CN120813530A - 洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜以及洗涤剂包装胶囊 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，所述水溶性膜即使是配合有作为增塑剂的山梨糖醇的水溶性膜，也能够防止山梨糖醇在长期保存期间析出到膜表面。洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜含有阴离子基团改性聚乙烯醇树脂而成，该水溶性膜中含有增塑剂，所述增塑剂包含山梨糖醇以及由聚乙二醇和/或聚甘油形成的聚合物，相对于所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，包含6～15质量份的所述山梨糖醇和3～15质量份的所述聚合物，并且所述增塑剂的总含量为25～50质量份。

Description

洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜以及洗涤剂包装胶囊

技术领域

本发明涉及洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜以及洗涤剂包装胶囊。

背景技术

作为封入衣物洗涤剂、餐具洗涤剂、家庭用护理组合物等粉末洗涤剂或液体洗涤剂的洗涤剂包装胶囊，使用将以聚乙烯醇树脂为主成分的水溶性膜的规定部位贴合而形成的包装胶囊。封入了洗涤剂的包装胶囊例如在用于衣物洗涤的情况下，衣物洗涤开始时，至少一部分溶解于水而释放洗涤剂来形成洗涤液。衣物洗涤过程中，包装胶囊溶解于洗涤液中，衣物洗涤结束后与洗涤液一起排出。

对于这样的用于洗涤剂包装胶囊的水溶性膜，如下述专利文献1所记载的那样，为了对膜赋予适度的柔软性，使制作洗涤剂包装胶囊时的真空成型(热成型：Thermoform)等加工容易实施，含有山梨糖醇等增塑剂。而且，由含有山梨糖醇作为增塑剂的水溶性膜形成且封入了粉末洗涤剂的洗涤剂包装胶囊能够防止因增塑剂转移到粉末洗涤剂中而发生的膜脆化所导致的破袋。

然而，为了实现洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜的成型加工性以及防止封入了粉末洗涤剂的洗涤剂包装胶囊的破袋，在水溶性膜中配合有大量山梨糖醇的增塑剂的情况下，以膜状保存时，山梨糖醇有可能会析出到膜表面而损害外观，因此，存在不得不缩短其保存期间的情况。而且，也明确了：当减少水溶性膜的山梨糖醇等增塑剂时，在封入了液体洗涤剂的洗涤剂包装胶囊中，形成胶囊的膜的张力感有时会减少。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2017/043510号说明书

发明内容

发明所要解决的问题

本发明是为解决所述问题而完成的，为了实现洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜的成型加工性以及防止封入了粉末洗涤剂的洗涤剂包装胶囊的破袋，本发明的目的在于提供洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜以及洗涤剂包装胶囊，即使是配合有作为增塑剂的山梨糖醇等的水溶性膜，也能够防止山梨糖醇在长期保存期间析出到膜表面，并且即使是封入了液体洗涤剂的洗涤剂包装胶囊，也能够维持形成所述洗涤剂包装胶囊的膜的张力感。

用于解决问题的方案

能够达成所述目的的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜含有阴离子基团改性聚乙烯醇树脂而成，其特征在于，所述水溶性膜中含有增塑剂，所述增塑剂包含山梨糖醇以及由聚乙二醇和/或聚甘油形成的聚合物，相对于所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，所述山梨糖醇的含量为6～15质量份，所述聚合物的含量为3～15质量份，并且所述增塑剂的含量为25～50质量份。

该水溶性膜中，优选的是，所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的改性种类为马来酸改性，改性度为0.5～6.0摩尔％，从而能够提高洗涤剂包装胶囊在水中的溶解性。

该水溶性膜中，优选的是，相对于所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，所述山梨糖醇与所述由聚乙二醇和/或聚甘油形成的聚合物的含量的总和为18～30质量份，从而能够防止因增塑剂转移到粉末洗涤剂中而发生的膜脆化所导致的粉末洗涤剂包装胶囊的破袋。

该水溶性膜中，优选的是，所述增塑剂中含有甘油，相对于所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，所述甘油的含量为1～32质量份，从而能进一步提高洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜的成型加工性。

该水溶性膜中，优选的是，所述水溶性膜中含有亚硫酸盐，相对于所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，所述亚硫酸盐的含量为0.1～1.9质量份，从而能够防止洗涤剂包装胶囊因成型时的加热等所导致的变色。

