PROCEDIMIENTO PARA INTENSIFICAR LA EFICIENCIA DE ETABOXAM
Descppcion
La presente invención se refiere a un procedimiento para la intensificación de la eficiencia fungicida de
a) etaboxam de la formula
caracterizado porque el principio activo I se aplica simultáneamente en forma separada o conjunta con por lo menos un principio activo II del grupo b) ditiocarbamatos, tales como maneb, mancozeb, metam o metiram, derivados de acido sulfénico, tales como captan o folpet, derivados de estrobilunna, tales como kresoxim-metilo o piraclostrobma, amidas de ácido cinámico y análogos, tales como dimetomorf o flumorf, o ditianona, famoxadonas, cimoxamlo, fluazinam, zoxamidas, mefenoxam o cloro- talonilo, N-(2-{4-[3-(4-cloro-fen?l)-prop-2-?n?lox?]-3-metox?-fen?l}-et?l)-2- metanosulfon?lam?no-3-met?l-but?ram?da, N-(2-{4-[3-(4-cloro-fen?l)-prop-2-?n?lox?]- 3-metox?-fen?l}-et?l)-2-etano-sulfon?loam?no-3-met?l-but?ram?da ó 5-cloro-7-(4- met?l-p?pepd?n-1 -?l)-6-(2,4,6-tpfluorofen?l)-[1 ,2,4]tpazolo[1 ,5-a]p?r?m?d?na en cantidades sinergeticamente activas, por pulverización o empolvado de las semillas, de las plantas o de los suelos antes o después de la siembra de las plantas o
antes o después de la emergencia de las plantas, siendo preciso que no se usan éteres de pohoxialquilenalquilo como adyuvantes
Además, la invención se refiere a nuevas mezclas sinergéticas de etaboxam con ppn-cipios activos del grupo b1 ), así como mezclas que las contienen y el uso del compuesto I con principios activos del grupo b1 ) para la preparación de tales mezclas
El etaboxam de la fórmula I, ?/-(c?ano-2-t?en?lmet?l)-4-et?l-2-(et?lam?no)-5-tiazolecarboxamida, que arriba se denomina componente a), su preparación y su efec-to contra hongos nocivos se conocen de la literatura (EP-A 639 574) Los principios activos arriba denominados componentes b), su preparación y su efecto contra hongos nocivos también son generalmente conocidos, ver también http //www hclrss demon co uk/index html)
mancozeb, -et?lenb?s(d?t?ocarbamato) de mangeneso, complejo de cinc (US 3 379 610), maneb, et?lenb?s(d?t?ocarbamato) de manganeso (US 2 504 404), metam, ácido metilditiocarbamico (US 2 791 605), metiram, et?lenb?s(d?t?ocarbamato) amoniacato de cinc (US 3 248 400), kresoxim-metilo, (£)-metox??m?no[s-(o-tol?lox?)-o-tol?l]acetato de metilo (EP-A 253 213), piraclostrobina, ?/-{2-[1 -(4-clorofen?l)-1 H-p?razol-3-?lox?met?l]fen?l}(?/-metox?)carbamato de metilo (WO-A 96/01256), mefenoxam, met?l-N-(metox?acet?l)-N-(2,6-x?l?l)-D-alan?nato (WO 96/01559), dimetomorf, 3-(4-clorofen?l)-3-(3,4-d?metox?fen?l)-1 -morfol?n-4-?l-propenona (EP-A 120 321 ), flumorf, 3-(4-fluorofen?l)-3-(3,4-d?metox?fen?l)-1-morfol?n-4-?l-propenona (EP-A 860 438),
ditianona, 5,10-d?oxo-5,10-d?h?dro-nafto[2,3-b][1 ,4]d?t??n-2,3-d?carbon?tplo (GB 857 383), famoxadona, (f?S)-3-an?l?no-5-met?l-5-(4-fenox?fen?l)-1 ,3-oxazol?d?n-2,4-d?ona , fenamidona, (S)-1-an?l?no-4-met?l-2-met?lt?o-4-fen?l?m?dazol?n-5-ona, clorotalonilo, 2,4,5,6-tetracloro-?softalon?tr?lo (US 3 290 353), fluazinam, 3-cloro-N-[3-cloro-2,6-d?n?tro-4-(tpfluoromet?l)fen?l]-5-(tr?fluoromet?l)-2-p?r?d?n-amma (The Pecticide Manual, Edt The Bptish Crop Protection Council, 10a edición (1995), p 474), zoxamida, (RS)-3,5-d?cloro- /-(3-cloro-1-et?l-1-met?l-2-oxoprop?l)-p-toluam?da (CAS-No 156052-68-5), compuestos de la fórmula NA, N-(2-{4-[3-(4-cloro-fen?l)-prop-2-?n?lox?]-3-metox?-fen?l}-et?l)-2-metano/etanosulfon?lam?no-3-met?l-but?ram?da (WO 99/07674), y 5-cloro-7-(4-met?l-p?per?d?n-1 -?l)-6-(2,4,6-tr?fluorofen?l)-[1 ,2,4]tpazolo[1 ,5-a]p?pm?d?na (WO 98/46607)
De la WO 01/84930 se conocen formulaciones que contienen éteres polioxialquilenal-quílicos de etaboxam, que junto con etaboxam pueden contener otro principio activo del grupo b) Usando el polialquilenalquíl éter arriba descrito se aumenta la eficiencia de etaboxam
Mezclas de etaboxam con uno de los siguientes principios activos II del grupo b1 ) maneb, metam, metiram, captan, derivados de estrobilupna, tales como kresoxim-metilo o piraclostrobina, flumorf, zoxamidas, N-(2-{4-[3-(4-cloro-fen?l)-prop-2-?n¡lox?]-3-Vnetox?-fen?l}-et?l)-2- metanosulfon?lam?no-3-met?l-but?ram?da, N-(2-{4-[3-(4-cloro-fen?l)-prop-2-?n?lox?]- 3-metox?-fen?l}-et?l)-2-etano-sulfon?loam?no-3-met?l-but?ram?da ó 5-cloro-7-(4-
