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WO2022075389A1 - 冷媒を含有する組成物 - Google Patents

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Publication number
WO2022075389A1
WO2022075389A1 PCT/JP2021/037080 JP2021037080W WO2022075389A1 WO 2022075389 A1 WO2022075389 A1 WO 2022075389A1 JP 2021037080 W JP2021037080 W JP 2021037080W WO 2022075389 A1 WO2022075389 A1 WO 2022075389A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
refrigerant
hfo
composition
difluoroethylene
log
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2021/037080
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
智行 後藤
崇 吉村
隆 臼井
裕子 伊藤
結香 渡邊
陽平 高倉
拓馬 岩阪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority to CN202180068975.6A priority Critical patent/CN116568774A/zh
Priority to EP21877688.8A priority patent/EP4227390A4/en
Publication of WO2022075389A1 publication Critical patent/WO2022075389A1/ja
Priority to US18/132,039 priority patent/US20230242801A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B2400/00—General features or devices for refrigeration machines, plants or systems, combined heating and refrigeration systems or heat-pump systems, i.e. not limited to a particular subgroup of F25B
    • F25B2400/12—Inflammable refrigerants
    • F25B2400/121—Inflammable refrigerants using R1234

Definitions

  • the present disclosure relates to a composition containing a refrigerant.
  • Patent Document 1 discloses a working medium for a thermal cycle containing an azeotropic composition composed of trifluoroethylene (HFO-1123) and difluoromethane (HFC-32).
  • Patent Document 2 a refrigerant containing trifluoroethylene (HFO-1123) is used as a working fluid, polyvinyl ether oil is used as a lubricating oil for a compressor, and a fixed scroll and a swivel scroll in which a spiral wrap rises from a mirror plate are bitten.
  • a compressor is disclosed which is provided with a compression chamber formed in both directions and has an injection hole provided in the compression chamber.
  • a compressor, a first heat exchanger, an expansion mechanism, and a second heat exchanger are connected and contain 40 wt% or more of trifluoroethylene (HFO-1123), which is uneven as the pressure increases.
  • HFO-1123 trifluoroethylene
  • the pressure of the refrigerant reaches the threshold value, the neutral point of the three-phase stator winding connected by the Y connection of the electric element of the compressor is cut off, so that the electric element of the compressor and the external power supply are cut off.
  • a refrigerating cycle apparatus including a control mechanism provided in a container of the compressor with an automatic return type pressure fuse that cuts off the energization between the compressor and the compressor.
  • the present disclosure provides inventions of the following aspects.
  • a composition containing a refrigerant which is a composition containing a refrigerant.
  • the refrigerant includes a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionate refrigerants are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (Z)), and 1,1-difluoroethylene (HFO).
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • y the common logarithm (log) of the thermal diffusivity (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • the refrigerant is of the formula: y ⁇ -1.5761x + 3.9516 A composition, characterized in that it is in the range indicated by.
  • a composition containing a refrigerant which is a composition containing a refrigerant.
  • the refrigerant includes a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionate refrigerants are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (Z)), and 1,1-difluoroethylene (HFO).
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • y the common logarithm (log) of the thermal diffusivity (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • the refrigerant has the formula: y ⁇ -1.4941x + 3.6044 A composition, characterized in that it is in the range indicated by.
  • the non-unequalizing refrigerants are 3,3,3-trifluoropropene (HFO-1243zf), trifluoroiodomethane (CF 3 I), difluoromethane (HFC-32), 2,3,3,3-tetra.
  • Item 4 The composition according to any one of Items 1 to 3 above, which further contains refrigerating machine oil and is used as a refrigerating machine oil-containing working fluid.
  • the refrigerating machine oil contains at least one polymer selected from the group consisting of polyalkylene glycol (PAG), polyol ester (POE), polyvinyl ether (PVE), silicon oil, and fluorine-containing oil.
  • PAG polyalkylene glycol
  • POE polyol ester
  • PVE polyvinyl ether
  • silicon oil silicon oil
  • fluorine-containing oil fluorine-containing oil
  • Item 6. The composition according to any one of Items 1 to 5, which is used in an air conditioning system.
  • Item 7 An air conditioning system using the composition according to any one of Items 1 to 6.
  • Item 8 A freezing method comprising a step of operating a freezing cycle using the composition according to any one of Items 1 to 6.
  • Item 9 A method for operating a refrigerating apparatus for operating a refrigerating cycle using the composition according to any one of Items 1 to 6.
  • Item 10 A refrigerating apparatus using the composition according to any one of Items 1 to 6.
  • Item 11 Air-conditioning equipment, refrigerators, freezers, water coolers, ice machines, refrigerating showcases, refrigerating showcases, refrigerating and refrigerating units, refrigerators for refrigerating and refrigerating warehouses, in-vehicle air-conditioning equipment, turbo refrigerators, or screw refrigerators. Refrigerator according to 10.
  • a method of storing a composition containing a refrigerant includes a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionate refrigerants are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (Z)), and 1,1-difluoroethylene (HFO).
  • HFO-1132 (E) trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1132 (Z) cis-1,2-difluoroethylene
  • HFO 1,1-difluoroethylene
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • y the common logarithm (log) of the thermal diffusivity (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • Item 13 A method of storing a composition containing a refrigerant.
  • the refrigerant includes a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionate refrigerants are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (Z)), and 1,1-difluoroethylene (HFO).
  • HFO-1132 (E) trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1132 (Z) cis-1,2-difluoroethylene
  • HFO 1,1-difluoroethylene
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • y the common logarithm (log) of the thermal diffusivity (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • the refrigerant includes a step of mixing a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionate refrigerants are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (Z)), and 1,1-difluoroethylene (HFO).
  • HFO-1132 (E) trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1132 (Z) cis-1,2-difluoroethylene
  • HFO 1,1-difluoroethylene
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • y the common logarithm (log) of the thermal diffusivity (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • the refrigerant includes a step of mixing a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionate refrigerants are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (Z)), and 1,1-difluoroethylene (HFO).
  • HFO-1132 (E) trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1132 (Z) cis-1,2-difluoroethylene
  • HFO 1,1-difluoroethylene
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • y the common logarithm (log) of the thermal diffusivity (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • the refrigerant includes a step of mixing a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionate refrigerants are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (Z)), and 1,1-difluoroethylene (HFO).
  • HFO-1132 (E) trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1132 (Z) cis-1,2-difluoroethylene
  • HFO 1,1-difluoroethylene
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • y the common logarithm (log) of the thermal diffusivity (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • the refrigerant includes a step of mixing a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionate refrigerants are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (Z)), and 1,1-difluoroethylene (HFO).
  • HFO-1132 (E) trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1132 (Z) cis-1,2-difluoroethylene
  • HFO 1,1-difluoroethylene
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • y the common logarithm (log) of the thermal diffusivity (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • composition containing the refrigerant of the present disclosure suppresses the disproportionation reaction of the refrigerant and is excellent in the stability of the refrigerant.
  • composition containing the refrigerant of the present disclosure is useful for air conditioning systems.
  • the present inventors have made a composition containing a refrigerant disproportionating and a refrigerant not disproportionating when the composition containing the refrigerant is used in an air conditioning system. It has been found that the disproportionation reaction of the refrigerant used is suppressed in the air conditioning system when the entire refrigerant of the object is operated under the condition based on a specific relational expression.
  • refrigerant includes at least a compound having a refrigerant number (ASHRAE number) starting with R indicating the type of refrigerant defined by ISO817 (International Organization for Standardization), and further includes a refrigerant number. Even if it has not been attached yet, those having the same characteristics as a refrigerant are included.
  • ASHRAE number refrigerant number
  • ISO817 International Organization for Standardization
  • Fluorocarbon-based compounds include hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) and hydrofluorocarbons (HFCs).
  • HCFCs hydrochlorofluorocarbons
  • HFCs hydrofluorocarbons
  • non-fluorocarbon compound examples include propane (R290), propylene (R1270), butane (R600), isobutane (R600a) and the like.
  • composition containing a refrigerant further contains (1) the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants (refrigerant mixture)) and (2) other components, and is mixed with at least a refrigerating machine oil.
  • composition of (2) is referred to as a "refrigerant composition" to distinguish it from the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants).
  • working fluid for the refrigerator in (3) is also referred to as "working fluid containing refrigeration oil” to distinguish it from the "refrigerant composition”.
  • the term "alternative” is used in the context of "substituting" a first refrigerant with a second refrigerant to, as the first type, to operate with the first refrigerant.
  • the designed equipment uses a second refrigerant with only minor changes (at least one of refrigerating machine oil, gaskets, packing, expansion valves, dryers and other parts) and equipment adjustments as needed. This means that it can be operated under optimum conditions.
  • this type refers to operating the same equipment by “substituting” the refrigerant.
  • drop-in alternative and “nearly drop-in (nearly drop-in)” are used in ascending order of the degree of change or adjustment required for replacement with the second refrigerant.
  • equipment designed to operate with a second refrigerant can also be used with a second refrigerant for the same use as the existing use of the first refrigerant. Included in the term "alternative”. This type refers to providing the same application as an "alternative" to the refrigerant.
  • a refrigerator refers to all devices that maintain this low temperature while keeping the temperature lower than the surrounding outside air by removing heat from objects or spaces.
  • a refrigerator is a conversion device that obtains energy from the outside to perform work and convert energy in order to transfer heat from the lower temperature side to the higher temperature side.
  • the terms “contains” and “contains” include the concepts of “contains”, “contains”, “substantially consists”, and “consists of only”.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of one step can be arbitrarily combined with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range of another step.
  • the upper limit value or the lower limit value of the numerical range described may be replaced with a value shown in Examples or a value that can be uniquely derived from Examples.
  • composition (1) Refrigerant The composition of the present disclosure contains a refrigerant, and the refrigerant includes a refrigerant that disproportionates and a refrigerant that does not disproportionate.
  • the refrigerants to be disproportionate are trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), cis-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (Z)), 1,1-. It contains at least one component selected from the group consisting of difluoroethylene (HFO-1132a), trifluoroethylene (HFO-1123), and tetrafluoroethylene (FO-1114).
  • the non-unequalizing refrigerants are preferably 3,3,3-trifluoropropene (HFO-1243zf), trifluoroiodomethane (CF 3 I), difluoromethane (HFC-32), 2, 3,3,3-Tetrafluoropropene (HFO-1234yf), Trans-1,3,3,3-Tetrafluoropropene (HFO-1234ze (E)), Hexafluoropropene (FO-1216), Perfluoromethane ( PFC-14), pentafluoroethane (HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1, 1,1-Trifluoroethane (HFC-143a), 1,1-difluoroethane (HFC-152a), fluoroethane (HFC-161), 1,1,1,2,3,3,3
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition of the present disclosure, and the thermal diffusion rate (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition. )
  • the common logarithm (log) is y
  • the refrigerant has the formula: y ⁇ -1.5761x + 3.9516. It is the range indicated by.
  • x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition of the present disclosure, and the thermal diffusion rate (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition. )
  • the common logarithm (log) is y
  • the refrigerant has the formula: y ⁇ -1.4941x + 3.6044 It is the range indicated by.
  • the "whole refrigerant” represents the total of "disproportionable refrigerant” and "non-disproportionate refrigerant".
  • the refrigerant used is composed of a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the method for producing the refrigerant to be contained is not particularly limited, and for example, various refrigerants can be produced by a known production method.
