algún compuesto que incluya un grupo ciclopropilo uñido al átomo de nitrógeno del resto azolilcarboxamida.
En la solicitud de patente internacional WO-2001/064644 se describen algunas tiocarboxamidas fungicidas en una amplia descripción de numerosos compuestos de la fórmula siguiente: en donde Z puede representar el grupo 3 , 4-dicloro-l, 2-tiazol-5-ilo y R puede representar diversos sustituyentes entre los que se encuentra un resto indan-l-ilo o un resto 1-(2, 3-dihidro-l-benzofuran-2-il) etilo. Sin embargo, este documento no describe compuestos en donde el átomo de nitrógeno del resto tiocarboxamida puede sustituirse con un grupo cicloalquilo .
En las solicitudes de patente internacionales W0-2000/015622 y WO-2001/055124 se describen algunas carboxamidas fungicidas en una amplia descripción de numerosos compuestos de la fórmula siguiente: en donde R1 puede representar un hidrógeno o un grupo cicloalquilo, Q puede representar un grupo metileno sustituido, k puede representar 0 o 1 y Z puede representar un anillo heterocíclico de 5-7 miembros que comprende de 1 a 4 átomos de nitrógeno o un grupo fenilo. Sin embargo, este documento no describe compuestos en los que Z puede representar un carbociclo benzo-condensado parcialmente saturado o un heteróciclo benzo-condensado exento de nitrógeno parcialmente saturado. Además, este documento no describe específicamente compuestos en donde el átomo de nitrógeno del resto tiocarboxamida puede sustituirse con un grupo cicloalquilo.
En la solicitud de patente internacional WO-2009/016218 se describen algunas tiocarboxamidas fungicidas en una amplia descripción de numerosos compuestos de la fórmula siguiente: en donde A puede representar un anillo heterocíclico de 5 miembros , T puede representar un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, Z1 puede representar un grupo cicloalquilo C3-C7, Z2 puede representar diversos sustituyentes entre los que se encuentra un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Cx- C8, m puede ser de 1 a 3 , y L1 y L2 pueden representar independientemente diversos grupos o átomos entre los que se encuentran un átomo de oxígeno o un grupo metileno. Sin embargo, este documento no describe compuestos en los que el átomo de nitrógeno está siempre unido al anillo aromático mediante al menos un espaciador de 2 átomos.
En la solicitud de patente internacional WO-2009/016222 se describen algunos derivados condensados de heteroaril-metilencarboxamida de 45 miembros fungicidas en una amplia descripción de numerosos compuestos de la fórmula, siguiente : en donde A puede representar un anillo heterocícllico de 5 miembros, T puede representar un átomo de oxígeno o un átomo de azufre, Z1 puede representar un grupo cicloalquilo C3-C7, Z2 y Z3 pueden representar independientemente diversos sustituyentes entre los que se encuentra un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C8, y el resto de anillo biciclico puede representar diversos biciclos entre los que se encuentra un benzofurano o un benzotiofeno . Sin embargo, este documento no describe compuestos en los que el resto del anillo biciclico puede representar un 2 , 3-dihidrobenzofurano o un 2 , 3 -dihidrobenzotiofeno . Además, no hay ninguna descripción en este documento de ningún compuesto en el que el átomo de nitrógeno esté siempre unido al anillo biciclico mediante al menos un espaciador de 2 átomos .
Es siempre de gran interés en el campo de los compuestos agroquímicos utilizar compuestos plaguicidas más activos que los compuestos ya conocidos por cualquier experto en la materia, por lo que se puede utilizar una cantidad reducida de compuesto a la vez que se conserva una eficacia equivalente .
Además, el aporte de nuevos compuestos pesticidas con mayor eficacia reduce mucho el riesgo de aparición de cepas resistentes en los hongos que van a tratarse.
Los solicitantes han encontrado una nueva familia de compuestos que muestran una actividad fungicida incrementada con respecto a la familia general conocida de tales compuestos .
De acuerdo con esto, la presente invención proporciona una benzocicloalqueno carboxamida o su derivado tiocarboxamida de fórmula (I) (I) en la que · A representa un grupo heterocíclico de 5 miembros, unido a carbono, insaturado o parcialmente saturado, que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos R que puede ser iguales o diferentes con la condición de que A no represente el grupo 3,4-dicloro-1, 2 -tiazol-5-ilo ; • T representa O o S; • n representa 0 ó 1; - · L1 representa CZ1Z2, NZ7, 0, S, S(0) o S(0)2 ; • L2, L3 y L4 representan independientemente un enlace directo, CZ^2, NZ7, 0, S, S(0) o S (O) 2 con la condición de que cuando L2 representa NZ7, O, S, S (0) o S(0)2 entonces L3, L4 representan independientemente un enlace directo o CZ1Z2; o con la condición de que cuando L3 representa NZ7, O, S, S(0) o S (0) 2 entonces L2 representa CZXZ2 y L4 representa un enlace directo o CZ1Z2; o con la condición de que cuando L4 representa NZ7, O, S, S (0) o S(0)2 entonces L2, L3 representan independientemente CZ^2; · m representa 0, 1, 2 ó 3; • X. representa un átomo de halógeno; nitro; ciano; isonitrilo; hidroxi; amino; sulfanilo; pentafluoro-?ß-sulfañilo; formilo; formiloxi; formilamino; (hidroxiimino) -alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; (alcoxi Ci-C8-imino) -alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; (alqueniloxi C2-C8-imino) -alquilo Cx-Ca sustituido o sin sustituir; (alquiniloxi C2-C8-imino) -alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; (benciloxiimino) -alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; carboxi; carbamoilo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquenilo C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquenilo C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquinilo C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquinilo 5 C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Cx-Ca-sulfañilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Cx-Cs-sulfañilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfinilo sustituido o sin 10 sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) -sulfinilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Ci-C8-sulfonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir; dialquil-Ci-C8-amino sustituido o sin 15 sustituir; alqueniloxi C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalqueniloxi C].-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquiniloxi C3-C8 sustituido o sin sustituir halogenoalquiniloxi C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; cicloalquilo C3-C7 sustituido o sin sustituir; un 2Q halógenocicloalquilo C3-C7 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; cicloalquil-C3-C7-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; cicloalquil-C3-C7-alquenilo C2-C8 sustituido o sin sustituir; cicloalquil-C3-C7-alquinilo C2-C8 sustituido o sin sustituir; tri (alquil (Ci-C8) sililo sustituido pe o sin sustituir) sililo; tri (alquil-Ci-C8) sililo-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; alquil-Ci-Cs-carbonilo sustituido o. sin sustituir; halogenoalquil Ci-C8-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-carboniloxi sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) -carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-Cs-carbonilamino sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Ci-C8-carbonilamino que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi Cx-Ce-carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Ci-C8) -carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquiloxi-Ci-C8-carboniloxi sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C8-carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-carbamoílo sustituido o sin sustituir; dialquil-Ci-C8-carbamoílo sustituido o sin sustituir; alquilen.-C8-aminocarboniloxi sustituido o sin sustituir; dialquil-Ci-C8-aminocarboniloxi sustituido o sin sustituir; N- (alquil-Ci-Cs) hidroxicarbamoilo sustituido o sin sustituir; alcoxi Ci-C8-carbamoílo sustituido o sin sustituir; N- (alquil-Cx-C8) -alcoxi Ci-C8-carbamoilo sustituido o sin sustituir; arilo que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquilo Ci-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquenilo C2-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquinilo C2-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q qüe pueden ser iguales o diferentes; ariloxi que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilsulfañilo que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilamino que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquiloxi Ci-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquilsulfañilo Ci-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; o arilalquilamino Ci-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; o • dos sustituyentes X junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado o heterociclo saturado, de 5 o 6 elementos, que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; • Z1, Z2, Z3, Z4 y Z5 representan independientemente un átomo de hidrógeno ; un átomo de halógeno; ciano; alquilo Cx-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir ; alquil-Ci-C8-sulfanilo sustituido o sin sustituir ; o alcoxi Ci-Ca-carbonilo sustituido o sin sustituir; o Z4 y Z5 son un grupo alquileno C2-C5 que puede. estar sustituido con hasta cuatro grupos alquilo Ci-C8 ; · z6 representa un cicloalquilo C3-C7 sin sustituir o un cicloalquilo C3-C7 sustituido con hasta 10 átomos o grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar de la lista que consiste en átomos de halógeno, ciano, alquilo Ci-C8/ halogenoalquilo Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi Ci-C8, halogenoalcoxi Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes alcoxicarbonilo Ci-C8, halogenoalcoxicarbonilo Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquilaminocarbonilo Ci-C8 y di-alquilaminocarbonilo Gi-C8; • Z7 representa un átomo de hidrogeno; un alquilo Cx-C8 sustituido o sin sustituir; un halogenoalquilo i-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquenilo C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquinilo C3-C8 sustituido o sin sustituir; un halogenoalquinilo C3-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquilo C3-C7 sustituido o sin sustituir; un halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquil-C3-C7-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; o formilo ; · Q representa independientemente un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo CX-CQ sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi Ci-CB sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C8 que tiene de 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil-Ci-C8-sulfañilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Ci-C8-sulfañilo que tiene de 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; tri (alquil (Ci-Ca)sililo sustituido o sin sustituir) sililo ; tri (alquil-Cx-C8) sililo-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; (alcoxi C!-Ca-imino) -alquilo Ci~C8 sustituido o sin sustituir; o (benciloxiimino) -alquilo Ci-CB sustituido o sin sustituir; • R representa independientemente un átomo de hidrógeno ; un átomo de halógeno; nitro; ciano ; hidroxi; amino; sulfanilo; pentafluoro-A6-sulfañilo; (alcoxi Ci-Ca-imino) -alquilo i-C8 sustituido o sin sustituir; (benciloxiimino) -alquilo i~C8 sustituido o sin sustituir; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alqüenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquenilo-C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquinilo C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfañilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Ci-C8-sulfañilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfinilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Cx-Ce) -sulfinilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Ci-C8-sulfonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir; dialquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir; alqueniloxi C2-C8 sustituido o sin sustituir; alquiniloxi C3-C8 sustituido o sin sustituir cicloalquilo C3-C7 sustituido o sin sustituir; un halógenocicloalquilo C3-C7 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; tri (alquil (??-08) sililo sustituido o sin sustituir) sililo ; alquil-Ci-C8-carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) -carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi Ci-C8-carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Ci-C8) -carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-carbamoílo sustituido o sin sustituir; dialquil-C].-C8-carbamoílo sustituido o sin sustituir; fenoxi; fenilsulfañilo ; fenilamino ; benciloxi; bencilsulfañilo; o bencilamino ; así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos.
Para los compuestos de acuerdo con la invención, generalmente se usan los siguientes términos genéricos con los siguientes significados: · halógeno significa flúor, bromo, cloro o yodo;-carboxi significa -C(=0)OH ; carbonilo significa C(=0)-; carbamoílo significa -C(=0)NH2 ; N-hidroxicarbamoilo significa -C(=0)NHOH ; S (O) representa un grupo sulfóxido; S(0)2 representa un grupo sulfona ; · un grupo alquilo, un grupo alquenilo y un grupo alquinilo, así como los restos que contienen estos términos, pueden ser lineales o ramificados; • el resto arilo contenido en un grupo arilo, un grupo arilalquilo, un grupo arilalquenilo y un grupo arilalquinilo, así como restos que contienen estos términos, pueden ser un grupo fenilo que puede estar sustituido con hasta 5 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes, un grupo naftilo que puede estar sustituido con hasta 7 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes o un grupo piridilo que puede estar sustituido con hasta 4 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; • y heteroátomo significa azufre, nitrógeno u oxígeno . • en el- caso de un grupo amino o el resto amino de cualquier grupo que comprende ' amino, sustituido con dos sustituyentes que pueden ser iguales o diferentes, los dos sustituyentes junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos pueden formar un grupo heterociclilo, preferiblemente un grupo heterociclilo de 5 a 7 miembros, que puede estar sustituido o que puede incluir otros heteroátomos , por ejemplo un grupo morfolino o un grupo piperidinilo. • a menos que se indique otra cosa, un grupo o un sustituyente que está sustituido de acuerdo con la invención puede estar sustituido con uno o más de los siguientes grupos o átomos: un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo hidroxi, un grupo ciano, un grupo amino, un grupo sulfañilo, un grupo pentafluoro-?6- sulfañilo, un grupo formilo, un grupo formiloxi, un grupo formilamino, un grupo carbamoilo, un grupo N-hidroxicarbamoilo, un grupo carbamato, un grupo (hidroxiimino) -alquilo (Ci-C6) , un alquilo Ci-C8, un tri(alquil Cx-Ca) silil-alquilo (Ci-C8) , cicloalquilo Ci-C8, tri (alquil Ci-C8) silil-cicloalquilo (Ci-C8) , un halogenoalquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenocicloalquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquenilo C2-C8, un alquinilo C2-C8, un alqueniloxi C2-C8, un alquiniloxi C2-C8, un alquilamino Ci-C8, un di- (alquil Ci-C8) amino, un alcoxi Ci-C8, un halogenoalcoxi Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilsulfañilo 0?-08, un halogenoalquilsulfañilo Ci-C8 que tiene de l a 5 átomos de halógeno, un alqueniloxi C2-C8, un halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiniloxi C3-C8, un halogenoalquiniloxi C3-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un (alquil Ci-C8) carbonilo, un (halogenoalquil Ci-C8) carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un (alquil Ci-C8) carbamoilo, un di-(alquil Ci-C8) carbamoilo, un N- (alquil ,Ci-C8) oxicarbaraoilo, un (alcoxi Ci-C8) carbamoilo, un N- (alquil Cx-C8) - (alcoxi Ci-C8) carbamoilo, un (alcoxi Ci-C8) carbonilo, un (halogenoalcoxi Ci- C8)carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un (alquil Ci-C8) carboniloxi , un (halogenoalquil Ci-C8) carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un (alquil Ci-C8) carbonilamino, un (halogenoalquil Ci-C8) carbonilamino que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un (alquil d-C8) aminocarboniloxi, un di- (alquil Ci-C8) aminocarboniloxi, un (alquil Ci-C8) oxicarboniloxi , un alquil-Ci.-C8-sulfinilo, un halogenoalquil-Ci-C8-sulfinilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquil-Cx-Cs-sulfonilo, un halogenoalquil-Cx-Cs-sulfonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilamino-Ci-C8-sulfamoilo, un dialquilamino-Ci-C8-sulfamoilo, un (alcoxi Ci-C6-imino) -alquilo Ci-Cg, un (alqueniloxi Ci-C6-imino) -alquilo Ci-C6, un (alquiniloxi Ci-C6-imino) -alquilo Ci-C6, un 2-oxopirrolidin-l-ilo, (benciloxiimino) -alquilo Ci-C6/ alcoxialquilo Ci-C8, halogenoalcoxialquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, benciloxi, bencilsulfañilo, bencilamino, fenoxi, fenilsulfañilo o fenilamino.
Cualquiera de los compuestos de la presente invención puede existir en una o más formas de isómeros ópticos o quirales, dependiendo del número de centros asimétricos en el compuesto. Así, la invención se refiere igualmente a todos los isómeros ópticos y a sus mezclas racémicas o escalémicas (el término "escalémico" indica una mezcla de enantiómeros en diferentes proporciones) , y a las mezclas de todos los posibles estereoisómeros , en todas las proporciones. Los diaestereoisómeros y/o los isómeros ópticos pueden separarse de acuerdo con los métodos conocidos por cualquier experto en la materia .
Cualquiera de los compuestos de la presente invención puede existir también en una o más formas de isómeros geométricos, dependiendo del número de dobles enlaces en el compuesto. Así, la invención se refiere igualmente a todos los isómeros geométricos y a todas las posibles mezclas, en todas las proporciones. Los isómeros geométricos pueden separarse de acuerdo con métodos generales, que son conocidos por cualquier experto en la materia.
Cualquiera de los compuestos de la presente invención pueden también existir en una o más formas de isómeros geométricos dependiendo de la posición relativa (sin/anti o cis/trans) de los sus.tituyentes del anillo B. Así, la invención se refiere igualmente a todos los isómeros sin/anti (o cis/trans) y a todas las mezclas posibles sin/anti (o cis/trans), en todas las proporciones. Los isómeros sin/anti (o cis/trans) se pueden separar según los métodos generales que son conocidos per se por el experto en la materia.
Cualquiera de los compuestos de fórmula (I) , en la que X representa un hidroxi, un grupo sulfañilo o un grupo amino, puede encontrarse en su forma tautómera resultante del cambio de posición del protón del grupo hidroxi, sulfañilo o amino. Las formas tautómeras de los compuestos también forman parte de la presente invención. Hablando de forma más general, también forman parte de la presente invención todas las formas tautómeras de compuestos de fórmula (I) , en las que X representa un hidroxi, un grupo sulfañilo o un grupo amino, así como las formas tautómeras de los compuestos que pueden utilizarse opcionalmente como compuestos intermedios en los procesos de preparación y que se definirán en la descripción de estos procesos.
