WO2025159117A1 - 薬剤包装用水溶性フィルム及び薬剤包装カプセル - Google Patents

Abstract

水溶性フィルムで成形した包装カプセルに薬剤を収納して長期間保管しても、水溶性フィルムに発生する黄変を十分に低減できる薬剤包装用水溶性フィルムを提供する。 薬剤包装用水溶性フィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を含む水溶性ポリビニルアルコール系樹脂と、可塑剤と、アルデヒド捕捉剤を含有していることを特徴とするものである。前記アルデヒド捕捉剤が、アミノ基を有するグアニジン系化合物又は尿素誘導体であることが好ましい。

Description

薬剤包装用水溶性フィルム及び薬剤包装カプセル

　本発明は、農薬や洗剤等の薬剤を包装する薬剤包装用水溶性フィルム及び薬剤包装カプセルに関するものである。

　農薬や洗剤等の薬剤を包装する薬剤包装用水溶性フィルムとして、水溶性フィルムの溶解性や包装カプセルへの成形性を考慮してアニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性ポリビニルアルコール系樹脂で形成された水溶性フィルムが用いられている。水溶性フィルムを成形して得られた包装カプセルに所定量の薬剤を収納して保管でき、薬剤が収納された包装カプセルを所定量の水に投入することにより、水溶性フィルムが溶解して所定濃度の薬剤濃度の水溶液を得ることができる。

　このような水溶性フィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性ポリビニルアルコール系樹脂を製膜して得られるが、製膜工程では樹脂及び／又は水溶性フィルムが加熱される。この加熱での樹脂及び／又は水溶性フィルムの酸化による黄変を防止すべく、酸化防止剤、例えばトリアゾール系化合物（下記特許文献１）或いは亜硫酸塩（下記特許文献２）を含有している水溶性ポリビニルアルコール系樹脂が製膜に供せられる。

特開２００１－１９８１９号公報 特開２００５－１７９３９０号公報

　上述した酸化防止剤を含有した水溶性ポリビニルアルコール系樹脂によれば、製膜中に生じる黄変を防止して透明な水溶性フィルムを得ることができる。
　しかし、本発明者等の検討によれば、製膜された水溶性フィルムが十分に透明性を有するものでも、水溶性フィルムを成形して得られた包装カプセルに薬剤を収納して長期間保管していると、水溶性フィルムに黄変が生じることがあった。このように包装カプセルを形成する水溶性フィルムに黄変が発生すると、包装カプセルの外観が損なわれ、収納している薬剤も劣化しているようにも見られる。薬剤として過炭酸ナトリウム等の酸素系漂白剤を含有する洗剤を収納した包装カプセルの保管中の黄変は顕著であった。

　本発明は、水溶性フィルムで成形した包装カプセルに薬剤を収納して長期間保管しても、水溶性フィルムに発生する黄変を十分に低減できる薬剤包装用水溶性フィルム及び薬剤包装カプセルを提供することを目的とする。

　前記の目的を達成し得る薬剤包装用水溶性フィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を含む水溶性ポリビニルアルコール系樹脂と、可塑剤と、アルデヒド捕捉剤を含有していることを特徴とするものである。

　前記アルデヒド捕捉剤が、アミノ基を有するグアニジン系化合物又は尿素誘導体であることが好ましい。

　前記アルデヒド捕捉剤が、前記水溶性ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対し好ましくは０．０１～５質量部、より好ましくは０．１～５質量部である。

　前記アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂が、マレイン酸変性ポリビニルアルコール樹脂であり、その変性度が０．５～４．０モル％であることが好ましい。

　前記可塑剤には、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール及びジグリセリンから選ばれた１種又は２種以上が含まれることが好ましい。

　前記水溶性フィルムに、酸化防止剤として亜硫酸塩を含有していることが好ましい。

　本発明の目的を達成し得る薬剤包装カプセルは、上述した薬剤包装用水溶性フィルムで成形された包装カプセルに、薬剤が収納されているものである。

　本発明に係る薬剤包装用水溶性フィルムは、アルデヒド捕捉剤を含有していない水溶性フィルムと比較して、水溶性フィルムで成形した包装カプセルに薬剤を収納して保管しても、包装カプセルの黄変を十分に低減でき、包装カプセルの外観が損なわれることなく、且つ収納している薬剤も劣化しているようには見られなかった。

