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CN120826432A - 水溶性薄膜及使用其的药剂包装体、以及它们的制造方法 - Google Patents

水溶性薄膜及使用其的药剂包装体、以及它们的制造方法

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CN120826432A
CN120826432A CN202480017105.XA CN202480017105A CN120826432A CN 120826432 A CN120826432 A CN 120826432A CN 202480017105 A CN202480017105 A CN 202480017105A CN 120826432 A CN120826432 A CN 120826432A
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CN
China
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water
film
soluble film
mass
package
Prior art date
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Application number
CN202480017105.XA
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English (en)
Inventor
寺泽圆香
工藤勇真
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

提供下述具有优异的水溶性且薄膜强度和/或伸长率等机械物性和/或密封性优异的含明胶的水溶性薄膜。一种水溶性薄膜，其含有明胶和聚乙烯醇系树脂(A)，所述聚乙烯醇系树脂(A)含有改性聚乙烯醇系树脂。

Description

水溶性薄膜及使用其的药剂包装体、以及它们的制造方法
技术领域
本发明涉及含有为天然来源的原料的明胶的水溶性薄膜。详细而言，涉及含有明胶和聚乙烯醇系树脂的水溶性薄膜及使用其的药剂包装体。
背景技术
一直以来，作为食品等的包装材料，已知有使用为天然来源的原料的明胶的水溶性薄膜。例如，已知有如下：以明胶为基础将果胶、甘油、蔗糖脂肪酸酯混合并成型为薄膜状，由此溶解性、热封性、耐粘连性优异的可食性薄膜(参照专利文献1)；利用在明胶中加入了少量的胶原的原材料防止在保管中内部的物品吸湿、或味道和/或香味等其他成分被释放，在使用时利用热水使包装薄膜溶解的构成的包装薄膜(参照专利文献2)。
另外，还提出了：在将琼脂和明胶混合而形成的可食性基础薄膜的一面侧形成有食品用的蜡等疏水层的、使耐透湿性和热封性提高的可食用薄膜(参照专利文献3)；包含至少含有菊粉的糊料和含有琼脂、卡拉胶、明胶、红藻胶、果胶等的其他糊料的、热溶解性、热封性、加工性优异的可食性薄膜(参照专利文献4)等。
进而，近年来，从保护地球环境的观点出发，期待开发使用天然来源的原料的生物降解性高的薄膜来代替以往的包含石油来源的原料的塑料薄膜，从安全性、价格等观点出发，以蛋白质为主成分的明胶作为石油来源的原料的替代品和/或包装用途薄膜原料受到关注。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-105660号公报
专利文献2：日本特开平6-183456号公报
专利文献3：日本特开2002-95426号公报
专利文献4：日本特开2008-79525号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，在上述以往的含明胶的薄膜中，强度和/或伸长率等机械物性不充分，特别是为了用于食品和/或药剂等独立包装用途，为了制成更强韧且成型性优异的薄膜而要求进一步的改良。
另外，关于密封性，特别是在包装液体的情况下，若密封部分的强度低，则担心漏液等，要求进一步的改良。
因此，在这样的背景下，本发明提供为含明胶的薄膜且具有优异的水溶性、薄膜强度和/或伸长率等机械物性和/或密封性优异的水溶性薄膜及使用其的药剂包装体以及它们的制造方法。
用于解决问题的方案
然而，本发明人等鉴于上述情况进行了深入研究，结果发现，通过使用改性聚乙烯醇系树脂作为与明胶组合使用的材料，可得到与明胶的相容性优异、水溶性、机械物性、密封性优异的水溶性薄膜。
聚乙烯醇系树脂为生物降解性的树脂，因此能够在不大幅降低作为水溶性薄膜整体的生物降解性的情况下解决上述课题，另外，与以往的包含聚乙烯醇系树脂的水溶性薄膜相比，能够减少石油来源的原料的比例。
本发明包括以下方式。
[1]
一种水溶性薄膜，其含有明胶和聚乙烯醇系树脂(A)，所述聚乙烯醇系树脂(A)含有改性聚乙烯醇系树脂。
[2]
根据[1]所述的水溶性薄膜，其中，所述改性聚乙烯醇系树脂含有选自由阴离子性基团改性聚乙烯醇、吡咯烷酮环基改性聚乙烯醇和氨基改性聚乙烯醇组成的组中的至少一种改性聚乙烯醇系树脂。
[3]
根据[1]或[2]所述的水溶性薄膜，其还含有增塑剂。
[4]
根据[1]～[3]中任一项所述的水溶性薄膜，其含水率为3～15质量％。
[5]
根据[1]～[4]中任一项所述的水溶性薄膜，其用于药剂包装。
[6]
根据[1]～[5]中任一项所述的水溶性薄膜，其中，使所述水溶性薄膜与丙二醇11.2质量％、甘油13.4质量％、乙醇胺8.4质量％、水11.8质量％、pH9.5的混合溶液静置接触3周时的薄膜的溶解时间的增加率小于70％。
[7]
根据[1]～[6]中任一项所述的水溶性薄膜，其中，使所述水溶性薄膜与丙二醇6.2质量％、甘油10.9质量％、乙醇胺7.6质量％、水12.5质量％、pH7.0的混合溶液静置接触3周时的薄膜的溶解时间的增加率小于70％。
[8]
一种药剂包装体，其包含包装体和内包于所述包装体的药剂，所述包装体包含[1]～[7]中任一项所述的水溶性薄膜。
[9]
根据[8]所述的药剂包装体，其中，所述药剂为液体洗涤剂。
[10]
根据[9]所述的药剂包装体，其中，使所述液体洗涤剂溶解或分散在水中时的pH值为6～9。
[11]
一种水溶性薄膜的制造方法，其为制造[1]～[7]中任一项所述的水溶性薄膜的方法，其具有：流延工序，其制备含有明胶和改性聚乙烯醇系树脂的制膜原料，将所述制膜原料流延于浇铸面；以及干燥工序，其将流延的制膜原料干燥。