Los compuestos preferidos de acuerdo con la invención son los compuestos de fórmula (I) en la que A se selecciona de la lista que consiste en: -un heterociclo de fórmula (A1) en la que : que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A2) en la que : R4 a R6, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,- un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A3) (A3) en la que : R7 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R8 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A4) en la que : R9 a R11, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; amino; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir; alquilsulfañilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A5) en la que : R12 y R13, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir; amino; halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi ??-05 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R14 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi Cj.-C5 sustituido o sin sustituir; amino; halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un heterociclo de fórmula (A6) (A6) en la que : R15 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; un ciano; alquilo Cx-Cs sustituido o sin sustituir; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R16 y R18, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alcoxicarbonilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo Cx-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R17 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A7) en la que : R19 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Ci-C5; R20 a R22, que pueden ser iguales o diferentes representan un átomo de hidrógeno,- un átomo de halógeno alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden se iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A8) (A ) en la que : R23 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R24 representa un átomo de hidrógeno o alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-Cs que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes ; -un heterociclo de fórmula (A9) en la que : R25 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R26 representa un átomo de hidrogeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo C^-Cs que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A10) en la que : R27 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo i~ s sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R28 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Cx-Cb que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil -Ci-Cs-amino sustituido o sin sustituir o di (alquil Cx-C5) -amino sustituido o sin sustituir; -un heterociclo de fórmula (A11) en la que : R29 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci.-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi C1.-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C3 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes ; R30 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Cx-Cs sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi 0?-05 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil-Ci-C5-amino sustituido o sin sustituir o di (alquil Ci-C5) -amino sustituido o sin sustituir; -un heterociclo de fórmula (A12) en la que : R31 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir ; R32 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R33 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; un nitro; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi Ci-Cs sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo Ci-Cs que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula . (?'13 i en la que: R34 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; cicloalquilo C3-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir; alquiniloxi C2-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R35 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Cx-Cs sustituido o sin sustituir; un ciano; alcoxi 1-C5 sustituido o sin sustituir; alquilsulfañilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil-Ci-C5-amino sustituido o sin sustituir o di (alquil C1-C5) -amino sustituido o sin sustituir; R3e representa un átomo de hidrógeno o un alquilo x~ 5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A ) en la que : R37 y R38, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir o un alquilsulfañilo C1.-C5 sustituido o sin sustituir ; R39 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A15) en la que : R40 y R41, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A ) en la que : R42 y R43, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C!-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Cx-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o amino; -un heterociclo de fórmula (A17) en la que: R44 y R45, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A18) en la que : R47 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C:i.-C5 sustituido o sin sustituir . o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R46 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci.-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o alquilsulfañilo C-¡_ -C5sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A19) en la que : R49 y R48, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un heterociclo de fórmula (A ) en la que : R50 y R51, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A21) en la que : R52 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Cx-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. -un heterociclo de fórmula (A22) en la que : R53 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes -un heterociclo de fórmula (A en la que : R54 y R56, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R55 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A ) en la que: R57 y R59, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R58 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A25) en la que: R60 y R61, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Cx-Cs sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R62 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A26) (A26) en la que : R55 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Cx-Cs sustituido o sin sustituir; cicloalquilo C3-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir; alquiniloxi C2-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R63 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1 - C5 sustituido o sin sustituir; un ciano; alcoxi C1 - C5 sustituido o sin sustituir; alquilsulfañilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo ( C1 - C5 ) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi (C3.-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes ; amino; alquil ^ - Cs-amino o di (alquil Ci-C5)amino sustituido o sin sustituir; R64 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo C1 - C5 sustituido o sin sustituir ; Los compuestos más preferidos de , acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en la que A se selecciona de la lista que consiste en A2; A6; A10 y A13 como se definan en la presente descripción.
Compuestos incluso más preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en donde A representa A13 en donde R34 representa un alquilo ( C1-C5) sustituido o sin sustituir, halogenoalquilo ( C1 - C5 ) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o un alcoxi C1 - C5 sustituido o sin sustituir ; R35 representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno y R36 representa un alquilo Ci - Cs sustituido o sin sustituir.
Otros compuestos preferidos según la invención son compuestos de fórmula (I) en los que T representa 0.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en los que L1 representa 0 o CZ^2.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en los que L2 representa 0 o cz^-z2.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en los que L3 representa un enlace directo, O o CZ1Z2.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en los que L4 representa un enlace directo, 0 o CZ1Z2. Más preferiblemente, L4 representa un enlace directo.
Otros compuestos preferidos de acuerdo- con la invención son compuestos de fórmula (I) en los que X representa independientemente un átomo de halógeno; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir,-, halogenoalquilo (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; tri (alquil-Ci-C8) sililo sustituido o sin sustituir) sililo; alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o donde dos sustituyentes X consecutivos junto con el anillo de fenilo forman un 1 , 3-benzodioxolilo sustituido o no sustituido; 1 , 2 , 3 , 4-tetrahidro-quinoxalinilo; 3 , 4 -dihidro- 2H-1 , 4 -benzoxazinilo ; 1, 4-benzodioxanilo; indanilo; 2 , 3 -dihidrobenzofuranilo ; o indolinilo.
Otros compuestos preferidos según la invención son compuestos de fórmula (I) en donde Z1, Z2, Z3 , Z4 y Z5 representan independientemente un átomo dé hidrógeno, halógeno, un alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir o un alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir; Otros compuestos preferidos según la invención son compuestos de fórmula (I) en donde Z6 representa un cicloalquilo C3-C7 sin sustituir o un cicloalquilo C3-C7 sustituido con hasta 10 grupos o átomos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar de la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo Ci-C3, halogenoalquilo ??-08 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi Ci-C8 y halogenoalcoxi Cx-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, más preferiblemente Z6 representa un cicloalquilo C3-C7 sin sustituir.; incluso más preferentemente Z8 representa ciclopropilo .
Otros compuestos preferidos según la invención son compuestos de fórmula (I) en donde Z representa independientemente un alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir.
Otros compuestos preferidos de acuerdo con la invención son compuestos de fórmula (I) en los que R representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; ciano; alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir; dialquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir; tri (alquil-d-C8) sililo sustituido o sin sustituir) sililo; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C!-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil-Cx-Ce-sulfanilo sustituido o sin sustituir; amino; hidroxilo; nitro; alcoxi Ci-C8-carbonilo sustituido o sin sustituir; alquiniloxi C2-C8 sustituido o sin sustituir Las preferencias anteriormente mencionadas con relación a los sustituyentes de los compuestos de acuerdo con la invención pueden combinarse de varias formas. Estas combinaciones de características preferidas proporcionan así subclases de compuestos acordes con la invención. Se pueden combinar ejemplos de tales subclases de compuestos preferidos de acuerdo con la invención: - características preferidas de A con características preferidas de L1 a L4, Z1 a Z7, X, T y R; - características preferidas de L1 con características preferidas de A, L2 a L4 , Z1 a Z7, X, T y R; - características preferidas de L2 con características preferidas de A, L1 , L3 a L , Z1 a Z7, X, T y R; - características preferidas de L3 con características preferidas de A, L1 a L2, L4, Z1 a Z7, X, T y R; - características preferidas de L4 con características preferidas de A, L1 a L3 , Z1 a Z7, X, T y R; - características preferidas de Z1 con características preferidas de A, L1 a L4, Z2 a Z7, X, T y R; - características preferidas de Z2 con características preferidas de A, L1 a L4 , Z1, Z3 a Z7, X, T y R; - características preferidas de Z3 con características preferidas de A, L1 a L4 , Z1 a Z2, Z4 a Z7, X, T y R; - características preferidas de Z4 con características preferidas de A, L1 a L4, Z1 a Z3, Z5 a Z7, X, T y R; - características preferidas de Z5 con características preferidas de A, L1 a L4, Z1 a Z4, Z6 a Z7, X, T y R; - características preferidas de Z6 con características preferidas de A, L1 a L , , Z1 a Z5 a Z7, X, T y R; - características preferidas de Z7 con características preferidas de A, L1 a L4, Z1 a Z6, X, T y R; - características preferidas de X con características preferidas de A, L1 a L4 , Z1 a Z6, T y R; - características preferidas de T con características preferidas de A, L1 a L4, Z1 a Z6, X y R; - características , preferidas de R con características preferidas de A, L1 a L4, Z1 a Z6, X y T; En estas combinaciones de características preferidas de los sustituyentes de los compuestos de acuerdo con la invención, las características preferidas pueden además seleccionarse entre las características más preferidas de cada uno de A, L1 a L4, Z1 a Z7, X, T y R para formar las subclases más preferidas de los compuestos de acuerdo con la invención.
La presente invención también se refiere a un proceso para la preparación del compuesto de fórmula (I) .
Así, según un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un proceso Pl para la preparación del compuesto de fórmula general (I) como se define en la presente descripción y en la que T representa O y que comprende hacer reaccionar un derivado de benzocicloalquenilamina o benzocicloalquenilalquilamina de fórmula (II) o una de sus sales : en donde X, m, n, L1, L2, L3, L4, Z3, Z4 , Z5 y Zs son como se definen en la presente descripción; con un derivado de ácido carboxílico de fórmula (III) (III) en donde A es como se define en la presente descripción e Y representa un grupo saliente seleccionado de la lista que consiste en un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -0Ra, -OC(=0)Ra, siendo Ra un alquilo Ci-C6 sustituido o sin sustituir, un haloalquilo Ci-Cs sustituido o sin sustituir, un grupo bencilo, 4-metoxibencilo o pentafluorofenilo o un grupo de fórmula 0-C(=0)A ; en presencia de un catalizador y en presencia de un agente de condensación en el caso en que Y represente un grupo hidroxilo, y en presencia de un ligante ácido en el caso en que Y represente un átomo de halógeno .
Los derivados de benzocicloalquenilamina o benzocicloalquenilalquilamina de fórmula (I) se conocen o se pueden preparar por procesos conocidos tales como la aminación reductora de un aldehido o cetona (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters (2006) , 2014 y WO-2005/012291) , o reducción de iminas (Tetrahedron (2005), 11689), o sustitución nucleófila de un halógeno, mesilato o tosilato (Journal of Medicinal Chemistry (2002) , 3887) .
Más específicamente, los derivados de N-[(7-metilbiciclo [4.2.0] octa-1 , 3 , 5-trien-7-il) metil] ciclopropanamina de fórmula (II) en donde L1, L2 y L3 representan n enlace directo, se pueden preparar mediante una ciclación mediada por paladio de un derivado de 2- (2-halogenofenil) -2 -metilpropanoato de alquilo en un derivado de 7-metil-biciclo [4.2.0] octa-1, 3, 5-trien-7-carboxilato de alquilo seguido de una amidificacón mediante ciclopropilamina y reducción adicional de la amida obtenida a derivados de N- [ (7-metilbiciclo [4.2.0] octa-1, 3 , 5-trien-7 -il) metil] -ciclopropanamina de fórmula (II) ( O-2010/007253 y Journal of the American Chemical Society (2010) , 132 , 10706) Los derivados de ácido carboxílico de fórmula (III) se pueden preparar por procesos conocidos .
En caso en que Y represente un grupo hidroxi, el proceso según la presente invención se lleva a cabo en presencia de un agente de condensación. El agente de condensación adecuado se puede seleccionar de la lista no limitante que consiste en un formador de haluros ácidos, tal como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, óxido tricloruro de fósforo o cloruro de tionilo; un formador de anhídridos, tal como cloroformiato de etilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo o cloruro de metanosulfonilo; carbodiimidas , tales como N, ' -diciclohexilcarbodiimida (DCC) u otros agentes condensadores habituales, tales como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N, ' -carbonil-diimidazol , 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1 , 2-dihidroquinolina (EEDQ) , trifenilfosfina/tetraclorometano, cloruro de 4- (4,6-dimetoxi [1.3.5] triazin-2-il) -4 -metilmorfolinio hidratado o bromo-tripirrolidino-fosfonio-hexafluorofosfato .
El proceso según la presente invención se lleva a cabo en presencia de un catalizador. El catalizador adecuado se puede seleccionar de la lista que consiste en 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidroxi-benzotriazol o dimetilformamida .
En el caso en que Y represente un átomo de halógeno, el proceso según la presente invención se realiza en presencia de un ligante ácido. Aglutinantes ácidos adecuados para llevar a cabo el proceso Pl según la invención son, en cada caso, todas las bases inorgánicas y orgánicas habituales para las reacciones . Se da preferencia a la uso de metales alcalinotérreos, hidruros de metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcóxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido sódico, hidruro sódico, hidróxido de calcio, hidróxido potásico, terc-butóxido potásico u otro hidróxido de amonio, carbonatos de metales alcalinos, tales como carbonato de cesio, carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, bicarbonato sódico, acetatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos,. tales como acetato sódico, acetato potásico, acetato de calcio y también aminas terciares, tal como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, N, -dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetil-aminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) .
También es posible operar en ausencia de un agente de condensación adicional o emplear un exceso de componente amino, de manera que actúe simultáneamente como agente aglutinante ácido.
Según un aspecto adicional de acuerdo con la invención, se proporciona un proceso P2 para la preparación de un compuesto de fórmula (I) en donde T representa S, partiendo de un compuesto de fórmula (I) en donde T representa O e ilustrado según el esquema de reacción siguiente : (I) (I) Esquema de reacción P2 en donde A, X, m, n, L1, L2, L3, L4 , Z3, Z4, Z5 y Z6 son como se definen en la presente descripción, en presencia opcional de una cantidad catalítica o estequiométrica o más de una base tal como una base inorgánica u orgánica. Se da preferencia a utilizar carbonatos de metales alcalinos, tales como el carbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, bicarbonato sódico; bases heterocíclicas aromáticas, tales como piridina, picolina, lutidina, colidina; y también aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N- dimetilanilina, N, -dimetil-aminopiridina o N- metilpiperidina .
El proceso P2 según la invención se realiza en presencia de un agente tionante.
A partir de derivados de amida de fórmula (I) pueden prepararse según el proceso Pl .
Los agentes de tionación adecuados para llevar a cabo el proceso P2 según la invención pueden ser azufre (S) , ácido sulfhídrico (H2S) ; sulfuro de sodio (Na2S) , hidrosulfuro de sodio (NaHS) , trisulfuro de boro (B2S3) , sulfuro de bis (dietilaluminio) ((AlEt2)2S), sulfuro de amonio ((NH4)2S), pentasulfuro fosforoso (P2S5) , reactivo de Lawesson ( 2,4-disulfuro de 2 , 4-bis (4-metoxifenil) -1, 2 , 3 , 4-ditiadifosfenato) o un agente de tionación soportado por un polímero tal como se describe en Journal of the Chemical Society, Perkin 1, (2001), 358.
El compuesto de acuerdo con la presente invención puede prepararse según los procesos generales de preparación descritos anteriormente. Debe entenderse sin embargo que, en base a su conocimiento general y en las publicaciones disponibles, el experto en la materia será capaz de adaptar este método de acuerdo con las características de cada uno de los compuestos que se desean sintetizar.
Todavía en un aspecto adicional, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula (II) útiles como compuestos intermedios o materiales para el proceso de preparación según la invención.
La presente invención proporciona así compuestos de fórmula (II) en donde X, m, n, L1, L2, L3, L4, Z3, Z4 y Z5 son como se definen en la presente descripción y Z6 representa un grupo ciclopropilo con la exclusión de N-ciclopropil-1, 2 , 3 , 4-tetrahidronaftalen-2-aminas sustituidas , - N-ciclopropilcroman-3-aminas sustituidas, - N-ciclopropil-2 , 3-dihidro- lH-inden- 2 -amina, - N- (3 , 4-dihidro-2H-cromen-3-ilmetil) ciclopropanamina, N- (2 , 3-dihidro-l-benzofuran-2-ilmetil) ciclopropanamina.
En base a la presente descripción y su conocimiento general y de las publicaciones disponibles, como por ejemplo las solicitudes de patente internacionales WO-2005/012291 y WO-2006/122955 , el experto en la materia puede preparar el compuesto intermedio de fórmula (II) según la presente invención.
En un aspecto adicional, la presente invención también se refiere a una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz y no fitotóxica de un compuesto activo de fórmula (I) .
La expresión "cantidad eficaz y no fitotóxica" significa una cantidad de la composición acorde con la invención que es suficiente para controlar o destruir los hongos presentes o con tendencia a aparecer en la arena del cultivo, y que no supone ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para los cultivos. La cantidad puede variar en un amplio intervalo dependiendo del hongo que se vaya a combatir, el tipo de cultivo, las condiciones climáticas y los compuestos incluidos en la composición fungicida de acuerdo con la invención. Esta cantidad se puede determinar por ensayos en campo sistemáticos, que están dentro de las cualidades de un experto en la técnica.
