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WO2020111170A1 - 重合性組成物及びコンタクトレンズ - Google Patents

重合性組成物及びコンタクトレンズ Download PDF

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WO2020111170A1
WO2020111170A1 PCT/JP2019/046522 JP2019046522W WO2020111170A1 WO 2020111170 A1 WO2020111170 A1 WO 2020111170A1 JP 2019046522 W JP2019046522 W JP 2019046522W WO 2020111170 A1 WO2020111170 A1 WO 2020111170A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
polymerizable composition
polymerizable
mass
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2019/046522
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
誠 大元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to CN201980078163.2A priority Critical patent/CN113166290B/zh
Priority to JP2020557813A priority patent/JP7167184B2/ja
Publication of WO2020111170A1 publication Critical patent/WO2020111170A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F20/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes

Definitions

  • the present disclosure relates to a polymerizable composition and a contact lens.
  • a protective sheet which contains a merocyanine dye having a specific structure and is excellent not only in ultraviolet light but also in blue light shielding in the visible light region (see International Publication No. 2017/169370).
  • a blue light absorbing compound having a specific structure having one or more trithiocarbonate groups in the molecule has been proposed, which has an excellent blue light blocking property of 380 nm to 500 nm and is used in combination with an ultraviolet absorber such as a benzotriazole-based dye or a dye. Then, it is disclosed that it can be applied to various uses (see JP-A-2018-168140).
  • a low-tackiness, low-moisture content ophthalmic lens material suitable for contact lenses is disclosed, and for correcting blue eyes, it is described that the contact lens preferably contains a yellow dye. (See JP-A-8-173522).
  • the ultraviolet absorbers described in International Publication No. 2017/169370 and JP-A-2018-168140 cannot obtain sufficient blue light blocking properties by themselves, and the ultraviolet absorber is It was found that haze may be reduced in the cured product obtained from the polymerizable composition by the aggregation of the ultraviolet absorber when it is contained alone in the polymerizable composition in an amount sufficient for blue light cut.
  • the yellow dye as described in JP-A-8-173522 can obtain the blue light blocking property in a smaller amount than the ultraviolet absorber, but the yellow dye alone is a polymerizable composition in an amount sufficient for blue light cut.
  • the cured product is colored, which is not suitable for use in optical systems such as contact lenses.
  • the problem to be solved by one embodiment of the present invention is to provide a polymerizable composition in which the blocking property of blue light in the wavelength region of at least 380 nm to 500 nm is good, and the coloring of the obtained cured product is suppressed. It is to be.
  • Another problem to be solved by another embodiment of the present invention is to provide a contact lens which has a good blocking property against blue light in a wavelength region of at least 380 nm to 500 nm and which is suppressed in coloring.
  • R 11 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group bonded to an adjacent oxygen atom by a carbon atom
  • R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 Each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group bonded to an adjacent oxygen atom by a carbon atom
  • Y 11 represents an electron-withdrawing group.
  • R 12 and R 13 , R 13 and R 15 , R 15 and Y 11 , Y 11 and R 11 , R 11 and R 14 , R 14 and R 16 , and R 16 and R 12 are bonded to each other to form a ring. It may be formed.
  • the oil-soluble dye is a nitrogen-containing oil-soluble dye having at least one selected from an amino group, an azo group and a nitrogen-containing heterocyclic group in the molecule.
  • ⁇ 4> The polymerizable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the polymerizable compound contains a compound having a carbonyl group in the molecule.
  • ⁇ 5> The polymerizable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, in which the polymerizable compound contains a compound having a carbonyl group and a hydroxy group in the molecule.
  • ⁇ 6> The polymerizable composition according to ⁇ 5>, wherein the compound having a carbonyl group and a hydroxy group in the molecule is 2-hydroxyethyl methacrylate.
  • ⁇ 7> The polymerizable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, in which the content of the polymerizable compound relative to the total amount of the polymerizable composition is 90% by mass or more and less than 100% by mass.
  • ⁇ 8> The polymerizable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, in which the content of the ultraviolet absorber relative to the total amount of the polymerizable composition is 0.05% by mass to 0.4% by mass. .. ⁇ 9>
  • ⁇ 10> The polymerizable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, which further contains a thermal polymerization initiator.
  • a contact lens which is a cured product of the polymerizable composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>.
  • the contact lens according to ⁇ 11> which has a light transmittance of 80% or less in a wavelength range of 400 nm to 440 nm.
  • a polymerizable composition which has a good blocking property against blue light in a wavelength range of at least 380 nm to 500 nm, and in which coloring of the obtained cured product is suppressed. ..
  • a contact lens that has a good blue light blocking property in a wavelength region of at least 380 nm to 500 nm and is suppressed from being colored.
  • FIG. 1 shows the light transmittance at wavelengths of 300 nm to 700 nm of pseudo contact lenses produced using the polymerizable composition of Example 3, the polymerizable composition of Comparative Example 3 and the polymerizable composition of Comparative Example 4, respectively. It is a graph which shows.
  • the numerical range indicated by using “to” means a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another stepwise described numerical range.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • a combination of two or more preferable aspects is a more preferable aspect.
  • the content or blending amount of each component means the total content rate or blending ratio of the plurality of types of substances, unless there is a plurality of substances corresponding to each component.
  • (meth)acrylic means at least one of acrylic and methacrylic
  • “(meth)acrylate” means at least one of acrylate and methacrylate.
  • substituted is used to include an unsubstituted one and one further having a substituent.
  • alkyl group when used, it is substituted with an unsubstituted alkyl group. It is used to include both alkyl groups having a group. The same applies to other substituents.
  • the term “process” is included in this term as long as the intended purpose of the process is achieved, not only as an independent process but also when it cannot be clearly distinguished from other processes.
  • blue light refers to light in the wavelength range of 380 nm to 500 nm. It is considered that the ability to absorb and shield light in the wavelength range of 380 nm to 500 nm is effective for the purpose of protecting eye health.
  • evaluation is performed by focusing on the blue light blocking property in the wavelength range of 400 nm to 440 nm which is considered to be particularly important for eye health.
  • blocking of blue light in the present disclosure means not only the case of completely blocking the blue light in the wavelength region of at least 380 nm to 500 nm through the cured product of the polymerizable composition, but also at least the blue light. Blocking some and reducing the transmission of blue light.
  • the polymerizable composition of the present disclosure contains an ultraviolet absorber represented by the following general formula (I), a colorant having a maximum absorption wavelength of 400 nm or more and less than 450 nm, and a polymerizable compound.
  • the ultraviolet absorber represented by the following general formula (I) may be referred to as "specific ultraviolet absorber”.
  • a colorant having a maximum absorption wavelength of 400 nm or more and less than 450 nm may be referred to as a "specific colorant”.
  • the specific ultraviolet absorber contained in the polymerizable composition of the present disclosure is a ⁇ -aminopentadienoic acid ester derivative represented by the following general formula (I).
