[go: up one dir, main page]

ME01128B - Upotreba 7-hlor-n,n,5-trimetil-4-okso-3-fenil- 3,5-dihidro-4h-piridazino [4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za nivoe perifernih benzodiazepinskih receptora - Google Patents

Upotreba 7-hlor-n,n,5-trimetil-4-okso-3-fenil- 3,5-dihidro-4h-piridazino [4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za nivoe perifernih benzodiazepinskih receptora

Info

Publication number
ME01128B
ME01128B MEP-2011-72A MEP7211A ME01128B ME 01128 B ME01128 B ME 01128B ME P7211 A MEP7211 A ME P7211A ME 01128 B ME01128 B ME 01128B
Authority
ME
Montenegro
Prior art keywords
pbr
indole
phenyl
pyridazino
oxo
Prior art date
Application number
MEP-2011-72A
Other languages
English (en)
Inventor
Jesus Benavides
Hervé Boutin
Marie-Noëlle Castel
Annelaure Damont
Frédéric Dolle
Philippe Hantraye
Frank Marguet
Thomas Rooney
Luc Rivron
Bertrand Tavitian
Cyrille Thominiaux
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of ME01128B publication Critical patent/ME01128B/me

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K51/00Preparations containing radioactive substances for use in therapy or testing in vivo
    • A61K51/02Preparations containing radioactive substances for use in therapy or testing in vivo characterised by the carrier, i.e. characterised by the agent or material covalently linked or complexing the radioactive nucleus
    • A61K51/04Organic compounds
    • A61K51/041Heterocyclic compounds
    • A61K51/044Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine, rifamycins
    • A61K51/0459Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine, rifamycins having six-membered rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, e.g. piperazine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/28Drugs for disorders of the nervous system for treating neurodegenerative disorders of the central nervous system, e.g. nootropic agents, cognition enhancers, drugs for treating Alzheimer's disease or other forms of dementia
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/52Use of compounds or compositions for colorimetric, spectrophotometric or fluorometric investigation, e.g. use of reagent paper and including single- and multilayer analytical elements
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/58Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving labelled substances
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/58Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving labelled substances
    • G01N33/60Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving labelled substances involving radioactive labelled substances
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/68Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving proteins, peptides or amino acids
    • G01N33/6872Intracellular protein regulatory factors and their receptors, e.g. including ion channels
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2333/00Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature
    • G01N2333/435Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature from animals; from humans
    • G01N2333/705Assays involving receptors, cell surface antigens or cell surface determinants
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2800/00Detection or diagnosis of diseases

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Psychiatry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hospice & Palliative Care (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Upotreba radioobeleženog oblika 7-hlor- N,N, 5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4 H -piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za utvrđivanje  nivoa  PBR  povezanih  sa normalnim i patološkim stanjima kod pojedinaca.   Postupak za određivanje  nivoa  PBR u vezi sa normalnim i patološkim stanjima. Dijagnostički k omplet .