[12]
一种药剂包装体的制造方法，其是制造[8]～[10]中任一项所述的药剂包装体的方法，其具有：准备第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和药剂，使所述第一水溶性薄膜与第二水溶性薄膜以夹着所述药剂的方式相对，使所述第一水溶性薄膜与第二水溶性薄膜局部抵接的工序；以及将所述第一水溶性薄膜与第二水溶性薄膜的抵接部分压接的工序。
发明的效果
对于本发明的水溶性薄膜，明胶与改性聚乙烯醇系树脂的相容性高，具有优异的水溶性(溶解性)，机械物性和/或密封性优异。进而，抑制了制成包装体时的经时的薄膜溶解性的降低。因此，适于包装用途，特别是作为药剂和/或食品的独立包装体也优异。
具体实施方式
以下，基于用于实施本发明的方式的例子对本发明进行说明。但是，本发明并不限定于以下说明的实施方式。
另外，在本说明书中表述为“X～Y”(X、Y为任意的数字)的情况下，只要没有特别说明，则包括“X以上且Y以下”的含义，并且也包括“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
另外，在表述为“X以上”(X为任意的数字)或“Y以下”(Y为任意的数字)的情况下，也包括“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
进而，“x和/或y(x，y为任意的构成)”是指x和y中的至少一者，是指仅有x、仅有y以及x和y这三种含义。
关于本说明书中阶段性地记载的数值范围，可以将某个阶段的数值范围的上限值或下限值与其他阶段的数值范围的上限值或下限值任意地组合。另外，在本说明书中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值也可以替换为实施例中所示的值。
在本说明书中，“主成分”是指对该对象物的特性产生较大影响的成分，该成分的含量通常为对象物中的50质量％以上，优选为55质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，也可以为100质量％。
另外，在本发明中，“水溶性薄膜”是指在常温(20℃)左右的水中溶解的薄膜。
在本发明中，薄膜的溶解如下进行判断。
即，将薄膜切割成3cm×5cm的尺寸，放入装有水(1升)的1升烧杯中，用治具固定，将水温保持在20℃，同时利用搅拌器进行搅拌(转子长度3cm、转速750rpm)，将未观察到直径1mm以上的上述薄膜的不溶微粒的情况记为溶解。
本发明的一个实施方式的水溶性薄膜(以下有时称为“本水溶性薄膜”)含有明胶和聚乙烯醇系树脂(A)。另外，本发明的一个实施方式的药剂包装体包含包装体和内包于该包装体的药剂，所述包装体包含上述水溶性薄膜。以下对它们进行说明。
需要说明的是，本发明中，有时将聚乙烯醇简记为“PVA”。
另外，“薄膜”为也包括“带”和/或“片”的含义。
<明胶>
明胶是提取牛和/或猪等动物的骨、皮的主成分即胶原而得的物质，化学上以氨基酸的直链状聚合物(蛋白质)为主成分。通常，作为以凝胶剂和/或增稠剂的形式的对于食品的添加剂而使用。
通常，明胶水溶液在25℃以下发生凝胶化，在30℃以上溶解。明胶根据制造方法的不同分为酸处理和碱处理这两种，分别具有不同的等电点。酸处理明胶的等电点为6～9，范围宽，与此相对，碱处理明胶的等电点表现为5附近的窄范围。通常，若在等电点附近的pH下使用，则导致凝胶强度的降低和/或凝胶的浑浊。
在本发明的水溶性薄膜中，从物理性质优异的观点考虑，优选使用碱处理明胶。
<PVA系树脂(A)>
PVA系树脂(A)可以单独使用一种，也可以含有皂化度、粘度、改性种类、改性量中的至少一种不同的两种以上PVA系树脂。
本发明的水溶性薄膜中，PVA系树脂(A)含有改性PVA系树脂作为必须成分。
其中，改性PVA系树脂优选为PVA系树脂(A)中的50质量％以上，更优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上，特别优选为70质量％以上，也可以为100质量％。
作为含有改性PVA系树脂的PVA系树脂(A)的具体例，例如可以优选举出：含有一种改性PVA系树脂、含有两种以上改性PVA系树脂、组合使用改性PVA系树脂和未改性PVA而含有两种以上等，其中，优选仅包含一种改性PVA系树脂、组合使用改性PVA系树脂和未改性PVA。
改性PVA系树脂与未改性PVA的质量含有比率优选改性PVA系树脂/未改性PVA为100/0～50/50，特别优选为100/0～55/45，从在水中的溶解性和/或水密封性等薄膜物性的观点出发，优选为99/1～55/45，特别优选为95/5～60/40，进一步优选为90/10～70/30。
作为本水溶性薄膜中使用的改性PVA系树脂，从与明胶的相容性和/或薄膜的溶解性的观点考虑，优选为具有选自羧基、磺酸基、磷酸基等阴离子性基团、吡咯烷酮环基、氨基中的至少一种改性基团的改性PVA系树脂。其中，优选使用阴离子性基团改性PVA系树脂，作为阴离子性基团的种类，例如可列举出羧基、磺酸基、磷酸基等，从溶解性的经时稳定性的观点考虑，优选为羧基、磺酸基，特别优选为羧基改性PVA系树脂。
PVA系树脂(A)的平均皂化度优选为80摩尔％以上，特别优选为82～99.9摩尔％，进一步优选为85～98摩尔％，尤其优选为90～96摩尔％。该平均皂化度过小时，存在薄膜在水中的溶解性降低、或因包装的药剂导致薄膜的溶解性经时降低的倾向。需要说明的是，平均皂化度过大时，也有在水中的溶解性降低的倾向。
在使用未改性PVA作为PVA系树脂(A)的情况下，未改性PVA的平均皂化度优选为80摩尔％以上，特别优选为82～99摩尔％，进一步优选为85～90摩尔％。若该平均皂化度过小，则有水溶性薄膜在水中的溶解性降低的倾向。需要说明的是，平均皂化度过大时，也有在水中的溶解性降低的倾向。
需要说明的是，前述PVA系树脂(A)的平均皂化度是指本水溶性薄膜中包含的PVA系树脂整体的平均皂化度为这些范围。
在使用改性PVA系树脂作为PVA系树脂(A)的情况下，改性PVA系树脂的平均皂化度优选为80摩尔％以上，特别优选为85～99.9摩尔％，进一步优选为90～99摩尔％。若该平均皂化度过小，则存在因包装的药剂的pH导致水溶性薄膜在水中的溶解性经时降低的倾向。需要说明的是，若该平均皂化度过大，则存在因制膜时的热历程导致水溶性薄膜在水中的溶解性大幅降低的倾向。