  • the specific ultraviolet absorber preferably has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 360 nm to 400 nm. According to the polymerizable composition of the present disclosure, it is considered that a good blue light blocking property can be obtained by using a specific ultraviolet absorber and a specific colorant in combination. That is, by utilizing the absorption skirt of the specific ultraviolet absorber contained in the polymerizable composition, the specific ultraviolet absorber can be made to mainly absorb the short-wave side of the blue light wavelength to block it.
  • the longer wavelength side of the blue light wavelength can be blocked by allowing the specific colorant to absorb it by the main absorption band of the specific colorant described in detail below. Therefore, it is considered that the polymerizable composition of the present disclosure can cut blue light in a wide wavelength range.
  • the maximum absorption wavelength of the specific ultraviolet absorber is greater than 360 nm, a better blue light blocking property is obtained, and when it is less than 400 nm, the occurrence of coloring in the cured product of the polymerizable composition is more effective. Suppressed.
  • the maximum absorption wavelength of the ultraviolet absorber can be measured using, for example, a spectrophotometer.
  • a spectrophotometer examples of devices that can be used to measure the maximum absorption wavelength include Shimadzu Corporation, spectrophotometer UV3600, and UV-visible near-infrared spectrophotometer UV3150.
  • spectrophotometer UV3600 is used. is doing. The measurement is carried out at room temperature (25° C.), the measurement condition is referred to air as a control, the absorbance is measured, and the absorption spectrum is obtained.
  • the maximum absorption wavelength, the transmittance, etc. can be calculated by measuring the absorbance at a wavelength in a predetermined wavelength range.
  • R 11 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group bonded to an adjacent oxygen atom by a carbon atom
  • R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 Each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group bonded to an adjacent oxygen atom by a carbon atom
  • Y 11 represents an electron-withdrawing group.
  • R 12 and R 13 , R 13 and R 15 , R 15 and Y 11 , Y 11 and R 11 , R 11 and R 14 , R 14 and R 16 , and R 16 and R 12 are bonded to each other to form a ring. It may be formed.
  • Preferred examples of the aliphatic group include groups selected from an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an aralkyl group.
  • the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, and aralkyl group may each further have a substituent.
  • the alkyl group may be linear or branched, and may form a ring.
  • the alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • the carbon number of the alkyl group means the number of carbon atoms constituting the alkyl group, and does not include the carbon number of the substituent when the alkyl group further has a substituent.
  • the carbon numbers of other functional groups shown below are also used in the same meaning.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, cyclopentyl, and 4-n-dodecylcyclohexyl.
  • the alkenyl group may be linear or branched, and may form a ring.
  • the alkenyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • Examples of the alkenyl group include groups selected from vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl, 2-cyclopenten-1-yl, and 2-cyclohexen-1-yl.
  • the alkynyl group may be linear or branched, and may form a ring.
  • the alkynyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 18 carbon atoms.
  • Examples of the alkynyl group include a group selected from ethynyl, propargyl, and trimethylsilylethynyl.
  • the alkyl portion of the aralkyl group is the same as the alkyl group described above.
  • Examples of the aryl part of the aralkyl group include groups selected from phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, and o-hexadecanoylaminophenyl.
  • alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and aralkyl group may further have a substituent.
  • “Aromatic group” means an aryl group.
  • the aromatic group may be an aromatic group having a polycyclic structure in which an aryl group is further condensed with an aliphatic ring, another aromatic ring or a heterocycle.
  • the aromatic group preferably has 6 to 40 carbon atoms, more preferably has 6 to 30 carbon atoms, and further preferably has 6 to 20 carbon atoms.
  • the aromatic group is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and a phenyl group is particularly preferable.
  • the heterocyclic group preferably contains a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocycle.
  • the heterocyclic group may be a heterocyclic group having a polycyclic structure in which an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocycle is condensed with the heterocycle.
  • Examples of the hetero atom contained in the heterocyclic group include atoms selected from B, N, O, S, Se and Te.
  • the hetero atom in the heterocyclic group is preferably an atom selected from N, O and S.
  • the heterocycle has a free valence (monovalent) at a carbon atom, and the heterocyclic group is bonded to the adjacent carbon atom, oxygen atom, or nitrogen atom at the carbon atom.
  • the aliphatic group, the aromatic group, and the heterocyclic group bonded by a carbon atom may further have a substituent, and examples of the substituent that can be introduced include paragraph [0020] in JP-A-2008-81445. ] The substituents described in [0039] can be mentioned.
  • the preferred heterocyclic group has 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 30 carbon atoms, and further preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • the saturated heterocycle include a ring selected from a pyrrolidine ring, a morpholine ring, a 2-bora-1,3-dioxolane ring and a 1,3-thiazolidine ring.
  • unsaturated heterocycles include rings selected from imidazole ring, thiazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, benzotriazole ring, benzoselenazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring and quinoline ring.
  • R 11 in the general formula (I) is preferably a group selected from an aliphatic group and an aromatic group, more preferably an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms, and a carbon number.
  • Group a group selected from an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms, Most preferably, it is a primary alkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • R 12 and R 13 in the general formula (I) are preferably selected from a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group and an aryl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon atom.
  • alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms Selected from an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and It is selected from an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and most preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 5 carbon atoms examples include groups selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl and t-butyl. It is also preferable that R 12 and R 13 are the same group.
  • R 14 , R 15 and R 16 in the general formula (I) are preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom and carbon. It is an alkyl group of the number 1 to 5, most preferably a hydrogen atom.
  • the electron-withdrawing group represented by Y 11 in the general formula (I) means that the substituent has a positive Hammett's substituent constant ⁇ p value.
  • Hammett's rule is used in order to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives.
  • P. The rule of thumb proposed by Hammett which is widely accepted today.
  • ⁇ p values and ⁇ m values in the substituent constants obtained by the Hammett's rule are described in many general textbooks.
  • For Hammett's rule see, for example, J. A. Dean edited “Lange's Handbook of Chemistry” 12th edition, 1979 (McGraw-Hill), "Chemistry special issue", No.
  • the electron-withdrawing group represented by Y 11 is defined by the Hammett's substituent constant ⁇ p value.
  • the electron-withdrawing group in the present disclosure does not mean that the literature-known values described in the above publications are limited only to certain substituents, and even if the substituent constant ⁇ p value is unknown in the literature, the Hammett's rule is used. Needless to say, the electron-withdrawing group in the present disclosure is included as long as the substituent constant ⁇ p value of the substituent is a positive value when measured based on.
  • Y 11 in the general formula (I) include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acyl group, an arylcarbonyl group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group.
  • the group represented by Y 11 is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms (eg, benzenesulfonyl group, p-toluenesulfonyl group, p-chlorobenzenesulfonyl group, and naphthalenesulfonyl group),
  • an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms eg, formyl group, acetyl group, and propionyl group
  • 7 to 20 carbon atoms more preferably 7 to 15 carbon atoms.