该水溶性膜中，优选所述亚硫酸盐为亚硫酸钠。

该水溶性膜中，在由所述洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜形成的、通过开口部面积2000mm²、深度15mm的具有圆角的箱型状的腔体真空成型出的胶囊内，封入了22mL液体洗涤剂时，在23℃、50％RH下保存7天后，使高度维持率为86％以上，所述液体洗涤剂包含：表面活性剂72.9质量％，包含聚氧化亚乙基烷基醚、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸酯盐以及聚乙二醇单月桂酸酯；甘油5.1质量％；聚乙二醇(PEG400)14.5质量％；水7.5质量％。

该水溶性膜中，在由所述洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜形成的165mm×65mm尺寸的平袋内填充了35g碳酸钠时，使在50℃、50％RH环境下暴露保存7天后得到的接触粉末洗涤剂成分的水溶性膜的拉伸弹性模量测定试验的弹性模量小于220MPa。

能够达成所述目的的洗涤剂包装胶囊中，其特征在于，在由上述洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜形成的胶囊内封入有液体洗涤剂和/或粉末洗涤剂。

发明效果

根据本发明的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，能够防止山梨糖醇在长期保存期间析出到膜表面，能够保持制作洗涤剂包装胶囊时的成型加工性，并且实现防止封入了粉末洗涤剂的洗涤剂包装胶囊的破袋，表现出脆化抑制效果，同时粉末洗涤剂包装后的溶解性优异，包装粉末洗涤剂后不会引起变色、特别是黄变，并且即使是封入了液体洗涤剂的洗涤剂包装胶囊，也能够维持形成所述洗涤剂包装胶囊的膜的张力感。

具体实施方式

本发明的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜(以下简称为水溶性膜)主要由阴离子基团改性聚乙烯醇树脂形成。作为阴离子基团改性聚乙烯醇树脂，没有特别限定，例如可列举：马来酸改性聚乙烯醇树脂、衣康酸改性聚乙烯醇树脂、丙烯酸改性聚乙烯醇树脂、甲基丙烯酸改性聚乙烯醇树脂、2－丙烯酰胺－2－甲基丙烷磺酸改性聚乙烯醇树脂等。

作为该阴离子基团改性聚乙烯醇树脂中用于改性而反应的单体等的摩尔数相对于构成阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的全部单体的摩尔数的比率(改性度)，优选为0.5～6.0摩尔％，更优选为0.5～4.0摩尔％，进一步优选为0.5～2.0摩尔％。在阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的改性度小于0.5摩尔％的情况下，在水中的溶解性有降低的倾向，在超过6.0摩尔％的情况下，阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的生产性有降低的倾向。

特别是，作为阴离子基团改性聚乙烯醇树脂，优选的是，改性种类为马来酸改性，改性度为0.5～2.0摩尔％，从而能够提高洗涤剂包装胶囊在水中的溶解性。

阴离子基团改性聚乙烯醇树脂可以在通过例如溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的方法聚合而得到聚合物后，通过对聚合物进行皂化而得到。皂化使用碱或酸进行，特别优选使用碱。皂化度(平均皂化度)没有特别限定，但由于在86～100摩尔％的范围时容易调整在水中的溶解度，因此优选为86～100摩尔％，更优选为87～99摩尔％，进一步优选为88～94摩尔％。在皂化度小于86摩尔％的情况下，阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的水溶性有降低的倾向。需要说明的是，皂化度依据JIS K6726(1994)测定。

在不阻碍本发明效果的范围内，本发明中使用的阴离子基团改性聚乙烯醇树脂中可以具有由下述单体构成的重复单元。作为该单体，例如可列举：乙烯、丙烯、异丁烯、α－辛烯、α－十二碳烯、α－十八碳烯等烯烃类；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸等不饱和酸类的完全烷基酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类；烷基乙烯基醚类；N－丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵；烯丙基三甲基氯化铵；二甲基二烯丙基氯化铵；二甲基烯丙基乙烯基酮；N－乙烯基吡咯烷酮；氯化乙烯；偏二氯乙烯；聚氧化亚乙基(甲基)烯丙基醚、聚氧化亚丙基(甲基)烯丙基醚等聚氧化亚烷基(甲基)烯丙基醚；聚氧化亚乙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧化亚丙基(甲基)丙烯酸酯等聚氧化亚烷基(甲基)丙烯酸酯；聚氧化亚乙基(甲基)丙烯酰胺、聚氧化亚丙基(甲基)丙烯酰胺等聚氧化亚烷基(甲基)丙烯酰胺；聚氧化亚乙基(1－(甲基)丙烯酰胺－1，1－二甲基丙基)酯；聚氧化亚乙基乙烯基醚；聚氧化亚丙基乙烯基醚；聚氧化亚乙基烯丙胺；聚氧化亚丙基烯丙胺；聚氧化亚乙基乙烯胺；聚氧化亚丙基乙烯胺；二丙烯酸丙酮酰胺等。