Description

Predmetni pronalazak se odnosi na upotrebu 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za detekciju nivoa PBR (perifernog benzodiazepin receptora) povezanog sa normalnim i patološkim stanjima, kod pojedinaca. Ovaj pronalazak se takođe odnosi na postupak za detekciju nivoa PBR u ove svrhe.
Pod normalnim fiziološkim uslovima, PBR, takođe poznat kao translokator protein od 18kDa (TSPO) (Papadopoulos, B. i saradnici (2006) Trends Pharmacol. Sci. 27: 402-409), se eksprmira u niskim nivoa ma u mozgu, uglavnom u mikroglijalnim ćelijama, a u većem broju se eksprimira u brojnim perifernim tkivima, kao što su nadbubrežne žlezde, epifiza, pljuvačne žlezde, gonade, bubrezi, pluća, srce i skeletni mišići (Chen, M-K. and Guilarte, T. (2008) Pharmacology and Therapeutics 118: 1-17; Venneti, S. i saradnici (2006) Progress in Neurobiol. 80: 308-322). Ispitivanja subcelularne lokacije u vezi sa ligandom PBR, [3H]PK11195, su pokazale da se PBR nalazi u spoljašnjoj membrani mitohondrija (Anholt, R.R. i saradnici (1986) J. Biol. Chem. 261: 576583; Antkiewicz-Michaluk, L. i saradnici (1988) Mol. Pharmacol. 34: 272-278). Međutim, imunohistohemijska ispitivanja su takođe pokazala da se PBR eksprimira u krvnim ćelijama (bez mitohondrija) (Olson, J.M. i saradnici (1988) Eur. J. Pharmacol. 152: 47-53) i mogu da se nalaze u membrani plazme (O'Beirne, G. i saradnici (1990) Eur. J. Biochem. 188: 131-138; Woods, M.J. i saradnici (1996) Biochem. Pharmacol. 51: 1283-1292). Takođe je zapažena nuklearna ili peri-nuklearna lokacija PBR u slučaju kancera dojke (Hardwick, M. i saradnici (1999) Cancer Res. 59: 831-842), u humanim glioma ćelijama (Brown, R.C. i saradnici (2000) Cancer Lett. 156: 125-132), ćelijama hepatičnog tumora (Corsi, L. i saradnici (2005) Life Sci. 76: 2523-2533) i glijalnim ćelijama (Kuhlmann, A.C. and Guilarte, T.R. (2000) J. Neurochem. 74: 1694- 1704).
Značajno povećanje nivoa PBR je zapaženo nakon oštećenja ćelije, inflamacije ili proliferacije i povezano je sa brojnim akutnim i hroničnim patološkim stanjima (Chen, M-K. and Guilarte, T. (2008) Pharmacology and Therapeutics 118: 1-17; Venneti, S. i saradnici (2006) Progress in Neurobiology 80: 308-322). Ovo obuhvata: oštećenja mozga, kao što su šlog i ishemijske –reperfuzione povrede (Gerhard, A. i saradnici (2000) Neuroreport 11: 2957-2960; Gerhard, A. i saradnici (2005) Neuroimage 24: 404-412), traumatiska povreda mozga (Raghavendra, R. i saradnici (2000) Exp. Neurol. 161: 102-114); infekcije mozga, kao što je encefalitis (Banati, R.B. i saradnici (1999) Neurology 53: 2199-2203; Cagin, A. i saradnici (2001) Brain 124: 2014-2027); neurološka oboljenja, kao što je multiple skleroza (Banati, R.B. i saradnici (2000) Brain 123: 2321-2337), Alzheimer-ova bolest i demencija (Cagnin, A. i saradnici (2001) Lancet 358: 461-467; Versijpt, J.J. i saradnici (2003) Eur. Neurol. 50: 39-47), Parkinson-ova bolest (Ouchi, Y. i saradnici (2005) Ann. Neurol. 57: 168-175; Gerhard, A. i saradnici (2006) Neurobiol. Dis. 21: 404-412), amiotrofična lateralna skleroza (Turner, M.R. i saradnici (2004) Neurobiol. Dis. 15: 601-609), kortiko-bazalna degeneracija (Gerhard A. i saradnici (2004) Mov. Disord. 19: 1221-1226; Henkel, K. i saradnici (2004) Mov. Disord. 19: 817-821), Huntington-ova bolest (Messmer, K. and Reynolds, G.P. (1998) Neurosci. Lett. 241: 53-56; Pavese, N. i saradnici (2006) Neurology 66: 1638-1643) i epilepsija (Sauvageau, A. i saradnici (2002) Metab. Brain Dis. 17: 3-11). Povećani nivoi PBR u patologijama CNS su uglavnom uočene u mikroglijalnim ćelijama (Chen, M-K. and Guilarte, T. (2008) Pharmacology and Therapeutics 118: 1-17; Venneti, S. i saradnici (2006) Progress in Neurobiology 80: 308-322). Veliko povećanje PBR je takođe uočeno kod kancera (Cornu, P. i saradnici (1992) Acta. Neurichir. 119: 146-152; Hardwick, M. i saradnici (1999) Cancer Res. 59: 831-842; Maaser, K. i saradnici (2002) Cancer Res. 8: 3205-3209), pulmonarne inflamacije (Audi, S.H. i saradnici (2002) Lung. 180: 241250; Hardwick, M.J. i saradnici (2005) Mol. Imaging. 4: 432-438), srčane ishemije (Mazzone, A. i saradnici (2000) J. Am. Coll. Cardiol. 36: 746-750), renalne ishemije (Zhang, K. i saradnici (2006) J. Am. Coll. Surg. 203: 353-364), reumatizma (fibromialgije) (Faggioli, P. i saradnici (2004) Rheumatology (Oxford) 43: 1224-1225), regeneracije išijatičnog nerva (Mills, CD. i saradnici (2005) Mol. Cell. Neurosci. 30: 228-237), psorijaznog artritisa (Guisti, L. i saradnici (2004) Clin. Biochem. 37: 61-66) i ateroskleroze (Fujimura, Y. i saradnici (2008) Atherosclerosis, 201: 108-111; Laitinen, I. i saradnici (2008) Eur. J. Nuc. Med. Mol. Imaging 36: 73-80).
Suprotno tome, smanjenje nivoa PBR je uočeno u mozgu pacijenata sa šizofrenijom (Kurumaji, A. i saradnici (1997) J. Neural. Transm. 104: 1361-1370; Wodarz, N. i saradnici (1998) Psychiatry Res. 14: 363-369) i sa reumatoidnim artritisom (Bribes, E. i saradnici (2002) Eur. J. Pharmacol. 452: 111-122) i osteoartritisa (Bazzichi, L. i saradnici (2003) Clin. Biochem. 36: 57-60).
Sposobnost da se in vivo vizuelizaciju nivoi PBR u mozgu i drugim tkivima bi, prema tome, mogla da služi kao važan biomarker za progresiju bolesti, za određivanje i procenu efikasnosti terapeutskog tretmana i za procenu in vivo popunjenosti (zauzetosti) receptora PBR.
Referentni PET PBR ligand, [11C]PK11195, je široko korišćen za in vivo vizuelizaciju (imidžing) novoa PBR u brojnim neuropatološkim stanjima (Chen, M-K and Guilarte, T. (2008) Pharmacology and Therapeutics 118: 1-17; Venneti, S. i saradnici (2006) Progress in Neurobiology 80: 308-322). Međutim, [11C]PK11195 pokazuje se relativno slabu apsorpciju u mozgu, pokazuje značajno ne-specifično vezivanje i slab odnos signala i šuma. Ove osobine ograničavaju osetljivost [11C]PK11195 za PET vizuelizaciju nivoa PBR i studije popunjenosti u CNS. Razvoj poboljšanih PBR PET liganda sa većom specifičnošću vezivanja i većom osetljivošću od [11C]PK11195 bi stoga obezbedio značajnu prednost za vizuelizaciju nivoa PBR u mozgu i drugim tkivima.
Od jedinjenja koja su opisana i za koje se traži zaštita u dokumentima WO99/06406 i WO00/44384, derivat piridazino[4,5-b]indola, 7-hlor-N,N,5-tnmetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid je naznačen kao posebno interesantan za upotrebu kao PET (ili SPECT) liganda za PBR. Ovo jedinjenje ima veliki afinitet za PBR in vitro i in vivo (Ferzaz, B. i saradnici (2002) J. Pharm. Exp. Therap. 301:1067-1078).
Kratak opis pronalaska
Predmetni pronalazak se odnosi na upotrebu radio-obeleženog oblika 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za utvrđivanje nivoa PBR povezanih sa normalnim stanjima i nivoa PBR povezanih sa patološkim stanjima.
Predmetni pronalazak se takođe odnosi na postupak za određivanje nivoa PBR povezanih sa normalnim stanjima i nivoa PBR povezanih sa patološkim stanjima koristeći radio-obeležen 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid.
Predmetni pronalazak se takođe odnosi na dijagnostički komplet za detekciju nivoa PBR.
Definicije
Iz razloga pogodnosti i omogućavanja lakšeg čitanja, jedinjenje 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid je u nekim delovima ove prijave označeno kao "A".
Shodno tome, u predmetnom pronalasku treba na odgovarajući način razumeti sledeće termine.
-Biomarker: karakteristika koja može objektivno da se izmeri (tj, sa prihvatljivom preciznošću i reproduktivnošću) i koristi se kao indikator normalnih fizioloških ili patoloških procesa i za procenu delovanja medicinskih terapija. Biomarker može da bude biološki, anatomski, fiziološki, biohemijski ili molekularni parametar koji se može detektovati u tkivu ili biološkoj tečnosti.
-Inflamacija: odgovor na povredu ili oštećenje tkiva. Na periferiji, akutna inflamacija sadrži infiltrate leukocita koji su okarakterisani polimorfonuklearnim ćelijama (neutrofili), i hronična inflamacija sadrži mononuklearne ćelije (makrofagi, limfociti, plazma ćelije). U mozgu, inflamacija inkorporira širok spektar ćelijskih odgovora koji uključuju aktiviranje mikroglija i astrocita i učešće citokina i hemokina, komplement proteina, akutnu fazu proteina, oksidativnu povredu i povezane molekularne procese. Ovi događaji mogu da imaju štetne efekte na funkciju neurona dovodeći do oštećenja neurona i dalje aktivacije glijala i na kraju do neurodegeneracije. U odgovoru na inflamaciju mozga, glijalne ćelije (uglavnom mikroglije) se aktiviraju i prekomerno ekrpimiraju PBR. Stoga su nivoa PBR u mozgu indikator neuroinflamacije i mogu da se smatraju biomarkerima neuroinflamacije za predmetni pronalazak.
-Patološka stanja: ova stanja mogu da obuhvate neurološka oboljenja: bilo koje oštećenje, poremećaj ili oboljenje koje ometa funkciju centralnog nervnog sistema. Ovim mogu da budu obuhvaćena akutna oštećenja mozga, kao što su šlog, ishemijsko-reperfuzione povrede i traumatska povreda mozga; infekcije mozga, kao što je encefalitis; neurološka oboljenja, kao što je multipla skleroza, Alzheimer-ova bolest, Parkinson-ova bolest, amiotrofična lateralna skleroza, demencija, kortiko-bazalna degeneracija, Huntington-ova bolest i epilepsija; patološka stanja mogu takođe da uključe psihijatrijska oboljenja, kao što je šizofrenija; periferne inflamatorne procese, kao što su pulmonarna inflamacija, ateroskleroza, kardijačna ishemija, renalna ishemija, reumatizam (fibromialgija), psorijazni artritis, reumatoidni artritis i osteoartritis; proliferativna oboljenja, kao što je kancer.
- Zauzetost (popunjenost) receptora: mera količine vezivanja za biohemijski cilj ili receptor. Nivo zauzetosti receptora za lek može se meriti poređenjem merenja vremenske aktivnosti dobijenih sa sâmim radio-obeleženim PET ligandom i kada je PET ligand dat nakon administracije neobeleženog leka. PET ligand mora da se veže za isti receptor kao neobeleženi lek. Količina radioobeleženog PET liganda koji se vezuje za receptor se smanjuje u prisustvu povećanih koncentracija neobeleženog leka. Magnituda ovog smanjenja je definisana kao zauzetost receptora neobeležnim lekom.
-PET vizuelizacija: pozitronska emisiona kompjuterska tomografija koja daje trodimenzionalnu vizuelizaciju (imidž/sliku) ili mapu funkcionalnih procesa u organizmu. Sistem detektuje parove gama zrakova koji su indirektno emitovani pomoću pozitron- emitujućeg radionuklida ( radiofarmak; engl.tracer), koji se ubaci u telo na biološki aktivnom molekulu. Vizuelizacija koncentracije radiofarmaka u 3-dimenzionalnom prostoru unutar tela se zatim rekonstruišu kompjuterskim analizama. Materijali koji se koriste za PET su scintilatori, kao što su bizmut germanat, lutecijum oksi-ortosilikat ili gadolinijumortosilikat, zbog svoje visoke snage zaustavljanja γ-zraka i brzine konverzije signala. Mikro PET je PET aplikacija za vizuelizaciju malih životinja.
-SPECT vizuelizacija: jednofotonska pozitronska emisiona kompjuterizovana tomografija je još jedna tehnika vizuelizacije koja daje trodimenzionalni imidž/sliku ili mapu funkcionalnih procesa u telu. Sistem direktno detektuje emitovane gama zrake pomoću radionuklida koji emituje foton (radiofarmak; engl.tracer), koji je uveden u organizam na biološki aktivnom molekulu. Vizuelizacije koncentracije izotopa u 3-dimenzionalnom prostoru u telu se takođe nakon toga rekonstruišu kompjuterskim analizama.
-Radioobeleženi oblik: moguća je detekcija bilo kog molekula u kome je jedan ili više atoma zamenjeno izotopima. Najčešće korišćeni radioizotopi koji emituju pozitrone za PET vizuelizaciju su: ugljenik-11 (ili 11C, t1/2=20 min), azot-13 (ili 13N, t1/2=10 min), kiseonik-15 (ili 15O, t1/2=2 min). Takođe treba imati u vidu molekule u koje su uključeni dodati atomi kako bi se obeležili derivati sa drugim radioizotopima koji emituju pozitrone za PET vizuelizaciju, kao što su fluor-18 (ili 18F, t1/2=110 min), ali takođe galijum-68 (68Ga, t1/2=68 min), bakar-64 (64Cu, t1/2=12.7 sati), brom-76 (ili 76Br, t1/2=16.1 sati) i jod-124 (ili 124l, t1/2=4.2 dana). Završno, takođe treba razmotriti molekule u koje su uključeni dodati atomi kako bi se obeležili derivati sa jednofotonskim emitujućim radioizotopima za SPECT vizuelizaciju, kao što su jod-123 (ili 123l, t1/2=13.1 sati) ili tehnicijum-99m (ili 99mTc, t1/2=6.0 sati).
Sinteze radioobeleženih liganda i supstitucija atoma sa izotopom mogu da se izvrše različitim tehnikama koje su poznate prosečnim stručnjacima. Na primer, za supstituciju atoma ugljenika ugljenikom-11, mogu da se koriste različiti derivati kao što su [11C]metil jodid ili [11C]metil triflat (Welch M.J. i saradnici (2003) u Handbook of Radiopharmaceuticals - Radiochemistry and Applications (Welch MJ, Redvanly CS Eds.), New York-Chichester-Brisbane-Toronto, Wiley-lnterscience Pub., 1-848). U slučaju A, nekoliko metil grupa može da se obeleži sa ugljenikom-11, kao što su N,N-dimetilacetamid ili N-metilindol funkcionalne grupe.