  • an arylsulfonyl group having 6 to 15 carbon atoms is preferable, and a benzenesulfonyl group is most preferable.
  • the specific ultraviolet absorber has a good ultraviolet blocking property and a good affinity with other components contained in the polymerizable composition, such as a specific colorant and a polymerizable compound.
  • Specific ultraviolet absorber, the affinity with other components contained in the polymerizable composition is good, when the polymerizable composition is a cured product, the elution of the specific ultraviolet absorber from the cured product, and It is considered that the generation of haze due to the aggregation of the specific ultraviolet absorber is suppressed.
  • the polymerizable composition may include only one type of specific ultraviolet absorber, or may use two or more types in combination.
  • the content of the specific ultraviolet absorber with respect to the total amount of the polymerization initiator is preferably 0.02% by mass to 0.5% by mass, and more preferably 0.05% by mass to 0.4% by mass.
  • the blue light blocking property becomes better, and when it is 0.5% by mass or less, elution or aggregation of the polymerizable composition from the cured product The generation of haze due to
  • the polymerizable composition of the present disclosure includes a colorant (specific colorant) having a maximum absorption wavelength of 400 nm or more and less than 450 nm.
  • the cured product of the polymerizable composition of the present disclosure has a good blue light blocking property of 380 nm to 500 nm, and can significantly reduce the influence of blue light on the eyes.
  • the human eye has luminosity in the 450 nm to 700 nm region, with a maximum wavelength of 550 nm. Therefore, by selecting a colorant having a maximum absorption wavelength of less than 450 nm as the specific colorant, it is possible to reduce the influence of the cured product of the polymerizable composition on the visual sensitivity of human eyes.
  • the maximum absorption wavelength of the specific colorant is 400 nm or more, so that the absorption curve of the specific ultraviolet absorber, that is, in the wavelength region corresponding to the long wavelength side where the blocking property is slightly lower than the maximum absorption wavelength.
  • the blue light blocking property is further improved.
  • the maximum absorption wavelength of the specific colorant can be measured in the same manner as the maximum absorption wavelength of the specific ultraviolet absorber described above.
  • the specific colorant is not particularly limited except that the maximum absorption wavelength is 400 nm or more and less than 450 nm, and can be appropriately selected and used from the colorants having the maximum absorption wavelength.
  • other components in the polymerizable composition for example, from the viewpoint of effectively suppressing the haze generation due to the elution of the colorant from the cured product of the polymerizable composition and the aggregation of the colorant over time, for example, It is preferable to select a colorant having good compatibility with the polymerizable compound.
  • an oil-soluble dye, a disperse dye, and a sublimation dye are preferable, and among them, an oil-soluble dye is more preferable from the viewpoint of effects.
  • the oil-soluble dye in the present disclosure has a neutral structure containing no ionic group, and is a dye having better compatibility with a coexisting polymerizable compound, an organic solvent, etc., as compared with a disperse dye and a sublimation dye.
  • the oil-soluble dye in the present disclosure means a dye that is substantially insoluble in water. Specifically, it refers to a dye having a solubility in water at 25° C. (mass of a dye soluble in 100 g of water) of 1 g or less.
  • the solubility of the oil-soluble dye in the present disclosure in water is preferably 0.5 g or less, more preferably 0.1 g or less.
  • oil-soluble dye a nitrogen-containing dye having at least one selected from an amino group, an azo group and a nitrogen-containing heterocyclic group in the molecule, from the viewpoint of affinity with coexisting specific ultraviolet absorbers and polymerizable compounds.
  • Oil-soluble dyes are preferred.
  • the action of the nitrogen-containing oil-soluble dye is not clear, the fact that the oil-soluble dye has a nitrogen atom in the molecule makes it possible to interact with at least one of the coexisting specific ultraviolet absorber and the polymerizable compound, a hydrogen bonding interaction, and a bipolar electrode. This is because it is easy to form at least one of the child-dipole interaction.
  • the specific colorant is stably present in the polymerizable composition, and in the cured product of the polymerizable composition, which is undesired elution. And that it can suppress aggregation.
  • the above-mentioned action is an estimation, and the polymerizable composition of the present disclosure is not limited to this estimation mechanism.
  • Specific examples of the specific colorant include Solvent Yellow 33 and Solvent Yellow 4, and more preferably Solvent Yellow 33.
  • the content of the specific colorant in the polymerizable composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Among them, the content of the specific colorant is 0.002% by mass to 0.03% by mass with respect to the total amount of the polymerizable composition, from the viewpoint that the balance between the blue light blocking property and the color suppression is good. It is preferably from 0.005% by mass to 0.02% by mass, more preferably from 0.01% by mass to 0.02% by mass.
  • composition ratio of specific ultraviolet absorber and specific colorant The preferable contents of the specific ultraviolet absorber and the specific colorant with respect to the polymerizable composition are as described above. Further, from the viewpoint that the balance between the blue light blocking property and the color suppression is good, the content ratio of the specific ultraviolet absorber and the specific colorant in the assembling composition is 100:1 to 1:1 by mass ratio. It is preferably 60:1 to 5:1, and more preferably 40:1 to 5:1.
  • the polymerizable composition of the present disclosure includes a polymerizable compound.
  • energy can be applied to the polymerizable composition to cure the polymerizable composition to obtain a cured product.
  • the cured product obtained by using the polymerizable composition of the present disclosure can be applied to various applications that require a blue light barrier property.
  • the polymerizable compound preferably contains a compound having a carbonyl group in the molecule from the viewpoint of improving the affinity with a coexisting specific ultraviolet absorber and a colorant, and a compound having a carbonyl group and a hydroxy group in the molecule It is more preferable to include.
  • One of the preferable applications of the polymerizable composition of the present disclosure is a contact lens described below. Since the contact lens is directly worn on the surface of the eyeball, the contact lens is always used in contact with a liquid having a composition similar to physiological saline. Therefore, when the polymerizable composition of the present disclosure is applied to the contact lens described later, from the viewpoint that the effect is maintained even if it is brought into contact with water for a long time, particularly an aqueous solution having a composition similar to physiological saline.
  • a polymerizable compound having a carbonyl group and a hydroxy group in the molecule is suitable.
  • Examples of the polymerizable compound having a carbonyl group include (meth)acrylate, alkyl(meth)acrylate, hydroxyalkyl(meth)acrylate, phenoxyalkyl(meth)acrylate, alkylene glycol(meth)acrylic acid, and the like.
  • BA Benzyl acrylate
  • LMA lauryl methacrylate
  • the polymerizable compound is preferably hydroxyethyl methacrylate (HEMA), ethylene glycol dimethacrylate (ED), or the like, which is a polymerizable compound having a carbonyl group and a hydroxy group in the molecule, and 2-hydroxyethyl methacrylate. Is more preferable.