而且，还可以列举：N－丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵、N－丙烯酰胺乙基三甲基氯化铵、N－丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、2－丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、2－甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、2－羟基－3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯化铵、甲基烯丙基三甲基氯化铵、3－丁烯三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、二乙基二烯丙基氯化铵等含阳离子基团的单体等。

阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的聚合度优选为700以上，更优选为900以上，进一步优选为1200以上。在聚合度小于700的情况下，水溶性膜的机械物性、最终得到的液体洗涤剂包装胶囊的耐压强度有降低的倾向。聚合度的上限优选为2500，更优选为900以上且2200以下，进一步优选为1200以上且1700以下。在聚合度超过2500的情况下，水溶性膜的水溶性有降低的倾向。

阴离子基团改性聚乙烯醇树脂在20℃下的4质量％水溶液粘度没有特别限定，优选为7.0～55mPa·s，更优选为9.0～50mPa·s，进一步优选为12～35mPa·s。4质量％水溶液粘度依据JIS K6726(1994)测定。

本发明的水溶性膜100质量份中的上述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的含量优选为69～97质量份，特别是进一步优选为60～80质量份，从而容易将水溶性膜中的含水率调节到适当范围。在含量小于60质量份的情况下，水溶性膜的拉伸强度可能不足，在含量超过80质量份的情况下，水溶性膜的柔软性可能不足。

本发明的水溶性膜中也可以使用多种阴离子基团改性聚乙烯醇树脂。在这种情况下，可以采用分子量、聚合度、4质量％水溶液粘度、皂化度、改性度、改性种类等至少一种不同的阴离子基团改性聚乙烯醇。需要说明的是，在不损害本发明的目的的范围内，也可以根据需要含有其他改性聚乙烯醇树脂和/或未改性聚乙烯醇。

本发明的水溶性膜中配合有山梨糖醇以及由聚乙二醇和/或聚甘油形成的聚合物作为增塑剂。山梨糖醇是熔点80℃以上的糖醇。一般而言，即使是作为胶囊成型用的水溶性树脂的阴离子基团改性聚乙烯醇树脂，为了确保其成型容易度也配合有增塑剂，在由含有增塑剂的水溶性膜形成的胶囊内封入有粉末洗涤剂时，水溶性膜内的增塑剂有时会转移到粉末洗涤剂侧，导致水溶性膜脆化而发生破袋。

关于这一点，由含有作为增塑剂的山梨糖醇的水溶性膜形成的胶囊能够抑制山梨糖醇转移到粉末洗涤剂侧，能够防止因增塑剂的转移导致的水溶性膜的脆化。然而，为了保证成型加工性而含有大量山梨糖醇的水溶性膜在其保存期间，山梨糖醇有时会随时间析出到水溶性膜的表面，损害水溶性膜的透明性。

为了防止这样的保存期间的山梨糖醇的析出并保持成型加工性，相对于阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，山梨糖醇的含量优选为6～15质量份，更优选为7～13质量份，进一步优选为8～11质量份。对于山梨糖醇的含量小于6质量份的水溶性膜，其成型加工性降低，对于山梨糖醇的含量超过15质量份的水溶性膜，保存时山梨糖醇会析出而使透明性降低。

本发明的水溶性膜中，除了作为增塑剂的山梨糖醇以外，还含有由聚乙二醇和/或聚甘油形成的聚合物。

作为聚乙二醇，重均分子量(以下简称为平均分子量)优选为106以上，进一步优选为150～400，特别优选为200。平均分子量小于106的聚乙二醇有容易从水溶性膜挥发的倾向，平均分子量超过400的聚乙二醇与阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的相容性有降低的倾向。此外，作为聚甘油，分子量优选为166～750，进一步优选为166～500，特别优选为分子量166的二甘油。分子量超过750的聚甘油与阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的相容性有降低的倾向。

