MX2007011322A - Composiciones de interpolimeros de etileno/alfa-olefina de bloques multiples para peliculas y laminados elasticos. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones de poliolefina. En particular, la invencion pertenece a composiciones de polimero elasticas que se pueden procesar con mayor facilidad en lineas de peliculas fundidas, laminado por extrusion o lineas de recubrimiento en virtud de la resistencia a la resonancia de halado. Las composiciones de la presente invencion comprenden preferentemente una resina de poliolefina elastomerica y una resina del tipo de baja densidad y alta presion.

Description

COMPOSICIONES DE I NTERPOLI MEROS DE ET.LENQ/ALF¿ OLEFINA DE BLOQUES MÚLTIPLES PARA PELÍCULAS Y LAMINADOS ELÁSTICOS Campo de la Invención La presente invención se refiere a composiciones de interpolímeros de etileno/ -olefma de bloques múltiples adecuados para películas y laminados elásticos con relajación de esfuerzo mejorado. Frecuentemente, las composiciones se pueden procesar con mayor facilidad en líneas de películas fundidas, laminado por extrusión o líneas de recubrimiento debido a la resistencia mejorada a la resonancia del halado.

Antecedentes y Síntesis de la Invención Frecuentemente, se desea recubrir un artículo, sustrato o película a fin de modificar las propiedades. Un recubrimiento particularmente deseable es aquel de una película elástica, es decir una película capaz de ser estirada sin romperse y de regresar sustancialmente a la misma forma. De esta manera, el artículo, sustrato o película se puede utilizar para formar estructuras que requieren elasticidad. Las películas elásticas hechas a partir de polímeros elastoméricos se han utilizado en laminados. Los laminados se fabrican convenientemente mediante el recubrimiento de un sustrato, por ejemplo, papel o película, con una capa elástica mediante un recubrimiento por extrusión El recubrimiento por extrusión consiste en un proceso mediante el cual un polímero o una combinación de polímeros se alimenta en la tolva de un extrusor En la tolva, el polímero o combinación se funde y se hace pasar a través de una dado para formar una cinta La cinta se extruye luego sobre el sustrato a través de una interfase de rodillos prensadores/rodillos fríos, por ejemplo, de manera que la cinta fundida se presiona sobre el sustrato Se enfria el sustrato con el rodillo frío y se devana en un carrete Las películas elásticas hechas a partir de polímeros elastoméricos se han utilizado particularmente en laminados en los que el sustrato consiste en una tela no tejida puesto que la película elástica otorga elasticidad a los laminados no tejidos Estos materiales laminados no tejidos elásticos se han utilizado en el mercado de la higiene y de la medicina, particularmente en aplicaciones tales como lengüetas elásticas de pañales, piezas laterales de pantalones deportivos, levantadoras de piernas, artículos de higiene femenina, mallas de baño, uso incontinente, productos veterinarios, ventas, artículos para el cuidado de la salud, como por ejemplo batas de cirujanos, cortinas quirúrgicas, envoltorios de esterilización, trapos, y similares Estos materiales se pueden utilizar también en otras aplicaciones no tejidas que incluyen, pero sin limitación, filtros (de gas y líquido), cobertores protectores de automóviles y marinos, amoblamientos hogareños, como por ejemplo ropa de cama, acolchados de alfombras, recubrimientos de paredes, recubrimientos para pisos, persianas, mallas, etc Estas películas elásticas se pueden incorporar en diseños de laminados como por ejemplo los descpptos en WO9003464A2 y en las patentes de de E U A números 4 116 892 y 5 156 793 Frecuentemente, se emplean muchos procesos diferentes para la modalidad de películas elásticas de capa simple o de capas múltiples Estos procesos pueden incluir procesos de orientación biaxial y de extrusión por burbujeo, así como también técnicas de rame (maquina para ensanchar y secar telas) A los efectos de facilitar la elasticidad, la película elástica se emplea generalmente individualmente o como capa externa en el caso de las películas de capas múltiples Las películas elásticas se preparan frecuentemente con procesos de películas fundidas En un proceso de películas de fundición, el polímero fundido se extruye a través de una dado y luego la película fundida es dirigida hacia los rodillos prensadores/fpos en los que se enfria rápidamente sobre el rodillo frío Particularmente, a medida que aumenta la velocidad de la producción, se puede producir un fenómeno conocido como resonancia del halado bajo condiciones de extrusión particulares, especialmente cuando se utiliza un prensador La resonancia del halado es el nombre dado a las fluctuaciones periódicas en el grosor de la película en la dirección de la maquina (DM) que corresponde a I las variaciones periódicas en el ancho de la película en la dirección transversal (DT) La resonancia del halado resulta en la inestabilidad de la película, que puede restringir la productividad de los procesos comerciales La resonancia del halado es conocida por ser un problema particular para los elastómeros de poholefina, particularmente las poliolefinas lineales De acuerdo con lo expuesto, es un objetivo reducir o eliminar la resonancia del halado en la producción de películas, particularmente en la producción de películas elásticas Este fenómeno se ha descppto anteriormente en la literatura científica Los siguientes constituyen algunos ejemplos o Si lag y, D, J Non-Newtonian Fluid Mech , "Stationary and Stabihty Analysis of the Film Casting Process", páginas 563- 583, vol 79 (1998) « Si lag y, D , "A Theoretical & Experimental Analysis of Line Speed Limitations m the Film Casting of Polyethylene",6í/7 European TAPPI Seminar on Polymers, Films, and Coatmgs, Copenhagen, 8-9 de junio, 1999 o Denn, M, "Instabilities in Polymer Processing", AICHE J , (22), No 2, páginas 209-236, (Marzo, 1976) • Anturkar, N , "Draw Resonance Film Casting of Viscoelastic Fl uids - a Linear Sta b 111 ty Analysis", J of Non-Newtoman Fluid Mech , 28, páginas 287-307, (1998) o Pis-Lopez, M , Multilayer Film Casting of Modified Giesekus Fluids Part 1 Steady State analysis", J Non-Newtonian Fluid Mech., 66 páginas 71-93, (1996) » Bortner, M , "Dependence of Draw Resonance on Extensional Rheological Properties of LLDPE", SPE 2003 ANTEC. ß Smith, Spencer, "Numerical Simulation of Film Casting Using an Updated Lagrangian Finite Element Algopthm", Polymer Engineepng and Science, Mayo de 2003, Vol 43, No. 5, página 1105 Las películas elásticas preparadas con composiciones de plastómeros o elastómeros de pol lolef mas convencionales en una aplicación de recubrimiento/laminado por extrusión generalmente presentan una producción lenta o difícil debido a la resonancia del halado y estrechamiento De acuerdo con ello, se desean composiciones que sean adecuadas para las películas y laminados elásticos que se puedan producir con mayor facilidad y que posean la misma o mejor elasticidad. Los ejemplos de los procesos, fabricación y artículos adecuados para utilizar con las invenciones de la presente se ¡ incluyen, pero sin limitación, en EP472942B1, EP0707106B1, US4422892, US4525407, US4720415, US4965122, US4981747, i US5114781, US5116662, US5169706, US5226992, US5336545, US5514470, WO9003258A1, WO9003464A2, EP0575509B1, US6605172, US5650214, US3 833.973, US3.860.003, US4116892, US5151092, US5156793, US5691035, US5891544, US5916663, US6027483 De manera ventajosa, las composiciones de la presente invención son adecuadas para las películas y laminados elásticos Las películas y laminados elásticos se pueden producir fácilmente a partir de las composiciones inventivas y frecuentemente poseen la misma o mejor elasticidad que las composiciones convencionales Las composiciones adecuadas para utilizar en los laminados y películas elásticas comprenden al menos un interpolímero de etileno/a-olefina, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina (a) posee un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 3,5, al menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius, y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en donde los valores numéricos de Tm y d corresponden a la relación Tm> -2002,9 + 4538, 5(d) - 2422,2(d)2, o (b) posee un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 3,5, y se caracteriza por un calor de fusión, ?H en J/g, y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definido como la diferencia de temperatura entre el pico mas alto de DSC y el pico más alto de CRYSTAF, en donde los valores numéricos de ?T y ?H poseen las siguientes relaciones ?T> -0,1299(?H) + 62,81 para ?H superior a cero y hasta 130 J/g ?T= 48°C para ?H superior a 130 J/g, en donde el pico de CRYSTAF se determina utilizando al menos un 5 por ciento del polímero acumulativo, y si menos del 5 por ciento del polímero posee un pico de CRYSTAF identificable, entonces la temperatura de CRYSTAF es de 30°C, o (c) se caracteriza por una recuperación elástica, Re, en porcentaje a una tensión del 300 por ciento y 1 ciclo medido con una película moldeada por compresión del interpolímero de etileno/a- Breve Descripción de los Dibujos La Figura 1 muestra la relación del punto de fusión/densidad para los polímeros inventivos (representados mediante diamantes) en comparación con los copolimeros aleatorios tradicionales (representados por circuios) y los copolímeros Ziegler-Natta (representados por triángulos) La Figura 2 muestra diagramas de DSC-CRYSTAF delta como una función de la Entalpia de Fusión de DSC para diversos polímeros Los diamantes representan copolimeros de etileno/octeno aleatorios, los cuadrados representan a los ejemplos de polímeros 1- 4, los triángulos representan a los ejemplos de polímeros 5-9; y los círculos representan a los ejemplos de polímeros 10-19 Los símbolos "X" representan a los ejemplos de polímeros A*-F* La Figura 3 muestra el efecto de la densidad en una recuperación elástica para películas no orientadas realizadas a partir de interpolimeros inventivos (representados por los cuadrados y círculos) y copolímeros tradicionales (representados por los triángulos que son diversos polímeros Dow AFFINITY®) Los cuadrados representan copolímeros de etileno/butileno, y los círculos representan copolímeros de etileno/octeno La Figura 4 es un diagrama del contenido de octeno de fracciones de copolímeros de et?leno/1 -octeno fraccionado mediante TREF en comparación con la temperatura de eluyeción de TREF de la I fracción para el polímero del Ejemplo 5 (representado mediante círculos) y los polímeros comparativos E y F (representados por los símbolos "X"). Los diamantes representan copolímeros de etíleno/octeno aleatorios tradicionales La Figura 5 consiste en un diagrama del contenido de octeno de las fracciones de copolímeros de etileno/1 -octeno fraccionados mediante TREF contra la temperatura de eluyeción del TREF de la fracción para el polímero del Ejemplo 5 (curva 1) y para F comparativo (curva 2). Los cuadrados representan al Ejemplo F*; y los triángulos representan al Ejemplo 5. La Figura 6 consiste en un gráfico del logaritmo del módulo de almacenamiento como una función de la temperatura para el copolímero de etileno/1 -octeno comparativo (curva 2) y el copolímero de propíleno/etileno (curva 3) y para dos copolímeros en bloque de etileno/1 -octeno de la invención preparados con diferentes cantidades del agente de enlace de cadena (curvas 1). La Figura 7 muestra un diagrama del TMA (1 mm) contra el módulo de flexión para algunos polímeros inventivos (representados por los diamantes), en comparación con algunos polímeros conocidos. Los triángulos representan diversos polímeros Dow VERSIFY®; los círculos representan diversos copolímeros de etileno/estireno; y los cuadrados representan diversos polímeros Dow AFFINITY®. La Figura 8 muestra la relación del comportamiento de recuperación-densidad de las composiciones inventivas en comparación con los copolímeros aleatorios tradicionales.

La Figura 9 muestra el comportamiento de relajación de una tensión del 50% luego de 10 horas a 37°C para las películas inventivas y películas y laminados comparativos La Figura 10 muestra el comportamiento de relajación de una tensión del 75% luego de 10 horas a 37°C para las películas inventivas y películas y laminados comparativos Descripción Detallada de la Invención Definiciones Generales Los siguientes términos tendrán el significado dado a los efectos de la presente invención Por "resonancia del halado" ha de entenderse un ciclo límite correspondiente a una oscilación periódica sostenida en la velocidad y un área transversal de un proceso de halado cuando las condiciones circundantes consisten en una velocidad fija en la salida de un extrusor y una velocidad fijada en la posición de derivación Por "estrechamiento" se entiende la reducción en el ancho de una cinta de película a medida que es extruida desde una dado y que será ocasionado por una combinación de los efectos de hinchazón y tensión superficial a medida que el material egresa del dado. El estrechamiento se mide como la distancia entre la cinta extruida a medida que emerge del dado menos el ancho de la cinta extruida a medida que es tomada "Polímero" significa un compuesto polimépco preparado mediante la polimerización de monómeros, ya sean del mismo tipo o diferente El termino genérico 'polímero' abarca los términos "homopolímero', "copolímero', "terpolímero" así como también "interpolímero" "Interpolímero" significa un polímero preparado mediante la polimerización de por lo menos dos tipos diferentes de monómeros El término genérico "interpolimero" incluye al término "copolímero" (que usualmente se emplea para referirse a un polímero preparado a partir de dos monómeros diferentes) así como también el término "terpolímero" (que se emplea generalmente para referirse a un polímero preparado a partir de tres tipos de monómeros). Asimismo, comprende a los polímeros preparados mediante la polimerización de cuatro o más tipos de monómeros El término "interpohmero de etileno/a-olefina" generalmente se refiere a polímeros que comprende etileno y una a -olefina que posee 3 o más átomos de carbono En forma preferida, etileno comprende la fracción de moles de la mayoría del polímero completo, es decir, etileno comprende por lo menos alrededor de 50 % en moles del polímero completo Más preferentemente etileno comprende por lo menos alrededor de 60 % en moles, por lo menos alrededor de 70 % en moles, o por lo menos alrededor de 80 % en moles, con el remanente sustancial del polímero completo que comprende por lo menos otro comonómero que es preferentemente una a-olefina que posee 3 o más átomos de carbono Para muchos copolímeros de etileno/octeno, la composición preferida comprende un contenido de etileno mayor que alrededor del 80% en moles del polímero completo y un contenido de octeno de 10 a alrededor de 15, preferentemente de 15 a 20 % en moles del polímero completo En algunas modalidades, los interpolimeros de etileno/a-olefina no incluyen los producidos en bajos rendimientos o en una cantidad menor o como un producto secundario de un proceso químico Mientras que los interpolímeros de etileno/a-olefma pueden combinarse con uno o más polímeros, los interpolímeros de etileno/a-olefina así producidos son sustancialmente puros y a menudo comprenden un componente principal del producto de reacción de un proceso de polimerización.

Los interpolímeros de etileno/a-olefina comprenden etileno y uno más comonómeros de a-olefina copolimepzables en forma polimepzada, caracterizados por múltiples bloques o segmentos de dos o más unidades de monómeros polimerizadas que difieren en cuanto a propiedades físicas y químicas Es decir los interpolímeros de etileno/a-olefma son interpolímeros de bloque, preferentemente interpolímeros o copohmeros de multi-bloque Los términos "interpolímero" y "copolímero" se utilizan en forma intercambiable en la presente En algunas modalidades, el copolímero de multi-bloque puede estar representado por la siguiente fórmula1 (AB)„ en donde n es por lo menos 1, preferentemente un entero mayor que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, o más, "A" representa un bloque o segmento duro y "B" representa un bloque o segmento blando En forma preferida, As y Bs se unen en una forma sustancialmente lineal, como opuestos a una forma sustancialmente ramificada o sustancialmente en forma de estrella En otras modalidades, los bloques A y los bloques B son distribuidos en forma aleatoria a lo largo de la cadena de polímero En otras palabras, los copolimeros de bloque generalmente no poseen una estructura como sigue AAA— A A- BBB — BB Aún en otras modalidades, los copolimeros de bloque generalmente no tienen un tercer tipo de bloque, que comprende diferentes comonómeros En otras modalidades, cada uno entre el bloque A y el bloque B posee monomeros o comonómeros sustancialmente distribuidos en forma aleatoria dentro del bloque En otras palabras, ni el bloque A ni el bloque B comprende dos o más sub-segmentos ( o sub-bloques) de composición diferente, tal como un segmento de punta, que posee una composición sustancialmente diferente al resto del bloque Los polímeros de multi-bloque generalmente comprenden varias cantidades de segmentos 'duros" y "blandos". Los segmentos "duros" se refieren a los bloques de unidades polimepzadas en donde el etileno está presente en una cantidad de más del 95% en peso, y preferentemente más del 98% en peso en base al peso del polímero En otras palabras, el contenido de comonómero (contenido de monómeros que no son etileno) en segmentos duros es de menos de alrededor del 5% en peso, y preferentemente menos de alrededor del 2% en peso en base al peso del polímero En algunas modalidades, los segmentos duros comprenden todo o sustancialmente todo el etileno. Los segmentos "blandos", por otro lado, se refieren a bloques de unidades polimerizadas en donde el contenido de comonómero (contenido de monómeros que no son etileno) es de más del 5 % en peso, preferentemente de más de alrededor de 8 % en peso, de más de alrededor de 10 % en peso, o de más de alrededor de 15 % en peso en base al peso del polímero. En algunas modalidades, el contenido de comonómero en los segmentos blandos puede ser de más de alrededor de 20 % en peso, de más de alrededor de 25 % en peso, de más de alrededor de 30 % en peso, de más de alrededor de 35 % en peso, de más de alrededor de 40 % en peso, de más de alrededor de 45 % en peso, de más de alrededor de 50 % en peso, o de más de alrededor de 60 % en peso. Los segmentos blandos pueden a menudo estar presentes en un interpolímero de bloque de alrededor de 1 % en peso a de 99 % en peso del peso total del interpolímero de bloque, preferentemente de alrededor de 5 % en peso a de 95 % en peso, de alrededor de 10 % en peso a de 90 % en peso, de alrededor de 15 % en peso a de 85 % en peso, de alrededor de 20 % en peso a de 80 % en peso, de alrededor de 25 % en peso a de 75 % en peso, de alrededor de 30 % en peso a de 70 % en peso, de alrededor de 35 % en peso a de 65 % en peso, de alrededor de 40 % en peso a de 60 % en peso, o de alrededor de 45 % en peso a de 55 % en peso del peso total del interpolímero de bloque. En forma inversa, los segmentos duros pueden estar presentes en rangos similares. El porcentaje en peso del segmento blando y el porcentaje en peso del segmento duro pueden calcularse en base a los datos obtenidos a partir de DSC o NMR Dichos métodos y cálculos se describen en una solicitud de patente de E U A presentada en forma concurrente bajo el No (insertar cuando se conozca), Expediente del apoderado No 385063-999558, titulada "Interpolímeros de Bloque de Etileno/a-Olefina", presentada el 15 de marzo de 2006, a nombre de Colín L P Shan, Lonnie Hazhtt, y otros y transferida a Dow Global Technologies Ine , cuya descripción se incorpora a la presente a modo de referencia en forma completa El término "cristalino', si se empleare, se refiere a un polímero que posee una transición de primer orden o punto de fusión cristalino (Tm) de acuerdo con lo determinado mediante calorimetría de escaneo diferencial (DSC) o técnica equivalente El término se puede utilizar indistintamente con el término "semicpstalino" El término "amorfo" se refiere a un polímero que carece de un punto de fusión cristalino según lo determinado mediante calorimetría de escaneo diferencial (DSC) o técnica equivalente. El término "copolimero de bloques múltiples" o "copolímero segmentado" se refiere a un polímero que comprende dos o más regiones o segmentos químicamente distintos (mencionados como "bloques") unidos preferentemente de modo lineal, es decir, un polímero que comprende unidades químicamente diferenciadas que se encuentran unidas de extremo a extremo con respecto a la funcionalidad etilenica polimepzada, en vez de manera injertada o pendiente En una modalidad preferida, los bloques difieren en la cantidad o tipo de comonomero incorporado allí, la densidad, la cantidad de cpstahnidad, el tamaño del cristal ito atpbuible a un polímero de dicha composición, el tipo o grado de tacticidad (isotáctico o sindiotactico), regio-regulapdad o regio-irregulapdad, la cantidad de ramificaciones, con inclusión de las ramificaciones de cadena larga o hiperramificaciones, la homogeneidad, o cualquier otra propiedad química o física Los copolímeros de bloques múltiples se caracterizan por distribuciones únicas de ambos índices de pohdispersidad (PDI o Mw/Mn), distribución de longitud de bloque, y/o distribución de la cantidad de bloques debido a la preparación de proceso único de los copolímeros De manera más específica, cuando se producen en un proceso continuo, los polímeros poseen deseablemente un PDI de 1,7 a 2,9, preferentemente de 1,8 a 2,5, de mayor preferencia de 1,8 a 2,2, y de mayor preferencia aun de 1,8 a 2,1 Cuando se producen en un proceso de un lote o semi-lote, los polímeros poseen un PDI de 1,0 a 2,9, preferentemente de 1,3 a 2,5, de mayor preferencia de 1,4 a 2,0 y de mayor preferencia aun de 1,4 a 1,8 En la siguiente descripción, todos los números descpptos en la presente son valores aproximados, independientemente de si el término "aproximadamente" o "alrededor de" se utiliza en relación a ellos, que pueden variar en el 1 por ciento, 2 por ciento, 5 por ciento, o, a veces, 10 a 20 por ciento Cuando se describe un rango numérico con un límite inferior, RL, y un límite superior, RU, se encuentra descppto específicamente todo número que quede comprendido en el rango En particular, los siguientes números dentro del rango se encuentran descpptos específicamente- R = RL + k*(RU-RL), en donde k es una variable que oscila entre el 1 por ciento al 100 por ciento con un incremento del 1 por ciento, es decir, k es 1 por ciento, 2 por ciento, 3 por ciento, 4 por ciento, 5 por ciento,. , 50 por ciento, 51 por ciento, 52 por ciento, .. , 95 por ciento, 96 por ciento, 97 por ciento, 98 por ciento, 99 por ciento, o 100 por ciento. Además, cualquier rango numérico definido por dos números R como el definido precedentemente se encuentra también descppto específicamente Para los efectos de la presente invención, una película generalmente se considera "elástica" si posee un valor permanente inferior al 40% de acuerdo con lo determinado según el siguiente procedimiento las muestras se cargan en un dispositivo de prueba mecánico Sintech equipado con grapas de contacto de línea activadas neumáticamente con una separación inicial de 10,16 cm (4 pulgadas). Luego, la muestra se estira hasta una tensión del 80% a 500 mm/mm y regresa a una tensión del 0% a la misma velocidad La tensión a una carga de 10 g ante la retracción se tomó como valor permanente. La "densidad" se prueba de acuerdo con ASTM D792 El "índice de fusión (12)" se determina de acuerdo con ASTM D1238 con el uso de un peso de 2,16 kg a 190°C para polímeros que comprenden etileno como componente principal en el polímero.