  • HEMA hydroxyethyl methacrylate
  • ED ethylene glycol dimethacrylate
  • the polymerizable compound may be a monofunctional polymerizable compound having only one polymerizable group such as an ethylenic unsaturated bond contributing to polymerization, or a polyfunctional polymerizable compound having a plurality of polymerizable groups. Good.
  • the polymerizable compound is a polyfunctional (meth)acrylate (one embodiment of the polyfunctional polymerizable compound), a cyclic or branched alkyl.
  • a group-containing alkyl (meth)acrylate, a fluorine-containing (meth)acrylate such as 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl acrylate (6FA), a silicon-containing (meth)acrylate, or styrene may be contained. ..
  • the polymerizable composition may contain only one type of polymerizable compound, or may use two or more types in combination.
  • the content of the polymerizable compound relative to the total amount of the polymerizable composition is preferably 90% by mass or more and less than 100% by mass, more preferably 95% by mass or more and less than 100% by mass, and more preferably 97% by mass or more and less than 100% by mass. Is more preferable.
  • the content of 2-hydroxyethyl methacrylate, which is a suitable polymerizable compound is most preferably 90% by mass or more based on the total amount of the polymerizable compounds contained in the polymerizable composition.
  • the polymerizable composition of the present disclosure can contain other components in addition to the specific ultraviolet absorber, the specific colorant, and the polymerizable compound, depending on the purpose.
  • Other components include ultraviolet absorbers other than specific ultraviolet absorbers, polymerization initiators, sensitizers, polymerization inhibitors, crosslinking agents, plasticizers, deterioration inhibitors (for example, antioxidants, peroxide decomposition). Agents, radical inhibitors, metal deactivators, acid scavengers, amines, etc.) and the like.
  • the polymerizable composition according to the present disclosure may use the above-described specific ultraviolet absorber and an ultraviolet absorber other than the specific ultraviolet absorber in combination.
  • the ultraviolet absorber other than the specific ultraviolet absorber include, for example, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a triazole-based ultraviolet absorber, a triazine-based ultraviolet absorber, and a general formula (4) described in Japanese Patent No. 5236297. Compounds (the following compounds) and the like that can be mentioned.
  • Het 4 represents a divalent 5- or 6-membered aromatic heterocyclic residue. Further, the aromatic heterocyclic residue may have a substituent.
  • R 4a , R 4b , R 4c , R 4d , R 4e , R 4f , R 4g and R 4h each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. For details of each group in the formula, the description in Japanese Patent No. 5236297 can be referred to.
  • the polymerizable composition preferably contains a thermal polymerization initiator.
  • a thermal polymerization initiator As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator are known, but since the polymerizable composition of the present disclosure contains an ultraviolet absorber, it is possible to more efficiently proceed the polymerization. It is preferable to include a thermal polymerization initiator. When a photopolymerization initiator is used, it is preferable to increase the content of the photopolymerization initiator or use a sensitizer together.
  • thermal polymerization initiator known ones can be appropriately used.
  • thermal polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and the like, and azobisisobutyronitrile is more preferable.
  • the content of the thermal polymerization initiator is not particularly limited, but in general, the content of the thermal polymerization initiator is the polymerization included in the polymerizable composition. It is preferably 0.01% by mass to 3% by mass, more preferably 0.1% by mass to 2% by mass, and still more preferably 0.5% by mass to 1.5% by mass with respect to the total amount of the organic compound. More preferable.
  • the polymerizable composition of the present disclosure can form a cured product by applying energy to polymerize the composition. Therefore, it is preferably used for various applications requiring a blue light blocking property. For example, it can be suitably used for production of contact lenses, film-forming composition capable of forming a film for blocking blue light, production of films for displays, production of lenses for spectacles and the like.
  • a hard member such as a glass plate and heating the hard member, it is possible to form a cured film having excellent blue light blocking properties and suppressed coloring on the surface of the hard member.
  • the laminate having a hard film having a blue light blocking property on the surface of a hard member can be applied to various members that require the blue light blocking property.
  • the contact lens will be described later.
  • the blue light blocking property and haze in the polymerizable composition of the present disclosure are evaluated using a cured product of the polymerizable composition.
  • the evaluation film (cured product) can be obtained as follows. A polyethylene terephthalate (PET) film (Tetron (registered trademark) film, Teijin Ltd.) was placed on a hot plate, the hot plate was heated to 120° C., and the surface temperature of the hot plate was maintained at 120° C. Two drops of the polymerizable composition were dropped on the film with a dropper (about 0.4 mL), heating was continued for 1 minute to polymerize, and then thermal polymerization was continued for 2 hours in an oven at 120° C. for evaluation. Obtain a cured film.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Teijin Ltd. Teijin Ltd.
  • the blue light blocking property can be obtained by using the same device as that described in the method for measuring the maximum absorption wavelength of the specific ultraviolet absorber described above.
  • the haze can be measured with a haze meter (device name: HGM-2DP, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
  • haze is evaluated based on the degree of turbidity of a cured product (specifically, a cured film) formed by the polymerizable composition when visually observed. That is, in the visual observation of the cured product, it is evaluated that the haze is good when the haze is good when the haze is good, and the haze is decreased when the haze is increased, as well as when the haze is increased.
  • the contact lens of the present disclosure is a cured product of the above-described polymerizable composition of the present disclosure.
  • the contact lens of the present disclosure can be manufactured by the following method. First, a specific ultraviolet absorber, a specific colorant, a thermal polymerization initiator optionally used, and other components are sufficiently stirred and mixed with the polymerizable composition to obtain a polymerizable composition. Next, a contact lens can be manufactured by injecting the obtained polymerizable composition into a mold and curing by heating.
  • the contact lens of the present disclosure preferably has a light transmittance of 80% or less in the wavelength range of 400 nm to 440 nm.
  • the light transmittance of the contact lens in the wavelength range of 400 nm to 440 nm can be measured by using the same device as that described in the method for measuring the maximum absorption wavelength of the specific ultraviolet absorber described above. Further, the haze of the contact lens is evaluated by visually observing a pseudo contact lens which is a cured product of the polymerizable composition, as described above.
  • the obtained contact lens is soaked in physiological saline for 24 hours or more, then sterilized by boiling in physiological saline at 100° C. for 1 hour or more, and packaged with a sterilized film to obtain a commercially available contact lens.
  • You can The boiling sterilization may be performed after packaging.
  • Contact lenses are medical instruments, and are sufficiently sterilized by boiling sterilization before being marketed.
  • the contact lens Even if the contact lens has good transparency after molding, when exposed to high temperature by boiling sterilization, the movement of molecules in the cured product of the polymerizable composition becomes active, and the cured product of the known polymerizable composition becomes When used, so-called “crying out” occurs in which the ultraviolet absorber, colorant, etc. contained in the cured product elutes in physiological saline, and the ultraviolet absorber, colorant, etc. aggregate in the cured product and become transparent. May decrease.
  • the contact lens obtained by using the polymerizable composition of the present disclosure when forming a cured product, the polymerizable compound and the specific ultraviolet absorber, and the polymerizable compound and the specific colorant, the mutual hydrogen bonding properties.