U slučaju obeležavanja fluorom-18, radioizotop se može direktno vezati za jezgro strukture (A) nukleofilnom alifatičnom ili aromatičnom (uključujući heteroaromatičnu (Dolle F. i saradnici (2005) Curr. Pharm. Design 11: 3221-3235)) supstitucijom ili elektrofilnom supstitucijom ili vezivanjem preko dodatne spejser grupe, pri čemu su obe tehnike poznate prosečnim stručnjacima. (Kilbourn MR. (1990) u Fluorine-18 Labeling of Radiopharmaceuticals, Nuclear Science Series (Kilbourn MR Ed.), National Academy Press, Washington, D.C., 1-149; Lasne M.-C. i saradnici (2002) Topics in Current Chemistry 222: 201-258; Cai L. i saradnici (2008) Eur. J. Org. Chem. 17: 2853-2873; Dolle F. i saradnici (2008) u Fluorine and Health: Molecular Imaging, Biomedical Materials and Pharmaceuticals, Tressaud A, Haufe G (Eds). Elsevier: Amsterdam-Boston-Heidelberg-London-New York-Oxford-Paris-San Diego-San Francisco-Singapore-Sydney-Tokyo, 3-65). Od posebnog interesa je upotreba alkil, alkenil ili alkinil linkera za dodavanje atoma fluor-18 (Damont A. i saradnici (2008) J. Label. Compds Radiopharm. 51: 286-292; Dolle F. i saradnici (2006) Bioorg. Med. Chem. 14: 1115-1125; Dolle F. i saradnici (2007) J. Label. Compds Radiopharm. 50: 716-723).
U slučaju obeležavanja sa nekim drugim halogenom (kao što su brom-76, jod-123 ili jod-124), radioizotop može takođe da bude direktno vezan nukleofilnim ili elektrofilnim supstitucijama za jezgro strukture (A) ili vezan preko dodavanja spejser grupe, pri čemu su obe tehnike poznate prosečnim stručnjacima (Maziere B. i saradnici (2001) Curr. Pharm. Des. 7: 1931-1943; Coenen H.H. i saradnici (2006) u Radioiodination reactions for pharmaceuticals - Compendium for effective sinteza strategies, Coenen H.H., Mertens J., Maziere B. (Eds), Springer Verlag, Berlin-Heidelberg, 1-101).
U slučaju obeležavanja sa metalnim radioizotopima (kao što su galijum-68, bakar-64 ili tehnicijum-99m), poželjni pristup, koji će se razmatrati prosečan stručnjak, je upotreba bifunkcionalnog helatnog agensa na bazi, na primer, poliaminokarboksilat etilendiamin tetrasrićetne kiseline otvorenog lanca (EDTA) i dietilentriamin pentasirćetne kiseline (DTPA), makrociklične poliaminokarboksilne 1,4,7,10-tetraazaciklododekan-1,4,7,10-tetrasirćetne kiseline (DOTA), merkaptoacetildi- i triglicin (MAG2, MAG3), bis-(S-benzoil-tioglikoloil)diaminopropanoata ((SBT)2DAP) i hidrazinonikotinatne kiseline (HYNIC), koje grade komplekse sa katjonom radiometala na jednoj funkcionalnoj grupi i kovalentnu vezu sa jezgrom molekule na drugoj (Brunner U.K. i saradnici (1995) Radiotracer production - Radiometals and their chelates In Principle of Nuclear Medecine, Wagner H.N. (Ed). Saunders: Philadelphia, 220-228; Weiner R.E. i saradnici (2003) Chemistry of gallium and indium radiopharmaceuticals u Handbook of Radiopharmaceuticals -Radiochemistry and Applications (Welch MJ, Redvanly CS Eds.), New York-Chichester-Brisbane-Toronto, Wiley-lnterscience Pub., 363-400; Anderson C.J. i saradnici (2003) Chemistry of copper radionucleides and radiopharmaceutical products u Handbook of Radiopharmaceuticals - Radiochemistry and Applications (Welch MJ, Redvanly CS Eds.), New York-Chichester-Brisbane-Toronto, Wiley-lnterscience Pub., 401-422; Mahmood A. i saradnici (2003) Technetium radiopharmaceuticals u Handbook of Radiopharmaceuticals -Radiochemistry and Applications (Welch MJ, Redvanly CS Eds.), New York-Chichester-Brisbane-Toronto, Wiley-lnterscience Pub., 323-362).
Direktna adicija atoma fluor-18 (ili brom-76, jod-123 ili jod-124) može da se izvede, na primer, na 3-fenil i/ili piridazino[4,5-b]indol aromatičnim prstenovima, kao i na bilo kom drugom hemijski prihvatljivom položaju (kao što je acetamidna funkcionalna grupa). Indirektna adicija ovih radiohalogena (upotrebom spejser grupe), ili adicija prethodno pomenutih radioaktivnih izotopa metala (galijum-68, bakar-64 ili tehnicijum-99m, upotrebom helatnog sredstva) može takođe da se izvrši na bilo kom hemijski prihvatljivom položaju jezgra N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida (A) (videti prethodne reference).
- Administracija: poželjna adminsitracija radioobeleženih biomarkera je intravenozni način admisnitracije.
Prva realizacija je upotreba 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za utvrđivanje nivoa PBR (perifernog benzodiazepinskog receptora) i inflamacije povezane sa patološkim stanjima kod pojedinca, pri čemu je ovo jedinjenje radioobeleženo, gde je radioobeležavanje odabrano od ugljenika-11, radiohalogena i radiometala. Poželjno, ovo jedinjenje je radioobeleženo ugljenikom-11, a još bolje, radioobeleženo ugljenikom-11 na ugljeniku metil grupe koja se nalazi na položaju 5 jezgra indola.
Sledećoj realizaciji, 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid je radioobeležen sa radiometalima, poželjno na 3-fenil prstenu u para položaju na položaju 7 piridazino[4,5-b]indola kao zamena za atom hlora (sa ili bez spejser molekula, vide infra), ili na bilo kom N-metil položaju (N,N-dimetilacetamidne funkcionalne grupe ili metil grupe koja se nalazi na položaju 5 jezgra indola).
Sledećoj realizaciji, 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid je radioobeležen sa radiohalogenima, poželjno radioobeležen sa radiohalogenom fluorom-18, poželjno na 3-fenil prstenu u para položaju, na položaju 7 piridazino[4,5-b]indola kao zamena za atom hlora (sa ili bez spejser molekula, vide infra), ili na bilo kom N-metil položaju (N,N-dimetilacetamidne funkcionalne grupe ili metil grupe koja se nalazi na položaju 5 indolnog jezgra).
U nekim realizacijama, detekcija nivoa PBR i inflamacije se izvodi PET vizuelizaicjom (pozitronska emisiona tomografija) ili SPECT vizuelizacijom (jednofotonska pozitronska emisiona kompjuterizovana tomografija).
U nekim aspektima pronalaska, radioobeleženi oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida se koristi kao biomarker za otkrivanje promena nivoa PBR i inflamacije povezane sa patološkim stanjima, pri čemu su ta patološka stanja odabrana od oštećenja mozga kao što su šlog, ishemijska-reperfuziona povredai traumatsko oštećenje mozga; infekcije mozga kao što je encefalitis; neuroloških oboljenja kao što su multiple skleroza, Alzheimer-ova bolest, Parkinson-ova bolest, amiotrofična lateralna skleroza, demencija, koritiko-bazalna degeneracija, Huntington-ova bolest i epilepsija; psihijatrijskih oboljenja kao što je šizofrenija; perifernih inflamatornih procesa kao što su pulmonarna inflamacija, ateroskleroza, kardijačna ishemija, renalna ishemija, reumatizam (fibrimijalgija), psorijatični artritis, reumatoidni artritis i osteoartritis; proliferativnih oboljenja kao što je kancer.
U nekim realizacijama pronalaska, radioobeleženi oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida se koristi kao biomarker nivoa PBR i inflamacije, pri čemu inflamacija je neuroinflamacija.
U nekim aspektima pronalaska, radioobeležni oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida se koristi za procenu efikasnosti terapeutskog tretmana (lečenja).
Predmetni pronalazak takođe razmatra postupak za utvrđivanje PBR i inflamacije povezane sa patološkim stanjima koristeći radioobeleženi oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida.
Sledećoj realizaciji, radioobeležni oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida sadrži radioobeleživač izabran između ugljenika-11, radiohalogena i radiometala. U nekim aspektima, radioobeležni oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida je obeležen sa ugljenikom-11.
U nekim ralizaicjama, radioobeležni oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida je radioobeležen na ugljeniku metil grupe koja se nalazi na položaju 5 indolnog jezgra.
U sledećoj realizaciji, 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid je radioobeležen sa radiometalima, poželjno na 3-fenil prstenu u para položaju, na položaju 7 piridazino[4,5-b]indola kao zamena za atom hlora (sa ili bez spejser molekula, vide infra), ili na bilo kom N-metil položaju (N,N-dimetilacetamidne funkcionalne grupe ili metil grupe koja se nalazi na položaju 5 indolnog jezgra).
U nekim realizacijama, 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid je radioobeležen sa radiohalogenima, poželjno radioobeležen sa radiohalogenom fluorom-18, poželjno na 3-fenil prstenu u para položaju, na položaju 7 piridazino[4,5-b]indola kao zamena za atom hlora (sa ili bez spejser molekula, vide infra), ili na bilo kom N-metil položaju (N,N-dimetilacetamidne funkcionalne grupe ili metil grupe koja se nalazi na položaju 5 indolnog jezgra).
U nekim realizacijama pronalaska, patološka stanja su izabrana od oštećenja mozga kao što su šlog, oštećenje ishemijom-reperfusijom i traumatično oštećenje mozga; infekcije mozga kao što je encefalitis; neuroloških oboljenja kao što su multiple skleroza, Alzheimer-ova bolest, Parkinson-ova bolest, amiotrofična lateralna skleroza, demencija, koritiko-bazalna degeneracija, Huntington-ova bolest i epilepsija; psihijatrijskih oboljenja kao što je šizofrenija; perifernih inflamatornih procesa kao što su pulmonarna inflamacija, ateroskleroza, kardijačna ishemija, renalna ishemija, reumatizam (fibrimijalgija), psorijatični artritis, reumatoidni artritis i osteoartritis; proliferativnih oboljenja kao što je kancer.
Još jedan aspekt u skladu sa pronalaskom je postupak za detekciju PBR i inflamacije povezane sa patološkim stanjima, pri čemu inflamacija je neuroinflamacija.
Još jedan aspekt u skladu sa pronalaskom je postupak za detekciju PBR i inflamacije povezane sa patološkim stanjima, koji se vrši za studije popunjenosti (zauzetosti).
Još jedan aspekt je postupak za utvrđivanje PBR i inflamacije povezane sa patološkim stanjima, gde ovaj postupak uključuje sledeće faze:
a) Adminsitraciju u radioobeleženog oblika 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida ;
b) Dobijanje slika u regionu od interesa u mozgu ili drugim perifernim tkivima korišćenjem PET (ili SPECT) tehnike ;
c) Kvantifikaciju nivoa PBR u regionu od interesa kvantifikacijom PET signala povezanog sa radioobeleženim oblikom 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida u ovom regionu od interesa;
d) Upoređivanje PET (SPECT) signala dobijenog u fazi c) sa signalom dobijenim u kontrolnom regionu od interesa;
e) Određivanje prisustva inflamacije povezane sa patološkim stanjima.
Predmetni pronalazak se takođe odnosi na dijagnostički omplett za određivanje nivoa PBR povezanih sa normalnim stanjima i promenama u nivoima PBR povezanih sa patološkim stanjima, koji sadržiradioobeleženi oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida.
Primeri koji slede ilustruju predmetni pronalazak i nemaju za cilj da ograniče obim pronalaska. Iz razloga praktičnosti i lakšeg čitanja, jedinjenje 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida je u slikama i rezultatima označeno kao "A".
Slika 1: Krive vreme-aktivnost za [11C]-A i [11C]PK11195 u oštećenom i intaktnom striatumu pacova. Vrednosti za nivoe su date kao procenat injektirane doze po kubnom centimetru u funkciji vremena nakon injektiranja (min).
Slika 2: Odnos apsorpcije [11C]-A i [11C]PK11195 u povređenom vs. u intaktnom kontrolateralnom striatumu pacova.
Slika 3: Krive vreme-aktivnost za [11C]-A u oštećenom (ipsi) i intaktnom striatumu pacova (contro). Strelica pokazuje daodato više od 1mg/kg PK11195 20 min nakon injektiranja [11C]-A u oštećeni (ipsi + PK) i intaktni kontralateralni (contro + PK) striatum pacova. Vrednosti nivoa su date kao procenat injektirane doze po kubnom centimetru u funkciji vremena nakon injektiranja (min).
Slika 4: Krive vreme-aktivnost za [11C]-A u oštećenim (ipsi A) i intaktnom striatumu pacova (contro A). Strelica pokazuje dodatak više od 1mg/kg A 20 min nakon injektiranja [11C]-A u oštećeni (ipsi A+ A) i intaktni kontralateralni (contro A + A) striatum pacova. Vrednosti nivoa su date kao procenat injektirane doze po kubnom centimetru u funkciji vremena nakon injektiranja (min).
Slika 5: [11C]-A (18 nM) autoradiografija u delovima mozga pacova (20 µm) 7-8 dana nakon oštećenja. Ne-specifično vezivanje je određeno korišćenjem ili neobeleženog PK11195 (23 µM)ili A (22 µM), u višku. Specifičnost za PBR vs. na mesta vezivanja središnjeg (centralnog) benzodiazepina se procenjuje koristeći neobeleženi Flumazenil (27 µM) u višku Vrednosti nivoa su date kao dpm po arbitrarnoj jedinici oblasti. * označava značajnu razliku u odnosu na vezivanje [11C]-A (18 nM) u oštećenom striatumu.
Slika 6: Krive vreme-aktivnost za [11C]-A i [11C]PK11195 u celom mozgu (isključen je cerebelum) 11-12 meseci starih APP/S1 i transgenskih miševa PS1 divljeg tipa. Vrednosti nivoa su date kao procenat injektirane doze po kubnom centimetru u funkciji vremena nakon injektiranja (min).
Slika 7: [11C]-A (18 nM) autoradiografija u presecima celog mozga 20-23 meseca starih APP/PS1 i transgenskih miševa PS1 divljeg tipa. Ne-specifično vezivanje je određeno korišćenjem ili neobeleženog PK11195 (23 µM) ili A (22 µM), u višku. Specifičnost za PBR u odnosu na mesta vezivanja središnjeg (centralnog) benzodiazepina se određuje upotrebom neobeleženog Flumazenila (27 µM), u višku. Vrednosti nivoa su date kao dpm po arbitrarnoj jedinici oblasti/regiona.