La "Tasa de Flujo de Fusión (MFR por sus iniciales en inglés)" se determina de acuerdo con ASTM D1238 con el uso de un peso de 2,16 kg a 230°C para polímeros que comprenden propileno como componente principal en el polímero La "distribución de peso molecular" o MWD (por sus iniciales en inglés) se mide mediante GPC convencional por el procedimiento descppto por Williams, T , Ward, I M Journal of Polymer Science, Polymer Letters Edition (1968), 6(9), 621-624 El coeficiente B es 1. El coeficiente A es 0,4316 El término resina de tipo de baja densidad y alta presión se define de manera que significa que el polímero es parcial o completamente homopolimepzado o copolimepzado en autoclave o reactores tubulares a presiones superiores a 14.500 psi (100 MPa) con el uso de iniciadores de radicales libres, como por ejemplo peróxidos (véase, por ejemplo, US 4 599 392, incorporada a la presente a modo de referencia) e incluye "LDPE" que también se puede referir como "polímero de etileno de alta presión" o "pohetileno altamente ramificado" El CDF de estos materiales es superior a aproximadamente 0,02 El término "resina del tipo de baja densidad y alta presión" también incluye materiales de polipropileno ramificado (tanto homopolímero como copolímero) A los efectos de la presente invención, "materiales de polipropileno ramificado" significa el tipo de materiales de polipropileno ramificado descripto en WO2003/082971 , incorporado en su totalidad a la presente a modo de referencia.

Interpolímeros de etileno/a-olef inas Los interpolímeros de etileno/a-olefina utilizados en las modalidades de la invención (también referidos como "interpolímero inventivo" o "polímero inventivo") comprenden etíleno y uno o más comonómeros de a-olefina copolimerizables en forma polimerizada, caracterizado por bloques múltiples o segmentos de dos o más unidades monómeros polimepzados que difieren en las propiedades químicas o físicas (interpolímero de bloques), preferiblemente un copolímero de bloques múltiples. Los interpolímeros de etileno/a-olefina están caracterizados por uno o más de los aspectos descriptos del siguiente modo. En un aspecto, los ¡nterpolímeros de etileno/a-olefina utilizados en las modalidades de la invención poseen un Mw/Mn desde aproximadamente 1,7 hasta aproximadamente 3,5 y al menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius y densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, donde los valores numéricos de las variables corresponden a la relación Tm > -2002,9 + 4538, 5(d) - 2422, 2(d)2, y preferiblemente Tm = -6288,1 + 13141 ( d ) - 6720, 3(d)2, y más preferiblemente Tm = 858,91 - 1825, 3(d) + 1112, 8(d)2; Tal relación del punto de fusión/densidad está ¡lustrada en la Figura 1. A diferencia de los copolímeros aleatorios tradicionales de etileno/a-olefina cuyos puntos de fusión disminuyen con densidades decrecientes, los interpolímeros inventivos (representados por diamantes) exhiben puntos de fusión sustancialmente independientes de la densidad, particularmente cuando la densidad está entre aproximadamente 0,87 g/cc hasta aproximadamente 0,95 g/cc Por ejemplo, el punto de fusión de tales polímeros está en el rango de aproximadamente 110°C hasta aproximadamente 130°C cuando la densidad oscila desde 0,875 g/cc hasta aproximadamente 0,945 g/cc. En algunas modalidades, el punto de fusión de tales polímeros está en el rango de aproximadamente 115°C hasta aproximadamente 125°C cuando la densidad oscila desde 0,875 g/cc hasta aproximadamente 0,945 g/cc. En otro aspecto, los interpolímeros de etileno/a-olefma comprenden, en forma polimepzada, etileno y una o más a-olefinas y se caracterizan por una ?T, en grados Celsius, definida como la temperatura para el pico de la Calorimetría de Escaneo Diferencial ("DSC" por sus iniciales en inglés) más elevada menos la temperatura para el pico de Fraccionamiento de Análisis Cristalización ("CRYSTAF") más alto y un calor de fusión en J/g, ?H, y ?T y ?H satisfacen las siguiente relaciones ?T > -0,1299(?H) + 62,81, y preferiblemente ?T > -0,1299(?H) + 64,38, y más preferiblemente ?T > -0,1299(?H) + 65,95, para ?H hasta 130 J/g Además, ?T es igual o superior a 48°C para ?H mayor que 130 J/g El pico de CRYSTAF se determina utilizando al menos 5 por ciento del polímero acumulativo (esto es, el pico debe representar al menos 5 por ciento del polímero acumulativo), y si menos del 5 por ciento del polímero posee un pico de CRYSTAF identif icable, entonces la temperatura de CRYSTAF es de 30°C, y ?H es el valor numérico del calor de fusión en J/g Más preferiblemente, el pico más alto del CRYSTAF comprende al menos 10 por ciento del polímero acumulativo La figura 2 muestra los datos esquematizados para los polímeros inventivos como también los ejemplos comparativos Las áreas del pico integrado y las temperaturas pico están calculadas mediante el programa de dibujos computapzado suministrado por el fabricante del instrumento La línea diagonal mostrada para los polímeros aleatorios comparativos de etileno octeno corresponden a la ecuación ?T = -0,1299 (?H) + 62,81 En aún otros aspectos, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se fracciona utilizando el Fraccionamiento de Eluyeción por Elevación de Temperatura ("TREF"), caracterizado porque dicha fracción posee un contenido de comonómero molar mayor, preferiblemente al menos 5 por ciento mayor, más preferiblemente al menos 10 por ciento mayor que aquél de una fracción de un interpolímero aleatorio comparable de etileno que eluye entre las mismas temperaturas, donde el interpolímero aleatorio comparable de etileno tiene el mismo comonómero(s), y tiene un índice de fusión, densidad, y un contenido de comonómero molar (basado en el polímero total) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero de bloques. Preferiblemente, el Mw/Mn del mterpolímero comparable se 70 encuentra también dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero de bloques y/o el interpolímero comparable posee un contenido total de comonómeros dentro del 10 por ciento en peso de aquel del interpol ímero de bloques En aun otro aspecto, los interpolímeros de etileno/a-olefina se caracterizan por un recuperación de la elasticidad, Re, en porcentaje a una tensión de 300 por ciento y 1 ciclo medido sobre una película moldeada por compresión de un interpolímero de etileno/a-olefina y posee una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, donde los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero de etileno/a-olefma está substancialmente libre de una fase reticulada Re >1481-1629(d), y preferiblemente Re =1491 -1629(d), y más preferiblemente Re =1501-1629(d), y aún más preferiblemente Re >1511-1629(d); La Figura 3 muestra el efecto de la densidad en la recuperación de la elasticidad para las películas no orientadas realizadas a partir de ciertos interpolimeros inventivos y de los copolímeros aleatorios tradicionales Para la misma densidad, los interpolímeros inventivos tienen substancialmente mayores recuperaciones elásticas. En algunas modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen una resistencia a la tracción superior a 10 MPa, preferiblemente una resistencia a la tracción = 11 MPa, más preferiblemente una resistencia a la tracción = 13MPa y/o una elongación a la rotura de al menos 600 por ciento, más preferiblemente al menos 700 por ciento, mucho más preferiblemente al menos 800 por ciento, y todavía más preferiblemente al menos 900 por ciento a una velocidad de separación por deformación de 11 cm/minuto. En otras modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen una relación del módulo de almacenamiento G'(25°C)/G'(100°C), de 1 hasta 50, preferiblemente desde 1 hasta 20, más preferiblemente desde 1 a 10; y/o (2) una fijación de compresión a 70°C menor al 80 por ciento, preferiblemente menor al 70 por ciento, especialmente menor al 60 por ciento, menor al 50 por ciento o menor al 40 por ciento y hacia abajo hasta una deformación permanente por compresión del cero por ciento En aún otras modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen una deformación permanente por compresión a 70°C menor al 80 por ciento, menor al 70 por ciento, menor al 60 por ciento, o menor al 50 por ciento. Preferiblemente, la deformación permanente por compresión a 70°C de los interpolímeros es menor al 40 por ciento, menor al 30 por ciento, menor al 20 por ciento, y hacia abajo hasta aproximadamente 0 por ciento. En algunas modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen un calor de fusión ¡nferior al 85 J/g y/o una resistencia de bloqueo del pella igual que o inferior a 100 libras/pies2 (4800 Pa), preferiblemente igual que o inferior a 50 Ibs/pies2 (2400 Pa), especialmente igual que o inferior a 5 Ibs/pies2 (240 Pa), y tan bajo ventana de temperatura de recolección de 10°C o menos Utilizando esta técnica, dichos mterpolímeros de bloque tienen al menos una fracción que tiene un contenido de comonómero molar mayor que una fracción correspondiente del interpolímero comparable En otro aspecto, el polímero inventivo es un interpolímero de olefina, preferiblemente que comprende etileno y uno o más comonómeros copolimepzables en forma pohmerizada, caracterizado por bloques múltiples (es decir, al menos dos bloques) o segmentos de dos o más unidades polimepzadas de monómero que difieren en las propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), más preferiblemente un copolimero de bloques múltiples, dicho interpolímero de bloque que tiene un pico (pero no justamente una fracción molecular) que eluye entre los 40°C y 130°C (pero sin recolectar y/o aislar las fracciones individuales), caracterizado porque dicho pico tiene un contenido de comonómero estimado por espectroscopia infrarroja cuando se expande con el uso de un cálculo del área (FWHM) ancho total/máximo medio, tiene un contenido de comonómero molar promedio mayor, preferiblemente de por lo menos un 5 por ciento mayor, más preferiblemente al menos 10 por ciento mayor, que aquél de un pico de un interpolímero aleatorio comparable de etileno a la misma temperatura de eluyeción y que se expande utilizando un calculo de área (FWHM) ancho total/máximo medio, donde dicho interpolímero aleatorio comparable de etileno tiene el/los mismo/s comonómero(s) y un índice de fusión, densidad, y contenido molar de comonómero (basado en el polímero total) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado. Preferiblemente, el Mw/Mn del interpolímero comparable está también dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado y/o el interpolímero comparable tiene un contenido total de comonómero dentro del 10 por ciento en peso de aquel del interpolímero bloqueado El cálculo del ancho total/máximo medio (FWHM) se basa en la relación de metilo respecto del área de respuesta de metileno [CH3/CH2] del detector infra-rojo del ATREF, donde el pico más alto (de mayor altura) se identifica desde la línea base, y entonces se determina el área de FWHM Para una distribución medida utilizando el pico de ATREF, el área de FWHM se define como el área bajo la curva entre T< y T2l donde T y T2 son puntos determinados, a la izquierda y a la derecha del pico de ATREF, dividiendo la altura del pico por dos, y entonces dibujando una línea horizontal hasta la línea de base que intersecta a las porciones derecha e izquierda de la curva ATREF Una curva de calibración para el contenido de comonómero se realiza utilizando copolímeros aleatorios de etileno/alfa-olefina, graficando el contenido de comonómeros de la RMN versus la relación del área FWHM del pico de TREF Para éste método infrarrojo, la curva de calibración se genera para el mismo tipo de comonómero de interés. El contenido de comonomeros del pico de TREF del polímero inventivo puede determinarse referenciando esta curva de calibración utilizando su relación de área de FWHM de metilo'metileno [CH3/CH2] del pico de TREF El contenido de comonómero puede medirse utilizando cualquier técnica adecuada, con técnicas basadas en la espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) preferida Con el uso de esta técnica, dichos interpolímeros bloqueados tienen un contenido molar de comonómeros mayor que un interpolímero comparable correspondiente Preferiblemente, para los interpolímeros de etileno y 1-octeno, el interpolímero de bloques tiene un contenido de comonómeros de la fracción de TREF que eluye entre los 40 y 130°C mayor que o igual que la cantidad (- 0,2013) T + 20,07, más preferiblemente mayor que o igual que la cantidad (-0,2013) T+ 21,07, en donde T es el valor numérico de la temperatura pico de eluyeción de la fracción de TREF que se compara, medida en °C La Figura 4 delinea en forma gráfica una modalidad de los interpolímeros de bloques de etileno y 1-octeno, en donde un esquema del contenido de comonómeros versus la temperatura de eluyeción de TREF para varios interpolímeros comparables de et?leno/1 -octeno (copolímeros aleatorios) se encuadra en una línea que representa (- 0,2013) T + 20,07 (línea sólida). La línea para la ecuación (- 0,2013) T + 21,07 se encuentra representada por una línea de puntos También, están descpptos los contenidos de comonómeros para las fracciones de varios interpolímeros de bloque de et?leno/1 -octeno de la invención (los copolímeros de bloques múltiples) Todas las fracciones de los interpolímeros de bloques tienen un contenido de 1-octeno significativamente mayor que cualquier línea a equivalentes temperaturas de eluyeción. Este resultado es característico del ¡nterpolímero inventivo y se cree que se debe a la presencia de bloques diferenciados dentro de las cadenas de polímero, que tienen tanto una naturaleza amorfa como cristalina. La Figura 5 despliega gráficamente la curva de TREF y los contenidos de comonómeros de las fracciones del polímero para el Ejemplo 5 y el Comparativo F que se discutirán más adelante. El pico que eluye desde 40 hasta 130°C, preferiblemente desde 60°C hasta 95°C para ambos polímeros se fracciona en tres partes, cada una de las cuales eluye sobre un rango de temperatura inferior a 10°C. Los datos reales para el Ejemplo 5 se encuentran representados por triángulos. El experto puede apreciar que se puede construir una curva de calibración adecuada para los interpolímeros que comprenden diferentes comonómeros y una linea utilizada como la comparación acomodada a los valores de TREF obtenida de los interpolímeros comparativos de los mismos monómeros, preferiblemente los copolímeros aleatorios realizados utilizando una composición de metaloceno u otra composición catalizadora homogénea. Los interpolímeros inventivos se caracterizan por un contenido molar de comonómeros mayor que el valor determinado a partir de la curva de calibración a la misma temperatura de eluyeción de TREF, preferiblemente al menos 5 por ciento mayor, más preferiblemente al menos 10 por ciento mayor. Además de los aspectos nombrados anteriormente y las propiedades aquí descpptas, los polímeros inventivos pueden estar caracterizados por una o mas características adicionales En un aspecto, el polímero inventivo es un interpolímero de olefina, que preferiblemente comprende etileno y uno o más comonómeros copohmepzables en forma polimepzada, caracterizados por bloques múltiples o segmentos de dos o más unidades polimepzadas de monómero que difieren en las propiedades químicas o físicas (interpolimero bloqueado), mas preferiblemente un copolímero de bloques múltiples, dicho interpolímero de bloque posee una fracción molecular que eluye entre los 40°C y 130°C cuando se fracciona utilizando incrementos de TREF, caracterizado en que dicha fracción tiene un contenido molar de comonomero mayor, preferiblemente al menos 5 por ciento mayor, más preferiblemente al menos 10, 15, 20 o 25 por ciento mayor, que aquel de una fracción de interpolímero aleatorio comparable de etileno, que eluye entre las mismas temperaturas, donde dicho interpo mero aleatorio comparable de etileno comprende los mismos comonomeros, preferentemente es/son el/los mismo/s comonomero/s, y un índice de fusión, densidad, y un contenido molar de comonomero (basado en el polímero total) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado Preferiblemente, el Mw/Mn del interpolimero comparable está también dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado y/o el interpolímero comparable tiene un contenido total de comonómero dentro del 10 por ciento en peso de aquel del interpolímero bloqueado Preferiblemente, los interpolimeros mencionados anteriormente son interpohmeros de etileno y al menos una a-olefina, especialmente aquellos interpolímeros que tienen una densidad de polímero total desde aproximadamente 0,855 hasta aproximadamente 0,935 g/cm3, y mas especialmente para los polímeros que tienen más que aproximadamente 1 mol por ciento de comonómero, el interpolímero bloqueado tiene un contenido de comonómeros de la fracción de TREF que eluye entre los 40 y 130°C superior o igual a la cantidad (- 0,1356) T + 13,89, mas preferiblemente superior o igual a la cantidad (-0,1356) T+ 14,93, y más preferiblemente superior o igual a la cantidad (-0,2013)T + 21,07, donde T es el valor numérico de la temperatura pico de eluyeciob de ATREF de la fracción de TREF que se compara, medida en °C Preferiblemente, para los interpolímeros de etileno mencionados anteriormente y al menos una alfa-olefina, especialmente aquellos interpolímeros que tienen una densidad total de polímero desde aproximadamente 0,855 hasta aproximadamente 0,935 g/cm3, y más especialmente para los polímeros que tienen más de aproximadamente 1 por ciento molar de comonómeros, el interpolímero bloqueado tiene un contenido de comonómero de la fracción de TREF que eluye entre los 40 y 130°C mayor que o igual que la cantidad (- 0,2013) T + 20,07, más preferiblemente mayor o igual que la cantidad (-0,2013) T+ 21,07, donde T es el valor numérico de la temperatura pico de eluyeción de la fracción de TREF que se compara, medida en °C En aún otro aspecto, el polímero inventivo es un interpolímero de olefina, preferiblemente que comprende etileno y uno o más comonómeros copolimepzables en forma polimepzada, caracterizado por bloques múltiples o segmentos de dos o más unidades polimepzadas de monómero que difieren en las propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), más preferiblemente un copolímero de bloques múltiples, dicho interpolímero de bloque que tiene una fracción molecular que eluye entre los 40°C y 130°C, cuando se fracciona utilizando incrementos de TREF, caracterizado porque cada fracción tiene un contenido de comonómeros de al menos aproximadamente 6 moles por ciento, tiene un punto de fusión mayor que aproximadamente 100°C Para aquellas fracciones que tienen un contenido de comonómero desde aproximadamente 3 por ciento molar hasta aproximadamente 6 por ciento molar, cada fracción tiene un punto de fusión de DSC de aproximadamente 110°C o mayor Más preferiblemente, dichas fracciones de polímero, que tienen al menos 1 por ciento molar de comonómeros, tienen un punto de fusión de DSC que corresponde a la ecuación. Tm > (-5,5926)(por ciento molar de comonómero en la fracción) + 135,90 En aún otro aspecto, el polímero inventivo es un interpolímero de olefina, preferiblemente que comprende etileno y uno o más comonómeros copolimepzables en forma polimepzada, caracterizado por bloques múltiples o segmentos de dos o más unidades polimepzadas de monómero que difieren en las propiedades químicas o físicas (interpolimero bloqueado), más preferiblemente un copolímero de bloques múltiples, dicho interpolímero de bloques que tiene una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C, cuando se fracciona utilizando incrementos de TREF, caracterizado en que cada fracción que tiene una temperatura de eluyeción de ATREF mayor o igual a aproximadamente 76°C, tiene una entalpia de fusión (calor de fusión) medido por DSC, correspondiente a la ecuación Calor de fusión (J/gm) < (3,1718) (Temperatura de eluyeción de ATREF en Celsius) - 136,58 Los interpolímeros de bloques inventivos tienen una fracción molecular que eluye entre los 40°C y 130°C, cuando se fracciona utilizando incrementos de TREF, caracterizados porque cada fracción que tiene una temperatura de eluyeción de ATREF entre los 40°C y menos que aproximadamente 76°C, tiene una entalpia de fusión (calor de fusión) de acuerdo con lo medido por DSC, correspondiendo a la ecuación Calor de fusión (J/gm) < (1,1312) (Temperatura de eluyeción de ATREF en Celsius) + 22,97 Medición de ia Composición de Comonómero del Pico de ATREF Mediante el Detector Infra-rojo La composición del comonómero del pico de TREF puede medirse utilizando un detector infra-rojo IR4 disponible de Polymer Char, Valencia, España (http //www polymerchar com/). El 'modo de la composición" del detector está equipado con un sensor de medición (CH2) y el sensor de la composición (CH3) que son filtros infra-rojos de banda angosta fijos en la región de 2800-3000 cm 1 El sensor de la medición detecta los carbonos de metileno (CH2) en el polímero (que directamente se refiere a la concentración del polímero en la solución) mientras que el sensor de la composición detecta a los grupos metilo (CH3) del polímero La relación matemática de la señal de la composición (CH3) dividido por la señal de la medición (CH2) es sensible al el contenido de comonómero del polímero medido en la solución y su respuesta está calibrada con los estándares del copolímero de etileno alfa-olefina conocidos El detector cuando se utiliza con un instrumento de ATREF proporciona una concentración (CH2) y una respuesta a la señal de la composición (CH3) del polímero eluyedo durante el proceso de TREF Una calibración de polímero específica puede crearse midiendo la relación del área del CH3 respecto de CH2 para los polímeros con el contenido de comonómero conocido (preferiblemente medido por RMN). El contenido de comonomero de un pico de ATREF de un polímero se puede estimar aplicando una calibración de referencia de la relación de las áreas para la respuesta individual de CH3 y CH2 (es decir, relación de área de CH3/CH2 versus el contenido de comonómeros) El área de los picos se puede calcular utilizando un cálculo de ancho total/máximo medio (FWHM) después de aplicar las líneas de base apropiadas para integrar las respuestas de la señal individual desde el cromatograma de TREF El cálculo del ancho total/máximo medio se basa en la relación del ara de respuesta de metileno respecto de metilo [CH2/CH3] desde el detector de ATREF infra-rojo, donde el pico mas alto (de mayor altura) se identifica desde la línea base, y entonces se determina el área de FWHM Para una distribución medida utilizando un pico de ATREF, el área de FWHM se define como el área bajo la curva entre T1 y T2, donde T1 y T2 son puntos determinados, a la izquierda y a la derecha del pico de ATREF, dividiendo la altura pico por dos, y luego dibujando una línea horizontal a la linea base, que intersecta las porciones izquierdas y derechas de la curva de ATREF La aplicación de la espectroscopia infra-roja para medir el contenido de comonómero de los polímeros en este método de ATREF-mfra-rojo es, en principio, similar a los sistemas de GPC/FTIR como se describe en las siguientes referencias Markovich, Ronald P , Hazlitt Lonnie G ; Smith, Lmley; "Development of gel-permeation chromatography-Fouper transform infrared spectroscopy for charactepzation of ethilene-based polyolefm copolymers" Polymeric Materials Science y Engineepng (1991), 65, 98-100 , y Deslaupers, P J , Rohlfing, D C , Shieh, E T , Quantifymg short chain branching microstructures m ethylene-1 -olefin copolymers using size exclusión chromatography and Fourier transform infrared spectroscopy (SEC-FTIR), Polymer (2002), 43, 59-170 , ambas incorporadas en su totalidad a la presente a modo de referencia misma composición y que tiene una temperatura de ATREF de Tx, que puede ser calculada a partir de Ln Pxo = a/Tx + ß Una vez que se obtiene el índice de bloque (Bl) para cada fracción de TREF preparatoria, se puede calcular el índice de bloque promedio de peso, ABI, para todo el polímero En algunas modalidades, ABI es mayor que cero, pero menor a aproximadamente 0,3 o desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 0,3 En otras modalidades, ABI es mayor que aproximadamente 0,3 y hasta aproximadamente 1,0, Preferiblemente, ABI debería estar en en el rango de desde aproximadamente 0,4 hasta aproximadamente 0,7, desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 0,7, o desde aproximadamente 0,6 hasta aproximadamente 0,9 En algunas modalidades, ABI está en el rango de aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,9, de aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,8, o de aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,7 de aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,6, de aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,5, o de aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,4 En otras modalidades, ABI se encuentra en el rango de desde aproximadamente 0 4 hasta aproximadamente 1,0, desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 1,0, o de aproximadamente 0,6 hasta aproximadamente 1,0, de aproximadamente 0,7 hasta aproximadamente 1,0, de aproximadamente 0,8 hasta aproximadamente 1,0, o de aproximadamente 0,9 hasta aproximadamente 1,0.