metil-piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidina (fórmula 11-1 )
son nuevas.
Para minimizar las cantidades de aplicación de pesticida, la presente invención tuvo por objeto aumentar la eficiencia fungicida de etaboxam, independientemente del uso de determinados auxiliares de formulación.
Por tanto se encontraron el procedimiento arriba definido y las nuevas mezclas. Además, se encontró, que al aplicar etaboxam simultáneamente en forma conjunta o separada con por lo menos uno de los principios activos del grupo b) o al aplicar etaboxam y por lo menos un principio activo del grupo b) sucesivamente, se alcanza combatir mejor hongos nocivos fitopatógenos (mezclas sinergéticas). Cuando se aplica eta-boxam simultáneamente en forma conjunta o separada con por lo menos un principio activo del grupo b) se aumenta la eficiencia fungicida en una forma superaditiva.
Las mezclas de etaboxam y por lo menos un principio activo del grupo b), o bien la aplicación simultánea conjunta o separada de etaboxam y por lo menos un principio activo del grupo b) se destacan por presentar una excelente eficiencia contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de la clase de ascomicetos,
deuteromicetos, oomicetos y basidiomicetos Pueden ser usadas en la fitosanidad como desinfectantes, fungicidas foliares y del suelo
Son especialmente importantes para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes plantas de cultivo , tales como plátanos, algodón, legumbres (p ej pepinos, frijoles y cucurbitáceas), cebada, pasto, avena, café, papas, maíz, plantas frutales, arroz, centeno, soja, tomates, vino, trigo, plantas de adorno, caña de azúcar y un sinnúmero de semillas
Son ventajosas para combatir los siguientes hongos fitopatógenos Blumena graminis (oídio) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuligmea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanas, Uncmula necator en vid, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Ventuna inaequalis en manzanas, especies de Bipolans y Drechslera en cereales, arroz y césped, especies de Septona en trigo, Botrytis cinérea en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, especies de Mycos-phaerella en plátanos, maní y cereales, Pseudocercosporella herpotnchoides en trigo y cebada, Pyriculana oryzae en arroz, especies de Phakopsora en soja, Phytophthora mfestans en papas y tomates, especies de pseudoperonospora en cucurbitáces y lupu-lo, Plasmopara vitícola en vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium y Verticillium
Son especialmente apropiadas para combatir hongos fitopatógenos de la clase de los oomicetos
Las combinaciones de etaboxam y por lo menos un principio activo del grupo b) son apropiadas, además, para combatir hongos nocivos, tales como Paecilomyces variotn en la protección de materiales (p ej madera, papel, dispersiones para pinturas, fibras o bien tejidos) y en la protección de artículos almacenados
Etaboxam y los principios activos del grupo b) se pueden aplicar simultáneamente en forma conjunta o separada o sucesivamente, siendo, generalmente, sin importancia para el éxito del tratamiento el orden en que son aplicados en la aplicación separada
Son preferidas en el procedimiento según la invención las combinaciones de etaboxam con uno de los compuestos ditianona y dimetomorf
Una forma de realización especialmente preferida de las mezclas según la invención se refiere a la combinación de etaboxam y estrobilupnas, tal como kresoxim-metilo o, especialmente, piraclostrobina
Otra vanante preferida de las mezclas según la invención es la combinación de etaboxam y 5-cloro-7-(4-met?l-p?pepd?n-1 -?l)-6-(2,4,6-tpfluorofen?l)-[1 ,2,4]tr?azolo[1 ,5-a]p?pm?d?na (fórmula 11-1 )
Otra vanante preferida de las mezclas según la invención es la combinación de etaboxam y zoxamidas
Preferentemente, se usan en la preparación de las mezclas los principios activos I y II puros, a los que se pueden agregar, si es necesario, otros principios activos lll contra
hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, o también principios activos herbicidas o reguladores del crecimiento o fertilizantes como otros componentes activos