本発明に係る薬剤包装カプセルを形成する水溶性フィルムの黄変が従来の水溶性フィルムに比較して低減できたことを示すグラフである。

　本発明に係る薬剤包装用水溶性フィルム（以下、単に水溶性フィルムと称する）は、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を含む水溶性ポリビニルアルコール系樹脂を含有している。
　水溶性ポリビニルアルコール系樹脂に含まれているアニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、マレイン酸変性ポリビニルアルコール樹脂、イタコン酸変性ポリビニルアルコール樹脂、アクリル酸変性ポリビニルアルコール樹脂、メタクリル酸変性ポリビニルアルコール樹脂、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸変性ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
　このアニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、変性のために反応されたモノマー等のモル数が、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を構成する全モノマーのモル数に対する比率（変性度）として、０．５～４．０モル％であることが好ましく、０．５～２．０モル％であることが更に好ましい。アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂の変性度が０．５モル％未満の場合、水への溶解性が低下する傾向にあり、４．０モル％を超える場合、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂の生産性が低下する傾向にある。
　特に、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂としては、変性種がマレイン酸変性であり、変性度が０．５～４．０モル％であることが、薬剤包装カプセルの水への溶解性を向上でき好ましい。

　本発明で用いるアニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で下記のモノマーからなる繰り返し単位を有していてもよい。このモノマーとして、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類の完全アルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、アルキルビニルエーテル類、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１－（メタ）アクリルアミド－１，１－ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン、ジアクリルアセトンアミド等が挙げられる。

　更に、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２－アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２－メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロライド、３－ブテントリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルアンモニウムクロライド等のカチオン基含有単量体等も挙げられる。

　アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、公知の方法、例えば溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法等により重合してポリマーを得た後、ポリマーをケン化することにより得られる。ケン化は、アルカリ又は酸を用いてなされ、特にアルカリを用いることが好ましい。ケン化度は特に限定されないが、８６～１００モル％の範囲であると水への溶解性を調整することが容易になるため好ましく、８７～９９モル％であることがより好ましく、８８～９４モル％であることが更に好ましい。ケン化度が８６モル％未満の場合、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂の水溶性が低下する傾向にある。
　尚、ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６（１９９４）に準拠して測定される。

　アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、特に限定されないが、７００以上であることが好ましく、９００以上であることがより好ましく、１２００以上であることが更に好ましい。重合度が７００未満の場合、水溶性フィルムの機械物性や最終的に得られる包装カプセルの耐圧強度が低下する傾向がある。重合度の上限は、２５００とすることが好ましく、より好ましくは２２００以下、更に好ましくは１７００以下である。重合度が２５００を超える場合、水溶性フィルムの水溶性が低下する傾向がある。

　アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂の２０℃における４質量％水溶液粘度は、特に限定されないが、７．０～５５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、９．０～５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１２～３５ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。４質量％水溶液粘度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６（１９９４）に準拠して測定される。

　本発明の水溶性フィルムを形成する水溶性ポリビニルアルコール系樹脂には、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を複数種用いてもよい。その場合、分子量、重合度、４質量％水溶液粘度、ケン化度、変性度、変性種等の少なくとも1つが異なるアニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を採用することができる。尚、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の変性ポリビニルアルコール系樹脂及び／又は未変性ポリビニルアルコール系樹脂を含有してもよい。

　本発明の水溶性フィルムには、成形加工性を確保し且つフィルムの脆化を防止すべく可塑剤を含有している。可塑剤としては、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール及びジグリセリンから選ばれた１種又は２種以上を含有していることが好ましい。ソルビトールは、融点８０℃以上の糖アルコールである。また、ポリエチレングリコールとしては、重量平均分子量（以下、単に平均分子量という。）が１０６以上、更に１５０～４００、特に２００が好ましい。平均分子量が１０６未満のものは水溶性フィルムから揮発し易くなる傾向にあり、平均分子量が４００を超えるものは、アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性ポリビニルアルコール系樹脂との相溶性が低下する傾向がある。
　上記可塑剤の含有量は、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対して５～５０質量部であることが好ましく、８～４０質量部であることがより好ましく、１０～３５質量部であることが更に好ましい。可塑剤が５質量部未満の場合、水溶性フィルムの柔軟性が不足して加工性が低下し、可塑剤が５０質量部を超える場合、可塑剤がブリードアウトしてべたつきが発生し易くなる。