Así, de acuerdo con la invención, se proporciona una composición fungicida que comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) , como se define en la presente descripción y un soporte, vehículo o carga aceptable desde el punto de vista agrícola.
Según la presente invención, el término "soporte" indica un compuesto orgánico o inorgánico, natural o sintético, con el que se combina o asocia el compuesto de fórmula (I) para hacerlo más fácilmente aplicable, fundamentalmente sobre las partes de la planta. Así, este soporte es generalmente inerte y debería ser aceptable desde el punto de vista agrícola. El soporte puede ser un sólido o un líquido. Los ejemplos de soportes adecuados incluyen arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, en particular butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y derivados de los mismos. También se pueden utilizar mezclas de tales soportes.
La composición de acuerdo con la · invención puede comprender también componentes adicionales. En particular, la composición puede comprender además un tensioactivo . El tensioactivo puede ser un emulsionante, un agente de dispersión o un agente humectante de tipo iónico o no iónico o una mezcla de los tensioactivos . Se puede hacer mención, por ejemplo, de sales de ácidos poliacrílicos , sales de ácidos lignosulfónicos, sales de ácidos fenolsulfónicos o naftalenosulfónicos , policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles) , sales de ésteres de ácidos sulfosuccínicos , derivados de taurina (en particular tauratos de alquilo) , ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polioxietilados , ésteres de ácidos grasos de polioles y derivados de los compuestos anteriores que contienen funciones sulfato, sulfonato y fosfato. La presencia de al menos un tensioactivo es por lo general esencial cuando el compuesto activo y/o el soporte inerte son insolubles en agua, y cuando el agente vector para la aplicación es agua. Preferiblemente, el contenido en tensioactivo puede estar comprendido entre 5% y 40% en peso de la composición.
Opcionalmente , también se pueden incluir otros componentes, por ej . , coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos , agentes de penetración, estabilizantes, agentes secuestrantes. De manera más general, los compuestos activos se pueden combinar con cualquier • aditivo sólido o líquido, que cumpla con las técnicas de formulación usuales .
En general, la composición de acuerdo con la invención puede contener de 0,05 a 99% en peso de compuesto activo, preferiblemente, de 10 a 70% en peso.
Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden utilizar en diversas formas, tales como: dispensador de aerosol, suspensión en cápsulas, concentrado para fumigación en frío, polvo de espolvoreo, concentrado emulsionable, emulsión de aceite en agua, emulsión de agua en aceite, granulados encapsulados , granulados finos, concentrado fluido para el tratamiento de semillas, gas (a presión) , producto generador de gas, granulados, concentrado para fumigación en caliente, macrogranulados , microgranulados , polvo dispersable en aceite, concentrado fluido miscible en aceite, líquido miscible en aceite, pasta, bastoncillos vegetales, polvo para tratamiento de semillas en seco, semillas recubiertas de pesticida, concentrado soluble, polvo soluble, disolución para el tratamiento de semillas, concentrado en suspensión (concentrado fluido) , liquido en volumen ultrabajo (vub) , suspensión en volumen ultrabajo (vub) , granulado o comprimidos dispersables en agua, polvo dispersable en agua para tratamiento en suspensión, granulados o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para el tratamiento de semillas y polvo humectable. Estas composiciones incluyen no sólo composiciones que están listas para ser aplicadas a la planta o semilla a tratar por medio de un dispositivo adecuado, tal como un dispositivo de atomización o de espolvoreo, sino también las composiciones comerciales concentradas que han de diluirse antes de la aplicación al cultivo.
Los compuestos de acuerdo con la invención pueden mezclarse también con una o más sustancias activas insecticidas, fungicidas, bactericidas, atrayentes, acaricidas o feromonas u otros compuestos con actividad biológica. Las mezclas así obtenidas tienen normalmente un espectro de actividad ampliado. Las mezclas con otros compuestos fungicidas son particularmente ventajosas.
Se pueden seleccionar ejemplos de fungicidas de mezcla asociados adecuados en las siguientes listas: (1) Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol, por ejemplo (1.1) aldimorf (1704-28-5), (1.2) azaconazol (60207-31-0), (1.3) bitertanol (55179-31-2), (1.4) bromuconazol (116255-48-2), (1.5) ciproconazol (113096-99-4), (1.6) diclobutrazol (75736-33-3) , (1.7) difenoconazol (119446-68- 3) , (1.8) diniconazol (83657-24-3), (1.9) diniconazol-M (83657-18-5), (1.10) dodemorf (1593-77-7) , (1.11) acetato de dodemorf (31717-87-0), (1.12) epoxiconazol (106325-08-0), (1.13) etaconazol (60207-93-4) , (1.14) fenarimol (60168-88-9), (1.15) fenbuconazol (114369-43-6) , (1.16) fenhexamida (126833-17-8), (1.17) fenpropidina (67306-00-7), (1.18) fenpropimorf (67306-03-0), (1.19) fluquinconazol (136426-54-5), (1.20) flurprimidol (56425-91-3), (1.21) flusilazol (85509-19-9) , (1.22) flutriafol (76674-21-0) , (1.23) furconazol (112839-33-5), (1.24) furconazol-cis (112839-32- 4) , (1.25) hexáconazol (79983-71-4), (1.26) imazalilo (60534-80-7), (1.27) sulfato de imazalilo (58594-72-2), (1.28) imibenconazol (86598-92-7) , (1.29) ipconazol (125225-28-7), (1.30) metconazol (125116-23-6) , (1.31) miclobutanilo (88671-89-0), (1.32) naftifina (65472-88-0) , (1.33) nuarimol (63284-71-9), (1.34) oxpoconazol (174212-12-5) , (1.35) paclobutrazol (76738-62-0), (1.36) pefurazoato (101903-30-4), (1.37) penconazol (66246-88-6), (1.38) piperalina (3478-94-2), (1.39) procloraz (67747-09-5), (1.40) propiconazol (60207-90-1) , (1.41) protioconazol (178928-70-6) , (1.42) piributicarb (88678-67-5) , (1.43) pirifenox (88283-41-4) , (1.44) quinconazol (103970-75-8) , (1.45) simeconazol (149508-90-7), (1.46) espiroxamina (118134-30-8), (1.47) tebuconazol (107534-96-3) , (1.48) terbinafina (91161-71-6) , (1.49) tetraconazol (112281-77-3) , (1.50) triadimefon (43121-43-3), (1.51) triadimenol (89482-17-7) , (1.52) tridemorf (81412-43-3), (1.53) triflumizol (68694-11-1), (1.54) triforina (26644-46-2), (1.55) triticonazol (131983-72-7) , (1.56) uniconazol (83657-22-1) , (1.57) uniconazol-p (83657-17-4) , (1.58) viniconazol (77174-66-4), (1.59) voriconazol (137234-62-9), (1.60) 1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2 , 4 -triazol-1-il) cicloheptanol (129586-32-9) , (1.61) 1- (2 , 2-dimetil-2 , 3-dihidro-lH-inden-l-il) -lH-imidazol-5-carboxilato de metilo (110323-95-0), (1.62) N '-{ 5 - (difluorometil ) -2 -metil-4 - [3 - (trimetilsilil) propoxi] fenil} -N-etil-N-metilimidoformamida, (1.63) N-etil-N-metil-?· -{2-metil-5- (trifluorometil) -4- [3-( trimetilsilil) propoxi] fenil} imidoformamida, (1.64) 0-[l-(4-metoxifenoxi ) -3 , 3 -dimetilbutan-2 - il] lH-imidazol-l-carbotioato (111226-71-2) . (2) inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II, por ejemplo (2.1) bixafeno (581809-46-3), (2.2) boscalida (188425-85-6) , . (2.3) carboxina (5234-68-4), (2.4) diflumetorim (130339-07-0) , (2,.5) fenfuram (24691-80-3), (2.6) fluopiram (658066-35-4), (2.7) flutolanilo (66332-96-5), (2.8) fluxapiroxad (907204-31-3) , (2.9) furametpir (123572-88-3), (2.10) furmeciclox (60568-05-0) , (2.11) isopirazam (mezcla de racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS y racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR) (881685-58-1) , (2.12) isopirazam (racemato anti-epimérico 1RS, 4SR, 9SR) , (2.13) isopirazam (enantióme o anti-epimérico 1R,4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiómero anti-epimérico 1S,4R,9R), (2. 15) isopirazara (racemato sin epimérico 1RS , 4SR, 9RS) , (2. 16) isopirazam (enantiómero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2. 17) isopirazam (enantiómero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2. 18) mepronilo (55814-41-0) , (2.19) oxicarboxina (5259 -88- 1), (2.20) penflufen (494793-67-8), (2.21) pentiopirad (183675-82-3), (2.22) sedaxano (874967-67-6), (2.23) tifluzamida (130000-40-7), (2.24) 1 -metil -N- [2 - ( 1 , 1 , 2 , 2 -tetrafluoroetoxi) fenil] -3- (trifluorometil) -lH-pirazol-4-carboxamida, (2.25) 3 - (difluorometil) - 1-metil-N- [2 -( 1 , 1 ,2, 2 -tetrafluoroetoxi) fenil] -lH-pirazol-4 -carboxamida, (2.26) 3- (difluqrometil) -N- [4-fluoro-2- (1,1,2,3,3,3-hexafluorópropoxi) fenil] -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.27) N- [1- (2 , 4-diclorofenil) -l-metoxipropan-2-il] -3- (difluorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (1092400-95-7) (WO 2008148570), (2.28) l-metil-3- (trifluorometil) -N- [2 ' -( trifluorometil ) ifenil-2-il] -lH-pirazol-4 -carboxamida, (2.29) N- (41 -clorobifenil-2-il) -3- (difluorometil) - 1-metil- 1H-pirazol-4 -carboxamida, (2.30) N- (2 ' , 4 ' -diclorobifenil-2-il) -3- (difluorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.31) 3-(difluorometil) -1-metil-N- [41 - (trifluorometil) bifenil-2-il] -lH-pirazol -4 -carboxamida, (2.32) N- (2 ' , 5 ' -difluorobifenil-2-il) -l-metil-3- ( trifluorometil) -lH-pirazol-4 -carboxamida, (2.33) 3- (difluorometil) -1-metil-N- [4 '- (prop- l-in-1-il) bifenil-2-il] -lH-pirazol-4 -carboxamida (conocido a partir WO 2004/058723), (2.34) 5 -fluoro- 1 , 3 -dimetil-N- [4 ' - (prop- 1- in-l-il) bifenil-2-il] -lH-pirazol-4 -carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.35) 2 -cloro-N- [4 · - (prop-l-in-l-il) bifenil-2-il] piridina- 3 -carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.36) 3- (difluorometil) -N- [4 ' - (3 , 3 -dimetilbut-1- in-l-il) bifenil-2-il] -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.37) N- [4' - (3, 3-dimetilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il] -5-fluoro-1, 3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.38) 3- (difluorometil) -N- (41 -etinilbifenil-2-il) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.39) N- (4 ' -etinilbifenil - 2 - il ) - 5 - fluoro- 1 , 3 -dimetil-lH-pirazol -4 -carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.40) 2-cloro-N- (4 ' -etinilbifenil-2-il) piridina- 3 -carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.41) 2-cloro-N- [4 »- (3 , 3-dimetilbut-l-in-l-il) bifenil-2-il] iridina- 3 -carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.42) 4 - (difluorometil ) -2 -metil-N- [41 -(trifluorometil) bifenil-2-il] -1, 3-tiazol-5-carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.43) 5-flüoro-N- [41 - ( 3 -hidroxi-3-metilbut-l- in-l-il) bifenil- 2- il] -1, -dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.44) 2 -cloro-N- [41 - (3 -hidroxi- 3 -metilbut- 1 -in-l-il) bifenil-2-il] iridina-3 -carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723), (2.45) 3- (difluorometil) -N- [4 ' - (3-metoxi-3-metilbut-l-in-l-il) bifen l-2-il] -1-metil-lH-pirazol- 4- carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723) , (2.46) 5- fluoro-N- [41 - (3-raetoxi-3-metilbut-l-in-l-il) bifenil-2-il] -1, 3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723) , (2.47) 2 -cloro-N- [4 ' - ( 3 -metoxi- 3 -metilbut- 1- in-1-il) bifenil-2-il] piridina-3-carboxamida (conocido a partir de WO 2004/058723) y sales de los mismos. (3) inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo (3.1) ametoctradina (865318-97-4), (3.2) amisulbrom (348635-87-0) , (3.3) azoxistrobina (131860-33-8), (3.4) ciazofamida (120116-88-3) , (3.5) dimoxistrobina (141600-52-4) , (3.6) enestroburina (238410-11-2) (WO 2004/058723) , (3.7) famoxadona (131807-57-3) (WO 2004/058723) , (3.8) fenamidona (161326-34-7) (WO 2004/058723) , (3.9) fluoxastrobina (361377-29-9) (WO 2004/058723) , (3.10) kresoxim-metilo (143390-89-0) (WO 2004/058723) , (3.11) metominostrobina (133408-50-1) .