  • the refrigerant is HFO-1132 (E / Z), HFO-1132 (E / Z) defluorinated hydrogen 1,1,2-trifluoroethane (HFC-143), (E).
  • HFC-143 HFO-1132 (E / Z) defluorinated hydrogen 1,1,2-trifluoroethane
  • E defluorinated hydrogen 1,1,2-trifluoroethane
  • E defluorinated hydrogen 1,1,2-trifluoroethane
  • HCFC- 1-chloro-1,2-difluoroethane
  • 142a) can be produced by the dehydrochlorination reaction.
  • the total amount of the refrigerant can be specified by a gas chromatograph.
  • the refrigerant contained in the composition is preferably at least one disproportionation selected from the group consisting substantially of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114. It may be a combination composed of a refrigerant that does not disproportionate and a refrigerant that does not disproportionate.
  • the content ratio of the refrigerant is not particularly limited, and is usually preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and further, with respect to the entire composition. It is preferably 80% by mass or less, particularly preferably 70% by mass or less, and most preferably 60% by mass or less.
  • the content ratio of the refrigerant is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 20% by mass or more, based on the entire composition. It is 30% by mass or more, and most preferably 40% by mass or more.
  • impurities unavoidable impurities that may be mixed during the production of the refrigerant can be contained.
  • the impurities are, for example, HFO-1132 (E / Z), hydrogen fluoride, fluoroethylene, HFO-1123, 1,1,1-trifluoroethane, propylene, acetylene, HFC-32, trifluoromethane, Fluoromethane, HFO-1123, HFC-152a, HFC-161, HFC-143, 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane (HCFC-133b), 1-chloro-1,1,2-trifluoro Etan (HCFC-133), 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (HCFC-123), 1-chloro-1,2-difluoroethane (HCFC-142a), 1,2-difluoroethane (HFC) -152), chlorodifluoromethane (HCFC-22), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (HFC-134),
  • the content thereof is not particularly limited, and may contain, for example, about 0.1 ppm or more and 10,000 ppm or less in terms of weight. Within this range, there is little possibility that the stabilizing action of the refrigerant in the composition will be hindered.
  • the refrigerant contained in the composition is required to have a global warming potential (GWP) of less than 10, low toxicity, and non-combustibility.
  • GWP global warming potential
  • HFO-based refrigerants HFO-1132 (E), HFO-1132 (Z), HFO-1132a, HFO-1123, FO-1114, etc.
  • the GWP is less than 10 and the toxicity is low.
  • the problems are solved by mixing with other refrigerants in the refrigerant composition and controlling the operating conditions, mixing, storage and other operating conditions on the equipment side of the air conditioning system. There is an attempt.
  • HFO-1132 (E) and HFO-1132 (Z) as HFO-based refrigerants is expressed by the following equation.
  • CHF CHF ⁇ 2C + 2HF
  • the disproportionation reaction is 1. Temperature , 2. Pressure and refrigerant composition , 3. It is generated when the three elements of ignition energy are aligned.
  • FIG. 1 shows the disproportionation generation range in the air conditioning system of the present disclosure by the composition ratio of the disproportionated refrigerant HFO-1132 (E) and the non-disproportionated refrigerant HFO-1234yf, as an example.
  • disproportionation occurs when there is an ignition source.
  • the "temperature and pressure condition with disproportionation" is on the positive side in the horizontal axis direction of each graph.
  • Ignition energy is not particularly limited.
  • Ignition energy Conditions where 30J is assumed For example, layer short of wiring in the compressor, fusing due to Joule heat, spark, frictional heat of sliding parts, heat generation of motor, adiabatic compression of refrigerant in piping, refrigerant and structure Collision energy etc. can be considered. The magnitude of ignition energy varies, and it is considered that the larger the amount of energy, the more likely it is that disproportionation will occur.
  • the ignition energy used in the combustion evaluation of the refrigerant is set to give 20J or more under the High Pressure Gas Safety Act, and is 30J in the actual measurement.
  • the disproportionation reaction is 1. Temperature, 2. Pressure and refrigerant composition, 3. Since it is generated by aligning the three elements of ignition energy, in a composition containing a specific disproportionating refrigerant and a non-unequalizing refrigerant under an ignition energy of 30J, the said in the gas phase of the composition.
  • x be the common logarithm (log) of the concentration of the refrigerant to be disproportionated (mol / m 3 )
  • y the common logarithm (log) of the thermal diffusion rate (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • Ignition energy Conditions where 500J is assumed Generally, the ignition energy of the frictional heat of the sliding part reaches 500J.
  • the concentration of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition (mol / m 3 ) in the composition containing a specific disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant. )
  • Is x, and y is the common logarithm (log) of the thermal diffusion rate (mm 2 / s) of the entire refrigerant contained in the composition.
  • the refrigerant has the formula: y ⁇ -1.4941x + 3.6044 It is possible to suppress the disproportionation reaction by adjusting or controlling the temperature, pressure and / or the refrigerant composition so as to be in the range indicated by.
  • the ignition energy is set to 500 J
  • the ignition energy is set to 30 J under the condition that the disproportionation reaction of the refrigerant contained in the composition can be suppressed (formula: y ⁇ -1.4941x + 3.6044). It can be said that it is a more preferable condition than the condition of the case (formula: y ⁇ -1.5761x + 3.9516).
  • FIG. 2 shows operating conditions of a refrigerant when the composition of the present disclosure contains a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant, for example, when used in an air conditioning system. It is a graph which generalizes the refrigerant composition, temperature, and pressure conditions which do not cause a disproportionation reaction.
  • composition of the present disclosure for example, in an air conditioning system, as shown in FIG. 2, "disproportionation is suppressed” by plotting "heat diffusion rate of the entire refrigerant” and "concentration of the refrigerant to be disproportionated".
  • the " ⁇ ” in “when it is done” and the “x” in “when disproportionation” straddle the graph and are divided into the lower left ( ⁇ ) of the graph and the upper right (x) of the graph.
  • compositions of the present disclosure are, for example, operated in an air conditioning system under the refrigerant composition, temperature, and pressure conditions at the lower left ( ⁇ ) from the boundary line of the graph (straight line equation) as shown in FIG. That is, since the refrigerant is controlled within the range indicated by y ⁇ -1.5761x + 3.9516, it is possible to operate the air conditioning system in which the disproportionation reaction is suppressed.
  • the common logarithm (log) of the concentration (mol / m3) of the disproportionate refrigerant in the gas phase of the composition of the present disclosure is x
  • the thermal diffusion rate (mm2) of the entire refrigerant contained in the composition is defined as x.
  • the refrigerant has the formula: y ⁇ -1.4941x + 3.6044 It can also be applied when the range is shown by.
  • compositions of the present disclosure are used, for example, in air conditioning systems, where the common log (log) of the concentration of the disproportionating refrigerant (mol / m 3 ) in the gas phase of the composition is "x" (x-axis). ..
  • the range of the x-axis i.e., the range of "log (concentration of disproportionating refrigerant in the gas phase of the composition (mol / m 3 ))" is used, for example, in air conditioning systems. From time to time, the disproportionation reaction is preferably suppressed to -0.59 or more and 4.23 or less, and more preferably 2.2 or more and 3.4 or less.
  • Total number of disproportionated refrigerants is the total number of disproportionated refrigerants in the refrigerant composition, and when one type of disproportionated refrigerant is used alone, it refers to that one type and is disproportionated. When two or more types of refrigerants are used in combination, it refers to the total of the two or more types used in combination.
  • the “concentration of the disproportionating refrigerant in the gas phase of the composition (mol / m 3 )" which is included in the common logarithm (log) of the value of "x" (x-axis), depends on the temperature, pressure, and refrigerant composition. do.
  • the range of the y-axis that is, the range of "log (thermal diffusivity of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s))" follows the range of the x-axis based on the formula. ..
  • thermo diffusivity of the entire refrigerant (mm 2 / s)
  • log log
  • the above "thermal conductivity [mW / (m K)]" is the composition of the refrigerant. Depends on temperature, and pressure.
  • the “density [kg / (m 3 )]” depends on the refrigerant composition, temperature, and pressure.
  • Specific heat means constant pressure molar specific heat.
  • the thermal conductivity [m W / (m K)] ”,“ density [kg / (m 3 )] ”, and“ specific heat [kJ / kg K] may be actually measured, or the National Institute of Science and Technology (National Institute of Science and Technology) NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database (Refprop) may be used to perform theoretical calculations.
  • the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition of the present disclosure is defined as x, and the thermal diffusion rate of the entire refrigerant contained in the composition (
  • x the common logarithm (log) of mm 2 / s)
  • y for example, under an ignition energy of 500 J
  • the refrigerant has the formula: y ⁇ -1.4941x + 3.6044 It can also be applied when the range is shown by.
  • the range of x is preferably -0.59 or more and 4.23 or less in that the disproportionation reaction is well suppressed when the composition of the present disclosure is used, for example, in an air conditioning system.
  • the range of y follows the range of x, based on the equation.
  • the conditions under which the disproportionation reaction occurs at the ignition energy of 500J include the conditions under which the disproportionation reaction is suppressed at the ignition energy of 30J.
  • the condition at which the disproportionation reaction occurs at the ignition energy of 500 J is a condition within an allowable range in which the disproportionation reaction is suppressed.
  • the condition in which the disproportionation reaction is suppressed at the ignition energy of 500J is higher than the condition in which the disproportionation reaction is suppressed at the ignition energy of 30J, even in a more severe situation such as a device failure or an emergency. In terms of suppressing disproportionation, it is safer and more preferable.
  • the “whole refrigerant” is the total of the disproportionated refrigerant and the non-disproportionated refrigerant in the refrigerant composition.
  • the disproportionating refrigerant contains at least one component selected from the group consisting of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114, and can be used alone. It is good, or it may be used in combination of two or more types.
  • Refrigerants that do not disproportionate are preferably HFO-1243zf, CF 3 I, HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze (E), FO-1216, PFC-14, HFC-125, HFC-134, HFC. -134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFO-1225ye (Z), HFO-1225ye (E), CF 3 SCF 3 , propane, cyclopropane, propylene, isobutane, isobutane, dioxide It contains at least one component selected from the group consisting of carbon and ammonia, and may be used alone or in combination of two or more.
  • composition of the present disclosure when used in an air conditioning system, has the above-mentioned configuration, so that it is possible to provide an air conditioning system containing a refrigerant in which the disproportionation reaction of the refrigerant is suppressed.
  • Specific examples of use of the composition (1) Specific examples 1 As the refrigerant composition, 60% by mass of HFO-1132 (E / Z) is contained as a disproportionating refrigerant and 40% by mass of HFO-1234yf is contained as a non-disproportionating refrigerant in the entire refrigerant contained in the composition.
  • the temperature condition is 150 ° C.
  • the pressure condition is 3.00 MPa.
  • log heat diffusion rate of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s)
  • the air conditioning system has the refrigerant composition, temperature, and pressure conditions. It is possible to operate the air conditioning system by using the composition that "suppresses the disproportionation reaction" when operating in.
  • “Lower left of the graph” is "the position on the negative side in the y-axis direction with respect to the graph (straight line equation)".
  • log heat diffusion rate of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s)
  • the calculated value is "higher” than the above-mentioned "y” value "-0.55242”.
  • the temperature condition is 150 ° C.
  • the pressure condition is 2.00 MPa.
