MX2008008602A

MX2008008602A - Interpolimeros de etileno de bajo peso molecular, metodos para su elaboracion, y usos de los mismos.

Info

Publication number: MX2008008602A
Application number: MX2008008602A
Authority: MX
Inventors: Teresa P Karjala; Selim Yalvac; Cynthia L Rickey; Sylvie Desjardins; Marc A Springs
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2005-12-29
Filing date: 2006-12-12
Publication date: 2008-09-10
Also published as: AU2006333215A1; HK1121475A1; KR101369127B1; ATE500281T1; JP5307552B2; EP1969022B1; AR058890A1; AU2006333215B2; BRPI0621167B1; BRPI0621167A2; RU2433144C2; TW200732407A; CA2635608A1; DE602006020491D1; CN101336254B; JP2009522401A; RU2008131047A; EP1969022A1; WO2007078697A1; US20080306217A1

Abstract

La invención proporciona una composición que comprende uno o más interpolímeros de etileno, y en donde los interpolímeros, o la composición, tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177ºC, y en donde cuando menos un interpolímeros de etileno tiene un Rv de 0.3 a 0.99. La invención proporciona además una composición que comprende cuando menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y cuando menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HMW), y en donde la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,0000 cP a 177ºC, y en donde la suma del Rv del interpolímero de bajo peso molecular y el interpolímero de alto peso molecular es de 0.3 a 2. La invención proporciona además procesos para la elaboración de estas composiciones, procesos para funcionalizar los interpolímeros de estas composiciones, y artículos que comprenden cuando menos un componente preparado a partir de una composición de la invención.

Description

INTERPOLIMEROS DE ETILENO DE BAJO PESO MOLECULAR.

METODOS PARA SU ELABORACION Y USOS DE LOS MISMOS Campo de la Invención La invención se refiere a composiciones que comprenden uno o más interpolímeros de etileno. La invención también proporciona composiciones que comprenden por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW, por sus siglas en inglés), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HMW, por sus siglas en inglés). Tales composiciones tienen una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C. Además estas composiciones contienen niveles relativamente altos de grupos vinilo. La invención además proporciona procesos para elaborar tales composiciones, procesos para - funcionalizar los interpolímeros de tales composiciones, y artículos preparados de las mismas. Antecedentes de la Invención Los polímeros de hidrocarburo de bajo peso molecular son utilizados ampliamente en una variedad de aplicaciones, por ejemplo, en tintas de impresión, asistentes de procesamiento, agentes de liberación de molde, velas, agentes de pulimento, y particularmente, en capas y adhesivos. En particular, los polímeros altamente cristalinos tienen un interés altamente atractivo para mezclarse con otros componentes para producir tintas de impresión resistentes a la abrasión. Estos polímeros también se utilizan para el aplanado de pintura, y para la preparación de ceras emulsificables para productos de limpieza. Una aplicación importante es en los sistemas de fusión térmica, particularmente, recubrimientos y adhesivos de fusión térmica y pegamentos. Generalmente las ceras de parafina o ceras microcristalinas se utilizan en tales aplicaciones de fusión térmica, pero las ceras de parafina y ceras microcristalinas suaves tienen puntos de fusión relativamente bajos. Las ceras microcristalinas duras tienen puntos de fusión más altos, pero son relativamente costosas y son altamente viscosas. En algunos sistemas también dan lugar a problemas de incompatibilidad. La publicación internacional No. WO 03/087178 describe un artículo de fabricación, que comprende un copolímero de etileno y un monómero aromático de vinilo que tienen un peso molecular de menos de 15,000. Preferiblemente, el copolímero es caracterizado por una estructura que tiene un primer y segundo grupos extremo terminales. El primer grupo extremo terminal es un grupo metilo, y el segundo grupo extremo terminal es un grupo vinilo, y la relación del grupo metilo terminal al grupo vinilo terminal es de 0.8:1 a 1:0.8. La patente 5,433,757 describe un combustible soluble en aceite y un aditivo de aceite lubricante, que comprenden por lo menos un polímero etileno/a-olefina terminalmente insaturado de 300 a 20,000 de peso molecular promedio en número, sustituido con porciones de producción de ácido mono- o dicarboxílico. La insaturación terminal comprende insaturación terminal de etenilideno. La publicación internacional No. WO 2004/031292 describe una composición termoplástica que comprende los siguientes: (i) de 1 a 99 por ciento en peso de la composición total de por lo menos un copolímero termoplástico, por ejemplo, un copolímero de boque de estireno, y (ii) de 1 a 99 por ciento en peso de la composición total de por lo menos un interpolímero de etileno/a-olefina ramificado de manera homogénea, por ejemplo, un etileno/1 -octeno que tiene un densidad de menos de, o igual a, 0.899 g/cc, y una viscosidad de Brookfield de más de 500 cP (350°F). La Patente Norteamericana No. 6,100,224 describe un copolímero que comprende unidades de un monómero dicarboxílico insaturado y de un macrómero de etileno/a-olefina. El macrómero es un polímero insaturado de etileno/a-olefina que comprende unidades de etileno y por lo menos una a-olefina representada por la fórmula CH2 = CHRa, donde Ra es un grupo alquilo lineal de 18 átomos de carbono o un grupo alquilo ramificado de 3 a 18 átomos de carbono. El polímero de etileno/a-olefina tiene un peso molecular promedio en número de aproximadamente 500 a 100,000, y por lo menos 30% de insaturación en el polímero de etileno/a-olefina es vinilideno terminal. El copolímero tiene una estructura de carbono-carbono, y contiene grupos succínicos y grupos hidrocarbilo. El copolímero se puede derivar por la reacción con reactivo nucleof ílicos, incluyendo monoaminas, poliaminas, monoalcoholes, polioles, aminoalcoholes, compuestos de metal reactivo y mezclas de los mismos. Los copolímeros derivados se pueden tratar posteriormente con uno o más agentes tratamiento posterior. La publicación internacional No. WO 2004/035680 describe composiciones poliméricas altamente llenos que comprenden homopolímeros y copolímeros de etileno/a-olefina de bajo peso molecular, o mezclas de los mismos, y llenos concentraciones altas de rellenos o aditivos. La publicación internacional No. WO 2005/100501 describe un artículo que comprende un componente funcional, un espesante, y un polímero de olefina. El polímero de olefina comprende una o más olefinas de 3 a 40 átomos de carbono, y opcionalmente, una o más diolefinas, y menos de 5 moles de etileno, y tiene un Dot T-Peel de 1N o más, un Mw de 100,000 o menos, un índice de ramificación (g') de 0.95 o menos, medido a Mz del polímero. El componente de funcionalización se selecciona de polímeros funcionalizados, oligómeros funcionalizado o agentes beta de nucleación. La Patente Norteamericana No. 6,875,816 describe una composición que comprende un componente ramificado de alto peso molecular, y un componente ramificado de bajo peso molecular. Algunas de las composiciones poliméricas descritas son caracterizadas por una ausencia sustancial de ramificaciones de amilo o metilo, y una fuerza de fusión (MS) que cumpla la siguiente relación: EM = x/l2 + y. La publicación internacional No. WO 2002/36651 describe los copolímeros de propileno-etileno con un contenido de etileno entre 8 y 32 por ciento molar, e injertado con anhídrido maleico y un peróxido. Las composiciones basadas en poliolefina adicionales se describen en el documento WO 2005/111145. Aún existe una necesidad de polímeros de etileno de peso molecular más bajo con un equilibrio apropiado de viscosidad y cristalinidad para el uso en recubrimientos, adhesivos y otras aplicaciones. También, existe una necesidad de polímeros de etileno funcionalizados de peso molecular más bajo con el equilibrio apropiado de viscosidad, contenido de vinilo y cristalinidad para lograr una adherencia mejorada y otras aplicaciones. Por lo menos algunos de estas necesidades y otras se tratado por la siguiente invención. Breve Descripción de la Invención La invención proporciona una composición que comprende uno o más interpolímeros de etileno, y en donde la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, y en donde por lo menos un interpolímero de etileno tiene un Rv de 0.3 a 0.99. La invención también proporciona una composición que comprende por lo menos un interpolímero de bajo peso molecular del etileno (LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular, y en donde la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, y en donde la suma del Rv del interpolímero de bajo peso molecular y del interpolímero de alto peso molecular es de 0.3 a 2. La invención también proporciona los productos de funcionalización de las composiciones de la invención. Además, la invención proporciona un proceso de funcionalización de uno o más polímeros en una composición, la composición comprende por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HMW), y en donde la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, y en donde la suma del Rv del interpolímero de bajo peso molecular y el interpolímero de alto peso molecular es de 0.3 a 2, y en donde el proceso comprende hacer reaccionar por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y/o por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular con por lo menos un agente de funcionalización. Breve Descripción de los Dibujos La figura 1 representa los perfiles de cromatografía de permeación en gel (GPC, por sus siglas en inglés) para las realizaciones de la polimerización de lotes 1-5 (muestras B1-B5).

La figura 2 representa los perfiles de cromatografía de permeación en gel para las realizaciones de la polimerización de lotes 6-10 (muestras B6-B10).

La figura 3 representa los perfiles (calentamiento) de calorimetría de exploración diferencial (DSC, por sus siglas en inglés) para las realizaciones de la polimerización de lotes 1-8 y 10 (muestras B1-B8 y B10). La figura 4 representa los perfiles de viscosidad para las muestras de polimerización de lotes, B4 y B5, y dos resinas comparativas. La figura 5 representa el perfil de GPC de la muestra B4 y de las dos fracciones de la muestra B4 según lo determinado por el fraccionamiento en solvente/no solvente. La figura 6 representa el perfil de GPC de la muestra B5 y de las dos fracciones de la muestra B5 según lo determinado por el fraccionamiento en solvente/no solvente. La figura 7 representa los perfiles de GPC para dos muestras de un proceso continuo de polimerización (muestras R1 y R1A). La figura 8 representa los perfiles (calentamiento) de DSC para dos muestras de un proceso continuo de polimerización (muestras R1 y R1A). La figura 9 representa los perfiles de GPC de la muestra R1 de una polimerización continua y de las fracciones de la muestra R1 del fraccionamiento en solvente/no solvente. La figura 10 representa los perfiles de GPC de la muestra R1A de una polimerización continua y de las fracciones de la muestra R1A del fraccionamiento en solvente/no solvente.

La figura 11 representa un diagrama de "cristalinidad porcentual contra densidad" para dos resinas inventivas y varias resinas comparativas (según lo descrito en la Patente Norteamericana No. 6,054,544). Descripción Detallada de la Invención Según lo discutido anteriormente, la invención proporciona los interpolímeros de etileno de bajo peso molecular con un alto nivel de terminación de vinilo, y las composiciones que contienen los mismos. Tales interpolímeros de bajo peso molecular se pueden preparar en un reactor por lotes o en un proceso continuo. Estos interpolímeros tienen viscosidades en el orden de 1 a 30,000 cP a 177°C. Un contenido más alto de vinilo permite niveles más altos de funcionalización de estos polímeros. La invención también proporciona las composiciones que comprenden por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular, según lo descrito en la presente. Más específicamente, la invención proporciona una composición que comprende uno o más interpolímeros de etileno, y en donde los interpolímeros o la composición tienen una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, preferiblemente de 2 a 20,000 cP a 177°C, y más preferiblemente de 5 a 10,000 cP a 177°C, y en donde por lo menos un interpolímero de etileno tiene un Rv de 0.3 a 0.99, preferiblemente de 0.4 a 0.99, y más preferiblemente de 0.5 a 0.99. Preferiblemente la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, preferiblemente de 2 a 20,000 cP a 177°C, y más preferiblemente de 5 a 10,000 cP a 177°C. En otra modalidad, la distribución de peso molecular, Mw/Mn, de uno o más interpolímeros de etileno, en total, es de 2 a 100, preferiblemente de 2 a 70. En otra modalidad, el peso molecular promedio en peso de uno o más interpolímeros de etileno, en total, es de 500 a 75.000 g/moles, preferiblemente de 1,000 a 50,000 g/moles, y más preferiblemente de 2,000 a 25,000 g/moles. En aún otra modalidad, el peso molecular promedio en número de uno o más de los interpolímeros de etileno, en total, es de 100 a 40.000 g/moles, preferiblemente de 100 a 10,000 g/moles, más preferiblemente de 200 a 5,000 g/moles. En otra modalidad, la densidad de uno o más interpolímeros de etileno, en total, es de 0.86 g/cc a 0.96 g/cc, preferiblemente de 0.85 g/cc a 0.95 g/cc, y más preferiblemente de 0.84 g/cc a 0.94 g/cc. En aún otra modalidad, la cristalinidad porcentual de uno o más interpolímeros de etileno, en total, es de 10 por ciento a 90 por ciento, preferiblemente de 20 por ciento a 85 por ciento, y más preferiblemente de 30 por ciento a 80 por ciento. En aún otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno contiene 0.1 por ciento en peso a 50 por ciento en peso de por lo menos un comonomero, preferiblemente de 0.5 por ciento en peso a 25 por ciento en peso de por lo menos un comonomero, más preferiblemente de 1 por ciento en peso a 10 por ciento en peso de por lo menos un comonómero (basado en el peso total de los monómeros polimerizables). En aún otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno contiene de 0.1 por ciento molar a 50 por ciento molar de por lo menos un comonómero preferiblemente de 0.15 por ciento molar a 25 por ciento molar de por lo menos un comonómero, más preferiblemente de 0.2 por ciento molar a 10 por ciento molar de por lo menos un comonómero (basado en los moles totales de los monómeros polimerizables). En otra modalidad de la invención, el comonómero se selecciona de propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metil-1-penteno, 4 metil-1 -penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno o 1-deceno, y preferiblemente de propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno no contiene ningún comonómero de vinilo aromático. En otra modalidad, la composición tiene una cristalinidad porcentual total de acuerdo a la siguiente inecuación: Cristalinidad porcentual > 614* (densidad en g/cc) - 509, en donde la cristalinidad porcentual es ((calor de fusión en J/g)/(292 J/g para polietileno))*100. Densidad es la densidad de la composición. En una modalidad adicional, la composición además comprende el menos de un porcentaje en peso de uno o más aditivos, basado en el peso total de la composición. En una modalidad adicional, uno o más aditivos son uno o más estabilizadores. La invención también proporciona las composiciones que contienen una combinación de dos o más modalidades según lo descrito en la presente. La invención también proporciona una composición que comprende el producto de reacción de los siguientes: (1) una composición, que comprende uno o más interpolímeros de etileno, y en donde los interpolímeros o la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, y en donde por lo menos un interpolímero de etileno tiene un Rv de 0.3 a 0.99, y (2) por lo menos un compuesto insaturado que contiene por lo menos un heteroátomo; y en donde el producto de reacción comprende por lo menos un interpolímero de etileno que contiene un grupo funcional. En una modalidad adicional, el grupo funcional se selecciona del grupo que consiste de halógeno, hidróxido, anhídrido, amina, amida, ácido carboxílico, éster, éter, silano y nitriio. Tales composiciones pueden contener una combinación de dos o más modalidades según lo descrito en la presente. La invención también proporciona un artículo que comprende por lo menos un componente formado de una composición de la invención según lo descrito en la presente. Un artículo puede comprender una combinación de dos o más modalidades según lo descrito en la presente. La invención también proporciona una composición que comprende por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HMW), y en donde los interpolímeros o la composición tienen una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, preferiblemente de 2 a 20,000 cP a 177°C, y más preferiblemente de 5 a 10,000 cP a 177°C, y en donde la suma del Rv del interpolímero de bajo peso molecular y del interpolímero de alto peso molecular es de 0.3 a 2, preferiblemente de 1 a 2, y más preferiblemente de 1.1 a 1.9, y muy preferiblemente de 1.2 a 1.8. Preferiblemente la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, preferiblemente de 2 a 20,000 cP a 177°C, y más preferiblemente de 5 a 10,000 cP a 177°C. En una modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de 1 a 5, preferiblemente de 1.5 a 4, más preferiblemente de 2 a 3.5, y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de 1 a 10, preferiblemente de 2 a 8, y más preferiblemente de 2 a 5. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene un peso molecular promedio en peso de 100 a 5,000, preferiblemente de 200 a 3,000, y más preferiblemente de 200 a 2,000, y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene un peso molecular promedio en peso de 10,000 a 1,000,000 g/mole, preferiblemente de 10,000 a 500,000 g/moles, más preferiblemente de 10,000 a 300,000 g/moles, y muy preferiblemente de 10,000 a 200,000 g/moles. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular tiene un peso molecular promedio en peso de 10,000 a 600,000 g/moles, preferiblemente de 10,000 a 300,000 g/moles, más preferiblemente de 10,000 a 200,000 g/moles, y muy preferiblemente de 10,000 a 100,000 g/moles. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene un peso molecular promedio en número de 50 a 2.500 g/moles, preferiblemente de 50 a 2,000 g/moles, y más preferiblemente de 100 a 1,000 g/moles, y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene un peso molecular promedio en número 5,000 a 500,000 g/moles, preferiblemente de 5,000 a 100,000 g/moles, y más preferiblemente de 5,000 a 50,000 g/moles. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene un peso molecular promedio en número de 5,000 a 500,000 g/moles, preferiblemente de 5,000 a 300,000 g/moles, más preferiblemente de 10,000 a 100,000 g/moles. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene un Rv de 0.7 a 0.99, preferiblemente de 0.8 a 0.98, y más preferiblemente de 0.9 a 0.98, y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene un Rv de 0.2 a 0.8, preferiblemente de 0.3 a 0.7. En otra modalidad, la relación de "Rv de por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW)" al "Rv de por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular" es de 1:1 a 5:1, preferiblemente de 1:1 a 4:1, y más preferiblemente de 1:1 a 3:1. En otra modalidad, por lo menos un ¡nterpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) contiene 0.2 a 20 por ciento en peso, preferiblemente de 0.5 a 10 por ciento en peso, de por lo menos un comonómero (basado en el peso total de los monómeros polimerizables para el LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) contiene de 0.1 a 40 por ciento en peso, preferiblemente de 1 a 30 por ciento en peso, y más preferiblemente de 4 a 30 por ciento en peso, de por lo menos un comonómero (basado en el peso total de los monómeros polimerizables para el HMW). En aún otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) contiene de 0.1 por ciento molar a 20 por ciento molar de por lo menos un comonómero (basado en los topos totales de los monómeros polimerizables para el LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) contiene de 0.1 por ciento molar a 40 por ciento molar de por lo menos un comonómero (basado en los moles totales de los monómeros polimerizables para el HMW). En aún otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) contiene de 0.5 por ciento molar a 10 por ciento molar de por lo menos un comonómero (basado en los moles totales de los monómeros polimerizables para el LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) contiene de 4 por ciento molar a 30 por ciento molar de por lo menos un comonómero (basado en los moles totales de los monómeros polimerizables para el HMW). En otra modalidad de la invención, cada comonómero se selecciona independiente de propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metil-1 -penteno, 4-metil-1 -penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno o 1-deceno, y preferiblemente de propileno, 1-buteno, 1-hexeno o 1-octeno. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular no contiene ningún comonómero de vinilo aromático. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular no contiene ningún comonómero de vinilo aromático. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de bajo peso molecular y el interpolímero de etileno de alto peso molecular no contienen ningún comonómero de vinilo aromático. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de alto peso molecular está presente en una cantidad más baja que el interpolímero de etileno de bajo peso molecular. En una modalidad adicional, el interpolímero de etileno de alto peso molecular contiene una cantidad más alta de incorporación de comonómero.