(WO 2004/058723) , (3.12) orisastrobina (189892-69-1) (WO 2004/058723) , (3.13) picoxistrobina (117428-22-5) (WO 2004/058723) , (3.14) piradostrobina (175013-18-0) (WO 2004/058723) , (3.15) pirametostrobina (915410-70-7) (WO 2004/058723) , (3.16) piraóxistrobina (862588-11-2) (WO 2004/058723) , (3.17) piribencarb (799247-52-2) (WO 2004/058723) , (3.18) trifloxistrobina (141517-21-7) (WO 2004/058723), (3.19) (2E) -2- (2 - { [6 - (3-cloro-2 -metilfenoxi) -5 - fluoropirimidin-4 -il] oxijfenil) -2- (metoxiimino) -N-' metiletanamida (WO 2004/058723), (3.20) (2E) -2- (metoxiimino) - N-metil-2- (2- { [ ( { (1E) -1- [3- (trifluorometil) fenil] etiliden}amino) oxi] metil } fenil) etanamid a (WO 2004/058723) y sales de los mismos., (3.21) (2E)-2- (metoxiimino) -N-metil-2- {2- [ (E) - ( {l- [3- (trifluorometil) fenil] etoxi} imino) metil] fenil }etanamida (158169-73-4), (3.22) (2E) -2 - { 2 - [ ( { [ (1E) - 1- (3 - { [ (E) -1-fluoro- 2-feniletenil] oxi}fenil) etiliden] aminojoxi) metil] fenil}-2- (metoxiimino) -N-metiletanamida (326896-28-0), (3.23) (2E)-2- {2-[({[(2E,3E)-4- (2, 6-diclorofenil) but-3-en-2- iliden] aminojoxi) metil] fenil} -2- (metoxiimino) -N- metiletanamida, (3.24) 2-cloro-N- (1, 1, 3-trimetil-2, 3-dihidro- lH-inden-4-il)piridina-3-carboxamida (119899-14-8), (3.25) 5- metoxi-2-metil-4- (2-{ [({ (1E) -1- [3- (trifluorometil) fenil] etiliden}amino) oxi] metil} fenil) -2,4- dihidro-3H-l, 2 , 4-triazol-3 -ona, (3.26) (2E)-2-{2- [ ( {ciclopropil [ (4 -metoxifenil ) imino] metil } sulfañil) metil] fenil } -3 -metoxiprop-2- enoato de metilo (149601-03-6), (3.27) N- (3 -etil-3 , 5 , 5- trimetilciclohexil) -3- (formilamino) -2 -hidroxibenzamida (226551-21-9), (3.28) 2- {2- [ (2 , 5 -dimetilfenoxi) metil] fenil} - 2-metoxi-N-metilacetamida (173662-97-0), (3.29) (2R)-2-{2- [ (2 , 5-dimetilfenoxi) metil] fenil} -2-metoxi-N-metilacetamida (394657-24-0) y sales de los mismos. (4) Inhibidores de la mitosis y la división celular, por ejemplo (4.1) benomilo (17804-35-2) , (4.2) carbendazim (10605-21-7), (4.3) clorfenazol (3574-96-7) , (4.4) dietofencarb (87130-20-9) , (4.5) etaboxam (162650-77-3), (4.6) fluopicolida (239110-15-7), (4.7) fuberidazol (3878-19-1), (4.8) pencicuron (66063-05-6) , (4.9) tiabendazol (148-79-8), (4.10) tiofanato-metilo (23564-05-8) , (4.11) tiofanato (23564-06-9), (4.12) zoxamida (156052-68-5) , (4.13) 5-cloro-7- (4-metilpiperidin-l-il) -6- (2, 4 , 6-trifluorofenil) [1, 2 , 4] triazolo [1 , 5-a] pirimidina (214706-53-3), (4.14) 3-cloro-5- ( 6 -cloropiridin- 3 - il) -6-metil-4- (2 , 4 , 6-trifluorofenil) piridazina (1002756-87-7) y sus sales. (5) Compuestos capaces de tener una acción multisitio como, por ejemplo ((5.1) mezcla bordeaux (8011-63-0), (5.2) captafol (2425-06-1) , (5.3) captan (133-06-2) ( O 02/12172), (5.4) clorotalonilo (1897-45-6), (5.5) hidróxido de cobre (20427-59-2), (5.6) naftenato de cobre (1338-02-9) , (5.7) óxido de cobre (1317-39-1) , (5.8) oxicloruro de cobre (1332-40-7), (5.9) sulfato de cobre(2+) (7758-98-7), (5.10) diclofluanida (1085-98-9), (5.11) ditianon (3347-22-6), (5.12) dodina (2439-10-3) , (5.13) dodina base libre, (5.14) ferbam (14484-64-1), (5.15) . fluorofolpet (719-96-0) , (5.16) folpet (133-07-3) , (5.17) guazatina (108173-90-6), (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina (13516-27-3) , (5.20) albesilato de iminoctadina (169202-06-6), (5.21) triacetato de iminoctadina (57520-17-9), (5.22) mancopper (53988-93-5), (5.23) mancozeb (8018-01-7), (5.24) maneb (12427-38-2), (5.25) metiram (9006-42-2), (5.26) metiram cinc (9006-42-2), (5.27) oxina-cobre (10380-28-6), (5.28) propamidina (104-32-5), (5.29) propineb (12071-83-9), (5.30) azufre y preparaciones de azufre incluyendo polisulfuro de calcio (7704-34-9), (5.31) tiram (137-26-8), (5.32) tolilfluanida (731-27-1), (5.33) zineb (12122-67-7), (5.34) ziram (137-30-4) y sus sales. (6) Compuestos capaces de inducir una defensa del huésped, como por ejemplo (6.1) acibenzolar-S-metilo (135158-54-2), (6.2) isbtianilo (224049-04-1), (6.3) probenazol (27605-76-1), (6.4) tiadinilo (223580-51-6) y sus sales. (7) Inhibidores de la biosíntesis de amoniácidos y/o proteínas, por ejemplo, (7.1) andoprim (23951-85-1), (7.2) blasticidina-S (2079-00-7), (7.3) ciprodinilo (121552-61-2), (7.4) kasugamicina (6980-18-3), (7.5) hidrocloruro de kasugamicina hidratado (19408-46-9), (7.6) mepanipirim (110235-47-7), (7.7) pirimetanilo (53112-28-0) y sus sales. (8) Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo (8.1) acetato de fentina (900-95-8), (8.2) cloruro de fentina (639-58-7), (8.3) hidróxido de fentina (76-87-9) y (8.4) siltiofam (175217-20-6) . (9) inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo (9.1) bentiavalicarb (177406-68-7), (9.2) dimetomorf (110488-70-5), (9.3) flumorf (211867-47-9), (9.4) iprovalicarb (140923-17-7), (9.5) mandipropamida (374726-62-2), (9.6) polioxinas (11113-80-7), (9.7) polioxorim (22976-86-9), (9.8) validamicina A (37248-47-8) y (9.9) valifenalato (283159-94-4; 283159-90-0) . (10) Inhibidores de la síntesis de lípidos y de membrana, por ejemplo (10.1) bifenilo (92-52-4), (10.2) cloroneb (2675-77-6), (10.3) dicloran (99-30-9), (10.4) edifenfos (17109-49-8), (10.5) etridiazol (2593-15-9), (10.6) yodocarb (55406-53-6), (10.7) iprobenfos (26087-47-8), (10.8) isoprotiolano (50512-35-1), (10.9) propamocarb (25606-41-1), (10.10) hidrocloruro de propamocarb (25606-41-1), (10.11) protiocarb (19622-08-3), (10.12) pirazofos (13457-18-6), (10.13) quintozeno (82-68-8), (10.14) tecnazeno (117-18-0) and (10.15) tolclofos-metilo (57018-04-9). (11) Inhibidores de la biosínteis de melanina, por ejemplo (11.1) carpropamida (104030-54-8), (11.2) diclocimet (139920-32-4), (11.3) fenoxanil (115852-48-7), (11.4) ftalida (27355-22-2), (11.5) piroquilon (57369-32-1) y (11.6) triciclazol (41814-78-2) . (12) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo (12.1) benalaxilo (71626-11-4), (12.2) benalaxil-M (kiralaxil) (98243-83-5),. (12.3) bupirimato (41483-43-6), (12.4) clozilacon (67932-85-8), (12.5) dimetirimol (5221-53-4), (12.6) etirimol (23947-60-6) , (12.7) furalaxilo (57646-30-7) , (12.8) himexazol (10004-44-1), (12.9) metalaxilo (57837-19-1), (12.10) metalaxilo-M (mefenoxam) (70630-17-0) , (12.11) ofurace (58810-48-3), ( 12.12 ) oxadixilo (77732-09-3), (12.13) ácido oxolínico (14698-29-4) . (13) Inhibidores de la señal de transducción, por ejemplo (13.1) clozolinato (84332-86-5) , (13.2) fenpiclonil (74738-17-3), (13.3) fludioxonilo (131341-86-1) , (13.4) iprodiona (36734-19-7), (13.5) procimidona (32809-16-8), (13.6) quinoxifen (124495-18-7) y (13.7) vinclozolina (50471-44-8), y sales de los mismos. (14) Compuestos capaces de actuar como descoplador, como por ejemplo (14.1) binapacrilo (485-31-4) , (14.2) dinocap (131-72-6), (14.3) ferimzon (89269-64-7), (14.4) fluazinam (79622-59-6) y (14.5) meptildinocap (131-72-6) . (15) Compuestos adicionales como, por ejemplo, (15.1) bentiazol (21564-17-0) , (15.2) betoxazina (163269-30-5), (15.3) capsimicina (70694-08-5), (15.4) carvona (99-49-0), (15.5) quinometionat (2439-01-2), (15.6) clazafenona (688046-61-9), (15.7) cufraneb (11096-18-7), (15.8) ciflufenamida (180409-60-3) , (15.9) cimoxanilo (57966-95-7) , (15.10) ciprosulfamida (221667-31-8) , (15.11) dazomet (533-74-4), (15.12) debacarb (62732-91-6) , (15.13) diclorofeno (97-23-4), (15.14) diclomezina (62865-36-5), (15.15) difenzoquat (49866-87-7), (15.16) difenzoquat metilsulfato (43222-48-6), (15.17) difenilamina (122-39-4) , (15.18) ecomato, (15.19) fenpirazamina (473798-59-3), (15.20) flumetover (154025-04-4), (15.21) fluoroimida (41205-21-4) , (15.22) flusulfamida (106917-52-6) , (15.23) flutianilo (304900-25-2) , (15.24) fosetil-aluminio (39148-24-8) , (15.25) fosetil-calcio, (15.26) fosetil-sodio (39148-16-8), (15.27) hexaclorobenceno (118-74-1) , (15.28) irumamicina (81604-73-1) , (15.29) metasulfocarb (66952-49-6) , (15.30) metil isotiocianato (556-61-6), (15.31) metrafenona (220899-03-6) , (15.32) mildiomicina (67527-71-3) , (15.33) natamicina (7681-93-8) , (15.34) níquel dimetilditiocarbaraato (15521-65-0) , .(15.35) nitrotal-isopropilo (10552-74-6), (15.36) octilinona (26530-20-1), (15.37) oxaraocarb (917242-12-7) , (15.38) oxifentiina (34407-87-9) , (15.39) pentaclorofenol y sales (87-86-5), (15.40) fenotrina, (15.41) ácido fosforoso y sus sales (13598-36-2) , (15.42) propamocarb- fosetilato, (15.43) propanosina- sodio (88498-02-6), (15.44) proquinazida (189278-12-4), (15.45) pirrolnitrina (1018-71-9) (EP-A 1 559 320), (15.46) tebufloquina (376645-78-2), (15.47) tecloftalam (76280-91-6), (15.48) tolnifanida (304911-98-6) , (15.49) triazóxido (72459-58-6), (15.50) triclamida (70193-21-4), (15.51) zarilamida (84527-51-5), (15.52) 1- (4- {4- [ (5R) -5-(2, 6-difluorofenil) -4, 5-dihidro-l, 2-oxazol-3-il] -1, 3-tiazol-2-il}piperidin-l-il) -2- [5-raetil-3- (trifluorometil) -1H-pirazol-l-il] etanona (1003319-79-6) (WO 2008013622) , (15.53) l-(4-{4-[(5S)-5- (2 , 6-difluorofenil) -4, 5-dihidro-l, 2-oxazol-3-il] -1, 3-tiazol-2-il}piperidin-l-il) -2- [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] etanona (1Q03319-80-9) (WO 2008013622), (15.54) 1- (4 - {4 - [5 - (2 , 6-difluorofenil) -4 , 5 -dihidro-1, 2 -oxazol-3 -il] -1, 3-tiazol-2-il}piperidin-l-il) -2- [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] etanona (1003318-67-9) (WO 2008013622), (15.55) 1- (4 -metoxifenoxi) -3 , 3 -dimetilbutan-2-il lH-imidazol-l-carboxilato (111227-17-9), (15.56) 2 , 3 , 5 , 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) piridina (13108-52-6), (15.57) 2 , 3 -dibutil-6-clorotieno [2 , 3 -d] pirimidin-4(3H)-ona (221451-58-7), (15.58) 2- [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] -1- (4- {4- [ (5R) -5-fenil-4, 5-dihidro-1, 2 -oxazol-3 -il] -1, 3-tiazol-2-il}piperidin-l-il) etanona (1003316-53-7) (WO 2008013622), (15.59) 2- [5-metil-3- ( trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] -l-(4-{4-[(5S)-5-fenil-4, 5-dihidro-l, 2-oxazol-3-il] -1, 3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)etanona (1003316-54-8) ( O 2008013622), (15.60) 2- [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] -1- {4- [4- (5-fenil-4 , 5-dihidro-l, 2-oxazol-3-il) -1, 3-tiazol-2-il] piperidin-1-il}etanona (1003316-51-5) (WO 2008013622), (15.61) 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, (15.62) 2-cloro-5- [2-cloro-1- (2 , 6-difluoro-4-metoxifenil) -4-metil-lH-imidazol-5-iljpiridina, (15.63) 2-fenilfenol y sales (90-43-7), (15.64) 3 , 4 , 5-tricloropiridina-2 , 6-dicarbonitrilo (17824-85-0) , (15.65) 3- [5- (4-clorofenil) -2, 3-dimetil-l, 2-oxazolidin-3 - il]piridina, (15.66) 3-cloro-5- (4 -clorofenil) -4- (2 , 6-difluorofenil) -6-trietilpiridazina, (15.67) 4- (4 -clorofenil) -5- (2 , 6-difluorofenil) -3 , 6-dimetilpiridazina, (15.68) 5-amino-1, 3 , 4-tiadiazol-2-tiol, (15.69) 5-cloro-N1 -fenil-N' - (prop-2-in-l-il) tiofeno-2-sulfonohidrazida (134-31-6), (15.70) 5-metil-6-octil [1,2,4] triazolo [1, 5 -a] piriraidin-7-amina, (15.71) (2Z) -3-amino-2-ciano-3-fenilprop-2-enoato de etilo, (15.72) N- (4 -clorobencil) -3- [3-metoxi-4- (prop-2-in-l-iloxi) fenil] propanamida , (15.73) N-[(4-clorofenil) (ciano) metil] -3- [3 -metoxi- - (prop-2 - in-1-iloxi) fenil] propanamida, (15.74) N- [ (5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil] -2, 4 -dicloropiridina-3 -carboxamida, (15.75) N- [1-(5-brorao-3-cloropiridin-2-il) etil] -2, 4 -dicloropiridina-3 -carboxamida, (15.76) N- [1- (5-bromo-3-cloropiridin-2-il) etil] -2-fluoro- 4 -yodopiridina- 3 -carboxamida, (15.77) N-{(E)- [ (ciclopropilmetoxi) imino] [6- (difluorometoxi) -2,3-difluorofenil] metil} -2-fenilacetamida (221201-92-9) , (15.78) N- { (Z) - [ (ciclopropilmetoxi) imino] [6- (difluorometoxi) -2,3-difluorofenil] metil} -2-fenilacetamida (221201-92-9) , (15.79) N-metil-2- (l-{ [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-1-il] acetil}piperidin-4-il) -N- (1,2,3, 4 -tetrahidronaftalen- 1-il) -1, 3 -tiazol-4 -carboxamida (922514-49-6) (WO 2007014290) , (15.80) N-metil-2- (1- { [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-1-il] acetil}piperidin-4-il) -N- [ (IR) -1,2,3,4-tetrahidronaftalen- 1-il] -1, 3-tiazol-4-carboxamida (922514-07-6) (WO 2007014290), (15.81) N-metil-2- (1- { [5-metil-3- (trifluorometil) -lH-pirazol-l-il] acetil}piperidin-4-il) -N- [ (1S) -1,2,3,4-tetrahidronaftalen-l-il] -1, 3-tiazol-4-carboxamida (922514-48-5) (WO 2007014290) , (15.82) {6-[({[(l-metil-lH-tetrazol-il) (fenil)metiliden] amino}oxi)metil] piridin-2-il}carbamato de pentilo, (15.83) ácido fenazina-l-carboxílico, (15.84) quinolin-8-ol (134-31-6) y (15.85) quinolin- 8 -ol sulfato (2:1) (134-31-6), (15.86) (5-bromo-2-metoxi-4 -metilpiridin-3 -il) (2 , 3 , 4-triraetoxi-6-raetilfenil) metanona (conocido a partir de EP-A 1 559 320), y (9.10) N- [2- (4- { [3- (4-clorofenil) prop-2-in-l-il] oxi} -3-metoxifenil) etil] -N2-(metilsulfonil) valinamida (220706-93-4) .
La composición de acuerdo con la invención que comprende una mezcla de un compuesto de fórmula (I) con un compuesto bactericida puede ser también particularmente ventajosa. Los ejemplos de mezcla bactericidas asociados adecuados se pueden seleccionar de la siguiente lista: bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Los compuestos de fórmula (I) y la composición fungicida de acuerdo con la invención se pueden usar para combatir de forma terapéutica o preventiva los hongos fitopatógenos dé las plantas o de los cultivos.
Por lo tanto, según otro aspecto de la invención, se proporciona un método para combatir, de forma terapéutica o preventiva, los hongos fitopatógenos de plantas o cultivos caracterizado por que se aplica un compuesto de fórmula (I) o una composición fungicida de acuerdo con la invención a la semilla, a la planta, al fruto de la planta o al suelo en el que crece o en el que se desea que crezca la planta.
El método de tratamiento de acuerdo con la invención puede servir también para tratar material de propagación tal como tubérculos o rizomas, pero también semillas, plántulas o siembras de plántulas y plantas o siembras de plantas. Este método de tratamiento también puede ser útil para tratar raices. El método de tratamiento de acuerdo con la invención también puede ser útil para tratar las partes aéreas de la planta tales como troncos, tallos o vástagos, hojas, flores y fruto de la planta en cuestión.
Según la invención se pueden tratar todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entiende todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas salvajes deseadas o no deseadas, plantas cultivadas y variedades de plantas (se puedan o no proteger por los derechos de variedades de plantas o del cultivador de plantas) . Las plantas cultivadas y las variedades de plantas pueden ser plantas obtenidas por propagación convencional y métodos de cultivo que pueden ayudarse o estar complementados por uno o más métodos biotecnológicos , tales como el uso de haploides dobles, fusión de protoplastos , mutagénesis aleatoria y dirigida, marcadores moleculares o genéticos o por métodos de bioinge'niería e ingeniería genética. Por partes de las plantas se entiende todas las partes y órganos de las plantas por encima del suelo y por debajo del suelo, tales como brotes, hojas, flores y raíces, de modo que también están listados por ejemplo, las hojas, agujas, tallos, ramas, flores, esporóforos, frutos y semillas, así como raíces, bulbos y rizomas. Los cultivos y el material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo, esquejes, bulbos, rizomas, trepadoras y semillas, también pertenecen a las partes de las plantas.