Slika 8: Krive vreme-aktivnost za [11C]-A u 4 različita regiona mozga ne-humanih primata (desni i levi striatum, prefrontalni korteks, cerebelum) i odgovarajućih PET zbirnihslika izabranih koronalnih isečaka mozga u toku 120 min u različitim vremenskim tačkama studije: početak (A,B) i 24 časa nakon oštećenja u desnom striatumu (C,D). Panel (E,F) pokazuje krive vreme-aktivnost za [11C]-A za 48 sati nakon oštećenja u levom striatumu i za 7 meseci nakon oštećenja u desnom striatumu. Vrednosti nivoa su date kao procenat injektirane doze po 100 mL (%ID/100 mL) u funkciji vremena nakon injektiranja (min).
Slika 9: Krive vreme-aktivnost za [11C]-A u 4 različita regiona mozga (desni i levi striatum, prefrontalni korteks, cerebelum) i odgovarajućih PET zbirnih slika izabranih koronalnih isečaka mozga u toku 120 min u različitim vremenskim tačkama ispitivanja: početak (A,B) i 48 sati nakon oštećenja (C,D), 9 dana nakon ozlede (E,F) i 16 dana nakon oštećenja u levom striatumu i 48 sati nakon oštećenja u desnom striatumu (G,H). Strelica pokazuje vreme primene neobeleženog PK1195 (1 mg/kg) u višku. Nivoa su izražene kao procenat injektirane doze po 100 mL (%ID/100 mL) u funkciji vremena nakon injektiranja (min).
Slika 10: Analiza metabolita [11C]-A u plazmi i mozgu.
Slika 11: Izabrani ugljenik-11-obeleženi i fluor-18-obeleženi oblik A.
Postupci
Radioosinteze liganda
Obeležavanje ugljenikom-11
[11C]PK11195 ((R)-N-[11C]Metil-N-(1-metilpropil)-1-(2-hlorfenil)izohinolin-3-karboksamid, R-enantiomer). Dobijanje [11C]PK11195 se bazira na manjim modifikacijama objavljenih procesa (Camsonne C. i saradnici (1984) J. Label. Comp. Radiopharm 21: 985-991; Cremer J.E. i saradnici (1992) Int. J. Rad. Appl. Instrum. B. 19: 159-66; Boutin, H. i saradnici (2007) Glia 55: 1459-68; Boutin, H. i saradnici (2007) J. Nucl. Med. 48: 573-581) i obuhvata sledeće faze : (1) hvatanje, na -10°C, [11C]metil jodida u DMF/DMSO (2/1 (v:v), 300 µL) koji sadrži 1.5 do 2.0 mg prekursora za obeležavanje i 15-20 mg praškastog hidroksida (u višku); (2) zagrevanje na 110°C u toku 3 min; (3) rastvaranje smeše u 0.5 mL mobilne faze HPLC i (4) prečišćavanje pomoću semi-preparativne HPLC. Kontrole kvaliteta, posebno određivanja radiohemijske i hemijske čistoće, izvode se na alikvotama serija krajnjeg proizvoda.
[11C]-A obeležavanje na N-metilindol funkcionalnoj grupi: 7-hlor-N,N-dimetil-5-[11C]metil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid). Dobijanje [11C]-A obuhvata sledeće faze: (1) zadržavanje na -10°C [11C]metil triflata u DMF (300 µL) koji sadrži 0.2 do 0.3 mg prekursora za obeležavanje i 4 mg praškastog kalijum karbonata (u višku); (2) zagrevanje 3 min na 120°C; (3) prenošenje smeše u 0.5 mL mobilne faze HPLC i (4) prečišćavanje pomoću semi-preparativne HPLC. Kontrole kvaliteta, posebno određivanja radiohemijske i hemijske čistoće, izvode se na alikvotama serija krajnjeg proizvoda.
[11C]-A (Obeležavanje na N,N-dimetilacetamid funkcionalnoj grupi: 7-Hlor-N-[11C]metil-N,5-dimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid).
Dobijanje [11C]-A takođe obuhvata sledeće faze : (1) hvatanje na -10°C [11C]metil jodida u 1/2 (v:v) smeši DMF i DMSO (100/200 µL) koja sadrži 0.5 do 1.0 mg prekursora za obeležavanje i 5 µL 1M rastvora tetrabutilamonijumhidroksida u metanolu; (2) zagrevanje 3 min na 120°C; (3) rasstvaranje smeše u 0.5 mL mobilne faze u HPLC i (4) prečišćavanje pomoću semi-preparativne HPLC. Kontrole kvaliteta, posebno određivanja radiohemijske i hemijske čistoće, izvode se na alikvotama serija krajnjeg proizvoda.
Obeležavanje fluorom-18
Dobijanje svih fluorom-18-obeleženih derivata A uključuje najmanje sledeće faze : (1) fluorovanje pomoću izvora [18F]fluorida na umerenoj do visokoj temperaturi u odabranom rastvaraču (300 do 900 µL) koji sadrži 1 do 10 mg odgovarajućeg prekursora za obeležavanje i (2) prečišćavanje koristeći, na primer, semi-preparativnu HPLC. Kako je prethodno opisano, kontrole kvaliteta, posebno određivanja radiohemijske i hemijske čistoće, izvode se na alikvotama serija krajnjeg proizvoda.
Ne postoji posebno ograničenje za prirodu izvora anjona [18F]fluorida koji se koriste u ovoj reakciji i bilo koji izvori anjona [18F]fluorida koji se uobičajeno koriste u reakcijama ovog tipa mogu ovde podjednako da seupotrebe, pod uslovom da izvor nema neželjeno dejstvo na druge delove molekula. Primeri pogodnih izvora anjona [18F]fluorida su: [18F]fluoridi alkalnih metala, kao što su natrijum [18F]fluorid, kalijum [18F]fluorid, cezijum [18F]fluorid; amonijum [18F]fluorid, tetraalkilamonijum [18F]fluoridi, kao što je tetrabutilamonijum [18F]fluorid. Od ovih su poželjni [18F]fluoridi alkalnih metala, a posebno kalijum fluorid. Izvor anjona [18F]fluorida može da se aktivira prisustvom liganda koji je sposoban da stvara kompleks sa kontra katjonskim vrstama u izvoru anjona [18F]fluorida. Ligand može posebno da bude ciklični ili policiklični multidentatni ligand. U primere pogodnih liganda posebno spadaju krunski etri kao što je 1,4,7,10,13-pentaoksaciklooktadekan (18-C-6) ili kriptandi kao što je 4,7,13,16, 21,24-heksaoksa-1,10-diazabiciklo-[8,8,8]heksakozan, poznat kao K222®. Poželjno, izvor [18F]fluorid anjona je kompleks alkalni metal [18F]fluorid-kriptat, posebno kompleks kalijum [18F]fluorid-kriptat, a poželjno kalijum [18F]fluorid -4,7,13,16,21,24-heksaoksa-1,10-diazabiciklo-[8,8,8]heksakozan (K[18F]/K222). Kompleks K[18F]/K222® može da se dobije bilo kojim uobičajenim postupkom (Dolle F. i saradnici (1999) J. Med. Chem. 42: 2251-2259 ili Dolci L. i saradnici (1999) Bioorg. Med. Chem. 7: 467-479). Reakcija fluorinacije može da se izvrši u različitim rastvaračima i može da se obavi u širokom temperaturnom opsegu. Generalno, uobičajeno je da se reakcija izvodi na temperaturi od oko 50°C do oko 200°C, i češće korišćeni rastvarači su dimetilsulfoksid (DMSO), dimetilformamid (DMF) i acetonitril. Vreme potrebno za reakciju može takođe da varira u širokom opsegu (na primer od oko 5 min do 15 min), u zavisnosti od brojnih faktora, posebno od temperature reakcije, prirode reagenasa i rastvarača i količine upotrebljenog prekursora za obeležavanje (Kilbourn MR. (1990) u Fluorine-18 Labeling of Radiopharmaceuticals, Nuclear Science Series (Kilbourn MR Ed.), National Academy Press, Washington, D.C., 1-149; Lasne M.-C. i saradnici (2002) Topics in Current Chemistry, 222: 201-258; Dolle F. i saradnici (2005) Curr. Pharm. Design 11: 3221-3235; Cai L. i saradnici (2008) Eur. J. Org. Chem. 17: 2853-2873; Dolle F. i saradnici (2008) u Fluorine and Health: Molecular Imaging, Biomedical Materials and Pharmaceuticals, Tressaud A, Haufe G (Eds). Elsevier: Amsterdam-Boston-Heidelberg-London-New York-Oxford-Paris-San Diego-San Francisco-Singapore-Sydney-Tokyo, 3-65). Ovako dobijena radiofluorovana jedinjenja se obično prečišćavanju pomoću HPLC kako je opisano za ugljenik-11-obeležene derivate, ali mogu takođe da se regenerišu ili prethodno prečiste iz reakcione smeše upotrebom drugih poznatih tehnika hromatografije ili jednostavno filtriranjem kroz prethodno pripremljenu kolonu za razdvajanje.
[18F]Fluoroetoksi-A (7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-(4-[18F]fluoroetoksi)-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid)
Dobijanje [18F]fluoroetoksi-A obuhvata sledeće faze : (1) rastvaranje K[18F]F-Kryptofix®222 kompleksa ua DMSO rastvoru (600 µL) koji sadrži toziloksi prekursor za obeležavanje (2.0-8.0 mg); (2) zagrevanje 3-10 min na 165°C; (3) prethodno prečišćavanje pomoću C-8 ili C-18 PrepSep kartridža i (4) prečišćavanje pomoću semi-preparativne HPLC. Kontrole kvaliteta, posebno određivanja radiohemijske i hemijske čistoće, izvode se na alikvotama serija krajnjeg proizvoda.
Obeležavanje sa drugim halogenima (brom-76, jod-123, jod-124)
Za dobijanje svih drugih radiohalogenizovanih derivata (brom-76, jod-123, jod-124) koriste se standardne tehnike i procedure koje su poznate prosečnim stručnjacima (Maziere B. i saradnici (2001) Curr. Pharm. Des. 7: 1931-1943; Coenen H.H. i saradnici (2006) u Radioiodination reactions for pharmaceuticals - Compendium for effective sinteza strategies, Coenen H.H., Mertens J., Maziere B. (Eds), Springer Verlag, Berlin-Heidelberg, 1-101).
Obeležavanje sa radiometalima (galijum-68, bakar-64 i tehnicijum-99m)
Za dobijanje derivata obeleženih sa radiometalima (galijum-68, bakar-64 i tehnicijum-99m) se takođe koriste standardne tehnike koje su poznate prosečnim stručnjacima (Brunner U.K. i saradnici (1995) Radiotracer production - Radiometals and their chelates u Principle of Nuclear Medecine, Wagner H.N. (Ed). Saunders: Philadelphia, 220-228; Weiner R.E. i saradnici (2003) Chemistry of gallium and indium radiopharmaceuticals u Handbook of Radiopharmaceuticals - Radiochemistry and Applications (Welch MJ, Redvanly CS Eds.), New York-Chichester-Brisbane-Toronto, Wiley-lnterscience Pub., 363-400; Anderson C.J. i saradnici (2003) Chemistry of copper radionucleides and radiopharmaceuticals products u Handbook of Radiopharmaceuticals - Radiochemistry and Applications (Welch MJ, Redvanly CS Eds.), New York-Chichester-Brisbane-Toronto, Wiley-lnterscience Pub., 401-422; Mahmood A. i saradnici (2003) Technetium radiopharmaceuticals u Handbook of Radiopharmaceuticals -Radiochemistry and Applications (Welch MJ, Redvanly CS Eds.), New York-Chichester-Brisbane-Toronto, Wiley-lnterscience Pub., 323-362).
Formulacija
Formulacija [11C]PK11195, [11C]-A ili bilo kog drugog radioobeleženog A derivata u obliku i.v. rastvora za injekcije često uključuje Waters SepPak® kertridž za uklanjanje HPLC rastvarača i/ili jednostavno razblaživanje sa 0.9% vodenim rastvorom NaCl (fiziološki rastvor) do koncentracije etanola ispod 10%.
Modeli životinja
Sve studije su sprovedene u skladu sa francuskim zakonskim propisima i evropskim smernicama.
Model neuroinflamacije kod pacova
Wistar pacovi (prosečne telesne težine 300 g, centre d'Elevage Rene Janvier, France) se čuvaju u termoregulisanim uslovima sa kontrolisanom vlagom u 12h/12h dan/noć ciklusima (dan između 7h pre podne i 7h posle podne) i dozvoljen im je slobodan pristup hrani i vodi. Neuroinflamacija je indukovana stereotaksičnom injekcijom AMPA (alfa-amino-3-hidroksi-5-metil-4-izoksazolpropionat) (15 mM u PBS puferu, Sigma®) koristeći mikrošpric od 1 µL i mikropumpu (brzina injektiranja: 0.5µL/min, UltraMicroPump II® and Micro4® Controller, WPI Inc., USA), kako je prethodno opisano (Boutin, H. i saradnici (2007) Glia 55: 1459-68.; Boutin, H. i saradnici (2007) J. Nucl. Med. 48: 573-581). AMPA (0.5 µL) se injektira u desni striatum (Bregma +0.7 mm, od sagitalne suture: 2.7 mm, dubina od površine mozga: 5.5 mm). Životinje se održavaju u stanju normotermije (telesna temperatura: 36.7±0.5°C, srednja vrednost±SD) u toku intervencije upotrebom pokrivača za zagrevanje (Homeothermic Blanket Control Unit, Harvard Apparatus Limited®, Edenbridge, Kent, UK).
Model neuroinflamacije kod primata
Cynomolgus macaques (Macaca fascicularis) težine 4-5 kg se čuvaju u termoregulisanim uslovima sa kontrolisanom vlagom u 12h/12h dan/noć ciklusima (svetlo između 7h pre podne i 7h posle podne) i dozvoljen im je slobodan pristup hrani i vodi. Neuroinflamacija se indukuje lokalnim stereotaksičnim injekcijama hinolinske kiseline (hinolinska kiselina, Sigma, St. Louis, MO; rastvorena u 0.1 M PBS, pH 7.2) u striatum primata (1 mesto uboda u kaudat i 2 mesta uboda u putamen) u toku dve različite hirurške intervencije, pri čemu se hinolinska kiselina injektira u jednu hemisferu na dan 1, a u drugu hemisferu 2 nedelje ili 7 meseci kasnije (Slike 8 i 9). U toku svake hirurške intervencije životinje primaju 60nmol hinolinske kiseline injektirane na tri različita mesta striata, na jedno mesto 5 µL u kaudat i na dva mesta po 10 µL u putamen, koristeći špric Hamilton od 10 µL sa iglom od 26 godža. Stereotaktične koordinate, određene u skladu sa stereotaktičnim atlasom Swabo and Cowan (1984), su kako sledi: mesto na kaudatu [AP +19 mm, ML ±6 mm, DV -14 mm od sinusa] ; mesto 1 na putaminalu [AP: +19 mm, ML: ±12 mm, DV: -17 mm od stereotaksične nule]; mesto 2 na putaminalu [AP: +17 mm, ML: ±13 mm, DV: -16 mm od sinusa]. Ekscitotoksin se injektira brzinom od 0.1 µL/min a injekciona igla se ostavi na mestu još 5 minuta da se izbegne povratni protok toksina. U toku intervencije, temperatura primat se održava na normotermičkoj temperaturi (rektalna temperatura, 36 °C ± 0.6°C, srednja vrednost ± SD). Nakon uklanjanja igle, koža se ušije i životinje ostave da se oporave od anestezije i vrate u svoje kaveze kada su potpuno budne.
Transgenski miševi
Postignuto je generisanje i karakterizacija pojedinačnih PS1M146L (PS1) i dvostrukih APP751SLxPS1M146L (APPxPSI) transgenskih miševa, kako je prethodno opisano (Blanchard, V. i saradnici (2003) Exp. Neurol. 184: 247-263). Kod ovih životinja APP se pojavljuje u visokoj nivoa u svim kortikalnim neuronima pod kontrolom promotora Thy-1. Humani PS1 sa mutacijom M146L se pojavljuje pod kontrolom promotora HMG-CoA reduktaze. Nađeno je da nivo stvaranja amiloida potpuno odgovara starosti jedinke. I pojedinačni PS1 i dvostruki APPxPSI miševi, dobijeni od Sanofi-Aventis, su korišćeni za PET oslikavanje u starosti od 11-12 meseci, a za autoradiografiju u starosti od 20-23 meseca.