En otra modalidad de la invención, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene un porcentaje más bajo de incorporación de comonómero que por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM). En una modalidad adicional, la composición comprende menos que, o igual a, 10 por ciento en peso, preferiblemente menos que, o igual a 5 por ciento en peso, del interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM), basado en el peso total de la composición. La invención también proporciona las composiciones que contienen una combinación de dos o más modalidades según lo descrito en la presente. En otra modalidad, las composiciones de la invención tienen una cristalinidad porcentual de acuerdo a la siguiente inecuación: Cristalinidad porcentual > 614* (densidad en g/cc) - 509, en donde la cristalinidad porcentual es ((calor de fusión en J/g)/(292 J/g para el polietileno))*100. La densidad es la de la composición. En una modalidad adicional, la composición además comprende menos de un por ciento en peso de uno o más aditivos, basado en el peso total de la composición. En otra modalidad, uno o más aditivos es uno o más estabilizadores. La invención también proporciona las composiciones que comprenden las modalidades o combinaciones adicionales de estas modalidades según lo descrito en la presente. La invención también proporciona una composición que comprende el producto de la reacción de los siguientes: (1) una composición que comprende por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM), y en donde los interpolímeros o la composición tienen una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, y en donde la suma del Rv de.l interpolímero de bajo peso molecular y del interpolímero de alto peso molecular es de 0.3 a 2, y (2) por lo menos un compuesto insaturado que contiene por lo menos un heteroátomo.

En una modalidad adicional de la invención, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular y/o por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular se funcionaliza con por lo menos un compuesto insaturado que contiene por lo menos un heteroátomo. En otra modalidad de la invención, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular es funcionalizado con por lo menos un compuesto insaturado que contiene por lo menos un heteroátomo. En aún otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular y/o por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular se funcionaliza con por lo menos un compuesto que contiene carbonilo. En otra modalidad de la invención, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular es funcionalizado con por lo menos un compuesto que contiene carbonilo. En otra modalidad de la invención, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular y/o por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular se funcionaliza con por lo menos un compuesto de silano. En otra modalidad de la invención, por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular es funcionalizado con por lo menos un compuesto de silano. Las composiciones funcionalizadas pueden contener una combinación de dos o más modalidades según lo descrito en la presente. La invención también proporciona un artículo que comprende por lo menos un componente formado de una composición de la invención según lo descrito en la presente. Un artículo de la invención puede comprender una combinación de dos o más modalidades según lo descrito en la presente. La invención también proporciona un proceso para la funcionalización de uno o más polímeros en una composición, la composición comprende por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de ' alto peso molecular (HWM), y en donde los interpolímeros o la composición tienen una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, y en donde la suma del Rv para el interpolímero de bajo peso molecular y para el interpolímero de alto peso molecular es de 1 a 2, y en donde el proceso comprende hacer reaccionar por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y/o por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) con por lo menos un agente de funcionalización.

En una modalidad, por lo menos un agente de funcionalización es uno de los siguientes: un halógeno o un compuesto que contiene halógeno, compuesto que contiene epóxido, compuesto que contiene carbonilo, compuesto que contiene sulfonilo, o un compuesto de silano. En una modalidad adicional, la suma del Rv para el interpolímero de bajo peso molecular y para el interpolímero de alto peso molecular es de 1.1 a 1.9, y preferiblemente de 1.2 a 1.8. La invención también proporciona los procesos para la funcionalización de las composiciones de la invención que comprenden las modalidades adicionales o combinaciones de las modalidades según lo descrito en la presente. La invención también proporciona un proceso para preparar una composición que comprende por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM), y en donde el proceso comprende la polimerización de etileno y por lo menos otro monómero en presencia del sistema catalizador según lo descrito en la presente. La invención también proporciona los procesos para preparar las composiciones de la invención, que comprenden las modalidades adicionales o las combinaciones de las modalidades según lo descrito en la presente. Las modalidades adicionales de la invención y las ventajas de la invención son evidentes con la siguiente descripción. Composición I La composición de la invención contiene uno o más interpolímeros de etileno. Los interpolímeros o la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 cP a 30,000 cP, preferiblemente de 2 cP a 20,000 cP, y más preferiblemente de 5 cP a 10,000 cP a 177°C. Todos los valores y subintervalos individuales de 1 cP a 30,000 cP se incluyen en la presente y se describen en la misma. La viscosidad de fusión se mide usando un viscómetro de Brookfield a 177°C (350°F). En otra modalidad, los interpolímeros o la composición tienen una viscosidad de fusión de 1 cP a 60,000 cP, preferiblemente de 2 cP a 40,000 cP, y más preferiblemente de 5 cP a 20,000 cP a 149°C. Todos los valores y subintervalos individuales de 1 cP a 60,000 subintervalos del individuo se incluyen en la presente y se describe en la misma. La viscosidad de fusión se mide usando un viscómetro de Brookfield a 149°C (300°F). En otra modalidad, la composición contiene por lo menos un interpolímero de etileno que tiene un valor de Rv de 0.3 a 0.99, preferiblemente de 0.4 a 0.99, y más preferiblemente de 0.5 a 0.99. Todos los valores y subintervalos individuales de 0.3 a 0.99 se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, la composición contiene de 15 a 60 grupos de vinilo por 1000 átomos de carbono, preferiblemente de 20 a 55 grupos de vinilo por 1000 átomos de carbono, y más preferiblemente de 25 a 50 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono. Todos los valores y subintervalos individuales de 15 a 60 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, la distribución de peso molecular, Mw/Mn, de uno o más interpolímeros de etileno de la composición es de 2 a 100, preferiblemente de 2 a 80, y más preferiblemente de 2 a 70. Todos los valores y subintervalos individuales de 2 a aproximadamente 100 se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el peso molecular promedio en peso, w, de uno o más interpolímeros de etileno de la composición es de 500 a 75,000 g/moles, preferiblemente de 1,000 a 50,000 g/moles, y más preferiblemente de 2,000 a 25,000 g/moles. Todos los valores y subintervalos individuales de 500 a aproximadamente 75,000 g/moles se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el peso molecular promedio en número, Mn, de uno o más interpolímeros de etileno de la composición es de 100 a 40,000 g/moles, preferiblemente de 100 a 10,000 g/moles, más preferiblemente de 200 a 5,000 g/moles, y muy preferiblemente de 250 a 3000 g/moles, e incluso más preferiblemente de 200 a 2000 g/moles, o de 200 a 1000 g/moles. Todos los valores y subintervalos individuales de 100 a 40,000 g/moles se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, la densidad de uno o más interpolímeros de etileno de la composición es de 0.86 g/cc a 0.96 g/cc, preferiblemente de 0.87 g/cc a 0.95 g/cc, y más preferiblemente de 0.88 g/cc a 0.94 g/cc. Todos los valores y subintervalos individuales de 0.86 g/cc a 0.96 g/cc se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, la densidad de uno o más interpolímeros de etileno de la composición es de menos de 0.93 g/cc, preferiblemente de menos de 0.92 g/cc, y más preferiblemente de menos de 0.91 g/cc o de menos de 0.90 g/cc. En otra modalidad, la densidad de uno o más interpolímeros de etileno es mayor de 0.86 g/cc, preferiblemente mayor de 0.87 g/cc, y más preferiblemente mayor de 0.88 g/cc. En otra modalidad, la cristalínidad porcentual de uno o más interpolímeros de etileno de la composición es de 10 por ciento a 90 por ciento, preferiblemente de 20 por ciento a 85 por ciento, y más preferiblemente de 30 por ciento a 80 por ciento. Todos los valores y subintervalos individuales de 10 por ciento a 90 por ciento se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, la cristalínidad porcentual de uno o más interpolímeros de etileno de la composición es mayor de 30 por ciento, preferiblemente mayor de 35 por ciento, y más preferiblemente mayor de 40 por ciento. En otra modalidad, uno o más interpolímeros de etileno de la composición tienen por lo menos una temperatura de fusión, Tm, de 60°C a 120°C, preferiblemente de 70°C a 110°C, y más preferiblemente de 80°C a 100°C. Todos los valores y subintervalos individuales de 60°C a 120°C se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, uno o más interpolímeros de etileno de la composición tienen por lo menos una temperatura de cristalización, Tc, de 50°C a 110°C, preferiblemente de 60°C a 100°C, y más preferiblemente de 50°C a 90°C. Todos los valores y subintervalos individuales de 50°C a 110°C se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de la composición contiene 0.1 por ciento en peso a 50 por ciento en peso de por lo menos un comonómero, y preferiblemente 0.5 por ciento en peso a 25 por ciento en peso, y más preferiblemente de 1 por ciento en peso a 15 por ciento en peso (basado en el peso total de los monómeros polimerizables). Todos los valores y subintervalos individuales de 0.1 por ciento en pesos a 50 por ciento en peso se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, por lo menos un interpolímero de etileno de la composición contiene 0.1 por ciento molar a 50 por ciento molar de por lo menos de comonómero, y preferiblemente 0.15 por ciento molar a 25 por ciento molar, y más preferiblemente 0.2 por ciento molar a 10 por ciento molar, y muy preferiblemente 0.2 por ciento molar a 5 por ciento molar (basado en los moles totales de los monómeros polimerizables). Todos los valores y subintervalos individuales de 0.1 por ciento molar a 50 por ciento molar se incluyen en la presente y se describen en la misma. Los comonómeros preferidos incluyen, pero no se limitan a, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metilo-1 -penteno, 4-metil-1 -penteno, y 1-octeno, dienos y polienes. Los ejemplos de dienos convenientes incluyen butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por ejemplo, 1 ,4-hexadieno) y octadienos. Los comonómeros adicionales incluyen estireno, estireno sustituido con halo, estireno sustituido con alquilo, tetraflouroretilenos, vinilbenzociclobuteno, cicloalquenos (por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno), y mezclas de los mismos. Común y preferiblemente, el etileno es copolimerizado con una o más a-olefinas de 3 a 20 átomos de carbono, y preferiblemente con una o más a-olefinas de 3 a 8 átomos de carbono. Las a-olefinas preferidas incluyen propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. En una modalidad, el comonómero no es un monómero de vinilo aromático. La invención también proporciona las composiciones que contienen dos o más combinaciones de las modalidades anteriores. Composición II (interpolímero LMW e interpolímero HMW) En otro aspecto de la invención, la composición comprende por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular.

Los interpolímeros, o la composición, tienen una viscosidad de fusión de 1 cP a 30,000 cP, preferiblemente de 2 cP a 20,000 cP, y más preferiblemente de 5 cP a 10,000 cP a 177°C. Todos los valores y subintervalos individuales de 1 cP a 30,000 cP se incluyen en la presente y se describen en la misma. La viscosidad de fusión se mide usando un viscómetro de Brookfield a 177°C (350°F). En otra modalidad, los interpolímeros, o la composición, tienen una viscosidad de fusión de 1 cP a 60,000 cP, preferiblemente de 2 cP a 40,000 cP, y más preferiblemente de 5 cP a 20,000 cP a 149°C. Todos los valores y subintervalos individuales de 1 cP a 60,000 cP se incluyen en la presente y se describen en la misma. La viscosidad de fusión se mide usando un viscómetro de Brookfield a 149°C (300°F). En otra modalidad, la suma del Rv del interpolímero de bajo peso molecular y del interpolímero de alto peso molecular es de 0.3 a 2, preferiblemente de 1 a 2, más preferiblemente de 1.1 a 1.9, y muy preferiblemente de 1.2 a 1.8. Todos los valores y subintervalos individuales de 0.3 a 2 se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, la densidad combinada del interpolímero de etileno de bajo peso molecular y del interpolímero de etileno de alto peso molecular es de 0.86 g/cc a 0.96 g/cc, preferiblemente de 0.87 g/cc a 0.95 g/cc, y más preferiblemente de 0.88 g/cc a 0.94 g/cc. Todos los valores y subintervalos individuales de 0.86 g/cc a 0.96 g/cc se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, la densidad es de menos de 0.93 g/cc, preferiblemente de menos de 0.92 g/cc, y más preferiblemente de menos de 0.91 g/cc o menos de 0.90 g/cc.