这样的聚合物能够有助于提高水溶性膜的成型加工性，并且由于其空间位阻而难以转移到封入在由水溶性膜形成的胶囊中的粉末洗涤剂。但是，对于含有大量聚合物的水溶性膜，封入了粉末洗涤剂的胶囊有时会发生黄变。推测该现象是由于在封入了粉末洗涤剂的胶囊中，水溶性膜中的聚合物会捕捉氧，促进水溶性膜中的成分的氧化而引起的。因此，为了在提高水溶性膜的成型加工性的同时防止封入了粉末洗涤剂的胶囊的水溶性膜的黄变，需要将聚乙二醇和/或聚甘油即聚合物的含量设为相对于阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份为3～15质量份，优选为5～15质量份，更优选为8～15质量份。在聚合物的含量小于3质量份的情况下，难以提高水溶性膜的成型加工性，在超过15质量份的情况下，封入了粉末洗涤剂的胶囊的水溶性膜容易发生黄变。

此外，相对于阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，山梨糖醇与由聚乙二醇和/或聚甘油形成的聚合物的总和为18～30质量份，更优选为18～28质量份，进一步优选为18～25质量份，从而能够防止因增塑剂转移到粉末洗涤剂中而发生的水溶性膜的脆化所导致的破袋。

作为该聚合物，可以单独使用聚乙二醇和聚甘油中的任一种，也可以将聚乙二醇与聚甘油并用。

此外，从最终得到的包装胶囊的柔软性等的观点出发，水溶性膜中也可以含有作为增塑剂的甘油。相对于阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，甘油的含量为1～32质量份，更优选为5～25质量份，进一步优选为5～20质量份，从而能够进一步提高水溶性膜的成型加工性以及包装胶囊的柔软性。

本发明的水溶性膜中，除上述增塑剂以外，在不损害本发明的目的的范围内，还可以含有在一般使用的增塑剂中加成环氧乙烷而得到的化合物，所述一般使用的增塑剂例如：三羟甲基丙烷、二丙二醇、丙二醇、2－甲基－1，3－丙二醇等多元醇类；聚丙二醇等聚醚类；双酚A、双酚S等酚衍生物；N－甲基吡咯烷酮等酰胺化合物；季戊四醇、山梨糖醇等多元醇。

在由含有规定量的这样的增塑剂的水溶性膜形成的胶囊中封入了液体洗涤剂时，形成胶囊的水溶性膜的张力感有时会丧失。推测该现象是由于液体洗涤剂中也含有增塑剂，水溶性膜中与液体洗涤剂中的增塑剂以达到平衡的方式进行移动而引起的。因此，为了维持形成封入了液体洗涤剂的胶囊的水溶性膜的张力感，重要的是，将由山梨糖醇、聚乙二醇和/或聚甘油、甘油、一般使用的增塑剂构成的增塑剂的总含量设为相对于阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份为25质量份以上。在增塑剂的含量小于25质量份的情况下，形成封入了液体洗涤剂的胶囊的水溶性膜容易丧失张力感。相对于阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，增塑剂的总含量的上限为50质量份。在增塑剂的总含量超过50质量份的情况下，容易发生水溶性膜的拉伸强度降低、增塑剂析出到水溶性膜表面。相对于阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，增塑剂的优选总含量为25～50质量份，更优选为25～40质量份，进一步优选为28～35质量份。

本发明中使用的阴离子基团改性聚乙烯醇树脂因其制膜时、制成的水溶性膜成型时等的加热而发生黄变，即使是使制成的水溶性膜成型并封入液体洗涤剂和/或粉末洗涤剂的胶囊，在保存期间有时也会因随时间的变质而着色。为了防止这样的黄变、变质，优选含有作为抗氧化剂的亚硫酸盐。作为亚硫酸盐，例如可列举：亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸钾、焦亚硫酸钾、亚硫酸钙以及亚硫酸铵。特别优选为亚硫酸钠。这些亚硫酸盐可以单独使用，也可以混合使用。此外，洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜中含有的亚硫酸盐可以与封入的洗涤剂中含有的亚硫酸盐相同，也可以不同。但是，含有大量亚硫酸盐的水溶性膜中，在保存期间中亚硫酸盐有时会析出。因此，优选将亚硫酸盐的含量设为相对于阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份为0.1～1.9质量份，更优选为0.1～1.5质量份，进一步优选为0.1～1.1质量份。通过在该范围内的亚硫酸盐的含量，也能防止因制膜时、成型时的加热所导致的黄变、封入有洗涤剂的胶囊的着色，并且也能防止制成的水溶性膜在保存时析出亚硫酸盐。