Entre las plantas que se pueden proteger por el método según la invención, se pueden mencionar los cultivos extensivos principales como el maíz, soja, algodón, semillas oleaginosas de Brassica tal como Brassica napus (p. ej . cañóla), Brassica rapa, B. júncea (p. ej . mostaza) y Brassica carinata, arroz, trigo, remolacha azucarera, caña de azúcar, avena, centeno, cebada, mijo, triticale, lino, vid y diferentes frutas y verduras de diferentes taxones botánicos tales como i?osaceae sp. (por ejemplo frutas de pepitas tales como manzanas y peras, pero también frutas con hueso tales como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones, bayas tales como fresas) , Ribesioidae sp. , Juglandaceae sp. , Betulaceae sp. ,. Anacardiaceae sp. , Fagaceae sp. , Moraceae sp. , Oleaceae sp., Actinidaceae sp. , Lauraceae sp. , Musaceae sp. (por ejemplo bananeros y plantaciones de bananas), Rubiaceae sp. (por ejemplo café), Theaceae sp. , Sterculiceae sp. , Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelos) ; Solanaceae sp. (por ejemplo tomates, patatas, pimientos, berenjenas), Liliaceae sp. , Compositiae sp. (por ejemplo lechuga, alcachofa y achicoria - incluyendo escarola, endivia o achicoria común) , Umbelliferae sp. (por ejemplo zanahoria, perejil, apio y bulbo de apio), Cucurbi taceae sp. (por ejemplo pepino - incluyendo pepinillo, chayóte, sandía, calabazas y melones) , Alliaceae sp. (por ejemplo cebollas y puerros) , Cruciferae sp. (por ejemplo, repollo, lombarda, brócoli, coliflor, coles de bruselas, pak choi, colirrábano, rábano, rábano picante, berro, col china) , " Leguminosae sp. (por ejemplo cacahuetes, guisantes y judías - tales como judías trepadoras y habas) , Chenopodiaceae sp. (por ejemplo acelga, espinaca remolacha, espinaca, remolacha) , Malvaceae (por ejemplo quimbombo) , Asparagaceae (por ejemplo espárrago); cultivos hortícolas y arbóreos; plantas ornamentales; así como los homólogos genéticamente modificados de estos cultivos.
El método de tratamiento de acuerdo, con la invención puede utilizarse en el tratamiento de organismos modificados genéticamente (GMO, por sus siglas en inglés),, por ejemplo, plantas o semillas. Las plantas modificadas genéticamente (o plantas transgénicas) son plantas en las que se ha integrado de manera estable un gen heterólogo en el genoma. La expresión "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que se proporciona o construye, fuera de la planta y que cuando se introduce en el genoma nuclear, cloroplástico o mitocondrial proporciona a la planta transformada nuevas o mejoradas propiedades agronómicas u otras propiedades mediante la expresión de una proteína o polipéptido de interés o disminuyendo o silenciando otro u otros genes que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, tecnología antisentido, tecnología de cosupresión o tecnología de interferencia de ARN - ARNi) . Un gen heterólogo que está localizado en el genoma también se denomina un transgén. Un transgén que está definido por su particular localización en el genoma de la planta se denomina un evento de transformación o transgénico.
Dependiendo de la especie de planta o de la variedad de la planta cultivada, su localización y sus condiciones de crecimiento (suelos, clima, periodo de vegetación, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invención también puede producir efectos superaditivos ( "sinérgicos" ) . Así, por ejemplo, son posibles relaciones de aplicación reducidas y/o una ampliación del espectro de actividad y/o un incremento de la actividad de los compuestos y composiciones activos que pueden utilizarse según la invención, mejor crecimiento de la planta, tolerancia incrementada a temperaturas altas o bajas, tolerancia incrementada a la sequía o al agua o al contenido en sal del suelo, floración incrementada, recolección más fácil, maduración acelerada, rendimientos de cosecha mayores, frutos más grandes, mayor altura de. la planta, color de la hoja más verde, floración temprana, mayor calidad y/o valor nutricional más alto de los productos cosechados, mayor concentración de azúcar en los frutos, mejor estabilidad en el almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados, lo que supera los efectos que eran de esperar.
Con determinadas relaciones de aplicación, las combinaciones del compuesto activo de acuerdo con la invención también pueden tenor un efecto reforzador en las plantas. Por consiguiente, también pueden ser adecuadas para movilizar el sistema de defensas de la planta frente al ataque de microorganismos indeseados . Esta puede ser, si resulta apropiado, una de las razones de la actividad incrementada de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo, frente a hongos. Las sustancias fortificantes de plantas (que inducen resistencia) se entiende que, en el presente contexto, son aquellas sustancias o combinaciones de sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensas de las plantas de forma que cuando posteriormente se inoculan microorganismos no deseados, las plantas tratadas presentan un grado de resistencia sustancial a esos microorganismos. En el presente caso, los microorganismos no deseados se entiende que son hongos fitopatógenos , bacterias y virus. Así, las sustancias de acuerdo con la invención pueden emplearse para proteger a las plantas frente al ataque de los patógenos mencionados anteriormente en un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo de tiempo en el que se produce la protección se extiende generalmente de 1 a . 10 días, preferiblemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos .
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que se tratan preferiblemente de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que proporciona características útiles particularmente ventajosas a estas plantas (ya sean obtenidas por reproducción y/o por medios biotecnológicos) .
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que preferiblemente también se tratan de acuerdo con la invención son resistentes frente a uno o más estreses bióticos, es decir, las plantas muestran una mejor defensa frente a plagas animales y microbianas, tales como frente a nematodos, insectos, ácaros, hongos, bacterias virus y/o viroides fitopatógenos .
Los ejemplos de plantas resistentes a los nemátodos se describen por ejemplo en las solicitudes de patente de EE.UU. Nos 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453,. 12/209,354, 12/491,396 O 12/497,221.
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son aquellas plantas que , son resistentes a uno o más estreses abióticos. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, exposición a bajas temperaturas, exposición al calor, estrés osmótico, inundación, salinidad del suelo incrementada, exposición a minerales incrementada, exposición a ozono, exposición a mucha luz, disponibilidad limitada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo, falta de sombra.
Las plantas y las variedades de plantas cultivadas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, son aquellas plantas caracterizadas por unas características, de rendimiento incrementadas . El rendimiento incrementado en las plantas puede ser el resultado, por ejemplo, de una mejora de la, fisiología de la planta, crecimiento y desarrollo, tal como eficacia en el uso del agua, eficacia en la retención del agua, uso mejorada del nitrógeno, asimilación incrementada del carbono, fotosíntesis mejorada, eficacia incrementada de la germinación y maduración acelerada. El rendimiento puede verse afectado además por una arquitectura mejorada de la planta (en condiciones de estrés y sin estrés) , incluyendo,' pero sin limitarse a floración temprana, control de la floración para la producción de semillas híbridas, vigor de la siembra, tamaño de la planta, número y distancia de los entrenudos, crecimiento de la raíz, tamaño de la semilla, tamaño del fruto, tamaño de la vaina, número de vainas o espigas, número de semillas por vaina o espiga, masa de semillas, relleno incrementado de las semillas, dispersión reducida de las semillas, dehiscencia reducida de la vaina y resistencia a la caída. Las características de rendimiento adicionales incluyen composición de las semillas, tales como contenido en carbohidratos, contenido en proteínas, contenido en aceite y composición del aceite, valor nutricional, reducción de compuestos anti-nutricionales , procesabilidad mejorada y mejor estabilidad en el almacenamiento.
Los ejemplos de plantas con las características anteriormente mencionadas se listan de forma no exhaustiva en la Tabla A.
Las plantas que pueden tratarse según la invención son plantas híbridas que ya expresan la característica de heterosis o vigor híbrido que generalmente da como resultado un mayor rendimiento, vigor, salud y resistencia frente al estrés biótico y abiótico. Las plantas se obtienen típicamente cruzando una línea parental macho estéril endogámica (la hembra parental) con otra línea parental macho fértil endogámica (el macho parental) . La semilla híbrida se cosecha típicamente a partir de las plantas macho estériles y se vende a los cultivadores. Las plantas macho estériles pueden producirse a veces (por ejemplo, en el maíz) por castración, es decir, por la eliminación mecánica de los órganos reproductores masculinos (o flores macho) pero, típicamente, la esterilidad de los machos es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de la planta. En este caso, y especialmente cuando la semilla es el producto deseado para cosecharse de las plantas híbridas es típicamente útil asegurarse de que se ha restaurado completamente la fertilidad de los machos en las plantas híbridas . Esto puede conseguirse asegurando que los machos parentales tienen los genes de restauración de la fertilidad apropiados que son capaces de restaurar la fertilidad de los machos en las plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad de los machos. Los determinantes genéticos para la esterilidad de los machos pueden estar localizados en el citoplasma. Los ejemplos de esterilidad citoplásmica de los machos (CMS, por sus siglas en inglés) se describieron, por ejemplo, en especies de Brassica (documentos WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 y US 6.229.072). Sin embargo, los determinantes genéticos para la esterilidad de los machos también pueden estar localizados en el genoma nuclear. Las plantas macho estériles también pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética. Un medio particularmente útil para obtener plantas macho estériles se describe en el documento WO 89/10396 en el que, por ejemplo, una ribonucleasa tal como barnasa se expresa selectivamente en las células del tapetum en los estambres. La fertilidad puede restaurarse entonces mediante la expresión en las células del tapetum de un inhibidor de ribonucleasa tal como barstar (por ejemplo, WO 91/02069) .
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a los herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o más herbicidas dados. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la tolerancia a herbicidas .
Las plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas que se han hecho tolerantes al herbicida glifosato o a las sales del mismo. Las plantas pueden hacerse tolerantes a glifosato mediante diferentes medios. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse mediante la transformación de la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimato-3 -fosfato sintasa (EPSPS) . Los ejemplos de los genes de EPSPS son el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium (Comai et al., Science 1983, 221, 370-371), el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. 1992, 7, 139-145) , los genes que codifican una EPSPS de petunia (Shah et al., Science 1986, 233, 478-481), una EPSPS de tomate (Gasser et al., J-. Biol. Chem. 1988,263, 4280-4289), o una EPSPS de eleusina (documento O 2001/66704) . También puede ser una EPSPS mutada como se describe, por ejemplo, en los documentos EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 O WO02/26995. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato óxido-reductasa como se describe en las patentes de EE.UU. 5.776.760 y 5.463.175. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la expresión de un gen que codifica una enzima glifosato acetil transferasa como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 y WO 07/024782. Las plantas tolerantes a glifosato también pueden obtenerse mediante la selección de plantas que contienen mutaciones naturales de los genes mencionados anteriormente, como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 01/024615 o WO 03/013226. Las plantas que expresan genes EPSPS que confieren tolerancia al glifosato se describen por ejemplo en las solicitudes de patente de EE.UU. Nos 11/517,991, 10/739,610, 12/139,408, 12/352,532, 11/312,866, 11/315,678, 12/421,292, 11/400,598, 11/651,752, 11/681,285, 11/605,824, 12/468,205, 11/760,570, 11/762,526, 11/769,327, 11/769,255, 11/943801 o 12/362,774. Las plantas que comprenden otros genes que confieren tolerancia al glifosato, tales como genes descarboxilasa se describen por ejemplo en las solicitudes de patente 11/588,811, 11/185,342, 12/364,724, 11/185,560 O 12/423,926.
Otras plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, las plantas que se hacen tolerantes a herbicidas mediante la inhibición de la enzima glutamina sintasa, tal como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Tales plantas se pueden obtener mediante expresión de una enzima que destoxifica el herbicida o una enzima glutamina sintasa mutante que es resistente a la inhibición, descrita por ejemplo en la solicitud de patente de EE.UU. No 11/760,602. Una de las enzimas destoxificantes eficaces es una enzima que codifica una fosfinotricin acetiltransferasa (tal como la proteína bar o pat de especies de Streptomyces) . Se describen plantas que expresan un fosfinotricin acetiltransferasa, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. n° 5.561.236; 5.648.477; 5.646.024; 5.273.894; 5.637.489; 5.276.268; 5.739.082; 5.908.810 y 7.112.665.
Las plantas tolerantes a herbicidas adicionales también son plantas que se hacen tolerantes a los herbicidas mediante la inhibición de la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD) . Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato . Las plantas tolerantes a los inhibidores de HPPD se pueden transformar con un gen que codifica una enzima HPPD resistente natural, o un gen que codifica una enzima mutada o quimérica como se describe en los documentos de patente WO 96/38567, WO 99/24585, O 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387, o US 6,768,044.. La tolerancia a inhibidores de HPPD también puede obtenerse mediante la transformación de plantas con genes que codifican determinadas enzimas que permiten la formación de homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima HPPD nativa por el inhibidor de HPPD. Las plantas y genes se describen en los documentos WO 99/34008 y WO 02/36787. La tolerancia de las plantas a los inhibidores de HPPD también se puede mejorar transformando las plantas con un gen que codifica una enzima que tiene actividad prefenato deshidrogenasa (PDH) además de un gen que codifica una enzima tolerante a HPPD, como se describe en el documento de patente WO 2004/024928. Además, las plantas se pueden hacer más tolerantes a herbicidas inhibidores de HPPD mediante adición a su genoma de un gen que codifica una enzima capaz de metabolizar o degradar inhibidores de HPPD, tales como las enzimas CYP450 mostradas en el documento de patente WO 2007/103567 y WO 2008/150473.
Aún más, las plantas tolerantes a herbicidas son plantas que se hacen tolerantes a inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS) . Los inhibidores de ALS conocidos incluyen, por ejemplo, los herbicidas de tipo sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas , pirimidiniloxi (tio) benzoatos , y/o sulfonilaminocarboniltriazolinona . Se sabe que diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como acetohidroxiácido sintasa, AHAS) confieren tolerancia a diferentes herbicidas y grupos de herbicidas, como describen, por ejemplo, Tranel y Wright (2002, Weed Science 50:700-712), pero también en las patentes de EE.UU. n° 5.605.011, 5.378.824, 5.141.870 y 5.013.659. La producción de plantas tolerantes a la sulfonilurea y de plantas tolerantes a la imidazolinona se describe en las patentes de EE.UU. n° 5.605.011; 5.013.659; 5.141.870; 5.767.361; 5.731.180; 5.304.732; 4.761.373; 5.331.107; 5.928.937; y 5.378.824; y en la publicación internacional WO 96/33270. Se describen también otras plantas tolerantes a la imidazolinona, por ejemplo, en los documentos WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 y WO 2006/060634. Plantas adicionales tolerantes a sulfonilurea- y imidazolinona-se describen también por ejemplo en la solicitud internacional WO 07/024782 y la solicitud de patente de EE.UU. No 61/288958.
Otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea pueden obtenerse mediante mutagénesis inducida, selección en cultivos celulares en presencia del herbicida o cultivo de mutación como se describe, por ejemplo para sojas en la patente de EE.UU. 5.084.082, para arroz en WO 97/41218, para remolacha azucarera en la patente de EE.UU. 5.773.702 y WO 99/057965, para lechuga en la patente de EE.UU. 5.198.599, o para girasol en WO 01/065922.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes al ataque de determinados insectos diana. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia a insectos. una "planta transgénica resistente a insectos" , tal y como se utiliza en la presente descripción, incluye cualquier planta que contenga al menos un transgén que comprende una secuencia codificante que codifica: 1) una proteína cristalina insecticida de Bacillus turingiensis o una parte insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas listadas por Crickmore et al. (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), actualizado por Crickmore et al. (2005) en la nomenclatura de toxinas Bacillus turingiensis, en internet en: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/) , o sus partes insecticidas, por ejemplo, proteínas de las clases de proteínas Cry, CrylAb, CrylAc, CrylB, CrylC, CrylD, CrylF, Cry2Ab, Cry3Aa, o Cry3Bb o sus partes insecticidas (por ejemplo documentos de patente EP 1999141 y 0 2007/107302), o tales proteínas codificadas por genes sintéticos como por ejemplo las descritas en la solicitud de patente de EE.UU. No 12/249,016; o 2) una proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma que es insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina de Bacillus turingiensis o una parte de la misma, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas cristalinas Cry34 y Cry35 (Moellenbeck et al., 2001, Nat. Biotechnol . 19: 668-72; Schnepf et al. 2006, Applied Envhierrom. Microbiol. 71, 1765-1774) o la toxina binaria constituida por las proteínas CrylA o CrylF y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214.022 y EP 08010791.5); o 3) una proteína híbrida insecticida que comprende partes de diferentes proteínas cristalinas insecticidas de Bacillus turingiensis, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo, la proteína CrylA.105 producida por el maíz transgénico MON98034 (WO 2007/027777) ; o 4) una proteína de uno cualquiera de 1) a 3) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la gama de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación, tal como la proteína Cry3Bbl en los maíces transgénicos MON863 o MON88017, o la proteína Cry3A en el maíz transgénico MIR604; o 5) una proteína insecticida secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus, o una parte insecticida de ésta, tal como las proteínas vegetativas insecticidas (VIP, por sus siglas en inglés) listadas en: http: //www. lifesci .sussex.ac . uk/home/Neil_Crickmore/Bt/ vip.html, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; O 6) una proteína secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una segunda proteína secretada de Bacillus turingiensis o B. cereus, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas VIPIA y VIP2A (WO 94/21795) ; o 7) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior; o 8) una proteína de uno cualquiera de 5) a 7) anteriores en la que algunos aminoácidos, particularmente de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a especies de insecto diana, y/o para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida) , tal como la proteína VIP3Aa en el algodón transgénico COT102; o 9) una proteína secretada de Bacillus turingiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una proteína cristalina de Bacillus turingiensis, tal como la toxina binaria constituida por VIP3 y CrylA o CrylF (solicitud de patente de EE.UU. n° 61/126083 y 61/195019)., o la toxina binaria constituida por la proteína VIP3 y las proteínas Cry2Aa o Cry2Ab o Cry2Ae (solicitud de patente de EE.UU. n° 12/214.022 y EP 08010791.5). 10) una proteína de 9) anterior en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, se han sustituido por otros aminoácidos para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insecto diana, y/o .para expandir la gama de especies de insecto diana afectadas, y/o debido a los cambios introducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque todavía codifica una proteína insecticida) Por supuesto, una planta transgénica resistente a insectos, tal y como se utiliza en la presente descripción, también incluye cualquier planta que comprende una combinación de los genes que codifican ]:as proteínas de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10. En una modalidad, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteína de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 10, para expandir la variedad de especies de insectos diana afectadas cuando se utilizan diferentes proteínas dirigidas a diferentes especies de insectos diana, o para retrasar el desarrollo de la resistencia a insectos en las plantas usando diferentes proteínas insecticidas para las mismas especies de insectos diana pero que tienen un modo de acción diferente, tal como la unión a diferentes sitios de unión del receptor en el insecto.