Como otros principios activos lll en el sentido antes indicado son apropiados, especialmente, los fungicidas seleccionados del siguiente grupo c)
• acilalaninas, tales como benalaxilo, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, • derivados de amina, tales como aldimorf, dodina, dodemorf, fenpropimorf, fenpro- pidina, guazatina, iminoctadina, espiroxamina, tpdemorf, • anilinopipmidmas, tales como pipmetanilo, mepanipipm o ciprodinilo, • antibióticos, tales como cicloheximida, gpseofulvma, kasugamicma, natamicina, pohoxina o estreptomicina, • azoles, tales como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, dinitro- conazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, flutnafol, hexacona- zol, imaza lo, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, procloroaz, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, tpadimefona, tpadimenol, tpflumizol, tnticonazol, • dicarboximidas, tales como iprodiona, miclozolina, vmclozolina, • ditiocarbamatos, tales como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram, zineb, • compuestos heterocíc cos, tales como anilacma, benomilo, boscalida, carbenda- zima, carboxina, oxicarboxma, ciazofamida, gazomet, ditianona, famoxadona, fe- namidona, fenapmol, fubepdazol, flutolanilo, furametpir, isoprotiolano, mepronilo,
nuapmol, picobenzamida, probenazol, pipfenox, piroquilona, quinoxifeno, siltiofam, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiadinilo, tpciclazol, tpfopna, • fungicidas de cobre, tales como caldo de Burdeos, acetato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, • derivados de nitrofenilo, tales como binapacplo, dinocap, dinobutona, nitroftal- isopropilo, • fenilpirroles, tales como fenpiclonilo o fludioxonilo, • azufre, • otros fungicidas, tales como acibenzolar-S-metilo, bentiavalicarb, carpropamida, clorotalonilo, ciflufenamid, cimoxanilo, dazomet, diclomecina, diclocimet, dietofen- carb, edifenfos, fenhexamida, fentina-acetato, fenoxanilo, fenmzona, fluazinam, fo- setilo, fosetilo-aluminio, iprovalicarb, hexaclorobenceno, metrafenona, pencicurona, propamocarb, ácido fosforoso, ftalida, toloclofos-metilo, quintoceno, zoxamida,
• estrobulupnas, tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxim- metilo, metominostrobina, opsastrobina, picoxistrobma, piraclostrobina o tpfloxis- trobina, • derivados de ácido sulfenico, tales como captafol, captan, diclofluanida, folpet, tolil- fluanida, • amidas de acido cinámico y análogos, tales como dimetomorf, flumetover o flumorf
Generalmente, se usan mezclas de etaboxam con un principio activo II del grupo b) Presentan un efecto fungicida especialmente fuerte las mezclas de etaboxam con dos principios activos II y lll Como principios activos II son apropiados, especialmente, aquellos mencionados en el grupo b), como principios activos adicionales lll son apro-piados además de aquellos del grupo b), especialmente, acido fosforoso H3P03, sus
sales de metal alcalino o alcalinotérreo o los derivados que libran los mismos, preferentemente, fosfonato de etilo (denominación común fosetilo) y fosfonato de etilo aluminio (denominación común fosetilo-AI), o fungicidas de cobre, tales como caldo de Burdeos, acetato de cobre, oxicloruro de cobre o sulfato de cobre básico
Una vanante especialmente preferida de las mezclas según la invención es la combinación de etaboxam y fluazinam con otro principio activo adicional lll
Otra vanante especialmente preferida de las mezclas según la invención es la combi-nación de etaboxam y piraclostrobina con otro principio activo adicional lll
Otra vanante especialmente preferida de las mezclas según la invención es la combinación de etaboxam y ditianona con otro principio activo adicional lll
Otra vanante especialmente preferida de las mezclas según la invención es la combinación de etaboxam y dimetomorf con otro principio activo adicional lll
Otra vanante especialmente preferida de las mezclas según la invención es la combinación de etaboxam con del compuesto de la fórmula 11-1 y un principio activo lll del grupo c)
Etaboxam y el principio activo II suelen ser usados en una relación ponderal de 100 1 hasta 1 100, preferentemente, 20 1 hasta 1 50, especialmente, 10 1 hasta 1 20