　本発明の水溶性フィルムには、上述した可塑剤の他に、本発明の目的を損なわない範囲内で、一般的に用いられている可塑剤、例えばジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、２－メチル－１,３－プロパンジオール、ポリグリセリン等の多価アルコール類、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等のフェノール誘導体、マンニトール、キシリトール、ペンタエリスリトール等の糖アルコール、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド化合物、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコールにエチレンオキサイドを付加した化合物を含有してもよい。これらは単独で使用してもよく、二種類以上を用いてもよい。

　本発明に係る水溶性フィルムを形成する水溶性ポリビニルアルコール系樹脂には、その製膜工程の加熱等での酸化による黄変を防止すべく、酸化防止剤を含有していることが好ましい。酸化防止剤としては、亜硫酸塩が好ましく、具体的には亜硫酸のアルカリ金属塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなど）等が挙げられ、好適には亜硫酸ナトリウムが挙げられる。亜硫酸塩の含有量は、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対して０．１～１．９質量部とすることが好ましく、より好ましくは０．３～１．５質量部、更に０．３～１．１質量部とすることが好ましい。この範囲内での亜硫酸塩の含有量では、製膜時や成形時の加熱による黄変が防止でき、且つ製膜された水溶性フィルムの保管の際に亜硫酸塩が析出することも防止できる。

　本発明に係る水溶性フィルムには、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂の分解に伴って発生するアルデヒド成分を捕捉するアルデヒド捕捉剤を含有している。アルデヒド捕捉剤としては、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂の分解に伴って発生するアルデヒド成分の捕捉能を有し且つ水溶性ポリビニルアルコール系樹脂と相溶性を有するものであれば用いることができる。例えば、アルデヒド成分と反応するアミノ基を有する化合物、具体的にはアミノ基を有するグアニジン系化合物又は尿素誘導体を挙げることができる。特に、塩酸アミノグアニジン、セミカルバジド塩酸塩、ユニオンケミカル株式会社製のエアクレンスＦＣ－ＨＡ０１０Ｄ（商品名；グアニジン系化合物と無機塩とリンゴ酸との固形分を１６±１質量％，ノニオン系界面活性剤(浸透剤)を≦０．３質量％，及びｐＨ調整剤を含有する水溶液）、大塚化学株式会社製のケムキャッチＨ６０００ＨＳ及びケムキャッチＰ９６００（何れも商品名；アミノ基含有化合物を有効成分とするアルデヒドキャッチャー剤）が好ましい。
　アルデヒド捕捉剤の含有量は、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対して０．０１～５質量部であることが好ましく、０．１～５質量部であることがより好ましく、０．１～３質量部とすることが更に好ましい。アルデヒド捕捉剤の含有量が０．０１質量部未満であると、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂の分解に伴って発生するアルデヒド成分を十分に捕捉できない傾向にある。一方、アルデヒド捕捉剤の含有量が５質量部を超えると、水溶性フィルムの表面にアルデヒド捕捉剤が析出する傾向にある。

　このようにアルデヒド捕捉剤を含有して製膜された水溶性フィルムで成形した包装カプセルは、アルデヒド捕捉剤を含有することなく製膜された水溶性フィルムで成形した包装カプセルに比較して、薬剤を収納して保管しても、水溶性フィルムや包装カプセルの黄変を十分に低減できる。この原因は下記のように推測される。
　水溶性ポリビニルアルコール系樹脂は二段階の様式で劣化が進行し、黄変する。第一段階では、水酸基がカルボニル基に酸化され、第二段階では、このカルボニルを起点とした脱水による共役二重結合の生成及びそれに伴う共役系の伸長及び／又は、カルボニルを起点とした主鎖の切断によって生成した低級アルデヒド同士のアルドール縮合とその後の脱水や酸化等を経て生成した黄色物質であるクロトン酸等の不飽和カルボン酸の蓄積が進行する。このようにカルボニルを起点とした脱水による共役二重結合の生成及びそれに伴う共役系の伸長とカルボニルを起点とした主鎖の切断による黄色物質の蓄積が相まって、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂を含有して成る水溶性フィルムが黄変する。
　第一段階の酸化は、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂に含有した亜硫酸塩等の酸化防止剤で防止できるが、酸化防止剤は製膜時の加熱等の際に酸化防止効果を発揮して著しく減少しており、薬剤を収納した包装カプセルの保管中には十分な酸化防止効果を発揮し得ないものと推察される。また第二段階の共役二重結合の生成及びそれに伴う共役系の伸長は脱水反応であり、カルボニルを起点とした主鎖の切断は逆アルドール反応であるため、酸化防止剤では黄変を抑制し得ないものと推察される。特に、薬剤として過炭酸ナトリウム等の酸素系漂白剤を含有した洗剤が収納された包装カプセルでは、第二段階が進行し易く、包装カプセルを形成する水溶性フィルムが黄変し易い。

