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WO2022071223A1 - 電解コンデンサおよびその製造方法 - Google Patents

電解コンデンサおよびその製造方法 Download PDF

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WO2022071223A1
WO2022071223A1 PCT/JP2021/035384 JP2021035384W WO2022071223A1 WO 2022071223 A1 WO2022071223 A1 WO 2022071223A1 JP 2021035384 W JP2021035384 W JP 2021035384W WO 2022071223 A1 WO2022071223 A1 WO 2022071223A1
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WO
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separator
electrolytic capacitor
metal oxide
acid
electrolyte
Prior art date
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PCT/JP2021/035384
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English (en)
French (fr)
Inventor
達治 青山
瞬平 松下
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Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
Original Assignee
Panasonic Intellectual Property Management Co Ltd
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Publication date
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Priority to US18/247,068 priority patent/US12293878B2/en
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    • H01G9/15—Solid electrolytic capacitors
    • H01G9/151—Solid electrolytic capacitors with wound foil electrodes

Definitions

  • This disclosure relates to electrolytic capacitors and their manufacturing methods.
  • Electrolytic capacitors are used in various fields. In recent years, electrolytic capacitors have been required to have high reliability, and in particular, to have little deterioration at high temperatures.
  • Patent Document 1 International Publication No. 2015/033566 describes the anode including the anode, the cathode facing the anode, the separator base material, and the conductive polymer adhered to the separator base material.
  • the first surface layer has a first region not covered with the conductive polymer
  • the second surface layer has the second surface layer including the second surface facing the cathode body.
  • a power storage device having a second region covered with a conductive polymer.
  • Patent Document 2 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-149733 states that "in a wound electrolytic capacitor made of an anode foil, a separator, and a cathode material, a separator having a conductive thin film formed on one side is used as the cathode material.
  • Patent Document 2 states, "In the present invention, by forming a conductive thin film on one side of the separator, the present invention functions as a separator and a cathode, so that the conventional cathode foil can be unnecessary, and the anode foil, the separator, and the like can be used.
  • the cathode foil and the separator can be configured as the anode foil, the separator, and the single-sided conductive separator, and the thickness per winding can be reduced. Therefore, the size is smaller than that of the conventional wound electrolytic capacitor. It is possible to plan.
  • one of the objects of the present disclosure is to provide an electrolytic capacitor whose characteristics are not deteriorated even at a high temperature.
  • the electrolytic capacitor includes an anode, a dielectric layer formed on the anode, a cathode, a separator and an electrolyte disposed between the dielectric layer and the cathode, and the separator. At least a part of the above is coated with a conductive metal oxide.
  • the manufacturing method is a method for manufacturing an electrolytic capacitor including an anode, a dielectric layer formed on the anode, a cathode body, a separator, and an electrolyte, and is between the dielectric layer and the cathode body.
  • the step (i) of forming a condenser element by arranging the anode, the cathode, the separator, and the electrolyte so that the separator and the electrolyte are arranged is included, and at least a part of the separator is included. It is coated with a conductive metal oxide.
  • the electrolytic capacitor according to the present embodiment includes an anode body, a dielectric layer formed on the anode body, a cathode body, and a separator and an electrolyte arranged between the dielectric layer and the cathode body. At least part of the separator is coated with a conductive metal oxide.
  • the metal oxide may be referred to as "metal oxide (M)" below.
  • an electrolytic capacitor with less deterioration at high temperature can be obtained by using a separator coated with a metal oxide (M).
  • M metal oxide
  • the strength and heat resistance of the separator can be increased. Therefore, according to the electrolytic capacitor of the present disclosure, it is possible to prevent the electrode plate spacing between the anode body and the cathode body from becoming narrow due to deterioration of the separator due to heat. As a result, it is possible to suppress deterioration of characteristics due to heat (decrease in withstand voltage, increase in leakage current, etc.).
  • the metal oxide (M) may be attached to the separator in a particulate state or may be attached to the separator in a layered state.
  • the metal oxide (M) contains an oxide of at least one element selected from the group consisting of indium, tin, antimony, and zinc.
  • the metal oxide (M) include indium tin oxide (ITO), zinc oxide (ZnO), antimony-doped tin oxide (ATO) and the like.
  • the separator may contain synthetic fibers or may be made of synthetic fibers. Synthetic fibers are preferable because they have high heat resistance. In addition, synthetic fibers are preferable because they have high resistance in the step of forming the metal oxide (M). Examples of synthetic fiber materials include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, vinylon, nylon, aromatic polyamide (aramid), polyimide, polyamideimide, polyetherimide and the like. Among these, aromatic polyamides and nylons are preferable because they have high heat resistance. Alternatively, the separator may contain natural fibers or may be made of natural fibers. Examples of natural fiber materials include cellulose and the like.
  • the air permeability (air permeability resistance) of the separator may be in the range of 1.0 to 200 seconds / 100 mL (for example, the range of 1.5 to 100 seconds / 100 mL). Within this range, the metal oxide (M) can be uniformly formed on the fiber surface inside the separator, and the conductivity inside the separator can be enhanced.
  • the air permeability can be measured by, for example, a B-type tester (Garley densometer) in accordance with the section of "21.2 Air permeability B method (Garley test method)" defined in JIS C2300. ..
  • the density of the separator may be substantially the same for the entire separator, or may differ depending on the location of the separator.
  • the density of the part of the separator on the anode side and the density of the part of the separator on the cathode side may be different.
  • the density of the anode-side portion of the separator is higher than the density of the cathode-side portion of the separator.
  • the density of the anode-side portion of the separator is lower than the density of the cathode-side portion of the separator.
  • high density can be replaced by low porosity, and low density can be replaced by high porosity. The lower the density, the easier it is for the metal oxide (M) to permeate the inside of the separator when the metal oxide (M) is formed.
  • Separators having different densities depending on the location may be formed by a known method or commercially available ones may be used.
  • the electrolyte may contain an electrolytic solution and a conductive polymer.
  • the conductive polymer can further reduce the electrical resistance between the anode body and the cathode body. Examples of the electrolytic solution and the conductive polymer will be described later.
  • the electrolyte does not contain a conductive polymer and may be composed of an electrolytic solution.
  • a separator coated with a conductive metal oxide (M) is used. Therefore, according to the electrolytic capacitor according to the present disclosure, it is possible to achieve good characteristics (for example, low ESR) without a conductive polymer.
  • a conductive polymer it is usually necessary to use an electrolytic solution in which dedoping does not easily occur in order to avoid dedoping from the conductive polymer.
  • the conductive polymer is not used, there are less restrictions on the electrolytic solution. For example, when a conductive polymer is not used, it becomes easy to use an electrolytic solution having a pH close to neutral or an electrolytic solution having a high concentration of an electrolyte salt.
  • the electrolyte is composed of an electrolytic solution that does not contain a conductive polymer
  • a separator high-density separator
  • the metal oxide (M) can be formed more uniformly on the fiber surface inside the separator, and the conductivity inside the separator can be enhanced.
  • the porosity of a separator having a low porosity may be in the range of 20% to 80% (for example, in the range of 40% to 70%).
  • the cathode body preferably contains a metal foil.
  • An example of the metal leaf will be described later.
  • the metal foil By including the metal foil in the cathode body, it is possible to reduce the ESR and increase the capacity.
  • the contact resistance between the separator and the cathode body since at least a part of the separator is coated with the metal oxide (M), the contact resistance between the separator and the cathode body (from another viewpoint, the contact resistance between the electrolyte and the cathode body) is particularly high. Can be reduced.
  • a conductive layer containing at least one element selected from the group consisting of carbon, titanium, and nickel may be formed on the separator side of the surface of the cathode body. According to this configuration, the adhesion between the separator and the cathode body can be improved, and the contact resistance between the two can be particularly reduced. As a result, it is possible to reduce ESR.