La combinación de etaboxam con el compuesto de la formula 11-1 oscila, preferentemente, en una relación ponderal de 20 1 hasta 1 20, especialmente, 10 1 hasta 1 10
Otros principios activos adicionales lll se mezclan, en caso de desearlo, en una rela-cion de 20 1 hasta 1 20 con el etaboxam Acido fosforoso y fungicidas de cobre pueden ser adicionados, ventajosamente, en cantidades considerablemente más altas En mezclas ternarias los ingredientes I II lll están presentes, preferentemente, en relaciones de 100 1 2000 hasta 100 1 5 hasta 1 100 0,05 hasta 1 100 20
Las cantidades de aplicación de la mezclas según la invención varían según la clase de efecto deseado de 5 g/ha a 2000 g/ha, preferentemente, de 50 hasta 1750 g/ha, especialmente, de 50 hasta 1500 g/ha
Las cantidades de aplicación de etaboxam varían en forma correspondiente por regla general de 1 a 750 g/ha, preferentemente, 10 a 500 g/ha, especialmente, 20 a 250 g/ha
Las cantidades de aplicación de un principio activo II, dependiendo del tipo de éste, vanan en forma correspondiente, por regla general, de 1 a 2000 g/ha, preferentemen-te, 10 a 1500 g/ha, especialmente, 40 a 1200 g/ha Para el compuesto de la formula II-1 oscilan las cantidades de aplicación de 5 g/ha a 1000 g/ha, preferentemente, 50 a 900 g/ha, especialmente, 40 a 750 g/ha
En el tratamiento de las semillas se usan, generalmente, cantidades de aplicación de la mezcla de 1 a 1000 g/100 kg de semillas, preferentemente, 1 a 750 g/100 kg, especialmente, 5 a 500 g/100 kg
El procedimiento para combatir hongos nocivos se realiza aplicando separada o conjuntamente etaboxam y por lo menos un principio activo del grupo b) o las mezclas de etaboxam y por lo menos un principio activo del grupo b) por pulverización o empolvado de las semillas, las plantas o los suelos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas, siendo preciso, que en caso de los principios activos II, que no pertenecen al grupo b1 , no se usan ningunos éteres de po oxialquilenalquilo como adyuvante
Las mezclas según la invención, o bien etaboxam y el principio activo del grupo b) pueden ser trasformadas en las formulaciones usuales, por ejemplo, soluciones, emul-siones, suspensiones, polvos, pastas y granulados Para formulaciones que contienen las mezclas según la invención también son apropiados los éteres de polioxialquilenal-quilo como adyuvante Las formas de aplicación dependen del correspondiente fin de aplicación, pero en todo caso debe estar asegurada una repartición fina y uniforme de los compuestos según la invención
Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancialmen-te, para este fin
agua, disolventes aromáticos (p ej productos Solvesso, xileno), parafmas (p ej fracciones de petróleo), alcoholes (p ej metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p ej ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrohdonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), g coles, amidas de ácido dimetilgraso, áci- dos grados y esteres grasos Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes,
sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p ej caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p ej ácido silícico altamente disper- so, silicatos), emulsionantes, tales como emulsionantes no lonógenos y aniónicos (p ej éteres de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de aplo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa
Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaf-talinsulfónico, sulfonatos de alquilaplo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfonico con fenol y formaldehido, éter octil-fenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil pohgh-col éteres, tnbutilfenil-poliglicol éter, tpesteaplfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilaplo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, po oxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, esteres de sorbitol, lejías residuales hgnino-sulfíticas y metilce-
lulosa
Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulvenzables son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p ej keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidro-naftalma, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, aclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.
Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido
Los granulados (p ej granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el principio activo con un soporte sólido Ejemplos de cargas sólidas son tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos
Formulaciones para el tratamiento de semillas pueden contener adicionalmente aglo-merantes y/o gelificantes y, en caso dado, colorantes
Aglomerantes se pueden adicionar para aumentar la adhesión de los principios activos sobre las semillas después del tratamiento Aglomerantes apropiados son, por ejemplo, los tensoactivos de copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, pero también alcohole pohvinílicos, po vmilpirrolidonas, poliacnlatos, polimetacplatos, polibutenos, polnsobutilenos, po estirenos, polietilenaminas, pohetilenamidas, polietile-niminas (Lupasol®, Polymm®), poléteres, poliuretanos, poliacplatos de vinilo, tilosa y copolímeros a partir de estos polímeros Un gelificante apropiado es, por ejemplo, ca-rrageen (Satiagel®)
Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,01 y 95% en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90% en peso del principio activo Los principios activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de NMR) Las concentraciones en principio activos en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente Generalmente, oscilan de entre 0,0001 y 10%, preferente-mente, de entre 0,01 1 %
Los principios activos se pueden usar también con buen éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones con más del 95% en peso de principio activo o aún el principio activo sin aditivos
Para el tratamiento de semillas, las correspondientes formulaciones después de haber sido diluidas al doble o décuplo, dan concentraciones en principio activo de 0,01 a 60% en peso, preferentemente, 0,1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para el uso
Ejemplos de formulaciones son 1 Productos para la dilución con agua
A) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso de un compuesto según la invención son disueltos con 90 partes en peso de agua o un disolvente soluble en agua Alternativamente, se agregan humectantes u otros auxiliares En la dilucon con agua se disuelve el ingrediente activo De este modo se obtiene una formulación que contiene 10 % en peso de ingrediente activo B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona, adicionando 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión El contenido en ingrediente activo asciende a 20 % en peso
C Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 75 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de Ca y etoxilato de aceite de ricino (cada vez 5 partes en peso) Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión La formulación contiene 15 % en peso de ingrediente activo
D Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 35 partes en peso de xileno adicionando dodecilbencenosulfonato de y etoxilato de aceite de ricino (5 partes en peso, respectivamente) Esta mezcla se introduce mediante una maquina emulsionadora (p ej Ultraturax) en 30 partes en peso de agua y se transforman en una
emulsión estable Cuando se diluye con agua se obtiene una emulsión la formulación contiene 25 % en peso de ingrediente activo
E Suspensiones (SC, OD, FS) 20 partes en peso de un compuesto según la invención se sesmenzan tras adición de 10 partes en peso de dispersante y humectante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en un molino de agitador de bola, obteniéndose una suspensión de ingrediente activo Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo El contenido en ingrediente activo en la formulación asciende a 20 % en peso . F Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de un compuesto según la invención se muen finamente tras adición de 50 partes en peso de dispersante y humectante y se transforman, valiéndose de aparatos técnicos (extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado), en gra-nulados ais dispersables o solubles en agua Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estable o una solución estable del ingrediente activo La formulación contiene 50 % en peso de ingrediente activo
G Polvos dispersables y solubles en agua (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen tras adición de 25 partes en peso de dispersante y humectante y gel de ácido silícico en un olmo de rotor-estator Cuando se diluye con agua se obtiene una dispersión estale o una solución estable del ingrediente activo El contenido en ingrediente activo de la formulación asciende a 75 % en peso
H Formulaciones de gel En un molino de bolas se muelen 20 partes en peso de un compuesto según la invención, 10 partes en peso de dispersante, parte en peso de ge ficante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en una suspensión fina Cuando se diluye con agua se obtiene una suspensión estable con 20 % en peso de ingrediente activo