　この点、包装カプセルを形成する水溶性フィルムに、アミノ基を有するアルデヒド捕捉剤を含有することにより、第二段階で生成するアルデヒドや低級アルデヒドがアルデヒド捕捉剤のアミノ基と反応してイミンを生成し、アルデヒド成分同士のアルドール縮合を抑制することができ、黄色物質である不飽和カルボン酸の生成を抑制することができ、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂を含有して成る水溶性フィルムの黄変を抑制できる。

　本発明の水溶性フィルムには、水溶性フィルムの物性を損なうことのない範囲内で他の添加物を含有できる。他の添加物としては、界面活性剤、水溶性高分子や添加剤を含有してもよい。
　界面活性剤としては、例えば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェートカリウム塩、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートナトリウム塩であると好ましい。これらは単独で用いてもよく、併用して用いてもよい。界面活性剤の含有量は、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対して、０．０３～１．００質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１～０．７質量部、更に０．２～０．４質量部であると好ましい。界面活性剤は、水溶性フィルム製造時のキャスト面からの剥離性を付与させたり、薬剤、特に液体洗剤包装カプセル、粉末洗剤包装カプセル、或いは粉末洗剤と液体洗剤とを含む包装カプセルを作製する際のシール（水貼りシール、ヒートシール）等の加工を施し易くさせたりすることができる。

　また、水溶性高分子としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、デキストリン、キトサン、キチン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。添加剤としては、例えばシリカ、アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、酸化チタン、タルク、澱粉、架橋アクリル微粒子等の各種フィラー、着色剤、香料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、防錆剤、流動パラフィン類、蛍光増白剤、キレート剤、安息香酸デナトニウム等の苦味剤、脂肪酸系物質、無機粉体等が挙げられる。

　本発明の薬剤包装用水溶性フィルムの製膜方法は、水溶液を調製する工程と、水溶性フィルムを作製する製膜工程とを有する。

　水溶液を調製する工程は、水溶液の調製方法を特に限定するものではないが、例えば、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂と可塑剤、界面活性剤、フィラーなどの添加剤を溶解タンク等で溶解させる方法や、二軸押出機を使用して含水状態の水溶性ポリビニルアルコール系樹脂と可塑剤、界面活性剤、フィラーなどの添加剤とともに混錬する方法などが挙げられる。
　水溶性フィルムを製膜する工程は、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂を含有して成る水溶性フィルムの製膜方法を特に限定するものではないが、例えば、公知の装置を使用した支持部材である回転する金属ロール等表面（金属ベルト表面を含む）に対して、水溶性ポリビニルアルコール系樹脂を含有してなる水溶性フィルムの組成物の水溶液又は水性溶媒溶液を供給し、乾燥させながら、該金属ロール等表面（金属ベルト表面を含む）からの剥離と巻き取りを行う方法を採用することができる。尚、この供給方法としては、溶液流延法（キャスト法）やロールコーティング法等の公知の手段を採用できる。
　更に、必要に応じて、水溶性フィルムを、エンボス加工、例えばマットエンボス加工をするには、表面にエンボス凹凸形状を有する二軸ローラー間で加熱・押圧しながらエンボス模様を付してもよい。

　製膜して得られた本発明の水溶性フィルムの水分率は、常温、常圧、常湿環境下において４．０～９．０質量％であることが好ましく、４．５～８．０質量％であることがより好ましく、５．０～７．５質量％であることが更に好ましい。水分率が４．０質量％未満の場合、水溶性フィルムの柔軟性が低下する傾向があり、水分率が９．０質量％を超える場合、水溶性フィルム同士が密着し易い傾向がある。