  • These conductive layers may be formed by using a paste containing particles of these materials (for example, graphite particles or metal particles), or may be formed by a dry process (vapor deposition, sputtering, etc.).
  • the amount of the metal oxide (M) that covers the portion of the separator on the cathode body side may be larger than the amount of the metal oxide (M) that covers the portion of the separator on the anode body side. According to this configuration, the contact resistance between the separator and the cathode body can be particularly reduced.
  • the amount of the metal oxide (M) covering the separator may be substantially uniform in the thickness direction of the separator, or may be substantially uniform over the entire separator. By coating the entire separator with the metal oxide (M), ESR and the like can be particularly reduced.
  • a metal foil having a dielectric layer formed on the surface thereof may be used as the anode body.
  • the type of metal constituting the metal foil is not particularly limited.
  • metals constituting the metal leaf include alloys of valvular metals such as aluminum, tantalum, niobium, titanium, and valvular metals because of the ease of formation of the dielectric layer. ..
  • a preferred example is aluminum and aluminum alloys.
  • the surface of the anode is roughened (porous). In that case, a dielectric layer is formed on at least a part of the surface (roughened surface) of the porous portion. The electrolyte is in contact with the dielectric layer.
  • a metal foil may be used for the cathode body.
  • the type of metal constituting the metal foil is not particularly limited.
  • the metals constituting the metal leaf include a metal having a valve action, such as aluminum, tantalum, niobium, and titanium, and an alloy of the metal having a valve action.
  • a preferred example is aluminum and aluminum alloys.
  • the surface of the cathode body may be provided with a chemical conversion film, or may be provided with a metal (dissimilar metal) or non-metal film different from the metal constituting the cathode body.
  • the dissimilar metal and the non-metal include a metal such as titanium and a non-metal such as carbon.
  • separator As the separator, a sheet-like material that can be impregnated with an electrolyte can be used, and for example, a sheet-like material that has insulating properties and can be impregnated with an electrolyte may be used.
  • the separator may be a woven fabric, a non-woven fabric, or a porous membrane. In any case, the separator has voids. Examples of separator materials include cellulose, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, vinylon, nylon, aromatic polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, rayon, and glass.
  • the electrolyte of the electrolytic capacitors of the present disclosure typically comprises a non-aqueous solvent.
  • the electrolyte may contain an electrolytic solution (non-aqueous electrolytic solution) containing a non-aqueous solvent and a basic component dissolved in the non-aqueous solvent, or may be composed of the electrolytic solution. That is, the electrolyte of the electrolytic capacitor of the present disclosure may contain a liquid component.
  • the liquid component (non-aqueous solvent or electrolytic solution) contained in the electrolyte may be referred to as “liquid component (L)”.
  • the liquid component (L) may be a component that is liquid at room temperature (25 ° C.) or may be a component that is liquid at the temperature at which the electrolytic capacitor is used. ..
  • the non-aqueous solvent contained in the electrolyte may be an organic solvent or an ionic liquid.
  • non-aqueous solvents include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, cyclic sulfones such as sulfolane (SL), lactones such as ⁇ -butyrolactone ( ⁇ BL), N-methylacetamide, N, N-. Includes dimethylformamides, amides such as N-methyl-2-pyrrolidone, esters such as methyl acetate, carbonate compounds such as propylene carbonate, ethers such as 1,4-dioxane, ketones such as methylethylketone, and formaldehyde. ..
  • a polymer solvent may be used as the non-aqueous solvent.
  • the polymer solvent include polyalkylene glycols, derivatives of polyalkylene glycols, compounds in which at least one hydroxyl group in a polyhydric alcohol is replaced with polyalkylene glycol (including a derivative), and the like.
  • examples of polymer solvents include polyethylene glycol (PEG), polyethylene glycol glyceryl ether, polyethylene glycol diglyceryl ether, polyethylene glycol sorbitol ether, polypropylene glycol, polypropylene glycol glyceryl ether, polypropylene glycol diglyceryl ether, and the like.
  • Polyethylene glycol sorbitol ether, polybutylene glycol and the like are included.
  • the polymer solvent further include a copolymer of ethylene glycol-propylene glycol, a copolymer of ethylene glycol-butylene glycol, a copolymer of propylene glycol-butylene glycol and the like.
  • the non-aqueous solvent one type may be used alone, or two or more types may be mixed and used.
  • the electrolyte may contain a non-aqueous solvent and a base component (base) dissolved in the non-aqueous solvent. Further, the electrolyte may contain a non-aqueous solvent and a base component and / or an acid component (acid) dissolved in the non-aqueous solvent.
  • polycarboxylic acid and monocarboxylic acid can be used as the acid component.
  • polycarboxylic acids include aliphatic polycarboxylic acids ([saturated polycarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebatic acid, 1).
  • 6-Decandicarboxylic acid 5,6-decandicarboxylic acid]; [unsaturated polycarboxylic acid, eg maleic acid, fumaric acid, icotanic acid]), aromatic polycarboxylic acid (eg, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) , Trimellitic acid, pyromellitic acid), alicyclic polycarboxylic acid (for example, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, etc.).
  • aromatic polycarboxylic acid eg, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid
  • Trimellitic acid pyromellitic acid
  • alicyclic polycarboxylic acid for example, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, etc.
  • Examples of the monocarboxylic acid are aliphatic monocarboxylic acids (1 to 30 carbon atoms) ([saturated monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, etc. Caprilic acid, pelargonic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, behenic acid]; Acids, naphthoic acids), oxycarboxylic acids (eg salicylic acid, mandelic acid, resorcinic acid).
  • saturated monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, etc.
  • maleic acid, phthalic acid, benzoic acid, pyromellitic acid, and resorcinic acid are thermally stable and are preferably used.
  • Inorganic acid and / or organic acid may be used as the acid component.
  • typical inorganic acids include phosphoric acid, phosphite, hypophosphoric acid, boric acid, borofluoric acid, boric acid tetrafluoride, and phosphoric acid hexafluoride.
  • Examples of typical organic acids include alkane sulfonic acid such as methane sulfonic acid, alkanol sulfonic acid such as phenol sulfonic acid and cresol sulfonic acid, benzene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, alkyl phosphoric acid ester, benzene sulfonic acid and naphthalene sulfonic acid.
  • alkane sulfonic acid such as methane sulfonic acid
  • alkanol sulfonic acid such as phenol sulfonic acid and cresol sulfonic acid
  • benzene sulfonic acid naphthalene sulfonic acid
  • alkyl phosphoric acid ester alkyl phosphoric acid ester
  • benzene sulfonic acid and naphthalene sulfonic acid can be mentioned.
  • the basic component may be a compound having an alkyl-substituted amidine group, and may be, for example, an imidazole compound, a benzoimidazole compound, an alicyclic amidine compound (pyrimidine compound, an imidazoline compound) or the like.
  • a quaternary salt of a compound having an alkyl-substituted amidine group may be used.
  • examples of such a base component include an imidazole compound, a benzimidazole compound, and an alicyclic amidine compound (pyrimidine compound, imidazoline compound) quaternized with an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms or an arylalkyl group. Will be.
  • a tertiary amine may be used as a base component.
  • tertiary amines include trialkylamines (trimethylamine, dimethylethylamine, methyldiethylamine, triethylamine, dimethyl-n-propylamine, dimethylisopropylamine, methylethyln-propylamine, methylethylisopropylamine, diethyl-n- Propylamine, diethylisopropylamine, tri-n-propylamine, triisopropylamine, tri-n-butylamine, tri-tert-butylamine, etc.), phenyl group-containing amines (dimethylphenylamine, methylethylphenylamine, diethylphenylamine, etc.) ).
  • trialkylamines are preferable from the viewpoint of increasing the conductivity of the electrolyte, and it is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of trimethylamine, dimethylethylamine, methyldiethylamine and triethylamine.
  • a secondary amine such as dialkylamines, a primary amine such as monoalkylamine, or ammonia may be used.