  • the contact lens of the present disclosure is excellent in blocking blue light, and in addition to the original effect that coloring is suppressed, elution of the specific ultraviolet absorber and the specific colorant when immersed in physiological saline for a long time, It has a secondary effect of suppressing a decrease in haze due to aggregation of the specific ultraviolet absorber and the specific colorant when boiled and disinfected.
  • Example 1 [Preparation of polymerizable composition] The following components were added to 100 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (polymerizable compound), the mixture was stirred for 30 minutes with a magnetic stirrer, and the resulting mixture was filtered with a 0.45 ⁇ m filter (PTFE manufactured by Advantech). , A polymerizable composition was prepared.
  • -Specified ultraviolet absorber [Exemplified compound (I-2)] 0.02 part-Solvent Yellow 33 (manufactured by Sigma-Aldrich: Specific colorant) 0.01 part-Azobisisobutyronitrile (AIBN) (Fuji Film Sum) Kojunyaku Co., Ltd.: Thermal polymerization initiator) 1 part
  • the obtained cured film 1B was heated at 100° C. for 1 hour while being immersed in physiological saline, and visually evaluated for haze according to the following evaluation criteria.
  • a and B are practically acceptable levels.
  • Examples 2 to 12, Comparative Examples 1 to 5 A polymerizable composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the type and content of the ultraviolet absorber (I-2) in Example 1 were changed to those shown in Tables 1 and 2 below. It was A cured film (pseudo contact lens) was produced using the obtained polymerizable composition, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2 below. In the table below, "-" means that the component is not included.
  • the cured product of the polymerizable composition of Comparative Example 1 in which the comparative ultraviolet absorber was used in place of the specific ultraviolet absorber had inferior blue light blocking properties.
  • the cured product of the polymerizable composition of Comparative Example 2 containing an oil-soluble dye having a maximum absorption at a longer wavelength in place of the specific colorant is significantly colored, and the pseudo contact lenses of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 are Both were at practically problematic levels.
  • Comparative Example 3 containing only the specific ultraviolet absorber and Comparative Example 4 containing only the specific colorant practically sufficient blue light blocking properties were not obtained.
  • Comparative Example 5 in which the content of the specific colorant was increased the blue light blocking property was improved, but coloring occurred and the haze after boiling disinfection was also significantly reduced.
  • the light transmittance of the pseudo contact lens was measured by the method described above. The results are shown in Figure 1.
  • the light transmittance graph of the pseudo contact lens of Example 3 is shown by a solid line
  • the light transmittance graph of the pseudo contact lens of Comparative Example 3 is shown by a broken line
  • the light of the pseudo contact lens of Comparative Example 4 is shown.
  • the transmittance graph is shown by a dashed line. From the transmittance curve of the pseudo contact lens of Example 3 according to FIG. 1, by using a specific ultraviolet absorber and a specific colorant in combination, the balance between the blue light blocking property and the suppression of coloration is compared with the use thereof alone. It was also confirmed from the measurement result of the light transmittance that the value was better.

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Abstract

一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤と、最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の着色剤と、重合性化合物と、を含有する重合性組成物及びコンタクトレンズ。一般式（Ｉ）中、Ｒ１１は、脂肪族基、芳香族基、又は炭素原子で隣接する酸素原子と結合する複素環基を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は炭素原子で隣接する酸素原子と結合する複素環基を表し、Ｙ１１は電子吸引性基を表す。Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１５、Ｒ１５とＹ１１、Ｙ１１とＲ１１、Ｙ１１とＲ２１、Ｒ１１とＲ１４、Ｒ２１とＲ１４、Ｒ１４とＲ１６、及びＲ１６とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。

Description

重合性組成物及びコンタクトレンズ
　本開示は、重合性組成物及びコンタクトレンズに関する。
　さまざまな波長の光が人間の目に直接入射すると目への悪影響を及ぼすことが知られている。
　近年、自然光、オフィス機器の液晶ディスプレイ、スマートフォン等のモバイルのディスプレイ等からの発光に含まれるブルーライトの眼への影響が注目され、ブルーライトによる眼精疲労などの眼への影響が問題となっている。また、長期間に亘り、ブルーライトに曝露されることは、眼精疲労、ストレス、さらには加齢黄斑変性等を引き起こす要因になる場合がある。このため、紫外光のみならず、波長３８０ｎｍ～５００ｎｍのブルーライトの透過を抑制することが望まれている。