Dobijanje mikro PET snimaka i nivoa
Pacovi i transgenski miševi
MicroPET oslikavanje se izvodi 7 dana nakon AMPA injekcije kod pacova i kod 11-12 meseci starih transgenskih miševa. I kod miševa i kod pacova, anestezija se indukuje 5% izofluranom, i nakon toga se održava sa 2-2.5% izoflurana u smeši sa 70%/30% NO2/O2. Za PET sknerianje, glava pacova se stavi u ručno rađeni stereotaksični okvir kompatibilan sa dobijanjem PET i pacovi se održavaju u normotermičkom stanju (rektalna temperatura: 36.7±0.5°C, srednja vrednost±SD). Miševi se postave na krevet opremljen maskom za anesteziju koja dozvoljava zagrevanje vazduha koji protiče a rektalna temperatura se prati pomoću Homeothermic Blanket Control Unit. Svi protokoli prikazivanja se izvode sa Concorde Focus 220 PET skenerom koristeći ili [11C]PK11195 ili [11C]-A.
Kod pacova, radioobeležena jedinjenja i neobeleženi ligandi se injektiraju u kaudalnu venu preko katetera od 24 godža. Radioobeležena jedinjenja se injektiraju istovremeno sa početkom dobijanja PET, a neobeležena jedinjenja se injektiraju 20 minuta nakon injektiranja radiofarmaka. Nivoa PET su dobijene u toku 80 minuta. Kod miševa, radioobeležena jedinjenja se injektiraju u kaudalnu venu preko igle od 28 godža neposredno pre početka snimanja PET. Nivoa PET su dobijene u toku 60 minuta.
Primati
Sesije vizuelizacije se izvode pre i u različito vreme posle injekcije hinolinske kiseline (24 sata, 48 sati, 9 dana, 16 dana i 7 meseci nakon ozlede). [11C]-A se injektira, a kinetike mozga se prate 90 minuta pomoću PET.
Jedan sat pre PET vizuelizacije, životinje se anesteziraju intramuskularnom injekcijom smeše ketamin / ksilazin (15 mg/kg /1.5 mg/kg) i intubiraju. Nakon toga se kateteri postave u safenoznu venu zainjekciju izotopa i u femoralnu arteriju zbog uzimanja uzoraka krvi. Životinje se održavaju anesteziji intravenoznom injekcijom propofola (Diprivan® 1%; 0.05
mg.kg-1.min-1).
Kako bi se osigurala pravilan položaj životinje u aparatu, glave životinja se postave u ručno napravljen stereotaktični okvir. PET skeniranje se izvodi pomoću Focus micro-PET visoke rezolucije (CTI-Siemens, Knoxville, TN), koji snima 95 dodirnih (graničnih) ravni istovremeno. Kako bi se umanjila korekcija, prvo se izvrši transmisija snimka pomoću izvora 68Ge, rotirajuće šipke . Macaques se intravenozno injektira 192.29 ± 33.67 MBq [11C]-A i snimanje se izvodi u toku 90 minuta. Sve PET akvizicije se izvode u obliku liste (3D oblik) a prikazi se rekonstruišu sledećim vremenskim okvirima: (4 slika za 25 s) + (4 slika za 30 s) + (2 slika za 1 min) + (5 slika za 2 min) + (3 slika za 5 min) + (3 slika za 10 min) i (1 slika za 15 min), za ukupno 90 min za [11C]-A.
Analize vizuelizacije
Analize PET vizuelizacije se vrše pomoću ASIPro VM™ (CTI Concorde Microsystems' Analysis Tools and System Setup/Diagnostics Tool) i Brainvisa/Anatomist (http://brainvisa.info/).
Analize metabolita u krvi i mozgu pacova
Prirodnim ili operisanim odraslim mužjacima Wistar pacova (telesne težine 300-400 g) se injektira i.v u repnu venu [11C]-A. Životinje se uspavaju 10, 20 ili 30 minuta kasnije. Uzimaju se uzorci krvi i plazma izdvoji centrifugiranjem (5 min, 3000 rpm). Proteini plazme se istalože iz 400 µL seruma dodavanjem 400 µL acetonitrila. Nakon centrifugiranja (5 min, 3000 rpm), supernatant se nanese na HPLC kolonu. Mozak pacova se odvoji i hemisfere se razdvoje. Izvrši se homogenizacija sonikacijom u 1 mL acetonitrila po hemisferi. Nakon brzog centrifugiranja, supernatant se odvoji od pelete i koncentruje pod sniženim pritiskom pre nanošenja na HPLC (videti deo radiohemije za HPLC uslove).
Autoradiografija
[11C]-A autoradiografija se izvodi koristeći 20 µm dela mozga pacova (7-8 dana nakon ozlede) ili miševa (20-23 meseci). Ne-specifično vezivanje se procenjuje koristeći ili neobeleženi PK11195 ili A u višku. Specifičnost za PBR u odnosu na mesta vezivanja centralnog benzodiazepina se procenjuje koristeći neobeleženi Flumazenil u višku. Delovi se inkubiraju 20 minuta u Tris puferu (TRIZMA pre-set Crystals, Sigma®, podešen na pH 7.4 pri 4°C, 50 mM sa NaCl 120 mM), nakon toga se isperu 2 puta u toku 2 minuta sa hladnim puferom, a nakon toga brzo isperu u hladnoj destilovanoj vodi. Delovi se nakon toga postave u direktan kontakt sa Phosphor-Imager skrinom i ostave izloženi u toku noći. Autoradiogrami se analizirani pomoćuImageQuant™ softver.
PRIMER 1
[11C]PK11195 radiosinteze: Završno HPLC prečišćavanje [11C]PK11195 se izvodi na semi-preparativnoj Waters Symmetry® C-18 HPLC koloni (eluent: voda / acetonitril / TFA : 40 / 60/0.1 [v:v:v] ; brzina protoka : 7 mL/min), a sakuplja se pik koji odgovara radiohemijski čistom [11C]PK11195 (Rt : 6.5-7.0 min). Uobičajeno, polazećii od 55.5 GBq [11C]CO2 ciklotron proizvodne serije, dobija se približno 4.5-5.0 GBq [11C]PK11195 u toku 30 min radiosinteze (uključujući HPLC prečišćavanje i formulaciju). Radiohemijska čistoća (određena analitičkom HPLC na Waters Symmetry-M® C-18 koloni) je veća od 95%, i specifična radioaktivnost je u rasponu od 50 do 90 GBq/µmol (na kraju radiosinteze).
PRIMER 2
[11C]-A radiosinteze (Obeležavanje na N-metilindol funkcionalnoj grupi): Završno HPLC prečišćavanje [11C]-A se izvodi na semi-preparativnoj Zorbax® SB-C-18 HPLC koloni (eluent: 0.9% vodeni rastvor NaCl / EtOH / 1M vodeni rastvor fosfatnog pufera (pH 2,3): 50 / 50 / 0.1 [v:v:v]; brzina protoka : 6 mL/min), a beleži se pik koji odgovara radiohemijski čistom [11C]-A (Rt : 8.0-8.5 min). Uobičajeno, počevši od 55.5 GBq [11C]CO2 ciklotron proizvodne serije, dobija se približno 4.5-6.0 GBq [11C]-A u toku 25 min radiosinteze (uključujući HPLC prečišćavanje i formulaciju). Radiohemijska čistoća (određena analitičkom čistoćom HPLC na Waters Symmetry-M® C-18 koloni) je veća od 95% a specifična radioaktivnost je u rasponu od 50 do 90 GBq/µmol (na kraju radiosinteze).
PRIMER 3
[11C]-A radiosinteze (Obeležavanje na N,N-dimetilacetamid funkcionalnoj grupi): Završno HPLC prečišćavanje [11C]-A se izvodi na semi-preparativnoj SymmetryPrep® C-18 HPLC koloni (eluent: voda / acetonitril / TFA : 50 / 50 / 0.1 [v:v:v] ; brzina protoka : 5 mL/min) a beleži se pik koji odgovara radiohemijski čistom [11C]-A (Rt: 8.0-8.5 min). Uobičajeno, polazeći od 55.5 GBq [11C]CO2 ciklotron proizvodne serije, dobija se približno 3.5-5.0 GBq of [11C]-A u toku 25 min radiosinteze (uključujući HPLC prečišćavanje i formulaciju). Radiohemijska čistoća (određena analitičkom čistoćom HPLC na Waters Symmetry-M® C-18 koloni) je veća od 95% a specifična radioaktivnost je u rasponu od 50 do 90 GBq/µmol (na kraju radiosinteze).
PRIMER 4
i) sinteza 4-hidroksi-A. 4-Hidroksi-A može da se resintetiše u skladu sa WO00/44384. Rf: 0.15 (SiO2-TLC (CH2Cl2/MeOH: 95/5 v:v)). 1H NMR (DMSO-d6) δ 9.71 (s, 1H), 7.94 (s, 1H),7.86 (d, 1H, J: 8.4 Hz), 7.39 (d, 1H, J: 8.4 Hz), 7.32 (d, 2H, J: 8.8 Hz), 6.84 (d, 2H, J: 8.8 Hz),4.27 (s, 3H), 4.20 (s, 2H), 3.16 (s, 3H), 2.84 (s, 3H). 13C NMR (DMSO-d6) δ 168.6 [C], 157.1 [C], 154.8 [C], 141.2 [C], 140.9 [C], 133.6 [C], 132.1 [C], 130.9 [C], 127.8 [2.CH], 124.0 [CH], 122.6 [CH], 118.9 [C], 117.3 [C], 115.3 [2.CH], 111.6 [CH], 40.0 [CH2], 37.4 [CH3], 35.4 [CH3], 32.0 [CH3].
ii) radiosinteza [11C]Metoksi-A. Obeležavanje sa ugljenikom-11 i završno HPLC prečišćavanje može da se izvrši kako je opisano za dobijanje [11C]-A (primer 2 / primer 3) koristeći 4-hidroksiderivat prethodno date sinteze za A (primer 4i).
PRIMER 5
Opšta procedura za sintezu (fluoro)alkoksi-A i tosiloksialkoksi-A. U suspenziju K2CO3 (101 mg, 0.73 mmol) u bezvodnom DMF (8-12 mL) se doda 4-hidroksiderivat od A (150 mg, 0.36 mmol, videti WO00/44384), kao rastvor u bezvodnom DMF (2 mL). Reaktivna smeša se meša 30 min na sobnoj temperaturi, a nakon toga se postepeno dodaje odgovarajući reagens za alkilaciju (2 eq.) u obliku rastvora u DMF (2 mL). Dobijena smeša se meša 2 sata na 70°C i meša još jedan sat na sobnoj temperaturi. Smeša se nakon toga neutrališe dodavanjem zasićenog vodenog rastvora NH4Cl i ekstrahuje sa CH2Cl2. Organski slojevi se kombinuju, isperu sa rastvorom soli, suše preko natrijum sulfata, filtriraju i koncentruju do sušenja.
Ostatak se prečisti hromatografijom na koloni silika gela (smeša CH2Cl2/MeOH 98:2 do 95:5 v/v kao eluent) da se dobije očekivani (fluoro)alkoksi-A u obliku belog praška ili bele pahuljaste čvrste supstance.
PRIMER 6
Sinteza metoksi-A. Upotrebljena je prethodno data opšta procedura (primer 5) sa metiljodidom pri čemu se dobija traženo jedinjenje u prinosu od 40%. Rf : 0.35 (SiO2-TLC (CH2Cl2/MeOH: 95/5 v:v)). 1H NMR (CDCl3) δ 7.94 (d, 1H, J: 8.4 Hz), 7.53 (m, 3H), 7.33 (dd, 1H, J: 8.4, 1.6 Hz), 7.00 (d, 2H, J: 8.8 Hz), 4.32 (s, 3H), 4.18 (s, 2H), 3.86 (s, 3H), 3.22 (s, 3H), 3.00 (s, 3H). 13C NMR (CDCl 3) δ 168.4 [C], 158.9 [C], 155.3 [C], 141.6 [C], 140.1 [C], 134.6 [C], 133.2 [C], 131.3 [C], 127.3 [2.CH], 123.3 [CH], 123.0 [CH], 119.0 [C], 117.4 [C], 113.9 [2.CH], 110.6 [CH], 55.5 [CH3], 39.6 [CH2], 37.6 [CH3], 35.7 [CH3], 31.6 [CH3].
PRIMER 7
Sinteza Fluoroetoksi-A. Upotrebljena je prethodno opšta procedura (primer 5) sa 2-fluoroetil-4-metilbenzensulfonatom (sintetizovano kako su opisali Damont A. i saradnici (2008) J. label. Compds Radiopharm. 51: 286-292) pri čemu se dobija traženo jedinjenje u prinosu od 63%. Rf: 0.38 (SiO2-TLC (CH2Cl2/MeOH: 95/5 v:v)). 1H NMR (CD2Cl2) δ 7.89 (d, 1H, J: 8.8 Hz), 7.58 (d, 1H, J: 1.6 Hz), 7.54 (d, 2H, J: 9.2 Hz), 7.34 (dd, 1H, J: 8.8, 1.6 Hz), 7.03 (d, 2H, J: 9.2 Hz), 4.78 (dt, 2H, J2H-F: 47.6, J3h-h : 4.0 Hz), 4.32 (s, 3H), 4.27 (dt, 2H, J3H-F: 28.4 Hz, J3H-H: 4.0 Hz), 4.16 (s, 2H), 3.19 (s, 3H), 2.96 (s, 3H). 13C NMR (CD2Cl2) δ 168.2 [C], 157.6 [C], 155.1 [C], 141.3 [C], 140.7 [C], 140.3 [C], 135.4 [C], 132.8 [C], 127.4 [2.CH], 123.2 [CH], 122.6 [CH], 118.9 [C], 117.2 [C], 114.3 [2.CH], 110.7 [CH], 82.0 [d, J1C-F: 169 Hz, CH2], 67.5 [d, J2C-F: 20 Hz, CH2], 39.5 [CH2], 37.4 [CH3], 35.2 [CH3], 31.6 [CH3]. izračunato za C23H22ClFN4O3.0.15 H20: C, 60.11, H, 4.89, N, 12.19, dobijeno : C, 60.00, H, 4.96, N, 12.18.
PRIMER 8
Sinteza fluoropropoksi-A. Upotrebljena je prethodno opšta procedura (primer 5) sa 3-fluoropropil-4-metilbenzensulfonatom pri čemu se dobija traženo jedinjenje u prinosu od 58%. Rf : 0.39 (SiO2-TLC (CH2Cl2/MeOH: 95/5 v:v)). 1H NMR (CD2Cl2) δ 7.89 (d, 1H, J: 8.4 Hz), 7.58 (d, 1H, J: 1.6 Hz), 7.52 (d, 2H, J: 9.2 Hz), 7.34 (dd, 1H, J: 8.4, 1.6 Hz), 7.01 (d, 2H, J: 9.2 Hz), 4.67 (dt, 2H, J2H-F: 46.8 Hz, J3H-H : 6.0 Hz), 4.31 (s, 3H), 4.16 (m, 4H), 3.19 (s, 3H), 2.96 (s, 3H), 2.20 (dq5, 2H, J3H-F: 26.0 Hz, J3H-H: 6.0). 13C NMR (CD2Cl2) δ 168.2 [C], 158.0 [C], 155.1 [C], 141.3 [C], 140.3 [C], 135.0 [C], 132.8 [C], 131.3 [C], 127.3 [2.CH], 123.2 [CH], 122.5 [CH], 119.0 [C], 117.2 [C], 114.2 [2.CH], 110.7 [CH], 80.8 [d, J1C-F: 163 Hz, CH2], 63.9 [d, J3C-F: 6.0 Hz, CH2], 39.5 [CH2], 37.4 [CH3], 35.2 [CH3], 31.5 [CH3], 30.3 [CH2, J2C-F: 20.0 Hz].
PRIMER 9
Sinteza fluorobutoksi-A. Upotrebljena je prethodno opšta procedura (primer 5) sa 4-fluorobutilbromidom pri čemu se dobija traženo jedinjenje uprinosu od 70%. Rf : 0.40 (SiO2-TLC (CH2Cl2/MeOH: 95/5 v:v)). 1H NMR (CD2Cl2) δ 7.90 (d, 1H, J: 8.8 Hz), 7.58 (d, 1H, J: 1.6 Hz), 7.51 (d, 2H, J: 9.2 Hz), 7.34 (dd, 1H, J: 8.8, 1.6 Hz), 6.99 (d, 2H, J: 9.2 Hz), 4.54 (dt, 2H, J2H-F: 47.2 Hz, J3H-H : 5.6 Hz), 4.33 (s, 3H), 4.16 (s, 2H), 4.08 (t, 2H, J: 5.6 Hz), 3.19 (s, 3H), 2.96 (s, 3H), 1.97-1.85 (m, 4H). 13C NMR (CD2Cl2) δ 168.2 [C], 158.2 [C], 155.1 [C], 141.3 [C], 140.2 [C], 134.9 [C], 132.8 [C], 131.4 [C], 127.3 [2.CH], 123.2 [CH], 122.5 [CH], 119.0 [C], 117.2 [C], 114.2 [2.CH], 110.7 [CH], 83.8 [d, J1c-f: 163 Hz, CH2], 67.6 [CH2], 39.5 [CH2], 37.4 [CH3], 35.2 [CH3], 31.5 [CH3], 27.1 [CH2, J2C-F: 20.0 Hz], 25.1 [CH2, J3C-F: 5.0 Hz].
PRIMER 10
Sinteza 2-(Fluoroetoksi)etoksi-A. Upotrebljena je prethodno opšta procedura (primer 5) sa 2-(2-fluoroetoksi)etil-4-metilbenzensulfonatom pri čemu se dobija traženo jedinjenje u prinosu od 69%. Rf : 0.45 (SiO2-TLC (CH2Cl2/aceton: 80/20 v:v)). 1H NMR (CD2Cl2) δ 7.91 (d, 1H, J: 8.4 Hz), 7.60 (d, 1H, J: 1.6 Hz), 7.54 (d, 2H, J: 8.8 Hz), 7.36 (dd, 1H, J: 8.4, 1.6 Hz), 7.04 (d, 2H, J: 8.8 Hz), 4.61 (dt, 2H, J2H-F: 48.0 Hz, J3H-H : 4.0 Hz), 4.34 (s, 3H), 4.22 (t, 2H, J: 4.8 Hz), 4.17 (s, 2H), 3.91 (t, 2H, J: 4.8 Hz), 3.83 (dt, 2H, J3H-F: 30.0, J3H-H: 4.0 Hz), 3.21 (s, 3H), 2.98 (s, 3H). 13C NMR (CD2Cl2) δ 168.2 [C], 157.9 [C], 155.1 [C], 141.3 [C], 140.3 [C], 135.1 [C], 132.8 [C], 131.4 [C], 127.3 [2.CH], 123.2 [CH], 122.5 [CH], 119.0 [C], 117.2 [C], 114.3 [2.CH], 110.7 [CH], 83.2 [d, J1c-F: 167 Hz, CH2], 70.4 [d, J2C-F: 19 Hz, CH2], 69.7 [CH2], 67.8 [CH2], 39.5 [CHJ, 37.4 [CH3], 35.2 [CH3], 31.6 [CH3].
PRIMER 11
