WO2025070650A1

WO2025070650A1 - 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極、および非水系二次電池

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Publication number: WO2025070650A1
Application number: PCT/JP2024/034509
Authority: WO
Inventors: 桜子柴田; 健太郎早坂
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2023-09-29
Filing date: 2024-09-26
Publication date: 2025-04-03
Anticipated expiration: 2026-03-29

Abstract

本発明は、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池電極用バインダー組成物の提供を目的とする。本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、粒子状結着材と、水とを含む。ｐＨ８．０に調整した前記非水系二次電池電極用バインダー組成物から形成されるバインダーフィルムを陽電子消滅寿命法により測定することで得られる、前記バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が０．３０ｎｍ以上０．５０ｎｍ以下である。

Description

非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極、および非水系二次電池

　本発明は、非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極、および非水系二次電池に関するものである。

　リチウムイオン二次電池などの非水系二次電池（以下、単に「二次電池」と略記する場合がある。）は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。そのため、近年では、非水系二次電池の更なる高性能化を目的として、電極などの電池部材の改良が検討されている。

　ここで、リチウムイオン二次電池などの二次電池用の電極は、通常、集電体と、集電体上に形成された電極合材層とを備えている。そして、電極合材層は、例えば、電極活物質と、結着材を含むバインダー組成物などとを分散媒に分散させてなるスラリー組成物を集電体上に塗布し、塗布したスラリー組成物を乾燥させることにより形成される。

　そこで、近年では、二次電池の更なる性能向上を達成すべく、電極合材層の形成に用いられるバインダー組成物の改良が試みられている。
　そして、特許文献１～４には、バインダー組成物に含まれる結着材として、例えば、芳香族ビニル単量体単位、脂肪族共役ジエン単量体単位、カルボキシル基含有単量体単位等の単量体単位を含む粒子状重合体を用いることが記載されている。

特許第６６４５４３０号公報特許第６６２７７６３号公報特許第５７０１５１９号公報国際公開第２０１０／１１４１１９号

　ここで、バインダー組成物を含むスラリー組成物から電極合材層を形成して電極を作製した場合、電極合材層と集電体との密着性（すなわち、電極のピール強度）を高く確保することが求められている。
　しかし、上記従来のバインダー組成物は、電極のピール強度を高めるという点において、更なる改善の余地があった。

　そこで、本発明は、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池電極用バインダー組成物、および当該バインダー組成物を含む非水系二次電池電極用スラリー組成物の提供を目的とする。
　また、本発明は、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極、および当該非水系二次電池用電極を備えた非水系二次電池の提供を目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。ここで、本発明者は、バインダー組成物を用いて形成したバインダーフィルム中の細孔に着目した。そして、本発明者は、粒子状結着材および水を含み、陽電子消滅寿命法により測定したバインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が所定の範囲内であるバインダー組成物を用いれば、ピール強度に優れる電極を形成可能であることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明によれば、下記〔１〕～〔７〕の非水系二次電池電極用バインダー組成物、下記〔８〕の非水系二次電池電極用スラリー組成物、下記〔９〕の非水系二次電池用電極、および下記〔１０〕の非水系二次電池が提供される。

〔１〕粒子状結着材と、水とを含む非水系二次電池電極用バインダー組成物であって、ｐＨ８．０に調整した前記非水系二次電池電極用バインダー組成物から形成されるバインダーフィルムを陽電子消滅寿命法により測定することで得られる、前記バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が０．３０ｎｍ以上０．５０ｎｍ以下である、非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　粒子状結着材および水を含み、ｐＨを所定の値に調整した後に形成したバインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が上述の範囲内であるバインダー組成物によれば、電極に、優れたピール強度を発揮させることができる。
　なお、本発明において、「バインダーフィルム」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて作製することができる。
　また、本発明において、バインダーフィルムの細孔の「平均自由体積半径」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

〔２〕固形分濃度３０質量％、ｐＨ８．０、せん断速度０．０１ｓ^－１の条件下での粘度が８００ｍＰａ・ｓ以上である、上記〔１〕に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　所定の条件下での粘度が上記値以上であるバインダー組成物によれば、電極のピール強度を更に向上させることができる。
　なお、本発明において、バインダー組成物の「粘度」は、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

〔３〕動的光散乱法により測定された前記粒子状結着材の平均粒子径Ｄａと、レーザー回折散乱法により測定された前記粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂとの比（Ｄａ／Ｄｂ）が１．０５以上である、上記〔１〕または〔２〕に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　Ｄａ／Ｄｂが上記値以上であれば、電極のピール強度を更に向上させるとともに、二次電池の保存特性を高めることができる。
　なお、本発明において、粒子状結着材の「平均粒子径Ｄａ」とは、「動的光散乱法で測定された粒度分布（体積基準）をキュムラント解析することにより得られるキュムラント平均粒子径」を意味し、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
　また、本発明において、粒子状結着材の「平均粒子径Ｄｂ」とは、「レーザー回折散乱法で測定された粒度分布（体積基準）において小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径（Ｄ５０）」を意味し、本明細書の実施例に記載の方法を用いて測定することができる。

〔４〕レーザー回折散乱法により測定された前記粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂが５００ｎｍ以下である、上記〔１〕～〔３〕の何れかに記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂが上記値以下であれば、電極のピール強度を更に向上させることができる。

〔５〕前記粒子状結着材は、脂肪族共役ジエン単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の少なくとも一方を含有する重合体（Ａ）を含む、上記〔１〕～〔４〕の何れかに記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　粒子状結着材が脂肪族共役ジエン単量体単位および／または（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含有する重合体（Ａ）を含めば、電極のピール強度を更に向上させることができる。
　なお、本発明において、重合体の「単量体単位」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に含まれる、当該単量体由来の繰り返し単位」を意味する。
　また、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。

〔６〕前記粒子状結着材は、酸性官能基含有単量体単位を８０質量％以上の割合で含有する重合体（Ｂ）を表層部に含み、前記表層部の内側に前記重合体（Ａ）を含む粒子を有する、上記〔５〕に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　粒子状結着材が、重合体（Ｂ）を含む表層部の内側に、重合体（Ａ）を含む粒子を有すれば、電極のピール強度を更に向上させるとともに、二次電池のサイクル特性を高めることができる。
　なお、本発明において、重合体に含まれる各単量体単位（各繰り返し単位）の「含有割合（質量％）」は、^１Ｈ－ＮＭＲや^１３Ｃ－ＮＭＲなどの核磁気共鳴（ＮＭＲ）法を用いて測定することができる。

〔７〕ｐＨが６．０以上１０．０以下である、上記〔１〕～〔６〕の何れかに記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　バインダー組成物のｐＨが上述の範囲内であれば、バインダー組成物のタック性を向上させるとともに、電極のピール強度を更に向上させることができる。
　なお、本発明において、バインダー組成物の「ｐＨ」とは、温度２５℃の条件下で測定したｐＨを意味する。

〔８〕電極活物質と、上記〔１〕～〔７〕の何れかに記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物とを含む、非水系二次電池電極用スラリー組成物。
　電極活物質と、上述した何れかのバインダー組成物とを含むスラリー組成物によれば、電極に、優れたピール強度を発揮させることができる。

〔９〕上記〔８〕に記載の非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備える、非水系二次電池用電極。
　電極活物質と、上述した何れかのバインダー組成物とを含むスラリー組成物を使用して得られる電極合材層を備える電極は、ピール強度に優れる。

〔１０〕正極、負極、セパレータおよび電解液を有し、前記正極および前記負極の少なくとも一方が上記〔９〕に記載の非水系二次電池用電極である、非水系二次電池。
　上述した電極を備えた二次電池は、保存特性およびサイクル特性に優れる。

　本発明によれば、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極を形成可能な非水系二次電池電極用バインダー組成物、および当該バインダー組成物を含む非水系二次電池電極用スラリー組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、ピール強度に優れる非水系二次電池用電極、および当該非水系二次電池用電極を備えた非水系二次電池を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ここで、本発明の非水系二次電池電極用バインダー組成物は、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物の調製に用いることができる。そして、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物は、リチウムイオン二次電池等の非水系二次電池の電極（非水系二次電池用電極）の形成に用いることができる。更に、本発明の非水系二次電池用電極は、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物から形成される電極合材層を備えることを特徴とする。また、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて作製した非水系二次電池用電極を備えることを特徴とする。

（非水系二次電池電極用バインダー組成物）
　本発明のバインダー組成物は、粒子状結着材および分散媒としての水を含み、任意に、粒子状結着材および分散媒以外の成分（その他の成分）を更に含有する。
　ここで、本発明のバインダー組成物は、ｐＨを所定の値に調整した後に形成したバインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が０．３０ｎｍ以上０．５０ｎｍ以下であることを特徴とする。

　そして、本発明のバインダー組成物は、粒子状結着材および水を含むとともに、ｐＨを所定の値に調整した後に形成したバインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が上述の範囲内であるため、当該バインダー組成物を用いれば、電極に、優れたピール強度を発揮させることができる。かかる本発明のバインダー組成物を用いることで、上記の効果が得られる理由は定かではないが、以下の通りであると推察される。

　本発明者は、電極のピール強度を向上すべく、バインダー組成物から形成したバインダーフィルム中に存在する細孔（粒子状結着材間の空孔）に着目した。ここで、集電体上に塗布されたスラリー組成物中の粒子状結着材は、スラリー組成物を乾燥する際の熱対流等によって、集電体とは反対側のスラリー組成物の表面方向に移動する（マイグレーションする）ことがある。バインダーフィルム中の細孔が大きい場合、上述した粒子状結着材のマイグレーションを抑制することで、得られる電極合材層中において粒子状結着材を均一に分布させることができると考えられる。一方、バインダーフィルムの細孔が小さい場合、得られる電極合材層中に粒子状結着材を高密度で分布させることができると考えられる。そして、本発明のバインダー組成物は、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径を０．３０ｎｍ以上０．５０ｎｍ以下とすることにより、得られる電極合材層中に粒子状結着材を高密度かつ均一に分布させることができる。したがって、本発明のバインダー組成物を含むスラリー組成物を用いて集電体上に電極合材層を形成すれば、電極活物質同士を良好に接着させつつ電極活物質を集電体に強固に密着させうる（即ち、電極のピール強度を向上させうる）。
　上記の理由により、本発明のバインダー組成物を用いれば、電極に、優れたピール強度を発揮させることができると考えられる。