Una "planta transgénica resistente a insectos", como se usa en la presente descripción, incluye además cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia que tras expresión produce un ARN bicatenario que tras ingestión por una plaga de insectos de plantas, inhibe el crecimiento de esta plaga de insectos, como se describe p. ej . en los documentos de patente WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 y WO 2007/035650.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tal como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son tolerantes a estreses abióticos. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona la resistencia al estrés. Las plantas tolerantes al estrés particularmente útiles incluyen: 1) plantas que contienen un transgén capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen de la poli (ADP-ribosa) polimerasa (PARP) en las células de la planta o en las plantas como se describe en los documentos WO 00/04173, WO/2006/045633, EP 04077984.5 o EP 06009836.5. 2) plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés, capaz de reducir la expresión y/o la actividad de los genes que codifican PARG de las plantas o de las células de las plantas, como se describe, por ejemplo, en el documento WO 2004/090140. 3) plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional de la planta de la ruta de síntesis natural del dinucleótido de nicotinamida y adenina, incluyendo nicotinamidasa, nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico-mononucleótido de adenil transferasa, dinucleótido de nicotinamida y adenina sintetasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa, como se describe p. ej . , en los documentos EP 04077624.7, WO 2006/133827, PCT/EP07/002433 , EP 1999263 o WO 2007/107326.
Las plantas o variedades de plantas cultivadas (obtenidas mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención, muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad en el almacenamiento alteradas del producto cosechado y/o propiedades alteradas de los ingredientes específicos del producto cosechado tales como: 1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, que presenta cambios en sus características fisicoquímicas, en particular en el contenido en amilosa o en la relación amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud media de la cadena, la distribución de la cadena lateral, el comportamiento viscoso, la fuerza de gelificación, el tamaño del grano del almidón y/o la morfología del grano del almidón, en comparación con el almidón sintetizado en células de plantas o plantas de tipo salvaje, de manera que es más adecuado para aplicaciones especiales. Las plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, WO 99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941 ,' WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6.734.341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5.824.790, US 6.013.861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936 2) plantas transgénicas que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón o que sintetizan polímeros de carbohidratos distintos del almidón con propiedades alteradas en comparación con plantas de tipo salvaje sin modificación genética. Los ejemplos son plantas que producen polifructosa, en especial del tipo inulina y levano, como se describe en los documentos EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460 y WO 99/24593, plantas que producen alfa-1, 4-glucanos como se describe en los documentos WO 95/31553, US 2002031826, US 6.284.479, US 5.712.107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 y WO 00/14249, plantas que producen alfa- 1 , 4 -glucanos alfa- 1,6 ramificados, como se describe en el documento WO 00/73422, plantas que producen alternano, como se describe en los documentos p. ej . WO 00/47727, WO 00/73422, EP 06077301.7, US 5.908.975 y EP 0728213, 3) plantas transgénicas que producen hialuronano, como se describe, por ejemplo, en los documentos WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779 y WO 2005/012529. 4) plantas transgénicas o plantas híbridas, tales como cebollas con características tales como "alto contenido en sólidos solubles", "baja amargura" (LP, por sus siglas en inglés) y/o "conservación larga" (LS, por sus siglas en inglés) , como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. n° 12/020.360 y 61/054.026.
Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características alteradas de la fibra. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características alteradas de la fibra e incluyen: a) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los genes de la celulosa sintasa como se describe en el documento WO 98/00549 b) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los ácidos nucleicos homólogos de rsw2 o rsw3 como se describe en el documento WO 2004/053219 c) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen una expresión incrementada de la sacarosa fosfato sintasa como se describe en el documento WO 01/17333 d) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen una expresión incrementada de la sacarosa sintasa como se describe en el documento WO 02/45485 e) Plantas, tales como plantas de algodón, en las que está alterado el tiempo apertura de los plasmodesmos en la base de las células de fibras, p. ej . , mediante la regulación negativa de la ß-1 , 3 -glucanasa selectiva de fibra como se describe en el documento O 2005/017157, o como se describe en el documento EP 08075514.3 o la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/128.938 f) Plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con una reactividad alterada, por ejemplo, a través de la expresión del gen de la N-acetilglucosaminatransferasa incluyendo los genes nodC y quitina sintasa como se describe en el documento WO 2006/136-351 Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como colza o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas del perfil oleoso. Las plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que proporciona las características de perfil oleoso alteradas e. incluyen: a) Plantas, tales como plantas de colza oleaginosa, que producen aceite que tiene un contenido alto en ácido oleico como se describe, por ejemplo, en los documentos US 5.969.169, US 5.840.946 o US 6.323.392 o US 6.063.947 b) Plantas, tales como plantas de colza oleaginosa, que producen aceite que tiene un contenido bajo en ácido linolénico como se describe en los documentos US 6.270.828, US 6.169.190 o US 5.965.755 c) Plantas tales como plantas de colza oleaginosa, que producen aceite que tiene un nivel bajo de ácidos grasos como se describe por ejemplo en la patente de EE.UU. No. 5.434.283 o en la solicitud de patente de EE.UU. No 12/668303 Las plantas o las variedades de plantas cultivadas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología, de plantas tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas, tales como colza oleaginosa o plantas Brassica relacionadas, con unas características alteradas de rotura de las semillas. Las plantas se pueden obtener por transformación genética o por selección de plantas que contienen una mutación que imparte las características alteradas de rotura de las semillas, e incluyen plantas tales como plantas de colza oleaginosa con rotura de las semillas retrasada o reducida, como se describe en la solicitud de patente de EE.UU. n° 61/135,230 y en las solicitudes internacionales O09/068313 y WO10/006732.
Las plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar según la invención, son plantas que contienen transformaciones transgénicas o combinaciones de transformaciones transgénicas, que son objeto de demanda para el estado no regulado, en los Estados Unidos de América, al Servicio de inspección de Salud de Animales y Plantas (APHIS, por sus siglas en inglés) del Departamento de Agricultura de Estados Unidos (USDA, por sus siglas en inglés) , si las demandas se han concedido o están todavía pendientes . En cualquier momento, esta información está disponible en APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, USA), por ejemplo en su sitio de internet (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). En la fecha de presentación de esta solicitud, las solicitudes de no regulación que estaban en tramitación ante. APHIS o que habían sido concedidas por APHIS eran las listadas en la tabla B que contiene la información siguiente: - Solicitud : el número de identificación de la solicitud. Las descripciones técnicas de los sucesos e transformación se pueden encontrar en los documentos de solicitud individual que se pueden obtener de APHIS, por ejemplo en la página web de APHIS, con referencia a. este número de petición. Estas descripciones se incorporan a la presente descripción por referencia.
- Extensión de Solicitud: referencia a una solicitud previa para la que se ha pedido una ampliación.
- Institución : el nombre de la entidad a la que se envía la petición.
- Artículo regulado : la especie de planta implicada.
- Fenotipo transgénico : la característica conferida a las plantas por el suceso de transformación.
- Línea o suceso de transformación : el nombre del suceso o sucesos (a veces también designado como línea o líneas) para las que se solicita una no regulación. - documentos APHIS : diversos documentos publicados por APHIS con relación a la Solicitud y que pueden ser solicitados a APHIS.
Las plantas adicionales particularmente útiles que contienen una transformación transgénica o combinaciones de transformaciones transgénicas están listadas, por ejemplo, en la base de datos de diferentes agencias reguladoras nacionales o regionales (véase por ejemplo http : //gmoinfo . j re . it/gmp_browse . aspx y http : //www . agbios . com/dbase . hp) .
Otras plantas transgénicas en particular incluyen plantas que contienen un transgén en una posición beneficiosa o neutra desde el punto de vista agronómico, como se describe en cualquiera de las publicaciones de patentes listadas en la Tabla C.
Tabla A - Característica Referencia Eficacia de uso del WO 2000/073475 agua Eficacia de uso del WO 1995/009911 WO 2007/076115 nitrógeno WO 1997/030163 WO 2005/103270 WO 2007/092704 WO 2002/002776 Fotosíntesis WO 2008/056915 WO 2004/101751 mej orada Resistencia a WO 1995/020669 WO 2003/033651 Tabla B Solicitudes de No Regulación Concedidas o en Tramitación por APHIS desde el 31 de Marzo de 2010 Observación: Para obtener la lista más actualizada de Cultivos que ya no están Regulados, por favor consulte el Estado Actual de Solicitudes . Esta lista se actualiza automáticamente y refleja todas las solicitudes recibidas hasta la fecha por APHIS, incluyendo las solicitudes en tramitación, retiradas o aprobadas.
Abreviaturas: C V-virus del mosaico del pepino; CPB-escarabajo colorado de la patata; PLRV- virus de la hoja enrollada de la patata; PRSV-virus de la mancha anular de la papaya; PVY-virus Y de la patata; WMV2- virus del mosaico de la sandía 2 ZYMV-virus del mosaico amarillo del calabacín Tabla C Entre las enfermedades de plantas o cultivos que se pueden proteger por el método de acuerdo con la invención, se pueden mencionar: Enfermedades por mildiu tales como: Enfermedades por Blumeria, producidas por ejemplo por Blumeria graminis; enfermedades por Podosfaera, producidas por ejemplo por Podosfaera leucotricha; enfermedades por Sfaerotheca, producidas por ejemplo por Sfaerotheca fuliginaa; enfermedades por Uncínula, producidas por ejemplo por Uncinula necator; Enfermedades por roya, tales como: Enfermedades por Gymnosporangium, producidas por ejemplo por Gymnosporangium sabinae; enfermedades por Hemileia, producidas por ejemplo por Hemileia vastatrix; enfermedades por fakopsora, producidas por ejemplo por fakopsora pachyrhizi o fakopsora meibomiae; Enfermedades por Puccinia, producidas por ejemplo por Puccinia recóndita, Puccinia graminis o Puccinia striiformis; enfermedades por Uromyces, producidas por ejemplo por Uromyces appendiculatus; enfermedades por oomicetos, tales como: Enfermedades por Albugo, producidas por ejemplo por Albugo candida; Enfermedades por Bremia, producidas por ejemplo por Bremia lactucae; enfermedades por Peronospora, producidas por ejemplo por Peronospora pisi o P. brassicae,- enfermedades por fytofthora, producidas por ejemplo por fytofthora infestans; enfermedades por Plasmopara, producidas por ejemplo por Plasmopara vitícola; enfermedades por Pseudoperonospora, ¦ producidas por ejemplo 'por Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; enfermedades por Pythium, producidas por ejemplo por Pythiu ultimum; Enfermedades por manchas foliares, enrojecimiento foliar y tizón foliar, tales como: Enfermedades por Alternaría, producidas por ejemplo por Alternaría solani; enfermedades por Cercospora, producidas por ejemplo por Cercospora beticola; enfermedades por Cladiosporium, producidas por ejemplo por Cladiosporium cucumerinu ; Enfermedades por Cochliobolus, causadas por ejemplo por Cochliobolus sativus (en forma de conidio: Conidiaform: Drechslera, Sin: Helminthosporium) o Cochliobolus miyabeanus; enfermedades por Colletotrichum, producidas por ejemplo por Colletotrichum lindemuthanium; enfermedades por cicloconium, producidas por ejemplo por cicloconium oleaginum; enfermedades por Diaporthe, producidas por ejemplo por Diaporthe citri; enfermedades por Elsinoe, producidas por ejemplo por Elsinoe fawcettii; enfermedades por Gloeosporium, producidas por ejemplo por Gloeosporium laeticolor; enfermedades por Glomerella, producidas por ejemplo por Glomerella cingulata; enfermedades por Guignardia, producidas por ejemplo por Guignardia bidwelli; enfermedades por Leptosphaeria, producidas por ejemplo por Leptosphaeria aculans; Leptosfaeria nodoru ,- enfermedades por Magnaporthe, producidas por ejemplo por Magnaporthe grísea; enfermedades por Mycosfaerella, producidas por ejemplo por Mycosfaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosfaerella fijiensis; enfermedades por faeosfaeria, producidas por ejemplo por faeosfaeria nodorum; Enfermedades por Pyrenophora, causadas por ejemplo por Pyrenophora teres o Pyrenophora tritici repentis ; Enfermedades por Ramularia, causadas por ejemplo por Ramularia collo-.cygni o Ramularia areola; enfermedades por Rhynchosporium, producidas por ejemplo por Rhynchosporium secalis; enfermedades por Septoria, producidas por ejemplo por Septoria apii o Septoria lycopercisi ; enfermedades por Tyfula, producidas por ejemplo por Tyfula incarnata; enfermedades por Venturia, producidas por ejemplo por Venturia inaequalis; Enfermedades de raíz, vaina y tallo, tales como Enfermedades por Corticium, producidas por ejemplo por Corticium graminaarum; enfermedades por Fusarium, producidas por ejemplo por Fusarium oxisporum; enfermedades por Gaeumannomyces, producidas por ejemplo por Gaeumannomyces graminis; enfermedades por Rhizoctonia, producidas por ejemplo por Rhizoctonia solani; Enfermedades por Sarocladium, producidas por ejemplo por Sarocladium oryzae; Enfermedades por Sclerotium, producidas por ejemplo por Sclerotium oryzae; enfermedades por Tapesia, producidas por ejemplo por Tapesia acuformis; enfermedades por Thielaviopsis , producidas por ejemplo por Thielaviopsis basicola; Enfermedades de la mazorca y de la panícula, tales como : Enfermedades por Alternaría, producidas por ejemplo por Alternaría spp; enfermedades por Aspergillus, producidas por ejemplo por Aspergillus flavus; enfermedades por Cladosporium, producidas por ejemplo por Cladosporium spp; enfermedades por Claviceps, producidas por ejemplo por Claviceps purpurea; Enfermedades por Fusarium, producidas por ejemplo por Fusarium culmorum; enfermedades por Gibberella, producidas por ejemplo por Gibberella zeae enfermedades por Monografella, producidas por ejemplo por Monografella nivalis,- Enfermedades por carbón y tizón, tales como: Enfermedades por Sphacelotheca, producidas por ejemplo por Sphacelotheca reiliana; Enfermedades por Tilletia, producidas por ejemplo por Tilletia caries; enfermedades por Urocystis, producidas por ejemplo por Urocystis occulta; enfermedades por Ustilago, producidas por ejemplo por Ustilago nuda; Enfermedades por podredumbre y moho de la fruta tales como : enfermedades por Aspergillus, producidas por ejemplo por Aspergillus flavus; Enfermedades por Botrytis, producidas por ejemplo por Botrytis cinérea; Enfermedades por Penicillium, producidas por ejemplo por Penicillium expansum Enfermedades por Rhizopus, producidas por ejemplo por Rhizopus stolonifer enfermedades por Sclerotinia, producidas por ejemplo por Sclerotinia sclerotiorum; enfermedades por Verticilium, producidas por ejemplo por Verticilium alboatrum; Enfermedades por podredumbre de las semillas y del suelo, moho, marchitez, roña y caída de almáciga : Enfermedades por Alternaría, producidas por ejemplo Alternaría brassicicola enfermedades por Afanomyces, producidas por ejemplo por Afanomyces euteiches enfermedades por Ascochyta, producidas por ejemplo por Ascochyta lentis enfermedades por Aspergillus, producidas por ejemplo por Aspergillus flavus enfermedades por Cladosporium producidas por ejemplo por Cladosporium herbarum enfermedades por Cochliobolus , producidas por ejemplo por Cochliobolus sativus (En forma de conidio: Drechslera, Bipolaris Sinónimo: Helminthosporium) ; enfermedades por Colletotrichum, producidas por ejemplo por Colletotrichum coccodes; Enfermedades por Fusarium, producidas por ejemplo por Fusarium culmorum; enfermedades por Gibberella, producidas por ejemplo por Gibberella zeae; enfermedades por Macrofomina, producidas por ejemplo por Macrofomina faseolina enfermedades por Monografella, producidas por ejemplo por Monografella nivalis; enfermedades por Penicillium, producidas por ejemplo por Penicillium expansum enfermedades por foma, producidas por ejemplo por fo a lingam enfermedades por fomopsis, producidas por ejemplo por fomopsis sojae; enfermedades por fytofthora, producidas por ejemplo por fytofthora cactorum,- enfermedades por Pyrenofora, producidas por ejemplo por Pyrenofora graminaa enfermedades por Pyricularia, producidas por ejemplo por Pyricularia oryzae; enfermedades por Pythium, producidas por ejemplo por Pythium ulti'mum; enfermedades por Rhizoctonia, producidas por ejemplo por Rhizoctonia solani; enfermedades por Rhizopus, producidas por ejemplo por Rhizopus oryzae enfermedades por Sclerotium, producidas por ejemplo por Sclerotiu rolfsii; enfermedades por Septoria, producidas por ejemplo por Septoria nodorum; enfermedades por Typhula, producidas por ejemplo por Typhula incarnata; enfermedades por Verticillium, producidas por ejemplo por Verticillium dahliae,- Enfermedades por chancro, retama y puntiseco tales como : Enfermedades por Nectria, producidas por ejemplo por Nectria galligena; Enfermedades por tizón, tales como: Enfermedades por Monilinia, producidas por ejemplo por Moni1inia laxa; enfermedades por ampolla de la hoja o encrespamiento de la hoja, tales como: Enfermedades por Exobasidium, producidas por ejemplo por Exobasidium vexans; enfermedades por Tafrina, producidas por ejemplo por Tafriña deformans; Enfermedades de deterioro de plantas madereras, tales como : Enfermedades por Esca, producidas por ejemplo por Phaemoniella clamydospora,- Acronecrosis por Eutypa, producida por ejemplo por fíut pa lata; Enfermedades por Ganoderma, producidas por ejemplo por Ganoderma boninense,- Enfermedades por Rigidoporus, causadas por ejemplo por Rigidoporus lignosus Enfermedades de Flores y Semillas tales como: Enfermedades por Botrytis, causadas por ejemplo por Botrytis cinérea,- Enfermedades de Tubérculos, tales como: Enfermedades por Rhizoctonia, causadas por ejemplo por Rhizoctonia solani; Enfermedades por Helminthosporium, producidas por ejemplo por Helminthosporium solani; Enfermedades por Hernia de las raíces de las cruciferas, tales como Enfermedades por Plasmodiophora, causadas por ejemplo por Plamodiophora brassicae.