Sinteza 2-(2-(Fluoroetoksi)etoksi)etoksi-A. Upotrebljena je prethodno opšta procedura (primer 5) sa 2-(2-(2-fluoroetoksi)etoksi)etil-4-metilbenzensulfonatom pri čemu se dobija traženo jedinjenje u prinosu od 63%. Rf: 0.32 (SiO2-TLC (CH2Cl2/aceton: 80/20 v:v)). 1H NMR (CD2Cl2) δ 7.91 (d, 1H, J: 8.8 Hz), 7.60 (d, 1H, J: 1.6 Hz), 7.54 (d, 2H, J: 8.8 Hz), 7.36 (dd, 1H, J: 8.8, 1.6 Hz), 7.04 (d, 2H, J: 8.8 Hz), 4.57 (dt, 2H, J2H-F: 47.6 Hz, J3H-H : 4.4 Hz), 4.33 (s, 3H), 4.21 (t, 2H, J: 4.4 Hz), 4.17 (s, 2H), 3.88 (t, 2H, J: 4.8 Hz), 3.80-3.65 (m, 6H), 3.21 (s, 3H), 2.98 (s, 3H). 13C NMR(CD2Cl2) δ 168.2 [C], 158.0 [C], 155.1 [C], 141.3 [C], 140.3 [C], 135.1 [C], 132.8 [C], 131.4 [C], 127.3 [2.CH], 123.2 [CH], 122.5 [CH], 119.0 [C], 117.2 [C], 114.3 [2.CH], 110.7 [CH], 83.2 [d, J1c-F: 167 Hz, CH2], 70.7 [CH2], 70.6 [CH2], 70.3 [d, J2C-F: 19 Hz, CH2], 69.6 [CH2], 67.8 [CH2], 39.5 [CH2], 37.4 [CH3], 35.2 [CH3], 31.6 [CH3].
PRIMER 12
Sinteza tosiloksietoksi-A. Upotrebljena je prethodno opšta procedura (primer 5) sa etan-1,2-diil bis(4-metilbenzensulfonatom) (sintetizovano kako su opisali Damont A. i saradnici (2008) J. label. Compds Radiopharm. 51: 286-292) pri čemu se dobija traženo jedinjenje u prinosu od 45%. Rf: 0.72 (SiO2-TLC (CH2Cl2/MeOH: 95/5 v:v)). 1H NMR (CD2Cl2) δ 7.89 (d, 1H, J: 8.8 Hz), 7.84 (d, 2H, J: 8.4 Hz), 7.60 (d, 1H, J: 1.6 Hz), 7.53 (d, 2H, J: 8.8 Hz), 7.41 (d, 2H, J: 8.4 Hz), 7.36 (dd, 1H, J: 8.8, 1.6 Hz), 6.91 (d, 2H, J: 8.8 Hz), 4.40 (t, 2H, J: 4.4 Hz), 4.32 (s, 3H), 4.22 (t, 2H, J: 4.4 Hz), 4.17 (s, 2H), 3.21 (s, 3H), 2.98 (s, 3H), 2.48 (s, 3H). 13C NMR (CD2Cl2) δ 168.1 [C], 157.2 [C], 155.0 [C], 145.2 [C], 141.2 [C], 140.3 [C], 135.5 [C], 132.8 [C], 132.7 [C], 131.3 [C], 129.9 [2.CH], 127.9 [2.CH], 127.4 [2.CH], 123.2 [CH], 122.6 [CH], 118.9 [C], 117.2 [C], 114.4 [2.CH], 110.7 [CH], 68.3 [CH2], 65.8 [CH2], 39.5 [CH2], 37.4 [CH3], 35.2 [CH3], 31.6 [CH3], 21.3 [CH3]. Tosiloksipropoksi-A, tosiloksibutoksi-A, 2-(tosiloksietoksi)etoksi-A i 2-(2-(tosiloksietoksi)etoksi)etoksi-A kao prekursorsi za obeležavanje sa fluorom-18 prethodno opisanih fluoroalkoksi-A derivata mogu da se izrade kako je prethodno opisano sa odgovarajućim reagensom za alkilaciju.
PRIMER 13
Radiosinteza [18F]Fluoroetoksi-A: Završno HPLC prečišćavanje [11C]-A se izvodi na semi-preparativnoj Symmetry® C-18 HPLC koloni (eluent: voda / acetonitril / TFA : 60/40/0.1 [v:v:v] ; brzina protoka : 5 mL/min), a beleži se pik koji odgovara radiohemijski čistom [18F]fluoroetoksi-A (Rt: 11.0-13.0 min). Počevši od 37 GBq [18F]fluorid ciklotron proizvodne serije, približno 3.7 GBq [18F]fluoroetoksi-A je dobijeno u toku 90 min radiosinteze (uključujući HPLC prečišćavanje i formulaciju). Radiohemijska čistoća (određena analitičkom čistoćom HPLC na Waters Symmetry-M® C-18 koloni) je veća od 95% a specifična radioaktivnost veća od 50 GBq/µmol (na kraju radiosinteze). [18F]Fluoropropoksi-A, [18F]fluorobutoksi-A, 2-([18F]fluoroetoksi)etoksi-A i 2-(2-([18F]fluoroetoksi)etoksi)etoksi-A mogu da se izrade kako je prethodno opisano od odgovarajućih tosiloksialkoksi-A derivata (primer 12) kao prekursorsa za fluor-18-obeležavanje.
PRIMER 14
Apsorpcija [11C]-A je značajno veća u oštećenom striatumu AMPA-injektiranih pacova (region u kome je indukovana ekspresija PBR) u poređenju sa intaktnim kontrolateralnim striatumom gde se ne očekuje ili se očekuje eksprimiranje neznatnih količina PBR (Slika 1). Apsorpcija [11C]-A je takođe značajno veće nego apsorpcija dobijeno sa odgovarajućim PBR PET ligandom, [11C]PK11195, u oštećenom striatumu (Slika 1). Odnos apsorpcije u oštećenom u odnosu na intaktni striatum je takođe značajno veći za [11C]-A nego za [11C]PK11195 (Slika 2). Potencijal vezivanja i R1 su značajno veći za [11C]-A nego za [11C]PK11195 (BP = 1.65 ± 0.36 u odnosu na 0.66 ± 0.15; R1 = 1.26 ± 0.08 u odnosu na 1.10 ± 0.05).
I neobeleženi PK11195 (Slika 3) i A (Slika 4) (1 mg/kg i.v.; 20 min nakon [11C]-A injekcije) značajno smanjuju apsorpciju [11C]-A u oštećenom striatumu mozga. Oba neobeležena jedinjenja indukuju malo povećanje u vezivanju [11C]-A u kontrolateralnom delu, što je verovatno zbog povećanja koncentracije [11C]-A u krvi do koga dolazi zbog oslobađanja [11C]-A iz ekstra-cerebralnih mesta vezivanja.
Analiza metabolita koji se nalazi u krvi i plazmi pacova 10 i 20 min nakon injekcije [11C]-A i metabolita koji se nalaze u mozgu pacova 10, 20 i 30 min nakon injekcije[11C]-A u osnovi registruju samo osnovno jedinjenje (Slika 10).
Dodatno, autoradiografija vezivanja [11C]-A na delovima mozga preslikava rezultate slika od visoko ipsilateralnog do kontralateralnog odnosa (3.8), koji je poništen viškom neobeleženog PK11195 ili A (Slika 5). Mala, ali značajna redukcija vezivanja [11C]-A je uočena sa neobeleženim flumazenilom, antagonistom benzodiazepina (Slika 5)
PRIMER 15
I kod APPxPSI i divljeg tipa PS1 transgenskih miševa, apsorpcija [11C]-A u celom mozgu (izuzev cerebeluma) je veće nego apsorpcija [11C]PK11195 (Slika 6). Međutim, apsorpcija i [11C]-A i [11C]PK11195 nije značajno veće kod APPxPSI u odnosu na divlji tip PS1. Nasuprot tome, specifično vezivanje [3H]-A je približno 2-puta veće u sekcijama celog mozga kod APPxPSI miševa u poređenju sa divljim tipom PS1 miševa (Slika 7).
Ovi rezultati pokazuju da [11C]-A može specifično da detektuje povećanje vezivanja PBR i inflamacije u modelu akutne neuroinflamacije kod pacova i u modelu Alzheimer-ove bolesti kod miševa. In vivo, PET oslikavanje povrđuje da [11C]-A može da se koristi za prikaz prekomernog pojavljivanja PBR receptora i neuroinflamacije kod glodara. Osim toga, vezivanje PBR receptora uočeno PET vizuelizacijom sa [11C]-A je veće nego što je uočeno sa referentnim PET ligandom PBR receptora, [11C]PK11195.
PRIMER 16
Apsorpcija [11C]-A je značajno veća u oštećenom desnom striatumu primata koji je primio injekciju hinolinske kiseline u poređenju sa apsorpcijam [11C]-A u kontralateralnom striatumu bez injekcije i u dva kontrolna regiona mozga bez injekcije (cerebelum, prefrontalni korteks) 24 sata nakon injekcije eksitotoksina (Slika 8). Apsorpcija [11C]-A u kontralateralnom striatumu bez injekcije ostaje stabilno i na istom nivou kao apsorpcija [11C]-A u regionima mozga primata bez injekcije (Slika 8). Povećanje u apsorpciji [11C]-A može još da se vizualizuje 48 sati nakon injekcije ekscitotoksina (u levu hemisferu), dok je apsorpcija [11C]-A 7 meseci nakon injekcije ekscitotoksina (kinetika u desnom striatumu oštećenom 7 meseci ranije) vraćeno na početne nivoa . Detaljnija karakterizacija rane faze neuroinflamacije pokazuje da povećanje apsorpcije [11C]-A može da se vizualizuje od 24 sata pa do 16 dana (Slika 9). Sistemska primena velikog viška neobeleženog PK11195 30 minuta nakon injekcije radioizotopa ima za rezultat specifično pomeranje vezivanja [11C]-A u oštećenom striatumu bez primetnih promena uočenih u ne-oštećenim kontrolnim regionima mozga (Slika 9).
Primena:
Predmetni pronalazak može da se primeni kao dijagnostičko sredstvo i kao sredstvo za praćenje razvoja i progresije patoloških stanja u kojima su izmenjene nivoa PBR i u kojima je prisutna inflamacija. Pronalazak može takođe da se primeni na isptivanja popunjenosti receptora i za procenu efikasnosti terapeutskih tretmana u patološkim stanjima i kao translacioni biomarker za istraživanja od modela životinja do ljudi.
PATENTNI ZAHTEVI
1. Upotreba radioobeleženog 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za utvrđivanje nivoa PBR povezanih normalnim i patološkim stanjima kod pojedinaca, pri čemu je radioobeleživač odabran od ugljenika-11, radiohalogena i radiometala.
2. Upotreba prema patentnom zahtevu 1, naznačena time, što 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid je radioobeležen ugljenikom-11.
3. Upotreba prema patentnim zahtevima 1 i 2, naznačena time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen ugljenikom-11 na ugljeniku metil grupe koja se nalazi na položaju 5 indolnog jezgra.
4. Upotreba prema patentnom zahtevu 1, naznačena time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen radiohalogenima.
5. Upotreba prema patentnim zahtevima 1 ili 4, naznačena time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen radiohalogenom fluorom-18.
6. Upotreba prema patentnim zahtevima 1 ili 5, naznačena time što, je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen sa fluorom-18 na para položaju 3-fenil prstena.
7. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-6, naznačena time, što se određivanje nivoa PBR i inflamacije izvodi PET vizuelizacijom (pozitronska emisiona tomografija) ili SPECT vizuelizacijom (jednofotonska pozitronska emisiona kompjuterizovana tomografija).
8. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-7, naznačena time, što se određivanje nivoa PBR i inflamacije vrši oslikavanjem PET (tomografija emisije pozitrona).
9. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time što, su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR izabrana od oštećenja mozga, infekcije mozga i neuroloških oboljenja.
10. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR izabrana od psihijatrijskih oboljenja.
11. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR izabrana od proliferativnih oboljenja.
12. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR izabrana od perifernih inflamatornih procesa.
13. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što se određivanje nivoa PBR vrši zbog ispitivanja popunjenosti.
14. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što se određivanje nivoa PBR vrši zbog procene efikasnosti terapeutskog tretmana.
15. Postupak za određivanje nivoa PBR povezanih sa normalnim stanjima i promenama u nivou PBR povezanih sa patološkim stanjima, naznačen time, što se određivanje vrši upotrebom radioobeleženog oblika 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida, pri čemu je radioobeleživač izabran od ugljenika-11, radiohalogena i radiometala.
16. Postupak prema patentnom zahtevu 15, naznačen time, što radioobeleženi oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida sadrži ugljenik-11.
17. Postupak prema patentnim zahtevima 15-16, naznačen time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen ugljenikom na ugljeniku metil grupe koja se nalazi na položaju 5 indolnog jezgra.
18. Postupak prema patentnom zahtevu 15, naznačen time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen fluorom-18.
19. Postupak prema patentnom zahtevu 15, naznačen time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen fluorom-18 na para položaju 3-fenil prstena.
20. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR odabrana od oštećenja mozga, infekcije mozga i neuroloških oboljenja.
21. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR odabrana od psihijatrijskih oboljenja.
22. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR odabrana od proliferativnih oboljenja.
23. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR odabrana od perifernih inflamatornih procesa.
24. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što se određivanje nivoa PBR izvodi zbog ispitivanja propunjenosti.
25. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što se određivanje nivoa PBR izvodi zbog procene efikasnosti terapeutskog tretmana.
26. Dijagnostički kompletza određivanje nivoa PBR povezanog sa normalnim stanjima i promena u nivoa PBR povezanog sa patološkim stanjima, naznačen time što sadrži radioobeleženi oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida.
APSTRAKT
UPOTREBA 7-HLOR-N,N,5-TRIMETIL-4-OKSO-3-FENIL-3,5-DIHIDRO-4H-PIRIDAZINO[4,5-B]INDOL-1-ACETAMIDA
KAO BIOMARKERA ZA NIVOE PERIFERNIH BENZODIAZEPINSKIH RECEPTORA
Upotreba radioobeleženog oblika 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za utvrđivanje nivoa PBR povezanih sa normalnim i patološkim stanjima kod pojedinaca. Postupak za određivanje nivoa PBR u vezi sa normalnim i patološkim stanjima. Dijagnostički komplet.
kontralateralna strana
oštećeni i striatum
kontralateralni striatum
oštećeni striatum
vreme (min)
SLIKA 1
MIN
odnos ipsi/kontrola
SLIKA 2
vreme (min)
SLIKA 3
vreme (min)
SLIKA 4
kontralateralni striatum (n=5)
Sham (n=1)
ozleđeni striatum (n=5)
dpm /oblast
SLIKA 5
vreme (min)
SLIKA 6
dpm/ jedinica arbitrarne oblasti mesec
WT/PS1 (20-23 meseci), n=2
APP/PS1 (20-23 meseci), n=2 meseci),n=2
SLIKA 7
Aktivna akumulacija (%ID/100 ml)
Vreme nakon injektiranja (min)
Aktivna akumulacija (%ID/100 ml)
TACs [11C]-A 7 meseci (desno) i 48 sati (levo) posle QUIN injekcije
Aktivna akumulacija (%ID/100 ml)
Vreme nakon injektiranja (min)
TACs [11C]-A 24 sata nakon QUIN injekcije
Vreme nakon injektiranja (min)
TACs [11C]-A pre QUIN injekcije
SLIKA 8
TACs [11C]-A 9 dana posle QUIN injekcije
Aktivna akumulacija
(%ID/100 ml)
Vreme nakon injektiranja (min)
Vreme nakon injektiranja (min)
Aktivna akumulacija
(%ID/100 ml)
TACs [11C]-A 16 dana (levo) i
48 sati (desno) posle QUIN ozlede
Aktivna akumulacija
(%ID/100 ml)
TACs [11C]-A 48 sati posle QUIN ozlede
Vreme nakon injektiranja (min)
Aktivna akumulacija
(%ID/100 ml)
Vreme nakon injektiranja (min)
TACs [11C]-A pre QUIN injekcije
SLIKA 9
Plazma Mozak
Ligand
Uspavljivanje (min posle injekcije)
odnos plazme/ krvi
% HPLC intaktnog oblika
Broj metabolita
Prinos ekstrakcije
% HPLC intaktnog oblika
Broj metabolita
Prinos ekstrakcije
-A
10
0.1
100
0
89
100
0
99
-A
20
0.1
100
0
n.d.
100/100*
0
n.d.
-A
30
0.1
Nemerljiva vrednost
100/100*
0
n.d.
* oštećeni/kontralateralni deo
Slika 10
[18F/11C]-A-derivati
[acetamid-N-metil-11C]-A
[indol-N-metil-11C]-A
SLIKA 11
C7999.DOC
April/2011