2 Productos para la aplicación directa I) Polvos (DP, DS) 5 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente y se mez-clan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente particulado Se obtiene un agente de espolvoreo con 5 % en peso de ingrediente activo
J Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de un compuesto según la invención se muelen finamente y se reúnen con 99,5 partes en peso de sustancia soporte Procedimientos habituales para este fin son extrusión, secado por pulverización o lecho fluidizado. Se obtiene un granulado para la aplicación directa con 0,5 % en peso de ingrediente activo
K Soluciones de volumen ultabajo (UL) 10 partes en peso de un compuesto según la invención se disuelven en 90 partes en peso de un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno De este modo se obtiene un producto para la aplicación directa con 10 % en peso de ingrediente activo
Generalmente, se usan para el tratamiento de semillas concentrados solubles en agua (LS), suspensiones (FS), polvos (DS), polvos dispersables en agua y polveos solubles
en agua (WS, SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (EC) y formulaciones de gel (GF) Estas formulaciones se pueden aplicar sobre las semilla en forma no diluida o, preferentemente, en forma diluida La aplicación se puede efectuar antes de la siembra
Preferentemente, se usan formulaciones FS para el tratamiento de semillas Generalmente, estas formulaciones contienen 1 a 800 g/l de ingrediente activo, 1 a 200 g/l de tensoactivo, 0 a 200 g/l de anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de colorantes y disolvente, preferentemente, agua
Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulvepzables, pastas, polvos pulvepzables, agente de rociado o de regado Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredientes activos según la invención
Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulvepzables, dispersiones de aceite) adicionando agua Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia acti-va, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o
aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua
Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente En general, varían de entre 0,0001 y 10%, preferentemente, entre 0,01 y 1 % Los principios activos también pueden ser usados con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de principio activo, o aún el principio activo sin aditivos
A los principios activos se pueden adicionar vanos tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque) Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 100 hasta 100 1 , preferentemente, 1 10 hasta 10 1
Como adyuvantes en este sentido son apropiados, especialmente polisiloxanos orgánicamente modificados, p ej Break Thru S 240®, alcoxilatos de alcohol, p ej Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® y Lutensol ON 30®, copohmepzados de bloques de OE-OP, p ej Pluronic RPE 2035® y Genapol B®, etoxilatos de alcohol, p ej Lutensol XP 80®, y dioctilsulfosuccinato de sodio, p ej Leophen RA®
Los compuestos I y II o bien las mezclas o las correspondientes formulaciones se aplican, tratando los hongos nocivos, las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con un cantidad activa fungicida de la mezcla o bien de los compuestos I y II en la aplicación separada La aplicación se
puede efectuar antes o después de la infección por los hongos nocivos
El efecto fungicida del compuesto y de las mezclas puede ser demostrado mediante los ensayos siguientes
Los ingredientes activos se prepararon como solución madre obtenida con 25 mg de principio activo, que se rellenó con una mezcla de acetona y/o DMSO y el emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante con base en al-quilfenoles etoxilados) en la relación en volumen de disolvente-emulsionante de 99 a 1 ad 10 ml A continuación, se completó con agua ad 100 ml Esta solución madre se diluyó con la mezcla de disolvente-emulsionante arriba descrita a la concentración en principio activo abajo indicada Alternativamente, se usaron los ingredientes activos como formulaciones comerciales y se diluyeron con agua a la concentración indicada
Los valores determinados visualmente para el porcentaje de la superficie de hoja infectada se convirtieron en grados de acción como % del control no tratado
El grado de acción (W) se calcula según la fórmula de Abbot como sigue
W = (1 - alß) - 100
a equivale a la infección fungosa de las plantas tratadas en % y ß equivale a la infección fungosa de las plantas no tratadas (control) en %
Dado un grado de acción igual a 0, la infección de las plantas tratadas equivale a aquella de las plantas de control no tratadas, en caso de un grado de acción de 100, las plantas tratadas no presentan ninguna
Los grados de acción esperados de las mezclas de principios activos son determinados por medio de la formula de Coiby (Coiby, S R (Calculating synergistic and antagonista responses of herbicide combinations", Weeds, 15, p 20 - 22, 1967) y comparados con los grados de acción observados