  • the liquid component (L) may contain a salt of an acid component and a base component.
  • the salt may be an inorganic salt and / or an organic salt.
  • An organic salt is a salt in which at least one of an anion and a cation contains an organic substance. Examples of the organic salt include trimethylamine maleate, triethylamine borodisalicylate, ethyldimethylamine phthalate, mono1,2,3,4-tetramethylimidazolinium phthalate, and mono 1,3-dimethyl-2-phthalate. Ethylimidazolinium or the like may be used.
  • the amount of the base component in the electrolytic solution may be 0.1% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the amount of the base component is 0.1% by mass or more, it is particularly important to use conductive particles. Further, by setting the amount of the base component to 20% by mass or less, it becomes easy to dissolve the base component in the electrolytic solution.
  • a low ESR can be achieved by using an electrolyte containing a conductive polymer doped with a dopant.
  • an electrolyte containing a dopant-doped conductive polymer and the liquid component (L) is used, the initial ESR is low, but the ESR may increase over time. From the viewpoint of suppressing such an increase in ESR, an electrolyte containing no conductive polymer may be used. Alternatively, an electrolytic solution in which dedopant is less likely to occur may be used. To realize these, it is preferable to use a separator coated with a metal oxide (M).
  • the electrolyte may contain a conductive polymer in addition to the liquid component (L) (for example, an electrolytic solution).
  • conductive polymers include polypyrrole, polythiophene, polyfuran, polyaniline, polyacetylene, and derivatives thereof.
  • the derivatives include polymers based on polypyrrole, polythiophene, polyfuran, polyaniline, and polyacetylene.
  • the derivative of polythiophene includes poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and the like.
  • These conductive polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • the conductive polymer may be a copolymer of two or more kinds of monomers.
  • the weight average molecular weight of the conductive polymer is not particularly limited, and may be in the range of, for example, 1000 to 100,000.
  • a preferred example of the conductive polymer is poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT).
  • the conductive polymer may be doped with a dopant. From the viewpoint of suppressing dedoping from the conductive polymer, it is preferable to use a polymer dopant as the dopant.
  • a polymer dopant examples include polyvinyl sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid, polyallyl sulfonic acid, polyacrylic sulfonic acid, polymethacrylic sulfonic acid, poly (2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid), polyisoprene sulfonic acid, Includes polyacrylic acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more. These may be contained in the electrolyte in the form of salts.
  • a preferred example of the dopant is polystyrene sulfonic acid (PSS).
  • the dopant may be a dopant containing an acidic group or a polymer dopant containing an acidic group.
  • acidic groups include sulfonic acid groups, carboxyl groups and the like.
  • the polymer dopant containing an acidic group is a polymer (polymer) in which at least a part of the constituent units contains an acidic group. Examples of such polymeric dopants include the polymeric dopants described above.
  • the weight average molecular weight of the dopant is not particularly limited. From the viewpoint of facilitating the formation of a homogeneous electrolyte, the weight average molecular weight of the dopant may be in the range of 1000 to 100,000.
  • the dopant may be polystyrene sulfonic acid
  • the conductive polymer may be poly (3,4-ethylenedioxythiophene). That is, the electrolyte may contain polystyrene sulfonic acid-doped poly (3,4-ethylenedioxythiophene).
  • the pH of the liquid component (L) may be set to less than 7 or 5 or less (for example, in the range of 2 to 4.5) in order to suppress the dedoping of the dopant. May be good.
  • the method of the present disclosure for manufacturing an electrolytic capacitor will be described below. According to this manufacturing method, the electrolytic capacitor according to the present disclosure can be manufactured. Since the matters described about the electrolytic capacitor according to the present disclosure can be applied to the following manufacturing method, duplicate description may be omitted. For example, since the components of the capacitor element and the like have been described above, overlapping description may be omitted. Further, the matters described in the following manufacturing method can be applied to the above-mentioned electrolytic capacitor.
  • the manufacturing method according to the present disclosure is a manufacturing method of an electrolytic capacitor including an anode, a dielectric layer formed on the anode, a cathode body, a separator, and an electrolyte.
  • This manufacturing method includes a step (i) of forming a capacitor element by arranging an anode, a cathode, a separator, and an electrolyte so that a separator and an electrolyte are arranged between the dielectric layer and the cathode. ..
  • a conductive metal oxide (M) As described above, at least a part of the separator is coated with a conductive metal oxide (M).
  • the step (i) is not particularly limited, and a known method may be applied.
  • An example of the step (i) is a step (ia) of arranging the anode, the cathode body, and the separator so that the separator is arranged between the dielectric layer and the cathode body, and an electrolyte in the separator. It may include the step (i-b) of impregnation. In step (i-b), the electrolyte is placed between the dielectric layer and the cathode body.
  • the foil-shaped anode body, the foil-shaped cathode body, and the separator are laminated so that the separator is arranged between the anode body and the cathode body on which the dielectric layer is formed. Or it is done by winding. That is, the capacitor element may be a laminated type or a wound type.
  • the step (i-b) may be performed by immersing the structure (laminated body, wound body, etc.) formed in the step (ia) in an electrolyte (for example, an electrolytic solution).
  • an electrolyte for example, an electrolytic solution.
  • the structure formed in step (ia) is added to the dispersion liquid in which the conductive polymer (and the dopant if necessary) is dispersed.
  • the step (ib) may be performed by immersing.
  • the dispersion medium of the dispersion liquid is not particularly limited, and a known dispersion medium may be used.
  • an aqueous liquid containing water may be used, or water may be used.
  • the dipping step (impregnation step of step (i-b)) may be performed only once or may be performed a plurality of times.
  • a heat treatment step may be performed after the dipping step.
  • the step of impregnating the separator with the liquid component (L) may be performed.
  • the impregnation method is not particularly limited, and a known method may be used.
  • a structure (laminated body, wound body, etc.) on which a conductive polymer is arranged may be immersed in a non-aqueous solvent (or electrolytic solution).
  • the manufacturing method according to the present disclosure may include the step (a) and the step (b) in this order before the step (i).
  • the step (a) is a step of coating at least a part of the sheet to be a separator by cutting with the metal oxide (M).
  • Step (b) is a step of forming a separator by cutting a sheet.
  • the step (a) is not particularly limited, and a known method may be used.
  • a dry process sputtering method, vapor deposition method, etc.
  • a wet process process using a treatment liquid
  • those methods may be used.
  • the amount of the metal oxide (M) adhering to one surface of the separator is determined by the amount of the metal oxide adhering to the other surface of the separator (M). It is easy to make more than the amount of M).
  • Examples of the wet process include a gravure method, a slot die method, a bank coating method, an inkjet method, and a dipping method.
  • a wet process it is possible to coat the entire separator with the metal oxide (M).
  • the entire separator is coated with the metal oxide (M) in a substantially uniform coverage.
  • the metal oxide (M) can be unevenly distributed even in a wet process.
  • the production method according to the present disclosure may include a step of crystallizing the metal oxide (M) after the step (a) (for example, between the step (a) and the step (b)).
  • a step of crystallizing the metal oxide (M) for example, indium tin oxide
  • crystallization can be performed, for example, by heat-treating the sheet coated with the metal oxide (M) by the step (a).
  • the heat treatment conditions are selected according to the type of metal oxide (M). For example, when the metal oxide (M) is indium tin oxide, the heat treatment may be performed at a temperature in the range of 150 to 300 ° C. for 1 to 60 minutes.
  • the sheet may be coated with the metal oxide (M) between the roll for feeding the sheet and the roll for winding the sheet.
  • the metal oxide (M) can be efficiently adhered to the sheet.
  • a so-called role-to-role method can be applied to this method.
  • the coating with the metal oxide (M) may be performed by a dry process or a wet process. In the dry process, coating with metal oxide (M) is usually performed in the decompression chamber. In that case, a roll for feeding the sheet and a roll for winding the sheet may be arranged in the decompression chamber.