＜粒子状結着材＞
　粒子状結着材は、バインダー組成物を含むスラリー組成物を使用して形成した電極合材層において、電極合材層に含まれる電極活物質などの成分が電極合材層から脱離しないように保持する。
　そして、粒子状結着材は、重合体からなる非水溶性の粒子である。なお、本発明において、粒子が「非水溶性」であるとは、温度２５℃において粒子０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が９０質量％以上となることをいう。

＜＜粒子状結着材の構造＞＞
　粒子状結着材の構造は、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径を上述した所定の範囲内に収め得る限り、特に限定されない。電極のピール強度を更に向上させる観点からは、粒子状結着材は、脂肪族共役ジエン単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の少なくとも一方を含有する重合体（Ａ）を含むことが好ましい。

　重合体（Ａ）を含む粒子状結着材の構造としては、特に限定されることなく、例えば、以下のものが挙げられる。
（ｉ）単一の重合体（Ａ）からなる粒子；
（ｉｉ）コア部（中心部）とシェル部（外殻部）から構成され、コア部とシェル部のいずれか一方が重合体（Ａ）からなるコアシェル粒子；
（ｉｉｉ）重合体（Ｂ）を含む表層部の内側に、単一の重合体（Ａ）からなる粒子を有する構造；および
（ｉｖ）重合体（Ｂ）を含む表層部の内側に、コア部とシェル部とから構成されるコアシェル粒子を有し、コア部とシェル部のいずれか一方が重合体（Ａ）からなる構造。
　これらの中でも、電極のピール強度を更に向上させる観点から、上記（ｉｉｉ）および（ｉｖ）の構造が好ましく、上記（ｉｖ）の構造がより好ましい。

　そして、粒子状結着材が上記（ｉｖ）の構造を有する場合、電極のピール強度を更に向上させる観点から、コア部が重合体（Ａ）からなり、シェル部が重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｃ）からなることが好ましい。

　粒子状結着材が表層部を有する場合（例えば、粒子状結着材が上記（ｉｉｉ）または（ｉｖ）の構造を有する場合）、粒子状結着材中に占める表層部の割合は、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが更に好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましく、４質量％以下であることが特に好ましい。粒子状結着材中に占める表層部の割合が上記範囲内であれば、電極のピール強度を更に向上させるともに、二次電池の保存特性を高めることができる。

　また、粒子状結着材がコアシェル粒子を有する場合（例えば、粒子状結着材が上記（ｉｖ）の構造を有する場合）、粒子状結着材中に占めるコア部の割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、８５質量％以上であることが特に好ましく、９８質量％以下であることが好ましく、９６質量％以下であることがより好ましく、９４質量％以下であることが更に好ましい。粒子状結着材中に占めるコア部の割合が上記範囲内であれば、電極のピール強度を更に向上させることができる。

　さらに、粒子状結着材がコアシェル粒子を有する場合（例えば、粒子状結着材が上記（ｉｖ）の構造を有する場合）、粒子状結着材中に占めるシェル部の割合は、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが更に好ましい。粒子状結着材中に占めるシェル部の割合が上記範囲内であれば、電極のピール強度を更に向上させることができる。

　以下、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）および重合体（Ｃ）について詳しく説明する。

［重合体（Ａ）］
　重合体（Ａ）は脂肪族共役ジエン単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の少なくとも一方を含み、任意に、酸性官能基含有単量体単位および芳香族ビニル単量体単位を更に含有する。なお、重合体（Ａ）は、脂肪族共役ジエン単量体単位、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位、酸性官能基含有単量体単位および芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位（以下、「その他の単量体単位」と称する。）を含んでいてもよい。

―脂肪族共役ジエン単量体単位―
　脂肪族共役ジエン単量体単位を形成し得る脂肪族共役ジエン単量体としては、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエンが挙げられる。これらは、１種類を単独で、または、２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。

　重合体（Ａ）が脂肪族共役ジエン単量体単位を含む場合、重合体（Ａ）中の脂肪族共役ジエン単量体単位の割合は、重合体（Ａ）中の全繰り返し単位（単量体単位）を１００質量％として、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、７６質量％以上であることがより一層好ましく、７８質量％以上であることが特に好ましく、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましい。重合体（Ａ）中の脂肪族共役ジエン単量体単位の割合が上述の範囲内であれば、電極のピール強度を更に向上させるとともに、二次電池のサイクル特性を高めることができる。

―（メタ）アクリル酸エステル単量体単位―
　（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成し得る（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレー卜、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル；２－ヒドロキシメチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート等のヒドロキシル基含有アクリル酸エステル；２－ヒドロキシメチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート等のヒドロキシル基含有メタクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で、または、２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、ｎ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレートがより好ましい。

　重合体（Ａ）が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む場合、重合体（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合は、重合体（Ａ）中の全繰り返し単位（単量体単位）を１００質量％として、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、９８質量％以下であることが好ましく、９６質量％以下であることがより好ましい。重合体（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の割合が上述の範囲内であれば、電極のピール強度を更に向上させることができる。

　そして、重合体（Ａ）中の脂肪族共役ジエン単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計割合は、重合体（Ａ）中の全繰り返し単位（単量体単位）を１００質量％として、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましく、７５質量％以上であることが特に好ましく、９７質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であることが更に好ましい。重合体（Ａ）中の脂肪族共役ジエン単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計割合が上述の範囲内であれば、電極のピール強度を更に向上させるとともに、二次電池のサイクル特性を高めることができる。

―酸性官能基含有単量体単位―
　酸性官能基含有単量体単位を形成し得る酸性官能基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、およびリン酸基含有単量体が挙げられる。
　なお、酸性官能基含有単量体単位が有する酸性官能基は、アルカリ金属やアンモニア等と塩を形成していてもよい。

　カルボキシル基含有単量体単位を形成し得るカルボキシル基含有単量体としては、モノカルボン酸およびその誘導体や、ジカルボン酸およびその酸無水物ならびにそれらの誘導体などが挙げられる。
　モノカルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などが挙げられる。
　モノカルボン酸誘導体としては、２－エチルアクリル酸、イソクロトン酸、α－アセトキシアクリル酸、β－ｔｒａｎｓ－アリールオキシアクリル酸、α－クロロ－β－Ｅ－メトキシアクリル酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
　ジカルボン酸誘導体としては、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、フェニルマレイン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、フルオロマレイン酸や、マレイン酸ブチル、マレイン酸ノニル、マレイン酸デシル、マレイン酸ドデシル、マレイン酸オクタデシル、マレイン酸フルオロアルキルなどのマレイン酸モノエステルが挙げられる。
　ジカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、アクリル酸無水物、メチル無水マレイン酸、ジメチル無水マレイン酸、無水シトラコン酸などが挙げられる。
　また、カルボキシル基含有単量体としては、加水分解によりカルボキシル基を生成する酸無水物も使用できる。
　更に、カルボキシル基含有単量体としては、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸や、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノ２－ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステルなども用いることができる。

　スルホン酸基含有単量体単位を形成し得るスルホン酸基含有単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸（エチレンスルホン酸）、メチルビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸が挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アリル」とは、アリルおよび／またはメタリルを意味する。

　リン酸基含有単量体単位を形成し得るリン酸基含有単量体としては、例えば、リン酸－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸メチル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、リン酸エチル－（メタ）アクリロイルオキシエチルが挙げられる。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルおよび／またはメタクリロイルを意味する。

　ここで、上述した単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。そして、酸性官能基含有単量体単位を形成し得る酸性官能基含有単量体としては、カルボキシル基含有単量体が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸がより好ましく、メタクリル酸が更に好ましい。

　重合体（Ａ）が酸性官能基含有単量体単位を含む場合、重合体（Ａ）中の酸性官能基含有単量体単位の割合は、重合体（Ａ）中の全繰り返し単位（単量体単位）を１００質量％として、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２．５質量％以下であることが更に好ましい。重合体（Ａ）中の酸性官能基含有単量体単位の割合が上述の範囲内であれば、電極のピール強度を更に向上させることができる。

―芳香族ビニル単量体単位―
　芳香族ビニル単量体単位を形成し得る芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ブトキシスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ならびに、ビニルナフタレンなどの芳香族モノビニル化合物が挙げられる。これらは、１種類を単独で、または、２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、スチレンが好ましい。

　重合体（Ａ）が芳香族ビニル単量体単位を含む場合、重合体（Ａ）中の芳香族ビニル単量体単位の割合は、重合体（Ａ）中の全繰り返し単位（単量体単位）を１００質量％として、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが更に好ましく、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることが更に好ましく、２２質量％以下であることが特に好ましい。重合体（Ａ）中の芳香族ビニル単量体単位の割合が上述の範囲内であれば、電極のピール強度を更に向上させるとともに、二次電池のサイクル特性を高めることができる。

―その他の単量体単位―
　重合体（Ａ）に含まれるその他の単量体単位は、特に限定されない。その他の単量体単位としては、例えば、ニトリル基含有単量体単位、架橋性単量体単位などが挙げられる。

　ニトリル基含有単量体単位を形成し得るニトリル基含有単量体としては、例えば、アクリロニトリル；α－クロロアクリロニトリル、α－ブロモアクリロニトリルなどのα－ハロゲノアクリロニトリル；メタクリロニトリル、α－エチルアクリロニトリルなどのα－アルキルアクリロニトリルが挙げられる。これらは、１種類を単独で、または、２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、アクリロニトリルが好ましい。