  • Equation (2-1): Calculation of "-1.5761x + 3.9516” on the right side of “y -1.5761x + 3.9516”” Disproportionating refrigerant in the gas phase of the composition” included in the common logarithm (log) of the x-axis Concentration (mol / m 3 ) ”is calculated.
  • log heat diffusion rate of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s)
  • the air conditioning system has the refrigerant composition, temperature, and pressure conditions. It is possible to operate the air conditioning system by using the composition that "suppresses the disproportionation reaction" when operating in.
  • “Lower left of the graph” is "the position on the negative side in the y-axis direction with respect to the graph (straight line equation)".
  • log heat diffusion rate of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s)
  • the calculated value is "higher” than the above-mentioned "y” value "-0.23909”.
  • Equation (2-2): Calculation of the left side "y” of "y -1.5761x + 3.9516" The thermal diffusivity of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 /) included in the common logarithm (log) of the y-axis. s) ”is calculated.
  • the refrigerant composition for example, 60% by mass of HFO-1132 (E / Z) is contained as a refrigerant to be disproportionated in the entire refrigerant contained in the air conditioning system, and the refrigerant is disproportionated.
  • the temperature condition is 130 ° C and the pressure condition is 2.00 MPa
  • the composition contains 40% by mass of HFO-1234yf, and the refrigerant contains "the disproportionation reaction is suppressed (does not occur)". It becomes a thing.
  • the refrigerant composition contains 50% by mass of HFO-1132 (E / Z) as a disproportionating refrigerant and 50% by mass of HFO-1234yf as a non-disproportionating refrigerant in the entire refrigerant contained in the composition.
  • the temperature condition is 150 ° C.
  • the pressure condition is 5.00MPa.
  • log heat diffusion rate of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s)
  • the air conditioning system has the refrigerant composition, temperature, and pressure conditions. It is possible to operate the air conditioning system by using the composition that "suppresses the disproportionation reaction" when operating in.
  • “Lower left of the graph” is "the position on the negative side in the y-axis direction with respect to the graph (straight line equation)".
  • log heat diffusion rate of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s)
  • the calculated value is "higher” than the above-mentioned "y” value "-0.89995".
  • the refrigerant composition for example, 50% by mass of HFO-1132 (E / Z) is contained as a refrigerant to be disproportionated in the entire refrigerant contained in the air conditioning system, and the refrigerant is disproportionated.
  • HFO-1234yf is contained in an amount of 50% by mass, the temperature condition is 150 ° C., and the pressure condition is 5.00 MPa, the composition contains a refrigerant that “disproportionates”.
  • the refrigerant composition contains 50% by mass of HFO-1132 (E / Z) as a disproportionating refrigerant and 50% by mass of HFO-1234yf as a non-disproportionating refrigerant in the entire refrigerant contained in the composition.
  • the temperature condition is 150 ° C.
  • the pressure condition is 4.00 MPa.
  • log heat diffusion rate of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s)
  • the air conditioning system has the refrigerant composition, temperature, and pressure conditions.
  • the air conditioning system can be operated with a composition that "suppresses the disproportionation reaction”.
  • “Lower left of the graph” is "the position on the negative side in the y-axis direction with respect to the graph (straight line equation)”.
  • log heat diffusion rate of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s)
  • the calculated value is "higher” than the above-mentioned "y” value "-0.70578”.
  • the refrigerant composition for example, 50% by mass of HFO-1132 (E / Z) is contained as a refrigerant to be disproportionated in the entire refrigerant contained in the air conditioning system, and the refrigerant is disproportionated.
  • the temperature condition is 150 ° C and the pressure condition is 4.00 MPa
  • the composition contains 50% by mass of HFO-1234yf, and the refrigerant contains "the disproportionation reaction is suppressed (does not occur)". It becomes the driving of things.
  • composition of the present disclosure is used, for example, in an air conditioning system, as described in the above specific examples 1 to 4, for example, under an ignition energy of 30 J.
  • y log (Thermal diffusivity of the entire refrigerant contained in the composition (mm 2 / s))
  • the air conditioning system in which the disproportionation reaction is suppressed can be operated.
  • the above description is described, for example, under an ignition energy of 500J.
  • the refrigerant is the formula: y ⁇ -1.4941x + 3.6044 It can also be applied to the range indicated by, and it is possible to operate the air conditioning system in which the disproportionation reaction is suppressed when operating under the conditions controlled in this range.
  • the range of x is preferably -0.59 or higher, 4.23 or lower, and further, in that the disproportionation reaction is well suppressed when the compositions of the present disclosure are used, for example, in an air conditioning system. It is preferably 2.2 or more and 3.4 or less.
  • the range of y follows the range of x based on the equation.
  • the conditions under which the disproportionation reaction occurs at the ignition energy of 500J include the conditions under which the disproportionation reaction is suppressed at the ignition energy of 30J.
  • the condition at which the disproportionation reaction occurs at the ignition energy of 500 J is a condition within an allowable range in which the disproportionation reaction is suppressed. It can be said that the condition in which the disproportionation reaction is suppressed at the ignition energy of 500 J is more preferable than the condition in which the disproportionation reaction is suppressed at the ignition energy of 30 J, and the condition in which the disproportionation reaction is suppressed.
  • Refrigerating machine oil The composition of the present disclosure preferably further contains refrigerating machine oil and is used as a working fluid (working fluid for a refrigerating machine) in a refrigerating machine or a working fluid containing refrigerating machine oil.
  • composition of the present disclosure is obtained as a refrigerating machine oil-containing working fluid by mixing the refrigerating machine oil used in the compressor of the refrigerating machine and the refrigerant with each other.
  • the composition of the present disclosure changes its composition in the refrigerating cycle due to the inclusion of refrigerating machine oil.
  • the refrigerating machine oil content of the composition of the present disclosure is relatively high in the compressor, and it is relatively discharged from the compressor in the form of mist, circulates in the refrigerating cycle, and returns to the compressor. few.
  • the refrigerating machine oil content of the composition of the present disclosure is 30% by mass to 70% by mass in the compressor, and is preferably 0 to 20 in the period from being discharged from the compressor to returning to the compressor again. It is mass%, more preferably 1 mass ppm to 10 mass%.
  • Refrigerating machine oil is mainly a base oil and a lubricating oil.
  • the refrigerating machine oil preferably contains at least one polymer selected from the group consisting of polyalkylene glycol (PAG), polyol ester (POE), and polyvinyl ether (PVE), silicon oil, and fluorine-containing oil.
  • PAG polyalkylene glycol
  • POE polyol ester
  • PVE polyvinyl ether
  • silicon oil silicon oil
  • fluorine-containing oil fluorine-containing oil
  • PAG polyalkylene glycol
  • POE polyol ester
  • the refrigerating machine oil preferably contains at least one additive in addition to the base oil.
  • Additives are preferably compatibilizers, UV fluorescent dyes, stabilizers, polymerization inhibitors, antioxidants, extreme pressure agents, acid scavengers, oxygen scavengers, copper inactivating agents, rust inhibitors, oily It is at least one component selected from the group consisting of agents and antifoaming agents.
  • the refrigerating machine oil preferably has a kinematic viscosity of 5cSt to 400cSt at 40 ° C. from the viewpoint of lubrication.
  • the refrigerating machine oil preferably contains an additive in addition to the base oil.
  • the additive is preferably selected from the group consisting of compatibilizers, antioxidants, extreme pressure agents, acid scavengers, oxygen scavengers, copper deactivators, rust inhibitors, oily agents and defoamers. At least one species.
  • the compatibilizer is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used compatibilizers.
  • the compatibilizer is preferably, for example, polyoxyalkylene glycol ether, amide, nitrile, ketone, chlorocarbon, ester, lactone, aryl ether, fluoroether, 1,1,1-trifluoroalkane and the like. Among these, polyoxyalkylene glycol ether is more preferable.
  • the refrigerating machine oil may preferably contain one type of compatibilizer alone or may contain two or more types of compatibilizer.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid preferably contains a small amount of water to stabilize the intramolecular double bond of the unsaturated fluorocarbon compound that may be contained in the refrigerant. Further, since the refrigerating machine oil-containing working fluid contains a small amount of water, oxidation of unsaturated fluorocarbon-based compounds is less likely to occur, so that the stability of the refrigerant is improved.
  • the tracer is added to the refrigerant at a detectable concentration so that if the refrigerating machine oil-containing working fluid is diluted, contaminated, or otherwise modified, the changes can be tracked.
  • the tracer may be contained alone or in combination of two or more.
  • the ultraviolet fluorescent dye is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used ultraviolet fluorescent dyes.
  • the ultraviolet fluorescent dye preferably includes, for example, naphthalimide, coumarin, anthracene, phenanthrene, xanthene, thioxanthene, naphthoxanthene and fluorescein, and derivatives thereof. Among these are naphthalimide and coumarin.
  • the ultraviolet fluorescent dye may be contained alone or in combination of two or more.
  • the stabilizer is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used stabilizers.
  • the stabilizer is preferably, for example, a nitro compound, ethers, amines, butyl hydroxyxylene, benzotriazole and the like.
  • the nitro compound is preferably, for example, an aliphatic nitro compound such as nitromethane or nitroethane, or an aromatic nitro compound such as nitrobenzene or nitrostyrene.
  • the ethers are preferably, for example, 1,4-dioxane and the like.
  • the amines are preferably, for example, 2,2,3,3,3-pentafluoropropylamine, diphenylamine and the like.
  • the stabilizer may be contained alone or in combination of two or more.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used polymerization inhibitors.
  • the polymerization inhibitor is preferably, for example, 4-methoxy-1-naphthol, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, dimethyl-t-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, benzotriazole and the like. ..
  • the polymerization inhibitor may be contained alone or in combination of two or more.
  • composition of the present disclosure is preferably used for operating an air conditioning system.
  • composition of the present disclosure is preferably used in a freezing method including a step of operating a freezing cycle.
  • the composition of the present disclosure is preferably used in a method of operating a refrigerating apparatus for operating a refrigerating cycle.
  • the refrigerating device is preferably an air conditioner, a refrigerator, a freezer, a water cooler, an ice maker, a refrigerated showcase, a refrigerated showcase, a refrigerating / refrigerating unit, a refrigerating / refrigerating warehouse refrigerator, an in-vehicle air conditioner, a turbo refrigerator, or a refrigerator. It is a screw refrigerator.
  • the method for storing the composition contains the refrigerant.
  • the refrigerant includes a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionating refrigerant contains at least one component selected from the group consisting of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114. Let x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • the refrigerant includes a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionating refrigerant contains at least one component selected from the group consisting of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114.
  • Let x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • the non-unequalizing refrigerant is preferably HFO-1243zf, CF 3 I, HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze ( E), FO-1216, PFC-14, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFO-1225ye (E / Z), CF 3 It contains at least one component selected from the group consisting of SCF 3 , propane, cyclopropane, propylene, isobutane, isobutane, carbon dioxide, and ammonia.
  • the method for storing the composition containing the refrigerant of the present disclosure preferably further comprises a step of containing refrigerating machine oil.
  • the components described in the item of the composition can be used.
  • the method of mixing the refrigerant includes a step of mixing a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionating refrigerant contains at least one component selected from the group consisting of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114.
  • Let x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • the refrigerant includes a step of mixing a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionating refrigerant contains at least one component selected from the group consisting of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114.