Fórmula de Coiby E = x + y - x y/100 E gignifica ?l grado d? acción ?sp?rado, traducido ?n % ?l control no tratado, al usar la mezcla a partir de los principios activos A y B en las concentraciones a y b x es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo A en la concentración a y es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo B en la concentración b
I Ensayos en el invernadero
Ejemplo de aplicación 1 - Eficiencia contra la peronospora de la vid causada por Plasmopara vitícola en el tratamiento protector de 7 días
Las hojas de vino cultivado en macetas se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en principio activo abajo indicada Para examinar el efecto duradero de las sustancias se colocaron las plantas después de estar seca la capa pulverizada para 7 días en el invernadero Solo entonces se inoculan las hojas con una suspensión acuosa de zooesporas de Plasmopara vitícola Luego se colocaron las plantas, primero, para 48 horas en una cámara saturada con vapor de agua a 24°C y después para 5 días en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 30°C Después de este tiempo se colocaron las plantas nuevamente para acelerar el desarrollo de los esporangios para 16 horas en una cámara húmeda Entonces se evaluó visualmente la extensión del desarrollo de la infestación en los lados reversos de las hojas
Ejemplo de aplicación 2 - Eficiencia contra la peronospora de la vid causada por Plasmo- para vitícola en el tratamiento protector
Las hojas de vino cultivado en macetas se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa de la concentración en principio activo abajo indicada. Para secar la capa pulverizada se colocaron las plantas para 3 días en el invernadero. Entonces se inoculan las hojas con una suspensión acuosa de zooesporas de Plasmopara vitícola. Luego se colocaron las plantas, primero, para 48 horas en una cámara saturada con vapor de agua a 24°C y después para 5 días en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 30°C. Después de este tiempo se colocaron las plantas nuevamente para acelerar el desarrollo de los esporangios para 16 horas en una cámara húmeda. Entonces se evaluó visualmente la extensión del desarrollo de la infestación en los lados reversos de las hojas.
Ejemplo de aplicación 3 - Actividad contra la marchitez temprana de tomates causada por Phytophthora infestans en el tratamiento protector
Hojas de plantas de tomate se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa en la concentración en principio activo abajo indicada Para secar la capa pulverizada se colocaron las plantas para 3 días en el invernadero a aprox. 20°C y luego se infectaron las hojas con una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans. A continuación, se colocaron las plantas en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de entre aprox 18 y 20°C Después de 6 días se había desarrollado la enfermedad tan fuertemente en las plantas de control no tratadas pero infectadas, que la infestación pudo ser evaluada visualmente en por cien
II Ensayo de microtitulación
Para los siguientes ejemplos de aplicación se formularon los principios activos separadamente como solución madre con una concentración de 10000 ppm en DMSO
Los principios activos epoxiconazol, famoxadona, fluazinam y zoxamida se usaron como formulaciones comerciales y se diluyeron previamente con agua como solución madre de 10 000 ppm
Las soluciones madre se mezclaron según la correspondiente relación, se colocaron con pipeta en una placa de microtitulación (MTP) y se diluyeron con un medio nutritivo acuoso para hongos con base en malta a la concentración en principio activo indicada A continuación, se adicionó una suspensión acuosa de esporas del correspondiente patógeno Las placas se colocaron, luego, en una cámara saturada con vapor de agua a temperaturas de 18°C Con un fotómetro de absorción se midieron los MTPs el 7° día después de la inoculación a 405nm
Los parámetros medidos se compensaron con el crecimiento de la vanante de control exenta de principio activo y el valor en blanco sin hongo y principio activo, con el fin de determinar el crecimiento relativo en por cien de los patógenos en dos diferentes principios activos
Ejemplo de aplicación 4 - Actividad contra el patógeno del moho gris, Botrytis cinérea en el ensayo de microtitulaaon
Ejemplo de aplicación 5 - Actividad contra el patógeno de la quema del arroz, Pyricularia oryzae en el ensayo de microtitulación
Ejemplo de aplicación 6 - Actividad contra el patógeno de la seca de las hojas, Septoria tritici en el ensayo de microtitulación
De los resultados de los ensayos se desprende, que las mezclas según la invención, gracias al fuerte sinergismo, son considerablemente más eficientes que como se había precalculado según la fórmula de Coiby.