Claims (26)

1. Upotreba radioobeleženog 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za utvrđivanje nivoa PBR povezanih normalnim i patološkim stanjima kod pojedinaca, pri čemu je radioobeleživač odabran od ugljenika-11, radiohalogena i radiometala.
2. Upotreba prema patentnom zahtevu 1, naznačena time, što 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid je radioobeležen ugljenikom-11.
3. Upotreba prema patentnim zahtevima 1 i 2, naznačena time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen ugljenikom-11 na ugljeniku metil grupe koja se nalazi na položaju 5 indolnog jezgra.
4. Upotreba prema patentnom zahtevu 1, naznačena time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen radiohalogenima.
5. Upotreba prema patentnim zahtevima 1 ili 4, naznačena time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen radiohalogenom fluorom-18.
6. Upotreba prema patentnim zahtevima 1 ili 5, naznačena time što, je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen sa fluorom-18 na para položaju 3-fenil prstena.
7. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-6, naznačena time, što se određivanje nivoa PBR i inflamacije izvodi PET vizuelizacijom (pozitronska emisiona tomografija) ili SPECT vizuelizacijom (jednofotonska pozitronska emisiona kompjuterizovana tomografija).
8. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-7, naznačena time, što se određivanje nivoa PBR i inflamacije vrši oslikavanjem PET (tomografija emisije pozitrona).
9. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time što, su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR izabrana od oštećenja mozga, infekcije mozga i neuroloških oboljenja.
10. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR izabrana od psihijatrijskih oboljenja.
11. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR izabrana od proliferativnih oboljenja.
12. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR izabrana od perifernih inflamatornih procesa.
13. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što se određivanje nivoa PBR vrši zbog ispitivanja popunjenosti.
14. Upotreba prema patentnim zahtevima 1-8, naznačena time, što se određivanje nivoa PBR vrši zbog procene efikasnosti terapeutskog tretmana.
15. Postupak za određivanje nivoa PBR povezanih sa normalnim stanjima i promenama u nivou PBR povezanih sa patološkim stanjima, naznačen time, što se određivanje vrši upotrebom radioobeleženog oblika 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida, pri čemu je radioobeleživač izabran od ugljenika-11, radiohalogena i radiometala.
16. Postupak prema patentnom zahtevu 15, naznačen time, što radioobeleženi oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida sadrži ugljenik-11.
17. Postupak prema patentnim zahtevima 15-16, naznačen time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen ugljenikom na ugljeniku metil grupe koja se nalazi na položaju 5 indolnog jezgra.
18. Postupak prema patentnom zahtevu 15, naznačen time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen fluorom-18.
19. Postupak prema patentnom zahtevu 15, naznačen time, što je 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamid radioobeležen fluorom-18 na para položaju 3-fenil prstena.
20. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR odabrana od oštećenja mozga, infekcije mozga i neuroloških oboljenja.
21. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR odabrana od psihijatrijskih oboljenja.
22. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR odabrana od proliferativnih oboljenja.
23. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što su patološka stanja povezana sa promenama u nivoa PBR odabrana od perifernih inflamatornih procesa.
24. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što se određivanje nivoa PBR izvodi zbog ispitivanja propunjenosti.
25. Postupak prema patentnim zahtevima 15-19, naznačen time, što se određivanje nivoa PBR izvodi zbog procene efikasnosti terapeutskog tretmana.
26. Dijagnostički komplet za određivanje nivoa PBR povezanog sa normalnim stanjima i promena u nivoa PBR povezanog sa patološkim stanjima, naznačen time što sadrži radioobeleženi oblik 7-hlor-N,N,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4H-piridazino[4,5-b]indol-1-acetamida.
MEP-2011-72A 2008-10-28 2009-10-27 Upotreba 7-hlor-n,n,5-trimetil-4-okso-3-fenil- 3,5-dihidro-4h-piridazino [4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za nivoe perifernih benzodiazepinskih receptora ME01128B (me)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08291013A EP2181717A1 (en) 2008-10-28 2008-10-28 Use of 7-chloro-N,N,5-trimethyl-4-oxo-3-phenyl-3,5-dihydro-4H-pyridazino[4,5-B]indole-1-acetamide as a biomarker of peripheral benzodiazepine receptor levels
EP09760593.5A EP2349352B1 (en) 2008-10-28 2009-10-27 Use of 7-chloro-N,N,5-trimethyl-4-oxo-3-phenyl-3,5-dihydro-4H-pyridazino[4,5-b]indole-1-acetamide as a biomarker of peripheral benzodiazepine receptor levels
PCT/IB2009/007562 WO2010049819A1 (en) 2008-10-28 2009-10-27 Use of 7-chloro-n,n,5-trimethyl-4-oxo-3-phenyl-3,5-dihydro-4h-pyridazino[4,5-b]indole-1-acetamide as a biomarker of peripheral benzodiazepine receptor levels