本发明的水溶性膜中，在不损坏其物性的范围内，能够配合其他添加物。作为其他添加物，可以含有表面活性剂、水溶性高分子、添加剂。

作为表面活性剂，例如可列举：非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂等。其中，表面活性剂优选为聚氧化亚乙基月桂基醚乙酸钠盐、聚氧化亚乙基烷基醚磷酸酯钾盐、二－2－乙基己基磺基琥珀酸钠盐、聚氧化亚乙基烷基醚硫酸酯钠盐。这些可以单独使用，也可以并用。相对于阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，表面活性剂的含量优选为0.1～2.0质量份。表面活性剂能够赋予制造水溶性膜时从浇铸面剥离的剥离性，或使制作液体洗涤剂包装胶囊、粉末洗涤剂包装胶囊、或包含粉末洗涤剂和液体洗涤剂的包装胶囊时的密封(水贴密封、热封)等加工容易实施。

此外，作为水溶性高分子，例如可列举：聚丙烯酸钠、聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、壳聚糖、甲壳质、甲基纤维素、羟基乙基纤维素等。作为添加剂，例如可列举：二氧化硅、铝硅酸盐(沸石)、氧化钛、滑石、淀粉、交联丙烯酸微粒等各种填料、着色剂、香料、增添剂、消泡剂、剥离剂、紫外线吸收剂、防锈剂、液体石蜡类、荧光增白剂、螯合剂、苯甲酸地那铵等苦味剂、脂肪酸系物质、无机粉体等。

本发明的水溶性膜的制膜方法具有制备水溶液的工序和制作水溶性膜的制膜工序。

制备水溶液的工序并不特别限定水溶液的制备方法，例如可列举在溶解罐等中使阴离子基团改性聚乙烯醇树脂、增塑剂、表面活性剂、填料等添加剂溶解的方法；以及使用双螺杆挤出机将含水状态的阴离子基团改性聚乙烯醇树脂、增塑剂、表面活性剂、填料等添加剂一起混炼的方法等。

制作水溶性膜的工序并不特别限定含有阴离子基团改性聚乙烯醇树脂而成的水溶性膜的制作方法，例如能够采用如下方法：对作为使用了公知的装置的支承构件的旋转的金属辊等表面(包含金属带表面)供给含有阴离子基团改性聚乙烯醇树脂而成的水溶性膜的组合物的水溶液或水性溶剂溶液，一边干燥一边从该金属辊等表面(包含金属带表面)剥离和卷绕。需要说明的是，作为该供给方法，可以采用溶液流延法(浇铸法)、辊涂法等公知的手段。

而且，为了根据需要对水溶性膜进行压花加工(例如哑光压花(Matte embossing)加工)，在表面具有压花凹凸形状的双轴辊之间进行加热、挤压，同时赋予压花图案。

制膜得到的本发明的水溶性膜的水分率在常温、常压、常湿环境下优选为4.0～9.0质量％，更优选为4.5～8.0质量％，进一步优选为5.0～7.5质量％。在水分率小于4.0质量％的情况下，水溶性膜的柔软性有降低的倾向，在水分率超过9.0质量％的情况下，水溶性膜彼此有容易紧贴的倾向。

制膜得到的本发明的水溶性膜的厚度优选为40～120μm，更优选为50～110μm，进一步优选为60～90μm。厚度小于40μm的水溶性膜作为洗涤剂包装胶囊用有拉伸强度不足的倾向，厚度超过120μm的水溶性膜在成型为洗涤剂包装胶囊时的成型性有降低的倾向。