　重合体（Ａ）がニトリル基含有単量体単位を含む場合、重合体（Ａ）中のニトリル基含有単量体単位の割合は、重合体（Ａ）中の全繰り返し単位（単量体単位）を１００質量％として、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。

　架橋性単量体単位を形成し得る架橋性単量体は、１分子あたり２つ以上の重合可能な二重結合（例えば、オレフィン性二重結合）を有する単量体である。架橋性単量体としては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、エチレンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン－トリ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート類；ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、テトラアリルオキシエタンなどの多官能アリル／ビニルエーテル類；ジビニルベンゼン；ビニルグリシジルエーテル；アリルグリシジルエーテル；Ｎ－メチロールアクリルアミド；アクリルアミドなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で、または、２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、Ｎ－メチロールアクリルアミド、アリルグリシジルエーテルが好ましい。

　重合体（Ａ）が架橋性単量体単位を含む場合、重合体（Ａ）中の架橋性単量体単位の割合は、重合体（Ａ）中の全繰り返し単位（単量体単位）を１００質量％として、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

［重合体（Ｂ）］
　重合体（Ｂ）は、酸性官能基含有単量体単位を含有し、任意に、酸性官能基含有単量体単位以外の単量体単位を更に含み得る。

　重合体（Ｂ）が含有する酸性官能基含有単量体単位としては、「重合体（Ａ）」の項で上述したものが挙げられる。中でも、カルボキシル基含有単量体単位が好ましく、メタクリル酸単位がより好ましい。

　重合体（Ｂ）は、重合体（Ｂ）中の全繰り返し単位（単量体単位）を１００質量％とした場合に、酸性官能基含有単量体単位を好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは１００質量％の割合で含有する（すなわち、重合体（Ｂ）は酸性官能基含有単量体単位のみを含有することが特に好ましい）。重合体（Ｂ）中の酸性官能基含有単量体単位の割合が上記下限値以上であれば、電極のピール強度を更に向上させるとともに、二次電池の保存特性を高めることができる。

［重合体（Ｃ）］
　重合体（Ｃ）は、上述した重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）とは異なる重合体である。二次電池のサイクル特性を高める観点からは、重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル単量体単位を含有することが好ましい。なお、重合体（Ｃ）は、任意で、芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位を更に含んでいてもよい。重合体（Ｃ）に含まれる芳香族ビニル単量体単位以外の単量体単位としては、例えば、「重合体（Ａ）」の項で上述した（メタ）アクリル酸エステル単量体単位が挙げられる。

　重合体（Ｃ）が含有する芳香族ビニル単量体単位としては、「重合体（Ａ）」の項で上述したものが挙げられる。中でも、スチレン単位が好ましい。

　重合体（Ｃ）は、重合体（Ｃ）中の全繰り返し単位（単量体単位）を１００質量％とした場合に、芳香族ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より一層好ましくは９９質量％以上、特に好ましくは１００質量％の割合で含有する（すなわち、重合体（Ｃ）は芳香族ビニル単量体単位のみを含有することが特に好ましい）。重合体（Ｃ）中の芳香族ビニル単量体単位の割合が上記下限値以上であれば、二次電池のサイクル特性を高めることができる。

＜＜粒子状結着材の性状＞＞
［動的光散乱法により測定される平均粒子径Ｄａ］
　粒子状結着材の平均粒子径Ｄａは、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることが更に好ましく、８００ｎｍ以下であることが好ましく、６００ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以下であることが更に好ましく、２５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
　なお、動的光散乱法により測定される平均粒子径Ｄａの値は、粒子状結着材の表層部における分子鎖の空間的な広がりを比較的強く反映した値となる。すなわち、粒子状結着材が例えば表層部の内側にコアシェル粒子を有する場合、粒子状結着材の平均粒子径Ｄａの値は、粒子状結着材の構造全体（コア部、シェル部および表層部）の粒子径に依存するものと推察される。したがって、粒子状結着材の平均粒子径Ｄａの値は、例えば、粒子状結着材の形成に用いる単量体の種類および量、重合の方法および条件、ならびに、粒子状結着材の構造などを変更するにより調整することができる。

［レーザー回折散乱法により測定される平均粒子径Ｄｂ］
　粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂは、５０ｎｍ以上であることが好ましく、７５ｎｍ以上であることがより好ましく、１００ｎｍ以上であることが更に好ましく、１２５ｎｍ以上であることが特に好ましく、５００ｎｍ以下であることが好ましく、４００ｎｍ以下であることがより好ましく、３００ｎｍ以下であることが更に好ましく、２００ｎｍ以下であることが特に好ましい。粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂが上記下限値以上であれば、二次電池の電解液の注液性を向上させるとともに、二次電池の内部抵抗を低減することができる。一方、粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂが上記上限値以下であれば、粒子状結着材の表面積が増加し、粒子状結着材と電極活物質との間の接触面積が高まるため、電極のピール強度を更に向上させることができる。
　なお、レーザー回折散乱法により測定される平均粒子径Ｄｂは、粒子状結着材の表層部における分子鎖の空間的な広がりに大きな影響を受けない。すなわち、粒子状結着材が例えば表層部の内側にコアシェル粒子を有する場合、粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂの値は、表層部によっても多少の影響を受けるが、コア部およびシェル部の粒子径に大きく依存すると推察される。したがって、粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂの値は、例えば、粒子状結着材の表層部の内側の粒子の形成に用いる単量体の種類および量、ならびに、重合の条件などを変更することにより調整することができる。

［Ｄａ／Ｄｂ］
　ここで、粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂに対する平均粒子径Ｄａの比（Ｄａ／Ｄｂ）は、１．０５以上であることが好ましく、１．２０以上であることがより好ましく、１．４０以上であることが更に好ましく、３．００以下であることが好ましく、２．５０以下であることがより好ましく、２．００以下であることが更に好ましく、１．７５以下であることが特に好ましい。Ｄａ／Ｄｂが上記下限値以上であれば、バインダー組成物を含むスラリー組成物を用いて集電体上に電極合材層を形成する際、粒子状結着材がマイグレーションすることを抑制し、電極合材層中に粒子状結着材を良好に分散した状態で存在させることで、電極のピール強度を更に向上させることができる。また、二次電池の保存特性を高めることができる。一方、Ｄａ／Ｄｂが上記上限値以下であれば、電極合材層中の粒子状結着材の分布密度が高くなり、電極のピール強度を更に向上させることができる。

＜分散媒＞
　本発明のバインダー組成物の分散媒としては、水を含んでいれば特に限定されない。例えば、本発明のバインダー組成物は、分散媒として水のみを含んでいてもよいし、分散媒は水と有機溶媒（例えば、エステル類、ケトン類、アルコール類）の混合物であってもよい。なお、本発明のバインダー組成物は、１種の有機溶媒を含んでいてもよく、２種以上の有機溶媒を含んでいてもよい。

　そして、本発明のバインダー組成物に含まれる分散媒中に水が占める割合は、電極のピール強度を更に向上させる観点から、分散媒全体の質量を１００質量％として、７０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であることが更に好ましく、９５質量％以上１００質量％以下であることが特に好ましい。

＜その他の成分＞
　本発明のバインダー組成物は、上述した粒子状結着材および分散媒の他に、例えば、酸性水溶性重合体、老化防止剤、防腐剤等のその他の成分を含有していてもよい。
　なお、その他の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜＜酸性水溶性重合体＞＞
　バインダー組成物が含有し得る酸性水溶性重合体は、例えば、重合による粒子状結着材の生成時に、粒子状結着材の原料となる単量体から副生物として重合生成される。このような酸性水溶性重合体は、例えば、酸性官能基含有単量体単位を含有し、任意で、酸性官能基含有単量体単位以外の単量体単位を更に含有し得る重合体である。酸性水溶性重合体に含まれる酸性官能基含有単量体単位を形成し得る酸性官能基含有単量体としては、例えば、「粒子状結着材」の項で上述したものが挙げられる。

　このような酸性水溶性重合体の重量平均分子量は、５００以上であることが好ましく、７００以上であることがより好ましく、１，０００以上であることが更に好ましく、２０，０００以下であることが好ましく、１５，０００以下であることがより好ましく、８，０００以下であることが更に好ましく、３，５００以下であることがより一層好ましく、２，０００以下であることが特に好ましい。酸性水溶性重合体の重量平均分子量が上記下限値以上であれば、電極のピール強度を更に向上させることができる。また、酸性水溶性重合体の重量平均分子量が上記上限値以下であれば、バインダー組成物の粘度が過度に上昇するのを抑制することにより、バインダー組成物のタック性を向上させることができる。

　なお、酸性水溶性重合体は、塩の形態（酸性水溶性重合体の塩）であってもよい。すなわち、本発明において、「酸性水溶性重合体」には、当該酸性水溶性重合体の塩も含まれる。また、本発明において、重合体が「水溶性」であるとは、温度２５℃において重合体０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が１０質量％未満となることをいう。

＜性状＞
＜＜バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径＞＞
　本発明のバインダー組成物は、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が０．３０ｎｍ以上０．５０ｎｍ以下であることが必要であり、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径は、０．３１ｎｍ以上であることが好ましく、０．３２ｎｍ以上であることがより好ましく、０．３３ｎｍ以上であることが更に好ましく、０．４５ｎｍ以下であることが好ましく、０．４０ｎｍ以下であることがより好ましく、０．３４ｎｍ以下であることが更に好ましい。バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が０．３０ｎｍ以上であれば、バインダー組成物を含むスラリー組成物を用いて集電体上に電極合材層を形成する際、粒子状結着材がマイグレーションするのを抑制し、電極のピール強度を向上させることができる。一方、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が０．５０ｎｍ以下であれば、バインダー組成物を含むスラリー組成物を用いて形成した電極合材層における粒子状結着材の分布密度を十分に高く確保し、電極のピール強度を向上させることができる。