　例えば、特定構造のメロシアニン染料を含み、紫外光のみならず、可視光域のブルーライト遮断性に優れる保護シートが提案されている（国際公開第２０１７／１６９３７０号参照）。
　また、分子内に１個以上のトリチオカーボネート基を有する特定構造のブルーライト吸収化合物が提案され、３８０ｎｍ～５００ｎｍのブルーライト遮断性に優れ、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、染料などと併用して、種々の用途に適用しうることが開示されている（特開２０１８－１６８１４０号公報参照）。
　眼科用材料として、低粘着性、低含水率でコンタクトレンズに好適な眼用レンズ材料が開示され、青視症矯正用として、コンタクトレンズに黄色染料を含有することが好ましいことが記載されている（特開平８－１７３５２２号公報参照）。
　本発明者の検討によれば、国際公開第２０１７／１６９３７０号及び特開２０１８－１６８１４０号公報に記載の紫外線吸収剤は単独では十分なブルーライト遮断性を得られず、また、紫外線吸収剤を単独でブルーライトカットに充分な量で重合性組成物に含有させた場合、重合性組成物により得られた硬化物において、紫外線吸収剤の凝集によりヘイズが低下する場合があることが分かった。
　他方、特開平８－１７３５２２号公報に記載の如き黄色染料は、紫外線吸収剤よりも少量でブルーライト遮断性を得られるが、黄色染料を単独でブルーライトカットに充分な量で重合性組成物に含有させた場合、硬化物が着色してしまい、例えば、コンタクトレンズなどの光学系の用途には適さないという問題がある。
　本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、少なくとも３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域のブルーライトの遮断性が良好であり、且つ、得られる硬化物の着色が抑制された重合性組成物を提供することである。
　本発明の別の実施形態が解決しようとする課題は、少なくとも３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域のブルーライトの遮断性が良好であり、且つ、着色が抑制されたコンタクトレンズを提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　下記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤と、最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の着色剤と、重合性化合物と、を含有する重合性組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１１は、脂肪族基、芳香族基、又は炭素原子で隣接する酸素原子と結合する複素環基を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は炭素原子で隣接する酸素原子と結合する複素環基を表し、Ｙ１１は電子吸引性基を表す。Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１５、Ｒ１５とＹ１１、Ｙ１１とＲ１１、Ｒ１１とＲ１４、Ｒ１４とＲ１６、及びＲ１６とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。
＜２＞　上記着色剤は、油溶性染料を含む＜１＞に記載の重合性組成物。
＜３＞　上記油溶性染料は、分子内に、アミノ基、アゾ基及び含窒素複素環基から選ばれる少なくとも１つを有する含窒素油溶性染料である＜２＞に記載の重合性組成物。
＜４＞　上記重合性化合物は、分子内にカルボニル基を有する化合物を含む＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の重合性組成物。
＜５＞　上記重合性化合物は、分子内にカルボニル基とヒドロキシ基とを有する化合物を含む＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の重合性組成物。
＜６＞　上記分子内にカルボニル基とヒドロキシ基とを有する化合物が２－ヒドロキシエチルメタクリレートである＜５＞に記載の重合性組成物。
＜７＞　重合性組成物の全量に対する上記重合性化合物の含有量が９０質量％以上１００質量％未満である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の重合性組成物。
＜８＞　重合性組成物の全量に対する上記紫外線吸収剤の含有量が０．０５質量％～０．４質量％である＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の重合性組成物。
＜９＞　重合性組成物の全量に対する上記着色剤の含有量が０．００５質量％～０．０２質量％である＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の重合性組成物。
＜１０＞　さらに、熱重合開始剤を含有する＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の重合性組成物。
＜１１＞　＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の重合性組成物の硬化物であるコンタクトレンズ。
＜１２＞　波長４００ｎｍ～４４０ｎｍの範囲における光透過率が８０％以下である＜１１＞に記載のコンタクトレンズ。
　本発明の一実施形態によれば、少なくとも３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域のブルーライトの遮断性が良好であり、且つ、得られる硬化物の着色が抑制された重合性組成物を提供することができる。
　本発明の別の実施形態によれば、少なくとも３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域のブルーライトの遮断性が良好であり、且つ、着色が抑制されたコンタクトレンズを提供することができる。
図１は、実施例３の重合性組成物、比較例３の重合性組成物及び比較例４の重合性組成物のそれぞれを用いて作製した疑似コンタクトレンズの、波長３００ｎｍ～７００ｎｍにおける光透過率を示すグラフである。
　以下、本開示の重合性組成物及びコンタクトレンズについて説明する。
　但し、本開示は、以下に記載の実施形態に何ら限定されるものではなく、目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
　本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において、各成分の含有量又は配合量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計の含有率又は配合率を意味する。
　本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。
　「置換基」の表記は、特に断りのない限り、無置換のもの、置換基をさらに有するものを包含する意味で用いられ、例えば「アルキル基」と表記した場合、無置換のアルキル基と置換基をさらに有するアルキル基の双方を包含する意味で用いられる。その他の置換基についても同様である。
　本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本開示において、「ブルーライト」とは、３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長域の光を指す。３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長域の光を吸収し、遮蔽し得ることが目の健康を守る目的で有効であると考えられる。本開示においては、ブルーライトのなかでも、眼の健康にとって特に重要と考えられる４００ｎｍ～４４０ｎｍの波長域のブルーライト遮断性に着目して評価を行なっている。
　また、本開示における「ブルーライトの遮断」とは、重合性組成物の硬化物を介することで、少なくとも３８０ｎｍ～５００ｎｍの波長領域のブルーライトを完全に遮断する場合のみならず、ブルーライトの少なくとも一部を遮断し、ブルーライトの透過率を減少させることを包含する。
［重合性組成物］
　本開示の重合性組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤と、最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の着色剤と、重合性化合物と、を含有する。
　なお、以下、下記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤を、「特定紫外線吸収剤」と称することがある。また、最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の着色剤を、「特定着色剤」と称することがある。
〔特定紫外線吸収剤〕
　本開示の重合性組成物が含む特定紫外線吸収剤は、下記一般式（Ｉ）で表されるδ－アミノペンタジエン酸エステル誘導体である。
　特定紫外線吸収剤は、最大吸収波長を３６０ｎｍ～４００ｎｍの波長域に有することが好ましい。
　本開示の重合性組成物によれば、特定紫外線吸収剤と特定着色剤とを併用することで、良好なブルーライト遮断性を得ることができると考えている。即ち、重合性組成物に含まれる特定紫外線吸収剤の吸収裾帯を利用して、特定紫外線吸収剤にブルーライト波長の短波側を主に吸収させて、遮断することができる。且つ、ブルーライト波長のより長波側については、以下に詳述する特定着色剤の主吸収帯によって、特定着色料に吸収させることにより遮断することができる。従って、本開示の重合性組成物はブルーライトを広い波長域でカットできると考えている。