  • Let x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • the non-unequalizing refrigerant is HFO-1243zf, CF 3 I, HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze (E), FO-1216, PFC-14, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFO-1225ye (E / Z), CF 3 SCF 3 , It contains at least one component selected from the group consisting of propane, cyclopropane, propylene, isobutane, isobutane, carbon dioxide, and ammonia.
  • the method of mixing the composition containing the refrigerant of the present disclosure preferably further includes a step of containing refrigerating machine oil.
  • the components described in the item of the above composition can be used.
  • the refrigerant includes a step of mixing a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionating refrigerant contains at least one component selected from the group consisting of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114.
  • Let x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • the refrigerant includes a step of mixing a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant.
  • the disproportionating refrigerant contains at least one component selected from the group consisting of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114.
  • Let x be the common logarithm (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition.
  • Disproportionation means that two or more chemical species of the same type (each component of an ethylene-based fluorinated hydrocarbon having a double bond such as HFO-1132 (E)) react with each other, and two or more types are different. A chemical reaction that gives a kind of product.
  • the method for suppressing the disproportionation reaction of the present disclosure is at least one selected from the group consisting of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114 by having the above-mentioned configuration. It has the property of suppressing the disproportionation reaction of the refrigerant.
  • the method of suppressing the disproportionation reaction of the present disclosure includes at least one refrigerant (or a refrigerant thereof selected from the group consisting of HFO-1132 (E / Z), HFO-1132a, HFO-1123, and FO-1114.
  • the composition) and the non-unequalizing refrigerant are the refrigerant contained in the composition, where x is the common log (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionating refrigerant in the gas phase of the composition.
  • x is the common log (log) of the concentration (mol / m 3 ) of the disproportionating refrigerant in the gas phase of the composition.
  • the common log (log) of the total heat diffusion rate (mm 2 / s) is y, the above-mentioned refrigerant is used.
  • the non-unequalizing refrigerant is HFO-1243zf, CF 3 I, HFC-32, HFO-1234yf, HFO-1234ze (E), FO-1216, PFC-14, HFC-125, HFC-134, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-161, HFC-227ea, HFO-1225ye (E / Z), CF 3 SCF 3 , It contains at least one component selected from the group consisting of propane, cyclopropane, propylene, isobutane, isobutane, carbon dioxide, and ammonia.
  • the method for suppressing the disproportionation reaction of the refrigerant of the present disclosure preferably further includes a step of containing refrigerating machine oil.
  • the components described in the item of the above composition can be used.
  • the refrigerant composition of the refrigerant is a mixed refrigerant containing a disproportionating refrigerant and a non-disproportionating refrigerant, and the conditions of the temperature and pressure of the refrigerant are adjusted.
  • Ignition energy 30J (Tables 1 to 5)
  • Ignition energy 500J (Table 6)
  • the ignition energy was optimized by adjusting the voltage, current, and time so that disproportionation was most likely to occur under the same amount of heat.
  • the condition in which the disproportionation reaction is suppressed at the ignition energy of 500 J is represented by " ⁇ " evaluation, and the more preferable condition in which the disproportionation reaction is suppressed is represented.
  • the “ ⁇ ” evaluation under the condition that the disproportionation reaction occurs at the ignition energy of 500 J falls within the “ ⁇ ” evaluation under the condition that the disproportionation reaction is suppressed at the ignition energy of 30 J.
  • the “ ⁇ ” evaluation of the condition under which the disproportionation reaction occurs at the ignition energy of 500 J is referred to as “reference example” because it is a condition within the allowable range in which the disproportionation reaction is suppressed in the present disclosure.
  • the y-axis the thermal diffusion rate of the entire refrigerant and the x-axis: the concentration of the disproportionated refrigerant in the gas phase of the composition, the conditions under which the disproportionation reaction is suppressed (result of ⁇ ) and the disproportionation.
  • the boundary between the two can be expressed by an approximate expression as follows.

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Abstract

本開示は、冷媒の不均化反応が抑制され、冷媒の安定性に優れる組成物を提供することを目的とする。本開示は、空調システムに有用な冷媒を含む組成物を提供することを目的とする。 冷媒を含有する組成物であって、前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含む、組成物。

Description

冷媒を含有する組成物
　本開示は、冷媒を含有する組成物に関する。
　特許文献1には、トリフルオロエチレン（HFO-1123）及びジフルオロメタン（HFC-32）からなる共沸様組成物を含む熱サイクル用作動媒体が開示されている。
　特許文献2には、トリフルオロエチレン（HFO-1123）を含む冷媒を作動流体として用い、ポリビニルエーテル油を圧縮機用潤滑油として用い、鏡板から渦巻き状のラップが立ち上がる固定スクロール及び旋回スクロールを噛み合わせて双方向に形成される圧縮室を備え、前記圧縮室にインジェクション孔を設けたことを特徴とする圧縮機が開示されている。
　特許文献3には、圧縮機と、第1熱交換器と、膨張機構と、第2熱交換器とが接続され、トリフルオロエチレン（HFO-1123）を40wt%以上含有し高圧になるほど不均化反応の連鎖反応が起きやすい冷媒が循環する冷媒回路と、前記冷媒の不均化反応の連鎖反応によって爆発が発生しないように、前記冷媒回路の前記圧縮機から前記膨張機構までの流路における前記冷媒の圧力が閾値に達すると、前記圧縮機の電動要素の、Y結線により接続された3相の固定子巻線の中性点を遮断することで、前記圧縮機の電動要素と外部電源との間の通電を遮断する自動復帰式の圧力ヒューズを前記圧縮機の容器内に具備する制御機構とを備える冷凍サイクル装置が開示されている。
特開2015-145452号公報 特開2015-214927号公報 特開2018-112396号公報
　本開示は、冷媒の不均化反応が抑制され、冷媒の安定性に優れる組成物を提供することを目的とする。
　本開示は、空調システムに有用な冷媒を含む組成物を提供することを目的とする。
　本開示は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
　項１．
　冷媒を含有する組成物であって、
　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒が、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
で示される範囲である、ことを特徴とする組成物。
　項２．
　冷媒を含有する組成物であって、
　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒が、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲である、ことを特徴とする組成物。
　項３．
　前記不均化しない冷媒は、3,3,3-トリフルオロプロペン（HFO-1243zf）、トリフルオロヨードメタン（CF3I）、ジフルオロメタン（HFC-32）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze(E)）、ヘキサフルオロプロペン（FO-1216）、パーフルオロメタン（PFC-14）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、1,1,2,2-テトラフルオロエタン（HFC-134）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ea）、シス-1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye(Z)）、トランス-1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye(E)）、CF3SCF3、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、イソブテン、イソブタン、二酸化炭素、及びアンモニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む、前記項1又は2に記載の組成物。
　項４．
　更に、冷凍機油を含有し、冷凍機油含有作動流体として用いられる、前記項1～3のいずれかに記載の組成物。
　項５．
　前記冷凍機油は、ポリアルキレングリコール（PAG）、ポリオールエステル（POE）、及びポリビニルエーテル（PVE）、シリコンオイル、含フッ素オイルからなる群より選択される少なくとも1種のポリマーを含有する、前記項4に記載の組成物。
　項６．
　空調システムにおいて用いられる、前記項1～5のいずれかに記載の組成物。
　項７．
　前記項1～6のいずれかに記載の組成物を用いた空調システム。
　項８．
　前記項1～6のいずれかに記載の組成物を用いて、冷凍サイクルを運転する工程を含む冷凍方法。
　項９．
　前記項1～6のいずれかに記載の組成物を用いて、冷凍サイクルを運転する冷凍装置の運転方法。
　項１０．
　前記項1～6のいずれかに記載の組成物を用いた冷凍装置。
　項１１．
　空調機器、冷蔵庫、冷凍庫、冷水機、製氷機、冷蔵ショーケース、冷凍ショーケース、冷凍冷蔵ユニット、冷凍冷蔵倉庫用冷凍機、車載用空調機器、ターボ冷凍機、又はスクリュー冷凍機である、前記項10に記載の冷凍装置。
　項１２．
　冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法であって、
　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
で示される範囲とする工程を含む、ことを特徴とする方法。
　項１３．
　冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法であって、
　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする工程を含む、ことを特徴とする方法。
　項１４．
　冷媒を混合する方法であって、
　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
で示される範囲とする、ことを特徴とする方法。
　項１５．
　冷媒を混合する方法であって、
　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする、ことを特徴とする方法。
　項１６．
　冷媒の不均化反応を抑制する方法であって、
　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
で示される範囲とする、ことを特徴とする方法。
　項１７．
　冷媒の不均化反応を抑制する方法であって、
　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする、ことを特徴とする方法。
　本開示の冷媒を含む組成物は、冷媒の不均化反応が抑制されており、冷媒の安定性に優れる。
　本開示の冷媒を含む組成物は、空調システムに有用である。
本開示の冷媒を含む組成物を空調システムにおいて運転する条件を表す図である。 本開示の冷媒を含む組成物を空調システムにおいて運転する条件を表す図である。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、冷媒を含む組成物を空調システムにおいて使用する時に、冷媒が不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、組成物の冷媒全体が特定の関係式に基づく条件の下で運転する時に、空調システムにおいて、使用する冷媒の不均化反応が抑制されていることを見出した。