Otra característica del interpo mero inventivo de etileno/a-olefina es que el interpolimero inventivo de etileno/a-olefina comprende al menos una fracción de polímero que se puede obtener para el TREF preparatorio, donde la fracción tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,1 y hasta aproximadamente 1,0 y una distribución de peso molecular, Mw/Mn, mayor que aproximadamente 1,3 En algunas modalidades, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,6 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,7 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,8 y hasta aproximadamente 1,0, o mayor que aproximadamente 0,9 y hasta aproximadamente 1,0, En otras modalidades, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,1 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,2 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,3 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,4 y hasta aproximadamente 1,0, o mayor que aproximadamente 0,4 y hasta aproximadamente 1,0. En aún otras modalidades, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,1 y hasta aproximadamente 0,5, mayor que aproximadamente 0,2 y hasta aproximadamente 0,5, mayor que aproximadamente 0,3 y hasta aproximadamente 0,5, o mayor que aproximadamente 0,4 y hasta aproximadamente 0,5 En aún otras modalidades, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,2 y hasta aproximadamente 0,9, mayor que aproximadamente 0,3 y hasta aproximadamente 0,8, mayor que aproximadamente 0,4 y hasta aproximadamente 0,7, o mayor que aproximadamente 0,5 y hasta aproximadamente 0 6 Para los copolimeros de etileno y una a-olefina, los polímeros inventivos preferiblemente poseen (1) un PDI de al menos 1,3, más preferiblemente al menos 1,5, al menos 1,7, o al menos 2,0, y más preferiblemente al menos 2,6, hasta un valor máximo de 5,0, más preferiblemente hasta un máximo de 3,5, y especialmente hasta un máximo de 2,7, (2) un calor de fusión de 80 J/g o menos, (3) un contenido de etileno de al menos 50 por ciento por peso, (4) una temperatura de transición vitrea, Tg, inferior a -25°C, más preferiblemente inferior a -30°C, y/o (5) uno y solamente una Tm Además, los polímeros inventivos pueden tener, solos o en combinación con otras propiedades reveladas en el presente, un módulo de almacenamiento, G', tal que el log (G') es mayor que o igual a 400 kPa, preferiblemente superior o igual a 1,0 MPa, a una temperatura de 100°C Ademas, los polímeros inventivos poseen un módulo de almacenamiento relativamente plano como una función de la temperatura en el rango desde 0 hasta 100°C (ilustrado en la figura 6) que es característico de los copolímeros de bloque y hasta ahora desconocido para un copohmero de olefina, especialmente un copolímero de etileno y una o mas a-olefinas C3 8 alifáticas (El término "relativamente plano" en este contexto significa que el log G' (en Pascáis) disminuye por menos de un orden de magnitud entre 50 y 100°C, preferiblemente entre 0 y 100°C).

Los interpolímeros inventivos pueden caracterizarse posteriormente por una profundidad de penetración del análisis termomecánico de 1 mm a una temperatura de al menos 90°C tanto como un modulo de flexión de a 3 (kpsi) (20 MPa) a 13 kpsi (90 MPa) Alternativamente, los interpolimeros inventivos pueden tener una profundidad de penetración del análisis termomecánico de 1 mm a una temperatura de al menos 104°C como también un modulo flexión de al menos 3 kpsi (20 MPa) Pueden estar caracterizados porque tienen una resistencia a la abrasión (o pérdida de volumen) inferior a 90 mm3 La figura 7 muestra que el TMA (1 mm) versus módulo de flexión para los polímeros inventivos, en comparación con otros polímeros conocidos Los polímeros inventivos tienen significativamente mayor equilibrio de flexibilidad-resistencia al calor que otros polímeros Adicionalmente, los interpolímeros de etileno/a-olefina pueden tener un índice de fusión, l , desde 0,01 hasta 2000 g/10 minutos, preferiblemente desde 0,01 hasta 1000 g/10 minutos, más preferiblemente desde 0,01 hasta 500 g/10 minutos, y especialmente desde 0,01 hasta 100 g/10 minutos En ciertas modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen un índice de fusión, l2, desde 0,01 hasta 10 g/10 minutos, desde 0,5 a 50 g/10 minutos desde 1 hasta 30 g/10 minutos, desde 1 a 6g/10 minutos o desde 0,3 a 10 g/10 minutos En ciertas modalidades, el índice de fusión para los polímeros de etileno/a-olefma es de 1 g/10 minutos, 3 g/10 minutos o 5 g/10 minutos Los polímeros pueden tener pesos moleculares, Mw, desde 1 000 g/mol hasta 5 000 000 g/mol, preferiblemente desde 1000 g/mol hasta 1 000 000, más preferiblemente desde 10 000 g/mol hasta 500 000 g/mol, y especialmente desde 10 000 g/mol hasta 300 000 g/mol La densidad de los polímeros inventivos puede ser de 0,80 hasta 0,99 g/cm3 y preferiblemente para los copolímeros que contienen etileno desde 0,85 g/cm3 hasta 0,97 g/cm3 En ciertas modalidades, la densidad de los polímeros de etileno/a-olefma oscila entre 0,860 a 0,925 g/cm3 o 0,867 a 0,910 g/cm3 El proceso para realizar los polímeros se ha revelado en las siguientes solicitudes de patentes de invención Solicitud Provisional estadounidense 60/553,906, presentada el 17 de marzo de 2004, Solicitud Provisional estadounidense 60/662 937, presentada el 17 de marzo del año 2005 Solicitud Provisional de E U A 60/662 939, presentada el 17 de marzo del año 2005, Solicitud Provisional estadounidense 60/5662938, presentada el 17 de marzo del año 2005, Solicitud PCT No PCT/US2005/008916, presentada el 17 de marzo del año 2005, Solicitud PCT No PCT/US2005/008915, presentada el 17 de marzo del año 2005, y Solicitud PCT No PCT/US2005/008917, presentada el 17 de marzo del año 2005, todas las cuales están incorporadas en su totalidad a la presente a modo de referencia Por ejemplo, tal método comprende contactar etileno y opcionalmente uno o mas monómeros polimepzables de adición que no sean de etileno bajo las condiciones de polimerización de adición con una composición catahzadora que comprende 6- l)- il, S- 1- met?let?l)?mm?no)met?l)(2-oxo?l) zirconio dibencilo El catalizador (B2) es 1 2-b?s-(3,5-d?-t-but?lfen?leno)(1 -(N-(2- met?lc?clohex?l)-?mm?no)met?l)(2-oxo?l) zirconio dibencil El catalizador (C1) es (t-butilamido) dimetil (3-N-p?rrol?l- 1 ,2,3,3a,7a-?-?nden-1 -?l)s?lanot?tan?o dimetil preparado nicas de la patente de de ?do)d?(4-met?lfen?l)(2-met?l- d i metí I preparado de acuerdo con las enseñanzas de US-A- or (C3) es (t-but?lam?do)d?(4-met?lfen?l)(2-met?l- acen-1-?l)s?lanot?tan?o dimetilo preparado de acuerdo con las enseñanzas de US-A- or (D1) es dicloruro de b?s(d?met?ld?siloxano) disponible de Sigma-Aldrich Agentes de Transporte: Los Agentes de Transporte empleados incluyen dietilzmc d?(?-but?l)z?nc, d?(n-hex?l)z?nc, tpetilaluminio, tpoctilaluminio, tpetilgalio, b?s(d?met?l(t-but?l)s?loxano) de i-butilalummio, b?s(d?(tr?met?ls?l?l)am?da) de i-butilalummio, d?(p?r?d?n-2-metox?do) de n-octilalumimo b?s(n-octadec?l)?-but?lalum?n?o, b?s(d?(n-pent?l)am?da) de i-butila lum mío, b?s(2,6-d?-t-but?lfenóx?do de n-octilaluminio, d?(et?l( 1 -naft?l)am?da) de n-octilalummio, b?s(t-butildimetilsiloxido) de etilalummio, d?(b?(tr?met?ls?l?l)am?da) de etilalummio, b?s(2,3,6,7-d?benzo-1 -azacicloheptanamida) de etilalummio, b?s(2,3,6,7-d?benzo-1 -azacicloheptanoamida) de n-octilaluminio, b?s(d?met?l(t-but?l)s?lox?do de n-octilaluminio, etilzinc (2,6-d?fen?lfenox?do), y etilzinc (t-butoxido) Preferiblemente, el proceso precedente toma la forma de un proceso de solución continuo para formar los copolimeros de bloques, especialmente los copolimeros de bloques múltiples, preferiblemente los copohmeros de bloques múltiples lineales de dos o más monomeros, mas especialmente etileno y una olefina C3 20 o ciclo-olefina, y mas especialmente etileno y una a-olefina C .2o, utilizando catalizadores múltiples que no son capaces de interconversión Esto es que los catalizadores son químicamente diferentes. Bajo condiciones de polimerización de solución continua, el proceso se adecúa idealmente para la polimerización de las mezclas de los monómeros en conversiones altas de monómero Bajo estas condiciones de polimerización, el transporte desde el agente transportador de cadena al catalizador se vuelve ventajoso comparado con el crecimiento de la cadena, y los copolímeros de bloques múltiples, especialmente los copolimeros de bloques múltiples lineales se forman con gran eficiencia Los interpolimeros inventivos pueden diferenciarse de los copolímeros convencionales, los copolimeros aleatorios, las combinaciones físicas de los polímeros, y los copolímeros de bloques preparados mediante la adición secuencial del monómero, los catalizadores fluxionales, las técnicas polimerización vivas amónica o catiónica En particular, en comparación con un copolímero aleatorio de los mismos monomeros y el contenido del monómero a cp stal i n idad equivalente o al moulo, los interpolímeros inventivos tienen mejor (mayor) resistencia al calor de acuerdo con lo medido por el punto de fusión, mayor temperatura de penetración de TMA, mayor resistencia a la tracción a la alta temperatura, y/o mayor módulo de almacenamiento por torsión a la temperatura alta como de acuerdo con lo determinado por el análisis mecánico dinámico En comparación con un copo mero aleatorio que comprende los mismos monómeros y el contenido del monómero, los interpolímeros inventivos tienen una menor deformación permanente por compresión, particularmente a temperaturas elevadas, menor relajación de esfuerzo, mayor resistencia a la fluencia, mayor resistencia al corte, mayor resistencia de bloqueo, fraguado más rápida debido a la mayor temperatura de cristalización (solidificación), mayor recuperación (particularmente a elevadas I temperaturas), mejor resistencia a la abrasión, mayor fuerza de retracción, y mejor aceptación al aceite y al relleno. Los interpolimeros inventivos también exhiben una cristalización única y una relación de distribución de ramificado Esto es, los interpolímeros inventivos tienen una diferencia relativamente grande entre la temperatura pico más alta medida utilizando CRYSTAF y DSC como una función del calor de fusión, especialmente si se compara con los copolímeros aleatorios que contienen a los mismos monómeros y el mismo nivel de monomeros o combinaciones físicas de los polímeros, tal como la combinación de un polímero de alta densidad y un copolímero de menor densidad, a una densidad total equivalente Se cree que esta característica única de los interpohmeros inventivos se debe a la distribución única del comonómero en los bloques dentro del esqueleto del polímero En particular, los interpolimeros inventivos pueden comprender bloques alternantes de diferente contenido de comonómero (que incluyen bloques de homopolímeros) Los interpolímeros inventivos pueden también comprender una distribución en el número y/o medida de bloque de los bloques del polímero de diferente densidad o del contenido del comonómero, que es el tipo Schultz-Flory de distribución Además, los interpolímeros inventivos también tienen un punto de fusión de pico único y un perfil de temperatura de cristalización que es substancialmente independiente de la densidad del polímero, módulo y morfología En una modalidad preferida, el orden microcpstalino de los polímeros demuestra esferulitas y lámelas características que se distinguen de los copolímeros aleatorios o de bloque, aún a valores PDI que son menores que 1,7, o aún menores que 1,5, hacia abajo hasta menos de 1,3. Además, los interpolímeros inventivos pueden preparase utilizando técnicas para influir en el grado o nivel del bloqueo Esto es que la cantidad de comonómero y la longitud de cada bloque o segmento de polímero puede ser alterado mediante el control de la relación y el tipo de catalizadores y agente transportador como también de la temperatura de la polimerización, y otras variables de la polimerización Un beneficio sorprendente de este fenómeno es el descubrimiento de que mientras que el grado de bloqueo se incrementa, las propiedades ópticas, resistencia al corte y las propiedades de recuperación de la alta temperatura del polímero resultante mejoran En particular, la bruma disminuye mientras la claridad, la resistencia al corte y las propiedades de recuperación de la alta temperatura aumentan mientras que el número promedio de I bloques en el polímero aumenta Seleccionando los agentes de ! transporte y las combinaciones de los catalizadores que tienen la i i capacidad de transferencia de cadena deseada (tasas altas de transporte con bajos niveles de terminación de cadena) otras formas de la terminación del polímero se suprimen efectivamente De acuerdo con ello, se observa poca o ninguna eliminación de ß-hidruro en la polimerización de las mezclas del comonómero de etileno/ a- olefina de acuerdo con las modalidades de la invención y los bloques cristalinos resultantes son altamente, o substancialmente completamente lineales, con poca ramificación de cadena o ninguna.