此外，使用阴离子性基团改性PVA系树脂作为改性PVA系树脂的情况下，其平均皂化度优选为85～99.9摩尔％，特别优选为88～98摩尔％，进一步优选为90～97摩尔％，尤其优选为90～95摩尔％。
PVA系树脂(A)在20℃下的4质量％水溶液粘度优选为5～60mPa·s，特别优选为10～45mPa·s，进一步优选为15～40mPa·s，尤其优选为21～35mPa·s。该粘度过小时，存在水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，过大时，存在制膜时的水溶液粘度变高、生产率降低的倾向。
需要说明的是，PVA系树脂(A)的20℃下的4质量％水溶液粘度是指水溶性薄膜中包含的PVA系树脂整体的20℃下的4质量％水溶液粘度为这些范围。
在使用未改性PVA作为PVA系树脂(A)的情况下，未改性PVA的20℃下的4质量％水溶液粘度优选为10～60mPa·s，特别优选为20～50mPa·s，进一步优选为30～45mPa·s。该粘度过小时，存在作为包装材料的水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，过大时，存在制膜时的水溶液粘度高、生产率降低的倾向。
在使用改性PVA系树脂作为PVA系树脂(A)的情况下，改性PVA系树脂的20℃下的4质量％水溶液粘度优选为5～50mPa·s，特别优选为10～40mPa·s，进一步优选为15～35mPa·s。该粘度过小时，存在作为包装材料的水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，过大时，存在制膜时的水溶液粘度高、生产率降低的倾向。
PVA树脂(A)的改性量优选为1～20摩尔％，进一步优选为1.5～15摩尔％，特别优选为2～12摩尔％。该改性量过少时，存在水溶性薄膜在水中的溶解性降低的倾向，过多时，存在PVA树脂的生产率降低、或生物降解性降低的倾向，另外，存在水溶性薄膜容易粘连的倾向。
另外，在使用阴离子性基团改性PVA系树脂作为改性PVA系树脂的情况下，上述阴离子性基团改性PVA系树脂的改性量优选为1～10摩尔％，进一步优选为1.5～9摩尔％，特别优选为2～8摩尔％。该改性量过少时，存在水溶性薄膜在水中的溶解性降低的倾向，过多时，存在PVA树脂的生产率降低、或生物降解性降低的倾向，另外，存在水溶性薄膜容易粘连的倾向。
上述平均皂化度依据JIS K 6726 3.5进行测定，4质量％水溶液粘度依据JIS K6726 3.11.2进行测定。
上述未改性PVA可以对使乙烯基酯系化合物聚合而得到的聚乙烯基酯系树脂进行皂化来制造。
作为该乙烯基酯系化合物，例如可列举出：甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等，优选使用乙酸乙烯酯。上述乙烯基酯系化合物可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为上述乙烯基酯系化合物的聚合方法，可以任意使用例如溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等公知的聚合方法，通常通过以甲醇、乙醇或异丙醇等醇为溶剂的溶液聚合法来进行。
作为聚合催化剂，可以根据聚合方法适当选择例如偶氮二异丁腈等偶氮系催化剂、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物催化剂等公知的聚合催化剂。另外，聚合的反应温度选自50℃～沸点左右的范围。
皂化可以用公知的方法进行，通常，将得到的共聚物溶解于醇中，在皂化催化剂的存在下进行。作为醇，例如可列举出甲醇、乙醇、丁醇等。从溶解率的观点出发，醇中的共聚物的浓度选自20～50质量％的范围。
作为皂化催化剂，例如可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾等碱金属的氢氧化物和/或醇盐之类的碱催化剂，也可以使用酸催化剂。皂化催化剂的使用量相对于乙烯基酯系化合物优选为1～100毫摩尔当量。
上述改性PVA系树脂例如可以将乙烯基酯系化合物与不饱和单体的共聚物进行皂化、或者将未改性PVA进行后改性来制造。
作为该乙烯基酯系化合物，可以使用与上述未改性PVA的情况同样的化合物。
作为通过共聚得到的改性PVA系树脂(共聚改性PVA系树脂)中使用的、与乙烯基酯系单体共聚的不饱和单体，例如可以举出：乙烯、丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二碳烯、α-十八碳烯等烯烃类、3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇等含羟基的α-烯烃类及其酰化物等衍生物；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、十一碳烯酸等不饱和酸类、其盐、单酯或二烷基酯；双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类；乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸类或其盐、N-乙烯基吡咯烷酮等。这些可以单独使用或者组合使用两种以上。
另外，作为通过后反应得到的改性PVA系树脂(后改性PVA系树脂)，例如可以举出：通过与双烯酮的反应而得到的具有乙酰乙酰基者、通过与环氧乙烷的反应而得到的具有聚环氧烷基团者、通过与环氧化合物等的反应而得到的具有羟烷基者、或者将具有各种官能团的醛化合物等通过酯化、缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化、氧亚烷基化等而与PVA系树脂反应而得者等。
另外，作为改性PVA系树脂，也可列举出侧链具有伯羟基的改性PVA系树脂，例如侧链的伯羟基的数量通常为1～5个、优选为1～2个、特别优选为1个的改性PVA系树脂。进而，除伯羟基以外还优选具有仲羟基。作为该改性PVA系树脂，例如可列举出：侧链具有羟烷基的改性PVA系树脂、侧链具有1,2-二醇结构单元的改性PVA系树脂等。侧链具有1,2-二醇结构单元的改性PVA系树脂例如可以通过下述方法来制造：(i)将乙酸乙烯酯与3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的共聚物进行皂化的方法、(ii)将乙酸乙烯酯与乙烯基碳酸亚乙酯的共聚物进行皂化及脱碳酸的方法、(iii)将乙酸乙烯酯与2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧戊环的共聚物进行皂化及脱缩酮化的方法、(iv)将乙酸乙烯酯与甘油单烯丙基醚的共聚物进行皂化的方法等。