　特定紫外線吸収剤の最大吸収波長が３６０ｎｍより大きいことで、より良好なブルーライト遮断性が得られ、且つ、４００ｎｍより小さいことで、重合性組成物の硬化物における着色の発生がより効果的に抑制される。
　紫外線吸収剤の最大吸収波長の測定は、例えば、分光光度計を用いて行なうことができる。最大吸収波長の測定に用いうる装置としては、(株）島津製作所、分光光度計　ＵＶ３６００、紫外可視近赤外分光光度計　ＵＶ　３１５０等が挙げられ、本開示では、分光光度計　ＵＶ３６００を用いて測定している。
　測定は室温（２５℃）にて行い、測定条件として、空気をコントロールとして参照し、吸光度を測定して吸収スペクトルを得る。
　所定の波長範囲の波長の吸光度を測定することで、最大吸収波長、透過率などを算出することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１１は、脂肪族基、芳香族基、又は炭素原子で隣接する酸素原子と結合する複素環基を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は炭素原子で隣接する酸素原子と結合する複素環基を表し、Ｙ１１は電子吸引性基を表す。Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１５、Ｒ１５とＹ１１、Ｙ１１とＲ１１、Ｒ１１とＲ１４、Ｒ１４とＲ１６、及びＲ１６とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。
　上記一般式（Ｉ）における各置換基について説明する。
　脂肪族基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、及びアラルキル基から選ばれる基が好ましく挙げられる。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、及びアラルキル基は、それぞれさらに置換基を有していてもよい。
　アルキル基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよく、環を形成していてもよい。アルキル基の炭素数は１～２０であることが好ましく、１～１８であることがさらに好ましい。
　ここで、アルキル基の炭素数とは、アルキル基を構成する炭素原子の数を意味し、アルキル基がさらに置換基を有する場合の置換基の炭素数は含まない。以下に示す他の官能基の炭素数も同様の意味で用いられる。
　アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ｎ－オクチル、エイコシル、２－クロロエチル、２－シアノエチル、２－エチルヘキシ、シクロヘキシル、シクロペンチル、及び４－ｎ－ドデシルシクロヘキシルから選ばれる基が挙げられる。
　アルケニル基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素数は２～２０であることが好ましく、２～１８であることがより好ましい。
　アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２－シクロペンテン－１－イル、及び２－シクロヘキセン－１－イルから選ばれる基が挙げられる。
　アルキニル基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素数は２～２０であることが好ましく、２～１８であることがより好ましい。
　アルキニル基としては、例えば、エチニル、プロパルギル、及びトリメチルシリルエチニルから選ばれる基が挙げられる
　アラルキル基のアルキル部分は、既述のアルキル基と同様である。
　また、アラルキル基のアリール部分は、例えば、フェニル、ｐ－トリル、ナフチル、ｍ－クロロフェニル、及びｏ－ヘキサデカノイルアミノフェニルから選ばれる基が挙げられる。
　アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアラルキル基はさらに置換基を有していてもよい。
　芳香族基は、アリール基を意味する。芳香族基は、アリール基に、さらに脂肪族環、他の芳香族環又は複素環が縮合した多環構造の芳香族基であってもよい。芳香族基の炭素数は６～４０が好ましく、６～３０がより好ましく、６～２０がさらに好ましい。なかでも、芳香族基としてはフェニル基又はナフチル基であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。
　複素環基は、５員又は６員の飽和又は不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環基は、複素環に脂肪族環、芳香族環又は他の複素環が縮合した多環構造の複素環基であってもよい。複素環基が含むヘテロ原子の例としては、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ及びＴｅから選ばれる原子が挙げられる。複素環基におけるヘテロ原子としては、Ｎ、Ｏ及びＳから選ばれる原子が好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有し、複素環基は炭素原子において、隣接する炭素原子、酸素原子、又は窒素原子と結合する。
　脂肪族基、芳香族基、及び炭素原子で結合する複素環基はさらに置換基を有していてもよく、導入しうる置換基の例としては、特開２００８－８１４４５号公報の段落〔００２０〕～〔００３９〕に記載の置換基を挙げることができる。
　好ましい複素環基の炭素数は１～４０であり、より好ましくは１～３０であり、さらに好ましくは１～２０である。
　飽和複素環の例としては、ピロリジン環、モルホリン環、２－ボラ－１，３－ジオキソラン環及び１，３－チアゾリジン環から選ばれる環が挙げられる。不飽和複素環の例としては、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環及びキノリン環から選ばれる環が挙げられる。
　一般式（Ｉ）におけるＲ１１は、好ましくは脂肪族基、及び芳香族基から選ばれる基であり、より好ましくは炭素数４～３０のアルキル基、炭素数４～３０のアルケニル基、炭素数４～３０のアルキニル基、炭素数７～３０のアラルキル基及び炭素数６～３０のアリール基から選ばれる基であり、さらに好ましくは炭素数６～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアルケニル基、炭素数７～２０のアラルキル基及び炭素数６～２０のアリール基から選ばれる基であり、特に好ましくは炭素数６～２０のアルキル基、又は炭素数６～２０のアルケニル基であり、最も好ましくは炭素数８～２０の１級アルキル基である。
　一般式（Ｉ）におけるＲ１２及びＲ１３は、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びアリール基から選ばれ、より好ましくは水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数２～２０のアルキニル基及び炭素数６～２０のアリール基から選ばれ、さらに好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～１０のアルケニル基及び炭素数６～１０のアリール基から選ばれ、特に好ましくは炭素数１～８のアルキル基又は炭素数６～８のアリール基であり、最も好ましくは炭素数１～５のアルキル基である。炭素数１～５のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｔ－ブチルから選ばれる基が挙げられる。
　また、Ｒ１２とＲ１３とは同一の基であることも好ましい。
　一般式（Ｉ）におけるＲ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、好ましくは、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基又は炭素数６～１０のアリール基であり、さらに好ましくは水素原子、及び炭素数１～５のアルキル基であり、最も好ましくは水素原子である。
　一般式（Ｉ）においてＹ１１が示す電子吸引性基とは、その置換基のハメットの置換基定数σｐ値が正の数値となる基であることを意味している。
　ここでハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であり、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則により求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載がある。ハメット則については、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ　Ｇｒａｗ－Ｈｉｌｌ）、「化学の領域増刊」、１２２号、９６～１０３頁、１９７９年（南江堂）等の成書があり、ハメット則について詳しく記載されている。本開示においてＹ１１が示す電子吸引性基は、ハメットの置換基定数σｐ値により規定される。本開示における電子吸引性基は、上記の成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、置換基定数σｐ値が文献未知であっても、ハメット則に基づいて測定した場合に、当該置換基の置換基定数σｐ値が正の数値となる限り、本開示における電子吸引性基に包含されることはいうまでもない。
　一般式（Ｉ）におけるＹ１１としては、好ましくは、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールカルボニル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基などが挙げられる。