En otra modalidad, el relación de "Rv de por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (L W)" a "Rv de por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM)" es de 1:1 a 5:1, preferiblemente de 1:1 a 4:1, y más preferiblemente de 1:1 a 3:1, e incluso más preferiblemente de 1:1 a 2:1. Todos los valores y subintervalos individuales de 1:1 a 5:1 se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, este relación es mayor de 1, preferiblemente mayor de 2.0, y más preferiblemente mayor de 2.2. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de bajo peso molecular contiene un Rv de 0.7 a 0.99, preferiblemente de 0.8 a 0.98, y más preferiblemente de 0.85 a 0.97. Todos los valores y subintervalos individuales del Rv de 0.7 a 0.99 se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de bajo peso molecular tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de 1 a 5, preferiblemente de 1.5 a 4, y más preferiblemente de 2 a 3.5, o de 2 a 3. Todos los valores y subintervalos individuales de 1 a 5 se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de bajo peso molecular tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, de 100 a 5,000 g/mol, y preferiblemente de 200 a 3,000 g/mol, y más preferiblemente de 200 a 2,000 g/mol, o de 200 a 1,000 g/moles. Todos los valores y subintervalos individuales de 100 a aproximadamente 5,000 g/mol se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de bajo peso molecular tiene un peso molecular promedio en número, Mn, de 50 a 2500 g/mol, preferiblemente de 50 a 2,000 g/mol, más preferiblemente de 100 a 1,000 g/mol, y muy preferiblemente de 200 a 800 g/mol. Todos los valores y subintervalos individuales de 50 a 2.500 g/mol se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de bajo peso molecular contiene de 0.2 por ciento en peso a 20 por ciento en peso de por lo menos un comonómero, y preferiblemente de 0.5 por ciento en peso a 15 por ciento en peso, y más preferiblemente de 1 por ciento en peso a 10 por ciento en peso (basado en el peso total de monómeros polimerizables). Todos los valores y subintervalos individuales de 0.2 por ciento en peso a 20 por ciento en peso se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de bajó peso molecular contiene de 0.1 por ciento molar a 20 por ciento molar de por lo menos un comonómero, y preferiblemente de 0.1 por ciento molar a 10 por ciento molar, más preferiblemente de 0.5 por ciento molar a 10 por ciento molar, y muy preferiblemente de 0.2 por ciento molar a 5 por ciento molar (basado en los moles totales de los monómeros polimerizables). Todos los valores y subintervalos individuales de 0.2 por ciento molar a 20 por ciento molar se incluyen en la presente y se describen en la misma. Los comonómeros preferidos incluyen, pero no se limitan a, propileno, 1 buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metil-1 -penteno, 4-metilos-1 -penteno, y 1-octeno, dienos no conjugados, dienos conjugados y polienos. Los dienos convenientes incluyen butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por ejemplo, 1 ,4-hexadieno) y octadienos. Otros comonómeros incluyen estireno, estireno sustituido con halo, estireno sustituido con alquilo, tetraflouroretilenos, vinilbenzociclobuteno, cicloalquenos (por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno), y mezclas de los mismos. Común y preferiblemente, el etileno es copolimerizado con una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, y más preferiblemente con una a-olefina de 3 a 8 átomos de carbono. Las a-olefinas preferidas incluyen propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. En una modalidad, el comonómero no es un monómero de vinilo aromático. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de bajo peso molecular contiene de 7 a 50 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 40 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono, y más preferiblemente de 15 a 30 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono. Todos los valores y subintervalos individuales de 7 a 50 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de alto peso molecular tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de 1 a 10, y preferiblemente de 2 a 8, y más preferiblemente de 2 a 5. Todos los valores y subintervalos individuales de 1 a 10 se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de alto peso molecular tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, de 10,000 a 1,000,000 g/moles, y preferiblemente de 10,000 a 500,000 g/moles, más preferiblemente de 10,000 a 300,000 g/moles, y muy preferiblemente de 10,000 a 200,000 g/moles, o de 10,000 a 100,000 g/moles. Todos los valores y subintervalos individuales de 10,000 a aproximadamente 1,000,000 g/mol se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de alto peso molecular tiene un peso molecular promedio en número, Mn, de 5,000 a 500,000 g/mol, preferiblemente de 5,000 a 300,000 g/mol, más preferiblemente de 5,000 a 250,000 o 200,000 g/mol, y más preferiblemente de 5,000 a 150,000 g/mol, y muy preferiblemente de 5,000 a 100,000 ó 50,000 g/mol. Todos los valores y subintervalos individuales de 5,000 a 500,000 g/mol se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de alto peso molecular contiene 0.1 por ciento en peso a 40 por ciento en peso de por lo menos un comonómero, y preferiblemente de 0.5 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, y más preferiblemente de 1 por ciento en peso a 30 por ciento en peso, y muy preferiblemente de 4 por ciento en peso a 30 por ciento en peso (basado en el peso total de los monómeros polimerizables). Todos los valores y subintervalos individuales de 0.1 por ciento en peso a 40 por ciento en peso se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de alto peso molecular contiene de 0.1 por ciento molar a 40 por ciento molar de por lo menos un comonómero, y preferiblemente de 0.5 por ciento molar a 30 por ciento molar, y más preferiblemente de 1 por ciento molar a 20 por ciento molar, y muy preferiblemente de 4 por ciento molar a 20 por ciento molar (basado en los moles totales de los monómeros polimerizables). Todos los valores y subintervalos individuales de 0.1 por ciento molar a 40 por ciento molar se incluyen en la presente y se describen en la misma. Los comonómeros preferidos incluyen, pero no se limitan a, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metilos-1 -penteno, 4-metil-1 -penteno, y 1-octeno, dienos no conjugados, dienos conjugados y polienos. Los dienos convenientes incluyen butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por ejemplo, 1 ,4-hexadieno) y octadienos. Otros comonómeros incluyen estireno, estireno sustituido con halo, estireno sustituido con alquilo, tetraflouroretilenos, vinilbenzociclobuteno, cicloalquenos (por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno), y mezclas de los mismos. Común y preferiblemente, el etileno se copolimeriza con una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, y más preferiblemente con una a-olefina de 3 a 8 átomos de carbono. Las a-olefinas preferidas incluyen propileno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. En una modalidad, el comonómero no es un monómero de vinilo aromático. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de alto peso molecular contiene un Rv de 0.2 a 0.8, preferiblemente de 0.3 a 0.75, y más preferiblemente un Rv de 0.3 a 0.7, y muy preferiblemente de 0.3 a 0.6. Todos los valores y subintervalos individuales del Rv de 0.2 a 0.85 se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el interpolímero de etileno de alto peso molecular contiene de 0.01 a 5 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono, preferiblemente de 0.02 a 3 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono, y más preferiblemente de 0.05 a 2 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono. Todos los valores y subintervalos individuales de 0.01 a 5 grupos vinilo por 1000 átomos de carbono se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, la composición contiene de 1 peso a 10 por ciento en peso de la fracción de polímero de alto peso molecular, preferiblemente de 2 por ciento en peso a 7 por ciento en peso, y más preferiblemente de 3 por ciento en peso a 5 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición. Todos los valores y subintervalos individuales de 1 por ciento en peso a 10 por ciento en peso se incluyen en la presente y se describen en la misma. En otra modalidad, el peso molecular promedio en peso del interpolímero de etileno de alto peso molecular es de por lo menos 50x, preferiblemente de por lo menos 100x, y más preferiblemente de por lo menos 150x o por lo menos 200x el peso molecular promedio en peso del interpolímero de etileno de bajo peso molecular. La invención también proporciona las composiciones que contienen dos o más combinaciones de las modalidades anteriores. Aditivos Las composiciones descritas en la presente pueden contener otros aditivos, tales como los descritos en la Publicación Internacional No. WO 03/087178 (Publicación Norteamericana No. 2005165192), que se incorpora en la presente por referencia, en su totalidad. El uso de tales aditivos es opcional, y dependerá del uso particular de la composición y del nivel de funcionamiento requerido. Los aditivos incluyen, pero no se limitan a, estabilizadores, absorbentes de luz ultravioleta, agentes antiestática, pigmentos, tintes, agentes de nucleación, agentes deslizantes de relleno, retardadores de fuego, plastificantes, auxiliares de procesamiento, lubricantes, estabilizadores, inhibidores de humo, agentes de control de viscosidad y agentes antibloqueo. Los aditivos pueden estar en forma de concentrados que comprenden comúnmente de aproximadamente 70% a aproximadamente 99.9% en peso de sustancialmente, un diluyente orgánico inerte, normalmente líquido. Comúnmente, los polímeros y resinas usados en la invención se tratan con uno o más estabilizadores, por ejemplo, antioxidantes, tales como Irganox™ 1010 e Irgafos™ 168, ambos son suministrados por Ciba Specialty Chemicals. Los polímeros se tratan comúnmente con uno o más estabilizadores antes de una extrusión u otros procesos de fusión. Otros aditivos que se pueden utilizar opcionalmente, incluyen, detergentes, dispersores, mejoradores de viscosidad complementaria, agentes de inhibición de oxidación, agentes de inhibición de corrosión, agentes de depresión del punto de llenado, agentes de presión extrema, agentes antidesgaste, estabilizadores de color, modificantes de fricción, y agentes antiespuma. Aplicaciones Los polímeros de bajo peso molecular descritos en la presente tienen muchas aplicaciones útiles, y se pueden utilizar para hacer una gran variedad de artículos de fabricación. Los artículos de a fabricación incluyen, pero no se limitan a, ceras, lubricantes, aditivos, etc., según lo descrito en la Publicación Internacional No. WO 03/087178, que se incorpora, en la presente, en su totalidad, por referencia. Los polímeros de bajo peso molecular de la invención se puede usar en la formulación de pinturas y recubrimientos, tintas de impresión, papel carbón, toneres de foto, materiales de cimentación y construcción, agentes de liberación de molde, adhesivos de fusión térmica, y velas. Estos polímeros también se pueden utilizar en el procesamiento de madera, tratamiento de metal, metalurgia de polvo y sinterización, modelado de cera, dimensión, protección de cosecha, y así sucesivamente. Debido a la presencia de los grupos vinilo extremos, los polímeros de las composiciones de la invención pueden funcionalizarse mediante la reacción de los polímeros con un reactivo que puede reaccionar con el grupo vinilo. Por lo tanto, se obtienen varios polímeros de bajo peso molecular funcionalizados. Los polímeros funcionalizados se pueden hacer reaccionar adicionalmente con otros compuestos o polímeros, cada uno contiene uno o más grupos químicos que pueden reaccionar con los polímeros funcionalizados. Los polímeros de bajo peso molecular descritos en la presente se pueden utilizar como una mezcla de uno o más polímeros. Las mezclas se pueden utilizar para formular los adhesivos de fusión térmica, aditivos plásticos, dispersiones acuosas, auxiliares de procesamiento, lubricantes, tintas de impresión, toneres, etc. Los métodos y componentes para fabricar tales productos se describen, por ejemplo, en las siguientes Patentes Norteamericanas Nos. 6,143,846; 5,928,825; 5,530,054; 6,242,148; 6,207,748; 5,998,547; 6,262,153; 5,037,874; 5,482,987; 6,133,490; y 6,080,902; en las siguientes Solicitudes PCT: WO 01/44387; WO 01/72855; WO 01/64776; WO 01/56721; WO 01/64799; WO 01/64800; y en las siguientes patentes o solicitudes de patente Europeas: EP 890619; EP 916700; y EP 0050313; EP 1081195. Los polímeros de bajo peso molecular descritos en la presente también se pueden utilizar como componente en un adhesivo de fusión térmica. Generalmente, los adhesivos de fusión térmica comprenden tres componentes: un polímero, un agente de adhesión, y un polímero de bajo peso molecular. Cada componente puede comprender una mezcla de dos o más componentes, es decir, el componente polimérico puede comprender una mezcla de dos diferentes polímeros. El polímero proporciona fuerza cohesiva a la unión del adhesivo. El espesante proporciona densidad al adhesivo que sirve para asegurar que los artículos se unan mientras el adhesivo se fija, y también reduce la viscosidad del sistema, lo cual hace al adhesivo más fácil de aplicarse al sustrato. El espesante se puede utilizar adicionalmente para controlar la temperatura de transición vitrea de la formulación. El polímero de bajo peso molecular controla los tiempos abiertos/cerrados, y reduce la viscosidad del sistema. Los adhesivos de fusión térmica pueden comúnmente comprender adicionalmente un aceite, usado como relleno y/o usado para reducir la viscosidad del sistema. Los adhesivos de fusión térmica basados en polímeros convencionales incluyen copolímeros de etilen-vinil-acetato (EVA, por sus siglas en inglés), polipropileno atáctiso, poliolefinas amorfas, polietileno de baja densidad, y copolímeros lineales homogéneos de etileno/alfa-olefina. Los adhesivos de fusión térmica convencionales utilizan comúnmente niveles grandes de agente de adhesión para reducir la viscosidad del sistema a niveles que permitan su aplicación fácil al sustrato. Los adhesivos sensibles a presión son los materiales que son agresiva y permanentemente adhesivos a temperatura ambiente, al momento de aplicación, y que se adhieren firmemente a una variedad de superficies disímiles con la aplicación de presión ligera, tal como presionar con un dedo. A pesar de su adhesión agresiva, los adhesivos sensibles a presión se pueden retirar de superficies lisas sin dejar residuo significativo. Los adhesivos sensibles a presión son ampliamente utilizados en aplicaciones diarias, tales como cinta adhesiva, cinta clara de oficina, calcomanías, etiquetas, vendajes, laminas decorativas y protectoras (tales como revestimientos de estantes y cajones), azulejos de piso, tiras de colocación de toallas sanitarias/dispositivo de incontinencia, películas de control de luz solar, y montaje de juntas a ventanas automotrices. Históricamente, los adhesivos sensibles a presión fueron basados en resinas de caucho natural y madera, que fueron contenidas por un solvente. Los artículos que contienen tales adhesivos fueron fabricados aplicando una solución del adhesivo en un soporte conveniente, y retirando el solvente mediante un proceso de desvolatilización. Sin embargo, en respuesta al aumento del costo de los solventes y a las restricciones reguladoras con respecto las emisiones, se han desarrollado adhesivos a base de agua y adhesivos de fusión térmica en forma sólida (HMA, por sus siglas en inglés). En algunas modalidades, los polímeros de etileno de peso molecular muy bajo descritos en la presente, se pueden utilizar como una composición de extensión o modificación. Los polímeros de peso molecular muy bajo se utilizan frecuentemente como los homopolímeros de etileno, o interpolímeros de etileno y un comonómero seleccionado del grupo que consiste de a-olefinas de 3 a 20 átomos de carbono, dienos no conjugados, y cicloalquenos.

El copolímero de a-olefina de peso molecular muy bajo se puede utilizar como un agente de adhesión (como se describe anteriormente). Además, mientras aumenta el porcentaje molar de etileno, la cristalinidad del interpolímero aumentará adicionalmente. Por lo tanto, los interpolímeros de peso molecular muy bajo pueden ser útiles como ceras para controlar el tiempo abierto y cerrado del sistema adhesivo.

Los polímeros de bajo peso molecular descritos en la presente también se pueden utilizar para fabricar lubricantes o utilizarse como aditivos de aceite. Se pueden utilizar los copolímeros y terpolímeros. Un ejemplo de copolímero es un copolímero de etileno-octeno; un ejemplo de terpolímero es un terpolímero de etileno-propileno-octeno. Las composiciones de la invención también se pueden utilizar como composiciones de aceite combustible. Tales composiciones comprenden comúnmente: (1) una fracción media de aceite combustible que tiene un punto de ebullición de 150°C a 400°C y (2) un "mejorador fluidez de aceite combustible" de tipo copolímero de etileno/a-olefina que comprende un copolímero de etileno/a-olefina que comprende de 60 a 90% molar de unidades constitutivas derivadas de etileno, y de 10 a 40% molar de unidades constitutivas derivadas de una a-olefina de 3 a 20 átomos de carbono, y tiene una viscosidad intrínseca [?], según lo medido en decalina a 135°C, de 0.01 a 1.0 dl/g.