作为上述乙烯基酯系化合物和能够与乙烯基酯系化合物共聚的不饱和单体的共聚方法，可以使用与上述未改性PVA的情况同样的方法，通常通过以醇作为溶剂的溶液聚合法来进行。另外，聚合催化剂、皂化方法、皂化催化剂等也可以适当选择与上述未改性PVA的情况同样者。
羧基改性PVA系树脂可以通过任意的方法制造，例如可以举出：(I)将具有羧基的不饱和单体与乙烯基酯系化合物共聚后进行皂化的方法；(II)使具有羧基的醇和/或醛或者硫醇等作为链转移剂共存而将乙烯基酯系化合物聚合后进行皂化的方法等。
作为上述(I)或(II)的方法中的乙烯基酯系化合物，可以使用前述的物质，优选使用乙酸乙烯酯。
作为上述(I)的方法中的具有羧基的不饱和单体，例如可以举出：烯属不饱和二羧酸(马来酸、富马酸、衣康酸等)、烯属不饱和二羧酸单酯(马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等)、烯属不饱和二羧酸二酯(马来酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯等)[其中，这些二酯在共聚物的皂化时需要通过水解而变化为羧基]、烯属不饱和羧酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)、或者烯属不饱和单羧酸((甲基)丙烯酸、巴豆酸等)等单体、以及它们的盐，其中，优选使用马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸盐、马来酸酐、衣康酸、衣康酸单烷基酯、衣康酸二烷基酯、(甲基)丙烯酸等，进一步优选使用马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸盐、马来酸酐等马来酸系的单体，特别优选使用马来酸单烷基酯。这些可以单独使用或者组合使用两种以上。
在上述(II)的方法中，优选使用链转移剂，作为链转移剂，通常优选链转移效果大的硫醇化合物，例如可以举出以下的化合物及它们的盐。这些可以单独使用或者组合使用两种以上。
[其中，在上述通式(1)、(2)中，n为0～5的整数，R1、R2、R3分别表示氢原子或低级烷基(也可以含有取代基)。]
[其中，在上述通式(3)中，n为0～20的整数。]
具体而言，可列举出巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、2-巯基硬脂酸等。
需要说明的是，除上述具有羧基的不饱和单体、乙烯基酯系化合物以外，也可以在不损害水溶性的范围内含有其他的通常的单体而进行聚合，作为这些单体，例如可以使用烯属不饱和羧酸的烷基酯、饱和羧酸的烯丙基酯、α-烯烃、烷基乙烯醚、烷基烯丙基醚、以及(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、氯乙烯等。
另外，作为上述羧基改性PVA系树脂的制造方法，不限于上述方法，例如也可以实施使二羧酸、醛酸、羟基羧酸等包含与羟基有反应性的官能团的含羧基的化合物与聚乙烯醇(部分皂化物或完全皂化物)进行后反应的方法等。
另外，磺酸改性PVA系树脂例如可以通过将乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等共聚成分与乙烯基酯系化合物共聚后进行皂化的方法；使乙烯基磺酸或其盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸或其盐等与PVA进行迈克尔加成的方法等来制造。
从溶解性和/或机械物性等薄膜物性的观点出发，水溶性薄膜中的PVA系树脂(A)的含量优选为30质量％以上、特别优选为35质量％以上、进一步优选为40质量％以上。该含量过少时，存在在水中的溶解性和/或薄膜的机械物性降低的倾向。关于该含量的上限，从制成包装体时的经时的形状稳定性的观点出发，通常为85质量％以下，优选为80质量％以下，特别优选为75质量％以下。
另外，明胶与PVA系树脂(A)的质量含有比率优选明胶/PVA系树脂(A)为1/99～99/1，特别优选为5/95～80/20，进一步优选为10/90～60/40，特别优选为15/85～45/55。
明胶的含有比率过多时，观察到与PVA系树脂(A)的相容性变差的倾向，有薄膜在水中的溶解性降低的可能。另外，可观察到薄膜强度等机械物性降低的倾向。
<增塑剂>
从对薄膜赋予适度的柔软性的方面出发，本水溶性薄膜优选在使用明胶及PVA系树脂(A)的基础上还使用增塑剂。增塑剂可以仅使用一种或组合使用两种以上，从薄膜的机械物性和/或成型性的观点出发，也优选组合使用两种以上。
作为该增塑剂，例如可列举出：甘油、二甘油、三甘油等甘油类、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇等亚烷基二醇类和/或三羟甲基丙烷、山梨醇、木糖醇和/或麦芽糖醇等糖醇等。这些可以单独使用或者组合使用两种以上。其中，从容易获得且以少量可得到增塑效果的观点出发，优选为甘油、二甘油、聚乙二醇，另外，从包装体的经时稳定性的观点出发，优选使用山梨醇，还优选组合使用甘油和山梨醇。
增塑剂的含量相对于明胶与PVA系树脂(A)的总计100质量份优选为10～60质量份，特别优选为15～55质量份，进一步优选为18～50质量份，尤其优选为20～45质量份。该增塑剂的含量过少时，存在增塑效果低、加工性降低或者制成包装体时经时地损害水溶性薄膜的韧性的倾向，过多时，存在薄膜的强度降低、或容易产生粘连的倾向。
<填料>
在本水溶性薄膜中，根据需要还可以含有填料。
上述填料是为了提高抗粘连性而含有的。作为这样的填料，没有特别限定，可以使用有机填料、无机填料中的任意种，特别优选使用有机填料。这些可以单独使用或者组合使用两种以上。作为填料的平均粒径，优选为0.1～50μm，特别优选为1～35μm。
需要说明的是，上述填料的平均粒径是用激光衍射式粒度分布测定装置测得的值，由得到的累计体积分布的D50值(累积50％的粒径)算出。
上述有机填料表示包含由有机化合物构成的针状/棒状、层状、鳞片状、球状等任意形状的颗粒状物质(一次颗粒)、或者该颗粒状物质的集合体(二次颗粒)。