  • the capacitor element formed in step (i) is connected to leads, sealed with a sealing resin, and sealed in a case as necessary. In this way, the electrolytic capacitor is manufactured.
  • the electrolytic capacitor of the present disclosure is not limited to the following figures.
  • the above-mentioned components can be applied to the components of the electrolytic capacitor of the example described below. Further, the components of the electrolytic capacitor of the example described below can be changed based on the above description. Further, the matters described below may be applied to the above-described embodiment.
  • FIG. 1 schematically shows a cross section of an example of the electrolytic capacitor 100 of the first embodiment.
  • FIG. 2 shows a schematic view of a part of the capacitor element 10 included in the electrolytic capacitor 100 shown in FIG. 1 in an expanded manner.
  • the electrolytic capacitor 100 includes a capacitor element 10, a bottomed case 11 that houses the capacitor element 10, a sealing member 12 that closes the opening of the bottomed case 11, and a seat that covers the sealing member 12. It includes a plate 13, lead wires 14A and 14B derived from the sealing member 12 and penetrating the seat plate 13, and lead tabs 15A and 15B connecting the lead wires 14A and 14B and the electrodes of the capacitor element 10.
  • the capacitor element 10 is housed in the bottomed case 11. The vicinity of the open end of the bottomed case 11 is drawn inward, and the open end of the bottomed case 11 is curled so as to crimp the sealing member 12.
  • the capacitor element 10 has a foil-shaped anode body 21 having a dielectric layer (not shown) formed on its surface, a foil-shaped cathode body 22, and a separator arranged between them. 23 and an electrolyte (not shown).
  • the anode body 21 and the cathode body 22 are wound with a separator 23 arranged between them.
  • the outermost circumference of the winding body is fixed by the winding stop tape 24.
  • FIG. 2 shows a partially unfolded state before fixing the outermost circumference of the winding body.
  • at least a part of the separator 23 is coated with the metal oxide (M).

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Abstract

開示される電解コンデンサは、陽極体（２１）と、陽極体（２１）上に形成された誘電体層と、陰極体（２２）と、誘電体層と陰極体（２２）との間に配されたセパレータ（２３）および電解質とを含む。セパレータ（２３）の少なくとも一部は、導電性を有する金属酸化物で被覆されている。

Description

電解コンデンサおよびその製造方法
　本開示は、電解コンデンサおよびその製造方法に関する。
　電解コンデンサは、様々な分野で使用されている。近年、電解コンデンサには、高い信頼性が求められており、特に、高温における劣化が少ないことが求められている。
　特許文献１（国際公開第２０１５／０３３５６６号）は、「陽極体と、前記陽極体に対向する陰極体と、セパレータ基材と前記セパレータ基材に被着した導電性高分子とを含み前記陽極体と前記陰極体との間に介在するセパレータとを有する蓄電素子と、前記蓄電素子に含浸した電解液と、を備え、前記セパレータは、前記陽極体に対向する第１面を含む第１表層と、前記陰極体に対向する第２面を含む第２表層とを有し、前記第１表層は前記導電性高分子が被着していない第１領域を有し、前記第２表層は前記導電性高分子が被着した第２領域を有する蓄電デバイス。」を開示している。
　特許文献２（特開２００７－１４９７３３号公報）は、「陽極箔、セパレータ、および陰極材料からなる巻回型電解コンデンサにおいて、上記陰極材料として、片面に導電性薄膜を形成したセパレータを用いたことを特徴とする電解コンデンサ。」を開示している。特許文献２には、「本発明は、セパレータの片面上に導電性薄膜を形成させることで、セパレータおよび陰極として機能するため、従来の陰極箔を不用とすることができ、陽極箔、セパレータ、陰極箔、セパレータの構成を、陽極箔、セパレータ、片面導電性セパレータの構成とすることができ、一巻き当たりの厚みを低減させることができる。よって、従来の巻回型電解コンデンサより小形化を図ることが可能となる。」ことが記載されている。
国際公開第２０１５／０３３５６６号 特開２００７－１４９７３３号公報
　現在、高温でも特性の低下が少ない電解コンデンサが求められている。特に、高温でも等価直列抵抗（ＥＳＲ）の増大が小さい電解コンデンサが求められている。このような状況において、本開示は、高温でも特性の低下が少ない電解コンデンサを提供することを目的の１つとする。
　本開示の一局面は、電解コンデンサに関する。当該電解コンデンサは、陽極体と、前記陽極体上に形成された誘電体層と、陰極体と、前記誘電体層と前記陰極体との間に配されたセパレータおよび電解質とを含み、前記セパレータの少なくとも一部は、導電性を有する金属酸化物で被覆されている。
　本開示の他の一局面は、電解コンデンサの製造方法に関する。当該製造方法は、陽極体、前記陽極体上に形成された誘電体層、陰極体、セパレータ、および電解質を含む電解コンデンサの製造方法であって、前記誘電体層と前記陰極体との間に前記セパレータおよび前記電解質が配置されるように前記陽極体、前記陰極体、前記セパレータ、および前記電解質を配置することによってコンデンサ素子を形成する工程（ｉ）を含み、前記セパレータの少なくとも一部は、導電性を有する金属酸化物で被覆されている。
　本開示によれば、高温でも特性の低下が少ない電解コンデンサが得られる。
　本発明の新規な特徴を添付の請求の範囲に記述するが、本発明は、構成および内容の両方に関し、本発明の他の目的および特徴と併せ、図面を照合した以下の詳細な説明によりさらによく理解されるであろう。
本開示の電解コンデンサの一例を模式的に示す断面図である。 図１に示した電解コンデンサの一部を模式的に示す図である。
　本開示に係る実施形態の例について以下に説明する。なお、以下の説明では、本開示の実施形態について例を挙げて説明するが、本開示は以下で説明する例に限定されない。以下の説明では、具体的な数値や材料を例示する場合があるが、本開示の効果が得られる限り、他の数値や他の材料を適用してもよい。この明細書において、「数値Ａ～数値Ｂの範囲」という場合、当該範囲には数値Ａおよび数値Ｂが含まれる。
　（電解コンデンサ）
　本実施形態に係る電解コンデンサは、陽極体と、陽極体上に形成された誘電体層と、陰極体と、誘電体層と陰極体との間に配されたセパレータおよび電解質とを含む。セパレータの少なくとも一部は、導電性を有する金属酸化物で被覆されている。当該金属酸化物を、以下では「金属酸化物（Ｍ）」と称する場合がある。