Los polímeros con terminaciones de cadena altamente cristalinas pueden prepararse selectivamente de acuerdo con las modalidades de la invención En las aplicaciones de los elastómeros, la reducción de la cantidad relativa del polímero que termina con un bloque amorfo, reduce el efecto diluyente intermolecular en las regiones cristalinas Este resultado puede obtenerse eligiendo agentes de transporte de cadena y catalizadores que tienen una respuesta apropiada al hidrógeno u otros agentes de terminación de cadena Específicamente, si el catalizador que produce polímeros altamente cristalinos es más susceptible a la terminación de cadena (tal como el uso del hidrógeno) que el catalizador responsable de la producción del segmento del polímero menos cristalino (tal como por medio de la incorporación del comonómero más alto, regio-error, o la formación del polímero atáctico), entonces los segmentos del polímero cristalino van a poblar en forma preferencial las porciones terminales del polímero No solamente son los grupos terminados resultantes cristalinos, sino que en el momento de su terminación, el polímero altamente cristalino que forma el sitio del catalizador está otra vez disponible para la reiniciación de la formación del polímero El polímero inicialmente formado es, por lo tanto, otro segmento de polímero altamente cristalino De acuerdo con ello, ambas terminales del copolímero de bloques múltiples resultante son preferencialmente altamente cristalinas Los interpolímeros de etileno/a-olefina utilizados en las modalidades de la invención son preferiblemente interpolímeros de etileno con al menos una a-olefina C3-C20 Se prefieren especialmente los copolímeros de etileno y a-olefina C3-C20 Los interpolímeros pueden luego comprender diolefina C4-C18 y/o alquenilbenceno Los comonomeros no saturados adecuados útiles para polimepzar con el etileno incluyen, por ejemplo, monómeros etilenicamente no saturados, dienos, polienos, alquenilbencenos, etc conjugados y no conjugados Ejemplos de tales comonómeros incluyen a -olefinas C3-C20. tales como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-penteno, 4-met?l- 1 -penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y lo similar Especialmente preferidos son 1-buteno y 1-octeno Otros monómeros adecuados incluyen estireno, estireno sustituido con halo o con alquilo, vinilbenzociclobutano, 1 ,4-hexad?eno, 1 ,7-octad?eno, y nafténicos (por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno y cicloocteno) Mientras que los interpo meros de etileno/a-olefina son los polímeros preferidos, otros polímeros de etileno/olefma pueden también ser utilizados Las olefinas se usan en el presente para referirse a la familia de compuestos basados en hidrocarburos no saturados con al menos un doble enlace de carbono-carbono Dependiendo de la selección de los catalizadores, cualquier olefina puede usarse en las modalidades de la invención Preferiblemente, las olefinas adecuadas son compuestos aromáticos y alifáticos C3 20 que contienen insaturacion vinihca, como también compuestos cíclicos, tales como ciclobuteno, ciclopenteno, diciclopentadieno, y norborneno, que incluyen pero no están limitados a norborneno substituido en la posición 5 y 6 con los grupos hidrocarbilo o ciclohidrocarbilo C-¡ 2o También incluidas están las mezclas de tales olefinas así como también las mezclas de tales olefinas con compuestos de diolefina C4 40 Los ejemplos de los monómeros de olefina incluyen, pero sin limitación, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1 -hexadeceno, 1 -octadeceno, 1-eicoseno, 3-meti I- 1 -buteno, 3-meti I- 1 -penteno, 4-met?l-1 -penteno, 4,6-dimetil-1-hepteno, 4-v?n?lc?clohexeno, vinilciclohexano , norbornadieno, etihdeno norborneno, ciclopenteno, ciclohexeno, diciclopentadieno, cicloocteno, dienos C 40, que incluyen pero sin limitación 1,3-butadieno, 1 ,3-pentad?eno, 1 ,4-hexad?eno, 1 ,5-hexadieno, 1,7-octadieno, 1 ,9-decad?eno, otras a-olefinas C4 40 y lo similar. En ciertas modalidades, la cx-olef?na es propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno o combinaciones de ellos. Aunque cualquier hidrocarburo que contiene un grupo vi n i lo potencialmente puede ser utilizado en las modalidades de la invención, los eventos prácticos como la disponibilidad del monómero, costo, y la capacidad para retirar convenientemente al monómero no reaccionado del polímero resultante puede volverse más problemático ya que el peso molecular del monómero se vuelve demasiado alto. Los procesos de polimerización descpptos en la presente son bien adecuados para la producción de los polímeros de olefina que comprenden monomeros aromáticos de monovimlideno que incluyen estireno, o-metil estireno, p-metil estireno, t-butilestireno, y similares En particular, los interpolímeros que comprenden etileno y estireno pueden ser preparados siguiendo las enseñanzas de la presente invención Opcionalmente, pueden prepararse los copolímeros que comprenden etileno, estireno y una alfa olefina C3 20, opcionalmente, que comprenden un dieno C4 20, que tiene propiedades mejoradas Los monomeros de dieno no conjugados adecuados pueden ser un dieno de hidrocarburo de cadena recta, cadena ramificada o cíclica que tiene desde 6 hasta 15 átomos de carbono Ejemplos de dienos no conjugados adecuados incluyen, pero sin limitación, dienos acíclicos de cadena recta, tales como 1 ,4-hexad?eno, 1,6-octadieno, 1 ,7-octad?eno, 1 ,9-decad?eno, dienos acíchcos de cadena ramificada, tales como el 5-met?l-1 ,4-hexad?eno, 3 , J-d i met?l-1 ,6-octadieno, 3,7-d?met?l- 1 ,7-octad?eno e isómeros mezclados de dihidromipceno y dihidro-ocineno, dienos alicíchcos de anillo único, como el 1 ,3-c?clopentad?eno, 1 ,4-c?clohexad?eno, 1 ,5-c?clooctad?eno y 1 ,5-c?clododecad?eno, y los dienos fusionados aliciclicos de anillos múltiples y de anillo puenteado, tales como el tetrahidroindeno, tetrahidroindeno de metilo, diciclopentadieno, b?c?clo-(2,2,1 )-hepta-2,5-d?eno, alquenilo, alquilideno, cicloalquenilo y cicloalquilidennorbornenos, como por ejemplo 5-met?leno-2-norborneno (MNB), 5-propen?l-2-norborneno, 5-?soprop?l?deno-2-norborneno, 5-(4-c?clopenten?l)-2-norborneno, 5-c?clohex?l?den-2- norborneno, 5-v?n?l-2-norborneno, y norbornadieno De los dienos normalmente utilizados para preparar EPDMs, los dienos particularmente preferidos son 1 ,4-hexad?eno (HD), 5-et? l?den-2-norborneno (ENB), 5-v?n?l?den-2-norborneno (VNB), 5-met?leno-2-norborneno (MNB), y diciclopentadieno (DCPD) Los dienos especialmente preferidos son 5-et?l?deno-2-norborneno (ENB) y 1,4-hexadieno (HD) Una clase de polímeros deseables que se puede realizar de acuerdo con las modalidades de la invención son los interpolímeros elastoméricos de etileno una a-olefina C3 2o> especialmente propileno, y opcionalmente uno o mas monómeros de dieno Las a-olefmas preferidas para usar en esta modalidad de la presente invención se designan con la fórmula CH2 = CHR*, donde R* es un grupo alquilo ramificado o lineal de desde 1 hasta 12 átomos de carbono Los ejemplos a-olefinas adecuadas incluyen, pero no están limitadas a propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-met?l-1 -penteno, y 1-octeno Una a-olefina particularmente preferida es propileno Los polímeros basados en propileno generalmente se mencionan en la técnica como polímeros de EP o EPDM Los dienos adecuados para utilizar en la preparación de tales polímeros, especialmente los polímeros de EPDM de bloques múltiples incluyen a los dienos conjugados o no conjugados, de cadena recta o ramificada, cíclicos o pohcíchcos que compenden desde 4 hasta 20 carbonos Los dienos preferidos incluyen 1 ,4-pentad?eno, 1,4-hexadieno, 5-et?l?deno-2-norborneno, diciclopentadieno, ciclohexadieno, y 5-but?l?deno-2-norborneno. Un dieno particularmente preferido es 5-et?l?deno-2-norborneno Debido a que los polímeros que contienen dieno comprenden segmentos o bloques alternantes que contienen mayores o menores cantidades de dieno (incluso ninguna) y una a-olefina (incluso ninguna), la cantidad total del dieno y la a-olefina puede ser reducida sin la pérdida de las propiedades consiguientes del polímero. Es decir que dado que los monómeros de dieno y a-olefina están incorporados preferentemente en un tipo de bloque del polímero más que uniformemente o aleatoriamente a través de todo el polímero, ellos se utilizan más eficientemente y, consiguientemente la densidad de reticulado del polímero puede ser mejor controlada Tales elastómeros reticulables y los productos curados tienen propiedades ventajosas, que incluyen una resistencia a la tracción mayor y mejor recuperación de la elasticidad En algunas modalidades, los interpolímeros inventivos realizados con dos catalizadores que incorporan diferentes cantidades de comonómeros tienen una relación en peso de bloques formados desde 95 5 hasta 5 95 Los polímeros elastoméricos tienen en forma deseable un contenido de etileno desde 20 hasta 90 por ciento, un contenido de dieno desde 0,1 hasta 10 por ciento, y un contenido de a-olefina de desde 10 hasta 80 por ciento, basadas en el peso total del polímero Además, preferiblemente, los polímeros de bloques múltiples elastoméricos tienen un contenido de etileno de 60 hasta 90 por ciento, un contenido de 0,1 hasta 10 por ciento, y un contenido de a-olefina de 10 hasta 40 por ciento, en base al peso total del polímero Los polímeros preferidos son polímeros de alto peso molecular, que poseen un peso molecular promedio en peso (Mw) de 10 000 hasta aproximadamente 2 500000, preferiblemente de 20 000 hasta 500 000, mas preferiblemente desde 20000 hasta 350 000, y una pohdispersidad menor a 3,5, más preferiblemente menor a 3,0, y una viscosidad de Mooney (ML (1+4) 125°C) de 1 hasta 250 Mas preferiblemente, tales polímeros tienen un contenido de etileno de 65 hasta 75 por ciento, un contenido de dieno de 0 hasta 6 por ciento, y un contenido de a-olefina de 20 hasta 35 por ciento Los interpolimeros de etileno/a-olefina pueden ser funcionalizados mediante la incorporación de al menos un grupo funcional en su estructura de polímero Los grupos funcionales ejemplares pueden incluir, por ejemplo, ácidos carboxilicos etilénicamente no saturados mono-y di-funcionales, anhídridos de ácido carboxihco etilenicamente no saturados mono y di funcionles, sales de los mismos y esteres de los mismos. Tales grupos funcionales pueden ser injertados a un interpolímero de etileno/a-defina, o pueden ser copohmepzados con etileno y un comonómero adicional opcional para formar un interpolímero de etileno, el comonómero funcional y opcionalmente otros comonómero(s) Los medios para injertar grupos funcionales en el poheltileno se encuentran descpptos, por ejemplo, en las patentes de E U A números 4 762 890, 4 927 888, y 4950.541, cuyas descripciones se encuentran incorporadas en su totalidad a la presente a modo de referencia. Un grupo funcional particularmente útil es el anhídrido málico. La cantidad del grupo funcional presente en el interpolímero funcional puede variar. El grupo funcional puede normalmente estar presente en un interpolímero funcionalízado del tipo copolímero en una cantidad de al menos alrededor de aproximadamente 1,0 por ciento en peso, preferiblemente al menos aproximadamente 5 por ciento en peso, y más preferiblemente al menos aproximadamente 7 por ciento en peso. El grupo funcional va a estar típicamente presente en un interpolímero funcionalizado tipo copolímero en una cantidad menor a alrededor del 40 por ciento en peso, preferiblemente menor a aproximadamente 30 por ciento en peso, y más preferiblemente menos de aproximadamente 25 por ciento en peso.

Métodos de ensayo En los ejemplos que siguen, se utilizaron las siguientes técnicas analíticas: Método GPC para las Muestras 1-4 y A-C Se utiliza un robot automático de manejo con líquidos equipado con una aguja de calor fijada a 160°C para agregar suficiente 1,2,4-triclorobenceno estabilizado con 300 ppm de lonol a cada muestra seca de polímero para suministrar una concentración final de 30 mg/mL. Una pequeña varilla de vidrio para agitación se ubica en cada tubo y las muestras se calientan hasta 160°C durante 2 horas sobre un agitador orbital calentado que gira a 250 rpm. La solución del polímero concentrado luego se diluye hasta 1 mg/ml usando el robot automático de manejo con líquidos y la aguja calentada fija a 160°C. Se utiliza un sistema Symyx Rapid GPC para determinar los datos del peso molecular para cada muestra. Se usa una bomba Gilson 350 fijada a una velocidad de flujo de 2,0 ml/min para bombear el 1 ,2-diclorobenceno purgado con helio estabilizado con 300 ppm de lonol como la fase móvil a través de tres columnas de 300mm x 7,5mm mezcladas con Plgel 10 micrómetros (10 µm) B ubicadas en serie y calentadas hasta 160°C. Un detector de polímero Labs ELS 1000 se utiliza con el Evaporador fijo a 250°C, el Nebulizador se fija a 165°C, y la velocidad del flujo de nitrógeno se fija a 1,8 SLM a una presión de 60-80 psi (400-600 kPa) N2. Las i | muestras del polímero se calientan hasta 160°C y cada muestra se inyecta en un bucle de 250 µl utilizando el robot de manejo con líquidos y una aguja calentada. Se utiliza un análisis serial de las muestras del polímero utilizando dos aros interruptores e inyecciones superpuestas. Los datos de las muestras se recolectaron y analizaron utilizando un software Symyx Epoch™. Los picos son manualmente integrados y la información del peso molecular se informa sin corregir contra una curva de calibración estándar de poliestireno.

Método de CRYSTAF Estándar Las distribuciones ramificadas se determinan mediante el fraccionamiento del análisis de cristalización (CRYSTAF) utilizando una unidad de CRYSTAF 200 comercialmente disponible de PolymerChar, Valencia, España Las muestras se disuelven en 1,2,4 tpclorobenceno a 160°C (0,66 mg/mL) durante 1 hora y se estabiliza a 95°C durante 45 minutos El rango de las temperaturas muestreadas es de 95 hasta 30°C a una velocidad de enfriamiento de 0,2°C/m?nutos Un detector infrarrojo se utiliza para medir las concentraciones de la solución del polímero. Se mide la concentración soluble acumulada a medida que se cristaliza el polímero mientras disminuye la temperatura El derivado analítico del perfil acumulativo refleja la distribución de cadena corta del polímero La temperatura y el área picos de CRYSTAF se identifican mediante el módulo de análisis de pico incluido en el Software CRYSTAF (Versión 2001 b, PolymerChar, Valencia, España) La rutina para descubrir el pico de CRYSTAF identifica una temperatura pico como el máximo en la curva dW/dT y el área entre las inflexiones positivas más grandes en cada lado del pico identificado en la curva derivada Para calcular la curva de CRYSTAF, los parámetros preferidos del proceso se encuentran con una temperatura límite de 70°C y con parámetros suavizantes superiores al límite de la temperatura de 0,1, y por debajo de la temperatura límite de 0,3 Método de DSC Estándar (Con exclusión de las Muestras 1-4 y A- C) Los resultados de la Calorimetría de Escaneo Diferencial se determinan utilizando un DSC TAI modelo Q1000 equipado con un accesorio RCS de enfriamiento y un automuestreador. Se utiliza un flujo de gas de nitrógeno de purga de 50 ml/minutos. La muestra es prensada en una película delgada y fundida en la prensa a aproximadamente 175°C y luego se enfría con aire hasta una temperatura ambiente (25°C). Se cortan luego 3-10 mg de material en un disco de 6 mm de diámetro, se pesa con exactitud, se ubica en un recipiente de aluminio liviano (aproximadamente 50 mg), y luego se cierra con pliegue. El comportamiento térmico de la muestra se investiga de acuerdo con el siguiente perfil de temperatura. Se calienta la muestra rápidamente hasta 180°C y se mantiene isotérmica durante 3 minutos con el fin de eliminar cualquier historia térmica previa. La muestra luego se enfría hasta -40°C a una velocidad de enfriamiento de 10°C/m?n y se mantiene a -40°C durante 3 minutos. La muestra luego se calienta hasta 150°C a una velocidad de calentamiento de 10°C/m?nutos. Las curvas de enfriado y del segundo calentamiento se registran. El pico de fusión de la DSC se mide como el máximo en la velocidad del flujo de calor (W/g) con respecto a la línea de base lineal bosquejada entre los -30°C y el final de la fusión. El calor de fusión se mide como el área bajo la curva de fusión entre los -30°C y el final de la fusión utilizando una línea de base lineal.

Método GPC (Excluidas las Muestras 1-4 y A-C) El Sistema de Cromatografía mediante Permeacion de Gel consiste en un instrumento del Polymer Laboratories Modelo PL-210 o en un instrumento del Polymer Laboratories Modelo PL-220 Los compartimentos de columna y carrusel se operan a 140 °C Se utilizan tres columnas B mezcladas 10-m?crones de Polymer Laboratories El solvente es 1,2,4 tpclorobenceno Las muestras se preparan a una concentración de 0,1 gramos de polímero en 50 mililitros de solvente que contienen 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT) Las muestras se preparan mediante una agitación ligera durante 2 horas a 160°C El volumen de la inyección que se utiliza es de 100 micro tros y la velocidad del flujo es de 1,0 ml/minuto La calibración del establecimiento de la columna GPC se lleva a cabo con 21 estándares de pohestireno de distribución de peso molecular estrecho con pesos moleculares que oscilan desde 580 hasta 8 400 000, dispuestos en 6 mezclas de "cóctel" con al menos una década de separación entre los pesos moleculares individuales Los estándares son comprados en Polymer Laboratories (Shropshire, Reino Unido) Los estándares de pohestireno se preparan a 0,025 gramos en 50 mililitros de solvente para los pesos moleculares iguales o superiores a 1 000 000, y 0,05 gramos en 50 mililitros de solvente para los pesos moleculares inferiores a 1 000 000 Los estándares de pohestireno se disuelven a 80°C con una agitación suave durante 30 minutos Las mezclas estándar estrechas se realizan primero con el fin de disminuir el componente de peso molecular más alto para minimizar la degradación Los pesos moleculares pico estándar de pohestireno se convierten en pesos moleculares de pol ißti leño utilizando la siguiente ecuación (de acuerdo con lo descppto en Williams y Ward, J Polym Sci , Polym Lßt_, 6,621 (1968)) Mpo,?etlleno = 0,431 (Mp0?,„l?reno) Los cálculos del peso molecular equivalente de po eti leno se llevan a cabo utilizando un software Viscotek TpSEC Versión 3.0 Deformación Permanente por Compresión La deformación permanente por compresión se mide de acuerdo con la ASTM D 395 La muestra se prepara apilando discos redondos de 25,4 mm de diámetro, de 3,2 mm, 2,0 mm, y 0,25 mm de espesor hasta alcanzar un espesor total de 12,7 mm Los discos se cortan de placas moldeadas por compresión de 12,7 cm x 12,7 cm, moldeadas con una prensa caliente bajo las siguientes condiciones1 cero de presión durante 3 minutos a 190°C, seguido por 86 MPa durante 2 minutos a 190°C, seguido por el enfriamiento dentro de la prensa con agua corriente fría a 86 MPa Densidad Las muestras para medir la densidad se preparan de acuerdo con ASTM D 1928 Se hacen las mediciones dentro de una hora de la presión de la muestra utilizando ASTM D792, Método B Módulo de Flexión/Secante/Módulo de Almacenamiento Las muestras se moldean por compresión utilizando la ASTM D 1928 Los módulos de flexión y un 2 por ciento secante se miden de acuerdo con la ASTM D-790 El módulo de almacenamiento se mide de acuerdo con la ASTM D 5026-01 o una técnica equivalente Propiedades Ópticas Las películas de 0,4 mm de espesor son moldeadas por compresión utilizando una prensa caliente (Carver Modelo #4095-4PR1001R) Se colocan las pellas se ubican entre las hojas del politetraflúoretileno, se calientan a 190 °C a 55 psi (380 kPa) durante 3 minutos, seguido de 1,3 MPa durante 3 minutos, y luego 2,6 MPa durante 3 minutos La película se enfría luego en la prensa con agua fría corriente a 1,3 MPa durante 1 minuto Las películas moldeadas por compresión se utilizan para mediciones ópticas, comportamiento de la tracción, recuperación, y relajación del esfuerzo La claridad se mide utilizando un BYK Gardner Haze-gard tal como se especifica en la ASTM D 1746 Los 45° de brillo se miden utilizando un BYK Gardner Glossmeter Microgloss 45° tal como se especifica en la ASTM D-2457 La bruma interna se mide utilizando un BYK Gardner Haze-gard basado en el Procedimiento A de la ASTM D 1003 Se aplica aceite mineral a la superficie de la película hasta eliminar las rayaduras de la superficie.

Propiedades Mecánicas - Tracción, Histéresis, y Corte El comportamiento del esfuerzo-tensión en la tensión uniaxial se mide utilizando especímenes de microtracción ASTM D 1708. Las muestras se estiran con un Instron al 500 por ciento min"1 a 21°C. La resistencia a la tracción y la elongación al corte se informan desde un promedio de 5 especímenes. Un 100% y 300% de histéresis se determinan a partir de la carga cíclica de tensión del 100 por ciento y 300 por ciento, utilizando los especímenes de microtracción de la ASTM D 1708 con un instrumento Instron™. La muestra se carga y recarga a 267% min"1 durante 3 ciclos a 21°C. Los experimentos cíclicos al 300 por ciento y a 80°C se conducen utilizando una cámara ambiental. En el experimento a 80°C, se permite que la muestra se equilibre durante 45 minutos a la temperatura del ensayo antes de ensayarla. En el experimento cíclico de tensión del 300 por ciento a 21°C, se registra el esfuerzo de retracción al 150 por ciento de tensión del primer ciclo de descarga. El porcentaje de recuperación para todos los experimentos se calculan a partir del primer ciclo de descarga utilizando la tensión a la que la carga vuelve hasta la línea base. El porcentaje de recuperación se define del siguiente modo: % Recuperación = e¡ - ex x 100 £f en donde e es la tensión tomada para la carga cíclica y es es la tensión en la que la carga retorna hasta a la línea de base durante el primer ciclo de descarga La relajación del esfuerzo se mide al 50 por ciento de tensión y a 37°C durante 12 horas utilizando un instrumento Instron™ equipado con una cámara ambiental La geometría de evaluación fue de 76 mm x 25 mm x 0,4 mm. Después de equilibrar a 37°C durante 45 minutos en la cámara ambiental, la muestra fue estirada hasta un 50 por ciento de tensión a 333% min 1 El esfuerzo se registró como una función de tiempo durante 12 horas El porcentaje de relajación de esfuerzo después de 12 horas se calculó con el uso de la fórmula- % Relajación de Esfuerzo = Ln_ - L?j_ x 100 Lo en donde L0 es la carga al 50% de tensión a tiempo 0 y L1 es la carga a 50 por ciento de tensión después de 12 horas. Los experimentos de corte muescado de tracción se llevan a cabo sobre muestras que tienen una densidad de 0,88 g/cc o menos utilizando un instrumento Instron™. La geometría comprende una sección de evaluación de 76 mm x 13 mm x 0,4 mm con un diente de corte de 2 mm en la muestra a la mitad de la longitud del espécimen La muestra se estira a 508 mm min"1 a 21°C hasta que se rompe La energía del corte se calcula como el área bajo la curva de elongación de esfuerzo hasta la tensión en la carga máxima. Se informó un promedio de al menos 3 especímenes TMA El análisis de mecánica térmica (Temperatura de Penetración) se conduce en discos moldeados por compresión de 30 mm diámetro de x 3,3 mm de espesor, formados a 180°C y 10 MPa moldeados por presión durante 5 minutos y luego templados con aire. El instrumento utilizado es un TMA 7, marca disponible de Perkin-Elmer. En el ensayo, una sonda con una punta de radio de 1,5 mm (P/N N519-0416) se aplica a la superficie del disco de muestra con una fuerza de 1N. La temperatura se eleva a 5°C/min a partir de 25°C. La distancia de la penetración de la sonda se mide como una función de la temperatura. El experimento termina cuando la sonda ha penetrado 1 mm dentro de la muestra.