作为该有机填料，主要从高分子化合物中选择，例如除三聚氰胺系树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯系树脂、聚苯乙烯系树脂以外，还可以举出淀粉、聚乳酸等生物降解性树脂等。其中，优选为聚(甲基)丙烯酸甲酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、淀粉等生物降解性树脂，从相对于PVA系树脂(A)的分散性的观点出发，特别优选为淀粉。
作为上述淀粉，例如可列举出：生淀粉(玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、木薯淀粉(cassava starch)、西米淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、高粱淀粉、米淀粉、豆类淀粉、葛根淀粉、蕨菜淀粉、莲子淀粉、菱角淀粉等)、物理改性淀粉(α-淀粉、分离直链淀粉、湿热处理淀粉等)、酶改性淀粉(水解糊精、酶分解糊精、直链淀粉等)、化学分解改性淀粉(酸处理淀粉、次氯酸氧化淀粉、双醛淀粉等)、化学改性淀粉衍生物(酯化淀粉、醚化淀粉、阳离子化淀粉、交联淀粉等)等。其中，从获得的容易性和/或经济性的观点出发，优选使用生淀粉，尤其优选使用玉米淀粉、米淀粉。
有机填料的平均粒径优选为3～50μm，特别优选为5～40μm，进一步优选为10～35μm。该平均粒径过小时，存在薄膜的粘连性变高的倾向，过大时，存在填料彼此容易聚集而分散性降低、或在将薄膜成型加工时拉伸时成为针孔的倾向。
上述无机填料表示包含由无机化合物构成的针状/棒状、层状、鳞片状、球状等任意形状的颗粒状物质(一次颗粒)、或者该颗粒状物质的集合体(二次颗粒)。
作为无机填料，例如可列举出：二氧化硅(silica)、硅藻土、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化钡、二氧化锗、氧化锡、氧化锌等氧化物系无机化合物和/或滑石、粘土、高岭土、云母、石棉、石膏、石墨、玻璃球、玻璃珠、硫酸钙、硫酸钡、硫酸铵、亚硫酸钙、碳酸钙、晶须状碳酸钙、碳酸镁、片钠铝石、白云石、钛酸钾、炭黑、玻璃纤维、氧化铝纤维、硼纤维、加工矿物纤维、碳纤维、碳中空球、膨润土、蒙脱石、铜粉、硫酸钠、硫酸钾、硫酸锌、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镁、硫酸铝、硫酸铝钾、硝酸铵、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铝、氯化铵、氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、磷酸钠、铬酸钾等。这些可以单独使用或者组合使用两种以上。
其中，优选使用二氧化硅、氧化物系无机化合物、滑石，特别优选使用二氧化硅、氧化钛、滑石，进一步优选使用二氧化硅。
无机填料的平均粒径优选为1～20μm，特别优选为2～15μm，进一步优选为3～10μm。该平均粒径过小时，存在薄膜的柔软性和/或韧性降低、或粘连性变高等的倾向，过大时，存在在将薄膜成型加工时拉伸时成为针孔的倾向。
前述填料的含量相对于100质量份明胶与PVA系树脂(A)优选为1～30质量份，特别优选为2～25质量份，进一步优选为2.5～20质量份。该含有比例过少时，存在粘连性变高的倾向，过多时，存在薄膜的柔软性和/或韧性降低的倾向。
另外，从薄膜的抗粘连性与机械物性和/或密封性的平衡的观点出发，相对于100质量份PVA系树脂(A)，优选含有12质量份以下，特别优选为1～11质量份，进一步优选为2～10质量份，尤其优选为2.5～9质量份。
<表面活性剂>
在本水溶性薄膜中，根据需要还可以含有表面活性剂等。
表面活性剂是出于改善薄膜制造时从浇铸面的剥离性的目的而含有的，通常可列举出非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂。
作为这样的表面活性剂，例如可以举出：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基壬基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐、聚氧乙烯月桂胺醚、聚氧乙烯硬脂胺醚等聚氧乙烯烷基胺醚、山梨醇酐单棕榈酸酯、山梨醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸甘油酯、蔗糖脂肪酸酯等，它们可以单独使用或者组合使用两种以上。其中，从制造稳定性的观点出发，优选为聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐、聚氧乙烯月桂胺醚。这些表面活性剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
上述表面活性剂的含量相对于100质量份明胶与PVA系树脂(A)优选为0.01～3质量份，特别优选为0.05～2.5质量份，进一步优选为0.1～2质量份。若该含量过少，则制膜装置的浇铸面与制膜而成的薄膜的剥离性降低，有生产率降低的倾向，若过多，则有变得容易粘连或使用薄膜制成包装体时的密封时的粘接强度降低的倾向。
<其他成分>
在本水溶性薄膜中，在不妨碍发明目的的范围内，作为其他成分，也可以含有除PVA系树脂(A)以外的其他的水溶性高分子(例如聚丙烯酸钠、聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、壳聚糖、甲壳质、甲基纤维素、羟乙基纤维素等)、香料、防锈剂、着色剂、增量剂、消泡剂、紫外线吸收剂、液体石蜡类、荧光增白剂、苦味成分(例如苯甲地那铵等)等。这些可以单独使用或者组合使用两种以上。
上述其他成分的含量相对于100质量份PVA系树脂(A)优选为5质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。下限值通常为0质量份。该含量过多时，与明胶的相容性降低，观察到耐久性降低的倾向。
另外，在本水溶性薄膜中，也可以配混抗氧化剂。作为该抗氧化剂，例如可列举出：亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸钙、亚硫酸铵等亚硫酸盐、酒石酸、抗坏血酸、硫代硫酸钠、邻苯二酚、雕白粉等，其中优选为亚硫酸盐，特别优选为亚硫酸钠。该配混量相对于100质量份PVA系树脂(A)优选为0.1～10质量份，特别优选为0.2～5质量份，进一步优选为0.3～3质量份。