　製膜して得られた本発明の薬剤包装用水溶性フィルムの厚さは２０～１２０μｍであることが好ましく、５０～１１０μｍであることがより好ましく、６０～９０μｍであることが更に好ましい。厚さが２０μｍ未満の水溶性フィルムでは、薬剤包装カプセル用としては引張強度が不足する傾向にあり、厚さが１２０μｍを超える水溶性フィルムでは、薬剤包装カプセルに成形する際の成形性が低下する傾向にある。

　得られた薬剤包装用水溶性フィルムは１層のみから形成されていてもよく、水溶性フィルムの組成を有する同種又は異種の水溶性フィルムが２層以上積層されて形成されていてもよい。このような水溶性フィルムを用いた包装カプセルは、水溶性フィルムの少なくとも二枚の端縁が貼り合わされて形成されたカプセルであって、洗剤等の薬剤が封入されているものである。また、薬剤包装カプセルは、内容物をヒートシール又は水シールで充填し密封して作製されるものである。薬剤包装カプセルは、熱成形法又は垂直カプセル形成-充填-密封（Ｖｅｒｔｉｃａｌ－Ｆｏｒｍ－Ｆｉｌｌ－Ｓｅａｌ：ＶＦＦＳ）法で形成されることが好ましく、熱成形法で形成されるものがより好ましい。

　本発明の薬剤包装用水溶性フィルムで形成された包装カプセルは、薬剤として粉末洗剤の収納用として適している。また、粉末洗剤と液体洗剤及び／又はゲル状洗剤とを収納するものであってもよい。また、粉末洗剤又は液体洗剤の単剤を収納し、或いは粉末洗剤と液体洗剤との二剤以上をそれぞれ区分けして収納した一包装型の複室型洗剤包装カプセルでもよい。薬剤として、農薬を収納した農薬包装カプセルであってもよい。
　特に、本発明の水溶性フィルムは過炭酸ナトリウム等の酸素系漂白剤を含む薬剤、好ましくは過炭酸ナトリウム等の酸素系漂白剤を含む粉末洗剤を包装するのに有用である。

　以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。

（水溶性フィルム用組成物）
（１）水溶性フィルム用組成物には、下記の材料を用いた
水溶性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂
　Ａ－１：マレイン酸変性ポリビニルアルコール樹脂
　　　　重合度：１７００、ケン化度：８８モル％、変性度：１．９モル％
　　　　２０℃における４質量％水溶液粘度：２８ｍＰａ・ｓ
　Ａ－２：マレイン酸変性ポリビニルアルコール樹脂
　　　　重合度：１０００、ケン化度：８８モル％、変性度：１．９モル％
　　　　２０℃における４質量％水溶液粘度：１０．５ｍＰａ・ｓ
可塑剤
　Ｂ－１：グリセリン
　Ｂ－２：ジグリセリン
　Ｂ－３：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ：平均分子量２００）
　Ｂ－４：ソルビトール
酸化防止剤
　Ｃ―１：亜硫酸ナトリウム
界面活性剤
　Ｄ－１：ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェートカリウム塩
アルデヒド捕捉剤
　Ｅ－１：塩酸アミノグアニジン
　Ｅ－２：セミカルバジド塩酸塩
　Ｅ－３：エアクレンスＦＣ－ＨＡ０１０Ｄ（ユニオンケミカル株式会社製商品名）[固形分として１６±１質量％]
（２）水溶性フィルム用組成物
　表１に示すＰＶＡ樹脂、可塑剤、酸化防止剤、界面活性剤、アルデヒド捕捉剤と水とを添加し、混錬して、実施例１～１０及び比較例１の水溶性フィルム用組成物を調製した。なお、Ｅ－３は固形分が表１の質量部になるように添加した。

（製膜）
　表１の水溶性フィルム用組成物を製膜した。この組成物の粘度は、８５℃でＢ型粘度計により測定したところ約３０００ｍＰａ・ｓであった。キャスト表面として金属ロールを用意し、その表面を純水で湿らせた布で拭いて清浄した。金属ロールの表面温度を約８０～９５℃に加熱しつつ、水溶性フィルム用組成物を金属ロールにキャストした。金属ロールを回転させながら、８分間乾燥させて、厚さ７５μｍの包装カプセル用水溶性フィルムを作製した。得られた水溶性フィルムの水分率を、ＪＩＳ Ｋ ６７２６ ３．４に準拠して測定し、得られた揮発分の値を水分率として測定した。