DMA El Análisis de Mecánica Dinámica (DMA) se mide en discos moldeados por compresión formado en una prensa caliente a 180°C a 10 MPa de presión durante 5 minutos y luego se enfría con agua en la prensa a 90°C/minuto. El ensayo se conduce utilizando un reómetro de tensión controlada ARES (TA instruments) equipado con accesorios voladizos duales para el ensayo de torsión. Una placa de 1,5 mm se prensa y se corta en una barra de dimensiones de 32 x 12 mm. La muestra se sujeta a ambas terminales entre accesorios separados por 10 mm (separación de agarraderas ?L) y se somete a distintos pasos de temperatura sucesivas desde -100°C hasta 200°C (5°C por paso). A cada temperatura, el módulo de torsión G' se mide a una frecuencia angular de 10 rad/s, manteniéndose la amplitud de la tensión mantenida entre 0,1 por ciento y un 4 por ciento hasta asegurar que el torque es suficiente y que la medición permanece en el régimen lineal Se mantiene una fuerza inicial estática de 10 g (modo de auto-tensión) para prevenir flojedad en la muestra cuando ocurre la expansión térmica Como consecuencia, la separación ?L de las agarraderas aumenta con la temperatura, particularmente por arriba de los puntos de fusión o ablandamiento de la muestra del polímero. El ensayo se detiene a la máxima temperatura o cuando el espacio entre los accesorios alcanza los 65 mm índice de fusión El índice de fusión, o l2, se mide de acuerdo con ASTM D 1238, Condición 190°C/2,16 kg El índice de fusión, o l10 también se mide de acuerdo con ASTM D 1238, Condición 190°C/10 kg ATREF El análisis de fraccionamiento por eluyeción con aumento de la temperatura analítico (ATREF) se conduce de acuerdo con el método descppto en la patente de invención estadounidense N° 4.798081 y Wilde L , Ryle, T R , Knobeloch, D C , Peat I.R., Determmation of Branching Distributions m Polyethylene and Ethylene Copolymers, J Polym. Sci., 20, 441-455 (1982), que se incorporan en el presente documento en su totalidad La composición a ser analizada se disuelve en tpclorobenceno y se permite que cristalice en una columna que contiene un soporte inerte (una inyección de acero inoxidable) reduciendo la temperatura lentamente hasta 20°C en una velocidad de enfriamiento de 0,1°C/m?nuto La columna se equipa con un detector infra-rojo Una curva de cromatograma de ATREF se genera luego eluyendo la muestra del polímero cristalizado desde la columna aumentando lentamente la temperatura del solvente de eluyeción (tpclorobenceno) desde 20 hasta 120°C a una velocidad de 1,5°C/m?nuto Análisis de ,3C RMN Se prepararon las muestras agregando aproximadamente 3g de una mezcla 50/50 de tetracloroetano-d2/ortod?clorobenceno a una muestra de 0,4 en un tubo de 10 mm de RMN Las muestras se disolvieron y homogeneizaron calentando el tubo y sus contenidos a 150°C Los datos se recolectaron usando un espectrómetro JEOL Eclipse™ 400MHz o un espectrómetro Vanan Unity Plus™ 400MHz, correspondiendo a una frecuencia de resonancia de 13C de 100,5 MHz Los datos se adquirieron utilizando 4000 transientes por archivo de datos con un retraso de repetición de pulso de 6 segundos Para lograr un mínimo de señal-a-ruido para el análisis cuantitativo, se agregan los archivos de datos múltiples juntos El ancho del espectro es de 25 000 Hz con un tamaño de archivo mínimo de 32K puntos de datos Se analizan las muestras a 130°C en un explorador de banda ancha de 10 mm La incorporación del comonómero se determina utilizando el método triada de Randall (Randall J C , JMS-Rev Macromol Chem Phys , C29, 201-317 (1989), que se incorpora en la presente en su totalidad Fraccionamiento del polímero por TREF El fraccionamiento TREF de gran escala se lleva a cabo disolviendo 15-20 g de polímero en 2 litros de 1 ,2,4-triclorobenceno (TCB) agitando durante 4 horas a 160°C Se fuerza la solución del polímero mediante nitrógeno a 15 psig (100 kPa) en una columna de acero de 3 pulgadas por 4 pies (7,6 cm x 12 cm) empacada con una mezcla de 60.40 (v v) de perlas de vidrio de calidad técnica, esféricas de malla (600-425 µm) 30-40 (disponible de Potters Industries, HC 30 Box 20, Brownwood, TX, 76801) e inyección de cable de diámetro cortado de 0,028" (0,7mm) de acero inoxidable (disponible de Pellets, Ine 63 Industrial Drive, North Tonawanda, NY, 14120) La columna se sumerge en un encamisado de aceite controlado térmicamente, fijado incialmente en 160°C. La columna primero se enfría balísticamente hasta 125°C, luego se enfría hasta 20°C a 0,04°C por minuto y se mantiene durante una hora El TCB nuevo se introduce a aproximadamente 65 ml/mm mientras la temperatura se aumenta a 0,167°C por minuto. Porciones de aproximadamente 2000 ml de eluyente de la columna preparatoria de TREF se recolectan en un recolector de fracción calentado, estación 16 El polímero se concentra en cada fracción utilizando un evaporador giratorio hasta aproximadamente 50 hasta 100 ml de los restos de la solución del polímero. Se dejan reposar a las soluciones concentradas toda la noche antes de agregar un exceso de metanol, se filtran y enjuagan (aprox. 300-500 ml de metanol incluido el enjuague final). El paso de filtración se lleva a cabo en un vacío en la posición 3 ayudado por la estación de filtración utilizando un papel de filtro revestido de 5,0 µm de politetrafluoretileno (disponible de Osmonics Inc., Cat# Z50WP04750). Las fracciones filtradas se secan durante toda la noche en un horno al vacío a 60°C y se pesaron en una balanza analítica antes de un ensayo posterior.

Resistencia a la fusión La resistencia a la fusión (MS) se mide medíante el uso de un reómetro capilar ajustado a un diámetro de 2,1 mm, dado de 20:1 con un ángulo de entrada de aproximadamente 45 grados. Después de equilibrar las muestras a 190°C durante 10 minutos, el pistón se corre a una velocidad de 2,54 cm/minuto (1 pulgada/minuto). La temperatura del ensayo estándar es de 190°C. La muestra se extrae uniaxialmente hacia un juego de mordazas de aceleración ubicadas 100 mm por debajo del dado con una aceleración de 2,4 mm/seg 2. La fuerza de tracción requerida se registra como una función de la velocidad de levante de los rodillos de presión. La máxima fuerza de tensión alcanzada durante el ensayo se define como la resistencia a la fusión. En el caso de la fusión del polímero que exhibe resonancia de halado, la fuerza de tracción antes del comienzo de la resonancia de halado fue tomada como la resistencia a la fusión. La resistencia a la fusión es registrada en centiNewtons ("cN") Catalizadores El termino "durante toda la noche", si se utilizare, se refiere a un tiempo de aproximadamente 16-18 horas, el término "temperatura ambiente", se refiere a una temperatura de 20-25°C, y el término "alcanos mezclados" se refiere a una mezcla obtenida comercialmente, de hidrocarburos C6 9 alifaticos disponibles bajo la denominación comercial Isopar E®, de ExxonMobil Chemical Company En el caso de que el nombre de un compuesto de la presente invención no se conforme con la representación estructural de los mismos, prevalecerá la representación estructural. La síntesis de todos los complejos de metal y la preparación de todos los experimentos investigados se llevarán a cabo en una atmósfera seca de nitrógeno usando las técnicas de caja seca. Todos los solventes utilizados fueron de grado de HPLC y fueron secados antes de utilizarlos MMAO se refiere a un metilalumoxano modificado, un metilalumoxano modificado con tpisobutilaluminio disponible comercialmente de Akzo-Noble Corporation La preparación del catalizador (B1) se realiza del siguiente modo a)Preparac?on de (1- et?let?l)(2-h?drox?-3.5-d?(t-but?l) feniDmetilimina Se agrega 3,5-d?-t-but?lsal?c?laldehído(3,00 g) a 10 mL de isopropilamina La solución se torna rápidamente amarilla brillante Después de agitar a temperatura ambiente durante 3 horas, los volátiles se eliminan bajo vacio para proporcionar un sólido amarillo brillante, cristalino (Rendimiento 97 por ciento) b) Preparación de d ibencí lo de 1 ,2-b?s-(3,5-d?-t-but?lfen?leno)(1-(N-(1-met?let?l)?mm?no)met?l)-(2-oxo?l)z?rcon?o Una solución de (1 -met?let?l)(2-h?drox?-3,5-d?(t-but?l)fen?l)?m?na (605 mg, 2,2 mmol) en 5 L de tolueno se agrega lentamente a una solución de Zr(CH2Ph)4 (500 mg, 1,1 mmol) en 50 mL de tolueno La solución resultante amarillo oscuro se agita durante 30 minutos El solvente se retira bajo presión reducida para proporcionar el producto deseado como un solido marrón-rojizo La preparación del catalizador (B2) se realiza del siguiente modo aj Preparación de (1 -(2-met?lc?clohex?l)et?l)(2-oxo?l-3,5-d?(t-but?l)fen?l)?m?na Se disuelve 2-met?lc?clohex?lam?na (8,44 mL, 64,0 mmol) en metanol (90 mL), y se agrega d?-t-but?lsal?caldeh?do(10,00 g, 42,67 mmol) La mezcla de reacción se agita durante tres horas y luego se enfría hasta -25°C durante 12 horas El precipitado sólido amarillo resultante se recoge mediante filtración y se lava con metanol frío (2 x 15 mL), y luego se seca bajo presión reducida El suministro es 11,17 g de sólido amarillo El 1H RMN concuerda con el producto deseado como una mezcla de isómeros b) Preparación de dibencilo de b is-f 1 -(2-met?lc?clohex?l)et?l)(2-oxo?l-3,5-d?(t-but?l)fen?l)?m?no)z?rcon?o Una solución de ( 1 -(2-met?lc?clohex?l)et?l)(2-oxo?l-3,5-d?(t-b uti I )fen 11 )? mina (7,63 g, 23,2 mmol) en 200 mL de tolueno se agrega lentamente a una solución de Zr(CH2Ph)4 (5,28 g, 11,6 mmol) en 600 mL de tolueno La solución resultante color amarillo oscuro se agita durante 1 hora a 25°C La solución se diluye además con 680 mL de tolueno para proporcionar una solución que tiene una concentración de 0,00783 M Cocatalizador 1. Una mezcla de sales de metí Id ?(alq u lio C1 18)amon?o de tetrak?s(pentafluorfen?l)borato (de aquí en adelante armeenio borato), preparada mediante la reacción de una tpalquilam ina de cadena larga (Armeen™ M2HT, disponible desde Akzo-Nobel, Ine ) HCl y L?[B(C6F5)4], substancialmente tal como se describe en US 5 919 9883, Ej 2 Cocatalizador 2 Mezcla de sal de alquil C14 ?8 dimetilamonio de b?s(tr?s(pentafluorfen?l)-alumano)-2-undec?l?m?dazol?da, preparada de acuerdo con US 6 395671, Ej 16 Agentes transportadores: Los agentes transportadores empleados incluyen dietilzinc (DEZ, SA1), d?(?-but?l)z?nc (SA2), d?(n- hexil )z?nc (SA3), tpetilaluminio (TEA, SA4), tpoctilalummio (SA5), tpetilgaho (SA6), b?s(d?met?l(t-but?l)s?loxane) de i-butilaluminio (SA7), b?s(d?(tr?met?ls?i?l)am?da) de i-butilalummio (SA8), d?(p?r?d?n-2-metoxido) de n-octilaluminio (SA9), b?s(n-octadec?l)?-but?lalum?n?o (SA10), b?s(d?(n-pent?l)am?da) de i-buti laluminio (SA11), b?s(2,6-d?-t-butilfenóxido) de n-octilaluminio (SA12), d?(et?l(1 -naft?l)am?da) de n-octilaluminio (SA13) b?s(t-but?ld?met?ls?lox?do) de etilaluminio (SA14), d?(b?s(tr?met?ls?l?l)am?da) de etilalummio (SA15), b?s(2, 3,6,7-d?benzo-1 -azacicloheptanoa ida) de etilaluminio (SA16), b?s(2, 3,6,7-d?benzo-1 -azacicloheptaneamida) de etilaluminio (SA17), b?s(d?met?l(t-but?l)s?lox?do de n-octilaluminio (SA18), etilzinc (2,6-difenilfenoxido) (SA19), y etilzmc (t-butoxido) (SA20) Ejemplos 1-4, Comparativos A-C Condiciones Generales de Polimerización Paralela de alto Rendimiento Las polimerizaciones se conducen usando un reactor de polimerización paralela de alto rendimiento (PPR) disponible de Symyx Technologies Ine , y se operan substancialmente de acuerdo con las patentes de invención estadounidenses números 6 248 540, 6 030 917, 6 362 309, 6 306 658, y 6 316 663. Las copolimepzaciones de etileno se realizan a 130°C y 200 psi (1,4 MPa) con etileno según lo requerido de 1,2 equivalentes del cocata zador 1 basado en el total del catalizador usado (1,1 equivalentes cuando MMAO esta presente) Una serie de polimerizaciones se conducen a un reactor de presión paralelo (PPR) que comprende 48 celdas de reactor individuales en una disposición de 6 x 8 que están ajustadas con un tubo de vidrio pre-pesado. El volumen de trabajo en cada celda del reactor es de 6000 µL. Cada celda tiene la temperatura y presión controladas con agitador provisto con paletas individuales de agitación. El gas del monómero y el gas templado son entubados directamente hacia la unidad de PPR y controlados mediante válvulas automáticas. Los reactivos líquidos son agregados robóticamente a cada celda del reactor mediante jeringas y el reservorio del solvente se mezcla con alcanos. El orden de adición es solvente de alcanos mezclados (4 ml), etileno, comonómero de 1-octeno (1 ml), mezcla del cocatalizador 1 o cocatalizador 1/MMAO, agente transportador, y catalizador o mezcla del catalizador. Cuando se usa una mezcla de cocatalizador 1 y MMAO o una mezcla de dos catalizadores, los reactivos son premezclados en un pequeño matraz inmediatamente antes de la adición al reactor. Cuando se omite un reactivo en un experimento, el orden de adición anteriormente mencionado se mantiene de otra manera. Las polimerizaciones se conducen durante aproximadamente 1-2 minutos, hasta que se alcanzan los consumos predeterminados de etileno. Después de templar con CO, los reactores se enfrían y los tubos de vidrio se descargan. Los tubos se transfieren a una unidad de secado centrífuga/vacío, y se seca durante 12 horas a 60°C. Los tubos que contienen al polímero seco se pesan y la diferencia entre este peso y el peso tara brinda el rendimiento neto del polímero Los resultados están contenidos en el Cuadro 1. En el Cuadro 1 y en cualquier otra parte de la solicitud, los compuestos comparativos se indican mediante un asterisco (*) Los Ejemplos 1-4 demuestran la síntesis de los copolímeros de bloques lineales por la presente invención de acuerdo con lo probado por la formación de copolímero esencialmente monomodal de muy angosta MWD, cuando DEZ esta presente y un producto de distribución de amplio peso molecular bimodal, (una mezcla de polímeros producidos separadamente) en ausencia de DEZ Debido al hecho de que se sabe que el Catalizador (A1) incorpora más octeno que el Catalizador (B1), los diferentes bloques o segmentos de los copolímeros resultantes de la invención se basan distinguiblemente en la ramificación o la densidad.

Cuadro 1 Cat (A1)Cat (B1) Cocat MMAO Agente Rendi- E| (umol) Qjmol) (µmol) (umol) transportador miento Mn Mw/Mn hexilos ¡ (µmol) íg] I A* 0,06 - 0,066 0,3 - 0,1363 300502 3,32 J B* - 0,1 0110 05 - 0,1581 36957 1,22 2,5 C* 0,06 0,1 0,176 0,8 - 0,2038 45526 5,302 5,5 1 0,06 0,1 0,192 - DEZ (8,0) 0,1974 28715 1,19 4,8 2 0,06 0,1 0,192 - DEZ (80,0) 0,1468 2161 1,12 14,4 3 0,06 0,1 0,192 - TEA (8,0) 0,208 22675 1,71 4,6 4 0,06 0,1 0,192 - TEA (80,0) 0,1879 3338 1,54 9,4 1 C6 o contenido más alto de cadena por 1000 carbonos 2 Distribución de peso molecular bimodal Se puede observar que los polímeros producidos de acuerdo con la invención tienen una po I id i spe rs id ad relativamente estrecha (Mw/Mn) y mayor contenido de copolímeros en bloques (trímero, tetrámero, o mayor) que los polímeros preparados en ausencia de los agentes transportadores Otros datos que caracterizan a los polímeros de el Cuadro 1 se determinan mediante referencias a las figuras Más específicamente los resultados de la DSC y de ATREF muestran lo siguiente. La curva de la DSC para el polímero del Ejemplo 1 muestra un punto de fusión Tm a 115, 7°C (Tm) con un calor de fusión de 158,1 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 34,5°C con un área pico del 52,9 por ciento. La diferencia entre el Tm de la DSC y de TCrystaf es de 81,2°C. La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 2 muestra un pico con un punto de fusión de 109, 7°C (Tm) con un calor de fusión de 214,0 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 46,2°C con un área pico del 57,0 por ciento. La diferencia entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es de 63,5°C. La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 3 muestra un pico con un punto de fusión de 120, 7°C (Tm) con un calor de fusión de 160,1 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 66,1°C con un área pico del 71,8 por ciento La diferencia entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es de 54,6°C La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 4 muestra un pico con punto de fusión de 104, 5°C (Tm) con un calor de fusión de 170,7 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 30°C con área pico del 18,2 por ciento La diferencia entre el Tm de la DSC y de Tcrystaf es de 74,5°C La curva de DSC para el comparativo A muestra un punto de fusión (Tm) de 90,0°C con un calor de fusión de 86,7 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 48,5°C con un área pico del 29,4 por ciento Ambos valores son consistentes con una resina que es de baja densidad La diferencia entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es de 41,8°C La curva de DSC para el comparativo B muestra un punto de fusión (Tm) de 129, 8°C con un calor de fusión de 237,0 J/g. La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 82,4°C con un área pico del 83,7 por ciento Ambos valores son consistentes con una resina que es de alta densidad La diferencia entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es de 47,4°C La curva de DSC curva para la Comparativa C muestra un punto de fusión (Tm) de 125, 3°C con un calor de fusión de 143,0 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 81,8°C con un área pico de 34,7 por ciento así como también un pico cristalino más bajo a 52,4°C La separación entre los dos picos es consistente con la presencia de un polímero cristalino elevado y un polímero cristalino bajo La diferencia entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 43,5°C Ejemplos 5-19, Comparativos D-F, Polimerización de Solución Continua. Catalizador A1/B2 -i- DEZ Las polimerizaciones de la solución continua se llevan a cabo en un reactor autoclave controlado por computadora equipado con un agitador interno. Los solventes de alcanos mezclados purificados (Isopar™ E disponible de ExxonMobil Chemical Company), etileno a 1,22 kg/hora (2,70 Ibs/hora), 1-octeno, e hidrógeno (donde se use) se suministran a un reactor de 3,8 L equipado con una camisa para el control de la temperatura y un termopar interno. La alimentación del solvente al reactor se mide mediante un controlador de flujo de masa. Una bomba de diafragma de velocidad variable controla la velocidad del flujo del solvente y la presión al reactor. A la descarga de la bomba, se toma una corriente lateral para proveer un flujo de enjuague para las líneas de inyección del catalizador y cocatalizador 1 y el agitador del reactor. Estos flujos se miden mediante medidores de flujo de masa Micro-Motion y se controlan mediante válvulas de control o por ajustes manuales de válvulas de aguja. El solvente remanente se combina con 1-octeno, etileno, e hidrógeno (donde se use) y se alimenta al reactor. Un controlador de flujo de masa se utiliza para enviar el hidrógeno al reactor cuando sea necesario. La temperatura de la solución de solvente/monómero se controla mediante el uso de un intercambiador de calor antes de ingresar al reactor. Esta corriente entra al fondo del reactor. Las soluciones del componente catalizador se miden usando bombas y medidores del flujo de masa y se combinan con el solvente de enjuague del catalizador y se introduce en el fondo del reactor. El reactor se opera lleno de líquido a 500 psig (3,45 MPa) con un vigoroso agitado. El producto se retira a través de tuberías de salida que se encuentran en la parte superior del reactor. Todas las tuberías de salida del reactor están trazadas con vapor y aisladas. La polimerización es detenida mediante el agregado de una pequeña cantidad de agua en la tubería de salida junto con cualquier estabilizador u otros aditivos y pasando la mezcla a través de un mezclador estático La corriente del producto se calienta luego pasándola a través de un intercambiador de calor antes de la desvolatihzación. El producto polimépco se recupera por extrusión usando un extrusor desvolatilizador y un peletizador de agua enfriada. Los detalles del proceso y los resultados están contenidos en el Cuadro 2 Las propiedades del polímero seleccionado se proveen en el Cuadro 3. o Cuadro 2 Detalles del Proceso para la preparación de Polímeros Ejempla Cat CatA1 Cat B2 DEZ DEZ Cocat Cocat Poli CfiH.6 Solv. H2 T A12 Flujo B23 Flujo Conc Flujo Conc. Flujo [C2H4]/ Tasa5 C Ex. kq/hr kg/hr sccm' °c Ppm kg/hr ppm kg/hr % kg/hr pm kg/hr [DEZl4 kg/hr % D* 1,63 12,7 29,90 120 142,2 0,14 - 0,19 0,32 820 0,17 536 1,81 8 E' 9,5 5,00 ' - - 109 0,10 0,19 -* 1743 0,40 485 1,47 8 F" 11.3 251.6 ' 71,7 0.06 30,8 0.06 - — " 0,11 - 1,55 8 5 ' - 1 " 0,14 30,8 0,13 0.17 0,43 " 0,26 419 1,64 8 6 1 4,92 ' ** 0.10 30.4 0,08 0,17 0.32 " 0,18 570 1,65 8 7 1 21.70 ' fc 0,07 30.8 0,06 0,17 0,25 0,13 718 1,60 8 8 ' 36.90 *• 0,06 " 0,10 " 0,12 1778 1,62 9 9 1 78.43 ' *" " " 0,04 4596 1,63 9 10 0,00 123 71,1 0,12 30,3 0,14 0,34 0,19 1743 0,08 415 1.67 9 11 " 120 71,1 0,16 0,17 0,80 0,15 1743 0,10 249 1,68 8 12 '• 121 71,1 0,15 0,07 • 0,09 1743 0,07 396 1,70 9 13 '• 122 71,1 0,12 0,06 ' 0,05 1743 0,05 653 1,69 8 14 ' 120 71,1 0,05 0,29 1 0,10 1743 0,10 395 1,41 8 15 2,45 71.1 0.14 0.17 ' 0,14 1743 0,09 282 1.80 8 16 122 71,1 0,10 0,13 0,07 1743 0,07 485 1,78 9 17 1 121 71,1 0,10 0,14 0,08 1743 '' 506 1,75 8 18 0,69 121 71,1 " 0,22 1 0,11 1743 0,10 331 1,25 8 19 0,32 1 122 71,1 0,06 " 0,09 1743 0,08 367 1,16 9 Comparativo, no un ejemplo de la invención 1 estándar cm3/min 2 [N-(2,6-di(1-metiletil)fenil)amido)(2-isopropilfenil)(a-naftaleno-2-diil(6-piridin-2-diil)met dimetil 3 bi s-( 1 -(2-metilciclohexil)etil)(2-oxo¡l-3,5-di(t-butil)fenil)immino)zirconio di bencil 4 Relación molar en el reactor 5 Tasa de producción del polímero 6. Porcentaje de conversión de etileno en el reactor 7 eficiencia, kg polímero/g M donde g M = g Hf + g Zr O Cuadro 3 Propiedades de ¡os Polímeros Ejemplares u> Los polímeros resultantes se ensayan por DSC y ATREF como con los ejemplos previos. Los resultados son los siguientes: La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 5 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 119, 6°C con un calor de fusión de 60,0 J/g. La curva del CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 47,6°C con un área pico del 59,5 por ciento. El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es de 72,0°C. La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 6 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 115, 2°C con un calor de fusión de 60,4 J/g. La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 44.2° C, con un área pico del 62,7 por ciento. El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es de 71,0°C. La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 7 muestra un pico con un punto de fusión a 121, 3°C con un calor de fusión de 69,1 J/g. La curva del CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 49,2°C con un área pico del 29,4 por ciento. El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 72,1°C. La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 8 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) a 123, 5°C con un calor de fusión de 67,9 J/g. La curva del CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 80,1°C con un área pico del 12,7 por ciento. El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 43,4°C. La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 9 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) a 124, 6°C con un calor de fusión de 73,5 J/g. La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 80,8°C con un área pico del 16,0 por ciento El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 43,8°C La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 10 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) a 115, 6°C, con un calor de fusión de 60,7 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 40,9°C con un área pico del 52,4 por ciento El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 74,7°C La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 11 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 113, 6°C con un calor de fusión de 70,4 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 39,6°C con un área pico del 25,2 por ciento El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 74,1°C La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 12 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 113, 2°C con un calor de fusión de 48,9 J/g. La curva de CRYSTAF correspondiente no muestra ningún pico igual o superior a 30°C (El Tcrystaf con el fin de cálculos posteriores es por lo tanto fijado a 30°C) El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 83,2°C La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 13 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 114, 4°C con un calor de fusión de 49,4 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 33,8°C con un área pico del 7,7 por ciento. El delta entre el Tm de DSC y Tcrystaf es 84,4°C. La DSC para el polímero del Ejemplo 14 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 120, 8°C con un calor de fusión de 127,9 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 72,9°C con un área pico del 92,2 por ciento El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 47,9°C La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 15 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 114, 3°C con un calor de fusión de 36,2 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 32,3°C con un área pico del 9,8 por ciento El delta entre el Tm de DSC y Tcrystaf es 82,0°C La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 16 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) a 116, 6°C con un calor de fusión de 44,9 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 48,0°C con un área pico del 65,0 por ciento El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 68,6°C La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 17 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 116, 0°C con un calor de fusión de 47,0 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 43,1°C con un área pico del 56,8 por ciento El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 72,9°C La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 18 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 120, 5°C con un calor de fusión de 141,8 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 70,0 °C con un área pico del 94,0 por ciento. El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 50,5°C. La curva de DSC para el polímero del Ejemplo 19 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) a 124, 8°C con un calor de fusión de 174,8 J/g. La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 79,9°C con un área pico del 87,9 por ciento. El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 45,0°C La curva de DSC para el polímero del comparativo D muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 37,3°C con un calor de fusión de 31,6 J/g. La curva de CRYSTAF correspondiente no muestra ningún pico igual o superior a los 30°C Ambos de estos valores son consistentes con una resina que es de baja densidad. El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 7,3°C La curva de DSC para el polímero de comparativo E muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 124, 0°C con un calor de fusión de 179,3 J/g La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 79,3°C con un área pico del 94,6 por ciento. Ambos valores son consistentes con una resina que es de alta densidad. El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 44,6°C La curva de DSC para el polímero del comparativo F muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 124, 8°C con un calor de fusión de 90,4 J/g. La curva de CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 77,6°C con un área pico del 19,5 por ciento. La separación entre los dos picos es consistente con la presencia de un polímero cristalino alto como también de un polímero cristalino bajo El delta entre el Tm de la DSC y Tcrystaf es 47,2°C.