　検討した結果、本願発明者らは、金属酸化物（Ｍ）で被覆されたセパレータを用いることによって、高温における劣化が少ない電解コンデンサが得られることを新たに見出した。本開示は、この新たな知見に基づくものである。導電性を有する金属酸化物（Ｍ）には、酸化インジウムスズなどのように、後述する導電性高分子よりも高い導電性を示すものがある。さらに、金属酸化物（Ｍ）は耐熱性が高く、熱による導電性の低下が少ない。そのため、金属酸化物（Ｍ）で被覆されたセパレータを用いることによって、高温における劣化（例えばＥＳＲの増大）が少ない電解コンデンサが得られる。
　また、セパレータを金属酸化物（Ｍ）で被覆することによって、セパレータの強度や耐熱性を高めることができる。そのため、本開示の電解コンデンサによれば、熱によるセパレータの劣化によって陽極体と陰極体との極板間隔が狭くなることを抑制できる。その結果、熱による特性の低下（耐圧の低下や漏れ電流の増大など）を抑制することが可能である。
　金属酸化物（Ｍ）は、粒子状の状態でセパレータに付着していてもよいし、層状の状態でセパレータに付着していてもよい。
　金属酸化物（Ｍ）は、インジウム、スズ、アンチモン、および亜鉛からなる郡より選択される少なくとも１つの元素の酸化物を含む。金属酸化物（Ｍ）の例には、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）などが含まれる。
　セパレータは、合成繊維を含んでもよいし、合成繊維からなるものであってもよい。合成繊維は、耐熱性が高い点で好ましい。また、合成繊維は、金属酸化物（Ｍ）を形成する工程における耐性が高い点で好ましい。合成繊維の材質の例には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ビニロン、ナイロン、芳香族ポリアミド（アラミド）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミドなどが含まれる。これらの中でも、芳香族ポリアミドおよびナイロンは耐熱性が高い点で好ましい。あるいは、セパレータは、天然繊維を含んでもよいし、天然繊維からなるものであってもよい。天然繊維の材質の例には、セルロースなどが含まれる。
　セパレータの透気度（透気抵抗度）は、１．０～２００秒／１００ｍＬの範囲（例えば１．５～１００秒／１００ｍＬの範囲）にあってもよい。この範囲とすることによって、金属酸化物（Ｍ）をセパレータ内部の繊維表面により均一に形成することができ、セパレータ内部の導電性を高めることができる。ここで、透気度は、例えば、ＪＩＳ　Ｃ２３００に規定される「２１．２透気度Ｂ法（ガーレー試験法）」の項に従い、Ｂ型試験器（ガーレーデンソメーター）によって測定することができる。
　セパレータの密度は、セパレータ全体でほぼ同じであってもよいし、セパレータの場所によって異なってもよい。例えば、セパレータのうち陽極体側の部分の密度と、セパレータのうち陰極体側の部分の密度とは異なってもよい。一例では、セパレータのうち陽極体側の部分の密度は、セパレータのうち陰極体側の部分の密度よりも高い。他の一例では、セパレータのうち陽極体側の部分の密度は、セパレータのうち陰極体側の部分の密度よりも低い。ここで、密度が高いことは、空隙率が低いことに置き換えることができ、密度が低いことは空隙率が高いことに置き換えることができる。密度が低い部分ほど、金属酸化物（Ｍ）を形成したときに金属酸化物（Ｍ）がセパレータの内部に浸透しやすい。
　場所によって密度が異なるセパレータは、公知の方法によって形成してもよいし、市販のものを用いてもよい。
　電解質は、電解液と導電性高分子とを含んでもよい。この構成によれば、導電性高分子によって、陽極体と陰極体との間の電気抵抗をより低減できる。電解液および導電性高分子の例については後述する。
　あるいは、電解質は、導電性高分子を含まず、電解液で構成されていてもよい。本開示に係る電解コンデンサでは、導電性を有する金属酸化物（Ｍ）で被覆されたセパレータを用いている。そのため、本開示に係る電解コンデンサによれば、導電性高分子がなくても良好な特性（例えば低いＥＳＲ）を達成することが可能である。導電性高分子を用いる場合、通常、導電性高分子からの脱ドープを避けるために、脱ドープが生じないにくい電解液を用いることが必要になる。一方、導電性高分子を用いない場合、電解液に対する制約は少なくなる。例えば、導電性高分子を用いない場合、ｐＨが中性に近い電解液や、電解質塩の濃度が高い電解液を用いやすくなる。
　電解質が、導電性高分子を含まない電解液で構成されている場合、導電性高分子が含浸されにくい、空隙率が低いセパレータ（高密度のセパレータ）を用いることが可能である。空隙率が低いセパレータを用いることによって、金属酸化物（Ｍ）をセパレータ内部の繊維表面により均一に形成することができ、セパレータ内部の導電性を高めることができる。空隙率が低いセパレータの空隙率は、２０％～８０％の範囲（例えば４０％～７０％の範囲）にあってもよい。
　陰極体は金属箔を含むことが好ましい。金属箔の例については後述する。陰極体が金属箔を含むことによって、ＥＳＲを低減したり高容量化を図ったりすることが可能である。本開示の電解コンデンサでは、セパレータの少なくとも一部が金属酸化物（Ｍ）で被覆されているため、セパレータと陰極体との接触抵抗（別の観点では電解質と陰極体との接触抵抗）を特に低減できる。
　陰極体の表面のうち、セパレータ側には、カーボン、チタン、およびニッケルからなる群より選択される少なくとも１つの元素を含む導電層が形成されていてもよい。この構成によれば、セパレータと陰極体との密着性を高めることができ、両者の間の接触抵抗を特に低減できる。その結果、ＥＳＲを低減することが可能である。これらの導電層は、これらの材料の粒子（例えば黒鉛の粒子や金属の粒子）を含むペーストを用いて形成してもよいし、ドライプロセス（蒸着やスパッタリングなど）によって形成してもよい。
　セパレータのうち陰極体側の部分を被覆する金属酸化物（Ｍ）の量は、セパレータのうち陽極体側の部分を被覆する金属酸化物（Ｍ）の量よりも多くてもよい。この構成によれば、セパレータと陰極体との接触抵抗を特に低減できる。
　セパレータを被覆する金属酸化物（Ｍ）の量は、セパレータの厚さ方向にほぼ均一であってもよいし、セパレータ全体にわたってほぼ均一であってもよい。セパレータ全体を金属酸化物（Ｍ）で被覆することによって、ＥＳＲなどを特に低減できる。
　電解コンデンサの構成要素の例について、以下に説明する。ただし、本開示に係る電解コンデンサの構成要素は、以下に例示するものに限定されない。
　（陽極体）
　陽極体には、表面に誘電体層が形成された金属箔を用いてもよい。金属箔を構成する金属の種類は特に限定されない。誘電体層の形成が容易である点から、金属箔を構成する金属の例には、アルミニウム、タンタル、ニオブ、チタンなどの、弁作用を有する金属、および弁作用を有する金属の合金が含まれる。好ましい一例は、アルミニウムおよびアルミニウム合金である。通常、陽極体の表面は粗面化（多孔質化）されている。その場合、多孔質部分の表面（粗面化された表面）の少なくとも一部には誘電体層が形成される。電解質は、誘電体層と接触している。
　（陰極体）
　陰極体には、金属箔を用いてもよい。金属箔を構成する金属の種類は特に限定されない。金属箔を構成する金属の例には、アルミニウム、タンタル、ニオブ、チタンなどの、弁作用を有する金属、および弁作用を有する金属の合金が含まれる。好ましい一例は、アルミニウムおよびアルミニウム合金である。陰極体の表面には、化成皮膜が設けられていてもよく、陰極体を構成する金属とは異なる金属（異種金属）や非金属の被膜が設けられていてもよい。異種金属や非金属としては、例えば、チタンのような金属やカーボンのような非金属などを挙げることができる。
　（セパレータ）
　セパレータには、電解質が含浸されうるシート状物を用いることができ、例えば、絶縁性を有し且つ電解質が含浸されうるシート状物を用いてもよい。セパレータは、織布であってもよいし、不織布であってもよいし、多孔質膜であってもよい。いずれにしてもセパレータは、空隙を有する。セパレータの材料の例には、セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ビニロン、ナイロン、芳香族ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、レーヨン、およびガラスなどが含まれる。
　（電解質）
　本開示の電解コンデンサの電解質は、典型的には、非水溶媒を含む。電解質は、非水溶媒と非水溶媒に溶解された塩基成分とを含む電解液（非水電解液）を含んでもよく、当該電解液によって構成されていてもよい。すなわち、本開示の電解コンデンサの電解質は、液状成分を含んでもよい。以下では、電解質に含まれる液状成分（非水溶媒または電解液）を、「液状成分（Ｌ）」と称する場合がある。なお、この明細書において、液状成分（Ｌ）は、室温（２５℃）において液体状である成分であってもよいし、電解コンデンサの使用時の温度において液体状である成分であってもよい。
　電解質に含まれる非水溶媒は、有機溶媒であってもよいし、イオン性液体であってもよい。非水溶媒の例には、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコール類、スルホラン（ＳＬ）などの環状スルホン類、γ－ブチロラクトン（γＢＬ）などのラクトン類、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどのアミド類、酢酸メチルなどのエステル類、炭酸プロピレンなどのカーボネート化合物、１，４－ジオキサンなどのエーテル類、メチルエチルケトンなどのケトン類、ホルムアルデヒドなどが含まれる。