　本開示は、かかる知見に基づき、更に研究を重ねた結果完成されたものである。
　以下、本開示に含まれる実施形態について詳細に説明する。
　＜用語の定義＞
　本明細書において用語「冷媒」には、ISO817（国際標準化機構）で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号（ASHRAE番号）が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。
　冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、ハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）及びハイドロフルオロカーボン（HFC）が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン（R290）、プロピレン（R1270）、ブタン（R600）、イソブタン（R600a）等が挙げられる。
　本明細書において、用語「冷媒を含む組成物」には、（1）冷媒そのもの（冷媒の混合物（refrigerant mixtures）を含む）と、（2）その他の成分を更に含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得る為に用いることのできる組成物と、（3）冷凍機油を含む冷凍機用作動流体（refrigeration working fluid）とが少なくとも含まれる。
　本明細書においては、これら三態様のうち、（2）の組成物のことを、冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と区別して「冷媒組成物（refrigerant composition）」と表記する。
　本明細書においては、また、（3）の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体（working fluid containing refrigeration oil）」と表記する。
　本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転する為に設計された機器において、必要に応じてわずかな部品（冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種）の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。
　即ち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン（drop in）代替」、「ニアリー・ドロップイン（nealy drop in）代替」及び「レトロフィット（retrofit）」があり得る。
　第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転する為に設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途の為に、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
　本明細書において用語「冷凍機（refrigerator）」とは、物、或は空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、且つこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させる為に、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
　本明細書において、用語「含有」及び「含む」は、「含有」、「含む」、「実質的にからなる」、及び「のみからなる」という概念を含む。
　本明細書において、数値範囲が段階的に記載されている場合、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。
　本明細書において、記載されている数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値又は実施例から一義的に導き出せる値に置き換えてもよい。
　本明細書では、次の通り記す。
　不均化する冷媒の例
　トランス-1,2-ジフルオロエチレン：HFO-1132(E)（(E)-1,2-ジフルオロエチレン）
　シス-1,2-ジフルオロエチレン：HFO-1132(Z)（(Z)-1,2-ジフルオロエチレン）
　(E)及び／又は(Z)-1,2-ジフルオロエチレン：HFO-1132(E/Z)
　「(E/Z)」は、E体（トランス体）及び／又はZ体（シス体）を含むことを意味する。
　1,1-ジフルオロエチレン：HFO-1132a
　トリフルオロエチレン：HFO-1123
　テトラフルオロエチレン：FO-1114
　不均化しない冷媒の例
　3,3,3-トリフルオロプロペン：HFO-1243zf
　トリフルオロヨードメタン：CF3I
　ジフルオロメタン：HFC-32
　2,3,3,3-テトラフルオロプロペン：HFO-1234yf
　トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン：HFO-1234ze(E)
　ヘキサフルオロプロペン：FO-1216
　パーフルオロメタン：PFC-14
　ペンタフルオロエタン：HFC-125
　1,1,2,2-テトラフルオロエタン：HFC-134
　1,1,1,2-テトラフルオロエタン：HFC-134a
　1,1,1-トリフルオロエタン：HFC-143a
　1,1-ジフルオロエタン：HFC-152a
　フルオロエタン：HFC-161
　1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン：HFC-227ea
　トランス-1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン：HFO-1225ye(E)
　シス-1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン：HFO-1225ye(Z)
　(E)及び／又は(Z) -1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン：HFO-1225ye(E/Z)
　「(E/Z)」は、E体（トランス体）及び／又はZ体（シス体）を含むことを意味する。
　CF3SCF3
　プロパン：R290
　シクロプロパン
　プロピレン：R1270
　イソブテン
　イソブタン：R600a
　二酸化炭素：R744
　アンモニア：R717
　［1］組成物
　（1）冷媒
　本開示の組成物は、冷媒を含有し、前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含む。
　前記冷媒の内、不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含む。
　前記冷媒の内、不均化しない冷媒は、好ましくは、3,3,3-トリフルオロプロペン（HFO-1243zf）、トリフルオロヨードメタン（CF3I）、ジフルオロメタン（HFC-32）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze(E)）、ヘキサフルオロプロペン（FO-1216）、パーフルオロメタン（PFC-14）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、1,1,2,2-テトラフルオロエタン（HFC-134）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ea）、シス-1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye(Z)）、トランス-1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye(E)）、CF3SCF3、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、イソブテン、イソブタン、二酸化炭素、及びアンモニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む。
　本開示の組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒は、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
で示される範囲である。
　本開示の組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒は、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲である。
　前記「冷媒全体」は、「不均化する冷媒」と「不均化しない冷媒」との合計を表す。本開示の組成物において、使用される冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とで構成される。
　本開示の組成物において、含有させる冷媒の製造方法は特に限定されず、例えば、例えば、公知の製造方法によって各種冷媒を製造することができる。冷媒がHFO-1132(E/Z)である場合、HFO-1132(E/Z)は、1,1,2-トリフルオロエタン（HFC-143）を、脱フッ化水素する反応、(E)及び／又は(Z)-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレン（CFO-1112(E/Z)）を水素化する反応、或は、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）の脱塩化水素する反応によって、を製造することができる。
　前記組成物において、冷媒の全量は、ガスクロマトグラフにより特定することができる。
　前記組成物に含まれる冷媒は、好ましくは、実質的に、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも1種の不均化する冷媒と、不均化しない冷媒とで構成される組み合わせであっても良い。
　本開示の組成物において、前記冷媒の含有割合は、特に限定されず、組成物全体に対して、通常、好ましくは、95質量%以下であり、より好ましくは、90質量%以下であり、更に好ましくは、80質量%以下であり、特に好ましくは、70質量%以下であり、最も好ましくは、60質量%以下である。前記冷媒の含有割合は、組成物全体に対して、好ましくは、5質量%以上であり、より好ましくは、10質量%以上であり、更に好ましくは、20質量%以上であり、特に好ましくは、30質量%以上であり、最も好ましくは、40質量%以上である。
　その他の冷媒として、前記冷媒の製造時に混入し得る不純物（不可避不純物）を含むことができる。
　前記不純物として、例えば、HFO-1132(E/Z)である場合、フッ化水素、フルオロエチレン、HFO-1123、1,1,1-トリフルオロエタン、プロピレン、アセチレン、HFC-32、トリフルオロメタン、フルオロメタン、HFO-1123、HFC-152a、HFC-161、HFC-143、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン（HCFC-133b）、1-クロロ-1,1,2-トリフルオロエタン（HCFC-133）、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン（HCFC-123）、1-クロロ-1,2-ジフルオロエタン（HCFC-142a）、1,2-ジフルオロエタン（HFC-152）、クロロジフルオロメタン（HCFC-22）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、1,1,2,2-テトラフルオロエタン（HFC-134）、HFC-125、HFO-1234yf、HFO-1225ye(E/Z)、HFO-1234ze(E/Z)、フルオロエチレン（HFO-1141）、3,3,3-トリフルオロプロペン（HFO-1243zf）、HFO-1132a、1-クロロ-2,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122）、1-クロロ-1,2-ジフルオロエチレン（HCFO-1122a）、エチレン等である。
　本開示の組成物に含まれる冷媒が、前記冷媒の不純物を含む場合、その含有量は特に限定されず、例えば、重量換算で、0.1ppm以上、10,000ppm以下程度含んでも良い。この範囲であれば、組成物中の冷媒の安定化作用が阻害される虞は小さい。
　組成物が含む冷媒には、地球温暖化係数（Global Warming Potential：GWP）が10未満であること、低毒性であること、及び不燃であることが求められている。
　冷媒として、HFO系冷媒（HFO-1132(E)、HFO-1132(Z)、HFO-1132a、HFO-1123、FO-1114等）を単独で用いると、GWPは10未満であり、低毒性である点で好ましいが、可燃性を有し、安定性が悪い（例えば、不均化反応性を有する）点で好ましくない面も有る。そして、それら好ましくない点に対して、冷媒組成物において他の冷媒と混ぜること、空調システムの機器側での運転条件や混合、貯蔵等の操作条件を制御することにより、その問題点を解決する試みが有る。
　HFO系冷媒としてHFO-1132(E)及びHFO-1132(Z)の不均化反応は、次の式で表される。　CHF＝CHF　→　2C+2HF
　不均化反応は1．温度、2．圧力及び冷媒組成、3．着火エネルギーの3つの要素が揃うことで発生する。
　１．温度
　例えば、空調システムの温度が所定の温度を超える時に、脱圧し、温度を制御することで、不均化反応を抑制することが考えられる。
　図1は、本開示の空調システムにおいて、不均化発生範囲を、例として、不均化する冷媒HFO-1132(E)と不均化しない冷媒HFO-1234yfとの組成比別で表しており、不均化ありとなる温度圧力条件において、着火源があると不均化が発生する。「不均化ありとなる温度圧力条件」は、各グラフの横軸方向に正の側である。
　２．圧力及び冷媒組成
　例えば、空調システムの圧力が所定の圧力になる時に、通電を停止し、圧力を制御することで、不均化反応を抑制することが考えられる。冷媒組成に関しては、例えば、不均化しない冷媒の割合を多くすることで不均化反応を抑制することが考えられる。例えば、不均化しない冷媒としてHFC-32を含む混合物にすることで、不均化反応を抑制することが考えられる。
　３．着火エネルギー
　特に限定されない。
　着火エネルギー：30Jが想定される条件
　例えば、圧縮機内配線のレイヤーショート、ジュール熱による溶断、スパーク、摺動部の摩擦熱、モーターの発熱、配管内での冷媒の断熱圧縮、冷媒と構造物の衝突エネルギー等が考えられる。着火エネルギーの大きさは、様々であり、エネルギー量が大きい程、不均化が生じ易いと考えられる。
　一般に、冷媒の燃焼評価で用いられる着火エネルギーは、高圧ガス保安法では20J以上与えるようにされており、実測では30Jである。
　上記説明の通り、不均化反応は１．温度、２．圧力及び冷媒組成、３．着火エネルギーの３つの要素が揃うことで発生することから、30Jの着火エネルギーの下、特定の不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含む組成物において、前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、前記冷媒が、
　　式：　y ＜-1.5761x + 3.9516　
で示される範囲となる様に、温度、圧力及び／又は冷媒組成を調整又は制御することにより、不均化反応を抑制することが可能である。
　着火エネルギー：500Jが想定される条件
　一般に、摺動部の摩擦熱の着火エネルギーは500Jに達する。
　着火エネルギーを500Jとした場合には、特定の不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含む組成物において、前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒は、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044　
で示される範囲となる様に、温度、圧力及び／又は冷媒組成を調整又は制御することにより、不均化反応を抑制することが可能である。 
　着火エネルギーを500Jとした場合においても、前記組成物に含まれる冷媒の不均化反応を抑制することが可能である条件（式：y ＜ -1.4941x + 3.6044）は、着火エネルギーを30Jとした場合の条件（式：y ＜-1.5761x + 3.9516）に比べて、より好ましい条件と言える。
　（2）一般式の説明
　図2は、本開示の組成物が、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、例えば、空調システムで使用される時の冷媒の運転条件を表し、不均化反応が起きない冷媒組成、温度、及び圧力条件を一般式化するグラフである。
　本開示の組成物が、例えば、空調システムで使用される時に、不均化反応が抑制される冷媒組成、温度、及び圧力の条件を一般式化することで、図2に表す通り、特定の冷媒組成、特定の温度、及び特定の圧力の条件下で、不均化反応が抑制された空調システムの運転が可能となる。
　本開示の組成物は、例えば、空調システムにおいて、図2に表す通り、「冷媒全体の熱拡散率」と「不均化する冷媒の濃度」とをプロットすることにより、「不均化が抑制された場合」の「○」と「不均化する場合」の「×」とが、グラフを跨いで、グラフの左下（○）とグラフの右上（×）で分かれる。
　「グラフの左下」は、「○」が占める領域であり、冷媒が、グラフ（直線の式）：y = -1.5761x + 3.9516に対して、y軸方向に負の側の位置、つまり、y ＜-1.5761x + 3.9516で示される範囲に制御されている。
　「グラフの右上」は、「×」が占める領域であり、冷媒が、グラフ（直線の式）：y = -1.5761x + 3.9516に対して、y軸方向に正の側の位置、つまり、y ＞-1.5761x + 3.9516で示される範囲に制御されている。
　本開示の組成物は、例えば、空調システムにおいて、図2に表す通り、そのグラフ（直線の式）の境界線より左下（○）になる冷媒組成、温度、及び圧力条件で運転することにより、つまり、冷媒が、y ＜ -1.5761x + 3.9516で示される範囲に制御されていることにより、不均化反応が抑制された空調システムの運転が可能となる。
　上記説明は、本開示の組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒は、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする時にも、適用できる。
　（2-1）x軸の説明