Ensayo de Propiedades Físicas Las muestras del Polímero son evaluadas para determinar las propiedades físicas tales como propiedades de resistencia a elevadas temperaturas, tal como se evidencia en el ensayo de temperatura TMA, resistencia al bloqueo de las pellas, recuperación a alta temperatura, deformación permanente por compresión a alta temperatura y relación del módulo de almacenamiento, G'(25°C)/G'(100°C) Varios polímeros comercialmente disponibles están incluidos en los ensayos El Comparativo G* es un copolímero substancialmente linear de et?leno/1-octeno (AFFINITY®, disponible de The Dow Chemical Company), el Comparativo H* es un copolímero elastomérico, substancialmente lineal de etileno/ 1-octeno (AFFINITY® EG8100, disponible de The Dow Chemical Company), el Comparativo I es un copolímero substancialmente lineal de et?leno/1- octeno (AFFINITY® PL1840, disponible de The Dow Chemical Company), el Comparativo J es un copolímero trí-bloque hidrogenado de estireno/butadieno/estireno (KRATON™ G1652, disponible de j KRATON™ Polímeros), el Comparativo K es un vulcanizado termoplástico (TPV, una mezcla de poliolefina que contiene dispersado en el mismo un elastómero reticulado). Los resultados están presentados en el Cuadro 4 Cuadro 4 Propiedades Mecánicas a Alta temperatura En el Cuadro 4, el Comparativo F (que es una mezcla física de los dos polímeros resultantes de las polimerizaciones simultáneas usando los catalizadores A1 y B1) posee una temperatura a 1 mm de penetración de a aproximadamente 70°C, mientras que los Ejemplos 5-9 tienen una temperatura a una penetración 1 mm de 100°C o mayor Además, todos los ejemplos 10-19 poseen una temperatura a 1 mm de penetración mayor que 85°C, con una mayoría que tiene una temperatura de TMA de 1 mm mayor que 90°C o aún mayor que los 100°C Esto muestra que los nuevos polímeros tienen una mejor estabilidad dimensional a mayores temperaturas en comparación con una mezcla física El comparativo J (un SEBS comercial) tiene una buena temperatura de TMA de 1 mm de aproximadamente 107°C, pero tiene una deformación permanente por compresión muy pobre (alta temperatura de 70°C) de aproximadamente 100 por ciento y también falla en la recuperación (rotura de la muestra) durante una recuperación de tensión del 300 por ciento a alta temperatura (80°C) De este modo, los polímeros ejemplificados tienen una combinación única de propiedades no disponibles aún en algunos elastómeros termoplásticos comercialmente disponibles de alto rendimiento. En forma similar, el Cuadro 4 muestra una baja (buena) relación de módulos de almacenamiento, G'(25°C)/G'(100°C), para los polímeros de la invención de 6 ó menos, mientras que una mezcla física (Comparativo F) tiene una relación de módulo de almacenamiento de 9 y un copolímero aleatorio de etileno/octeno (Comparativo G) de similar densidad tiene una relación de módulo de almacenamiento de un orden de magnitud mayor (89). Es deseable que la relación de módulo de almacenamiento de un polímero sea tan cercana a 1 como sea posible. Tales polímeros no serán relativamente afectados por la temperatura, y los artículos fabricados realizados a partir de tales polímeros pueden emplearse de manera útil en un amplio rango de temperaturas. Esta característica de baja relación de módulo de almacenamiento e independencia de la temperatura es particularmente útil en las aplicaciones de elastómeros como en las formulaciones adhesivas sensibles a la presión. Los datos en el Cuadro 4 también demuestran que los polímeros de la invención poseen una mejor resistencia al bloqueo a las pellas. En particular, el Ejemplo 5 tiene una resistencia al bloque de las pellas de 0 MPa, lo que significa que posee libre fluidez bajo las condiciones ensayadas, en comparación con los Comparativos F y G que muestran un bloqueo considerable. La resistencia al bloqueo es importante debido a que el embarque de polímeros a granel que tienen gran resistencia al bloqueo puede resultar en la coagulación o pegado del producto en el almacenamiento o en el embarque dando como resultado pobres propiedades de manipulación. La deformación permanente por compresión a alta temperatura (70°C) para los polímeros inventados es generalmente buena, lo que significa por lo general menos de aproximadamente 80 por ciento, preferiblemente menos de aproximadamente 70 por ciento y especialmente menos de aproximadamente 60 por ciento. En contraste, los Comparativos F, G, H y J todos presentan una deformación permanente por compresión a 70°C del 100 por ciento (el valor máximo posible, lo cual indica que no hay recuperación) Una buena deformación permanente por compresión a alta temperatura (bajos valores numéricos) es especialmente necesaria para aplicaciones tales como las juntas, perfiles para ventanas, anillos-o, y similares Cuadro 5 Propiedades Mecánicas a Temperatura ambiente t Probada a 51 cm/minuto Medida a 38°C durante 12 horas El Cuadro 5 muestra los resultados de las propiedades mecánicas para los nuevos polímeros así como también para diversos polímeros de comperación a temperaturas ambientes. Se puede observar que los polímeros inventivos tienen una muy buena resistencia a la abrasión cuando se ensayan de acuerdo con la norma ISO 4649, por lo general, mostrando una pérdida de volumen menor que aproximadamente 90 mm3, preferiblemente menor a aproximadamente 80 mm3, y especialmente menor que aproximadamente 50 mm3. En este ensayo, los números más altos indican una mayor pérdida de volumen y consecuentemente una menor resistencia a la abrasión. La resistencia al corte de acuerdo con lo medido mediante la resistencia al corte muescado por tensión del polímero inventivo es generalmente de 1000 J o mayor, tal como se muestra en el Cuadro 5. La resistencia al corte para los polímeros de la invención puede ser tan alta como 3000 J, o aún tan alta como 5000 mJ. Los polímeros comparativos, por lo general, poseen una fuerza de corte no superior a 750 mJ. El Cuadro 5 también muestra que los polímeros de la invención tienen mejor esfuerzo de retracción al 150 por ciento de tensión (demostrado por los valores de esfuerzo retracción más altos) que algunas de las muestras comparativas. Los ejemplos comparativos F, G y H tienen valores de esfuerzo de retracción a un 150 por ciento de tensión de 400 kPa o menos, mientras que los polímeros inventivos tienen valores de esfuerzo de retracción a 150 por ciento de tensión de 500 kPa (Ej. 11) hasta un máximo de aproximadamente 1100 kPa (Ej. 17). Los polímeros que tienen valores de esfuerzo de retracción mayores a 150 por ciento podría ser bastante útiles para las aplicaciones elásticas, como las fibras elásticas y telas, especialmente las telas no tejidas. Otras aplicaciones incluyen pañales, artículos para la higiene, y aplicaciones de prendas de fajas médicas, tales como lengüetas y bandas elásticas. El Cuadro 5 también muestra que el esfuerzo de relajación (al 50 por ciento de esfuerzo) es también mejor (menos) para los polímeros inventados en comparación con, por ejemplo, el Comparativo G. Un menor esfuerzo de relajación significa que el polímero retiene mejor su fuerza en aplicaciones como en el caso de los pañales y otras prendas en las que se desea la retención de las propiedades elásticas durante períodos prolongados de tiempo a la temperatura corporal.

Ensayo Óptico Cuadro 6 Propiedades ópticas del polímero Las propiedades ópticas informadas en el Cuadro 6 están basadas en películas moldeadas por compresión que carecen substancialmente de orientación Las propiedades ópticas de los polímeros pueden ser variadas en un amplio rango, debido a la variación del tamaño crista lito , resultando de la variación en la cantidad de agente transportador de cadena empleado en la polimerización Extracciones de copolímeros de bloques múltiples Se llevan a cabo estudios de extracción de los polímeros del Ejemplo 5, 7 y del Comparativo E En los experimentos, la muestra del polímero se pesa en un dedal de extracción de vidrio fritado y se ajusta en un extractor de tipo Kumagawa Se purga el extractor con la muestra con nitrógeno y se carga un frasco de fondo redondo de 500mL con 350 L de dietileter Se ajusta luego el frasco al extractor El éter se calienta mientras se agita Se observa el tiempo cuando el éter comienza a condensar en el dedal, y se permite que la extracción continué bajo nitrógeno durante 24 horas En ese momento, se detiene el calor y se permite que la solución se enfríe Cualquier éter remanente en el extractor se devuelve al frasco El éter en el frasco se evapora bajo vacio a temperatura ambiente, y los sólidos resultantes se purgan secados con nitrógeno. Cualquier residuo es transferido a una botella pesada usando sucesivos lavados con hexano Los lavados de hexano combinados, luego se evaporan con otra purga de nitrógeno, y el residuo se seca bajo vacío durante toda la noche a 40°C Cualquier éter remanente en el extractor es purgado en seco con nitrógeno Un segundo frasco de fondo redondo limpio cargado con 350 mL de hexano se conecta luego al extractor El hexano se calienta hasta el reflujo con agitación y se mantiene a reflujo durante 24 horas luego de de que primero se note que el hexano está condensando dentro del dedal. Entonces, se detiene el calentamiento y se permite que el frasco se enfríe. Cualquier hexano remanente en el extractor se transfiere de vuelta al frasco. El hexano se elimina por evaporación bajo vacío a temperatura ambiente, y cualquier residuo remanente en el frasco se transfiere a la botella pesada usando sucesivos lavados con hexano. El hexano en el frasco se evapora mediante una purga con nitrógeno, y el residuo se seca al vacío durante toda la noche a 40°C. La muestra de polímero remanente en el dedal después de las extracciones se transfieren desde el dedal a una botella pesada y se seca al vacío durante toda la noche a 40°C. Los resultados están contenidos en el Cuadro 7.

Cuadro 7 1. Determinado por RMN 13C Ejemplos adicionales de polímeros 19 A-J. Poürnerizacñón en Solución Continua. Catalizador A1/B2 -i- PEZ.

Para los ejemplos 19A-I Las polimerizaciones continuas en solución se realizan en un reactor bien mezclado controlado por computadora Se combinan solventes de alcanos mezclados purificados (Isopar™ E disponible de Exxon Mobil, Inc.), etileno, 1-octeno, e hidrógeno (cuando se utiliza) y se cargan a un reactor de 102,195 litros (27 galones) Las cargas al reactor se miden mediante controladores de flujo de masa La temperatura de la corriente de alimentación se controla mediante el uso de un intercambiador de calor enfriado con ghcol antes de que ingrese al reactor Las soluciones del componente catalizador se dosifican con el uso de bombas y dosificadores de flujo de masa El reactor se opera cuando se encuentra completo con líquido a aproximadamente una presión de 550 psig Al salir del reactor, se inyectan agua y un aditivo en la solución polimérica. El agua hidroliza los catalizadores, y finaliza las reacciones de polimerización La solución post-reactor se calienta luego en la preparación para una desvolatilización de dos etapas El solvente y los monómeros no reaccionados se eliminan durante el proceso de desvolati zación El polímero fundido se bombea hacia una dado para cortarse en pellas bajo el agua Para Eiemplo 19J Las polimerizaciones continuas en solución se realizan en un reactor autoclave controlado por computadora equipado con un agitador interno Se proporcionan un solvente de alcanos mezclados purificados (Isopar™ E disponible de ExxonMobil, Ine ), etileno a 1,22 kg/hora (2,70 Ibs/hora), 1-octeno, e hidrógeno (cuando se utilizare) a un reactor de 3,8 L equipado con una camisa para el control de la temperatura y un termopar interno. El solvente alimentado al reactor se mide mediante un controlador de flujo de masa Una bomba de diafragma de velocidad variable controla el índice de flujo del solvente y la presión del reactor. En la descarga de la bomba, se toma una corriente lateral para proporcionar flujos de enjuague para las líneas de inyección del catalizador y cocatahzador y el agitador del reactor Estos flujos se miden mediante medidores de flujo de masa Micro-Motion y son controlados por válvulas de control o por el ajuste manual de válvulas cónicas El solvente restante se combina con 1-octeno, etileno e hidrógeno (cuando se utilizare) y se carga al reactor. Un controlador del flujo de masa se utiliza a fin de administrar hidrógeno al reactor según lo necesario La temperatura de la solución de solvente/monómero se controla mediante el uso de un intercambiador de calor antes de ingresar al reactor Esta corriente ingresa a la parte inferior del reactor Las soluciones del componente del catalizador son dosificadas mediante bombas y medidores del flujo de masa y se combinan con el solvente de enjuague del catalizador y se introducen en la parte inferior del reactor El reactor se opera cuando se encuentra completo con liquido a 3,45 MPa (500 psig) con agitación vigorosa El producto se elimina a través de las tuberías de salida en la parte superior del reactor Todas las tuberías de salida del reactor son trazadas con vapor y aisladas La polimerización se detiene mediante la adición de una pequeña cantidad de agua hacia la tubería de salida junto con cualquier estabilizante u otros aditivos y haciendo pasar la mezcla a través del mezclador estático. La corriente del producto se calienta luego haciéndola pasar a través de un intercambiador de calor antes de la desvolatilización El producto polimérico se recubre mediante extrusión con un extrusor desvolatilizante y un formador de pellas enfriado con agua Los detalles del proceso y los resultados se encuentran contenidos en el Cuadro 8 Las propiedades del polímero seleccionado se encuentran en las Tablas 9A-C ¡ En el Cuadro 9B, los ejemplos inventivos 19F y 19G muestran un valor inmediato bajo de alrededor de 65-70% de tensión luego de una elongación del 500% o Cuadro 8 Condiciones de Polimerización Vel. Zn4 de Cat Cat Cat Cat DE?Z Cocat Coca Cocat Cocat en PolíConv Polímee H2 A."' Al B2! B2 Conc DEZ 1 t 1 2 2 polimemero ro C2H„ Solv. sccm T Conc. Flujo Conc. Flujo %en Flujo Conc. Flujo Conc. Flujo ro % en %en Ej. Ib/hr Ib/ r Ib/hr °c ppm Ib/hr ppm Ib/hr peso Ib/hr ppm Ib/hr ppm lb.hr PPm lb/hr peso peso Ef -9A 55,29 32,03 32303 101 '20 600 0,25 200 0.42 3,0 0,70 4500 065 525 0,33 248 8394 880 '728 29 -9B 53.95 28,96 325,3 577 -20 600 0.25 200 055 30 0,24 4500 063 525 0,-1 90 8072 881 '72 29 19C 55,53 30,97 32437 550 -20 600 0,216 200 0,609 3,0 0,69 4500 061 525 033 246 8413 889 -716 29 19D 54,83 3058 32633 60 '20 600 0,22 200 0.63 3,0 1,39 4500 066 525 066 491 8256 881 '707 28 -9E 54,95 31,73 32675 251 "20 600 0,21 200 0,61 3,0 1,04 4500 064 525 0,49 368 8411 88,4 -743 28 19F 50,43 34,80 33033 124 -20 600 0.20 200 0,60 3,0 0,74 4500 052 525 0,35 257 8531 87,5 -709 31 19G 50,25 33,08 32561 188 -20 600 0,19 200 0,59 3,0 0,54 4500 051 525 0,-6 -94 8372 87,5 -734 33 19H 50,15 34,87 3.817 58 '20 600 0,21 200 0,66 3,0 0,70 4500 052 525 0,70 259 8321 88,0 '746 31 191 55,02 34.02 32359 53 "20 600 0,44 200 0,74 3,0 1,72 4500 070 525 1,65 600 8663 88,0 '76 27 19J 7,46 9,04 50,6 47 120 150 0.22 76,7 0,36 0,5 0,19 - - - - - - - - - 1 estándard cm3/min 2- [N-(2,6-di(1-metilet¡l)fenil)amido)(2-isopropilfenil)(a-naftalen-2-diil(6-p¡ridin-2-diil)metan)]hafnio dimetil 3 bis-(1-(2-metilciclohexil)etil)(2-oxoil-3,5-di(t-butil)fenil)immino)z¡rconio dimetil 4 ppm en el producto final calculado mediante equilibrio de masa 5 Velocidad de producción de polímeros 6 Porcentaje en peso de la conversión de etileno en el reactor 7 Eficacia, kg polímero/g M en donde g - g Hf + g Z O Cuadro 9A Propiedades Físicas del Polimero Ej. Densidad 12 110 110/12 Mp (g/mol) Mn (g/mol) Mp/Mn Calor de Tf (°C) Te f C) TCRYSTAF Tf-TCRYSTAF CRYSTAF Área (g/cc) fusión (°C) <CC) pico (%en (J/g) peso) 19A 0,3781 0,9 6.4 6,9 123700 61000 2,0 56 119 97 46 73 40 19B 0,3749 0,9 7,3 7,8 133000 44300 3,0 52 122 100 30 92 76 19C 0,3753 5,6 38,5 6,9 81730 37300 2,2 46 122 100 30 92 8 ) 19D 0,3770 4,7 31,5 6,7 80730 39700 2,0 52 119 97 48 72 5 19E 0,3750 4,9 33,5 6,8 81830 41700 2,0 49 121 97 36 84 '2 19F 0,3652 1.1 7,5 6,8 124900 60700 2,' 27 119 83 30 89 89 19G 0,3649 0,9 6,4 7/ 135000 64800 2,' 26 120 92 30 90 90 19H 0,3654 1,0 7.0 7,' 131600 66900 2,0 26 118 88 - - - 191 0,3774 11,2 75,2 6,7 66400 33700 2,0 49 119 99 40 79 '3 19J 0,3995 5,6 39,4 7,0 75530 29900 2,5 101 122 106 - - - Cuadro 9B Propiedades Físicas de los Polímeros de Película Moldeada por Compresión Valor Vakr Valor inmediato inmediato inmediato RecuperaRecupera Recuperaíndice de Densidad luego de ura luego de una luego de una dor Liego cióp luego ción luego de Ejemplo fusión (g/cm3) tensión del tensión del tensión del de 100% de 300% 500% (g/10mm) o 100% 300% 500% (%) (%) l%) (%) (%) (%) 19a 0,878 0,9 15 63 131 85 79 74 19B 0,877 0,88 14 49 97 86 84 81 19F 0,865 1 - - 70 - 87 85 19G 0,865 0,9 - - 66 - - 87 19H 0,865 0,92 . 39 - - 87 .