Enfermedades causadas por Organismos Bacterianos, tales como : Especies de xanthomonas, por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae; Especies de pseudomonas, por ejemplo Pseudomonas syringae pv. lachrymans¡ Especies de Erwinia, por ejemplo Erwinia amilovora.
La composición según la invención también se puede usar contra enfermedades fúngicas susceptibles de desarrollarse sobre madera o en el interior de la misma. El término "madera" significa todos los tipos de especies de madera y todos los tipos de labores de esta madera destinados a la construcción, por ejemplo, madera maciza, madera de alta densidad, madera laminada y contrachapado. El método para tratar la madera de acuerdo con la invención consiste fundamentalmente en ponerla en contacto con uno o más compuestos de acuerdo con la invención, o con una composición de acuerdo con la invención; éste incluye por ejemplo, la aplicación directa, la pulverización, la inmersión, la inyección o cualquier otro medio adecuado.
La dosis de compuesto activo aplicada normalmente en el método de tratamiento de acuerdo con la invención está general y ventajosamente entre 10 y 800 g/ha, preferiblemente, entre 50 y 300 g/ha para aplicaciones en tratamiento de las hojas. La dosis de sustancia activa aplicada está general y venta osamente entre 2 y 200 g por 100 kg de semillas, preferentemente entre 3 y 150 g por 100 kg de semillas en el caso del tratamiento de semillas.
Se entiende claramente que las dosis indicadas en la presente descripción se proporcionan como ejemplos ilustrativos del método de acuerdo con la invención. Un experto en la materia sabrá cómo adaptar la dosis de aplicación, en particular según la naturaleza de la planta o del cultivo a tratar.
Los compuestos o mezclas de acuerdo con la invención también se pueden utilizar para la preparación de una composición útil para tratar en forma terapéutica o preventiva enfermedades micóticas en seres humanos o animales tales como, por ejemplo, micosis, dermatosis, tricofitosis y candidiasis o enfermedades provocadas por Aspergillus spp . , por ejemplo Aspergillus fumiga tus .
Varios aspectos de la invención se ilustrarán ahora con relación a las siguientes tablas de ejemplos de compuestos y la siguiente preparación o ejemplos de eficacia.
La tabla 1 ilustra de forma no limitante ejemplos de compuestos de fórmula (I) según la invención: (l) En la tabla 1, a menos que se especifique otra cosa, M+H (Apcl+) se refiere al pico molecular iónico, más o menos 1 u.m.a. (unidades de masa atómica) tal como se observa en espectroscopia de masas, mediante ionización química a presión atmosférica positiva.
En la tabla 1, los valores log P se determinaron de acuerdo con la Directiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografía Líquida de Alta Resolución) en una columna de fase inversa (C18) , usando el método descrito a continuación: Temperatura: 40 °C; Fases móviles: Acetonitrilo y ácido fórmico acuoso al 0,1%; gradiente lineal de 10% de acetonitrilo a 90% de acetonitrilo.
La calibración se realizó usando alcan-2-onas sin ramificar (que comprenden de 3 a 16 átomos de carbono) con valores de log P conocidos (determinación de los valores de log P por los tiempos de retención usando interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas) . Los valores máximos de lambda se determinaron usando espectros UV de 200 nm a 400 nm y los valores pico de las señales cromatográficas .
Tabla 1: 5 Los siguientes ejemplos ilustran de forma no limitativa la preparación y eficacia de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención.
Ejemplo 1 de preparación: preparación de N-ciclopropil- I o 3- (difluorometil) -N- [1- (indan-2-il) etil] -5-fluoro-l-metil-lH- pirazol- -carboxamida (compuesto 14) Etapa 1: preparación de N- [1- (indan-2- il) etil] ciclopropanamina 0 A una disolución enfriada de 3,5 g (21,8 mmol) de 1- (indan-2-il) etanona en 100 mi de metanol, se añaden 10 g de tamiz molecular de 3Á y 2,3 g (40,2 mmol) de ciclopropilamina seguido de una adición lenta de 2,87 mi (50,2 mmol) de ácido acético. La mezcla de reacción se agita durante 2.5 h a 5 reflujo. La mezcla de reacción se enfría a continuación a 0°C y se añaden lentamente 1,9 g (30 mmol) de cianoborohidruro de sodio y la mezcla de reacción se agita adicionalmente durante 2 h a reflujo. La mezcla de reacción enfriada se filtra a continuación sobre una torta de tierra de diatomeas . La torta se lava dos veces con 80 mi de metanol y los extractos metanólicos combinados se concentran a vacío. Se añaden a continuación 100 mi de agua al residuo y el pH se ajusta a 12 con una disolución 0,5 N de hidróxido de sodio. La capa acuosa se extrae con 300 mi, de acetato de etilo. La capa orgánica se lava dos veces con salmuera y se filtra sobre un papel separador de fases para proporcionar después de concentración 5 g de un aceite amarillo. La cromatografía en columna (gradiente heptano/acetato de etilo) proporciona 1,2 g (28% de rendimiento) de N- [1- (indan-2-il) etil] ciclopropanamina como un aceite sin color (M+H = 202) .
Etapa 2: preparación de N-ciclopropil-3- (difluorometil) -N- [1- (indan-2-il) etil] -5-fluoro-.l-metil-lH-pirazol-4 -carboxamida temperatura ambiente, una disolución de 217 mg (1,02 mmol) de cloruro de 3- (difluorometil) -5-fluoro-1-metil-lH-pirazol- -carbonilo en 1 mi de tetrahidrofurano se añade gota a gota una disolución de 202 mg (0,93 mmol) de N- [1- (indan-2-il) etil] ciclopropanamina y 103 mg (1,02 mmol) de trietilamina en 5 mi de tetrahidrofurano . La mezcla de reacción se agita a 70°C durante 1 hora. El disolvente se elimina a vacío y se añaden 100 mi de agua a continuación al residuo. La capa acuosa se extrae dos veces con acetato de etilo (2 x 150 mi) y las capas orgánicas combinadas se lavan sucesivamente con una disolución 1N de HC1, una disolución saturada de carbonato de potasio y se filtra sobre un cartucho chemelut™ para proporcionar después de concentración 190 mg de un aceite béis. La cromatografía en columna sobre gel de sílice (gradiente heptano/acetato de etilo) proporciona 120 mg (rendimiento 30%) de N-ciclopropil-3 - (difluorometil) -N- [1- (indan-2-il) etil] -5-fluoro-l-metil-??-pirazol - 4 - carboxamida como un aceite sin color (M+H = 378) .
Ejemplo de preparación general: tionación de la amida de fórmula (I) en el aparato Chemspeed En un vial Chemspeed de 13 mi se pesan 0,27 mmol de pentasulfuro de fósforo (P2S5) . Se añaden 3 mi de una disolución 0,18 molar de la amida (I) (0,54 mmol) en dioxano y la mezcla se calienta a reflujo durante dos horas. La temperatura se enfría a continuación a 80°C y se añaden 2,5 mi de agua. La mezcla se calienta a 80°C durante una hora más. Se añaden a continuación 2 mi de agua y la mezcla de reacción se extrae dos veces con 4 mi de diclorometano . La fase orgánica se deposita sobre un cartucho de alúmina básica (2 g) y se eluye dos veces con 8 mi de diclorometano . Se eliminan los disolventes y el derivado de tioamida en bruto se analiza por LCMS y RM . Los compuestos con pureza insuficiente se purifican más por LCMS de preparación.
Ejemplo A: Ensayo preventivo in vivo sobre Alternaría solani (tomate) Disolvente: 49 partes en peso de N, N -dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril-poliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye con agua el concentrado a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, se pulverizan las plántulas con la preparación de compuesto activo a la relación de aplicación indicada. Un dia después de este tratamiento, se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaría solani . Las plantas permanecen durante un día en una cabina de incubación a aproximadamente 22 °C y a una humedad atmosférica relativa de 100%. Luego las plantas se colocan en una cabina de incubación a aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa del 96%.
Se evaluaron los ensayos 7 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos 80 %) a protección total a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla A : Tabla A: Ejemplo B: ensayo preventivo in vivo sobre Bli eria gra inis (cebada) Disolvente: 49 partes en peso de N(N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activ , 1 parte en peso del compuesto activo o combinación de compuestos activos se mezcla con cantidades indicadas de disolvente y emulsificante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, los brotes se pulverizan con la preparación del compuesto activo o combinación de compuesto activo a la dosis de aplicación indicada.
Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se espolvorearon con esporas de Blumeria graminis f.sp. hordei.
Las plantas se colocan en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 18 °C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80% para promover el desarrollo de las pústulas de mildiú.
Se evaluaron los ensayos 7 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observa protección total a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla B : Tabla B: Ejemplo C: Ensayo curativo in vivo sobre Fusarium nivale (var. majus) (trigo) Disolvente: 49 partes en peso de N., N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo o combinación de compuestos activos se mezcla con cantidades indicadas de disolvente y emulsificante , y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad curativa, las plantas jóvenes se dañan levemente usando un chorro de arena y después se pulverizan con una suspensión de conidia de Fusarium nivale (var. maj'us/.y se colocan durante 24 horas en un invernadero en una cabina de incubación translúcida a una temperatura de aproximadamente 10 °C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100 % y se pulverizan posteriormente con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida.
Después de que el revestimiento por pulverización se ha secado, las plantas permanecen en un invernadero bajo campanas de incubación translúcidas a una temperatura de aproximadamente 10 °C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100%.
El ensayo se evalúa 5 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observa protección total a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla C : Tabla C : Ejemplo D: ensayo preventivo in vivo sobre Leptosphaería nodorum (trigo) Disolvente: 49 partes en peso de N, N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo o la combinación de compuestos activos se mezcla con cantidades indicadas de disolvente y emulsificante , y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora, los brotes se pulverizan con la preparación del compuesto activo o combinación de compuesto activo a la dosis de aplicación indicada .
Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las- plantas se pulverizan con una suspensión de esporas de Leptosphaería nodorum. Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a 20°C y una humedad atmosférica relativa del 100%.
Las plantas se colocan en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 22 °C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
El ensayo se evalúa 8 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia de 100% significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observa protección buena (al menos 75 %) a protección total a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla D : Tabla D : En las mismas condiciones, se observa protección excelente (mayor que 94%) a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con el compuesto 2, mientras que se observa protección deficiente (menos de 30%) con el compuesto análogo isostérico CMP1 reivindicado en solicitud de patente internacional WO-2009/016218 como en la tabla D2.
Tabla D2 : El compuesto análogo isostérico CMP1 reivindicado en WO-2009/016218 corresponde a N-ciclopropil-3 - (difluorometil) -N- (indan-l-il) -5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida.
Estos resultados muestran que los compuestos según la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos estructuralmente más próximos.
Ejemplo E: ensayo preventivo in vivo sobre Puccinia triticina (trigo) Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo o combinación de compuestos activos se mezcla con cantidades indicadas de disolvente y emulsificante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, los brotes se pulverizan con la preparación del compuesto activo o combinación de compuesto activo a la dosis de aplicación indicada.
Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se pulverizan con una suspensión de esporas de Puccinia triticina. Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100%.
Las plantas se colocan en el invernadero a una temperatura de aproximadamente 20 °C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
El ensayo se evalúa 8 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observa- protección elevada (al menos 85 %) a protección total a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla E : Tabla E : Ejemplo F : Ensayo preventivo in vivo en Pyrenophora teres (cebada) Disolvente: 49 partes en peso de N, N -dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril-poliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye con agua el concentrado a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, se pulverizan las plántulas con la preparación de compuesto activo a la relación de aplicación indicada. Un día después de este tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres.
Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a 22 °C y una humedad atmosférica relativa del 100%. Las' plantas se colocan en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
Los ensayos se evalúan 7-9 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observa protección elevada (al menos 90 %) a protección total a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla F : Tabla F : Ejemplo G: ensayo preventivo in vivo sobre Septoria tritici (trigo) Disolvente : 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante : 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, 1 parte en peso del compuesto activo o combinación de compuestos activos se mezcla con cantidades indicadas de disolvente y emulsificante , y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, los brotes se pulverizan con la preparación del compuesto activo o combinación de compuesto activo a la dosis de aplicación indicada.
Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se pulverizan con una suspensión de esporas de Septoria tritici. Las plantas permanecen durante 48 horas en una cabina de incubación a aproximadamente 20°C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100% y después durante 60 horas a aproximadamente 15°C en una cabina de incubación translúcida a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 100%.
Las plantas se colocan en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 15 °C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
Se evaluaron los ensayos 21 días después de la inoculación. 0% significa una. eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia de 100% significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observa protección total a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla G : Tabla G : Ejemplo H: Ensayo preventivo in vivo sobre Sphaerotheca fuliginea (pepinos) Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24.5 partes en peso de N, N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye con agua el concentrado a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora, los brotes se pulverizan con la preparación del compuesto activo en la dosis de aplicación indicada. Después de que se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea. Luego las plantas se colocan en un invernadero a aproximadamente 23 °C y una humedad atmosférica relativa del 70%.
Se evaluaron los ensayos 7 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad. 1 En estas condiciones, se observa protección elevada (al menos 90 %) a protección total a una dosis de 100 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla H : Tabla H : En las mismas condiciones, se observa protección elevada (mayor que 80%) a una dosis de 500 ppm de ingrediente activo con el compuesto 7, mientras que se observa . protección deficiente (menos de 20%) con el compuesto análogo isostérico CMP2 reivindicado en solicitud de patente internacional 2009/016218 como en la tabla H2.
Tabla H2 : El compuesto análogo isostérico CMP2 reivindicado en WO-2009/016218 corresponde a N-ciclopropil-3 - (difluorometil) -5-fluoro-l-metil-N- (1,2,3 , 4-tetrahidronaftalen-1-il) -1H-pirazol-4 -carboxamida .
Estos resultados muestran que los compuestos según la invención tienen una actividad biológica mucho mejor que los compuestos estructuralmente más próximos.