此外，所得到的水溶性膜的依据JIS K7136(2000)测定的雾度为50％以下时，透明性更好。雾度超过50％的水溶性膜有透明性不足的倾向。

本发明的水溶性膜可以仅由一层形成，也可以通过将具有本发明的水溶性膜的组成的同种或不同种的水溶性膜层叠两层以上来形成。使用了这样的本发明的水溶性膜的洗涤剂包装胶囊是将本发明的水溶性膜的至少两个端缘贴合而形成的胶囊，内含有洗涤剂。此外，洗涤剂包装胶囊是通过热封或水封填充并密封内容物而制作。洗涤剂包装胶囊优选为通过热成型法或垂直形成-填充一密封(Vertical-Form-Fill-Seal：VFFS)法而形成，更优选为通过热成型法而形成。

在此，通过热成型法制作的洗涤剂包装胶囊例如可以通过如下方式进行制造：使水溶性膜沿形成于模具的规定容量的腔体的内壁面追随，在成型为形成有规定容量的凹陷的底部用水溶性膜后，将规定量的洗涤剂填充到该凹陷中，接着，在由水溶性膜形成的顶部用水溶性膜的一面侧涂布规定量的水，将位于模具的腔体的周缘的底部用水溶性膜的规定面与顶部用水溶性膜的水涂布面压接。此外，洗涤剂包装胶囊可以在能耐受深拉深的范围内适当调整深度。

此外，通过VFFS法制作的洗涤剂包装胶囊可以通过如下方式进行制造：将水溶性膜垂直折叠，将重合端垂直以及水平地加热密封后，将洗涤剂填充到折叠的水溶性膜内，密封其上部。

本发明的洗涤剂包装胶囊可以封入粉末洗涤剂以及液体洗涤剂和/或凝胶状洗涤剂。此外，可以将粉末洗涤剂或液体洗涤剂的单一洗涤剂封入包装，或制成将粉末洗涤剂和液体洗涤剂的两种以上洗涤剂分别分开封入包装的单包装多室型洗涤剂包装胶囊来使用。

实施例

以下，对本发明的实施例进行详细说明，但本发明的范围并不限于这些实施例。

(阴离子基团改性聚乙烯醇树脂(改性PVA树脂))

作为改性PVA树脂，向改性度、聚合度、平均皂化度、20℃下的4质量％水溶液粘度(以下称为4质量％粘度)如下述表1所示的马来酸改性聚乙烯醇树脂中添加至少两种下述增塑剂。

[表1]

	A-1
		改性度(摩尔％)	1.9
聚合度	1700
		平均皂化度(摩尔％)	88
4质量％粘度(mPa·s)	28

(增塑剂以及其他添加物)

增塑剂

B－1：山梨糖醇。

B－2：二甘油。

B－3：聚乙二醇(PEG200)。

B－4：甘油。

其他添加剂

抗氧化剂

C－1：亚硫酸钠。

表面活性剂

D－1：聚氧化亚乙基烷基醚磷酸酯钾盐。

实施例1

(水溶性膜用组合物的制备)

使用100质量份的表1所示的改性PVA树脂的A－1，如表2所示地添加上述增塑剂、抗氧化剂、表面活性剂，使用双螺杆挤出机在含水状态下进行混炼，以水溶性膜组合物的浓度成为55～59质量％的方式进行制备。

(制膜)

将制备成表2所示的组成的水溶性膜用组合物从90℃的T型模头浇铸到表面温度保持在86℃的金属辊表面(第一干燥辊)。一边旋转金属辊(第一干燥辊)一边干燥80秒，从第一干燥辊上剥离，进而以PVA膜的一方的面与另一方的面在各干燥辊上交互接触的方式用第二干燥辊及其之后的辊进行干燥，制成厚度90μm的水溶性膜。

实施例2～5、比较例1～3

实施例2～5以及比较例1～3中，除了将水溶性膜用组合物的组成变更为表2所示的组成以外，与实施例1同样地制备水溶性膜用组合物，与实施例1同样地制成厚度90μm的水溶性膜。

(析出评价试验)

将一张实施例1～5以及比较例1～3中得到的水溶性膜切割为100mm×100mm尺寸，在23℃、33％RH环境下保存两个月。之后，目视确认水溶性膜。没有看到白的析出物为合格(○)，看到白的析出物为不合格(×)。将结果一并示于表2。

(液体洗涤剂包装胶囊张力感的评价试验)

[液体洗涤剂的制备]