Cuadro 9C índice de Bloque Promedio para los polimeros ilustrativos o 1. Información adicional sobre la medición y el calculo de los índices de bloque para diversos polímeros se describe en la solicitud de patente de E U.A Sene N° (insertar cuando se conozca), titulada "Interpolímeros en bloque de etileno/a-olefina", presentada el 15 de marzo de 2006, a nombre de Colín L P Shan, Lonnie H azi i tt , et al y cedida a Dow Global Technologies Ine , cuya descripción se incorpora en su totalidad a la presente a modo de referencia. 2. Zn/C2 *1000 = (flujo de carga de Zn*concentración de Zn/1000000/Mp de Zn)/(flujo de carga de etileno tota (veloc?dad de conversión de 1-et?leno fracc?onal)/Mp de et?leno)*1000 Se ruega observar que "Zn" en °Zn/C2*1OO0" se refiere a la cantidad de zinc en zinc de dietilo ("DEZ") utilizado en el proceso de polimerización, y °C2" se refiere a la cantidad de etileno utilizado en el proceso de polimerización Composiciones de la Presente Invención Las composiciones de la materia de la presente invención comprenden al interpolímero de etileno/ -olefina descripto anteriormente Mientras que puede ser útil cualquier interpolímero de etileno/a-olefina de cualquier densidad, en general, cuanto más baja sea la densidad, más elástico resultará el polímero Se prefiere particularmente que la densidad del interpolímero sea de aproximadamente 0,85 a aproximadamente 0,89 g/cc e incluso de mayor preferencia desde aproximadamente 0,86 hasta aproximadamente 0,885 g/cc índice de Fusión de la Presente Invención El índice de fusión (12) preferido del interpolímero generalmente es menor a al menos aproximadamente 0,5. preferentemente al menos proximadamente 0,75 g/10 min En correspondencia, el índice de fusión preferido (12) del interpolímero es generalmente menor a aproximadamente 20 g/10 min., a veces preferentemente menor a aproximadamente 1,5 g/10 min. Sin embargo, el índice de fusión preferido puede depender frecuentemente del proceso de conversión deseado, por ejemplo, películas sopladas, películas de fundición y laminado por extrusión, etc Películas Sopladas Para los procesos de películas sopladas, el índice de fusión (12) del interpohmero es generalmente de al menos aproximadamente 0,5, preferentemente al menos aproximadamente 0,75 g/10 min El índice de fusión (12) del interpolímero es generalmente hasta un máximo de aproximadamente 5, preferentemente un máximo de aproximadamente 3 g/10 min Además, se prefiere frecuentemente que el interpolímero de etileno/ -olefina se prepare con un agente de transporte de cadena de zinc de dietilo en donde la relación del zinc respecto del etileno es de aproximadamente 0,3 x 10"3 hasta aproximadamente 1,5 x 103 Película Fundida y Laminado por Extrusión Para los procesos de laminado por extrusión y películas fundidas, el índice de fusión (12) del interpolímero es generalmente de al menos aproximadamente 0,5, preferentemente de al menos aproximadamente 0,75, de mayor preferencia de al menos aproximadamente 3, incluso de mayor preferencia al menos aproximadamente 4 g/10 min El índice de fusión (12) del interpolímero es generalmente como máximo aproximadamente 20, preferentemente como máximo aproximadamente 17, de mayor preferencia como máximo aproximadamente 12, incluso de mayor preferencia aun como máximo aproximadamente 5 g/10 min Además, se prefiere con frecuencia que el interpolímero de etileno/a-olefina se prepare con un agente de transporte de cadena de zinc de dietilo en donde la relación del zinc respecto del etileno sea de aproximadamente 0,03 x 103 hasta aproximadamente 1,5 x 10"3 La composición puede contener componentes adicionales, como por ejemplo otros elastomeros y/o plastómeros a base de poliolefinas Los elastómeros y plastómeros/polímeros a base de poholefina incluyen copolimeros de etileno con al menos otra alfa-olefina (C3-C22), asi como también copolímeros de propileno con al menos otra alfa-olefina (C2, C4-C22) En una modalidad particularmente preferida, se emplea un segundo componente que comprende una resina del tipo de baja densidad y alta presión. Los materiales posibles para utilizar como componente adicional incluyen LDPE (homopolímero), etileno copolimepzado con una o más alfa-olefinas, por ejemplo propileno o buteno, y etileno copolimepzado con al menos una a-ß-comonómero etilénicamente insaturado, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acplato de metilo y acetato de vinilo, polipropileno ramificado y combinaciones de los mismos Una técnica adecuada para preparar composiciones de copolímeros de etileno de alta presión útiles se encuentra descppta en la patente de invención estadounidense de McKinney et al 4599 392, cuya descripción se incorpora a la presente a modo de referencia El LDPE (homopolímero) es, con frecuencia, el material más preferido para utilizar como componente polimépco adicionad El material de polietileno de baja densidad y alta presión (LDPE) posee un índice de fusión Ml (l2) inferior a aproximadamente 20, de mayor preferencia inferior a aproximadamente 5, de mayor preferencia aun inferior a 1, y superior a aproximadamente 0,2, de mayor preferencia superior a aproximadamente 0,25, de mayor preferencia aun superior a 0,3 g/10 mins. El LDPE preferido tendrá una densidad de entre 0,915 g/cm3 y 0,930 g/cm3, con mayor preferencia menos de 0,920 g/cm3. El LDPE se agregará idealmente en una cantidad tal que conforme al menos aproximadamente 1 por ciento, de mayor preferencia al menos aproximadamente 4 por ciento, y de mayor preferencia aun aproximadamente el 6 por ciento en peso de la composición final. Preferentemente, el LDPE no comprenderá más del 12 por ciento, preferentemente no más del 10, aun de mayor preferencia no más de aproximadamente 8 por ciento y de mayor preferencia entre 4 y 7 por ciento en peso de la composición final. Ha de entenderse que la cantidad total del interpolímero de etileno/a-olefina y LDPE no necesariamente debe ser igual al 100%, puesto que otros materiales pueden encontrarse presentes. Incluso, en otra modalidad de la presente invención, puede utilizarse un tercer componente de polímero a fin de mejorar la compatibilidad, miscibilidad, dispersión, u otras características entre los componentes poliméricos según lo conocido generalmente en la técnica. El LDPE se puede preparar en cualquier autoclave o reactor tubular capaz de operar a presiones superiores a 100 MPa (14500 psi) con el uso de iniciadores de radicales libres, como por ejemplo peróxidos, pero se prefiere que este componente se prepare en un reactor autoclave (opcionalmente configurado con un reactor de tubo en serie) con una carga de etileno enfriado por debajo de 35°C que opere en un odo de fase única con tres o más zonas. El reactor se opera preferentemente por sobre el punto de transición (límite de fase entre un sistema de dos fases y de una fase) a una temperatura promedio del reactor de aproximadamente 240°C. La composición de la presente invención también puede incluir combinaciones de LDPE/LDPE, en las que una de las resinas de LDPE posee un índice de fusión relativamente superior y la otra posee un índice de fusión ¡nferior y una mayor ramificación. El componente con el índice de fusión superior se puede obtener de un reactor tubular, y un componente más ramificado de Ml inferior, de la combinación se puede agregar en un paso de extrusión separado o con el uso de un reactor autoclave/tubular paralelo en combinación con métodos especiales para controlar el índice de fusión de cada reactor, como por ejemplo la recuperación del telómero en el vapor de reciclado o el agregado de etileno fresco al reactor autoclave (AC), o cualquier otro método conocido en la técnica. Para atributos adicionales, cualquiera de los componentes del polímero se pueden funcionalizar o modificar en cualquier etapa. Los ejemplos incluyen, pero sin limitación, injertos, reticulaciones, u otros métodos de funcionalización. Las capas de películas que comprenden a las composiciones de la presente invención son, con frecuencia, capaces de una relajación de esfuerzo de aproximadamente 60 como máximo, preferentemente alrededor de 40 como máximo, de mayor preferencia aproximadamente 28% como máximo a una tensión del 75% a 37,77°C (100°F) durante por lo menos 10 horas Preparación de las Combinaciones Si se ha de emplear una combinación, entonces ella se puede preparar mediante cualquier medio adecuado conocido en la técnica, que incluye la combinación en secado, carga de peso, combinación de solventes, combinación por fusión mediante una extrusión del compuesto o brazo lateral, o similar asi como también combinaciones de los mismos Las composiciones de la presente invención también se pueden combinar con otros materiales, como por ejemplo interpolímeros de polipropileno y de etileno-estireno, así como también SEBS, SIS, SBS y otros copohmeros en bloque estirénicos Estos otros materiales se pueden mezclar con la composición inventiva a los efectos de modificar, por ejemplo, el procesamiento, la resistencia de la película, el sellado por calor, o las características de adhesión Los componentes de las mezclas de la presente invención se pueden utilizar en una forma modificada química y/o físicamente a fin de preparar la composición inventiva Estas modificaciones se pueden lograr mediante cualquier técnica conocida tales como, por ejemplo, mediante lonomepzacion e injerto por extrusión Los aditivos, como por ejemplo antioxidantes (por ejemplo, fenólicos impedidos, tales como Irganox® 1010 o Irganox® 1076 provisto por Ciba Geigy), fosfitos (por ejemplo, Irgafos® 168, también provisto por Ciba Geigy), aditivos de adhesión (por ejemplo, PIB), Standostab PEPQ™ (provisto por Sandoz), pigmentos, colorantes, rellenos, y similares también se pueden incluir en la composición de extrusión del polímero de etileno de la presente invención, hasta un grado tal que no interfieran con la resonancia de halado reducida descubierta por los solicitantes El artículo realizado a partir de la composición inventiva o con su uso también puede contener aditivos para aumentar el antibloqueo y coeficiente de las características de fricción que incluyen, pero sin limitación, dióxido de silicio no tratado y tratado, talco, carbonato de calcio, y arcilla, así como también, amidas de ácidos grasos sustituios y secundarios, agentes de liberación de rodillos fríos, recubrimientos de silicona, etc Otros aditivos también se pueden agregar a los efectos de aumentar las características de antibruma de, por ejemplo, las películas fundidas transparentes, de acuerdo con lo descppto, por ejemplo, por Niemann en la patente de E U A número 4486 552, cuya descripción se incorpora a la presente a modo de referencia Incluso, otros aditivos, tales como compuestos de amonio cuaternario solos o en combinación con copolímeros de ácido etilenacrílico (EAA) u otros polímeros funcionales, se pueden agregar para aumentar las características antiestéticas de los recubrimientos, perfiles y películas de la presente invención y permitir, por ejemplo, el envasado o preparación de bienes electrónicamente sensibles Asimismo, se pueden agregar otros polímeros funcionales, como por ejemplo pohetileno injertado con anhídrido maleteo a los efectos de aumentar la adhesión, especialmente a los sustratos polares. Alternativamente, los componentes polimépcos y no polimépcos se pueden combinar con pasos que incluyen la combinación en solución (también conocida como combinación en solvente) o una combinación de métodos de fusión y solución Los métodos de combinación en solución incluyen, pero sin limitación, reactores múltiples en serie, paralelos o combinaciones de los mismos Dado que los métodos de solución pueden resultar a veces en una mejor dispersión de los componentes, se anticipa una mayor eficacia del segundo componente Los beneficios pueden incluir el uso de una menor cantidad del segundo componente para lograr las mejoras comparables en la resistencia a la resonancia de halado con el mantenimiento de propiedades elásticas superiores, como por ejemplo tensión de deformación reducida y menor histeresis Las películas elásticas de capas múltiples o monocapa y laminados que comprenden la composición inventiva se pueden preparar mediante cualquier medio, con inclusión de técnicas de películas sopladas, coextrusión, laminados y similares, y sus combinaciones Cuando se utiliza la composición inventiva en construcciones de capas múltiples, los sustratos o las capas de material adyacentes pueden ser polares o no polares con inclusión, por ejemplo, pero sin limitación, de productos de papel, metales, cerámicas, vidrio y diversos polímeros, particularmente otras po olefinas, y sus combinaciones Si se utiliza un sustrato de polímero, puede tomar una diversidad de formas que incluyen, pero sin limitación, cintas, espumas, telas, no tramados, películas, etc. Los laminados particularmente preferidos comprenden frecuentemente una tela no tejida seleccionada del grupo que comprende fibras artificiales cardadas, ligadas, sopladas por fusión, fibras artificiales enlazadas a presión (staple spunlaced fibers), y fibras artificiales aireadas. La tela puede comprender dos o más fibras de diferente composición. Por ejemplo, la tela puede comprender una fibra polimérica de varios componentes, en la que al menos uno de los componentes poliméricos comprende al menos una porción de la superficie de la fibra. Los artículos fabricados que comprenden las composiciones inventivas se pueden seleccionar del grupo que comprenden artículos de incontinencia para adultos, artículos de higiene femenina, artículos para el cuidado de los niños, batas quirúricas, cortinas médicas, artículos de limpieza del hogar, cobertores de alimentos I expandibles, y artículos de cuidado personal.

EJEMPLOS DE COMPOSICIO ES ADECUADAS PARA PELÍCULAS Y ! LAMINADOS ELÁSTICOS Ejemplos 1-6 Polimerización en Solución Continua, Catalizador A1/B2 + DEZ Las polimerizaciones en solución continuas se realizan en un reactor bien mezclado controlado por computadora. Se combinan solventes de alcanos mezclados y purificados (Isopar™ E disponible 14 de Exxon Mobil, Ine ), etileno, 1-octeno, e hidrógeno (cuando se utilizare) y se cargan a un reactor de 102,195 litros (27 galones) Las cargas para el reactor se miden mediante controladores de flujo de masa La temperatura de la corriente de alimentación se controla mediante el uso de un intercambiador de calor enfriado con glicol antes de ingresar al reactor Las soluciones del componente catalizador se dosifican con bombas y dosificadores de flujo de masa El reactor se opera encontrándose lleno de líquido a aproximadamente 550 psig de presión Una vez que egresa del reactor, se inyectan agua y un aditivo en la solución polimépca El agua h id rol i za al catalizador, y finaliza las reacciones de polimerización La solución posreactor se calienta luego en la preparación para una desvolatihzación de dos etapas El solvente y los monómeros no reaccionados se eliminan durante el proceso de desvolatilización El polímero fundido se bombea a una dado para el cortado en pellas bajo el agua Los detalles y resultados del proceso se encuentran en el Cuadro A Cuadro A - Composiciones adecuadas para las películas y laminados elásticos 95 5.9- ;-(. P 14 5x p <u p?- ? 7n xx? o .- uto co? ?o o-i p. estándar cnT/mii. [N-(2,6-d?(1-met?let?)fen?l)am?do)(2-?soprop?lfen?l)(a naftalen-2-d??l(6-p?r?d?n-2-d??l)metan)] afn?o dimetil b?s-{1-(2-met?lc?clohex?l)et?l)(2-oxo?l-3,5-d?(t-but?l)fen?l)?mm?no) z?rcon?o d?met?l ppm en el producto final calculado por equilibrio de masa velocidad de producción de polímeros porcentaje en peso de la conversión de etileno en el reactor eficacia, kg de po mero/g en donde g = g Hf + g Z s n e 2 a e a 17 33 0,8649 0,92 1,33 34 0,8965 1,15 1,33 39 0,8933 0,96 1,27 r 0,875 3 - 2* 0,870 1 - 3* 0,857 1 - 4* 0,885 1 - 5* 0,863 0,5 - 6* 0,863 5 - 7* 8* 0,87 10 *' denota ejemplo comparativo Las muestras 1*, 2*, 3*, 4*, 5*, 6*, y 8* son alfa-olefinas de etileno. La muestra 7* es un copolímero en bloque de estireno de SEBS.

Moldeo por compresión de las Composiciones de los Ejemplos 13-39 y 1*-8* Las películas moldeadas por compresión se prepararon con el uso de las composiciones de los Ejemplos 13-39 y 1*-8 . Las películas se pueden preparar pesando la cantidad necesaria de polímero a fin de rellenar un molde de 28,86 cm (9 pulgadas) de largo por 15,24 cm (6 pulgadas) de ancho por 0,1-0,5 mm. Este polímero y el molde se revisten con una película Mylar y se colocan entre planchas de metal revestidas con cromo y luego el ensamble se coloca en una prensa de laminado PHI modelo PW-L425 (City of Industry, California), precalentada hasta 190°C para los elastómeros a base de etileno y hasta 210°C para los elastómeros a base de propileno. El polímero se deja fundir durante 5 minutos bajo presión mínima. Luego, se aplica una fuerza de 4600 kg (10000 libras) durante 5 minutos Posteriormente, la fuerza se aumenta hasta 9200 kg (20000 libras) y se deja transcurrir 1 minuto A continuación, el ensamble se coloca entre platos enfriados con agua a 25°C y se deja enfriar durante 5 minutos La plancha de polímero se retira luego del molde y se deja añejar en condiciones ambientales (aproximadamente 25°C) durante al menos 24 horas antes de probar los elastómeros a base de etileno Los especímenes para probar se extrajeron de una prensa de recorte NAEF Prueba de Relajación de Esfuerzo del 50 y 75% Para la medición de la relajación de esfuerzo, se utilizó un Instron 5564 (Cantón, Massachusetts) equipado con grapas de rodillo de película, una celda de carga con una capacidad de 20 libras, y equipado con una cámara ambiental establecida a 37°C Luego de entibiar y de un calibrado adecuado de la celda de carga, se orienta un espécimen de 2,54 cm por 15,24 cm (1 pulgada por 6 pulgadas) en forma paralela a la dirección de desplazamiento de la deformación y luego se sujeta con una separación de 7,62 cm (3 pulgadas) en el interior de la cámara ambiental Luego de una espera de por lo menos 45 minutos para que se equilibre la temperatura a 37°C, la muestra se estiró hasta una tensión de 50 o 75% a una velocidad de 51 mm/mm La fuerza se midió durante 10 horas Para cada condición de tensión, se utilizó un espécimen no probado previamente La relajación se cuantificó como (Fo-F)/Fo*100% de modo que Fo es la fuerza máxima y F es la fuerza como una función de tiempo de 0 a 10 horas La relajación de 100% luego de 10 horas indica una pérdida completa de la fuerza Un 0% de relajación luego de 10 horas indica que no existe ninguna disminución de la fuerza Los resultados se muestran en el Cuadro C a continuación Pruebas de ciclos de 100, 300, 500%: Para las pruebas de ciclos, se utiliza un Instron 5564 (Cantón, Massachusetts) equipado con sujetadores neumáticos y con una celda de 20 libras de capacidad Luego de entibiar y de una calibración adecuada de la celda de carga, se orientó un espécimen microextensible ASTM D1708 en forma paralela a la dirección de desplazamiento de la deformación y luego se sujetó con una separación de 22,25 mm La longitud del calibre se toma como 22,25 mm Se estiró una muestra no probada hasta una tensión de 100, 300 o 500% (Tens?onap?ICada) a una velocidad de 500% por minuto (111,25 mm/rnin) La dirección de la deformación se invirtió inmediatamente y luego regreso a la separación inicial de sujeción a 111,25 mm/mm La dirección de la deformación se invirtió otra vez inmediatamente para extenderse a 111,25 mm/mm hasta que se midió una fuerza de tensión positiva La tensión correspondiente al inicio de la fuerza de tensión positiva se tomó como valor de deformación inmediato La recuperación se define de la siguiente manera Recuperación (%): Tensiónan?l,,a..a (%) - Valor inmediato (%) x 100 Tensiónap?¡cada (%) de manera que la recuperación del 100% corresponde a una muestra que ha vuelto a su longitud original y una recuperación del 0% corresponde a una muestra que luego de la prueba posee la misma longitud que la máxima separación de sujeción durante la prueba. La tensión medida como porcentaje se define como el desplazamiento de la deformación dividido por la separación original de sujeción de 22,25 mm y luego multiplicado por 100. El esfuerzo se define como la fuerza dividida por el área transversal original en la sección de calibrado. Los ejemplos probados con las pruebas de ciclos de 100, 300, 500% se muestran en el Cuadro C. Las composiciones preferidas de la presente invención presentan, con frecuencia, una recuperación (%) conforme a una o más de las siguientes fórmulas de acuerdo con lo mostrado en la Figura 8.