<<水溶性薄膜的制造>>
在本水溶性薄膜中，如上所述，配混明胶和PVA系树脂(A)、优选进一步配混增塑剂、根据需要进一步配混填料和表面活性剂等其他成分，使用水进行溶解或分散而制备制膜原料，将其制膜而制成薄膜。在该水溶性薄膜的制造中，具有：将上述制膜原料流延于浇铸面的流延工序和将流延的制膜原料干燥的干燥工序。
<溶解工序>
在溶解工序中，将上述配混的各成分溶解或分散在水中，制备成为制膜原料的水溶液或水分散液。
制备制膜原料时，明胶与PVA系树脂(A)、其他添加剂的混合方法并无特别限定，例如可列举：(i)将明胶与PVA系树脂(A)与其他添加剂混合而制成混合物，将其与水混合而使其溶解的方法；(ii)使PVA系树脂(A)及其他添加剂溶解在水中后，混合明胶的方法；(iii)使明胶与PVA系树脂(A)及其他添加剂分别单独溶解在水中后，将它们混合的方法；(iv)使明胶与PVA系树脂(A)分别单独溶解在水中后，将它们与其他添加剂混合并溶解的方法等。
作为溶解于水时的溶解方法，通常采用常温溶解、高温溶解、加压溶解等，其中从未溶解物少、生产率优异的观点出发，优选为高温溶解、加压溶解。
作为溶解温度，在高温溶解的情况下，通常为80～100℃，优选为90～100℃，在加压溶解的情况下，通常为80～130℃，优选为90～120℃。特别是明胶的溶解温度优选为50～90℃，特别优选为55～85℃，进一步优选为60～80℃。
作为溶解时间，通常为1～20小时，优选为2～15小时，进一步优选为3～10小时。溶解时间过短时，存在未溶解物残留的倾向，过长时，存在生产率降低的倾向。
进而，溶解后，对得到的制膜原料进行脱泡处理，作为该脱泡方法，例如可以举出静置脱泡、真空脱泡、双螺杆挤出脱泡等，其中优选为静置脱泡、双螺杆挤出脱泡。
脱泡温度通常为50～100℃，优选为55～95℃，特别优选为60～80℃。脱泡温度过高时，作为明胶成分的蛋白质发生改性而引起着色和/或强度降低，过低时，存在粘度升高、脱泡需要时间、生产率降低的倾向。
消泡时间通常为2～30小时，优选为5～25小时。
该制膜原料的固体成分浓度优选为10～60质量％，特别优选为12～50质量％，进一步优选为15～40质量％。该浓度过低时，存在薄膜的生产率降低的倾向，过高时，存在粘度变得过高、制膜原料的脱泡需要时间、或薄膜制膜时产生模具线的倾向。
制膜原料的pH通常为4～8，优选为4.8～7.5。
<制膜工序>
制膜工序中，将溶解工序中制备的制膜原料赋形为膜状，根据需要实施干燥处理，由此制备成为特定含水率的水溶性薄膜。
作为制膜方法，例如可以采用熔融挤出法和/或流延法等方法，在膜厚的精度的观点出发，优选为流延法。
在进行流延法时，例如，使上述制膜原料从T型狭缝模头等狭缝排出，流延于环带和/或鼓辊的金属表面等聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等塑料基材表面等浇铸面，进行干燥，根据需要进一步进行热处理，由此能够制造水溶性薄膜。
在制膜工序中从塑料基材表面等浇铸面剥离的水溶性薄膜被输送并卷取至芯管，由此得到薄膜卷。所得到的薄膜卷可以直接作为制品供给，但也可以优选以将水溶性薄膜切成所期望尺寸的薄膜宽度的薄膜卷的形式供给。
所得到的本水溶性薄膜的表面可以是平面，但从抗粘连性、加工时的滑动性、减轻制品彼此的密合性及外观的观点出发，也优选预先对薄膜的单面或两面实施压花图案和/或微细凹凸图案、特殊雕刻图案等凹凸加工。
本水溶性薄膜的厚度可以根据用途等适当选择，优选为10～120μm，特别优选为15～110μm，进一步优选为20～100μm。该厚度过薄时，存在薄膜的机械强度降低的倾向，过厚时，存在在水中的溶解速度变慢的倾向、制膜效率也降低的倾向。
本水溶性薄膜的宽度可以根据用途等适当选择，优选为300～5000mm，特别优选为500～4000mm，进一步优选为600～3000mm。若该宽度过窄则存在生产率降低的倾向，若过宽则存在松弛和/或膜厚的控制变得困难的倾向。
本水溶性薄膜的长度可以根据用途等适当选择，优选为100～20000m，特别优选为800～15000m，进一步优选为1000～10000m。若该长度过短，则薄膜的更换需要工夫和时间，因此存在生产率降低的倾向，若过长，则存在因卷绕收紧而产生外观不良的倾向。
从机械强度和/或热封性的观点出发，本水溶性薄膜的含水率优选为3～15质量％、特别优选为5～9质量％、进一步优选为6～8质量％。该含水率过低时，薄膜变得过硬，存在制成包装体时的成型性和/或包装体的耐冲击性降低的倾向，过高时存在容易产生粘连的倾向。在调整该含水率时，可以通过适当设定干燥条件和/或调湿条件来实现。
需要说明的是，上述含水率根据JIS K 6726 3.4测定，将得到的挥发成分的值作为含水率。
本水溶性薄膜在包装中性～弱碱性的液体洗涤剂时能够抑制薄膜的溶解性的经时降低，使水溶性薄膜与丙二醇6.2质量％、甘油10.9质量％、乙醇胺7.6质量％、水12.5质量％、pH7.5的混合溶液中静置接触3周时的薄膜的溶解时间的增加率优选小于70％，特别优选为65％以下，进一步优选为60％以下，尤其优选为50％以下。
本水溶性薄膜可以以单层使用，也可以以层叠有其他薄膜和/或树脂层的多层结构的形式使用。
本水溶性薄膜对于农药和/或洗涤剂等药剂的包装(单元包装)用途、可食用途(食品包装)特别有用。用薄膜包装的食品可以为颗粒状、片剂状、粉状等，另外也优选为速食食品等食材、配料等干燥食品。
<<药剂包装体>>
本发明的一个实施方式的药剂包装体(以下有时称为“本包装体”)是用包含得到的水溶性薄膜的包装体覆盖药剂而成的。该本包装体用包含水溶性薄膜的包装体包装药剂，因此若将药剂连同包装体一起投入水中，则表面的包装体(水溶性薄膜)溶解而药剂露出并溶解或分散在水中，能够表现药剂的效果。因此，本包装体适合作为内包1次量等比较少量的药剂的药剂包装体。
作为上述药剂，例如可列举出：杀虫剂、杀菌剂、除草剂等农药、肥料、洗涤剂等，特别优选为清洗用洗涤剂、餐具清洗用洗涤剂等洗涤剂。这样的药剂可以是液体也可以是固体，作为固体的情况下的形状，例如可以举出颗粒状、片剂状、粉状等。药剂优选为溶解或分散在水中使用的药剂，特别优选内包液体洗涤剂。这样的药剂的pH可以是碱性、中性、酸性中的任意种。