将TOP SUPER NANOX(LION株式会社制：商品名)21.2质量％、EMANON 1112(花王株式会社社制：商品名)73.7质量％、甘油5.1质量％混合而制备液体洗涤剂，所述液体洗涤剂包含：表面活性剂72.9质量％，包含聚氧化亚乙基烷基醚、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸酯盐、聚乙二醇单月桂酸酯；甘油5.1质量％；聚乙二醇(PEG400)14.5质量％；水7.5质量％。

[液体洗涤剂包装胶囊的制作]

将一张各实施例以及各比较例中得到的洗涤剂包装用水溶性膜作为底部用水溶性膜，在以没有褶皱、松弛的方式展开的状态下安装在具有腔体(开口部面积2000mm²，深度15mm的具有圆角的箱型状的空洞)的模具上。将该水溶性膜在约90℃下加热5秒，通过真空成型，使水溶性膜追随腔体，成型为凹陷的水溶性膜片。将约22mL的所制备的液体洗涤剂填充到腔体上的水溶性膜片的凹陷中。接着，将同样得到的水溶性膜作为顶部用水溶性膜，使用用水湿润的Labotowel(株式会社UNICHEMY制；商品名)以水涂布量为44～54g/m²的方式在顶部用水溶性膜上涂布水。使用1.5kg的金属辊在抽真空下立即将该涂布了水的顶部用水溶性膜与水溶性膜片在成为底部侧的凹陷的边缘处压接贴合后，保持约1分30秒后，停止抽真空，从腔体中取出胶囊列，进行裁断，制作液体洗涤剂包装胶囊。

[胶囊高度维持率的测定]

将液体洗涤剂包装胶囊从腔体中取出后，在室温环境下静置约7分钟。此时，使用高度计(株式会社Mitutoyo制：Absolute digimatic heightgage)测定该液体洗涤剂包装胶囊的初始高度(h0)。将该液体洗涤剂包装胶囊在23℃、50％RH环境下进一步保存7天。此时，同样地使用高度计测定该液体洗涤剂包装胶囊的保存后高度(h1)。作为液体洗涤剂包装胶囊张力感的评价指标，依据下述算式求出胶囊高度维持率(％)。

胶囊高度维持率(％)＝h1/h0×100

胶囊高度维持率达到86％以上为〇，小于86为×。〇表示胶囊张力感良好，具有消费者喜欢的外观。将其结果汇总示于表2。

(接触粉末洗涤剂的水溶性膜的拉伸弹性模量)

[接触粉末洗涤剂成分的水溶性膜的制作]

将一张实施例1～5以及比较例1～3中得到的水溶性膜切割为330mm×65mm尺寸，以浇铸时的空气面成为内侧的方式将长边对折，使用SHOPSEALER FS－315(富士IMPULSE株式会社制：商品名)热封其两端两边，制作165mm×65mm尺寸的平袋。将作为粉末洗涤剂成分的碳酸钠35g填充到该平袋中，将剩余一边热封密封，在平袋上表面开五处孔，在50℃、50％RH环境下暴露保存7天。之后，切开平袋取出碳酸钠，擦去附着在膜上的碳酸钠。此时，将碳酸钠包装保存时相当于平袋的底面的部分作为接触粉末洗涤剂成分的水溶性膜。

[接触粉末洗涤剂的水溶性膜的制作]

将一张实施例1～5以及比较例1～3中得到的水溶性膜切割为330mm×75mm尺寸，以浇铸时的空气面成为内侧的方式将长边对折，使用SHOPSEALER FS－315(富士IMPULSE株式会社制：商品名)热封其两端两边，制作165mm×75mm尺寸的平袋。将洗碗机专用粉末洗涤剂(Reckitt Benckiser公司制：Finish)50g填充到该平袋中，将剩余一边热封密封，在平袋上表面开五处孔，在50℃、50％RH环境下暴露保存7天。之后，切开平袋取出粉末洗涤剂，擦去附着在膜上的洗涤剂。此时，将粉末洗涤剂包装保存时相当于平袋的底面的部分作为接触粉末洗涤剂的水溶性膜。

[接触粉末洗涤剂成分的水溶性膜以及接触粉末洗涤剂的水溶性膜的拉伸弹性模量测定试验]

将接触粉末洗涤剂成分的水溶性膜以及接触粉末洗涤剂的水溶性膜在23℃、33％RH环境下保存1天后，使用拉伸试验机AGS－1kN(株式会社岛津制作所公司制：商品名)，基于JIS K7127(1999)测定拉伸试验。测定条件如下所述。