　なお、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径は、例えば、粒子状結着材の調製に用いる単量体の種類および量、ならびに、重合の方法および条件などを変更することにより調整することができる。具体的には、多段重合を含む手順で粒子状結着材を調製する場合、多段重合の最後の段階における酸性官能基含有単量体の添加量を増やすことでバインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径は大きくなり、減らすことで同平均自由体積半径は小さくなる。また、多段重合の最後の段階における酸性官能基含有単量体の添加方法を連続添加にすることでバインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径は大きくなり、一括添加にすることで同平均自由体積半径は小さくなる。

＜＜せん断速度０．０１ｓ^－１での粘度（η１）＞＞
　本発明のバインダー組成物は、固形分濃度３０質量％、ｐＨ８．０、せん断速度０．０１ｓ^－１の条件下での粘度（η１）が、８００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、２，０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、３，０００ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましく、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましく、２，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１，５００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。η１が上記下限値以上であれば、バインダー組成物を含むスラリー組成物を用いて集電体上に電極合材層を形成する際、粒子状結着材がマイグレーションすることを抑制し、電極合材層中に粒子状結着材を良好に分散した状態で存在させることができる。そのため、電極のピール強度を更に向上させることができる。一方、η１が上記上限値以下であれば、バインダー組成物の粘度が過度に上昇するのを抑制することにより、バインダー組成物のタック性を向上させることができる。
　なお、η１の値は、例えば、粒子状結着材の形成に用いる単量体の種類および量、重合の方法および条件、ならびに、粒子状結着材の構造などを変更することにより調整することができる。

＜＜せん断速度１０００ｓ^－１での粘度（η２）＞＞
　本発明のバインダー組成物は、固形分濃度３０質量％、ｐＨ８．０、せん断速度１０００ｓ^－１の条件下での粘度（η２）が、１０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましく、８５ｍＰａ・ｓ以上であることがより一層好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましく、２５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、１５０ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。η２が上記下限値以上であれば、バインダー組成物を含むスラリー組成物を用いて集電体上に電極合材層を形成する際、粒子状結着材がマイグレーションすることを抑制し、電極合材層中に粒子状結着材を良好に分散した状態で存在させることができる。そのため、電極のピール強度を更に向上させることができる。一方、η２が上記上限値以下であれば、バインダー組成物の粘度が過度に上昇するのを抑制することにより、バインダー組成物のタック性を向上させることができる。
　なお、η２の値は、例えば、粒子状結着材の形成に用いる単量体の種類および量、重合の方法および条件、ならびに、粒子状結着材の構造などを変更することにより調整することができる。

＜＜η１／η２＞＞
　そして、η２に対するη１の比（η１／η２）は、２５以上であることが好ましく、５０以上であることがより好ましく、１００以上であることが更に好ましく、１，０００以上であることがより一層好ましく、５，０００以上であることが特に好ましく、１０，０００以下であることが好ましく、９，０００以下であることがより好ましく、８，３００以下であることが更に好ましい。η１／η２が上記下限値以上であれば、電極のピール強度を更に向上させることができる。また、η１／η２が上記上限値以上であれば、二次電池の保存特性を高めることができる。

＜＜ｐＨ＞＞
　バインダー組成物のｐＨ（分散媒のｐＨ）は、６．０以上であることが好ましく、７．０以上であることがより好ましく、１０．０以下であることが好ましく、９．０以下であることがより好ましく、８．０以下であることが更に好ましい。バインダー組成物のｐＨが上記下限値以上であれば、電極のピール強度を更に向上させることができる。一方、バインダー組成物のｐＨが上記上限値以下であれば、バインダー組成物の粘度が過度に上昇するのを抑制することにより、バインダー組成物のタック性を向上させることができる。
　なお、ｐＨの調整は、例えば、バインダー組成物へのアルカリ種の添加により行うことができる。アルカリ種としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水が挙げられ、アルカリ中和時に添加ショックで凝集物が発生しづらいことから、アンモニア水が好ましい。

＜非水系二次電池電極用バインダー組成物の調製＞
　本発明のバインダー組成物は、粒子状結着材に含まれる構造単位の元となる単量体をエマルジョン中で重合することにより調製することができる。このような調製方法としては、例えば、バッチ式乳化重合法、エマルジョン（Ｅｍ）プロップ法、シード重合法が挙げられる。

　バッチ式乳化重合法は、例えば、以下の手順により行われてもよい。粒子状結着材に含まれる単量体単位の元となる単量体を、水、乳化剤、および重合開始剤と混合する。混合物（エマルジョン）を加温して重合反応を行う。所定の重合転化率となった時点で冷却して反応を停止させ、粒子状結着材を含む混合物を得る。混合物から未反応単量体を除去する。混合物のｐＨを、上述した分散媒の好ましいｐＨの範囲内となるように調整し、任意で、上述したその他の成分を添加して、水分散液をバインダー組成物として得る。重合反応の際の加温は、例えば、４０℃以上、４５℃以上、５０℃以上、５５℃以上、または６０℃以上、９０℃以下、８５℃以下、８０℃以下、７５℃以下、または７０℃以下で行ってもよい。混合物からの未反応単量体の除去は、例えば、加熱減圧蒸留、スチームの吹込みによって行ってもよい。

　Ｅｍプロップ法は、例えば、以下の手順により行われてもよい。コア部形成用の単量体（上述した重合体（Ａ）形成用の単量体）を、水、乳化剤、重合開始剤、および任意で連鎖移動剤と混合する。混合物（エマルジョン）を加温して所定の重合転化率になるまで重合反応を行い、コア部としてのシード粒子重合体を含む混合物を得る。次いで、混合物にシェル部形成用の単量体（上述した重合体（Ｃ）形成用の単量体）、ならびに、任意で乳化剤および水を添加して重合を継続する。次いで、混合物に表層部形成用の単量体（上述した重合体（Ｂ）形成用の単量体）、ならびに、任意で乳化剤および水を連続添加して重合を継続する。所定の重合転化率となった時点で冷却して反応を停止させ、粒子状結着材を含む混合物を得る。混合物から未反応単量体を除去する。混合物のｐＨを、上述した分散媒の好ましいｐＨの範囲内となるように調整し、任意で、上述したその他の成分を添加して、水分散液を、コアシェル粒子および表層部を有する粒子状結着材を含むバインダー組成物として得る。

　シード重合法では、例えば、重合体（Ａ）が含有する単量体単位のうち、いずれか１以上の単量体単位を含む重合体からなるシード粒子重合体に、重合体（Ａ）形成用の単量体（シード粒子重合体の形成に用いたものを除く）、水、乳化剤、重合開始剤、および任意で連鎖移動剤と混合し、上記と同様にして重合反応等を行い、コア部としてのシード粒子重合体を含む混合物を得る。次いで、混合物にシェル部形成用の単量体（上述した重合体（Ｃ）形成用の単量体）、ならびに、任意で乳化剤および水を添加して重合を継続する。次いで、混合物に表層部形成用の単量体（上述した重合体（Ｂ）形成用の単量体）、ならびに、任意で乳化剤および水を連続添加して重合を継続する。所定の重合転化率となった時点で冷却して反応を停止させ、粒子状結着材を含む混合物を得る。混合物から未反応単量体を除去する。混合物のｐＨを、上述した分散媒の好ましいｐＨの範囲内となるように調整し、任意で、上述したその他の成分を添加して、水分散液を、コアシェル粒子および表層部を有する粒子状結着材を含むバインダー組成物として得る。

　粒子状結着材が、重合体（Ｂ）を含む表層部の内側に単一の重合体（Ａ）からなる粒子を有する場合、バインダー組成物の調製方法は、例えば、二段階の重合を含む以下の手順により行われてもよい。
　まず、重合体（Ａ）形成用の単量体を、水、乳化剤、連鎖移動剤、および重合開始剤と混合する。混合物を加温して所定の重合転化率になるまで重合反応を行い、重合体（Ａ）からなる粒子を形成させる。次いで、反応液に重合体（Ｂ）形成用の単量体、ならびに、任意で乳化剤および水を連続添加して重合を継続する。所定の重合転化率となった時点で冷却して反応を停止させ、粒子状結着材を含む混合物を得る。混合物から未反応単量体を除去する。混合物のｐＨを、上述した分散媒の好ましいｐＨの範囲内となるように調整し、任意で、上述したその他の成分を添加する。

　粒子状結着材が、重合体（Ｂ）を含む表層部の内側に、重合体（Ａ）からなるコア部と重合体（Ｃ）からなるシェル部とから構成されるコアシェル粒子を有する場合、バインダー組成物の調製方法は、例えば、三段階の重合を含む以下の手順により行われてもよい。
　まず、一段目の重合として、重合体（Ａ）形成用の単量体を、水、乳化剤、連鎖移動剤、および重合開始剤と混合する。混合物を加温して所定の重合転化率になるまで重合反応を行い、重合体（Ａ）からなる粒子を形成させる。
　次いで、二段目の重合として、反応液に重合体（Ｃ）形成用の単量体、ならびに、任意で乳化剤および水を添加して重合を継続する。所定の重合転化率となった時点で冷却して反応を停止させ、重合体（Ａ）からなるコア部と重合体（Ｃ）からなるシェル部とから構成されるコアシェル粒子と、水とを含む重合体の水分散液を得る。
　次いで、三段目の重合として、反応液に重合体（Ｂ）形成用の単量体、ならびに、任意で乳化剤および水を連続添加して重合を継続する。各段の重合の後に、反応液から未反応単量体を除去してもよい。任意で、反応後の反応液のｐＨを、上述した分散媒の好ましいｐＨの範囲内となるように調整し、任意で、上述したその他の成分を添加する。