Catalizadores Los complejos de metal-ligando convenientes, que son útiles como catalizadores para la producción de los interpolímeros de etileno discutidos anteriormente, son los que generalmente tienen dos ligandos de fenol-heterociclo o fenol-triazol unidos al centro de metal. Es decir hay una relación prevista de ligando a metal de 2:1 (aunque tal relación puede no ser exacta). Tales complejos de metal se pueden caracterizar por la siguiente fórmula general (I): En esta fórmula, X1 y X2 son N, y X3, X4, y X5 se seleccionan independiente del grupo que consiste de N y CR15, y donde R15 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, cicloalquilo, cicloalquilo sustituido, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, heteroarilo, heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, halo, sililo, borilo, fosfino, amino, tio, seleno, y combinaciones de los mismos, y con la condición que por lo menos uno, y no más de dos, de X3, X4, y X5 sea N. Opcionalmente, X3 y X 4 se pueden unir para formar un sistema de anillo fusionado que tiene hasta 50 átomos, sin contar los átomos de hidrógeno. Generalmente R1, R2, R3 y R4 se seleccionan independiente de hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, cicloalquilo, cicloalquilo sustituido, heteroalquilo, heteroalquilo sustituido, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, heteroarilo, heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, halo, sililo, borilo, fosfino, amino, tio, seleno, nitro, y combinaciones de los mismos; con excepción que R1 puede no ser hidrógeno, y opcionalmente, dos o más de R1, R2, R3 y R4 (por ejemplo R1 y R2, o R2 y R3, o R3 y R4) se pueden unir para formar un sistema de anillo fusionado que tiene hasta 50 átomos, sin contar los átomos de hidrógeno. En la fórmula anterior, sin embargo, R2 y R4 son hidrógeno o se unen en un sistema de anillo fusionado, según lo descrito. Además, M es circonio, titanio o hafnio; y L1 y L2 se seleccionan independiente del grupo que consiste de haluro, alquilo, alquilo sustituido, cicloalquilo, cicloalquilo sustituido, heteroalquilo, heteroalquilo sustituido, heterocicloalquilo, heterocicloalquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, heteroarilo, heteroarilo sustituido, alcoxi, ariloxi, hidroxi, tio, borilo, sililo, amino, hídrido, alilo, seleno, fosfino, carboxilatos, aminas y combinaciones de los mismos. Las descripciones adicionales de estos sistemas catalizadores se encuentran en la Patente Norteamericana No. 6,794,514 y en la Publicación Norteamericana No. 2004/0214714, cada una se incorpora en la presente, en su totalidad, por referencia. Ver también la Publicación Norteamericana No. 2004/0214717 y la Publicación Internacional No. WO 2003/087177. Los siguientes ligandos se pueden utilizar en los sistemas catalíticos para la invención: Ligando A Ligando B Ligando C Ligando G Ligando H Ligando J Sistemas de polimerización La polimerización se puede realizar en la metodología de Ziegler-Natta o Kaminsky-Sinn, que incluye temperaturas de -100°C a 300°C, y presiones de atmosféricas a 3000 atmósferas. La suspensión, solución, mezcla, fase gaseosa o procesos de polimerización de alta presión, se pueden utilizar con los catalizadores y compuestos descritos en la presente. Tales procesos se pueden ejecutar con en un modo de lote, semi-lote o continuo. Los ejemplos de tales procesos son bien conocidos en la técnica. Se puede utilizar un soporte para el catalizador , el cual puede ser inorgánico (tal como alúmina, cloruro de magnesio o sílice) u orgánico (tal como un polímero o polímero reticulado). Los métodos para la preparación de los catalizadores soportados se conocen en la técnica. La mezcla, suspensión, solución y los procesos de alta presión según lo conocido por los expertos en la técnica, también se pueden utilizar con los catalizadores soportados de la invención. Un proceso de solución se especifica para algunas ventajas, con el proceso de solución que es ejecutado a una temperatura de aproximadamente 90°C, más específicamente a una temperatura de aproximadamente 100°C, además más específicamente a una temperatura de aproximadamente 110°C, e incluso además más específicamente a una temperatura de aproximadamente 130°C. Los solventes convenientes para la polimerización son líquidos inertes no coordinados. Los ejemplos incluyen hidrocarburos de cadena lineal y ramificadas tales como isobutano, butano, pentano, isopentano, hexano, isohexano, heptano, octano, Isopar-E® y mezclas de los mismos; hidrocarburos cíclicos y alicíclicos tales como ciclohexano, cicloheptano, metilciclohexano, metilcicloheptano, y mezclas de los mismos; hidrocarburos perhalogenados tales como aléanos perfluorinados de 4 a 10 átomos de carbono, clorobenceno, y compuestos aromáticos y compuestos aromáticos sustituidos con alquilo tales como benceno, tolueno, mesitileno, y xileno. Los solventes convenientes también incluyen olefinas líquidas que pueden actuar como monómeros o comonómeros, incluyendo etileno, propileno, 1-buteno, butadieno, ciclopenteno, 1-hexeno, 1-penteno, 3-metil-1 -penteno, 4-metil-1 -penteno, 1 ,4-hexadieno, 1-octeno, 1-deceno, isobutileno, divinilbenceno, alilbenceno, y viniltolueno (incluyendo todos los isómeros solos o mezclados). Las mezclas de los compuestos anteriores también son convenientes. Se pueden utilizar otros aditivos que son útiles en una reacción de polimerización, tal como, y promotores. En algunas modalidades, el peso molecular de los copolímeros o interpolímeros es controlado por la cantidad de hidrógeno presente en el reactor de polimerización. Por lo tanto, cuando se desean los polímeros de peso molecular muy bajo, se utiliza una cantidad excesiva de hidrógeno, especialmente para los polímeros sustancialmente aleatorios descritos en la presente. En otras modalidades, algunos catalizadores se seleccionan tal que solamente los polímeros de bajo peso molecular son producidos sin la necesidad de usar hidrógeno como regulador del peso molecular. Función alización Los interpolímeros de etileno descritos en la presente se pueden modificar por el injerto común, hidrogenación, inserción de nitreno, epoxidación, u otras reacciones de funcionalización , bien conocidas por los expertos en la técnica. Las funcionalizaciones preferidas son reacciones de inserción usando un mecanismo de radicales libres.

Una variedad de especies injertables de manera radical se pueden unir al polímero, o individualmente, o como injertos relativamente cortos. Estas especies incluyen moléculas insaturadas, cada una contiene por lo menos un heteroátomo.

Estas especies incluyen, pero no se limitan a, anhídrido maleico, maleato de dibutilo, maleato de diciclohexilo, maleato de diisobutilo, maleato de dioctadecilo, N-fenilmaleimida, anhídrido citracónico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido bromomaleico, anhídrido cloromaleic, anhídrido nádico, anhídrido metilnádico, anhídrido alquenilsuccínico, ácido maleico, ácido fumárico, fumarato de dietilo, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido crotónico, y los respectivos ésteres, imidas, sales, y aductos de Diels-Alder de estos compuestos. Estas especies también incluyen compuestos de silano. Las especies injertables de manera radical de la clase de m materiales silano se puede unir al polímero, o individualmente, o como injertos relativamente cortos. Estas especies incluyen, pero no se limitan a, vinilalcoxisilanos, tales como viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano; viniltriacetoxisilano; viniltriclorosilano, y similares. Generalmente, los materiales de esta clase incluyen, pero no se limitan a, grupos hidrolizables, tales como alcoxi, aciloxi, o grupos haluro, unidos a silicio. Los materiales de esta clase también incluyen grupos no hidrolizables, tales como grupos alquilo y siloxi, unidos a silicio. La otra especie injertable de manera radical se puede unir al polímero, individualmente, o como injertos corto a más largos. Estas especies incluyen, pero no se limitan a, ácido metacrílico; ácido de acrílico; aductos de Diels-Alder de ácido acrílico; metacrilatos incluyendo metilo, etilo, butilo, isobutilo, etilhexilo, lauril, estearilo, hidroxietilo, y dimetilaminoetilo; acrilatos incluyendo metilo, etilo, butilo, isobutilo, etilhexilo, lauril, estearilo, e hidroxietilo; metacrilato de glicidilo; metacrilatos de trialcoxisilano, tales como 3-(metacriloxi)propiltrimetoxisilano y 3-(metacriloxi)propil-trietoxisilano, metacriloximetiltrimetoxisilano, metacriloximetiltrietoxisilano; acrilonitrilo; 2-isopropenil-2-oxazolina; estireno; a-metilestireno; viniltolueno; dicloroestireno; N-vinilpirrolidinona, acetato de vinilo, metacriloxipropiltrialcoxisilanos, metacriloximetiltrialcoxisilanos y cloruro de vinilo. Preferiblemente ácido metacrílico; ácido acrílico; aductos de Diels-Alder de ácido acrílico; metacrilatos; acrilatos; metacrilato de glicidilo; metacrilatos de trialcoxisilano; acrilonitrilo; 2-isopropenil-2-oxazolina; estireno; a-metilestireno; viniltolueno; dichloroestireno; N-vinilpirrolidinona, acetato de vinilo, metacriloxipropiltrialcoxisilanos, metacriloximetiltrialcoxisilanos y cloruro de vinilo. Se pueden utilizar mezclas de especies injertables de manera radical que comprenden por lo menos una de las especies anteriores, con estireno/anhídrido maleico y estireno/acrilonitrilo como ejemplos ilustrativos. Un proceso de injerto térmico es un método para la reacción, sin embargo, otros procesos de injerto se pueden utilizar, tal como la fotoiniciación, incluyendo diferentes formas de radiación, láser e, o generación radical redox. Los interpolímeros funcionalizado descritos en la presente también se pueden modificar por varios procesos de extensión de cadena o reticulación, incluyendo, pero sin limitarse a sistemas de curado basados en azoturo peróxido, silano, sulfuro, radiación, o azida. Una descripción completa de varias tecnologías de reticulación se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,869,591 y 5,977,271, que en la presente son incorporados por referencia en su totalidad. Para las resinas curadas, los agentes de curación convenientes pueden incluir peróxidos, fenoles, azidas, productos de reacción de aldehido-amina, ureas sustituidas, guanidinas sustituidas; xantatos sustituidos; ditiocarbamatos sustituidos; componentes que contienen azufre, por ejemplo tlazoles, imidazoles, sulfenamidas, tiuramidisulfuro, paraquinonadioxima, dibenzoparaquinonadioxima, azufre; y combinaciones de los mismos. El azufre elemental se puede utilizar como agente de reticulación para los polímeros que contienen dieno. En algunos sistemas, por ejemplo, en sistemas injertados con silano, la reticulación se puede promover con un catalizador de reticulación, y cualquier catalizador que proporcione esta función se puede utilizar en esta invención. Estos catalizadores incluyen generalmente ácidos y bases, especialmente bases orgánicas, ácidos carboxílicos y ácidos sulfónicos, y compuestos organometálicos incluyendo titanatos orgánicos, zirconatos orgánicos, y complejos o carboxilatos de plomo, cobalto, hierro, níquel, zinc y estaño. Dilaurato de dibutilestaó, maleato de dioctilestaño, diacetato de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, acetato estañoso, octanoato estañoso, naftenato de plomo, caprilato de zinc, naftenato de cobalto, y similares, son ejemplos de catalizadores de reticulación convenientes. En lugar de utilizar un agente de reticulación químico, la reticulación se puede efectuar por medio de la radiación o por el uso de un haz electrónico. Los tipos útiles de radiación incluyen radiación ultravioleta (UV, por sus siglas en inglés) o visible, rayos beta, rayos gama, rayos X, o rayos de neutrones. Se cree que la radiación efectúa la reticulación generando radicales poliméricos que pueden combinarse y reticularse. Los sistemas de curación dual, que utilizan una combinación de calor, curación por humedad, y etapas de radiación, se pueden utilizar con eficacia. Los sistemas de curación duales se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,911,940 y 6,124,370, que son incorporadas en la presente por referencia en su totalidad. Por ejemplo, puede ser deseable utilizar agentes de de reticulación de peróxido en combinación con silano; agentes de reticulación de peróxido en combinación con radiación; o agentes de reticulación que contienen azufre en combinación con agentes de reticulación de silano.

Los polímeros de bajo peso molecular descritos en la presente también se pueden modificar por otros procesos de reticulación, incluyendo, pero sin limitarse a, incorporación de un componente de dieno, como un termonómero, en sus preparaciones, y la reticulación subsecuente por métodos ya mencionados, y métodos adicionales, incluyendo vulcanización vía el grupo vinilo, usando azufre, por ejemplo, como el agente de reticulación. La funcionalización también puede ocurrir en el grupo insaturado terminal (por ejemplo, grupo vinilo) o un grupo interno de insaturacion, cuando tales grupos están presentes en el polímero. Tal funcionalización incluye, pero no se limita a, hidrogenación , halogenación (tal como clorinación), tratamiento con ozono, hidroxilación, sulfonación, carboxilación, epoxidación, e reacciones de inserción. Cualquier grupo funcional, tal como halógeno, amina, amida, éster, ácido carboxílico, éter, silano, siloxano, y otros, o compuestos insaturados funcionales, tal como anhídrido maleico, se puede agregar a través de una insaturacion terminal o interna vía la química conocida. Otros métodos de funcionalización incluyen los descritos en las siguientes Patentes Norteamericanas Nos.: 5,849,828, titulada, "Metalation and Functionalization of Polymers and Copolymers"; 5,814,708, titulada, "Process for Oxidation Functionalization of POIymers Containing Alkystyrene"; y 5,717,039, titulada, "Functionalization of Polymers Based don Koch Chemestry and Derivatives Thereof".