　x軸：log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3））
　本開示の組成物は、例えば、空調システムにおいて使用され、組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）を「x」（x軸）とする。
　本開示の組成物において、x軸の範囲、即ち、「log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3））」の範囲は、例えば、空調システムで使用される時に、不均化反応が良好に抑制されるという点で、好ましくは、-0.59以上、4.23以下であり、更に好ましくは、2.2以上、3.4以下である。
　「不均化する冷媒の合計」とは、冷媒組成において、不均化する冷媒の合計であり、不均化する冷媒を1種単独で使用する時は、その1種を指し、不均化する冷媒を2種以上の併用で使用する時は、その併用した2種以上の総計を指す。
　前記「x」（x軸）の値の常用対数（log）に入る「組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）」は、温度、圧力、及び冷媒組成に依存する。
　（2-2）y軸の説明
　y軸：log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））
　本開示の組成物は、例えば、空調システムにおいて使用され、冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）を「y」（y軸）とする。
　本開示の組成物において、y軸の範囲、即ち、「log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））」の範囲は、式に基づき、上記x軸の範囲に従う。
　前記「y」（y軸）の値の常用対数（log）に入る「冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）」は、次の式で求められる。
　冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）
　＝熱伝導率[mW／(m K)]÷（密度[kg／(m3)]×比熱[kJ／kg K]）　前記「熱伝導率[mW／(m K)]」は、冷媒組成、温度、及び圧力に依存する。
　前記「密度[kg/(m3)]」は、冷媒組成、温度、及び圧力に依存する。
　前記「比熱[kJ/ kg K]」は、冷媒組成、温度、及び圧力に依存する。
　比熱とは定圧モル比熱を意味する。
　前記熱伝導率[mW／(m K)]」、「密度[kg／(m3)]」、「比熱[kJ/kg K]は、実測しても良いし、National Institute of Science and Technology（NIST） Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database（Refprop）を使い、理論計算を実施して求めても良い。
　（2-3）xとyとの関係式の説明
　y ＜-1.5761x + 3.9516
　x = log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3））
　y = log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））
　本開示の組成物は、例えば、空調システムにおいて使用される時、
　冷媒が、式：　y ＜-1.5761x + 3.9516
で示される範囲に制御されている条件で運転する時に、例えば、30Jの着火エネルギーの下において、不均化反応が抑制された空調システムの運転が可能となる。
　上記説明は、本開示の組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、例えば、500Jの着火エネルギーの下において、
　前記冷媒は、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする時にも、適用できる。
　本開示の組成物が、例えば、空調システムで使用される時に、不均化反応が良好に抑制されるという点で、前記xの範囲は、好ましくは、-0.59以上、4.23以下でありであり、前記yの範囲は、式に基づき、上記xの範囲に従う。
　着火エネルギー500Jにおいて、不均化反応が生じる条件には、着火エネルギー30Jにおいて、不均化反応が抑制される条件を含む。着火エネルギー500Jにおいて、不均化反応が生じる条件は、不均化反応が抑制される許容範囲の条件である。
　着火エネルギー500Jにおいて、不均化反応が抑制される条件は、着火エネルギー30Jにおいて、不均化反応が抑制される条件に比べて、機器の故障時や非常事態における、より過酷な状況においても、不均化が抑制される点で、安全性がより高く、より好ましい条件と言える。
　（3）冷媒の説明
　「冷媒全体」とは、冷媒組成において、不均化する冷媒と不均化しない冷媒との合計である。
　不均化する冷媒は、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、1種単独で使用しても良いし、2種以上の併用で使用しても良い。
　不均化しない冷媒は、好ましくは、HFO-1243zf、CF3I、HFC-32、HFO-1234yf、HFO-1234ze(E)、FO-1216、PFC-14、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFO-1225ye(Z)、HFO-1225ye(E)、CF3SCF3、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、イソブテン、イソブタン、二酸化炭素、及びアンモニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含み、1種単独で使用しても良いし、2種以上の併用で使用しても良い。
　本開示の組成物は、例えば、空調システムにおいて使用される時、上述の構成を有することによって、冷媒の不均化反応が抑制された、冷媒を含む空調システムを提供することが可能となる。
　［2］組成物の具体的使用例
　（1）具体的事例1
　冷媒組成として、組成物に含まれる冷媒全体中、不均化する冷媒として、HFO-1132(E/Z)を60質量%含み、不均化しない冷媒として、HFO-1234yfを40質量%含む。
　温度条件として、150℃とする。
　圧力条件として、3.00MPaとする。
　前記冷媒組成、温度条件、及び圧力条件において、不均化反応が起きるか検証する。
　（1-1）式：「y = -1.5761x + 3.9516」の右辺「-1.5761x + 3.9516」の計算
　x軸の常用対数（log）に含まれる「組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）」を算出する。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「密度」は、150℃、3.00MPaにおいて76.912[kg／m3]である。
　不均化する冷媒（HFO-1132(E/Z)、Mw：64.035）の濃度は、
　76.912[kg／m3]×0.6÷64.035[g／mol]=720.66[mol／m3]と成る。
　x軸は、log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3））
　＝log（720.66）
　＝2.8577と成る。
　xとyとの関係式：y = -1.5761x + 3.9516において、「x」に「2.857」を代入すると、「y」は「-0.55242」と成る。
　次に、別途、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））を算出し、算出された値が、前記の「y」の値「-0.55242」に比べて「低い」時、即ち、xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「左下」に成る時（図2）、その空調システムは、前記冷媒組成、温度、及び圧力条件で運転する時に、「不均化反応が抑制される」組成物を用いて、空調システムの運転が可能となる。「グラフの左下」は、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に負の側の位置」である。
　或は、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））を算出し、算出された値が、前記の「y」の値「-0.55242」に比べて「高い」時、即ち、xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「右上」に成る時（図2）、その空調システムは、前記冷媒組成、温度、及び圧力条件で運転する時に、「不均化反応が生じる」組成物を用いて、空調システムを運転することと成る。「グラフの右上」は、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に正の側の位置」である。
　つまり、冷媒が、y ＜-1.5761x + 3.9516で示される範囲に制御されていることにより、不均化反応が抑制された空調システムの運転が可能となる。
　（1-2）式：「y = -1.5761x + 3.9516」の左辺「y」の計算
　y軸の常用対数（log）に含まれる「組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）」を算出する。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「熱伝導率」は、150℃、3.00MPaにおいて28.000 [mW／(m K)]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「密度」は、150℃、3.00MPaにおいて76.912 [kg／m3]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「比熱」は、150℃、3.00MPaにおいて1.2482 [kJ/kg K]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「熱拡散率」は、150℃、3.00MPaにおいて、28.000[mW／(m K)]÷（76.912[kg／m3]×1.2482 [kJ／kg K]）＝0.29167[mm2／s]と成る。
　y軸は、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））
　＝log（0.29167）
　＝-0.53511と成る。
　このy「log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）」の値「-0.53511」は、前記「-1.5761x + 3.9516」（x ： log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）））の値「-0.55242」よりも「高い」時であり、即ち、Xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「右上」に成る時、つまり、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に正の側の位置」である（図2）。
　（1-3）具体的事例1の説明
　冷媒組成として、例えば、空調システムに含まれる冷媒全体中、不均化する冷媒として、HFO-1132(E/Z)を60質量%含み、不均化しない冷媒として、HFO-1234yfを40質量%含み、温度条件として、150℃とし、圧力条件として、3.00MPaとする時は、「不均化反応が起こる」冷媒を含む組成物と成る。
　（2）具体的事例2
　冷媒組成として、組成物に含まれる冷媒全体中、不均化する冷媒として、HFO-1132(E/Z)を60質量%含み、不均化しない冷媒として、HFO-1234yfを40質量%含む。
　温度条件として、150℃とする。
　圧力条件として、2.00MPaとする。
　前記冷媒組成、温度条件、及び圧力条件において、不均化反応が起きるか検証する。
　（2-1）式：「y = -1.5761x + 3.9516」の右辺「-1.5761x + 3.9516」の計算
　x軸の常用対数（log）に含まれる「組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）」を算出する。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf＝60＋40）の密度は、130℃、2.00MPaにおいて52.060[kg/m3]である。
　不均化する冷媒（HFO-1132(E/Z)、Mw：64.035）の濃度は、
　48.657[kg／m3]×0.6÷64.035[g／mol]= 455.91[mol／m3]と成る。
　x軸は、log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3））
　＝log（455.91）
　＝2.6589と成る。
　xとyとの関係式：y = -1.5761x + 3.9516において、「x」に「2.6589」を代入すると、「y」は「-0.23909」と成る。
　次に、別途、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））を算出し、算出された値が、前記の「y」の値「-0.23909」に比べて「低い」時、即ち、xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「左下」に成る時（図2）、その空調システムは、前記冷媒組成、温度、及び圧力条件で運転する時に、「不均化反応が抑制される」組成物を用いて、空調システムの運転が可能となる。「グラフの左下」は、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に負の側の位置」である。
　或は、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））を算出し、算出された値が、前記の「y」の値「-0.23909」に比べて「高い」時、即ち、xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「右上」に成る時（図2）、その空調システムは、前記冷媒組成、温度、及び圧力条件で運転する時に、「不均化反応が生じる」組成物を用いて、空調システムを運転することと成る。「グラフの右上」は、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に正の側の位置」である。
　つまり、冷媒が、y ＜-1.5761x + 3.9516で示される範囲に制御されていることにより、不均化反応が抑制された空調システムの運転が可能となる。
　（2-2）式：「y = -1.5761x + 3.9516」の左辺「y」の計算
　y軸の常用対数（log）に含まれる「組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）」を算出する。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「熱伝導率」は、150℃、2.00MPaにおいて27.265 [mW／(m K)]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「密度」は、150℃、2.00MPaにおいて48.657[kg／m3]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「比熱」は、150℃、2.00MPaにおいて1.1962 [kJ／kg K]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「熱拡散率」は、150℃、2.00MPaにおいて、27.265 [mW／(m K)]÷（48.657 [kg／m3]×1.1962 [kJ／kg K]）＝0.46844[mm2／s]と成る。
　y軸は、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））
　＝log（0.46844）
　＝-0.32935と成る。
　このy「log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）」の値「-0.32935」は、前記「-1.5761x + 3.9516」（x ： log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）））の値「-0.23909」よりも「低い」時であり、即ち、Xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「左下」に成る時、つまり、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に負の側の位置」である（図2）。
　（2-3）具体的事例2の説明
　冷媒組成として、例えば、空調システムに含まれる冷媒全体中、不均化する冷媒として、HFO-1132(E/Z)を60質量%含み、不均化しない冷媒として、HFO-1234yfを40質量%含み、温度条件として、130℃とし、圧力条件として、2.00MPaとする時は、「不均化反応が抑制された（生じない）」冷媒を含む組成物と成る。
　（3）具体的事例3
　冷媒組成として、組成物に含まれる冷媒全体中、不均化する冷媒として、HFO-1132(E/Z)を50質量%含み、不均化しない冷媒として、HFO-1234yfを50質量%含む。
　温度条件として、150℃とする。
　圧力条件として、5.00MPaとする。
　前記冷媒組成、温度条件、及び圧力条件において、不均化反応が起きるか検証する。
　（3-1）式：「y = -1.5761x + 3.9516」の右辺「-1.5761x + 3.9516」の計算
　x軸の常用対数（log）に含まれる「組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）」を算出する。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf＝50＋50）の密度は、150℃、5.00MPaにおいて153.33[kg／m3]である。
　不均化する冷媒（HFO-1132(E/Z)、Mw：64.035）の濃度は、
　153.33 [kg／m3]×0.5÷64.035[g／mol]=1197.2[mol／m3]と成る。
　x軸は、log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3））
　＝log（1197.2）
　＝3.0782と成る。
　xとyとの関係式：y = -1.5761x + 3.9516において、「x」に「3.0782」を代入すると、「y」は「-0.89995」と成る。