　ここで、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径を上述した所定の範囲内に収めることを容易にする観点から、重合体（Ｂ）の形成に用いる酸性官能基含有単量体は連続添加することが好ましい。

　また、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径を上述した所定の範囲内に収めることを容易にする観点から、重合体（Ｂ）を形成する際の重合温度は７５℃以上９０℃以下とすることが好ましい。

　バインダー組成物の調製に用いる乳化剤としては、例えば、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ラウリル硫酸、またはこれらの塩（例えば、カリウム塩、ナトリウム塩）が挙げられる。中でも、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩が好ましい。乳化剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。乳化剤の添加量は、粒子状結着材を構成する重合体の単量体の合計量１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。

　また、重合開始剤としては、特に制限されることなく、既知の重合開始剤、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、ｎ－ブチルリチウム、過硫酸アンモニウムが挙げられる。重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。重合開始剤の添加量は、粒子状結着材を構成する重合体の単量体の合計量１００質量部に対して、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。

　さらに、連鎖移動剤としては、特に制限されることなく、既知の連鎖移動剤、例えば、α－メチルスチレンダイマー、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、３－メルカプト－１，２－プロパンジオールが挙げられる。連鎖移動剤の添加量は、粒子状結着材を構成する重合体の単量体の合計量１００質量部に対して、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。

（非水系二次電池電極用スラリー組成物）
　本発明のスラリー組成物は、電極の電極合材層の形成用途に用いられる組成物であり、電極活物質と、上述した本発明のバインダー組成物とを含有し、任意に、上記成分以外の成分（以下、「その他の成分」と称する）を更に含有する。即ち、本発明のスラリー組成物は、通常、電極活物質と、上述した粒子状結着材と、水を含む分散媒とを含有し、任意に、その他の成分を更に含有する。そして、本発明のスラリー組成物は、上述したバインダー組成物を含んでいるので、電極に、優れたピール強度を発揮させることができる。
　なお、以下では、一例として非水系二次電池電極用スラリー組成物がリチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されない。

＜電極活物質＞
　電極活物質は、二次電池の電極において電子の受け渡しをする物質である。そして、リチウムイオン二次電池用の負極活物質としては、通常は、リチウムを吸蔵および放出し得る物質を用いる。
　具体的には、リチウムイオン二次電池用の負極活物質としては、例えば、炭素系負極活物質、金属系負極活物質、およびこれらを組み合わせた負極活物質などが挙げられる。

　ここで、炭素系負極活物質とは、リチウムを挿入（「ドープ」ともいう。）可能な、炭素を主骨格とする活物質をいい、炭素系負極活物質としては、例えば炭素質材料と黒鉛質材料とが挙げられる。

　そして、炭素質材料としては、例えば、易黒鉛性炭素およびガラス状炭素に代表される非晶質構造に近い構造を持つ難黒鉛性炭素などが挙げられる。
　ここで、易黒鉛性炭素としては、例えば、石油または石炭から得られるタールピッチを原料とした炭素材料が挙げられる。具体例を挙げると、コークス、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維などが挙げられる。
　また、難黒鉛性炭素としては、例えば、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体（ＰＦＡ）、ハードカーボンなどが挙げられる。

　更に、黒鉛質材料としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛などが挙げられる。
　ここで、人造黒鉛としては、例えば、易黒鉛性炭素を含んだ炭素を主に２８００℃以上で熱処理した人造黒鉛、ＭＣＭＢを２０００℃以上で熱処理した黒鉛化ＭＣＭＢ、メソフェーズピッチ系炭素繊維を２０００℃以上で熱処理した黒鉛化メソフェーズピッチ系炭素繊維などが挙げられる。

　また、金属系負極活物質とは、金属を含む活物質であり、通常は、リチウムの挿入が可能な元素を構造に含み、リチウムが挿入された場合の単位質量当たりの理論電気容量が５００ｍＡｈ／ｇ以上である活物質をいう。金属系活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム合金を形成し得る単体金属（例えば、Ａｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉなど）およびその合金、ならびに、それらの酸化物、硫化物、窒化物、ケイ化物、炭化物、燐化物などが用いられる。これらの中でも、金属系負極活物質としては、ケイ素を含む活物質（シリコン系負極活物質）が好ましい。シリコン系負極活物質を用いることにより、リチウムイオン二次電池を高容量化することができるからである。

　シリコン系負極活物質としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、ケイ素を含む合金、ＳｉＯ、ＳｉＯ_ｘ、Ｓｉ含有材料を導電性カーボンで被覆または複合化してなるＳｉ含有材料と導電性カーボンとの複合化物などが挙げられる。なお、これらのシリコン系負極活物質は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

＜バインダー組成物＞
　バインダー組成物としては、上述した所定の粒子状結着材と、水を含む分散媒とを含有し、任意にその他の成分を更に含有する、本発明のバインダー組成物を用いる。
　なお、スラリー組成物中における、上述した所定の粒子状結着材の含有量は、電極活物質１００質量部当たり、固形分換算で、０．５質量部以上１５質量部以下とすることができる。

＜その他の成分＞
　スラリー組成物に配合し得るその他の成分としては、特に限定することなく、本発明のバインダー組成物に配合し得るその他の成分と同様の成分が挙げられる。また、スラリー組成物は、カーボンブラック等の導電材を更に含有していてもよい。これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜非水系二次電池電極用スラリー組成物の調製＞
　スラリー組成物の調製方法は、特に限定されない。
　例えば、バインダー組成物と、電極活物質と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、バインダー組成物に含まれる水相（水系媒体）の存在下で混合してスラリー組成物を調製することができる。
　なお、混合方法は特に制限されないが、通常用いられうる撹拌機や、分散機を用いて混合することができる。

（非水系二次電池用電極）
　本発明の非水系二次電池用電極は、上述した非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備える。したがって、電極合材層は、上述したスラリー組成物の乾燥物よりなり、通常、電極活物質と、粒子状結着材に由来する成分とを含有し、任意に、その他の成分を更に含有する。なお、電極合材層中に含まれている各成分は、上記非水系二次電池電極用スラリー組成物中に含まれていたものであり、それらの各成分の好適な存在比は、スラリー組成物中の各成分の好適な存在比と同じである。また、粒子状結着材は、スラリー組成物中では粒子形状で存在するが、スラリー組成物を用いて形成された電極合材層中では、粒子形状であってもよいし、その他の任意の形状であってもよい。
　そして、本発明の非水系二次電池用電極は、上述した非水系二次電池電極用スラリー組成物を使用して電極合材層を形成しているので、優れたピール強度を有している。

＜電極の形成方法＞
　本発明の電極の電極合材層は、例えば、以下の方法を用いて形成することができる。
１）本発明のスラリー組成物を集電体の表面に塗布し、次いで乾燥する方法；
２）本発明のスラリー組成物に集電体を浸漬後、これを乾燥する方法；および
３）本発明のスラリー組成物を離型基材上に塗布し、乾燥して電極合材層を製造し、得られた電極合材層を集電体の表面に転写する方法。
　これらの中でも、前記１）の方法が、電極合材層の層厚制御をしやすいことから特に好ましい。前記１）の方法は、詳細には、スラリー組成物を集電体上に塗布する工程（塗布工程）と、集電体上に塗布されたスラリー組成物を乾燥させて集電体上に電極合材層を形成する工程（乾燥工程）を含む。

＜＜塗布工程＞＞
　上記スラリー組成物を集電体上に塗布する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。具体的には、塗布方法としては、ドクターブレード法、ディップ法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などを用いることができる。この際、スラリー組成物を集電体の片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布してもよい。塗布後乾燥前の集電体上のスラリー膜の厚みは、乾燥して得られる電極合材層の厚みに応じて適宜に設定しうる。

　ここで、スラリー組成物を塗布する集電体としては、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。なお、前記の材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜＜乾燥工程＞＞
　集電体上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができ、例えば温風、熱風、低湿風による乾燥法、真空乾燥法、赤外線や電子線などの照射による乾燥法を用いることができる。このように集電体上のスラリー組成物を乾燥することで、集電体上に電極合材層を形成し、集電体と電極合材層とを備える電極を得ることができる。

　なお、乾燥工程の後、金型プレスまたはロールプレス等を用い、電極合材層に加圧処理を施してもよい。加圧処理により、電極合材層と集電体との密着性を向上させると共に得られる電極合材層をより一層高密度化することができる。また、電極合材層が硬化性の重合体を含む場合は、電極合材層の形成後に前記重合体を硬化させることが好ましい。

（非水系二次電池）
　本発明の非水系二次電池は、正極と、負極と、電解液と、セパレータとを備えており、上述した本発明の非水系二次電池用電極を正極および負極の少なくとも一方として用いる。
　なお、以下では、一例として二次電池がリチウムイオン二次電池である場合について説明するが、本発明は下記の一例に限定されるものではない。

＜電極＞
　上述のように、本発明の二次電池用電極が、正極および負極の少なくとも一方として用いられる。即ち、リチウムイオン二次電池の正極が本発明の電極であり負極が他の既知の負極であってもよく、リチウムイオン二次電池の負極が本発明の電極であり正極が他の既知の正極であってもよく、リチウムイオン二次電池の正極および負極の両方が本発明の電極であってもよい。
　なお、本発明の二次電池用電極以外の既知の電極としては、既知の製造方法を用いて集電体上に電極合材層を形成してなる電極を用いることができる。

＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉなどが挙げられる。中でも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。

　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えばリチウムイオン二次電池においては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；などが好適に用いられる。またこれらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いので、カーボネート類が好ましい。通常、用いる溶媒の粘度が低いほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、溶媒の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
　なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加してもよい。

＜セパレータ＞
　セパレータとしては、特に限定されることなく、例えば特開２０１２－２０４３０３号公報に記載のセパレータを用いることができる。これらの中でも、セパレータ全体の膜厚を薄くすることができ、これにより、二次電池内の電極活物質の比率を高くして体積あたりの容量を高くすることができるという点より、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル）の樹脂からなる微多孔膜が好ましい。