Cada una de estas patentes es incorporada por referencia, en la presente, en su totalidad. Los polímeros descritos en la presente se pueden clorinar con cualquiera de una variedad de reactivos, incluyendo cloro elemental, y el producto clorinado entonces de hace reaccionar con cualquiera de una variedad de aminas, por ejemplo, diamina etileno, para obtener el producto aminado, útil en composiciones de aceite combustible y de motor. Ver, por ejemplo, las Patentes Norteamericanas Nos. 3,960,515; 4,832,702; 4,234,235; y WO 92/14806, cuyas descripciones son incorporadas en la presente por referencia en su totalidad. La sulfonación se puede conducir de acuerdo a los métodos descritos en las siguientes Patentes Norteamericanas Nos.: 5,753,774, titulada, "Functional Group Terminated Polymers Containing Sulfonate Group Via Sulfonation of Ethylenically Unsaturated Polymers;" 5,723,550, titulada, "Bulk Sulfonation of EPDM Rubber;" 5,596,128, titulada, "Sulfonating Agent and Sulfonation Process;" 5,030,399, titulada, "Method of ln-Mold Sulfonation of Molded Plástic Article;" 4,532,302, titulada, "Process for the Sulfonation of an Elastomeric Polymer;" 4,308,215, titulada, "Sulfonation Process;" 4,184,988, titulada, "Process for the Sulfonation of an Elastomeric Polymer;" 4,157,432, titulada, "Bulk Sulfonation Process;" 4,148,821, titulada, "Process for Sulfonation," que son incorporadas por referencia en la presente en su totalidad. De acuerdo con algunas modalidades de esta invención, los polímeros con insaturación son funcionalizados, por ejemplo, con porciones de producción de ácido carboxílico (preferiblemente porciones de ácido o anhídrido) selectivamente en los sitios de insaturación de carbono-a-carbono en las cadenas poliméricas, preferiblemente en presencia de un iniciador de radicales libres, para unir de manera aleatoria las porciones de producción de ácido carboxílico, es decir ácido o anhídrido o éster de ácido, a las cadenas poliméricas. En una modalidad, esta funcionalización selectiva puede ser lograda halogenando, por ejemplo, clorinando o tratando con bromo el polímero de alfaolefina insaturado con cloro, o bromo a temperaturas elevadas. La halogenación ayuda normalmente a aumentar la reactividad de los polímeros de alfaolefina de inicio con el reactivo de funcionalización monoinsaturado. El polímero halogenado entonces se hace reaccionar con suficiente reactivo monounsaturated capaz de agregar porciones funcionales el polímero, por ejemplo, reactivo carboxílico monoinsaturado, a temperatura elevada, tal que el producto obtenido contendrá el número deseado de moles del reactivo carboxílico monoinsaturado por mol del polímero halogenado. Los procesos de este tipo general se enseñan en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,087,436; 3,172,892; 3,272.746, que cada una son incorporadas en la presente por referencia. Los ejemplos de tales reactivos carboxílicos monoinsaturados son ácido fumárico, ácido itacónico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido cloromaleico, anhídrido cloromaleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido cinámico, y alquilo inferior (por ejemplo, de 1 a 4 átomos de carbono), ésteres de ácido de los anteriores, por ejemplo, maleato de metilo, fumarato de etilo, y fumarato de metilo. Durante la reacción con el polímero, se satura la monoinsaturación del reactivo carboxílico monoinsaturado. Por lo tanto, por ejemplo, el anhídrido maleico se convierte en anhídrido succínico sustituido con polímero, y el ácido acrílico se convierte en ácido propiónico sustituido con polímero. En otra modalidad, los interpolímeros de etileno insaturados se pueden funcionalizar, selectivamente en los sitios de enlaces insaturados con olefina en las cadenas poliméricas, con ácido carboxílico, grupos funcionales de éster carboxilicos o tiol-éster vía una reacción de Koch. Un proceso de Koch comprende poner en contacto una composición polimérica, que comprende por lo menos un polímero que tiene por lo menos un enlace doble de carbono-carbono, con un catalizador de Koch. El catalizador es preferiblemente un catalizador clásico de ácido de Bronsted o ácido de Lewis. La reacción de Koch se conduce de una forma y bajo condiciones suficientes para formar un ion de carbenio en presencia del enlace doble de carbono-carbono. El ion de carbenio se hace reaccionar con monóxido de carbono para formar un catión de acilio, que a su vez, se hace reaccionar con por lo menos un agente nucleofílico de captura, seleccionado del grupo que consiste de agua o por lo menos un compuesto que contiene un grupo hidroxilo o tiol, para formar los grupos funcionales, por ejemplo grupos funcionales de carbonilo, tal como compuestos que contienen el grupo carbonil o tiol- carbonilo así como derivados de los mismos. Los procesos para la funcionalización de los polímeros insaturados vía una reacción de Koch se describen más detalladamente en la Patente Norteamericana No. 5,629.434 , titulada "Functionalization of Polymers Based on Koch Chemistry and Derivatives Thereof", y cuya descripción se ha incorporado por referencia en la presente en su totalidad. En otras modalidades, los interpolímeros de etileno insaturados se pueden funcionalizar con porciones de ácido carboxílico o áster haciendo reaccionar los polímeros de inicio con monóxido de cárbono y un alcohol en presencia de un ácido protónico, y el sistema catalizador, que comprende: (a) por lo menos uno de los metales paladio, rodio, rutenio, iridio y cobalto en forma elemental o compuesta, y (b) un compuesto de cobre. Los procesos de este tipo se describen, por ejemplo, en la Solicitud EP publicada 148,592, cuya descripción es incorporada en la presente por referencia en su totalidad. En aún otras modalidades, los grupos funcionales se pueden agregar directamente al interpolímero mediante la reacción de Friedel-Crafts u otra reacción de sustitución electrofílica. Tales grupos funcionales incluyen, por ejemplo, un alquilcarbonilo, arilcarbonilo, y grupos aralquilo sin sustituir o sustituidos; grupos de ácido carboxílico o ácido sulfónico o grupos alquilo sustituidos con grupos de ácido carboxílico o ácido sulfónico; halógeno, y N02, que se puede transformar posteriormente a NH2. Tales grupos incluyen preferiblemente acilo tal como fenilcarbonilo sustituido o sin sustituir, carboxialquilcarbonilo, y carboxibenzilo sustituido o sin sustituir. Los grupos particularmente preferidos incluyen -C(0)Me, que se pueden funcionalizar adiconalmente a, por ejemplo, -C02H; -C(0)-pC6H4-Me (que se puede funcionalizar adicionalmente a, por ejemplo, -CH(OH)-pC6H4-Me); -CH(R5) CH2CH2C02H; -CH(R5) CH2CH2S03H; y -CH(R5)-pC6H4-C02H, en donde R5 se selecciona independiente de hidrógeno o un grupo alquilo; y -C(0)CH2CH2C02H. Los grupos de ácido que contienen los grupos funcionales pueden ser convertidos a sales ionoméricas, tales como ionómeros de zinc por neutralización. Las reacciones de sustitución electrofílica que se han descubierto ser ventajosamente útiles para los polímeros sustancialmente aletorios descritos anteriormente, se pueden conducir según lo descrito en G.A. Olah, Friedel-Crafts and Related Reactions, Vol. II, Part 2, J. Wiley & Sons, N.Y., 1964. Interpolímeros de etileno funciona/izados con silano En una modalidad, la invención proporciona los interpolímeros de etileno injertados con por lo menos un compuesto de silano. El interpolímero de silano-olefina injertado puede o no contener pequeñas cantidades del producto de hidrólisis y/u otros derivados. Los silanos convenientes incluyen, pero no se limitan a, los de fórmula general (I): CH2 = CR-(COO)x(CnH = )ySiR'3 (i) En esta fórmula, R es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; x e y es 0 ó 1, con la condición que cuando x es 1 , y es 1; n es un número entero de 1 a 12 inclusive, preferiblemente 1 a 4, y cada R' es independientemente un grupo orgánico, incluyendo, pero sin limitarse a, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono (por ejemplo metoxi, etoxi, butoxi), un grupo ariloxi (por ejemplo fenoxi), grupo araloxi (por ejemplo benciloxi), grupo siloxi alifático o aromático, grupo aciloxilo aromático, grupo aciloxi alifático que tiene de 1 a 12 átomos de carbono (por ejemplo formiloxi, acetiloxi, propanoiloxi), grupos amino o amino sustituidos (alquilamino, arilamino), o un grupo alquilo inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono. En una modalidad, el compuesto del silano se selecciona de viniltrialcoxisilanos, viniltriaciloxisilanos o viniltriclorosilano. Además, cualquier silano, o mezclas de silanos, que se injertarán con eficacia a, y/o reticularan, los interpolímeros de etileno, se pueden usar en la practica de esta invención. Los silanos convenientes incluyen silanos insaturados que comprenden un grupo hidrocarbilo insaturado con etileno, tal como vinilo, alilo, ¡sopropenilo, butenilo, ciclohexenilo o grupo Y-(met)acriloxi alilo, y un grupo hidrolizable, tal como, un grupo hidrocarbiloxi , hidrocarboniloxi, o hidrocarbilamino, o un haluro. Los ejemplos de grupos hidrolizables incluyen grupos metoxi, etoxi, formiloxi, acetoxi, proprioniloxi , cloro, y alquilo o arilamino. Los silanos preferidos son los silanos alcoxi insaturados que se pueden injertar al polímero. Estos silanos y su método de preparación se describen más detalladamente en la Patente Norteamericana No. 5,266,627 de Meverden, y col., que es. incorporada en la presente, en su totalidad, por referencia. Los silanos preferidos incluyen viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, 3-(trimetoxisilil)propilo metacrilato (Y-(met)acriloxipropilo trimetoxisilano), y mezclas de los mismos. El silano se puede injertar al polímero por cualquier método convencional, comúnmente en presencia de un iniciador radical libre, por ejemplo compuestos de peróxido y azo, etc., o por la radiación de ionización. Los iniciadores orgánicos son preferidos, tal como cualquiera de los iniciadores de peróxido, por ejemplo, peróxido de dicumilo, peróxido di-terc-butilo, perbenzoate de t-butilo, peróxido de benzoilo, hidroperóxido de eumeno, peroctoato de t-butilo, peróxido de metil-etil-cetona, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butil-peróxido)hexano, peróxido de laurilo, y peracetato de tere-butilo. Un compuesto azo conveniente es 2,2'-azobis(isobutironitrilo). La cantidad de iniciador y silano utilizada afectará la estructura final del polímero de silano injertado, tal como, por ejemplo, el grado de inserción en el polímero injertado y el grado de reticulación en el polímero curado. La estructura resultante, a su vez, afectará las propiedades físicas y mecánicas del producto final. Comúnmente, la cantidad de iniciador y silano utilizada no excederá la que se determina para proporcionar el nivel deseado de reticulación y las propiedades resultantes en el polímero. La reacción de inserción se debe realizar bajo condiciones que maximicen los injertos en la estructura del polímero, y que minimicen las reacciones secundarias, tales como la homopolimerización del agente de inserción, que no se injerta al polímero. Algunos agentes de silano experimentan poca o nada de homopolimerización, debido a las características estéricas en la estructura molecular, reactividad baja y/o otras razones. La curación (reticulación) de un injerto tratado con silano se promueve con un catalizador de reticulación, y se puede utilizar cualquier catalizador que promueva con eficacia la reticulación del silano injertado particular. Estos catalizadores incluyen generalmente ácidos y bases, y compuestos organometálicos, incluyendo titanatos orgánicos, zirconatos orgánicos, y complejos o carboxilatos de plomo, cobalto, hierro, níquel, zinc y estaño. Se puede utilizar el dilaurato de dibutilestaño, maleato de dioctilestaño, diacetato de dibutilestaño, dioctoato de dibutilestaño, acetato estañoso, octanoato estañoso, naftenato de plomo, caprilato de zinc, naftenato de cobalto, y similares. La cantidad de catalizador dependerá del sistema particular según el caso.

En ciertas modalidades de la invención reivindicada, los sistemas de reticulación duales, que utilizan una combinación de etapas de radiación, calentamiento, humedad y reticulación, se pueden utilizar con eficacia. Por ejemplo, puede ser deseable utilizar los agentes de peróxido de reticulación en combinación con agentes de silano de reticulaciónn, agentes de reticulación de peróxido en combinación con radiación, o agentes de reticulación de azufre en combinación con agentes de reticulación de silano. Se describen los sistemas de reticulación duales, y se reivindican en, las Patentes Norteamericanas Nos. 5,911,940 y 6,124,370 , cuyos contenidos completos se incorporan en la presente por referencia. Interpolímeros de olefina funcionalizados con anhídrido maleico En otra modalidad, la invención proporciona interpolímeros de etileno injertados con anhídrido maleico. El ¡nterpolímero de olefina de anhídrido maleico injertado puede o no contener pequeñas cantidades del producto de hidrólisis y/u otros derivados. El anhídrido maleico, así como muchos otras especies que contienen heteroátomos insaturados, se puede injertar al polímero por cualquier método convencional, comúnmente en presencia de un iniciador de radicales libres, por ejemplo las clases peróxido y azo de los compuestos, etc., o por radiación de ionización. Los iniciadores orgánicos son preferidos, tal como cualquiera de los iniciadores de peróxido, tal como, peróxido de dicumilo, peróxido de di-terc-butilo, perbenzoato de t-butilo, peróxido de benzoilo, hidroperóxido de eumeno, peroctoato de t-butilo, peróxido de metil-etilo-cetona, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butil-peróxido)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butil-peróxido)-3-hexine, peróxido de laurilo, y peracetato de tere-butilo. Un compuesto azo conveniente es 2,2'-azobis(isobutironitrilo). Los iniciadores orgánicos tienen reactividades diferentes a diferentes temperaturas, y pueden generar diferentes tipos de radicales libres para la inserción. El experto puede seleccionar el iniciador orgánico apropiado según lo necesitado para las condiciones de inserción. La cantidad y tipo de iniciador, cantidad de anhídrido maleico, así como las condiciones de reacción, incluyendo temperatura, tiempo, corte, ambiente, aditivos, diluyentes, y similares, utilizados en el proceso de inserción, pueden afectar la estructura final del polímero tratado con meleato. Por ejemplo, el grado de anhídrido maleico/anhídrido succínico, sus oligómeros, y sus derivados, incluyendo los productos de hidrólisis, injertados al polímero injertado se pueden afectar por las consideraciones ya mencionadas. Además, el grado y tipo de ramificación, y la cantidad de reticulación, también se pueden afectar por las condiciones de reacción y las concentraciones. Generalmente se prefiere que la reticulación durante el proceso de tratamiento con maleato se minimice. La composición de interpolímero de olefina base también puede desempeñar una función en la estructura final del polímero tratado con maleato. La estructura resultante, a su vez, afecta las propiedades y uso del producto final. Comúnmente, la cantidad de iniciador y anhídrido maleico utilizada no excederá la determinada para proporcionar el nivel deseado de tratamiento con meleato y el flujo de fusión deseado, cada uno es requerida para el polímero funcionalizado y para su uso subsecuente. La reacción de inserción se debe realizar bajo condiciones que maximicen injertos sobre la estructura del polímero, y que minimicen las reacciones secundarias, tales como la homopolimerización del agente de inserción, que no se injerta al interpolímero de olefina. En común que alguna fracción de anhídrido maleico (y/o sus derivados) no se injerte al interpolímero de la olefina, y generalmente se desea que se minimice el agente de inserción sin reaccionar. La reacción de inserción se puede realizar durante la fusión, en solución, en estado sólido, en estado expandido, y similares. El tratamiento con meleato no se puede realizar en una variedad amplia de equipos, por ejemplo, pero sin limitarse a, extrusores de tornillos gemelos, extrusores de único tornillo, Brabenders, reactores por lotes, y similares. Las modalidades adicionales de la invención proporcionan interpolímeros de olefina injertados con otros compuestos que contienen carbonilo. Tales compuestos incluyen, pero no se limitan a, maleato de dibutilo, maleato de diciclohexilo, maleato de diisobutilo, maleato de dioctadecilo, N-fenilmaleimida, anhídrido citracónico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido bromomaleico, anhídrido cloromaleico, anhídrido nádico, anhídrido metilnádico, anhídrido alquenilsuccínico, ácido maleico, ácido fumárico, fumarato de dietilo, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido crotónico, sus ésteres, imidas, sales, y sus aducios de Diels-Adler. Definiciones Cualquier intervalo numérico citado en la presente, incluye todos los valores del valor más bajo al valor más alto, en incrementos de una unidad, con la condición que exista una separación de por lo menos dos unidades entre cualquier valor más bajo y cualquier valor más alto. Como ejemplo, si se indica que una característica consititutiva, física o mecánica, tal como, por ejemplo, peso molecular, viscosidad, índice de fusión, etc., es de 100 a 1,000, se piensa que todos los valores individuales, tales como 100, 101, 102, etc., e intervalos secundarios, tales como 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc., expresamente estén enumerados en esta especificación. Para los intervalos que contienen los valores que son de menos de uno, o que contienen los números fraccionarios de más de uno (por ejemplo, 1.1, 1.5, etc.), se considera que una unidad es 0,0001, 0.001, 0.01 o 0.1, según sea apropiado. Para los intervalos que contienen númros de un solo dígito de menos de diez (por ejemplo, 1 a 5), comúnmente se considera que una unidad es 0.1. Éstos son solamente ejemplos de los pensados específicamente, y todas las combinaciones posibles de valores numéricos entre el valor más bajo y el valor más alto enumerados, se deben considerar expresamente que se indican en esta solicitud. Los intervalos numéricos se han citado, según lo discutido en la presente, con referencia a la viscosidad de fusión, peso molecular promedio en número, peso molecular promedio en peso, distribución de peso molecular, varias temperaturas (Tm, Tc), cristalinidad porcentual, comonómero porcentual, valor de Rv, número de átomos de carbono en un comonómero, densidad y otras propiedades. El término "composición," según lo utilizado en la presente, incluye una mezcla de materiales que comprenden la composición, así como productos de reacción y productos de descomposición formados a partir de los materiales de la composición. Los términos "mezcla" o "mezcla polimérica", según lo utilizado en la presente, significa una mezcla o mezcla de dos o más polímeros. Tal mezcla puede o no ser miscible (sin fase separada a nivel molecular). Tal mezcla puede o no ser un fase separada. Tal mezcla puede o no contener una o más configuraciones de dominio, según lo determinado a partir de la espectroscopia de electrones de transmisión, dispersión luminosa, dispersión de rayos X, y otro métodos conocidos en la técnica.