　また、非水溶媒として、高分子系溶媒を用いてもよい。高分子系溶媒の例には、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールの誘導体、多価アルコール中の水酸基の少なくとも１つがポリアルキレングリコール（誘導体を含む）に置換された化合物などが含まれる。具体的には、高分子系溶媒の例には、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリエチレングリコールグリセリルエーテル、ポリエチレングリコールジグリセリルエーテル、ポリエチレングリコールソルビトールエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールグリセリルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリセリルエーテル、ポリプロピレングリコールソルビトールエーテル、ポリブチレングリコールなどが含まれる。高分子系溶媒の例には、さらに、エチレングリコール－プロピレングリコールの共重合体、エチレングリコール－ブチレングリコールの共重合体、プロピレングリコール－ブチレングリコールの共重合体などが含まれる。非水溶媒は、一種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　上述したように、電解質は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解された塩基成分（塩基）とを含んでもよい。また、電解質は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解された塩基成分および／または酸成分（酸）とを含んでもよい。
　酸成分としては、ポリカルボン酸およびモノカルボン酸を用いることができる。上記ポリカルボン酸の例としては、脂肪族ポリカルボン酸（［飽和ポリカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、１，６－デカンジカルボン酸、５，６－デカンジカルボン酸］；［不飽和ポリカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸、イコタン酸］）、芳香族ポリカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸）、脂環式ポリカルボン酸（例えばシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸等）が挙げられる。
　上記モノカルボン酸の例としては、脂肪族モノカルボン酸（炭素数１～３０）（［飽和モノカルボン酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸］；［不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸］）、芳香族モノカルボン酸（例えば安息香酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸）、オキシカルボン酸（例えばサリチル酸、マンデル酸、レゾルシン酸）が挙げられる。
　これらのなかでも、マレイン酸、フタル酸、安息香酸、ピロメリット酸、レゾルシン酸は、熱的に安定であり、好ましく用いられる。
　酸成分として、無機酸および／または有機酸を用いてもよい。代表的な無機酸の例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ホウ酸、ホウフッ酸、４フッ化ホウ酸、６フッ化リン酸などが挙げられる。代表的な有機酸の例としては、メタンスルホン酸といったアルカンスルホン酸、フェノールスルホン酸、クレゾールスルホン酸といったアルカノールスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アルキル燐酸エステル、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などが挙げられる。また、酸成分として有機酸と無機酸との複合化合物を用いてもよい。そのような複合化合物の例としては、ボロジグリコール酸、ボロジ蓚酸、ボロジサリチル酸などが挙げられる。
　塩基成分は、アルキル置換アミジン基を有する化合物であってもよく、例えば、イミダゾール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、脂環式アミジン化合物（ピリミジン化合物、イミダゾリン化合物）などであってもよい。具体的には、１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン－７、１，５－ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン－５、１，２－ジメチルイミダゾリニウム、１，２，４－トリメチルイミダゾリン、１－メチル－２－エチル－イミダゾリン、１，４－ジメチル－２－エチルイミダゾリン、１－メチル－２－ヘプチルイミダゾリン、１－メチル－２－（３’ヘプチル）イミダゾリン、１－メチル－２－ドデシルイミダゾリン、１，２－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン、１－メチルイミダゾール、１－メチルベンゾイミダゾールが好ましい。これらを用いることによって、インピーダンス性能の優れたコンデンサが得られる。
　塩基成分として、アルキル置換アミジン基を有する化合物の４級塩を用いてもよい。そのような塩基成分の例としては、炭素数１～１１のアルキル基またはアリールアルキル基で４級化された、イミダゾール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、脂環式アミジン化合物（ピリミジン化合物、イミダゾリン化合物）が挙げられる。具体的には、１－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン－７、１－メチル－１，５－ジアザビシクロ［４，３，０］ノネン－５、１，２，３－トリメチルイミダゾリニウム、１，２，３，４－テトラメチルイミダゾリニウム、１，２－ジメチル－３－エチル－イミダゾリニウム、１，３，４－トリメチル－２－エチルイミダゾリニウム、１，３－ジメチル－２－ヘプチルイミダゾリニウム、１，３－ジメチル－２－（３’ヘプチル）イミダゾリニウム、１，３－ジメチル－２－ドデシルイミダゾリニウム、１，２，３－トリメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジウム、１，３－ジメチルイミダゾリウム、１－メチル－３－エチルイミダゾリウム、１，３－ジメチルベンゾイミダゾリウムが好ましい。これらを用いることによって、インピーダンス性能の優れたコンデンサが得られる。
　また、塩基成分として三級アミンを用いてもよい。三級アミンの例としては、トリアルキルアミン類（トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル－ｎ－プロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、メチルエチルｎ－プロピルアミン、メチルエチルイソプロピルアミン、ジエチル－ｎ－プロピルアミン、ジエチルイソプロピルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルアミンなど）、フェニル基含有アミン（ジメチルフェニルアミン、メチルエチルフェニルアミン、ジエチルフェニルアミンなど）が挙げられる。なかでも、電解質の導電性が高くなる点で、トリアルキルアミン類が好ましく、トリメチルアミン、ジメチルエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリエチルアミンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。また、塩基成分として、ジアルキルアミン類などの二級アミン、モノアルキルアミンなどの一級アミン、アンモニアを用いてもよい。
　液状成分（Ｌ）は、酸成分と塩基成分との塩を含有してもよい。塩は、無機塩および／または有機塩であってもよい。有機塩とは、アニオンおよびカチオンの少なくとも一方が有機物を含む塩である。有機塩としては、例えば、マレイン酸トリメチルアミン、ボロジサリチル酸トリエチルアミン、フタル酸エチルジメチルアミン、フタル酸モノ１，２，３，４－テトラメチルイミダゾリニウム、フタル酸モノ１，３－ジメチル－２－エチルイミダゾリニウムなどを用いてもよい。
　本開示の電解コンデンサにおいて、電解液における塩基成分の量は、０．１質量％以上で２０質量％以下であってもよい。塩基成分の量が０．１質量％以上の場合、導電性粒子を用いることが特に重要になる。また、塩基成分の量を２０質量％以下とすることによって、塩基成分を電解液に溶解させることが容易になる。
　電解コンデンサでは、ＥＳＲが低いことが重要である。ドーパントがドープされた導電性高分子を含む電解質を用いることによって、低いＥＳＲを実現できる。しかし、ドーパントがドープされた導電性高分子と液状成分（Ｌ）とを含む電解質を用いた場合、初期のＥＳＲは低いものの、時間とともにＥＳＲが上昇する場合がある。そのようなＥＳＲの上昇を抑制する観点から、導電性高分子を含まない電解質を用いてもよい。あるいは、脱ドーパントが生じにくい電解液を用いてもよい。これらの実現には、金属酸化物（Ｍ）で被覆されたセパレータを用いることが好ましい。