（黄変評価試験）
　得られた水溶性フィルムを１６５ｍｍ×７５ｍｍサイズにカットし、キャスト時の金属ロールとの接触面が外側となるように長辺を半分に折り、その両端２辺をヒートシーラー（富士インパルス製：ＦＳ－３１５）を用いてヒートシールし、８２ｍｍ×７５ｍｍサイズの平袋を作製した。その平袋に粉末洗剤（Ｒｅｃｋｉｔｔ　Ｂｅｎｃｋｉｓｅｒ社製の「ｆｉｎｉｓｈ」（登録商標）パワー＆ピュアパウダー(商品名)、ｐＨ:１０．６）を２５ｇ投入し、残りの１辺をヒートシールして密封し、粉末洗剤を収納した包装カプセルを作製した。次いで、粉末洗剤を収納した包装カプセルをＰＥＴ １５μｍ/ＰＥ ５０μｍのラミネート袋に入れ密封した状態で、４０℃、２０％ＲＨの促進環境下で１４日間保管した。保管後の包装カプセルのヒートシールした箇所を切り取り、洗剤を取り出し、フィルムに付着した洗剤を拭き取った後の水溶性フィルムの黄色度（ＹＩ値）について分光色彩計（日本電色工業社製：ＳＤ ７０００）を用いてＪＩＳ　Ｚ８７２２（２００９）に準拠して測定した。その結果を下記表２に示す。表２には、製膜して得られた水溶性フィルムの水分率（ＪＩＳ Ｋ ６７２６ ３．４に準拠して測定）及び初期ＹＩ値を併記した。

　表２及び図１から明らかなように、アルデヒド捕捉剤を含有した実施例１～１０は、アルデヒド捕捉剤の非含有の比較例１に比較して、いずれも１４日保管後のＹＩ値は低減されている。実施例１～６，１０のように、酸化防止剤とアルデヒド捕捉剤とを併用したものは、アルデヒド捕捉剤のみを含有した実施例７に比較しても、１４日保管後のＹＩ値は更に低減されている。特に実施例５の包装カプセルを形成した水溶性フィルムは、１４日保管後のＹＩ値が１．０未満であり、肉眼では水溶性フィルムに黄色味は感じられず十分に無色透明であった。一方、実施例８，９では、酸化防止剤が添加されていないが複数種の可塑剤を用いることにより、酸化防止剤が添加されている実施例１～４，６，１０よりも１４日保管後のＹＩ値は更に低減されている。

　本発明に係る薬剤包装用水溶性フィルムは、農薬や洗剤等の薬剤を包装して保管する包装カプセルに用いることができる。

Claims (7)

1. 　アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂を含む水溶性ポリビニルアルコール系樹脂と、可塑剤と、アルデヒド捕捉剤を含有していることを特徴とする薬剤包装用水溶性フィルム。
2. 　前記アルデヒド捕捉剤が、アミノ基を有するグアニジン系化合物又は尿素誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の薬剤包装用水溶性フィルム。
3. 　前記アルデヒド捕捉剤が、前記水溶性ポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対し０．０１～５質量部であることを特徴とする請求項１に記載の薬剤包装用水溶性フィルム。
4. 　前記アニオン基変性ポリビニルアルコール系樹脂が、マレイン酸変性ポリビニルアルコール樹脂であり、その変性度が０．５～４．０モル％であることを特徴とする請求項１に記載の薬剤包装用水溶性フィルム。
5. 　前記可塑剤には、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール及びジグリセリンから選ばれた１種又は２種以上を含有していることを特徴とする請求項１に記載の薬剤包装用水溶性フィルム。
6. 　前記水溶性フィルムに、酸化防止剤として亜硫酸塩を含有していることを特徴とする請求項１に記載の薬剤包装用水溶性フィルム。
7. 　請求項１に記載の薬剤包装用水溶性フィルムで成形された包装カプセルに、薬剤が収納されていることを特徴とする薬剤包装カプセル。