＜非水系二次電池の製造方法＞
　本発明の非水系二次電池は、例えば、正極と、負極とを、セパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて電池形状に応じて巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することにより製造することができる。ここで、本発明の非水系二次電池では、正極および負極の少なくとも一方、好ましくは負極として、上述した非水系二次電池用電極を使用する。なお、本発明の非水系二次電池には、二次電池の内部の圧力上昇、過充放電等の発生を防止するために、必要に応じて、ヒューズ、ＰＴＣ素子等の過電流防止素子、エキスパンドメタル、リード板などを設けてもよい。二次電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　また、複数種類の単量体を重合して製造される重合体において、ある単量体を重合して形成される単量体単位の前記重合体における割合は、別に断らない限り、通常は、その重合体の重合に用いる全単量体に占める当該ある単量体の比率（仕込み比）と一致する。そして、実施例および比較例において、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径、バインダー組成物の粘度（η１およびη２）、粒子状結着材の平均粒子径ＤａおよびＤｂ、電極のピール強度、ならびに、リチウムイオン二次電池の保存特性およびサイクル特性は、以下の方法で評価した。

＜平均自由体積半径＞
　実施例、比較例で調製した負極用バインダー組成物に対してアンモニア水溶液を必要に応じて添加し、バインダー組成物のｐＨを８．０に調整した。ｐＨ調整後のバインダー組成物（固形分濃度３０％）を、テーブルコーターを用いて塗工速度５０ｍｍ／秒でポリエステル製の剥離フィルム（パナック株式会社製、製品名「ＰＥＴ１２５ＳＧ１」）に塗工し、乾燥オーブンにて８０℃で２０分間乾燥させた。さらに真空下、１００℃で１０時間乾燥させ、剥離フィルム上にバインダーフィルム（厚さ：５０ｎｍ）を形成した。バインダーフィルムを剥離フィルムから剥がし、１５ｍｍ×１５ｍｍ角のＳｉウェハに張り付け、室温で真空脱気した後、以下の条件にて、陽電子消滅寿命測定を行った。
　　測定装置：フジ・インバック社製、製品名「小型陽電子ビーム発生装置ＰＡＬＳ－２００Ａ」
　　陽電子線源：^２２Ｎａベースの陽電子ビーム
　　γ線検出器：ＢａＦ_２製シンチレーター＋高電子増倍管
　　装置定数：２４５～２５７ｐｓ、２４．５５ｐｓ／ｃｈ
　　ビーム強度：５ｋｅＶ
　　測定雰囲気：真空
　　総カウント数：約５，０００，０００カウント
　上記測定により得られた陽電子消滅寿命曲線に対して、非線形最小二乗法による３成分解析を行い、消滅寿命の小さいものからτ１、τ２、τ３とした。そして、最も長い平均消滅寿命τ３から平均自由体積半径を算出した。
＜粘度＞
　水の添加または濃縮による水分除去により、実施例、比較例で調製した負極用バインダー組成物の固形分濃度を３０％に調整した。固形分濃度を調製したバインダー組成物に対してアンモニア水溶液を必要に応じて添加し、バインダー組成物のｐＨを８．０に調整した。回転式レオメーター（アントンパール社製、型式「ＭＣＲ３０２」）を用いて、上記で得られた固形分濃度およびｐＨ調整後のバインダー組成物の各せん断速度における粘度を測定し、せん断速度０．０１ｓ^－１のときの粘度をη１（ｍＰａ・ｓ）とし、せん断速度１０００ｓ^－１のときの粘度をη２（ｍＰａ・ｓ）とした。なお、測定条件は以下の通りである。
　　使用治具：ＣＰ５０－１（φ５０ｍｍのパラレルプレート）
　　測定温度：２５℃
＜平均粒子径Ｄａ＞
　動的光散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置（大塚電子株式会社製、型式「ｎａｎｏＳＡＱＬＡ」）を用いて、実施例、比較例で調製した負極用バインダー組成物の粒度分布（体積基準）を測定し、キュムラント解析により得られたキュムラント平均粒子径を平均粒子径Ｄａとした。なお、動的光散乱法の測定条件は以下の通りである。
　　分散媒：イオン交換水
　　測定温度：２５±１℃
　　測定濃度（固形分濃度）：０．５％
　　散乱角度：１６８．８°
　　光源レーザー波長：６６０ｎｍ
＜平均粒子径Ｄｂ＞
　レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置（ベックマン・コールター社製、製品名「ＬＳ１３　３２０　ＸＲ」）を用いて、実施例、比較例で調製した負極用バインダー組成物の粒度分布（体積基準）を測定し、測定された粒度分布において、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径（Ｄ５０）を平均粒子径Ｄｂとした。
＜ピール強度＞
　実施例、比較例で作製した負極（負極ＡおよびＢ）を長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とした。この試験片を、負極合材層の表面を下にして、負極合材層の表面にセロハンテープを貼り付けた。この際、セロハンテープとしてはＪＩＳ　Ｚ１５２２に規定されるものを用いた。また、セロハンテープは試験台に固定しておいた。その後、集電体の一端を鉛直上方に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力を測定した。この測定を３回行い、その平均値を求め、当該平均値をピール強度として、下記の基準で評価した。
　Ａ：ピール強度が１０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が８Ｎ／ｍ以上１０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が６Ｎ／ｍ以上８Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が６Ｎ／ｍ未満
＜保存特性＞
　実施例、比較例で作製したリチウムイオン二次電池Ａを、電解液注液後、温度２５℃で５時間静置した。次に、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．６５Ｖまで充電し、その後、温度６０℃で１２時間エージング処理を行った。そして、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．００Ｖまで放電した。その後、０．２Ｃの定電流法にて、定電流（ＣＣ）－定電圧（ＣＶ）充電（上限セル電圧４．２０Ｖ）を行い、０．２Ｃの定電流法にて３．００ＶまでＣＣ放電した。この０．２Ｃにおける充放電を３回繰り返し実施した。
　その後、温度２５℃の環境下、セル電圧４．２０－３．００Ｖ、１．０Ｃの充放電レートにて充放電の操作を１サイクル行い、この時の放電容量を初期容量Ｘ１とした。その後、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、定電流（ＣＣ）－定電圧（ＣＶ）充電（上限セル電圧４．２０Ｖ）を行い満充電状態とし、温度６０℃の環境下、３０日間保存した。保存終了後、温度２５℃の環境下、セル電圧４．２０－３．００Ｖ、１．０Ｃの充放電レートにて充放電の操作を１サイクル行い、この時の放電容量を保存後容量Ｘ２とした。該放電容量Ｘ１および放電容量Ｘ２を用いて、ΔＣ＝（Ｘ２／Ｘ１）×１００（％）で示される容量変化率を求め、以下の基準により評価した。この容量変化率ΔＣの値が大きいほど、保存特性に優れていることを示す。
　Ａ：ΔＣが９６％以上
　Ｂ：ΔＣが９０％以上９６％未満
　Ｃ：ΔＣが９０％未満
＜サイクル特性＞
　実施例、比較例で作製したリチウムイオン二次電池Ｂを、電解液注液後、温度２５℃で５時間静置した。次に、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．６５Ｖまで充電し、その後、温度６０℃で１２時間エージング処理を行った。そして、温度２５℃、０．２Ｃの定電流法にて、セル電圧３．００Ｖまで放電した。その後、０．２Ｃの定電流法にて、定電流（ＣＣ）－定電圧（ＣＶ）充電（上限セル電圧４．２０Ｖ）を行い、０．２Ｃの定電流法にて３．００ＶまでＣＣ放電した。この０．２Ｃにおける充放電を３回繰り返し実施した。
　その後、温度２５℃の環境下、セル電圧４．２０－３．００Ｖ、１．０Ｃの充放電レートにて充放電の操作を１００サイクル行った。その際、第１回目のサイクルの放電容量をＸ３、第１００回目のサイクルの放電容量をＸ４と定義した。該放電容量Ｘ３および放電容量Ｘ４を用いて、ΔＣ’＝（Ｘ３／Ｘ４）×１００（％）で示される容量変化率を求め、以下の基準により評価した。この容量変化率ΔＣ’の値が大きいほど、サイクル特性に優れていることを示す。
　Ａ：ΔＣ’が９１％以上
　Ｂ：ΔＣ’が８６％以上９１％未満
　Ｃ：ΔＣ’が８６％未満