作为上述液体洗涤剂，溶解或分散在水中制成1质量％浓度时的pH值优选为6～12，特别优选为6～10，进一步优选为6.5～9，尤其优选为7～8。液体洗涤剂的水分量优选为15质量％以下，特别优选为0.1～10质量％，进一步优选为0.1～7质量％。若液体洗涤剂的水分量在上述范围内，则水溶性薄膜不会凝胶化或不溶化，观察到水溶性优异的倾向。
需要说明的是，上述pH值依据JIS K 3362 8.3进行测定。另外，水分量依据JIS K3362 7.21.3进行测定。
<<药剂包装体的制造>>
对于使用水溶性薄膜包装液体洗涤剂等药剂而制成药剂包装体，可以采用公知的方法。
例如，可以通过具有以下工序来制造药剂包装体：准备第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和药剂，使所述第一水溶性薄膜与第二水溶性薄膜以夹着所述药剂的方式相对，使所述第一水溶性薄膜与第二水溶性薄膜局部抵接的工序；以及将所述第一水溶性薄膜与第二水溶性薄膜的抵接部分压接的工序。
具体而言，在成型装置的下模具固定薄膜(底部薄膜)，将上述底部薄膜成型为沿着上述下模具的形状(能够在内部配置药剂的形状)。
另一方面，在成型装置的上模具也固定薄膜(顶部薄膜)。然后，在上述成型后的底部薄膜内配置(投入)另外准备的液体洗涤剂等药剂后，将模具彼此压紧而使顶部薄膜与底部薄膜抵接，在真空下对该抵接部分进行压接。压接后解除真空，由此能够得到药剂内包于水溶性薄膜的药剂包装体。
作为上述薄膜的压接方法，例如可列举出：进行热封的方法、进行水密封的方法、进行胶密封的方法等，其中，从容易控制压接条件等观点出发，优选使用进行水密封的方法。
实施例
以下，列举实施例更具体地说明本发明，但本发明只要不超出其主旨则并不限定于以下的实施例。
需要说明的是，例中，“份”是指质量基准。
作为水溶性薄膜的材料成分，准备以下物质。
(明胶)
·(1)新田明胶公司制“#200”：碱处理
·(2)新田明胶公司制“Gelatin 21”：碱处理
·(3)新田明胶公司制“FGL-250TS”：酸处理
(PVA系树脂(A))
·改性PVA系树脂(a1)：20℃下的4％水溶液粘度22mPa·s、平均皂化度94摩尔％、基于马来酸单甲酯的改性量2.0摩尔％的羧基改性PVA系树脂
·未改性PVA树脂(a2)：20℃下的4％水溶液粘度43mPa·s、平均皂化度88摩尔％
(增塑剂)
·增塑剂(b1)：山梨醇
·增塑剂(b2)：甘油
(其他添加剂)
·填料：淀粉(平均粒径20μm)
·表面活性剂：聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐
[实施例1]
将明胶30份、作为PVA系树脂(A)的阴离子性基团改性PVA系树脂(a1)70份、作为增塑剂(B)的山梨醇(b1)20份、甘油(b2)20份、作为表面活性剂的聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐0.2份、以及水混合，进行溶解处理，得到为固体成分浓度25％的树脂组合物的水分散液的制膜原料。将得到的制膜原料在60℃静置脱泡24小时。
将静置脱泡后的制膜原料流延于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，以0.440m/分钟的速度通过长度3m的干燥室(105℃)中并进行干燥，得到厚度87μm的水溶性薄膜(含水率：7质量％)。
使用得到的水溶性薄膜，根据后述所示的方法评价相容性、溶解性、机械物性、水密封性。
<相容性>
[评价方法]
用激光显微镜观察水溶性薄膜有无海岛结构，基于下述基准进行评价。
[评价基准]
○(非常良好)···海岛结构少，几乎观察不到相分离。
×(差)···海岛结构的岛较大且明显发生相分离。
<溶解性>
[评价方法]
将上述得到的水溶性薄膜切割成35mm×35mm的尺寸，放入装有水(1升)的1升烧杯中，用治具固定，一边利用搅拌器搅拌(转子长度30mm、转速750rpm)一边将水温保持在20℃，并且将上述薄膜未观察到直径1mm以上的不溶微粒的分散的情况记作溶解，基于下述基准评价溶解所需的时间。
[评价基准]
○(非常良好)···以小于90秒溶解。
△(良好)···以90～300秒溶解。
×(差)···即使超过300秒后也不溶解。
<机械物性>
[评价方法]
使用上述得到的水溶性薄膜，依据JIS K 7127测定拉伸强度和拉伸伸长率。即，在测定前在23℃、50％RH调湿条件下静置24小时后，在该环境下使用Autograph AG-X Plus(岛津制作所公司制)，对水溶性薄膜以拉伸速度200mm/分钟测定了拉伸强度和拉伸伸长率(薄膜宽度15mm、卡盘间距离50mm)。基于下述基准对这些测定值进行评价。
[评价基准]
〇(非常良好)···拉伸强度为10MPa以上，且拉伸伸长率超过300％。
△(良好)···拉伸强度为10MPa以上，且拉伸伸长率为200～300％。
×(差)···拉伸强度为0～小于10MPa和/或拉伸伸长率小于200％。
<水密封性>
[评价方法]
将上述得到的水溶性薄膜切割成100mm×200mm(顶部薄膜)及100mm×100mm(底部薄膜)的尺寸，进行水密封试验。即，将水溶性薄膜在23℃、40％RH调湿条件下静置24小时后，在该环境下，在30cm见方的玻璃板上固定水溶性薄膜(底部薄膜)，利用含有水的PVA海绵辊(AION公司制“cygnus-roller”)涂布水，然后，将水溶性薄膜(顶部薄膜)放置于涂布有水的水溶性薄膜(底部薄膜)上，从其上使另外的橡胶制辊(宽度250mm、直径60mm、重量2750g)滚动2次，将顶部薄膜与底部薄膜压接，制作试验片。
经过2分钟后，使用Autograph AG-X Plus(岛津制作所公司制)，以拉伸速度100mm/分钟对该试验片测定密封部的剥离强度(薄膜宽度15mm、卡盘间距离20mm)。基于下述基准评价水密封试验中的密封部的破坏状态或行程50～100mm之间的平均试验力。
[评价基准]
〇(非常良好)···平均试验力为5N/15mm以上，且在水密封部分发生内聚破坏。
〇(良好)···平均试验力为5N/15mm以上，在水密封部分发生界面剥离。
×(差)···平均试验力小于5N/15mm。
<实施例2～6、比较例1>
在实施例1中，如表1所示进行变更，除此以外同样地进行，得到水溶性薄膜。使用得到的水溶性薄膜，根据与实施例1同样的方法进行评价。将结果示于下述表1。
[表1]