　次に、別途、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））を算出し、算出された値が、前記の「y」の値「-0.89995」に比べて「低い」時、即ち、xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「左下」に成る時（図2）、その空調システムは、前記冷媒組成、温度、及び圧力条件で運転する時に、「不均化反応が抑制される」組成物を用いて、空調システムの運転が可能となる。「グラフの左下」は、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に負の側の位置」である。
　或は、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））を算出し、算出された値が、前記の「y」の値「-0.89995」に比べて「高い」時、即ち、xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「右上」に成る時（図2）、その空調システムは、前記冷媒組成、温度、及び圧力条件で運転する時に、「不均化反応が生じる」組成物を用いて、空調システムを運転することと成る。「グラフの右上」は、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に正の側の位置」である。
　つまり、冷媒が、y ＜-1.5761x + 3.9516で示される範囲に制御されていることにより、不均化反応が抑制された空調システムの運転が可能となる。
　（3-2）式：「y = -1.5761x + 3.9516」の左辺「y」の計算
　y軸の常用対数（log）に含まれる「組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）」を算出する。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=50＋50）の「熱伝導率」は、150℃、5.00MPaにおいて30.660[mW／(m K)]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=50＋50）の「密度」は、150℃、5.00MPaにおいて153.33[kg／m3]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=60＋40）の「比熱」は、150℃、5.00MPaにおいて1.4033[kJ／kg K]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=50＋50）の「熱拡散率」は、150℃、5.00MPaにおいて、30.660[mW／(m K)]÷（153.33[kg／m3]×1.4033[kJ／kg K]）＝0.14249[mm2／s]と成る。
　y軸は、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））
　＝log（0.14249）
　＝-0.84622と成る。
　このy「log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）」の値「-0.84622」は、前記「-1.5761x + 3.9516」（x ： log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）））の値「-0.89995」よりも「高い」時であり、即ち、Xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「右上」に成る時、つまり、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に正の側の位置」である（図2）。
　（3-3）具体的事例3の説明
　冷媒組成として、例えば、空調システムに含まれる冷媒全体中、不均化する冷媒として、HFO-1132(E/Z)を50質量%含み、不均化しない冷媒として、HFO-1234yfを50質量%含み、温度条件として、150℃とし、圧力条件として、5.00MPaとする時は、「不均化反応が起こる」冷媒を含む組成物と成る。
　（4）具体的事例4
　冷媒組成として、組成物に含まれる冷媒全体中、不均化する冷媒として、HFO-1132(E/Z)を50質量%含み、不均化しない冷媒として、HFO-1234yfを50質量%含む。
　温度条件として、150℃とする。
　圧力条件として、4.00MPaとする。
　前記冷媒組成、温度条件、及び圧力条件において、不均化反応が起きるか検証する。
　（4-1）式：「y = -1.5761x + 3.9516」の右辺「-1.5761x + 3.9516」の計算
　x軸の常用対数（log）に含まれる「組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）」を算出する。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf＝50＋50）の密度は、150℃、4.00MPaにおいて115.46[kg／m3]である。
　不均化する冷媒（HFO-1132(E/Z)、Mw：64.035）の濃度は、
　115.46[kg／m3]×0.5÷64.035[g／mol]= 901.54[mol／m3]と成る。
　x軸は、log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3））
　＝log（901.54）
　＝2.9550と成る。
　xとyとの関係式：y = -1.5761x + 3.9516において、「x」に「2.9550」を代入すると、「y」は「-0.70578」と成る。
　次に、別途、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））を算出し、算出された値が、前記の「y」の値「-0.70578」に比べて「低い」時、即ち、xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「左下」に成る時（図2）、その空調システムは、前記冷媒組成、温度、及び圧力条件で運転する時に、「不均化反応が抑制される」組成物を用いて空調システムの運転が可能となる。「グラフの左下」は、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に負の側の位置」である。
　或は、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））を算出し、算出された値が、前記の「y」の値「-0.70578」に比べて「高い」時、即ち、xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「右上」に成る時（図2）、その空調システムは、前記冷媒組成、温度、及び圧力条件で運転する時に、「不均化反応が生じる」組成物を用いて、空調システムを運転することと成る。「グラフの右上」は、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に正の側の位置」である。
　つまり、冷媒が、y ＜-1.5761x + 3.9516で示される範囲に制御されていることにより、不均化反応が抑制された空調システムの運転が可能となる。
　（4-2）式：「y = -1.5761x + 3.9516」の左辺「y」の計算
　y軸の常用対数（log）に含まれる「組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）」を算出する。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=50＋50）の「熱伝導率」は、150℃、4.00MPaにおいて28.922 [mW／(m K)]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=50＋50）の「密度」は、150℃、4.00MPaにおいて115.46 [kg／m3]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=50＋50）の「比熱」は、150℃、4.00MPaにおいて1.3162[kJ／kg K]である。
　冷媒全体（HFO-1132(E/Z)＋HFO-1234yf=50＋50）の「熱拡散率」は、150℃、4.00MPaにおいて、28.922 [mW／(m K)]÷（115.46 [kg／m3]×1.3162 [kJ／kg K]）＝0.19031[mm2／s]と成る。
　y軸は、log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））
　＝log（0.19031）
　＝-0.72054と成る。
　このy「log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）」の値「-0.72054」は、前記「-1.5761x + 3.9516」（x ： log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3）））の値「-0.70578」よりも「低い」時であり、即ち、Xとyとの関係式のグラフを跨いで、そのグラフの境界線より「左下」に成る時、つまり、「グラフ（直線の式）に対して、y軸方向に負の側の位置」である（図2）。
　（4-3）具体的事例4の説明
　冷媒組成として、例えば、空調システムに含まれる冷媒全体中、不均化する冷媒として、HFO-1132(E/Z)を50質量%含み、不均化しない冷媒として、HFO-1234yfを50質量%含み、温度条件として、150℃とし、圧力条件として、4.00MPaとする時は、「不均化反応が抑制された（生じない）」冷媒を含む組成物の運転と成る。
　（5）組成物の具体的使用例の適用
　本開示の組成物は、例えば、空調システムにおいて使用される時、上記具体的事例1～4で説明する通り、例えば、30Jの着火エネルギーの下において、
　冷媒が、式：　y ＜-1.5761x + 3.9516
　x = log（組成物の気相における不均化する冷媒の濃度（mol／m3））
　y = log（組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s））
で示される範囲に制御されている条件で運転する時に、不均化反応が抑制された空調システムの運転が可能となる。
　上記説明は、例えば、500Jの着火エネルギーの下において、
　冷媒が、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする時にも、適用でき、この範囲に制御されている条件で運転する時に、不均化反応が抑制された空調システムの運転が可能となる。
　本開示の組成物が、例えば、空調システムで使用される時に、不均化反応が良好に抑制されるという点で、前記xの範囲は、好ましくは、-0.59以上、4.23以下であり、更に好ましくは、2.2以上、3.4以下である。前記yの範囲は、式に基づき、上記xの範囲に従う。
　着火エネルギー500Jにおいて、不均化反応が生じる条件には、着火エネルギー30Jにおいて、不均化反応が抑制される条件を含む。着火エネルギー500Jにおいて、不均化反応が生じる条件は、不均化反応が抑制される許容範囲の条件である。着火エネルギー500Jにおいて、不均化反応が抑制される条件は、着火エネルギー30Jにおいて、不均化反応が抑制される条件に比べて、より好ましく、不均化反応が抑制される条件と言える。
　［3］冷凍機油
　本開示の組成物は、好ましくは、更に、冷凍機油を含有し、冷凍機における作動流体（冷凍機用作動流体）、或は冷凍機油含有作動流体として用いられる。
　具体的には、本開示の組成物は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒とが互いに混じり合うことにより、冷凍機油含有作動流体として得られる。
　本開示の組成物は、冷凍機油を含有することにより、冷凍サイクルにおいてその組成が変化する。具体的には、本開示の組成物の冷凍機油含量は、圧縮機内では比較的多く、圧縮機からミスト状となって吐出されて冷凍サイクルを循環し、圧縮機に戻るまでの期間では比較的少ない。例えば、本開示の組成物の冷凍機油含量は、圧縮機内では、30質量%～70質量%であり、圧縮機から吐出されて再び圧縮機に戻ってくるまでの期間では、好ましくは0～20質量%、より好ましくは1質量ppm～10質量%となる。
　冷凍機油は主に基油であり、潤滑油である。
　前記冷凍機油は、好ましくは、ポリアルキレングリコール（PAG）、ポリオールエステル（POE）、及びポリビニルエーテル（PVE）、シリコンオイル、含フッ素オイルからなる群より選択される少なくとも1種のポリマーを含有する、前記項3に記載の組成物。
　ポリアルキレングリコール（PAG）として、例えば、日本サン石油株式会社製「SUNICE P56」等が挙げられる。また、ポリオールエステル（POE）として、例えば、JX日鉱日石エネルギー株式会社製「Ze-GLES RB32」等が挙げられる。
　冷凍機油は、基油に加えて、好ましくは、更に少なくとも1種の添加剤を含む。添加剤は、好ましくは、相溶化剤、紫外線蛍光染料、安定化剤、重合禁止剤、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも1種の成分である。
　前記冷凍機油は、潤滑の点から、好ましくは、40℃における動粘度が5cSt～400cStである。
　前記冷凍機油は、上記基油に加えて、好ましくは、更に、添加剤を含有する。前記添加剤は、好ましくは、相溶化剤、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも1種である。
　前記相溶化剤は、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。前記相溶化剤は、好ましくは、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテル、1,1,1-トリフルオロアルカン等である。これらの中でも、より好ましくは、ポリオキシアルキレングリコールエーテルである。冷凍機油は、好ましくは、相溶化剤を1種単独で含有しても良いし、2種以上を含有しても良い。
　前記冷凍機油含有作動流体は、好ましくは、微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化される。また、前記冷凍機油含有作動流体は、微量の水分を含むことにより、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こり難くなる為、冷媒の安定性が向上する。
　前記トレーサーは、冷凍機油含有作動流体が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で冷媒に添加される。前記トレーサーは、1種単独で含有しても良いし、2種以上を含有しても良い。
　前記紫外線蛍光染料は、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。前記紫外線蛍光染料は、好ましくは、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。これらの中でも、ナフタルイミド及びクマリンである。紫外線蛍光染料は、1種単独で含有しても良いし、2種以上を含有しても良い。
　前記安定剤は、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。前記安定剤は、好ましくは、例えば、ニトロ化合物、エーテル類、アミン類、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等である。
　前記ニトロ化合物は、好ましくは、例えば、ニトロメタン、ニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、及びニトロベンゼン、ニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等である。前記エーテル類は、好ましくは、例えば、1,4-ジオキサン等である。前記アミン類は、好ましくは、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等である。安定剤は、1種単独で含有しても良いし、2種以上を含有しても良い。
　重合禁止剤は、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。前記重合禁止剤は、好ましくは、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等である。重合禁止剤は、1種単独で含有しても良いし、2種以上を含有しても良い。
　［4］空調システムの運転方法
　本開示の組成物は、好ましくは、空調システムの運転に用いられる。
　本開示の組成物は、好ましくは、冷凍サイクルを運転する工程を含む冷凍方法に用いられる。
　本開示の組成物は、好ましくは、冷凍サイクルを運転する冷凍装置の運転方法に用いられる。前記冷凍装置は、好ましくは、空調機器、冷蔵庫、冷凍庫、冷水機、製氷機、冷蔵ショーケース、冷凍ショーケース、冷凍冷蔵ユニット、冷凍冷蔵倉庫用冷凍機、車載用空調機器、ターボ冷凍機、又はスクリュー冷凍機である。
　［5］冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法
　本開示の冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法においては、
　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
　前記不均化する冷媒は、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
で示される範囲とする工程を含む。
　本開示の冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法においては、
　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
　前記不均化する冷媒は、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする工程を含む。
　本開示の冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法においては、好ましくは、前記不均化しない冷媒は、好ましくは、HFO-1243zf、CF3I、HFC-32、HFO-1234yf、HFO-1234ze(E)、FO-1216、PFC-14、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFO-1225ye(E/Z)、CF3SCF3、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、イソブテン、イソブタン、二酸化炭素、及びアンモニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む。