El término "polímero", según lo utilizado en la presente, se refiere a un compuesto polimérico preparado polimerizando los monómeros, ya sea del mismo o diferente tipo. El término genérico polímero entonces comprende así el término homopolímero, utilizado generalmente para referirse a los polímeros preparados a partir de solamente un tipo de monómero, y el término interpolímero es según lo definido más abajo. El término "interpolímero", según lo utilizado en la presente, se refiere a los polímeros preparados mediante la polimerización de por lo menos dos diferentes tipos de monómeros. El término genérico interpolímero incluye así los copolímeros, utilizados generalmente para referirse a los polímeros preparados a partir de dos diferentes monómeros, y a los polímeros preparados a partir de más de dos diferentes tipos de monómeros. Los términos, "interpolímero de etileno", "interpolímero de etileno/a-olefín", y los términos relacionados, según lo utilizado en la presente, se refieren a un interpolímero basado en etileno que contiene 50% molar o más de monómeros de etileno polimerizados. Los términos "interpolímero de etileno de bajo peso molecular" y "interpolímero de etileno de alto peso molecular", según lo utilizado en la presente, se refieren a dos interpolímeros distintos, y donde el peso molecular promedio en peso del "interpolímero de etileno de alto peso molecular" es de por lo menos 2x, preferiblemente de por lo menos 5x, y más preferiblemente de por lo menos 10x el peso molecular promedio en peso del "interpolímero de etileno de bajo peso molecular." El peso molecular promedio en peso puede ser determinado usando las técnicas convencionales conocidas en la técnica, tal como la cromatografía de permeación en gel (GPC). El "interpolímero de etileno de bajo peso molecular" y el "interpolímero de etileno de alto peso molecular", se pueden distinguir mediante la GPC. Los términos "interpolímero de etileno funcionalizado", y los términos relacionados, según lo utilizado en la presente, se refieren al producto de la reacción de un polímero base con uno o más compuestos. La reacción se puede iniciar mediante el iniciador de radicales libres, iniciador aniónico, iniciador catiónico, radiación, medios térmicos, y otro medio de inicio de reacción. Los productos de reacción incluyen, pero no se limitan a, polímeros injertados producidos por los radicales libres, mecanismos aniónicos y catiónicos, y los productos resultan de las reacciones de inserción de nitreno. El término "injertado con silano", según lo utilizado en la presente, se refiere al enlace químico de las porciones que contienen silano, derivadas de uno o más agentes de silano, en la base de una estructura polimérica. Tales porciones se pueden unir dentro de la estructura polimérica (como grupos pendientes), o unirse en una terminal de la estructura polimérica, y una o más porciones de silano se pueden unir juntas en una posición particular a lo largo de la estructura. Además, este término también incluye cantidades menores de porciones de silano que conectan dos o más cadenas poliméricas mediante una reacción de reticulación, antes de cualquier grado significativo de reticulación, del polímero injertado. Métodos de prueba Procedimiento general de RMN para la precipitación repetida del polímero antes del análisis de RMN Para minimizar la interferencia de los aditivos, residuos de catalizador, y otras impurezas, que pueden estar presentes en las muestras de la sección experimental descrita más abajo, los polímeros fueron precipitados de manera repetida antes del análisis 1H RMN. Bajo una atmósfera inerte, 0.5 a 1 g de polímero fue disuelto en ISOPAR E caliente. El polímero fue precipitado nuevamente vertiendo la solución caliente en 600 mi de metanol con agitación. El polímero fue recolectado por filtración, se lavó con alícuotas de metanol, y entonces fue extraído durante dos horas en diclorometano. El polímero extraído fue recolectado por filtración y secado en un horno de vacío a 40°C durante la noche. Procedimiento general para el método de 1H RMN usado para cuantificar e identificar la insaturación en los copolímeros de etileno-octeno La sensibilidad de la espectroscopia de 1H RMN fue mejorada utilizando la técnica de supresión máxima para eliminar las señales grandes de protones de la estructura de polietileno. Esto permitió un límite de detección, en el intervalo de partes por millón, en aproximadamente el tiempo de adquisición de datos de una hora. Esto en parte es logrado por una reducción de 100,000 veces de la señal protones de CH2, que, a su vez, permite que los datos sean recolectados usando un valor más alto de aumento de señal. Por lo tanto, los grupos terminales insaturados pueden cuantificarse rápidamente y con exactitud. El alto nivel de instauraciones terminales de vinilo producidas con este catalizador fue cuantificado como la relación de los grupos vinilo a la suma de todas las insaturaciones terminales, Rv, según lo definido abajo R = ívinil] [vm//] + [vinilideno] + [cis] + [trans] en donde [vinil] es la concentración de grupos vinil en el polímero aislado en vinil/1000 átomos de carbono; [vinilideno], [cis], y [trans] son la concentración de grupos vinilideno, cis y trans de vinileno en el polímero aislado en una cantidad por 1000 átomos de carbono, respectivamente. Las muestras fueron preparadas agregando aproximadamente 0.100 g de polímero en 2.5 mi de solvente en un tubo de RMN de 10 mm. El solvente usado fue una mezcla de 50/50 1 , 1 ,2,2-tetracloro-etano-d2 y percloretileno. Las muestras fueron disueltas y homogeneizadas sometiendo a calor y vértice al tubo y su contenido a 130°C. Los datos de RMN fueron recolectados usando un espectrómetro de RMN Varian Unity Plus 400MHz. Los parámetros de adquisición usados para el experimento de Presat incluyen una anchura de pulso de 30 ps, 200 transiciones por archivo de datos, un tiempo de adquisición de 1.6 segundos, una anchura espectral de 10,000 Hz, un tamaño de archivo de puntos de referencias de 32K, un punto fijo de temperatura de 110°C, tiempo de retraso de D1 de 4.40 segundos, un Satdly de 4.0 segundos, y de un Satpwr de 16. 13C RMN para el contenido de comonómero de muestras con solvente/sin disolvente Las muestrea fueron preparadas agregando aproximadamente 3 g de una mezcla de 50/50 de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenceno que contiene 0.025M en acetilacetonato de cromo (agente de relajación), a 0.4 g de muestras en un tubo de RMN de 10 mm. Las muestras fueron disueltas y homogeneizadas calentando el tubo y su contenido a 150°C. Los datos fueron recolectados usando un espectrómetro de RMN Varían Unity Plus 400 MHz, que corresponden a una frecuencia de resonancia de 3C de 100.6 MHz. Los parámetros de adquisición fueron seleccionados para asegurar la adquisición de datos cuantitativa de 13C en presencia del agente de relajación. Los datos fueron adquiridos usando el desacoplamiento 1H bloqueado, 4000 transiciones por archivo de datos, retraso de repetición de pulso de 6 segundos, anchura espectral de 24,200 Hz y un tamaño de archivo 64K puntos de datos, con la punta de sonda calentada a 130°C.

Cromatografía de permeación gel El sistema cromatográfico consistió de Polymer Laboratories Model PL-210 o Polymer Laboratories Model PL-220. Los compartimientos de columna y carrusel fueron ejecutados a 140°C. Tres columnas de Polymer Laboratories 10-micron Mixed-B fueron utilizadas, con un solvente de .1 ,2,4-triclorobenceno. Las muestras fueron preparadas a una concentración de 0.1 g de polímero en 50 mi de solvente. El solvente usado para preparar las muestras contuvo 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). Las muestras fueron preparadas agitándose ligeramente durante 2 horas a 160°C. El volumen de inyección fue de 100 mi, y el índice de flujo fue de 1.0 ml/min. La calibración del conjunto de columnas de GPC fue realizado con los estándares de poliestireno de distribución estrecha de peso molecular adquiridos de Polymer Laboratories. Los pesos máximos estándares de poliestireno fueron convertidos a pesos moleculares de polietileno usando: Mpol¡etileno — A(Mp0|¡est¡reno) (1 ), donde M es el peso molecular, A tiene un valor de 0.4316, y B es igual a 1.0. Los cálculos equivalentes del peso molecular del polietileno fueron realizados usando la versión 3.0 del programa Viscotek TriSEC. Procedimiento de deconvolución de GPC El algoritmo de deconvolución de GPC ajusto las muestras de polímero con dos distribuciones de peso molecular más probables (más un término ajustable de error). Para considerar las variaciones en las distribuciones subyacentes, las funciones base fueron modificadas para incorporar un término de distribución normal que permite que la función base para cada componente sea alterada a varios grados a lo largo del eje de peso molecular. La ventaja está que en el límite la función de base se convertirá en una distribución de Flory simple y más probable. Tres componentes (j = 1,2,3) se derivan con el tercer componente (j = 3) que es un término ajustable de error. La distribución de peso molecular de GPC fue normalizada en la fracción de peso contra los vectores de peso molecular Log10. Por lo tanto, cada curva potencial para la deconvolución debe consistir de un vector de altura, h¡, donde las alturas se reportan en intervalos conocidos de peso molecular Log 0, el h¡ se ha transformado correctamente del dominio de volumen de elución al dominio de peso molecular Logi0, y el h¡ es normalizado. Cada componente, j, consiste de una distribución Flory más probable, que se ha convolucionado con una función normal o una función de distribución Gaussian usando un parámetro, oj. Las tres funciones base resultantes se utilizan en un cuadrado Chi, X2, rutina de minimización para localizar los parámetros que ajustan mejor los puntos n en h¡, el vector de datos de GPC como sigue: · ALogwM - h, = ??" 3 donde, CumNDJ k es la funsión de distribución acumulativa normal en el siguiente punto (x): x = Mj + (k-10)*aj/3, con las variables que son descritas en la tabla 1. Tabla 1. Descripción de los coeficientes en las ecuaciones que describen la deconvolución de GPC Los ocho parámetros que se derivan de la minimización del cuadrado Chi son µ,, µ2, µ3, au s2, s3? w1 y w2. El término w3 (fracción de error) se deriva posteriormente de w; y w2, puesto que la suma de los tres componentes debe igualar a uno. La aplicación Excel, Solver, se utiliza para el procedimiento de minimización, con restricciones agregadas para asegurar la minimización apropiada según lo mostrado en la tabla 2. Tabla 2. Restricciones usadas en el procedimiento de minimización de la técnica de desconvolucion de GPC Se permiten las restricciones adicionales que se entenderán incluyen la limitación de solamente µ, > 0. También, w¡ todo son entendidos como positivos. Esta restricción se puede controlar fuera de Solver. Si w¡ se entiende para se presenta a partir de la selección de dos puntos a lo largo del intervalo 0.0 < P1 < P2 < 1.0; por lo cual w1 = P w2 = P2-Pi y w3 = 1.0-P2, entonces las restricciones P, y P2 son equivalentes a las restricciones requeridas anteriormente para w¡. Para obtener una matriz óptima de curvatura para el ajuste, las siguientes opciones fueron establecidas en Solver según lo mostrado en la tabla 3. Tabla 3. Opciones de Solver usadas para las desconvolucion de GPC Un primer calculo de los valores de µ1, µ2, w y w2 se puede obtener si se asume que los dos componentes ideales Flory que dan los pesos moleculares promedio en peso, promedio en número, y promedio z para la distribución de GPC observada. Entonces µ-?, µ2, w1t y w2 se solucionan para permitir un pequeño término de error, w3, y se cumplen las restricciones dadas previamente antes de entrar en Solver para la etapa de minimización. Los valores iniciales para o¡, están todos establecidos a 0.05. Viscosidad de Brookfield Las viscosidades de Brookfield fueron medidas de acuerdo a ASTM D 3236-04, en un Brookfield LVDVII+ con Thermosel y las cámaras de muestra de aluminio disponibles. El huso fue generalmente un huso de fusión térmica SC-31, conveniente para medir las viscosidades en el intervalo de 30 a 100,000 centipoise. Una lámina de corte fue utilizada para cortar las muestras en piezas suficientemente pequeñas para ajustarse a una cámara de muestras de 1 pulgada de ancho, 5 pulgadas de largo. La muestra fue colocada en la cámara, que a su vez fue insertada en un Brookfield Thermosel, y asegurado en su lugar con las pinzas de punta de aguja. La cámara de muestra tiene una muesca en la parte inferior que ajusta la parte inferior del Brookfield Thermosel para asegurar que la cámara no pueda girar cuando el huso se inserta y gira. La muestra fue calentada a la temperatura deseada, con la muestra adicional que fue agregada hasta que la muestra fundida fuera de aproximadamente 1 pulgada por debajo de la parte superior de la cámara de muestra. El aparato viscómetro fue bajado y el huso fue sumergido en la cámara de muestra. El descenso continuó hasta que los soportes en el viscómetro se alinearon en el Thermosel. El viscómetro se hizo girar, y se ajusto a un índice de corte que llevó a una lectura de fuerza de torsión en el intervalo de 30 a 60 por ciento. Las lecturas fueron tomadas cada minuto durante aproximadamente 15 minutos, o hasta que se estabilicen los valores, en cuyo momento se registra la lectura final. Calorimetría de exploración diferencial Los datos de la calorimetría de exploración diferencial (DSC) fueron recopilados en un calorímetro TA Q1000. Una pieza de muestra de 5-8 mg, fue cortada de una pieza más grande de muestra con una navaja, y se colocño directamente en la bandeja para el análisis. Esto es contrario a las muestras de peso molecular más alto, donde generalmente se presiona una película fina. Esto no fue hecha mientras estas muestras fueron adhesivas o tendieron a fluir muy fácilmente durante la presión (aunque las placas pueden ser hechas, pues se utilizan en la prueba de densidad). La muestra fue calentada a 180°C, y mantenida de manera isotérmica durante 3 minutos para asegurar la fusión completa (primer calentamiento). La muestra entonces fue enfriada de 10°C/min a -60°C, y se mantuvo de manera isotérmica durnate 3 minutos. La muestra entonces fue calentada a 150°C (segundo calentamiento) a 10°C/min. La segunda curva de caletamiento y la curva de enfriamiento se reportan en este trabajo. La cristalinidad porcentual es determinada por calorimetría de exploración diferencial usando un Perquin-Elmer DSC 7. La cristalinidad porcentual se puede calcular con la ecuación: % de Crist. = (A/292 J/g) x 100, en donde "%Crist." representa la cristalinidad porcentual y A representa el calor de fusión del polímero basado en etileno en Joules por gramo (J/g), según lo determinado a partir del perfil de DSC. Reología La reología dinámica y capilar fue ejecutada en las muestras seleccionadas. Los experimentos dinámicos fueron conducidos en un Rheometrics RMS-800, a 125°C, en placas paralelas de 50 mm a un intervalo de frecuencia de 0.1-100 rad/s, con 5 puntos por década en una purgación de nitrógeno. Los experimentos capilares fueron conducidos a 125°C, en un Gottfert Rheograf 2003. Un transductor de presión de 200 bar, con un diámetro de 0.5 mm, 30 mm de longitud al diámetro capilar con un ángulo de entrada plano fue utilizado a índices de corte de > 100 s ~1. Fraccionamiento con solvente/sin solvent Las fracciones de distinto peso^ molecular de cuatro muestras fueron separadas por el fraccionamiento con solvente/sin solvente en una unidad comercial de Preparative CRYSTAF manufacturada por PolímeroChar (Valencia, España). El fraccionamiento fue realizado por la adición sucesiva de las mezclas de dietilenoglicolmonobutiléter (DEGMBE) (sin solvente) y o-xileno (solvente) a condiciones isotérmicas. El xileno contuvo 1% en peso de BHT como un aditivo y DEGMBE no contuvo ningún aditivo. Para una composición y temperatura de solvente particular, el polímero está en un estado de gel sólido, y el peso molecular del polímero que permanece en la fase soluble es determinado por la solubilidad del polímero en la composición con solvente/sin solvente dada. En el proceso de CRYSTAF preparativo, el polímero soluble entonces es filtrado y recolectado transfiriendo la solución a través de una línea de tranferencia térmica por presión de nitrógeno en un frasco de recolección. Las fracciones sucesivas de peso molecular entonces son recolectadas aumentando la calidad de solvente (cantidades más bajas sin solvente), lo cual hace que un polímero de peso molecular más sea solubilizado. Para estos experimentos de fraccionamiento, dos fracciones fueron recolectadas: uno a 85% vol./vol. DEGMBE/o-xileno y la otra con 100% xileno. El volumen total para cada fracción fue de 200 mi. Generalmente, el procedimiento fue realizado disolviendo 1 gramo de todo el polímero a condiciones ricas en solvente a 130°C (100% o-xileno que contiene 3.88 g/4L hidroxi tolueno butilado (BHT)). Después de un período de disolución de 2 horas, seguido por 15 minutos de estabilización a 120°C, la solución entonces fue enfriada a 30°C para hacer precipitar y cristalizar el polímero de la solución. Esta precipitación adicional en la etapa de 30°C, fue realizada solamente por primera vez para asegurar que no permanesca ningún material solubilizado de la primer composición solvente/no solvente. La primera fracción de peso molecular (más baja) entonces se hizo precipitar agregándose en la cantidad requirida de DEGMBE (en este caso, 85% de volumen), seguida por la estabilización durante 15 minutos, y después el calentamiento de la solución a 124°C. Una vez a 124°C, la solución entonces es enfriada a 120°C para estabilizar la composición de gel sólido. La porción soluble del material entonces es transferida a través de una línea calentada y recolectada en recipientes de cristal. El material precipitado (una fracción de peso molecular más alto) fue conservado en el recipiente. Esta fracción restante entonces fue disuelta con 100% xileno con etapas similares según lo enumerado anteriormente. Esta última fracción recolectada fue totalmente soluble en el solvente de o-xileno, y es la fracción de peso molecular más alto recolectada. FTIR (nivel de silano incorporado) El porcentaje de silano de viniltrietoxi (VTES) injertado presente en los polímeros funcionalizados fue determinado en base a las absorbencias de FTIR a 1105 cm"1 (Si-O) y 2023 cm"1 (espesor interno). La relación de las alturas máximas 1105/2023 fue trazada contra la concentración de silano conocida según lo determinado por la activación de neutrones. Una película de muestra fue preparada del espesor de 7-10 milipulgadas, en una prensa hidráulica calentándose a presión baja (contacto), a 75°C, durante 2 minutos, y alta presión (20,000 psi) durante 1 minuto. La muestra fue retirada y se dejo enfriar a temperatura ambiente. La película entonces fue colocada en un sujetador de película y se colocó en un horno de vacío a 50°C durante 1 hora. Después del envejecimiento en horno, la muestra fue mantenida a temperatura ambiente durante 24 horas, después de tal periodo, el espectro fue recolectado. Los espectros fueron recolectados a una hora en el horno (este envejecimiento inicial en horno elimina generalmente ef 95% de silano sin injertar), y después de 24 horas se mantienen a temperatura ambiente. La relación de la altura máxima de 1105 cm"1 a la altura máxima de 2019 cm'1 entonces fue utilizada para calcular el % de VTES: Esta correlación fue basada en el uso de FTIR y de los datos de activación de neutrón para determinar % de trietoxisilano de vinil. La densidad se mide de acuerdo a ASTM D-792-00. Las muestras moldeadas fueron acondicionadas a 23°C (±2°C) y 50 por ciento de humedad relativa (± 5%) durante una hora antes de que las medidas fueran tomadas. Experimental General: Todas las reacciones y polimerizaciones organometálicas fueron realizadas bajo una atmósfera purificada de argón o nitrógeno en una guantera de atmósfera de vacío, y en un recipiente de cristal secado previamente en un horno de vacío a 150°C3 durante la noche. Todos los solventes fueron anhidros y se desoxigenaron y purificaron de acuerdo a las técnicas conocidas. Todos los ligandos y precursores de metal fueron preparados de acuerdo a los procedimientos conocidos por los expertos en la técnica (por ejemplo, bajo condiciones de atmósfera inerte, etc.).