测定环境：23℃，50％RH。

膜试验片：宽度15mm×长度150mm。

夹头间距离：100mm。

拉伸试验速度：300mm/分钟。

此时的拉伸弹性模量小于220MPa为〇，220MPa以上为×。〇表示膜柔软，包装粉末洗涤剂所导致的水溶性膜的脆化得以抑制。将其结果汇总示于表2。

[表2]

根据表2可知，如实施例1～5所示，相对于改性PVA树脂100质量份，山梨糖醇的含量为10质量份、由作为聚乙二醇的PEG200和/或二甘油形成的聚合物的含量为8～15质量份、包括山梨糖醇以及PEG200和/或二甘油的全部增塑剂的含量为33质量份，此时，在得到的水溶性膜的析出评价试验中，即使长期保存，也能防止：山梨糖醇析出到水溶性膜表面而使透明性降低。

此外，根据表2可知，作为液体洗涤剂包装胶囊张力感的评价指标，如实施例1～5所示，胶囊高度维持率(％)表示为90％以上的高值，因此，即使是封入有液体洗涤剂的液体洗涤剂包装胶囊，也能维持优异的张力感。

而且，根据表2可知，如实施例1～5所示，接触粉末洗涤剂成分的水溶性膜以及接触粉末洗涤剂的水溶性膜的拉伸弹性模量小于220MPa，因此，能够防止：因增塑剂转移到粉末洗涤剂包装胶囊的粉末洗涤剂中而发生的水溶性膜的脆化所导致的破袋。

产业上的可利用性

本发明的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜能够用于封入有液体洗涤剂和/或粉末洗涤剂的洗涤剂包装胶囊，并且能够长期保存，能够有助于长期的洗涤剂包装胶囊的生产日程等。

Claims (9)

1.一种洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，其特征在于，

所述水溶性膜是含有阴离子基团改性聚乙烯醇树脂而成的膜，

所述水溶性膜中含有增塑剂，所述增塑剂包含山梨糖醇以及由聚乙二醇和/或聚甘油形成的聚合物，

相对于所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，所述山梨糖醇的含量为6～15质量份，所述聚合物的含量为3～15质量份，并且所述增塑剂的含量为25～50质量份。

2.根据权利要求1所述的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，其特征在于，

所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂的改性种类为马来酸改性，改性度为0.5～6.0摩尔％。

3.根据权利要求1所述的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，其特征在于，

相对于所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，所述山梨糖醇与由聚乙二醇和/或聚甘油形成的所述聚合物的含量的总和为18～30质量份。

4.根据权利要求1所述的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，其特征在于，

所述增塑剂中含有甘油，相对于所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，所述甘油的含量为1～32质量份。

5.根据权利要求1所述的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，其特征在于，

所述水溶性膜中含有亚硫酸盐，相对于所述阴离子基团改性聚乙烯醇树脂100质量份，所述亚硫酸盐的含量为0.1～1.9质量份。

6.根据权利要求5所述的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，其特征在于，

所述亚硫酸盐为亚硫酸钠。

7.根据权利要求1所述的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，其特征在于，

在由所述洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜形成的、通过开口部面积2000mm²、深度15mm的具有圆角的箱型状的腔体真空成型出的胶囊内，封入了22mL液体洗涤剂时，在23℃、50％RH下保存7天后，使高度维持率为86％以上，

所述液体洗涤剂包含：

表面活性剂72.9质量％，所述表面活性剂包含聚氧化亚乙基烷基醚、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸酯盐以及聚乙二醇单月桂酸酯；

甘油5.1质量％；

聚乙二醇PEG400 14.5质量％；以及

水7.5质量％。

8.根据权利要求1所述的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜，其特征在于，

在由所述洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜形成的165mm×65mm尺寸的平袋内填充有35g碳酸钠时，使在50℃、50％RH环境下暴露保存7天后得到的接触粉末洗涤剂成分的水溶性膜的拉伸弹性模量测定试验的弹性模量小于220MPa。

9.一种洗涤剂包装胶囊，其特征在于，

在由如权利要求1所述的洗涤剂包装胶囊用的水溶性膜形成的胶囊内封入有液体洗涤剂和/或粉末洗涤剂。