PELÍCULA EXTRUIDA Los procesos de películas existen en una diversidad de formas La presente invención es compatible con muchos de ellos Los parámetros importantes (es decir, índice de fusión, aditivos, auxiliares de proceso, antioxidantes, etc ) pueden ser ajustados por un experto de conocimiento normal en la técnica para acomodar el método elegido Para los ejemplos de películas, se utilizó una línea de revestimiento de extrusión Black Clawson equipado con un extrusor 30 L/D de 8,89 cm (3,5 pulgadas) operado por un conductor de 150 HP La línea posee una dado Cloeren de 91,44 cm (36 pulgadas). El marco del dado fue ajustado a 60,96 cm (24 pulgadas). El hueco de aire fue establecido a 14,47 cm (5,7 pulgadas) COMPOSICIONES DE EJEMPLOS DE PELÍCULAS EXTRU-DAS SIN NINGÚN LDPE Las composiciones de los Ejemplos 21F, 22F, 36F, 21FL, 22FL, 36FL, 6FL*, 6F* se prepararon mediante el uso de copolímeros de etileno-octeno similares a los descpptos en las Tablas A y B. Las densidades y los índices de fusión de las resinas de base y las condiciones de extrusión correspondientes se muestran en el Cuadro D COMPOSICIONES CON LDPE Las composiciones de los Ejemplos 21FL, 22FL, y 6FL se prepararon mediante el uso de copolimeros de etileno-octeno similares a los descriptos en los Cuadros A y B. Las densidades y los índices de fusión de las resinas de base y las condiciones de extrusión correspondientes se muestran en el Cuadro D Los copolímeros de etileno-octeno se combinaron entonces en seco con LDPE para formar composiciones que comprendían 94% de copolímero de etilen-octeno y 6% de LDPE La combinación seca se puede mezclar (por ejemplo extrusor de único tornillo, extrusor de doble tornillo, mezclador de fusión por lote, mezclado de solventes, etc ) Por ejemplo, las combinaciones secas se pueden introducir en un Haake precalentado fijado hasta 190°C y a una velocidad de rotor de 40 rpm Luego de que el torque alcanza un estado estable (generalmente de tres a cinco minutos), la muestra se puede retirar y dejarse enfriar Alternativamente, la combinación seca se puede introducir en un equipo de mezclado y extrusión de variedad conocido por un experto de conocimiento normal en la técnica El extrudado se puede formar en pellas para una conversión posterior o bien se puede convertir inmediatamente en artículos, como por ejemplo una capa o capas en una película Los ejemplos se prepararon con el uso de combinaciones secas, mezclando en línea y í convirtiendo directamente en películas con el método y fijaciones descpptas anteriormente en la sección "Película Extruida".

Cuadro D. Ejemplos de Películas Extruídas y Condiciones de Extrusión correspondientes Ejemplo 21F 22F 36F 21FL 22FL 36FL 6FL* 6F* Resina base 21 22 36 21 22 36 6 6 Densidad de la (g/cm3) 0,877 0,877 0,877 0,877 0,877 0,877 0,863 0,863 resma base índice de fusión (g/10m?n) 5 5 10 5 5 10 5 5 de la resina base Contenido de (% en 6 6 0 0 0 6 6 0 LDPE peso) Producción (Ib/hr) 172 180 192 183 185 189 182 197 Ancho del dado (cm ) 609 609 609 609 609 609 609 609 Hueco del dado mils 20 20 20 20 20 20 20 20 Temp de fusión (°C) 2161 2166 2144 2133 2166 2144 2155 2161 Grosor de película (mil) 1J2 1,8 1,84 0,94 0,94 0,68 1,35 2,30 Hueco de aire, cm (cm ) 144 144 144 145 144 144 144 144 Velocidad de corte (1/seg) 1105 1156 1232 1173 1188 1212 1168 1265 DDR 14,94 14,27 14,61 25,57 25,24 37,11 17,97 10,67 Velocidad de (pies/mm) 275 275 300 500 500 750 350 225 halado Velocidad de (pies/mm) 18,41 19,27 20,53 19,55 19,81 20,21 19,47 21,08 fusión Velocidad de (1/seg) 24,34 23,85 26,3 54,64 54,4 92,54 33,5 16,94 tensión Ancho de la cinta (cm ) 406 406 387 434 441 412 43.8 431 Estrechamiento (cm ) 1016 106 11 1 87 840 98 85 88 Relación de 0,475 0,475 0,475 0,475 0,475 0,475 0,475 0,475 aspectos 'F' denota película extruida 'L' denota presencia de LDPE Resonancia de Halado El agregado de LDPE se puede utilizar para mejorar la resistencia a la resonancia de halado que puede mejorar la velocidad de línea y la uniformidad en el grosor de la película. Un aspecto esencial necesario para describir la resonancia del halado (DR, por sus iniciales en inglés) consiste en dos puntos fijos que sujetan la cinta fundida. El dado sirve como uno de los sujetadores. El rodillo de prensa/rodillo frío sirve como segundo sujetador en la cinta. El flujo proveniente del dado hacia el rodillo de prensa es llevado hacia abajo en una extensión plana. La relación de halado hacia abajo (DDR, por sus iniciales en inglés) es un número sin dimensiones que describe la extensión otorgada a la película desdel dado hacia el rodillo frío. La DDR se muestra en la siguiente ecuación: (1) DDR = Vf / Vo en la que: Vf = M / ( h0 ß Wf o ds) = velocidad de estiramiento Vo = M / ( h0 • W0 o dm) = Velocidad de salida del dado M = Velocidad de rendimiento de masa hx = Grosor de la película en la ubicación x Wx = Ancho de la película en la ubicación x dx = Densidad de polímero a la temperatura en la ubicación x La relación de halado hacia abajo en la que comienza la resonancia de halado se denominará relación de halado descendente (DDRC) crítica. Ésta se puede determinar aumentando la velocidad de estiramiento hasta el inicio de la resonancia de halado del tejido del borde. La resonancia de halado es descripta por variaciones periódicas en el grosor de la pelícua y/o en el ancho de la cinta.

El aumento de la DDRc puede permitir mayores velocidades de línea como las utilizadas para producir los ejemplos listados. La mayor velocidad de línea se traduce a una mayor productividad, la cual se desea generalmente en los procesos de fabricación industrial.

Conducta de Relajación de Esfuerzo de las Películas Extru?das Los especímenes que poseen 2,54 cm (1 pulgada) de ancho por 15,24 cm (6 pulgadas) de longitud de los ejemplos mencionados en el Cuadro D fueron cortados con la longitud paralela a la dirección transversal (DT). La DT se define como la dirección perpendicular a la extrusión en el plano de la película. Los especímenes se extrajeron de las zonas de la película que presentaban un grosor lo más uniforme posible. Generalmente, se evitaron los bordes de la película extruida. Las películas extruidas realizadas a partir de las composiciones de los ejemplos se probaron de acuerdo con el método de relajación de esfuerzo descripto anteriormente. Los resultados se muestran en el Cuadro E. Para referencia, se incluyó el desempeño de relajación de esfuerzo de dos ejemplos de ! laminados elásticos comerciales (9* y 10*). otros ejemplos son películas solas Los datos demuestran que los ejemplos de la película inventiva pueden presentar una relajación inferior en comparación con los ejemplos comparativos Por ejemplo (Véase la figura 9), las conductas de relajación de esfuerzo del 75% de las películas de la invención (ejemplos 21F, 22F, 36F) presentan una menor relajación en comparación con el copolímero de etileno-a-olefina aleatorio de densidad e índice de fusión similares (ejemplo 8F*) y los laminados elásticos comerciales (ejemplos 9* y 10*) En particular (véase la figura 10), la comparación de los ejemplos inventivos con LDPE (21FL, 22FL) con los ejemplos comerciales (9F* con 9F*) también muestra un comportamiento de relajación reducido a una tensión del 50%.

Claims (1)

1. REIVINDICACIÓN E S 1. Una composición adecuada para utilizarse en películas y laminados elásticos que comprende por lo menos un interpolímero de etileno/a-olefina, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina es un copolímero de bloque que comprende por lo menos 50 por ciento molar de etileno: (a) posee un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 3,5, al menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius, y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en donde los valores numéricos de Tm y d corresponden a la relación: Tm> -2002,9 + 4538, 5(d) - 2422,2(d)2; o (b) posee un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 3,5, y se caracteriza por un calor de fusión, ?H en J/g, y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definido como la i diferencia de temperatura entre el pico más alto de DSC y el pico i I más alto de CRYSTAF, en donde los valores numéricos de ?T y ?H I poseen las siguientes relaciones: I | ?T> -0,1299(?H) + 62,81 para ?H superior a cero y hasta 130 J/g, | ?T> 48°C para ?H superior a 130 J/g, en donde el pico de CRYSTAF se determina utilizando al menos un 5 por ciento del polímero acumulativo, y si menos del 5 por ciento del polímero posee un pico de CRYSTAF identificable, entonces la temperatura de CRYSTAF es de 30°C; o (c) se caracteriza por una recuperación elástica, Re, en porcentaje a una tensión del 300 por ciento y 1 ciclo medido con una película moldeada por compresión del interpolímero de etileno/a-olefina, y posee una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en donde los valores numéricos de Re y d cumplen la siguiente relación cuando el interpolímero de etileno/a-olefina se encuentra sustancialmente libre de una fase reticulada: Re>1481-1629(d); o (d) posee una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se fracciona usando TREF, caracterizado porque la fracción posee un contenido de comonómero molar de al menos un 5 por ciento superior al de aquél de una fracción de interpolímero de etileno aleatorio comparable que eluye entre las mismas temperaturas, en donde dicho interpolímero de etileno aleatorio comparable posee el/los mismo/s comonómero/s y posee un índice de fusión, una densidad, y un contenido de comonómero molar (en base al polímero íntegro) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero de etileno/a-olefina; o (e) posee un módulo de almacenamiento a 25°C, G'(25°C), y un módulo de almacenamiento a 100°C, G'(100°C), en donde la relación de G'(25°C) respecto de G'(100°C) se encuentra en el orden de aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 9:1; en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee una densidad de aproximadamente 0,85 hasta aproximadamente 0,89 g/cc y un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0,5 g/10 min. hasta aproximadamente 20 g/10 min. 2 La composición de la reivindicación 1, que además comprende de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 12 por ciento en peso de la composición de una resina del tipo de baja densidad y alta presión, copolimero de vinilacetato de etileno, o una mezcla de los mismos 3 La composición de la reivindicación 2, que comprende de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 8 por ciento en peso de la composición de una resina del tipo de baja densidad y alta presión 4 La composición de la reivindicación 3, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee una densidad de desde aproximadamente 0,86 hasta aproximadamente 0,885 g/cc 5 La composición de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0,75 g/10 min hasta aproximadamente 1,5 g/10 mins 6 La composición de las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en la forma de una capa de película fundida, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee un índice de fusión (l2) de aproximadamente 3 g/10 mins hasta aproximadamente 17 g/10 mins 7 La composición de las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en forma de un laminado extruido, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee un índice de fusión (l2) de aproximadamente 3 g/10 mins hasta aproximadamente 17 g/10 mins 8 La composición de las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en la forma de una capa de película soplada, en donde el interpolímero de etileno/a-olefma posee un índice de fusión (l ) de aproximadamente 0,5 g/10 mins hasta aproximadamente 5 g/10 mins 9 La composición de las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina se hace con el uso de un agente de transporte de cadena de zinc de dietilo 10 La composición de la reivindicación 9, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina se hace con una concentración de un agente de transporte de cadena de zinc de dietilo de manera que la relación del zinc a etileno sea de aproximadamente 0,03 x 10"3 hasta aproximadamente 1,5 x 103 11 Una capa de película elástica que comprende al menos un interpolímero de etileno/a-olefina, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina es un copolimero de bloque que comprende por lo menos 50 por ciento molar de etileno (a) posee un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 3,5, al menos un punto de fusión, Tm, en grados j Celsius, y una densidad, d en gramos/centímetros cúbicos, en donde los valores numéricos de Tm y d corresponden a la relación Tm> -2002,9 + 4538, 5(d) - 2422,2(d)2, o (b) posee un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 3,5, y se caracteriza por un calor de fusión, ?H en J/g, y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definido como la diferencia de temperatura entre el pico más alto de DSC y el pico más alto de CRYSTAF en donde los valores numéricos de ?T y ?H poseen las siguientes relaciones ?T> -0,1299(?H) + 62,81 para ?H superior a cero y hasta 130 J/g, ?T= 48°C para ?H superior a 130 J/g, en donde el pico de CRYSTAF se determina utilizando al menos un 5 por ciento del polímero acumulativo, y si menos del 5 por ciento del polímero posee un pico de CRYSTAF identif icable , entonces la temperatura de CRYSTAF es de 30°C, o (c) se caracteriza por una recuperación elástica, Re, en porcentaje a una tensión del 300 por ciento y 1 ciclo medido con una película moldeada por compresión del interpolímero de etileno/a-olefina, y posee una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en donde los valores numéricos de Re y d cumplen la siguiente relación cuando el interpolímero de etileno/a-olefina se encuentra sustancialmente libre de una fase reticulada Re>1481-1629(d), o (d) posee una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se fracciona usando TREF, caracterizado porque la fracción posee un contenido de comonómero molar de al menos un 5 por ciento superior al de aquel de una fracción de interpolímero de etileno aleatorio comparable que eluye entre las mismas temperaturas, en donde dicho interpolímero de etileno aleatorio comparable posee el/los mismo/s comonómero/s y posee un índice de fusión, una densidad, y un contenido de comonómero molar (en base al polímero íntegro) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero de etileno/a-olefina, o [34 (e) posee un modulo de almacenamiento a 25°C, G'(25°C), y un módulo de almacenamiento a 100°C, G'(100°C), en donde la relación de G'(25°C) respecto de G'(100°C) se encuentra en el orden de aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 9 1, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee una densidad de aproximadamente 0,85 hasta aproximadamente 0,89 g/cc y un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0,5 g/10 min hasta aproximadamente 20 g/10 min y en donde una capa de película moldeada por compresión es capaz de una relajación de esfuerzo de aproximadamente 60 a 75% de tensión como máximo a 37,77°C durante por lo menos 10 horas 12 Un laminado que comprende por lo menos una tela elástica o no elástica, y una capa de película elástica que comprende por lo menos un interpolimero de etileno/a-olefina, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina es un copolímero de bloque que comprende por lo menos 50 por ciento molar de etileno. (a) posee un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 3,5, al menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius, y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en donde los valores numéricos de Tm y d corresponden a la relación Tm> -2002,9 + 4538, 5(d) - 2422,2(d)2, o (b) posee un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 3,5, y se caracteriza por un calor de fusión, ?H en J/g, y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definido como la diferencia de temperatura entre el pico más alto de DSC y el pico más alto de CRYSTAF, en donde los valores numéricos de ?T y ?H poseen las siguientes relaciones: ?T> -0,1299(?H) + 62,81 para ?H superior a cero y hasta 130 J/g, ?T= 48°C para ?H superior a 130 J/g, en donde el pico de CRYSTAF se determina utilizando al menos un 5 por ciento del polimero acumulativo, y si menos del 5 por ciento del polímero posee un pico de CRYSTAF identificable, entonces la temperatura de CRYSTAF es de 30°C; o (c) se caracteriza por una recuperación elástica, Re, en porcentaje a una tensión del 300 por ciento y 1 ciclo medido con una película moldeada por compresión del interpolímero de etileno/a-olefina, y posee una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, en donde los valores numéricos de Re y d cumplen la siguiente relación cuando el interpolímero de etileno/a-olefina se encuentra sustancialmente libre de una fase reticulada: Re>1481-1629(d); o (d) posee una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se fracciona usando TREF, caracterizado porque la fracción posee un contenido de comonómero molar de al menos un 5 por ciento superior al de aquél de una fracción de interpolímero de etileno aleatorio comparable que eluye entre las mismas temperaturas, en donde dicho interpolímero de etileno aleatorio comparable posee el/los mismo/s comonómero/s y posee un índice de fusión, una densidad, y un contenido de comonómero molar (en base al polímero íntegro) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolimero de etileno/a-olefina, o (e) posee un modulo de almacenamiento a 25°C, G'(25°C), y un módulo de almacenamiento a 100°C, G'(100°C), en donde la relación de G'(25°C) respecto de G'(100°C) se encuentra en el orden de aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 9 1, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee una densidad de aproximadamente 0,85 hasta aproximadamente 0,89 g/cc y un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0,5 g/10 min hasta aproximadamente 10 g/10 min y en donde la capa de película es capaz de una relajación de esfuerzo de aproximadamente 60 a 75% de tensión como máximo a 37,77°C durante por lo menos 10 horas 13 El laminado de acuerdo con la reivindicación 12, en donde la capa de película es capaz de una relajación de esfuerzo de aproximadamente 40% a 75% de tensión como máximo a 37,77°C durante al menos 10 horas 14 El laminado de acuerdo con la reivindicación 12, en donde la tela consiste en tela no tejida seleccionada del grupo que comprende fibras artificiales cardadas, ligadas, sopladas por fusión, fibras artificiales enlazadas a presión, y fibras artificiales aireadas 15 El laminado de acuerdo con la reivindicación 12, en donde la tela comprende al menos dos fibras de composición diferente. 16 El laminado de acuerdo con la reivindicación 12, en donde la tela comprende una fibra polimépca de varios componentes, en donde al menos uno de los componentes poliméricos comprende por lo menos una porción de la superficie de la fibra 17. Un artículo fabricado que comprende la composición de la reivindicación 1, la capa de película elástica de la reivindicación 11, o el laminado de la reivindicación 12. 18. Un artículo fabricado que comprende a la composición de la reivindicación 1, la capa de película elástica de la reivindicación 11, o el laminado de la reivindicación 12, seleccionado del grupo que comprende artículos para la incontinencia de adultos, artículos de higiene femenina, artículos para el cuidado de infantes, batas quirúrgicas, cortinas médicas, artículos de limpieza domésticos, cubiertas de alimentos expandibles, y artículos para el cuidado personal. 19. La capa de película elástica de acuerdo con la reivindicación 11, en la forma de una estructura de película de capas múltiples. 20. La composición de acuerdo con las reivindicaciones 1, 2 ó 3, que además comprende SEBS. 21. Una composición de acuerdo con las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en donde el porcentaje de recuperación es superior o igual a - 1629 x densidad (g/cm3) + 1481. 22. Una composición adecuada para utilizarse en películas y laminados elásticos que comprende por lo menos un interpolímero de etileno/a-olefina, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina es uncopolímero de bloque que comprende por lo menos 50 por ciento molar de etileno: (a) posee una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando se fracciona con el uso de TREF, caracterizado porque la fracción posee un índice de bloque de por lo menos 0,5 y hasta aproximadamente 1 y una distribución de peso molecular, Mw/Mn, superior a aproximadamente 1,3; o (b) posee un índice de bloque promedio superior a cero y hasta aproximadamente 1,0 y una distribución de peso molecular, Mw/Mn superior a 1,3; en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee una densidad de aproximadamente 0,85 hasta aproximadamente 0,89 g/cc y un índice de fusión (l2) de aproximadamente 0,5 g/10 mins. hasta aproximadamente 20 g/10 mins. 23. La composición de la reivindicación 22 en la forma de una capa de película fundida, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee un Índice de fusión (l2) de aproximadamente 3 g/10 mins. hasta aproximadamente 17 g/10 mins. 24. La composición de la reivindicación 22, en la forma de un laminado extruído, en donde el interpolímero de etileno/a-olefina posee un índice de fusión (l2) de aproximadamente 3 g/10 mins. hasta aproximadamente 17 g/10 mins.