/. Procedimiento de copolimerización de etileno/1-octeno en reactor por lotes (galón de solución) A. Materiales y reacciones A menos que se especifique lo contrario, todos los reactivo fueron manejados bajo condiciones anaerobias. Los solventes fueron obtenidos de Fisher Scientific como solventes anhidros. Fueron rociados con nitrógeno seco y se puesiron en contacto con con una columna de alúmina seca.

B. Sistema catalizador El sistema catalizador contuvo circonio bisfenoxitriazol (bis[2,4-di-terc-butyi-6-(5-cloro-2H-benzo-triazol-2-yil)fenoxi] bis-(dimetilamino) circonio), denotado adicionalmente como CAT 51, triisobutilaluminio (TiBAI) y borato de Armeenium.

CAT 51 Triisobutilaluminio Borato de Armeeniun TiBAI C. Preparación de bis[2,4-di-terc-butil-6-(5-cloro-2H-benzo-triazol-2-il)fenoxi] bis-(dimetilamino) circonio (CA T 51) En una caja seca, 2,4-di-terc-butil-6-(5-cloro-2H-benzo-triazol-2-¡l)fenol (25g, 70.1 1 mmol) fue transferido a un frasco de fondo redondo de 1 L y se disolvió en pentano ( 150 ml) de una solución. Tetrakis(dimetilamino)circonio (9.38 g, 35.05 mmol) en el pentano ( 150 ml) fue agregado a esta solución. La mezcla fue agitada durante una hora y entonces los volátiles fueron eliminados bajo vacío para obtener el sólido amarillo. El sólido amarillo fue utilizado sin purificación adicional (producción, 91 %). D. Polimerización de etileno/1-octeno en reactor por semi-lotes (reactor de galón) - Procedimiento representativo Un reactor agitado de un galón fue cargado con 1440 g de ISOPAR-E y 127 g de 1 -octeno. La mezcla fue calentada a 1 30°C, y saturada con etileno, a aproximadamente 450 psig de presión total del reactor. Una solución de catalizador fue preparada en una caja seca combinando la soluciones del precursor de catalizador, borato de Armeenium, y triisobutilaluminio, para dar 3 moles de Zr, 3.6 moles de borato de Armeenium, y 1 50 prnoles de Al. La solución de catalizador entonces fue transferida por una jeringa a un bucle de adición de catalizador, y se inyectó en el reactor usando un flujo de solvente de alta presión. La polimerización se dejó proceder durante 10 minutos, mientras se alimenta el etileno a demanda para mantener una presión de 450 psig. La cantidad de etileno consumida durante la polimerización fue monitoreada usando un medidor de flujo total. La solución de polímero fue descargada en una caldera de cristal purgada con nitrógeno que contiene isopropanol. La solución aditiva fue agregada, y la solución de polímero fue agitada para promover el buen mezclado. El contenido fue vertido en una charola de cristal, se enfrió, se dejo colocarse en un paño durante la noche, y después se secó en un horno de vacío durante dos días. E. Resultados del reactor por lotes · Catálisis, análisis Endgroup de GPC, y RMN Los resultados de la polimerización del reactor por lotes se presentan brevemente en la tabla 4. Los resultados de la cromatografía de permeación en gel se presentan brevemente en la tabla 5, y la viscosidad y los resultados de DSC se presentan brevemente en la tabla 6. El catalizador de circonio de bisamido primero se puso en contacto con con triisobutil-aluminio (TIBA1 ) en varias relaciones y periodos de contacto, para determinar las condiciones más eficaces para la alcohilación del catalizador, antes de la activación con el activador de borato de Armeenium. La muestra B1 tuvo una densidad de 0.9435 g/cc, la muestra B2 tuvo una densidad de 0.9432 g/cc, la muestra B6 tuvo una densidad de 0.9444 g/cc, y la muestra B8 tuvo una densidad de 0.9464 g/cc.

Tabla 4. Resultados de la polimerización en reactor por lotes para etileno/1 -octeno prepaado con CAT 51* Condiciones de reacción: 130°C, 450 psi, 130 g octeno, 3 µ???? de cata izador, y diez minutos de tiempo de reacción Tabla 5. Datos de peso molecular de GPC y las desconvoluciones de GPC para las resinas de reactor por lotes de CAT 51 *Difícil de desconvolucionar la muestra; resultados aproximados Las distribuciones del perfil de GPC de las resinas del reactor por lotes preparadas con CAT 51 se muestran en las figuras 1 y 2. Los análisis de GPC de los polímeros mostraron que la mayoría de los polímeros tuvieron pesos moleculares muy bajos, según lo mostrado en la tabla 5, con una pequeña cantidad de fracción de alto peso molecular. Las desconvoluciones de los restos de GPC, revelaron que aunque la distribución de peso molecular total fue muy amplio Mw/Mn (~8-64), las fracciones de peso molecular bajo y alto individuales tuvieron un Mw/Mn de ~2 a 8. La fracción de peso molecular alto del polímero varió de 0.4% a 17.0% (% en peso), el Mw osciló de 130,000 a 490,000 g/mol, y el Mn osciló de 30,000 a 215,000 g/mol. La porción primaria de bajo peso molecular del polímero tuvo un Mw de 250 a 900 g/mol, un Mn de 200 a 450 g/mol, y un Mw/Mn de 2 a 3 g/mol. Además, la polimerización catalítica produjo los polímeros con terminación de vinil muy alta. Por encima del 97% de todas las cadenas poliméricas tuvieron un grupo terminal vinil en un extremo terminal del polímero, cuando la polimerización fue conducida bajo condiciones del reactor por lotes. La consistencia de la distribución final de cadena se muestra en la tabla 1. La distribución de extremos de cadena insaturados no fue afectada por el relación de TIBAL o la eficacia del catalizador. Esta alta terminación de vinil proporciona los medios para la funcionalización de polímero después del reactor por varios métodos, tal como, injerto de silano o anhídrido maleico, o injerto de otros grupos funcionales, tal como, estireno, perfluro alquil etano (grupo funcional flúor), ácido acrílico/acrilatos, y similares. F. Viscosidad y análisis de DSC La viscosidad de Brookfield y los perfiles de DSC fueron determinados en todas las muestras, excepto la muestra 9 según lo mostrado en la tabla 6. Las viscosidades de las muestras fueron generalmente bajas, en el intervalo de 15 cP a 1.320 cP (a 149°C), excluyendo las muestras de viscosidad más alta, la muestra 4 y la muestra 10, que tuvieron viscosidades de 14.007 cP y >100,000 cP, respectivamente, a 149°C. Ambas muestras de viscosidad más alta contuvieron altas cantidades de materiales de alto peso molecular (>5%). Las muestras 1-3 y 5-9, son convenientes para las composiciones de cera basadas en su viscosidad y su alto cristalinidad (72-79%). El intervalo de viscosidad de la muestra 4 es similar a la viscosidad de los componentes poliméricos de un adhesivo de fusión térmica.

Los perfiles de calentamiento de DSC se muestran en la figura 3. Como puede ser visto mediante la breve presentación de los datos de DSC en la figura 6, y los perfiles de la figura 3, estos materiales exhibieron los puntos de fusión múltiples, y la alta cristalinidad de las muestras (72-79%) indica que poca cantidad del octeno fue incorporada con eficacia para reducir los niveles de cristalinidad.

Tabla 6. Sinopsis de la viscosidad de Brookfieid y los datos de DSC para las resinas de reactor por lotes de CAT 51 10 15 *Muestra B9 no disponible.

G. Reología (muestras seleccionadas) La delgadez del corte, o cambio de viscosidad en función del índice de corte, resinas seleccionadas, muestras B4 y B5, se analizaron, y compararon con las muestras que fueron unimodales. La muestra B4 contuvo una alta cantidad (5%) de la fracción de alto peso molecular, y la muestra B5 contuvo una cantidad baja de la fracción de alto peso molecular (0.8%). Además, dos muestras comparativas fueron elegidas, cada una con una distribución de peso molecular relativamente estrecha (Mw/Mn = 2.2-2.9) y una viscosidad de Brookfield, a 149°C, similar a la de la muestra B4 o a la de la muestra B5 (muestras de CAT 51). Una sinopsis de los resultados se muestra en la tabla 7.

La figura 4 muestra la viscosidad en función del índice de corte (T = 125°C) para las dos muestras terminadas en vinil del reactor por lotes, producidas usando CAT 51, y para las dos muestras comparativas. Las muestras preparadas usando el sistema catalizador de CAT 51 mostrado, mejoraron la procesabilidad con el aumento del índice de corte. Las muestras comparativas no mostraron esencialmente ningún adelgazamiento de corte, o disminución de viscosidad, con el aumento del índice de corte en un intervalo de 0.1-100 rad/s, mientras que las dos muestras de CAT 51 mostraron disminuciones de 45- 54%. Para la muestra B5, aunque la baja viscosidad de corte fue de aproximadamente 340 cP, la alta viscosidad de corte a 10,000 s"1 fue de aproximadamente 1 poise, o casi a la del agua, indicando una procesabilidad excelente a altos índices de corte. H. Fraccionamiento de solvente/no solvente (muestras seleccionadas) Las mismas dos muestras de CAT 51 (muestra B4 y muestra B5) examinadas anteriormente, también fueron fraccionadas, y examinadas por GPC y RMN, para verificar su composición, y particularmente, si ambas fracciones de una muestra dada contuvieron la misma cantidad de comonómero y de alta insaturación de vinilo. El fraccionamiento fue realizado según lo discutido anteriormente, en la sección de prueba. Los resultados se muestran en la tabla 8. Tabla 7. Sinopsis de las muestras del reactor por lotes de CAT 51 y de las muestras comparativas probadas por reología dinámica y capilar.

*Marca registrada de Dow Chemical Company **Marca registrada de Eastman Chemical Company Tabla 8. Resultados de GPC y RMN de los fraccionamientos de solvente/no solvente de dos muestras de reactor por lotes de CAT 51 M = Valores medidos a partir de los perfiles GPC D = Valores obtenidos a partir de las desconvulaciones de los perfiles GPC respectivos %p octeno = por ciento en peso de octeno %p etileno = por ciento en peso de etileno Los perfiles de GPC de dos fracciones de cada uno de la muestra B4 y muestra B5, según lo determinado por el fraccionamiento de solvente/no solvente, junto con la GPC de todo el polímero, se muestran en las figuras 5. y 6, respectivamente. Los resultados de la GPC de las dos fracciones, recolectadas para cada muestra (según lo mostrado en la tabla 8 y figuras 5 y 6) comparados bien a los determinados electrónicamente por las deconvoluciones de GPC de la muestra original. Los resultados de 1H RMN muestran que las fracciones de bajo peso molecular tuvieron niveles más altos de insaturaciones de vinilo, y como las fracciones principales, estos niveles de vinilo son representativos del polímero total. De manera interesante, cada fracción de alto peso molecular mostró una reducción en los extremos de cadena de vinilo, concurrentes con un aumento en los.extremos de cadena de vinilideno. Los resultados de 13C RMN para el contenido del comonómero de cada una de las fracciones mostraron que poco octeno (-1% peso) fue incorporado en la fracción de bajo peso molecular, y se incorporó a la mayoría del octeno (5-12% peso) en la fracción de peso molecular alto de fase menor (-1-5%). Estos resultados son correpondientes con los resultados del análisis del grupo final. //. Polimerización de etileno-octeno - Proceso continuo A. Procedimiento representativo (proceso continuo) El solvente purificado ISOPAR-E-1, etileno, hidrógeno, y octeno fueron suministrados a un reactor de un galón, equipado con una cubierta para el control de temperatura, y con un termoacoplamiento. El 1-octeno fue mezclado con la corriente de solvente. Las soluciones de componente catalizador fueron medidas en el reactor usando las bombas y medidores de flujo total, y se combinaron con el solvente de flujo de catalizador. La corriente de catalizador ingresó al fondo del reactor, pero en un puerto diferente al de la corriente de monómero. El reactor fue ejecutado, lleno de líquido, a 450 psig, con agitación vigorosa. La dirección del flujo de proceso fue "dentro" del fondo, y "fuera" de la parte superior. La polimerización fue detenida con la adición de una pequeña cantidad de agua, y no se agregó ningún estabilizador o aditivo. Una sinopsis de los datos de proceso del funcionamiento continuo se muestra en la tabla 9. Los valores en esta tabla representan los promedios de los resultados de producción cada hora. Tabla 9. Sinopsis de proceso del proceso continuo para todas las ejecuciones con CAT 51.