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ME01128B true ME01128B (me) 2013-03-20

Family

ID=40262247

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MEP-2014-31A ME01819B (me) 2008-10-28 2009-10-27 Upotreba 7-hloro-n,n,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4h-piridazino[4,5-b]indol-1- acetamida kao biomarkera nivoa perifernih benzodiazepinskih receptora
MEP-2011-72A ME01128B (me) 2008-10-28 2009-10-27 Upotreba 7-hlor-n,n,5-trimetil-4-okso-3-fenil- 3,5-dihidro-4h-piridazino [4,5-b]indol-1-acetamida kao biomarkera za nivoe perifernih benzodiazepinskih receptora

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MEP-2014-31A ME01819B (me) 2008-10-28 2009-10-27 Upotreba 7-hloro-n,n,5-trimetil-4-okso-3-fenil-3,5-dihidro-4h-piridazino[4,5-b]indol-1- acetamida kao biomarkera nivoa perifernih benzodiazepinskih receptora

Country Status (31)

Country Link
US (2) US20120039816A1 (me)
EP (2) EP2181717A1 (me)
JP (1) JP5743894B2 (me)
KR (2) KR20160070846A (me)
CN (1) CN102223899B (me)
AR (1) AR073983A1 (me)
AU (1) AU2009309339C1 (me)
BR (1) BRPI0920412A2 (me)
CA (1) CA2741620C (me)
CL (2) CL2011000954A1 (me)
CO (1) CO6382141A2 (me)
CY (1) CY1115211T1 (me)
DK (1) DK2349352T3 (me)
EA (1) EA020612B1 (me)
ES (1) ES2452665T3 (me)
HR (1) HRP20140250T1 (me)
IL (1) IL212473A (me)
MA (1) MA32803B1 (me)
ME (2) ME01819B (me)
MX (1) MX2011004420A (me)
MY (1) MY152968A (me)
NZ (1) NZ592479A (me)
PL (1) PL2349352T3 (me)
PT (1) PT2349352E (me)
RS (1) RS53273B (me)
SI (1) SI2349352T1 (me)
SM (1) SMT201400070B (me)
TW (1) TWI450728B (me)
UY (1) UY32206A (me)
WO (1) WO2010049819A1 (me)
ZA (1) ZA201103082B (me)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201016038D0 (en) * 2010-09-24 2010-11-10 Ge Healthcare Ltd In vivo imaging method
GB201016411D0 (en) 2010-09-30 2010-11-10 Ge Healthcare Ltd In vivo imaging method for cancer
US12068061B2 (en) * 2021-01-15 2024-08-20 Minnetronix Neuro, Inc. Systems and methods for managing, monitoring, and treating patient conditions

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2766823B1 (fr) 1997-07-30 1999-10-08 Synthelabo Derives de 4-oxo-3,5-dihydro-4h-pyridazino[4,5-b] indole-1-acetamide, leur preparation et leur application en therapeutique
FR2788696B1 (fr) * 1999-01-26 2004-03-05 Synthelabo Utilisation de derives de pyridazino [4,5-b] indole-1-acetamide pour la preparation de medicaments destines aux maladies du systeme nerveux central
JP4362457B2 (ja) * 2005-04-26 2009-11-11 独立行政法人科学技術振興機構 神経因性疼痛治療剤
KR20090063220A (ko) * 2006-08-24 2009-06-17 오스트레일리언뉴클리어사이언스앤드테크놀로지오거나이제이션 말초 벤조디아제핀 수용체를 표적화하기 위한 플루오르화된리간드
CA2680762A1 (en) * 2007-03-12 2008-09-25 National Institute Of Radiological Sciences Pet visualization of amyloid-associated neuroinflammation in the brain
EP1997515A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-03 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Use of radiolabelled phenyloxyaniline derivatives for imaging diseases associated with peripheral benzodiazepin receptor's activation

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201103082B (en) 2013-01-30
UY32206A (es) 2010-05-31
PT2349352E (pt) 2014-04-03
CA2741620C (en) 2016-08-16
DK2349352T3 (da) 2014-03-31
AU2009309339C1 (en) 2016-01-14
CO6382141A2 (es) 2012-02-15
MX2011004420A (es) 2011-11-18
BRPI0920412A2 (pt) 2015-12-22
AU2009309339A1 (en) 2010-05-06
CY1115211T1 (el) 2017-01-04
TWI450728B (zh) 2014-09-01
MA32803B1 (fr) 2011-11-01
CN102223899B (zh) 2014-08-27
EP2349352A1 (en) 2011-08-03
IL212473A0 (en) 2011-06-30
HK1161686A1 (en) 2012-08-03
ES2452665T3 (es) 2014-04-02
IL212473A (en) 2015-01-29
CL2011000954A1 (es) 2012-01-20
JP2012507031A (ja) 2012-03-22
TW201029671A (en) 2010-08-16
AR073983A1 (es) 2010-12-15
RS53273B (sr) 2014-08-29
NZ592479A (en) 2013-03-28
WO2010049819A1 (en) 2010-05-06
WO2010049819A8 (en) 2011-05-26
EP2181717A1 (en) 2010-05-05
EA020612B1 (ru) 2014-12-30
US20120039816A1 (en) 2012-02-16
KR20110098711A (ko) 2011-09-01
SMT201400070B (it) 2014-07-07
EA201170613A1 (ru) 2011-12-30
US20170160287A1 (en) 2017-06-08
JP5743894B2 (ja) 2015-07-01
PL2349352T3 (pl) 2014-05-30
ME01819B (me) 2014-09-20
CN102223899A (zh) 2011-10-19
SI2349352T1 (sl) 2014-07-31
MY152968A (en) 2014-12-15
KR20160070846A (ko) 2016-06-20
CA2741620A1 (en) 2010-05-06
EP2349352B1 (en) 2013-12-25
AU2009309339B2 (en) 2015-08-27
CL2013001041A1 (es) 2014-01-24
HRP20140250T1 (hr) 2014-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Xia et al. [18F] T807, a novel tau positron emission tomography imaging agent for Alzheimer's disease
Ono et al. Development of novel 123I-labeled pyridyl benzofuran derivatives for SPECT imaging of β-amyloid plaques in Alzheimer’s disease
Ono et al. Synthesis and evaluation of novel chalcone derivatives with 99mTc/Re complexes as potential probes for detection of β-amyloid plaques
RS61810B1 (sr) Deuterisana heterociklična jedinjenja i njihova upotreba kao sredstva za snimanje
JPWO2009054496A1 (ja) 新規アミロイド親和性化合物
Kassenbrock et al. Selected PET radioligands for ion channel linked neuroreceptor imaging: focus on GABA, NMDA and nACh receptors
Kil et al. Radiosynthesis of N-(4-chloro-3-[11C] methoxyphenyl)-2-picolinamide ([11C] ML128) as a PET radiotracer for metabotropic glutamate receptor subtype 4 (mGlu4)
Berroterán-Infante et al. (R)-[18F] NEBIFQUINIDE: A promising new PET tracer for TSPO imaging
US20170160287A1 (en) Use of 7-chloro-n,n,5-trimethyl-4-oxo-3-phenyl-3,5-dihydro-4h-pyridazino[4,5-b] indole-1-acetamide as a biomarker of peripheral benzodiazepine receptor levels
Xu et al. Preclinical and clinical study on [18F] DRKXH1: a novel β-amyloid PET tracer for Alzheimer’s disease
Schmaljohann et al. Imaging of central nAChReceptors with 2-[18F] F-A85380: optimized synthesis and in vitro evaluation in Alzheimer's disease
Noguchi et al. In vitro binding of [11C] raclopride with ultrahigh specific activity in rat brain determined by homogenate assay and autoradiography
Hostetler et al. [18F] Fluoroazabenzoxazoles as potential amyloid plaque PET tracers: synthesis and in vivo evaluation in rhesus monkey
Pike et al. Radioiodinated SB 207710 as a radioligand in vivo: imaging of brain 5-HT4 receptors with SPET
US20100216994A1 (en) Use of novel compound having affinity for amyloid, and process for production of the same
US20100249408A1 (en) Use of novel compound having affinity for amyloid, and process for production of the same
Yang et al. Synthesis and bioevaluation of technetium-99 m/rhenium labeled phenylquinoxaline derivatives as Tau imaging probes
Rui et al. Development of a novel radioiodinated compound for amyloid and tau deposition imaging in Alzheimer's disease and tauopathy mouse models
Gulyás et al. Distribution and binding of 18F-labeled and 125I-labeled analogues of ACI-80, a prospective molecular imaging biomarker of disease: a whole hemisphere post mortem autoradiography study in human brains obtained from Alzheimer’s disease patients
HK1161686B (en) Use of 7-chloro-n, n,5-trimethyl-4-oxo-3-phenyl-3,5-dihydro-4h-pyridazino[4,5-b]indole-1-acetamide as a biomarker of peripheral benzodiazepine receptor levels
Andersson Development of PET radioligands synthesized from in-target produced [11C] methane
Hicks Development and Preclinical Evaulation of Novel Enzyme-targeting Radiotracers for Positron Emission Tomography