（実施例１）
＜負極用バインダー組成物の調製＞
［一段目の重合］
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、芳香族ビニル単量体としてスチレン２０．０部、脂肪族共役ジエン単量体として１，３－ブタジエン７３．０部、乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩２．０部、イオン交換水１４３．０部、連鎖移動剤としてｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．１部、および重合開始剤として過硫酸カリウム０．３部を入れ、十分に撹拌した後、５５℃に加温して重合を開始させ、１０時間反応させた。
［二段目の重合］
　次いで、芳香族ビニル単量体としてスチレン４．０部を重合系内に添加した後、６５℃に加温し、更に６時間反応させた。
［三段目の重合］
　その後、耐圧容器を８５℃に加温し、酸性官能基含有単量体としてメタクリル酸３．０部を１時間かけて重合系内に連続添加した後、更に８時間反応させた。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行った。以上により、三段目の重合で形成された重合体（Ｂ）含む表層部の内側に、一段目の重合で形成された重合体（Ａ）からなるコア部と二段目の重合で形成された重合体（Ｃ）からなるシェル部とから構成されるコアシェル粒子を有する粒子状結着材の水分散液を得た。
［ｐＨ調整］
　得られた粒子状結着材の水分散液をアンモニア水で中和し、ｐＨを７．０に調整することで、負極用バインダー組成物を得た。このバインダー組成物を用いて、平均自由体積半径、η１、η２、ＤａおよびＤｂを測定した。結果を表１に示す。
＜負極用スラリー組成物の調製＞
［負極用スラリー組成物Ａ］
　ディスパー付きのプラネタリーミキサーに、負極活物質としての人造黒鉛（タップ密度：０．８５ｇ／ｃｍ^３、容量：３６０ｍＡｈ／ｇ）１００部、導電材としてのカーボンブラック（ＴＩＭＣＡＬ社製、製品名「ＳｕｐｅｒＣ６５」）１部、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース（ダイセル社製、製品名「Ｄａｉｃｅｌ２２００」）の２％水溶液を固形分相当で１．２部加えて混合物を得た。得られた混合物をイオン交換水で固形分濃度６０％に調整した後、２５℃で６０分間混合した。次に、イオン交換水で固形分濃度５２％に調整した後、さらに２５℃で１５分間混合し混合液を得た。得られた混合液に、上述で調製された負極用バインダー組成物を固形分相当量で２．０部、およびイオン交換水を入れ、最終固形分濃度が４８％となるように調整した。さらに１０分間混合した後、減圧下で脱泡処理することにより、流動性の良い負極用スラリー組成物Ａを得た。
［負極用スラリー組成物Ｂ］
　負極用バインダー組成物の添加量を固形分相当量で２．０部から１．５部に変更したこと以外は、上述の負極用スラリー組成物Ａと同様にして、負極用スラリー組成物Ｂを得た。
＜負極の形成＞
［負極Ａ］
　上述で得られた負極用スラリー組成物Ａを、コンマコーターで、集電体である厚さ１５μｍの銅箔の上に、１．２ｍ／分の速度で、乾燥後の目付が１０．５ｍｇ／ｃｍ^２になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、銅箔を１．２ｍ／分の速度で１２０℃のオーブン内を１分間、１３０℃のオーブンを１分間かけて搬送することにより行った。得られた負極原反をロールプレスで圧延して、負極合材層の密度が１．７０ｇ／ｃｍ^３の負極Ａを得た。
［負極Ｂ］
　負極用スラリー組成物Ａに代えて負極用スラリー組成物Ｂを用いたこと以外は、上述の負極Ａと同様にして、負極Ｂ（負極合材層の密度：１．７０ｇ／ｃｍ^３）を得た。
　この負極ＡおよびＢのピール強度をそれぞれ評価した。結果を表１に示す。
＜正極の形成＞
　正極活物質としてのメディアン径１２μｍのＬｉＣｏＯ_２を１００部と、導電材としてのアセチレンブラック（電気化学工業社製、製品名「ＨＳ－１００」）を２部と、結着材としてのポリフッ化ビニリデン（クレハ社製、製品名「＃７２０８」）を固形分相当で２部と、溶媒としてのＮ－メチルピロリドンとを混合して全固形分濃度を７０％とした。これらをプラネタリーミキサーにより混合し、正極用スラリー組成物を得た。
　得られた正極用スラリー組成物を、コンマコーターで、集電体である厚さ２０μｍのアルミ箔の上に、乾燥後の目付が２３ｍｇ／ｃｍ^２になるように塗布し、乾燥させた。この乾燥は、アルミ箔を０．５ｍ／分の速度で６０℃のオーブン内を２分間かけて搬送することにより行った。その後、１２０℃にて２分間加熱処理して、正極原反を得た。そして、正極原反をロールプレスで圧延して、正極合材層の密度が４．０ｇ／ｃｍ^３の正極を得た。
＜セパレータの準備＞
　セパレータ基材よりなるセパレータとして、単層のポリプロピレン製セパレータ（セルガード社製、製品名「セルガード２５００」）を準備した。
＜リチウムイオン二次電池の作製＞
［リチウムイオン二次電池Ａ］
　上述の通り作製したプレス後の正極およびプレス後の負極Ａと、セパレータ（厚さ２０μｍのポリプロピレン製微多孔膜）を、セパレータ／正極／セパレータ／負極となるように介在させることにより、積層体を得た。次に、電極およびセパレータの積層体を、直径２０ｍｍの芯に対して捲回することにより、正極、セパレータ、および負極を備える捲回体を得た。続いて、得られた捲回体を、１０ｍｍ／秒の速度で、厚さ４．５ｍｍになるまで一方向から圧縮することにより扁平体を得た。なお、得られた扁平体は平面視楕円形をしており、その長径と短径との比（長径／短径）は７．７であった。また、非水系電解液（濃度１．０ＭのＬｉＰＦ_６溶液、溶媒：エチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）＝３／７（質量比）の混合溶媒に、添加剤としてビニレンカーボネート（ＶＣ）２体積％を更に添加）を準備した。
　次に、上記扁平体を、上記非水系電解液とともにアルミニウム製のラミネートケース内に収容した。そして、負極リードおよび正極リードを所定の箇所に接続した後に、ラミネートケースの開口部を熱で封口することにより、非水系二次電池としてのラミネート型リチウムイオン二次電池Ａを製造した。なお、得られたリチウムイオン二次電池Ａは、幅３５ｍｍ×高さ４８ｍｍ×厚さ５ｍｍのパウチ形であり、公称容量は７００ｍＡｈであった。
　このリチウムイオン二次電池Ａの保存特性を評価した。結果を表１に示す。
［リチウムイオン二次電池Ｂ］
　負極Ａに代えて負極Ｂを用いたこと以外は、上述のリチウムイオン二次電池Ａと同様にして、リチウムイオン二次電池Ｂ（幅３５ｍｍ×高さ４８ｍｍ×厚さ５ｍｍのパウチ形；公称容量：７００ｍＡｈ）を作製した。
　このリチウムイオン二次電池Ｂのサイクル特性を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２）
　負極用バインダー組成物の調製時に、一段目の重合におけるスチレンの添加量を２０．０部から１６．０部に変更し、二段目の重合におけるスチレンの添加量を４．０部から８．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例３）
　以下のようにして調製した負極用バインダー組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
＜負極用バインダー組成物の調製＞
［一段目の重合］
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてｎ－ブチルアクリレート１０．０部、芳香族ビニル単量体としてスチレン１３．５部、脂肪族共役ジエン単量体として１，３－ブタジエン７１．５部、乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩０．６部、イオン交換水１４０．０部、連鎖移動剤としてｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．１部、および重合開始剤として過硫酸カリウム０．１部を入れ、十分に撹拌した後、５５℃に加温して重合を開始させ、１０時間反応させた。次いで、耐圧容器を６５℃に加温し、更に６時間反応させた。
［二段目の重合］
　その後、耐圧容器を８５℃に加温し、酸性官能基含有単量体としてメタクリル酸５．０部を２時間かけて重合系内に連続添加した後、更に６時間反応させた。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行い、粒子状結着材の水分散液を得た。以上により、二段目の重合で形成された重合体（Ｂ）を含む表層部の内側に、一段目の重合で形成された重合体（Ａ）からなる粒子を有する粒子状結着材の水分散液を得た。
［ｐＨ調整］
　得られた粒子状結着材の水分散液をアンモニア水で中和し、ｐＨを７．０に調整することで、負極用バインダー組成物を得た。

（実施例４）
　以下のようにして調製した負極用バインダー組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
＜負極用バインダー組成物の調製＞
［一段目の重合］
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、脂肪族共役ジエン単量体として１，３－ブタジエン７４．０部、ニトリル基含有単量体としてアクリロニトリル２３．０部、乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩２．０部、イオン交換水１４３．０部、連鎖移動剤としてｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．１部、および重合開始剤として過硫酸カリウム０．３部を入れ、十分に撹拌した後、５５℃に加温して重合を開始させ、１０時間反応させた。次いで、耐圧容器を６５℃に加温し、更に６時間反応させた。
［二段目の重合］
　その後、耐圧容器を８５℃に加温し、酸性官能基含有単量体としてメタクリル酸３．０部を１時間かけて重合系内に連続添加した後、更に８時間反応させた。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行い、粒子状結着材の水分散液を得た。以上により、二段目の重合で形成された重合体（Ｂ）を含む表層部の内側に、一段目の重合で形成された重合体（Ａ）からなる粒子を有する粒子状結着材の水分散液を得た。
［ｐＨ調整］
　得られた粒子状結着材の水分散液をアンモニア水で中和し、ｐＨを７．０に調整することで、負極用バインダー組成物を得た。

（実施例５）
　以下のようにして調製した負極用バインダー組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
＜負極用バインダー組成物の調製＞
［一段目の重合］
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてｎ－ブチルアクリレート７６．０部およびメチルメタクリレート２．７５部、酸性官能基含有単量体としてメタクリル酸１．０部、ニトリル基含有単量体としてアクリロニトリル１．０部、架橋性単量体としてＮ－メチロールアクリルアミド１．２部およびアリルグリシジルエーテル１．０部、乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩０．３部、イオン交換水３００．０部、ならびに重合開始剤として過硫酸カリウム０．５部を入れ、十分に撹拌した後、７０℃に加温して重合を開始させ、４時間反応させた。
［二段目の重合］
　次いで、芳香族ビニル単量体としてスチレン１３．８部および（メタ）アクリル酸エステル単量体としてメチルメタクリレート０．２５部を、添加時間１時間以内に重合系内に添加した。添加終了後、耐圧容器を８０℃に加温し、更に２時間反応させた。
［三段目の重合］
　その後、耐圧容器を８５℃に加温し、酸性官能基含有単量体としてメタクリル酸３．０部を１時間かけて重合系内に連続添加した後、更に６時間反応させた。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行い、粒子状結着材の水分散液を得た。以上により、三段目の重合で形成された重合体（Ｂ）を含む表層部の内側に、一段目の重合で形成された重合体（Ａ）からなるコア部と二段目の重合で形成された重合体（Ｃ）からなるシェル部とから構成されるコアシェル粒子を有する粒子状結着材の水分散液を得た。
［ｐＨ調整］
　得られた粒子状結着材の水分散液をアンモニア水で中和し、ｐＨを８．０に調整することで、負極用バインダー組成物を得た。