La capacidad de bajo peso molecular del sistema de CAT 51 se ejemplifica en la muestra R1, donde se hizo un material de "8 cP" (a 149°C). Los perfiles de GPC de las muestras de proceso continuo producidas con CAT 51 se muestran en la figura 7. Las curvas de calentamiento de DSC para estas muestras se muestran en la figura 8. Las muestras producidas por el proceso continuo tuvieron un viscosidad muy baja (8-30 cP a 149°C). En contraste a las muestras del reactor por lotes, que tuvieron una cristalinidad más alta, las muestras del proceso continuo exhibieron una cristalinidad (46-53%) y puntos de fusión (70-100°C) más bajos. Las muestras contuvieron de 1 a 3.5% (% peso) de los componentes de peso molecular más alto; los pesos moleculares de estos componentes menores fueron más bajos (Mn -5.900-14,000 g/mol) que los pesos moleculares de los componentes correspondientes de los estudios del reactor por lotes (Mn -32,000-212,000 g/mol). Una sinopsis de los resultados de la viscosidad y caracterización de DSC se muestran en la tabla 10, y una sinopsis de los resultados de la caracterización de GPC se muestra en la tabla 11.

Tabla 10. Sinopsis de los resultados de caracterización usando CAT 51 en un proceso continuo - Viscosidad y DSC *La presencia de 2-3 por ciento en peso de 1-hexeno en el polímero es el resultado de la contaminación de una válvuiar con fuga que proporciona el comonómero de 1-octeno al proceso. 15 Tabla 11. Sinopsis de los resultados de caracterización usando CAT 51 en un proceso continuo - GPC C. Fraccionamiento Para verificar la distribución de ramificación de cadena corta entre las fracciones bajo y alto peso molecular, las dos muestras de proceso continuo fueron fraccionadas. Las muestras de proceso continuo también muestran una reducción del porcentaje de los extremos de cadena de vinilo, y un aumento en los extremos de cadena de vinilideno, en las fracciones de alto peso molecular (ver la tabla 12 abajo). Estos resultados fueron similares a los observados para las muestras del reactor por lotes (ver la tabla figura 8). Los perfiles de GPC de dos fracciones de las muestras del proceso continuo, junto con el GPC del polímero entero, se muestran en las tablas 9 y 10, respectivamente.

Tabla 12. Resultados de GPC y RMN de los fraccionamientos de dos muestras de proceso continuo de CA T 51 5 10 15 *insaturación trisustituida por 1 00°C ///. Funcionalización de silano de la muestra del proceso continuo Las muestras injertadas con silano fueron preparadas en un tazón Haake de 69 mi precalentado a 80°C, y con los rotores que giraron a 40 rpm. Primero, 35.68 g (-90%) del polímero fueron agregados, y se dejaron ablandar o derretir. Una vez que ocurrió esto, el viniltrietoxisilano (VTES) fue agregado a 5 mi (o 3.96 g en la solución de -10% peso). Entonces 4 gotas de Luperox 101 fueron agregadas a 1000-1200 ppm. El embolo fue sellado, y la temperatura fue elevada a 180°C. Una vez que la temperatura de fusión alcanzó 180°C, la reacción se dejo continuar durante 15 minutos. Después de este periodo, la temperatura fue disminuida. Cuando la temperatura de fusión alcanzó ~85°C, el tazón se abrió, y la muestra de mezcla "fangosa" se retiro, y presionó entre Mylar, y se sometió al análisis de FTIR para silano. Los dos polímeros tratados con silano de este modo fueron un polímero de bajo peso molecular (muestra C1), preparado, según lo descrito en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,272,236 y 5,278,272, y tienen niveles de vinil relativamente bajos; y una muestra de reactor continuo (muestra R1) de viscosidad y densidad comparables, producida con niveles de vinil relativamente altos. Las racción de inserción de silano representativa vía la eliminación de hidrógeno en la estructura de polietileno se muestra en la reacción 1, abajo. El injerto de silano también puede ocurrir en un grupo de insaturación interno o terminal.

Esquema de reacción 1 La muestra terminada en vinilo mostró una mejora en ia eficacia del injerto (40%) sobre la muestra comparativa (23%). Generalmente, se espera que la eficacia de inserción de la resina de la invención sea ligeramente más alta en un proceso de gran escala (30-45%). Esta mejor eficacia de inserción daría lugar a una reducción de corriente de desperdicio de reacción, lo cual, a su vez, daría lugar a un ahorro adicional de costos. Otras ventajas incluyen la producción de materiales de viscosidad muy baja en la orden de 10 cP, a 149°C, y la producción de materiales procesables mejorados con respecto a los materiales unimodales. Además, una pequeña cantidad de componente de alto peso molecular podría proporcionar ventajas en términos de desgarre o desprendimiento mejorados de la fibra, o de temperaturas más altas de fallo de adherencia de corte en formulaciones adhesivas de fusión térmica. La tabla 13 proporciona una comparación de las propiedades base de la muestra de CAT 51 (R1, 0.69 moles vinil/cadena) y de la muestra comparativa (C1, 0.23 moles vinil/cadena) usadas en la funcionalización de silano.

Tabla 13. Comparación de propiedades base de CA T 51 (R 1) y la muestra comparativa (C1) usada en la funcionalizacion de silano. 5 15 IV. Cristalinidad porcentual contra la densidad de las muestras de proceso continuo Los ¡nterpol ímeros de la invencións muestran un diferente comportamiento de densidad/cristalinidad debido a la distribución única del comonómero en los interpolímeros. El comportamiento de densidad/cristalinidad de las muestras producidas en el proceso continuo fue comparado al comportamiento de densidad/cristalinidad de los ejemplos comparativos de bajo peso molecular, preparados de manera similar, según lo descrito en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,272,236 y 5,278,272, cada una incorporada en la presente por referencia en su totalidad. Las gráficas de "cristalinidad porcentual contra densidad" se muestran en la figura 1 1 . Según lo observado a partir de la línea de correlación en la figura 1 1 , la cristalinidad porcentual de las muestras de la invención puede ser determinada a partir de la siguiente relación: Cristalinidad porcentual > 614* (densidad en g/cc)-509, donde la cristalinidad porcentual es ((calor de fusión en J/g)/(292 J/g para el polietileno))*100, donde el calor de fusión determinado a partir de la segunda curva de calor de una DSC. La densidad es la densidad de la muestra. Cada muestra contuvo el polímero; sin embargo, una muestra puede contener uno o más estabilizadores. Aunque la invención se ha descrito con respecto a un número limitado de modalidades, estas modalidades no tienen el propósito de limitar el alcance de la invención según lo descrito de otra manera y según lo reivindicado en la presente.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende uno o más interpolímeros de etileno, y en donde la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, y en donde por lo menos un interpolímero de etileno tiene un Rv de 0.3 a 0.99.

2. La composición de la reivindicación 1, en donde la distribución de peso molecular, Mw/Mn, de uno o más interpolímeros de etileno, en total, es de 2 a 100.

3. La composición de la reivindicación 1, en donde el peso molecular promedio en peso de uno o más interpolímeros de etileno, en total, es de 500 a 75,000.

4. La composición de la reivindicación 1, en donde el peso molecular promedio en número de uno o más interpolímeros de etileno, en total, es de 100 a 40,000.

5. La composición de la reivindicación 1, en donde la densidad de uno o más interpolímeros de etileno, en total, es de 0.86 g/cc a 0.96 g/cc.

6. La composición de la reivindicación 1, en donde la cristalinidad porcentual de uno o más interpolímeros de etileno, en total, es de 10 por ciento a 90 por ciento.

7. La composición de la reivindicación 1, en donde por lo menos un interpolímero de etileno contiene de 0.1 por ciento en peso a 50 por ciento en peso de por lo menos un comonómero.

8. La composición de la reivindicación 7, en donde el comonómero se selecciona del grupo que consiste de propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metilo-1 -penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno y 1-deceno.

9. Una composición que comprende por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular, y en donde la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, y en donde la suma del Rv del interpolímero de bajo peso molecular y del interpolímero de alto peso molecular es de 0.3 a 2. 10. La composición de la reivindicación 9, en donde por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de 1 a 5, y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene una distribución de peso molecular, Mw/Mn, de 1 a

10.

11. La composición de la reivindicación 9, en donde por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene un peso molecular promedio en peso de 100 a 5,000, y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene un peso molecular promedio en peso de 10,000 a 1 ,000,000.

12. La composición de la reivindicación 9, en donde por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HMW) tiene un peso molecular promedio en peso de 10,000 a 600,000.

13. La composición de la reivindicación 9, en donde por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene un peso molecular promedio en número de 100 a 1,000, y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene un peso molecular promedio en número de 5,000 a 50,000.

14. La composición de la reivindicación 9, en donde por lo menos el interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene un peso molecular promedio en número de 5,000 a 300,000.

15. La composición de la reivindicación 9, en donde por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene un Rv de 0.8 a 0.98, y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) tiene un Rv de 0.2 a 0.8.

16. La composición de la reivindicación 9, en donde la relación del "Rv de por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW)" a "Rv de por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM)" es de 1:1 a 5:1.

17. La composición de la reivindicación 9, en donde por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) contiene de 0.2 por ciento en peso a 20 por ciento en peso de por lo menos un comonómero, y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) contiene de 0.1 por ciento en peso a 40 por ciento en peso de por lo menos un comonómero.

18. La composición de la reivindicación 17, en donde para el interpolímero de LMW y para el interpolímero de HMW, cada comonomero se selecciona independiente del grupo que consiste de propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metilo-1 -penteno, 4-metilo-1 -penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno y 1-deceno.

19. La composición de la reivindicación 9, en donde por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW) tiene un porcentaje más bajo de incorporación de comonomero que por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM).

20. La composición de la reivindicación 9, en donde la composición comprende menos que, o igual a, 10 por ciento en peso del interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM), basado en el peso total de la composición.

21. Un artículo que comprende por lo menos un componente formado a partir de la composición de la reivindicación 1.

22. Un artículo que comprende por lo menos un componente formado a partir de la composición de la reivindicación 9.

23. Una composición que comprende el producto de reacción de la composición de la reivindicación 9 y por lo menos un compuesto insaturado que contiene por lo menos un heteroátomo.

24. La composición de la reivindicación 23, en donde por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular y/o por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular son funcionalizados con por lo menos un compuesto que contiene carbonilo.

25. La composición de la reivindicación 24, en donde por lo menos un compuesto que contiene carbonilo se selecciona del grupo que consiste de anhídrido maleico, maleato de dibutilo, maleato de diciclohexilo, maleato de diisobutilo, maleato de dioctadecilo, N-fenilmaleimida, anhídrido citracónico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido bromomaleico, anhídrido cloromaleico, anhídrido nádico, anhídrido metilnádico, anhídrido alquenilsuccínico, ácido maleico, ácido fumárico, fumarato de dietilo, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido crotónico, y sus ésteres, imidas, sales, y aductos de Diels-Adler.

26. La composición de la reivindicación 23, en donde por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular y/o por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular son funcionalizados con por lo menos un compuesto de silano.

27. La composición de la reivindicación 26, en donde por lo menos un compuesto de silano es representado por la fórmula (i): CH2 = CR-(COO)x(C„H2n)ySiR,3 (i), en donde, R es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; x e y son 0 ó 1, con la condición que cuando x es 1 , y es 1; n es un número entero de 1 a 12; y cada R' es independientemente un grupo alcoxi que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, grupo ariloxi, grupo araloxi, grupo aciloxi aromático, grupo siloxi aromático o alif ático , grupo aciloxi alifático que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, grupos amino o amino sustituido, o un grupo alquilo inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.

28. La composición de la reivindicación 27, en donde por lo menos un compuesto de silano se selecciona del grupo que consiste de viniltrialcoxisilanos, viniltriaciloxisilanos y viniltriclorosilano.

29. La composición de la reivindicación 23, en donde por lo menos un compuesto insaturado que contiene por lo menos un heteroátomo se selecciona del grupo que consiste de ácido metacrílico; ácido acrílico; aductos de Diels-Adler de ácido acrílico; metacrilatos; acrilatos; metacrilato de glicidilo; metacrilatos de trialcoxisilano; acrilonitrilo; 2-isopropenil-2-oxazolina; estireno; a-metilestireno; viniltolueno; dicloroestireno; N-vinilpirrolidinona, acetato de vinilo, metacriloxipropiltrialcoxisilanos, metacriloximetiltrialcoxisilanos y cloruro de vinilo.

30. Un artículo que comprende por lo menos un componente formado a partir de la composición de la reivindicación 23.

31. Una composición que comprende el producto de reacción de la composición de la reivindicación 1 y por lo menos un compuesto insaturado que contiene por lo menos un heteroátomo, y en donde el producto de reacción comprende por lo menos un interpolímero de etileno que contiene un grupo funcional . -

32. La composición de la reivindicación 31, en donde el grupo funcional se selecciona del grupo que consiste de halógeno, hidróxido, anhídrido, amina, amida, ácido carboxílico, éster, éter, silano y nitrilo.

33. Un artículo que comprende por lo menos un componente formado a partir de la composición de la reivindicación 31.

34. Un proceso de funcionalización de uno o más polímeros en una composición, tal composición comprende por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM), y en donde la composición tiene una viscosidad de fusión de 1 a 30,000 cP a 177°C, y en donde la suma del Rv del interpolímero de bajo peso molecular y del interpolímero de alto peso molecular es de 0.3 a 2, y en donde el proceso comprende hacer reaccionar por lo menos un interpolímero de etileno de bajo peso molecular (LMW), y/o por lo menos un interpolímero de etileno de alto peso molecular (HWM) con por lo menos un agente de funcionalización.

35. El proceso de la reivindicación 34, en donde por lo menos un agente de funcionalización es halógeno o un compuesto que contiene halógeno.

36. El proceso de la reivindicación 34, en donde por lo menos un agente de funcionalización es un compuesto que contiene epóxido.

37. El proceso de la reivindicación 34, en donde por lo menos un agente de funcionalización es un compuesto que contiene carbonilo.

38. El proceso de la reivindicación 34, en donde por lo menos un agente de funcionalización es un compuesto de silano.

39. La composición de la reivindicación 9, en donde la composición tiene una cristalinidad porcentual total de acuerdo a la siguiente inecuación: Cristalinidad porcentual > 614* (densidad en g/cc) - 509, en donde la cristalinidad porcentual es ((calor de fusión en J/g)/(292 J/g para el polietileno))*100, y en donde la densidad es la de la composición.

40. La composición de la reivindicación 1, en donde tiene una cristalinidad porcentual total de acuerdo a la siguiente inecuación: Cristalinidad > 614* (densidad en g/cc)-509, en donde la cristalinidad porcentual es ((calor de fusión en J/g)/(292 J/g para polietileno))*100, y en donde la densidad es la de la composición.