可知含有明胶和改性PVA系树脂的实施例1～6的水溶性薄膜的明胶与PVA系树脂的相容性良好，溶解性也优异。另外可知，机械物性和/或水密封性也优异，适于包装用途。
另一方面，可知不含改性PVA系树脂作为PVA系树脂的比较例1的水溶性薄膜与明胶的相容性差，溶解性和/或机械物性也差，不适于实用。
<包装体的制作>
对于上述得到的实施例2、4、5的水溶性薄膜，使用Engel公司制包装体制造机，按照下述顺序制作包装体。
即，将水溶性薄膜在23℃、40％RH调湿条件下静置24小时进行调湿后，在该环境下，在位于装置下部的模具(成型的包装体：纵45mm、横42mm、高30mm)上固定PVA系水溶性薄膜(底部薄膜)，在装置的上部也固定PVA系水溶性薄膜(顶部薄膜)。用产生70℃热风的干燥器加热4秒钟底部薄膜，将底部薄膜真空成型为模具。然后，在成型的水溶性薄膜中投入25mL市售的衣物用液体清洗洗涤剂(组成概要：含有丙二醇11质量％、甘油7.5质量％、表面活性剂67质量％、水14.2质量％、pH7.5(原液)。在顶部薄膜整面(纵80mm、横140mm)涂布0.25g水，将顶部薄膜和底部薄膜压接10秒后解除真空，制作包装体。
使用得到的包装体，根据后述的方法评价包装体的压缩强度、薄膜的经时溶解性。将结果示于表2。
<压缩强度>
[评价方法]
对于通过上述方法制作的包装体，在制作后1小时后使用Autograph AG-X Plus(岛津制作所公司制)，以试验速度200mm/分钟测定包装体破袋时的压缩强度。需要说明的是，负荷传感器使用5kN。
[评价基准]
○(非常良好)···压缩强度大于500N。
△(良好)···压缩强度为200～500N。
×(差)···压缩强度小于200N，容易破袋。
<经时溶解性>
[评价方法]
按照上述包装体的制作步骤，使用Engel公司制包装体制造机，制作用水溶性薄膜包裹各pH的衣物用液体洗涤剂(洗涤剂1组成概要：含有丙二醇6.2质量％、甘油10.9质量％、乙醇胺7.6质量％、水12.5质量％、pH7.0(原液))(洗涤剂2组成概要：含有丙二醇11.2质量％、甘油13.4质量％、乙醇胺8.4质量％、水11.8质量％、pH9.5(原液))而成的包装体。
将该包装体放入恒温恒湿器中，在37℃、70％RH下，在水溶性薄膜与洗涤剂接触的状态下静置3周后，擦去附着于薄膜的液体洗涤剂，与上述溶解性的测定同样地进行20℃下的薄膜的溶解性试验。
[评价基准]
如下求出水溶性薄膜的溶解所需时间的增加率，评价经时溶解性。
增加率(％)＝[{经过3周后的薄膜的溶解所需时间(sec)}-{包装体制作时的水溶性薄膜的溶解所需时间(sec)}]/包装体制成时的水溶性薄膜的溶解所需时间(sec)
(洗涤剂1：pH7.0))
〇(非常良好)···增加率小于70％。
△(良好)···增加率为70～100％。
×(差)···增加率大于100％。
(洗涤剂2：pH9.5))
〇(非常良好)···增加率小于70％。
△(良好)···增加率为70～100％。
×(差)···增加率大于100％。
[表2]
可知含有明胶和改性PVA系树脂的实施例2、4、5的水溶性薄膜在制成包装体时的压缩强度也充分，适合作为液体药剂包装用途和/或食品包装用途。
另外可知，即使包装液体洗涤剂，薄膜的经时溶解性也不会降低，特别是即使包装中性～弱碱性的洗涤剂，薄膜的经时溶解性也不会降低，因此适合于液体清洗洗涤剂包装用途。
在上述实施例中，示出了本发明中的具体的方式，但上述实施例只不过是例示，并不被限定性地解释。对该领域技术人员而言显而易见的各种变形应视为在本发明的范围内。
产业上的可利用性
本发明的水溶性薄膜可以用于农药和/或洗涤剂等药剂的包装(单元包装)用途、转印用薄膜、卫生巾/纸尿裤等生理用品、造口袋等污物处理用品、吸血片等医疗用品、育苗片/种子带/刺绣用底布等临时性基材等。
另外，作为天然来源的原料与食品和/或医药品中也使用的PVA系树脂的共混薄膜的本发明的薄膜在可食用途(食品包装)、化妆品包装用途中也有用。

Claims (12)

1.一种水溶性薄膜，其含有明胶和聚乙烯醇系树脂A，所述聚乙烯醇系树脂A含有改性聚乙烯醇系树脂。
2.根据权利要求1所述的水溶性薄膜，其中，所述改性聚乙烯醇系树脂含有选自由阴离子性基团改性聚乙烯醇、吡咯烷酮环基改性聚乙烯醇和氨基改性聚乙烯醇组成的组中的至少一种改性聚乙烯醇系树脂。
3.根据权利要求1或2所述的水溶性薄膜，其还含有增塑剂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的水溶性薄膜，其含水率为3～15质量％。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的水溶性薄膜，其用于药剂包装。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的水溶性薄膜，其中，使所述水溶性薄膜与丙二醇11.2质量％、甘油13.4质量％、乙醇胺8.4质量％、水11.8质量％、pH9.5的混合溶液静置接触3周时的薄膜的溶解时间的增加率小于70％。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的水溶性薄膜，其中，使所述水溶性薄膜与丙二醇6.2质量％、甘油10.9质量％、乙醇胺7.6质量％、水12.5质量％、pH7.0的混合溶液静置接触3周时的薄膜的溶解时间的增加率小于70％。
8.一种药剂包装体，其包含包装体和内包于所述包装体的药剂，所述包装体包含权利要求1～7中任一项所述的水溶性薄膜。
9.根据权利要求8所述的药剂包装体，其中，所述药剂为液体洗涤剂。
10.根据权利要求9所述的药剂包装体，其中，使所述液体洗涤剂溶解或分散在水中时的pH值为6～9。
11.一种水溶性薄膜的制造方法，其为制造权利要求1～7中任一项所述的水溶性薄膜的方法，其具有：流延工序，其制备含有明胶和改性聚乙烯醇系树脂的制膜原料，将所述制膜原料流延于浇铸面；以及干燥工序，其将流延的制膜原料干燥。
12.一种药剂包装体的制造方法，其是制造权利要求8～10中任一项所述的药剂包装体的方法，其具有：准备第一水溶性薄膜、第二水溶性薄膜和药剂，使所述第一水溶性薄膜与第二水溶性薄膜以夹着所述药剂的方式相对，使所述第一水溶性薄膜与第二水溶性薄膜局部抵接的工序；以及将所述第一水溶性薄膜与第二水溶性薄膜的抵接部分压接的工序。
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