Ejemplo I: prueba preventiva in vivo en Uromyces appendiculatus (judías) Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24.5 partes en peso de N, -dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye con agua el concentrado a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, se pulverizan las plántulas con la preparación de compuesto activo a la relación de aplicación indicada. Después de que se ha secado el recubrimiento por pulverización, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas del agente causal de roya de judías (Uromyces appendiculatus) y luego se deja durante 1 día en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad atmosférica relativa del 100%.
Después, las plantas se colocan en un invernadero a aproximadamente 21°C y una humedad atmosférica relativa del 90%.
La prueba se evalúa 10 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observa protección excelente (al menos 95 %) a protección total a una dosis de 100 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes de la tabla Tabla I : Ejemplo J : ensayo preventivo in vivo sobre Venturia ináequalís (manzanas) Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24.5 partes en peso de N, N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante y se diluye ¦ i con agua el concentrado a la concentración deseada.
Para ensayar la actividad preventiva, se pulverizan las plántulas con la preparación de compuesto activo a la relación de aplicación indicada. Después de que se ha secado el recubrimiento por pulverización, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de conidias del agente causante de la roya de la manzana (Venturia inaequalis) y a continuación se deja durante 1 día en una cabina de incubación a aproximadamente 20°C y a una humedad atmosférica relativa de 100 %.
Después, las plantas se colocan en un invernadero a aproximadamente 21°C y una humedad atmosférica relativa del 90%.
La prueba se evalúa 10 días después de la inoculación. 0% significa una eficacia que corresponde a aquella del control sin tratar, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa enfermedad.
En estas condiciones, se observa protección total a una dosis de 100 ppm de ingrediente activo con los compuestos siguientes.de la tabla J : Tabla J : Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (17)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1. Un compuesto de fórmula (I) (!) caracterizado porque • A representa un grupo heterocíclico de 5 miembros, unido a carbono, insaturado o parcialmente saturado, que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos R que puede ser iguales o diferentes con la condición de que A no represente el grupo 3,4-dicloro-1 , 2- tiazol-5-ilo ; • T representa O o S; • n representa 0 ó 1.; L1 representa CZ^2, NZ7, O, S, S (O) o S(0)2 ; • L2 , L3 y L4 representan independientemente un enlace directo, CZ^2, NZ7, O, S, S(O) o S(0)2 ; con la condición de que cuando L2 representa NZ7, 0, S, S(0) o S(0)2 entonces L3, L4 representan independientemente un enlace directo o CZ1Z2; o con la condición de que cuando L3 representa NZ7, 0, S, S(0) o S(0)2 entonces L2 representa CZ1Z2 y L4 representa un enlace directo o CZ1Z2; o con la condición de que cuando L4 representa NZ7, O, S, S (0) o S(0)2 entonces L2, L3 representan independientemente CZ^2; • m representa 0, 1, 2 ó 3 ; • X representa un átomo de halógeno nitro ciano; isonitrilo; hidroxi; amino; sulf ñilo; pentafluoro-?ß-sulfanilo; formilo; formiloxi; formilamino ; (hidroxiimino) -alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; (alcoxi Ci-C8-imino) -alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; (alqueniloxi-C2-C8-imino) -alquilo Cx-C8 sustituido o sin sustituir; (alquiniloxi-C2-C8-imino) -alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; (benciloxiimino) -alquilo C!-C8 sustituido o sin sustituir; carboxi; carbamoílo; N-hidroxicarbamoílo; carbamato; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquenilo-C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquinilo-C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi C^-Cs sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfañilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Ci-C8-sulfañilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfinilo sustituido o sin sustituir ; halogenoalquil (Ci-C8) -sulfinilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Ci-Cs-sulfonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir; . dialquil-Cx-C8-amino sustituido o sin sustituir; alqueniloxi C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalqueniloxi Cx-Ce que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquiniloxi C3-C8 sustituido o sin sustituir halogenoalquiniloxi C2-C8 que tiene de' 1 a 5 átomos de halógeno; cicloalquilo C3-C7 sustituido o sin sustituir; un halógenocicloalquilo C3-C7 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; cicloalquil-C3-C7-alquilo. Ci-C8 sustituido o sin sustituir; cicloalquil-C3-C7-alquenilo C2-C8 sustituido o sin sustituir; cicloalquil-C3-C7-alquinilo C2-C8 sustituido o sin sustituir; tri (alquil (Ci-C8) sililo sustituido o sin sustituir) sililo; tri (alquil-Ci-C8) sililo-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; alquil-Cx-Ce-carbonilo sustituido 0 sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) -carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-carboniloxi sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (C!-C8) -carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-carbonilamino sustituido o sin sustituir; halogenoalquil -C].-C8-carbonilamino que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi Cx-Ce-carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Cx-C8) -carbonilo que tiene de l a 5 átomos de halógeno; alquiloxi-Ci-C8-carboniloxi sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C8-carboniloxi que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Cx-Cs-carbamoílo sustituido o sin sustituir; dialquil-Ci-C8-carbamoílo sustituido o sin sustituir; alquil-Ci-C8-aminocarboniloxi sustituido o sin sustituir; dialquil-Ci-Cg-aminocarboniloxi sustituido o sin sustituir; N- (alquil-Ci-C8) hidroxicarbamoilo sustituido o sin sustituir; alcoxi Cx-C8-carbamoílo sustituido o sin sustituir; N- (alquil-Ci-C8) -alcoxi Ci-C8-carbaraoilo sustituido o sin sustituir; arilo que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes arilalquilo Ci-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquenilo C2-C3 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquinilo C2-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; ariloxi que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilsulfañilo que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilamino que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquiloxi Ci-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; arilalquilsulfañilo Ci-C8 que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; o arilalquilamino Ci-C8 'que puede estar sustituido con hasta 6 grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; • dos sustituyentes X junto con los átomos de carbono consecutivos a los que están unidos pueden formar un carbociclo saturado o heterociclo saturado, de 5 o 6 elementos, que puede estar sustituido por hasta cuatro grupos Q que pueden ser iguales o diferentes; • Z1, Z2, Z3, Z4 y Z5 representan independientemente un átomo de hidrógeno ; un átomo de halógeno; ciano; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir; alquil-Ci-C8-sulfañilo sustituido o sin sustituir ; o alcoxi Cx-Cs-carbonilo sustituido o sin sustituir,-' o Z4 y Z5 son un grupo alquileno C2-C5 que puede estar sustituido con hasta cuatro grupos alquilo Ci-C8 ; • Z6 representa un cicloalquilo C3-C7 sin sustituir o un cicloalquilo C3-C7 sustituido con hasta 10 átomos o grupos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar de la lista que consiste en átomos de halógeno, ciano, alquilo Ci-C8, halogenoalquilo Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi Ci-C8, halogenoalcoxi Cx-C3 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes alcoxicarbonilo Ci-C8, halogenoalcoxicarbonilo Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alquilaminocarbonilo Ci-C8 y di-alquilaminocarbonilo Ci-C8; • Z7 representa un átomo de hidrogeno; un alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; un halogenoalquilo Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquenilo C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquenilo C2-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un alquinilo C3-C8 sustituido o sin sustituir; un halogenoalquinilo C3-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquilo C3-C7 sustituido o sin sustituir; un halogenocicloalquilo C3-C7 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; un cicloalquil-C3-C7-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; o formilo ; • Q representa independientemente un átomo de halógeno; ciano; nitro; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C8 que tiene de 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C8 que tiene de 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil-Ci-C8-sulfañilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Ci-C8-sulfañilo que tiene de 1 a 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; tri (alquil (Cx-C8)sililo sustituido o sin sustituir) sililo; tri (alquil-Ci-C8) sililo-alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; (alcoxi Cx-Ca-imino) -alquilo Ci.-C8 sustituido o sin sustituir; (benciloxiimino) -alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; • R representa independientemente un átomo de hidrógeno ; un átomo de halógeno,- nitro; ciano; hidroxi; amino; sulfanilo; pentafluoro-X6-sulfañilo; (alcoxi Ci-C8-imino) -alquilo Cx-C8 sustituido o sin sustituir; (benciloxiimino) -alquilo Cx-Ca sustituido o sin sustituir; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-c8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquenilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquenilo-C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquinilo-C2-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquinilo-C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi Ci-Ca sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi Ci-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfañilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Cx-Cs-sulfañilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-sulfinilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) -sulfinilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil -Cx-Cs-sulfonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil-Ci-C8-sulfonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir,-dialquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir; alqueniloxi C2-C8 sustituido o sin sustituir,- alquiniloxi C3-C8 sustituido o sin sustituir cicloalquilo C3-C7 sustituido o sin sustituir,-un halógenocicloalquilo C3-C7 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; tri (alquil (Cx-Ce) sililo sustituido o sin sustituir) sililo; alquil-Ci-C8-carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalquil (Ci-C8) -carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alcoxi Ci-Cs-carbonilo sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Ci-C8) -carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; alquil-Ci-C8-carbamoílo sustituido o sin sustituir; dialquil-Ci-C8-carbamoílo sustituido o sin sustituir; fenoxi; fenilsulfañilo ; fenilamino ; benciloxi; bencilsulfañilo; o bencilamino ; así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metaloides e isómeros ópticamente activos.
2. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A se selecciona de la lista que consiste en: -un heterociclo de fórmula (A1) en la que : R1 a R3, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo ?t-05 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi Cx-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A2) en la que : R4 a R6, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Cj.-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi C!-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A3) en la que : R7 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R8 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo C!-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A4) en la que: R9 a R11, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; amino; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir; alquilsulfañilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A5) (Ab) en la que : R12 y R13, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir; araino; halogenoalquilo (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi (C].-C5). que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R14 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir; amino; halogenoalquilo (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalcoxi (Cx-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes ; un heterociclo de fórmula (A6) en la que : R15 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; un ciano; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi Cx-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Cj.-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo (Ci-C3) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes ; R16 y R18, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alcoxicarbonilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R17 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A7) en la que : R19 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo (Ci- C5) ; R20 a R22, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Cx-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de 'fórmula (A8) (A8) en la que : R23 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo x-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; . R24 representa un átomo de hidrógeno o alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes ; -un heterociclo de fórmula (A9) (A9) en la que : R25 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R2S representa un átomo de hidrogeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C3 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A10) en la que : R27 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C^-Cs sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C3 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R28 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (Ci-C3) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil-Ci-C5-amino sustituido o sin sustituir o di (alquil Ci-C5) -amino sustituido o sin sustituir; -un heterociclo de fórmula (A11) en la que : R29 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C -C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi Cj.-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R30 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalguilo (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil-Ci-C5-amino sustituido o sin sustituir o di (alquil Ci-C5) -amino sustituido o sin sustituir; -un heterociclo de fórmula (A12) en la que : R31 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir ; R32 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ' ser iguales o diferentes; R33 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; un nitro; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes ; -un heterociclo de fórmula (A13) en la que : R34 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; cicloalquilo C3-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir; alquiniloxi C2-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R35 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; un ciano; alcoxi i- 5 sustituido o sin sustituir; alquilsulfañilo x-C3 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo ( Cx - Cs ) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi ( C1 - G5 ) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes,- amino; alquil- Ci - Cs-amino sustituido o sin sustituir o di (alquil C1-C5) -amino sustituido o sin sustituir; R36 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Ci - C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A14) en R37 y R38, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir o un alquilsulfañilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir ; R39 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A ) en la que : R40 y R41, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci- C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A16) en la que: R42 y R43, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o amino; -un heterociclo de fórmula (A17) en la que: R44 y R45, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo 0?-05 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A18) en la que : R47 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo x-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R46 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o alquilsulfañilo Ci-C5sustituido o sin sustituir ; -un heterocicío de fórmula en la que : . R49 y R48, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido . o sin sustituir; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin. sustituir; halogenoalcoxi (Ci-Cs) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; - un heterociclo de fórmula (A20) en la que: R 50 y R 51 que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C3 sustituido o sin sustituir; alcoxi C3.-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Ci-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes o halogenoalquilo (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; -un heterociclo de fórmula (A21) (A: 21\ en la que R52 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo C1-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. -un heterociclo de fórmula (A22) en la que : R53 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Cx-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo C3.-C5 que comprend hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes . -un heterociclo de fórmula (A23) en la que : R54 y R56, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C3 sustituido o sin sustituir ó halogenoalquilo Ci- C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R55 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A24) en la que: R57 y R59, que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci- C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que. pueden ser iguales o diferentes; R58 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Ci-C3 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A25) en 60 y R 61 que pueden ser iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-Cs sustituido o sin sustituir o halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R62 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Cx-C3 sustituido o sin sustituir ; -un heterociclo de fórmula (A26) en la que : R65 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir; cicloalquilo C3-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi C1-C5 sustituido o sin sustituir; alquiniloxi C2-C5 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi Ci-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; R63 representa un átomo de hidrogeno; un átomo de halógeno; alquilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; un ciano; alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir; alquilsulfañilo C1-C5 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; halogenoalcoxi (C1-C5) que comprende hasta 9 átomos de ( halógeno que pueden ser iguales o diferentes; amino; alquil Ci-C5-amino o di (alquil Ci-C5)amino sustituido o sin sustituir; R64 representa un átomo de hidrógeno o un alquilo Ci-Cs sustituido o sin sustituir;
3. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque A se selecciona de la lista que consiste en A2 ; A6; A10 y A13.
4. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque A representa A13 en donde R34 representa un alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir , halogenoalquilo Cx-C5 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes ; o un alcoxi Ci-C5 sustituido o sin sustituir ,-R35 representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno y R36 representa un alquilo Ci-C5 sustituido o sin sustituir.
5. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque T representa O.
6. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque L1 o L2 representan independientemente 0 o CZ1Z2.
7. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque L3 o L4 representan independientemente un enlace directo, 0 o CZ1Z2.
8. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque X representa independientemente un átomo de halógeno ; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; tri (alquil-Ci-C8) sililo sustituido o sin sustituir) sililo; alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir o halogenoalcoxi C^- e que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; o donde dos sustituyentes X consecutivos junto con el anillo de fenilo forman un 1, 3-benzodioxolilo sustituido o no sustituido; 1,2,3, -tetrahidro-quinoxalinilo; 3 , -dihidro-2H-l , 4-benzoxazinilo; 1, 4-benzodioxanilo; indanilo; 2 , 3 -dihidrobenzofuranilo; o indolinilo.
9. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque Z1, Z2, Z3, Z4 y Z5 representan independientemente un átomo de hidrógeno, halógeno, alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir o alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir.
10. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque Z6 representa un cicloalquilo C3-C7 sin sustituir o un ¦ cicloalquilo C3-C7 sustituido con hasta 10 grupos o átomos que pueden ser iguales o diferentes y que se pueden seleccionar de la lista que consiste en átomos de halógeno, alquilo Ci-C8, halogenoalquilo Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes, alcoxi Ci-C8 y halogenoalcoxi Ci-C8 que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes.
11. Un compuesto of formula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque Z6 representa un cicloalquilo C3-C7 sin sustituir.
12. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque Z6 representa ciclopropilo .
13. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque Z7 representa un alquilo Cx-Cs sustituido o sin sustituir.
14. Un compuesto de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque R representa independientemente un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno; ciano; alquil-Ci-C8-amino sustituido o sin sustituir; dialquil-C!-C8-amino sustituido o sin sustituir; tri (alquil-Ci-C8) sililo sustituido o sin sustituir) sililo; alquilo Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalquilo i~Cs que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alcoxi Ci-C8 sustituido o sin sustituir; halogenoalcoxi (Ci-C8) que comprende hasta 9 átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes; alquil-Ci-C8-sulfa ilo sustituido o sin sustituir; amino; hidroxilo; nitro; alcoxi Ci-Ca-carbonilo sustituido o sin sustituir; o alquiniloxi C2-C8 sustituido o sin sustituir
15. Un compuesto de fórmula (II) caracterizado porque X, ra, n, L1, L2, L3 , L4 , Z3, Z4 y Z5 son como se definen de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, y Z6 representa un grupo ciclopropilo con la exclusión de N-ciclopropil-1, 2,3, 4 - tetrahidronaftalen- 2 -aminas sustituidas , - N-ciclopropilcroman- 3 -aminas sustituidas, - N-ciclopropil-2 , 3-dihidro-lH-inden-2-amina, - N- (3 , 4-dihidro-2H-cromen-3-ilmetil) ciclopropanamina, N- (2, 3-dihidro-l-benzofuran-2-ilmetil) ciclopropanamina.
16. Una composición fungicida caracterizada porque comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I) de conformidad con las reivindicaciones 1 a 14, y un soporte, vehículo o carga aceptable desde un punto de vista agrícola.
17. Un método para controlar los hongos fitopatógenos de los cultivos, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz en el sector agronómico y sustancialmente no fitotóxica de un compuesto de conformidad con las reivindicaciones 1 a 14 , o de una composición de conformidad con la reivindicación 16, en el suelo en el que crecen o pueden crecer las plantas, en las hojas y/o en los frutos o en las semillas de las plantas.
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