　電解質は、液状成分（Ｌ）（例えば電解液）に加えて導電性高分子を含んでもよい。導電性高分子の例には、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリアニリン、ポリアセチレン、およびそれらの誘導体などが含まれる。当該誘導体には、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリアニリン、およびポリアセチレンを基本骨格とするポリマーが含まれる。例えば、ポリチオフェンの誘導体には、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）などが含まれる。これらの導電性高分子は、単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。また、導電性高分子は、２種以上のモノマーの共重合体であってもよい。導電性高分子の重量平均分子量は特に限定されず、例えば１０００～１０００００の範囲にあってもよい。導電性高分子の好ましい一例は、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）である。
　導電性高分子にはドーパントがドープされてもよい。導電性高分子からの脱ドープを抑制する観点から、ドーパントとして、高分子ドーパントを用いることが好ましい。高分子ドーパントの例には、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリアリルスルホン酸、ポリアクリルスルホン酸、ポリメタクリルスルホン酸、ポリ（２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸）、ポリイソプレンスルホン酸、ポリアクリル酸などが含まれる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは、塩の形態で電解質に含まれてもよい。ドーパントの好ましい一例は、ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）である。
　本開示の電解コンデンサにおいて、ドーパントは、酸性基を含有するドーパントであってもよく、酸性基を含有する高分子ドーパントであってもよい。酸性基の例には、スルホン酸基、カルボキシル基などが含まれる。酸性基を含有する高分子ドーパントは、少なくとも一部の構成単位が酸性基を含有する高分子（ポリマー）である。そのような高分子ドーパントの例には、上述した高分子ドーパントが含まれる。
　ドーパントの重量平均分子量は特に限定されない。均質な電解質の形成を容易にする観点から、ドーパントの重量平均分子量を１０００～１０００００の範囲としてもよい。
　本開示の電解コンデンサにおいて、ドーパントはポリスチレンスルホン酸であってもよく、導電性高分子はポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）であってもよい。すなわち、電解質は、ポリスチレンスルホン酸がドープされたポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）を含んでもよい。
　ドーパントがドープされた導電性高分子を用いる場合、ドーパントの脱ドープを抑制するために、液状成分（Ｌ）のｐＨを７未満としてもよく、５以下（例えば２～４．５の範囲）としてもよい。
　（電解コンデンサの製造方法）
　電解コンデンサを製造するための本開示の方法について、以下に説明する。この製造方法によれば、本開示に係る電解コンデンサを製造できる。なお、本開示に係る電解コンデンサについて説明した事項は以下の製造方法に適用できるため、重複する説明を省略する場合がある。例えば、コンデンサ素子の構成要素などについては上述したため、重複する説明を省略する場合がある。また、以下の製造方法で説明する事項は、上述した電解コンデンサに適用できる。
　本開示に係る製造方法は、陽極体、陽極体上に形成された誘電体層、陰極体、セパレータ、および電解質を含む電解コンデンサの製造方法である。この製造方法は、誘電体層と陰極体との間にセパレータおよび電解質が配置されるように陽極体、陰極体、セパレータ、および電解質を配置することによってコンデンサ素子を形成する工程（ｉ）を含む。上述したように、セパレータの少なくとも一部は、導電性を有する金属酸化物（Ｍ）で被覆されている。
　工程（ｉ）に特に限定はなく、公知の方法を適用してもよい。工程（ｉ）の一例は、誘電体層と陰極体との間に前記セパレータが配置されるように陽極体、陰極体、およびセパレータを配置する工程（ｉ－ａ）と、当該セパレータに電解質を含浸させる工程（ｉ－ｂ）とを含んでもよい。工程（ｉ－ｂ）において、電解質は、誘電体層と陰極体との間に配置される。工程（ｉ－ａ）の一例は、誘電体層が形成された陽極体と陰極体との間にセパレータが配置されるように、箔状の陽極体と箔状の陰極体とセパレータとを積層または巻回することによって行われる。すなわち、コンデンサ素子は、積層型であってもよいし、巻回型であってもよい。
　工程（ｉ－ｂ）は、工程（ｉ－ａ）で形成された構造体（積層体、巻回体など）を、電解質（例えば電解液）に浸漬することによって行ってもよい。電解質が導電性高分子（および必要に応じてドーパント）を含む場合、導電性高分子（および必要に応じてドーパント）が分散された分散液に工程（ｉ－ａ）で形成された構造体を浸漬することによって、工程（ｉ－ｂ）を行ってもよい。分散液の分散媒に特に限定はなく、公知の分散媒を用いてもよい。例えば、分散媒として、水を含む水性液体を用いてもよく、水を用いてもよい。浸漬工程（工程（ｉ－ｂ）の含浸工程）は１回だけ行ってもよいし、複数回行ってもよい。浸漬工程の後に、熱処理工程を行ってもよい。
　導電性高分子をセパレータに含浸させた後に、液状成分（Ｌ）をセパレータに含浸させる工程を行ってもよい。含浸の方法に特に限定はなく、公知の方法を用いてもよい。例えば、導電性高分子が配置された構造体（積層体、巻回体など）を非水溶媒（または電解液）に浸漬すればよい。
　本開示に係る製造方法は、工程（ｉ）の前に、工程（ａ）および工程（ｂ）をこの順で含んでもよい。工程（ａ）は、切断によってセパレータとなるシートの少なくとも一部を金属酸化物（Ｍ）で被覆する工程である。工程（ｂ）は、シートを切断することによってセパレータを形成する工程である。
　工程（ａ）に特に限定はなく、公知の方法を用いてもよい。例えば、ドライプロセス（スパッタリング法、蒸着法など）を用いてもよいし、ウェットプロセス（処理液を用いたプロセス）を用いてもよい。酸化インジウムスズ、酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化スズの形成方法として、ドライプロセスおよびウェットプロセスのいずれもが知られているため、それらの方法を用いてもよい。セパレータの少なくとも一部をドライプロセスによって金属酸化物（Ｍ）で被覆する場合、セパレータの一方の面に付着する金属酸化物（Ｍ）の量を、セパレータの他方の面に付着する金属酸化物（Ｍ）の量よりも多くすることが容易である。
　ウェットプロセスの例としては、グラビア方式、スロットダイ方式、バンクコーティング方式、インクジェット方式、浸漬方式などが挙げられる。ウェットプロセスを用いることによって、セパレータの全体を金属酸化物（Ｍ）で被覆することが可能である。好ましい一例では、セパレータの全体が、ほぼ均一な被覆量で金属酸化物（Ｍ）によって被覆される。一方、部分によって空隙率（密度）が異なるセパレータを用いることによって、ウェットプロセスでも、金属酸化物（Ｍ）を偏在させることが可能である。
　本開示に係る製造方法は、工程（ａ）の後に（例えば工程（ａ）と工程（ｂ）との間に）、金属酸化物（Ｍ）を結晶化させる工程を含んでもよい。金属酸化物（Ｍ）（例えば、酸化インジウムスズ）を結晶化することによって、金属酸化物（Ｍ）の導電性を高めることが可能である。結晶化は、例えば、工程（ａ）によって金属酸化物（Ｍ）で被覆されたシートを熱処理することによって行うことができる。熱処理の条件は、金属酸化物（Ｍ）の種類に応じて選択される。例えば金属酸化物（Ｍ）が酸化インジウムスズである場合、１５０～３００℃の範囲にある温度で、１～６０分間熱処理を行ってもよい。
　工程（ａ）において、シートを送り出すロールとシートを巻き取るロールとの間でシートの少なくとも一部が金属酸化物（Ｍ）で被覆されてもよい。この構成によれば、効率的に金属酸化物（Ｍ）をシートに付着させることができる。この方法には、いわゆるロールツーロール（role to role）と呼ばれている方法を適用することができる。この場合、金属酸化物（Ｍ）による被覆は、ドライプロセスで行われてもよいし、ウェットプロセスで行われてもよい。ドライプロセスでは、通常、減圧チャンバ内において金属酸化物（Ｍ）による被覆が行われる。その場合、シートを送り出すロールおよびシートを巻き取るロールが、減圧チャンバ内に配置されてもよい。
　工程（ｉ）で形成されたコンデンサ素子は、必要に応じてリードの接続や、封止樹脂による封止や、ケースへの封入が行われる。このようにして電解コンデンサが製造される。
　以下では、本開示に係る電解コンデンサの例について、図面を参照して具体的に説明するが、本開示の電解コンデンサは以下の図によって限定されない。以下で説明する一例の電解コンデンサの構成要素には、上述した構成要素を適用できる。また、以下で説明する一例の電解コンデンサの構成要素は、上述した記載に基づいて変更できる。また、以下で説明する事項を、上記の実施形態に適用してもよい。