（実施例６）
　負極用バインダー組成物の調製時に、一段目の重合におけるスチレンの添加量を２０．０部から１５．０部に変更し、一段目の重合における１，３－ブタジエンの添加量を７３．０部から５１．０部に変更し、三段目の重合におけるメタクリル酸の添加量を３．０部から３０．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例１）
　以下のようにして調製した負極用バインダー組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
＜負極用バインダー組成物の調製＞
　撹拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、（メタ）アクリル酸エステル単量体として２－ヒドロキシエチルアクリレート１．０部、酸性官能基含有単量体としてイタコン酸３．８部、芳香族ビニル単量体としてスチレン６２．０部、脂肪族共役ジエン単量体として１，３－ブタジエン３３．２部、乳化剤としてアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩０．４部、イオン交換水１５０．０部、連鎖移動剤としてｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン０．１部、および重合開始剤として過硫酸カリウム１．０部を入れ、十分に撹拌した後、５５℃に加温して重合を開始させ、１０時間反応させた。その後、加熱減圧蒸留によって未反応単量体の除去を行い、粒子状結着材の水分散液を得た。
［ｐＨ調整］
　得られた粒子状結着材の水分散液をアンモニア水で中和し、ｐＨを８．０に調整することで、負極用バインダー組成物を得た。

（比較例２）
　負極用バインダー組成物の調製時に、一段目の重合におけるスチレンの添加量を２０．０部から１１．０部に変更し、一段目の重合における１，３－ブタジエンの添加量を７３．０部から３３．０部に変更し、三段目の重合におけるメタクリル酸の添加量を３．０部から５２．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例３）
　負極用バインダー組成物の調製時に、一段目の重合における１，３－ブタジエンの添加量を７３．０部から７５．０部に変更し、三段目の重合におけるメタクリル酸の添加量を３．０部から１．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例４）
　負極用バインダー組成物の調製時に、一段目の重合における１，３－ブタジエンの添加量を７３．０部から７４．０部に変更し、三段目の重合におけるメタクリル酸の添加量を３．０部から２．０部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例５）
　負極用バインダー組成物の調製時に、三段目の重合におけるメタクリル酸３．０部の添加方法を連続添加から一括添加に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用バインダー組成物、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。

（比較例６）
　以下のようにして調製した負極用バインダー組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、負極用スラリー組成物、負極、正極、セパレータおよびリチウムイオン二次電池を準備または作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表２に示す。
＜負極用バインダー組成物の調製＞
［ブロック共重合体溶液の調製工程］
　耐圧反応器に、シクロヘキサン２３３．３ｋｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）５４．２ｍｍｏｌ、および芳香族ビニル単量体としてのスチレン３０．０ｋｇを添加した。そしてこれらを４０℃で攪拌しているところに、重合開始剤としてのｎ－ブチルリチウム１８０６．５ｍｍｏｌを添加し、５０℃に昇温しながら１時間重合した。スチレンの重合転化率は１００％であった。引き続き、５０～６０℃を保つように温度制御しながら、耐圧反応器に、脂肪族共役ジエン単量体としての１，３－ブタジエン７０．０ｋｇを１時間にわたり連続的に添加した。１，３－ブタジエンの添加を完了後、重合反応を更に１時間継続した。１，３－ブタジエンの重合転化率は１００％であった。次いで、耐圧反応器に、カップリング剤としてのジクロロジメチルシラン７２２．６ｍｍｏｌを添加して２時間カップリング反応を行い、スチレン－ブタジエンカップリングブロック共重合体を形成させた。その後、活性末端を失活させるべく、反応液にメタノール３６１２．９ｍｍｏｌを添加してよく混合した。次いで、この反応液１００部（重合体成分を３０．０部含有）に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤としての４－［［４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イル］アミノ］－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．０５部、および、ホスファイト系酸化防止剤としての３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン０．０９部を加えて混合した。得られた混合溶液を、８５～９５℃の温水中に少しずつ滴下することで溶媒を揮発させて、析出物を得た。そして、この析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより、ブロック共重合体を含む乾燥物を回収した。そして、回収した乾燥物をシクロヘキサンに溶解し、ブロック共重合体の濃度が５．０％であるブロック共重合体溶液を調製した。
［乳化工程］
　アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムをイオン交換水に溶解し、０．１５％の水溶液を調製した。そして、得られたブロック共重合体溶液１０００ｇと得られた水溶液１４００ｇとをタンク内に投入し、攪拌させることで予備混合を行った。続いて、タンク内から、予備混合物を、定量ポンプを用いて、高圧乳化分散機「ＬＡＢ１０００」（ＳＰＸＦＬＯＷ社製）へ移送し、循環することにより（パス回数：５回）、予備混合物を転相乳化した乳化液を得た。次に、得られた乳化液中のシクロヘキサンをロータリーエバポレータにて減圧留去した。その後、留去した乳化液を遠心分離機（日立工機社製、製品名「Ｈｉｍａｃ　ＣＲ２１Ｎ」）にて、７０００ｒｐｍで１０分間遠心した後、上層部分を取り出すことで濃縮を行った。最後に、上層部分を１００メッシュの金網で濾過し、粒子化したブロック共重合体（コア粒子）を含有する水分散液（ブロック共重合体ラテックス）を得た。
［グラフト化工程］
　得られたブロック共重合体ラテックスに、ブロック共重合体１００部（固形分相当量）に対して水が８５０部になるように、蒸留水を添加して希釈した。そして、希釈されたブロック共重合体ラテックスを窒素置換された攪拌機付き重合反応容器に投入し、攪拌しながら温度を３０℃にまで加温した。また、別の容器を用い、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてのメチルメタクリレート５．６部と、酸性官能基含有単量体としてのメタクリル酸５．６部と蒸留水１００．８部とを混合して希釈液を調製した。この希釈液を、３０℃にまで加温した重合反応容器内に、３０分間かけて添加することにより、ブロック共重合体１００部に対して、５．６部のメチルメタクリレートと５．６部のメタクリル酸が添加された。更に、別の容器を用い、蒸留水７部および還元剤としての硫酸第一鉄（中部キレスト社製、商品名「フロストＦｅ」）０．０１部を含む溶液を調製した。得られた溶液を重合反応容器内に添加した後、酸化剤としての１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド（日本油脂社製、商品名「パーオクタＨ」）０．５部を添加し、３０℃で１時間反応させた後、更に７０℃で２時間反応させた。これにより、粒子化したブロック共重合体に対してメチルメタクリレートおよびメタクリル酸をグラフト重合させると共に、ブロック共重合体の架橋を行い、粒子状重合体の水分散液を得た。
［ｐＨ調整］
　得られた粒子状結着材の水分散液をアンモニア水で中和し、ｐＨを７．０に調整することで、負極用バインダー組成物を得た。

　なお、以下に示す表１および２中、
「ＢＡ」は、ｎ－ブチルアクリレートを示し、
「ＭＭＡ」は、メチルメタクリレートを示し、
「β－ＨＥＡ」は、２－ヒドロキシエチルアクリレートを示し、
「ＭＡＡ」は、メタクリル酸を示し、
「ＩＡ」は、イタコン酸を示し、
「ＳＴ」は、スチレンを示し、
「ＢＤ」は、１，３－ブタジエンを示し、
「ＡＮ」は、アクリロニトリルを示し、
「ＮＭＡ」は、Ｎ－メチロールアクリルアミドを示し、
「ＡＧＥ」は、アリルグリシジルエーテルを示す。
　また、表１および２中、「Ｄａ／Ｄｂ」は小数点第三位を四捨五入した値で表記し、「η１／η２」は小数点第一位を四捨五入した値で表記した。

　表１より、粒子状結着材および水を含み、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が所定の範囲内であるバインダー組成物を用いた実施例１～６では、ピール強度に優れる電極を作製できていることが分かる。
　一方、表２より、バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が所定範囲外であるバインダー組成物を用いた比較例１～６では、実施例１～６に比べて、電極のピール強度が低下していることが分かる。

Claims

　粒子状結着材と、水とを含む非水系二次電池電極用バインダー組成物であって、
　ｐＨ８．０に調整した前記非水系二次電池電極用バインダー組成物から形成されるバインダーフィルムを陽電子消滅寿命法により測定することで得られる、前記バインダーフィルムの細孔の平均自由体積半径が０．３０ｎｍ以上０．５０ｎｍ以下である、非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　固形分濃度３０質量％、ｐＨ８．０、せん断速度０．０１ｓ^－１の条件下での粘度が８００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　動的光散乱法により測定された前記粒子状結着材の平均粒子径Ｄａと、レーザー回折散乱法により測定された前記粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂとの比（Ｄａ／Ｄｂ）が１．０５以上である、請求項１に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　レーザー回折散乱法により測定された前記粒子状結着材の平均粒子径Ｄｂが５００ｎｍ以下である、請求項１に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　前記粒子状結着材は、脂肪族共役ジエン単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の少なくとも一方を含有する重合体（Ａ）を含む、請求項１に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　前記粒子状結着材は、酸性官能基含有単量体単位を８０質量％以上の割合で含有する重合体（Ｂ）を表層部に含み、前記表層部の内側に前記重合体（Ａ）を含む粒子を有する、請求項５に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　ｐＨが６．０以上１０．０以下である、請求項１に記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物。
　電極活物質と、請求項１～７の何れかに記載の非水系二次電池電極用バインダー組成物とを含む、非水系二次電池電極用スラリー組成物。
　請求項８に記載の非水系二次電池電極用スラリー組成物を用いて形成した電極合材層を備える、非水系二次電池用電極。
　正極、負極、セパレータおよび電解液を有し、
　前記正極および前記負極の少なくとも一方が請求項９に記載の非水系二次電池用電極である、非水系二次電池。