　本開示の冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法においては、好ましくは、更に、冷凍機油を含有する工程を含む。
　本開示の冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法で使用する、冷媒、冷凍機油等の各成分は、前記組成物の項目で説明した成分を使用することができる。
　［6］冷媒を混合する方法
　本開示の冷媒を混合する方法においては、
　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
　前記不均化する冷媒は、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
で示される範囲とする。
　本開示の冷媒を混合する方法においては、
　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
　前記不均化する冷媒は、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする。
　本開示の冷媒を含有する組成物を混合する方法においては、好ましくは、前記不均化しない冷媒は、HFO-1243zf、CF3I、HFC-32、HFO-1234yf、HFO-1234ze(E)、FO-1216、PFC-14、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFO-1225ye(E/Z)、CF3SCF3、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、イソブテン、イソブタン、二酸化炭素、及びアンモニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む。
　本開示の冷媒を含有する組成物を混合する方法においては、好ましくは、更に、冷凍機油を含有する工程を含む。
　本開示の冷媒を混合する方法で使用する、冷媒、冷凍機油等の各成分は、前記組成物の項目で説明した成分を使用することができる。
　［7］不均化反応を抑制する方法
　本開示の冷媒の不均化反応を抑制する方法においては、
　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
　前記不均化する冷媒は、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
で示される範囲とする。
　本開示の冷媒の不均化反応を抑制する方法においては、
　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
　前記不均化する冷媒は、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする。
　不均化とは、同一種類の化学種（HFO-1132(E)等の二重結合を有するエチレン系フッ素化炭化水素の夫々の成分）が2個以上互いに反応して、2種類以上の異なる種類の生成物を与える化学反応のことである。
　本開示の不均化反応を抑制する方法は、上述の構成を有することによって、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも一種の冷媒の不均化反応を抑制する、という特性を有する。
　本開示の不均化反応を抑制する方法は、HFO-1132(E/Z)、HFO-1132a、HFO-1123、及びFO-1114からなる群から選ばれる少なくとも一種の冷媒（またはこれら冷媒を含む組成物）と不均化しない冷媒とを、前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、前記冷媒を、
　式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
で示される範囲とする条件で、混合することにより、或は、
　式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で示される範囲とする条件で、混合することにより、
前記冷媒の不均化反応を抑制することが可能となる。
　本開示の冷媒の不均化反応を抑制する方法においては、好ましくは、前記不均化しない冷媒は、HFO-1243zf、CF3I、HFC-32、HFO-1234yf、HFO-1234ze(E)、FO-1216、PFC-14、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFO-1225ye(E/Z)、CF3SCF3、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、イソブテン、イソブタン、二酸化炭素、及びアンモニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む。
　本開示の冷媒の不均化反応を抑制する方法においては、好ましくは、更に、冷凍機油を含有する工程を含む。
　本開示の冷媒の不均化反応を抑制する方法で使用する、冷媒、冷凍機油等の各成分は、前記組成物の項目で説明した成分を使用することができる。
　以下に、実施例を挙げて更に詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
　空調システムの運転方法
　冷媒を
含む空調システムにおいて、冷媒の冷媒組成は、不均化する冷媒及び不均化しない冷媒を含む混合冷媒とし、冷媒の温度及び圧力の条件を調整した。
　（1）不均化する冷媒の例
　HFO-1132(E)：トランス-1,2-ジフルオロエチレン
　HFO-1123：トリフルオロエチレン
　HFO-1132a：1,1-ジフルオロエチレン
　（2）不均化しない冷媒の例
　HFO-1234yf：2,3,3,3-テトラフルオロプロペン
　HFC-32：ジフルオロメタン
　HFO-1243zf：3,3,3-トリフルオロプロペン
　R13I1：トリフルオロヨードメタン（CF3I）
　PFC-14：パーフルオロメタン
　R290：プロパン
　（3）温度及び圧力の条件
　温度：25℃～180℃
　圧力：0.60MPa～5.34MPa
　圧力は、断りの無い場合は、絶対圧を表す。
　（4）着火エネルギーの条件
　着火エネルギー：30J（表1～5）
　着火エネルギー：500J（表6）
　着火エネルギーは、同じ熱量の下、最も不均化が生じ易くなる様、電圧、電流、時間を調整し最適化を行った。
　（5）結果
　表で表す通り、空調システムにおいて、混合冷媒中の不均化する冷媒と不均化しない冷媒との組成を調整し、混合冷媒が使用される温度及び圧力の条件を調整することにより、不均化反応が抑制される条件（○の結果）と不均化反応が生じる条件（×の結果）とに分かれた。
　表の結果○：不均化反応が抑制される条件
　表の結果×：不均化反応が生じる条件
　（6）表1～5の着火エネルギー：30J
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表1～5では、着火エネルギー30Jにおいて、不均化反応が抑制される条件を「○」評価と表し、不均化反応が生じる条件を「×」評価と表す。
　（7）表6の着火エネルギー：500J
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表6では、着火エネルギー500Jにおいて、不均化反応が抑制される条件を「○」評価と表し、不均化反応が抑制されるより好ましい条件を表す。表6では、着火エネルギー500Jにおいて、不均化反応が生じる条件の「△」評価は、着火エネルギー30Jにおいて、不均化反応が抑制される条件の「○」評価に収まる。着火エネルギー500Jにおいて、不均化反応が生じる条件の「△」評価は、本開示において、不均化反応が抑制される許容範囲の条件であるから、「参考例」と表す。
　結果に基づき、y軸：冷媒全体の熱拡散率及びx軸：組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度として、不均化反応が抑制される条件（○の結果）及び不均化反応が生じる条件（×の結果）を、プロットすることにより（図2）、両者の境界を以下の通り、近似式で表すことができる。
　（8）結果の考察
　結果に基づき、冷媒を含む組成物を、例えば、空調システムで使用する時に、前記冷媒は、HFO-1132(E)、HFO-1132a、HFO-1123等の不均化する冷媒と、HFO-1234yf、HFC-32、HFO-1243zf、トリフルオロヨードメタン（CF3I）、PFC-14、プロパン等の不均化しない冷媒とを含み、
　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
　前記組成物に含まれる冷媒全体（不均化する冷媒と不均化しない冷媒との合計）の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
　前記空調システムを、着火エネルギー30Jを想定して、運転する時に、
　式：　y ＜-1.5761x + 3.9516
で得られる直線に対して、或は、
　前記空調システムを、着火エネルギー500Jを想定して、運転する時に、
　式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
で得られる直線に対して、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを、y軸方向に負の側（）に位置する条件（「○」が占める領域であり、「グラフの左下」の領域）で運転することにより、空調システムでは冷媒の「不均化が抑制される」と評価できる。

Claims (17)

  1. 　冷媒を含有する組成物であって、
    　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
    　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
    　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
    　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
    　前記冷媒が、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
    で示される範囲である、ことを特徴とする組成物。
  2. 　冷媒を含有する組成物であって、
    　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
    　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
    　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
    　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
    　前記冷媒が、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
    で示される範囲である、ことを特徴とする組成物。
  3. 　前記不均化しない冷媒は、3,3,3-トリフルオロプロペン（HFO-1243zf）、トリフルオロヨードメタン（CF3I）、ジフルオロメタン（HFC-32）、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234yf）、トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン（HFO-1234ze(E)）、ヘキサフルオロプロペン（FO-1216）、パーフルオロメタン（PFC-14）、ペンタフルオロエタン（HFC-125）、1,1,2,2-テトラフルオロエタン（HFC-134）、1,1,1,2-テトラフルオロエタン（HFC-134a）、1,1,1-トリフルオロエタン（HFC-143a）、1,1-ジフルオロエタン（HFC-152a）、フルオロエタン（HFC-161）、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン（HFC-227ea）、シス-1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye(Z)）、トランス-1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン（HFO-1225ye(E)）、CF3SCF3、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、イソブテン、イソブタン、二酸化炭素、及びアンモニアからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分を含む、請求項1又は2に記載の組成物。
  4. 　更に、冷凍機油を含有し、冷凍機油含有作動流体として用いられる、請求項1～3のいずれかに記載の組成物。
  5. 　前記冷凍機油は、ポリアルキレングリコール（PAG）、ポリオールエステル（POE）、及びポリビニルエーテル（PVE）、シリコンオイル、含フッ素オイルからなる群より選択される少なくとも1種のポリマーを含有する、請求項4に記載の組成物。
  6. 　空調システムにおいて用いられる、請求項1～5のいずれかに記載の組成物。
  7. 　請求項1～6のいずれかに記載の組成物を用いた空調システム。
  8. 　請求項1～6のいずれかに記載の組成物を用いて、冷凍サイクルを運転する工程を含む冷凍方法。
  9. 　請求項1～6のいずれかに記載の組成物を用いて、冷凍サイクルを運転する冷凍装置の運転方法。
  10. 　請求項1～6のいずれかに記載の組成物を用いた冷凍装置。
  11. 　空調機器、冷蔵庫、冷凍庫、冷水機、製氷機、冷蔵ショーケース、冷凍ショーケース、冷凍冷蔵ユニット、冷凍冷蔵倉庫用冷凍機、車載用空調機器、ターボ冷凍機、又はスクリュー冷凍機である、請求項10に記載の冷凍装置。
  12. 　冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法であって、
    　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
    　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
    　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
    　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
    　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
    で示される範囲とする工程を含む、ことを特徴とする方法。
  13. 　冷媒を含有する組成物を貯蔵する方法であって、
    　前記冷媒は、不均化する冷媒と不均化しない冷媒とを含み、
    　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
    　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
    　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
    　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
    で示される範囲とする工程を含む、ことを特徴とする方法。
  14. 　冷媒を混合する方法であって、
    　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
    　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
    　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
    　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
    　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
    で示される範囲とする、ことを特徴とする方法。
  15. 　冷媒を混合する方法であって、
    　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
    　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
    　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
    　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
    　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
    で示される範囲とする、ことを特徴とする方法。
  16. 　冷媒の不均化反応を抑制する方法であって、
    　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
    　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
    　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
    　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
    　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.5761x + 3.9516
    で示される範囲とする、ことを特徴とする方法。
  17. 　冷媒の不均化反応を抑制する方法であって、
    　前記冷媒として、不均化する冷媒と不均化しない冷媒と混合する工程を含み、
    　前記不均化する冷媒は、トランス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、シス-1,2-ジフルオロエチレン（HFO-1132(Z)）、1,1-ジフルオロエチレン（HFO-1132a）、トリフルオロエチレン（HFO-1123）、及びテトラフルオロエチレン（FO-1114）からなる群から選ばれる少なくとも1種の成分を含み、
    　前記組成物の気相における前記不均化する冷媒の濃度（mol／m3）の常用対数（log）をxとし、
    　前記組成物に含まれる冷媒全体の熱拡散率（mm2／s）の常用対数（log）をyとする時に、
    　前記冷媒を、式：　y ＜ -1.4941x + 3.6044
    で示される範囲とする、ことを特徴とする方法。
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