　（実施形態１）
　実施形態１では、本開示に係る電解コンデンサの一例について説明する。この電解コンデンサは、第１のコンデンサ素子を含む電解コンデンサである。図１は、実施形態１の電解コンデンサ１００の一例の断面を模式的に示す。図２は、図１に示した電解コンデンサ１００に含まれるコンデンサ素子１０の一部を展開した概略図を示す。
　図１に示すように、電解コンデンサ１００は、コンデンサ素子１０と、コンデンサ素子１０を収容する有底ケース１１と、有底ケース１１の開口を塞ぐ封止部材１２と、封止部材１２を覆う座板１３と、封止部材１２から導出され、座板１３を貫通するリード線１４Ａおよび１４Ｂと、リード線１４Ａおよび１４Ｂとコンデンサ素子１０の電極とを接続するリードタブ１５Ａおよび１５Ｂとを含む。コンデンサ素子１０は、有底ケース１１に収容されている。有底ケース１１の開口端近傍は、内側に絞り加工されており、有底ケース１１の開口端は封止部材１２をかしめるようにカール加工されている。
　図２を参照して、コンデンサ素子１０は、表面に誘電体層（図示せず）が形成された箔状の陽極体２１と、箔状の陰極体２２と、これらの間に配置されたセパレータ２３および電解質（図示せず）とを含む。陽極体２１および陰極体２２は、それらの間にセパレータ２３が配置された状態で巻回されている。巻回体の最外周は、巻止めテープ２４によって固定される。なお、図２は、巻回体の最外周を固定する前の、一部が展開された状態を示している。上述したように、セパレータ２３の少なくとも一部は、金属酸化物（Ｍ）によって被覆されている。
　本開示は、電解コンデンサおよびその製造方法に利用できる。
　本発明を現時点での好ましい実施態様に関して説明したが、そのような開示を限定的に解釈してはならない。種々の変形および改変は、上記開示を読むことによって本発明に属する技術分野における当業者には間違いなく明らかになるであろう。したがって、添付の請求の範囲は、本発明の真の精神および範囲から逸脱することなく、すべての変形および改変を包含する、と解釈されるべきものである。
１０　コンデンサ素子
２１　陽極体
２２　陰極体
２３　セパレータ
１００　電解コンデンサ

Claims (11)

  1. 　陽極体と、
    　前記陽極体上に形成された誘電体層と、
    　陰極体と、
    　前記誘電体層と前記陰極体との間に配されたセパレータおよび電解質とを含み、
    　前記セパレータの少なくとも一部は、導電性を有する金属酸化物で被覆されている、電解コンデンサ。
  2. 　前記金属酸化物は、インジウム、スズ、アンチモン、および亜鉛からなる群より選択される少なくとも１つの元素の酸化物を含む、請求項１に記載の電解コンデンサ。
  3. 　前記セパレータは合成繊維を含む、請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  4. 　前記電解質は、電解液と導電性高分子とを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の電解コンデンサ。
  5. 　前記陰極体は金属箔を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の電解コンデンサ。
  6. 　前記陰極体の表面のうち、前記セパレータ側には、カーボン、チタン、およびニッケルからなる群より選択される少なくとも１つの元素を含む導電層が形成されている、請求項１～５のいずれか１項に記載の電解コンデンサ。
  7. 　前記セパレータのうち前記陰極体側の部分を被覆する前記金属酸化物の量は、前記セパレータのうち前記陽極体側の部分を被覆する前記金属酸化物の量よりも多い、請求項１～６のいずれか１項に記載の電解コンデンサ。
  8. 　陽極体、前記陽極体上に形成された誘電体層、陰極体、セパレータ、および電解質を含む電解コンデンサの製造方法であって、
    　前記誘電体層と前記陰極体との間に前記セパレータおよび前記電解質が配置されるように前記陽極体、前記陰極体、前記セパレータ、および前記電解質を配置することによってコンデンサ素子を形成する工程（ｉ）を含み、
    　前記セパレータの少なくとも一部は、導電性を有する金属酸化物で被覆されている、電解コンデンサの製造方法。
  9. 　前記工程（ｉ）の前に、
    　切断によって前記セパレータとなるシートの少なくとも一部を前記金属酸化物で被覆する工程（ａ）と、
    　前記シートを切断することによって前記セパレータを形成する工程（ｂ）とを含む、請求項８に記載の製造方法。
  10. 　前記工程（ａ）の後に、前記金属酸化物を結晶化させる工程を含む、請求項９に記載の製造方法。
  11. 　前記工程（ａ）において、
    　前記シートを送り出すロールと前記シートを巻き取るロールとの間で前記シートの少なくとも一部が前記金属酸化物で被覆される、請求項９または１０に記載の製造方法。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005294505A (ja) * 2004-03-31 2005-10-20 Nippon Chemicon Corp 固体電解コンデンサの製造方法
WO2015033566A1 (ja) * 2013-09-09 2015-03-12 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 蓄電デバイスおよびその製造方法およびセパレータ
JP2017027950A (ja) * 2016-09-23 2017-02-02 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子
JP2017168696A (ja) * 2016-03-17 2017-09-21 三菱製紙株式会社 固体電解コンデンサ用セパレータ及びそれを用いてなる固体電解コンデンサ
JP2019192436A (ja) * 2018-04-23 2019-10-31 トヨタ自動車株式会社 燃料電池セパレータ

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61156716A (ja) * 1984-12-27 1986-07-16 日本ケミコン株式会社 電解コンデンサ
JP3440473B2 (ja) * 1992-04-21 2003-08-25 松下電器産業株式会社 積層型電解コンデンサ及びその製造法
JP3443927B2 (ja) * 1994-04-14 2003-09-08 松下電器産業株式会社 電解コンデンサ及びその製造方法
US6967828B2 (en) * 2003-05-30 2005-11-22 Medtronic, Inc. Capacitors including metalized separators
JP2007149733A (ja) 2005-11-24 2007-06-14 Nichicon Corp 電解コンデンサ
KR101766738B1 (ko) * 2011-02-18 2017-08-09 스미토모덴키고교가부시키가이샤 3차원 그물 형상 알루미늄 다공체를 이용한 집전체 및 당해 집전체를 이용한 전극, 당해 전극을 이용한 비수 전해질 전지, 비수 전해액을 이용한 커패시터 및 리튬 이온 커패시터, 그리고 전극의 제조 방법
WO2016103616A1 (ja) * 2014-12-25 2016-06-30 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 電解コンデンサの製造方法
WO2016174806A1 (ja) * 2015-04-28 2016-11-03 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 電解コンデンサ
CN108292566B (zh) * 2015-11-27 2020-05-01 松下知识产权经营株式会社 电解电容器及其制造方法
CN110621731B (zh) * 2017-05-26 2022-04-08 旭化成株式会社 聚烯烃微多孔膜、蓄电装置用分隔件及蓄电装置
US11664558B2 (en) * 2017-10-30 2023-05-30 Arkema Inc. Lithium ion battery separator

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005294505A (ja) * 2004-03-31 2005-10-20 Nippon Chemicon Corp 固体電解コンデンサの製造方法
WO2015033566A1 (ja) * 2013-09-09 2015-03-12 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 蓄電デバイスおよびその製造方法およびセパレータ
JP2017168696A (ja) * 2016-03-17 2017-09-21 三菱製紙株式会社 固体電解コンデンサ用セパレータ及びそれを用いてなる固体電解コンデンサ
JP2017027950A (ja) * 2016-09-23 2017-02-02 株式会社Ｇｓユアサ 蓄電素子
JP2019192436A (ja) * 2018-04-23 2019-10-31 トヨタ自動車株式会社 燃料電池セパレータ

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