　Ｙ１１が表す基は、好ましくは炭素数６～２０、より好ましくは６～１５のアリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、ｐ－クロロベンゼンスルホニル基、及びナフタレンスルホニル基）、好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～５のアシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、及びプロピオニル基）、好ましくは炭素数７～２０、より好ましくは炭素数７～１５のアリールカルボニル基、ニトリル基、好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～９のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、及びベンジルオキシカルボニル基）、好ましくは炭素数７～２０、より好ましくは炭素数７～１５のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、及びｐ－ニトロフェノキシカルボニル基）から選ばれる基が好適に挙げられる。なかでも、好ましくは炭素数６～１５のアリールスルホニル基であり、最も好ましくはベンゼンスルホニル基である。
　以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例として、例示化合物：（Ｉ－１）～（Ｉ－２０）、（ＩＩ－１）～（ＩＩ－１０）を示すが、本開示における特定紫外線吸収剤は以下の例示化合物に限定されない。なお、以下の例示化合物において、「Ｐｈ」はフェニル基を示し、「（ｉ）Ｃ３Ｈ７」又は「Ｃ３Ｈ７（ｉ）」はイソプロピル基を示し、「Ｃ５Ｈ１１（ｔ）」はターシャリペンチル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　特定紫外線吸収剤は、紫外線の遮断性が良好であり、且つ、重合性組成物に含まれる他の成分、例えば、特定着色剤、重合性化合物などとの親和性が良好であることが好ましい。特定紫外線吸収剤が、重合性組成物に含まれる他の成分との親和性が良好であることにより、重合性組成物を硬化物とした場合、硬化物からの特定紫外線吸収剤の溶出、及び特定紫外線吸収剤の凝集に起因するヘイズの発生が抑制されると考えられる。
　重合性組成物の硬化物からの特定紫外線吸収剤の溶出、及び特定紫外線吸収剤の凝集に起因するヘイズの発生がより効果的に抑制されるという観点から、上記例示化合物のなかでも、具体的には、（Ｉ－１）、（Ｉ－２）、（Ｉ－３）、（Ｉ－４）、（Ｉ－６）、（Ｉ－１１）、（Ｉ－１２）、（Ｉ－１５）、（Ｉ－１６）、（Ｉ－２０）、（ＩＩ－１）、（ＩＩ－２）、（ＩＩ－３）、及び（ＩＩ－４）から選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましく挙げられ、より好ましくは（Ｉ－１）、（Ｉ－２）、（Ｉ－１１）、（Ｉ－１２）、及び（ＩＩ－１）から選ばれる少なくとも１種の化合物が挙げられ、特に好ましくは（Ｉ－２）が挙げられる。
　コンタクトレンズなどの常に水分が接触した環境で、且つ、消毒のための高熱処理が必要な用途に重合性組成物を用いた場合に、硬化物からの特定紫外線吸収剤の溶出抑制及び特定紫外線吸収剤の凝集に起因するヘイズの発生の抑制が重要となる。従って、このような過酷な用途において、本開示の重合性組成物の効果が著しいといえる。
　重合性組成物は、特定紫外線吸収剤を１種のみ含んでもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合開始剤の全量に対する特定紫外線吸収剤の含有量は、０．０２質量％～０．５質量％であることが好ましく、０．０５質量％～０．４質量％であることがより好ましい。
　特定紫外線吸収剤の含有量が０．０２質量％以上であることでブルーライト遮断性がより良好となり、０．５質量％以下であることで、重合性組成物の硬化物からの溶出又は凝集によるヘイズの発生がより効果的に抑制される。
〔特定着色剤〕
　本開示の重合性組成物は、最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の着色剤（特定着色剤）を含む。
　本開示の重合性組成物の硬化物は、３８０ｎｍ～５００ｎｍのブルーライト遮断性が良好であり、ブルーライトの眼に対する影響を著しく低減できる。
　他方、人間の眼は、波長５５０ｎｍを最大として、４５０ｎｍ～７００ｎｍ領域に視感度を有する。このため、特定着色剤として最大吸収波長が４５０ｎｍ未満の着色剤を選択することで、重合性組成物の硬化物が人の眼の視感度に与える影響を低減できる。
　また、特定着色剤の最大吸収波長が４００ｎｍ以上であることで、特定紫外線吸収剤の吸収曲線のスソ、即ち、最大吸収波長に比較して遮断性がやや低い長波長側に相当する波長領域におけるブルーライト遮断性をより向上させている。
　特定着色剤の最大吸収波長は、既述の特定紫外線吸収剤の最大吸収波長の測定と同様にして行なうことができる。
　特定着色剤は、最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満であること以外に特に制限はなく、上記最大吸収波長を有する着色剤から適宜選択して用いることができる。
　なかでも、重合性組成物の硬化物からの着色剤の溶出及び経時後の着色剤の凝集に起因するヘイズ発生を効果的に抑制するという観点から、重合性組成物における他の成分、例えば、重合性化合物との相溶性が良好な着色剤を選択することが好ましい。特定着色剤としては、油溶性染料、分散染料、及び昇華染料が好ましく、なかでも、効果の観点から、油溶性染料がより好ましい。
　本開示における油溶性染料は、イオン性基を含まない中性の構造を有し、分散染料及び昇華染料に比較して、共存する重合性化合物、有機溶剤等との相溶性がより良好な染料である。
　本開示における油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、２５℃での水への溶解度（水１００ｇに溶解できる染料の質量）が１ｇ以下の染料を指す。本開示における油溶性染料の水への溶解度は、好ましくは０．５ｇ以下であり、より好ましくは０．１ｇ以下である。
　油溶性染料としては、共存する特定紫外線吸収剤、重合性化合物等との親和性の観点から、分子内に、アミノ基、アゾ基及び含窒素複素環基から選ばれる少なくとも１つを有する含窒素油溶性染料が好ましい。
　含窒素油溶性染料の作用は明らかではないが、油溶性染料が分子内に窒素原子を有することで、共存する特定紫外線吸収剤及び重合性化合物の少なくともいずれかと、水素結合性の相互作用及び双極子―双極子の相互作用の少なくともいずれかを形成しやすくなるためと考えている。従って、特定着色料として含窒素油溶性染料を用いることで、重合性組成物、延いては、重合性組成物の硬化物中において特定着色剤が安定して存在することになり、所望されない溶出及び凝集を抑制しうると考えている。なお、上記作用は推定であり、本開示の重合性組成物は、この推定機構に何ら制限されない。
　特定着色剤の具体例としては、ソルベントイエロー３３、及びソルベントイエロー４が挙げられ、より好ましくは、ソルベントイエロー３３が挙げられる。
　重合性組成物にける特定着色剤の含有量には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択される。
　なかでも、ブルーライト遮断性と着色抑制とのバランスが良好であるという観点から、特定着色剤の含有量は、重合性組成物の全量に対し、０．００２質量％～０．０３質量％であることが好ましく、０．００５質量％～０．０２質量％であることがより好ましく、０．０１質量％～０．０２質量％であることがさらに好ましい。
（特定紫外線吸収剤と特定着色剤との含有比率）
　特定紫外線吸収剤及び特定着色剤の重合性組成物に対する好ましい含有量は、既述の通りである。
　さらに、ブルーライト遮断性と着色抑制とのバランスが良好であるという観点から、集合性組成物における特定紫外線吸収剤と特定着色剤との含有比率は、質量比で１００：１～１：１とすることができ、６０：１～５：１であることが好ましく、４０：１～５：１であることがより好ましい。
〔重合性化合物〕
　本開示の重合性組成物は、重合性化合物を含む。
　重合性組成物が重合性化合物を含むことで、重合性組成物にエネルギーを付与して、硬化させて硬化物とすることができる。本開示の重合性組成物を用いて得られた硬化物はブルーライト遮断性を必要とする種々の用途に適用することができる。
　重合性化合物は、共存する特定紫外線吸収剤及び着色剤との親和性向上の観点から、分子内にカルボニル基を有する化合物を含むことが好ましく、分子内にカルボニル基とヒドロキシ基とを有する化合物を含むことがより好ましい。
　本開示の重合性組成物の好適な用途の一つとして、後述のコンタクトレンズが挙げられる。コンタクトレンズは、眼球表面に直接装用されるため、常に生理食塩水に近い組成の液体と接触して用いられることになる。
　従って、本開示の重合性組成物を後述のコンタクトレンズに適用する場合には、水分、特に生理食塩水と類似の組成を持つ水溶液に長時間接触させても効果が持続されるという観点から、分子内にカルボニル基とヒドロキシ基とを有する重合性化合物が好適である。
　カルボニル基を有する重合性化合物としては、（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキレングリコール（メタ）アクリル酸等が挙げられ、より具体的には、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤ）、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート（ＨＰＰＡ）、フェノキシエチルアクリレート（ＰＯＥＡ）、フェノキシエチルメタクリレート（ＰＯＥＭＡ）、ベンジルアクリレート（ＢＡ）、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）等が挙げられる。なかでも、重合性化合物としては、分子内にカルボニル基とヒドロキシ基とを有する重合性化合物であるヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤ）等が好ましく、２－ヒドロキシエチルメタクリレートであることがより好ましい。
　重合性化合物は、重合に寄与するエチレン不飽和結合などの重合性基を１つのみ有する単官能重合性化合物であってもよく、複数の重合性基を有する多官能重合性化合物であってもよい。
　得られる硬化物の強度、柔軟性、汚れの付着しにくさなどを向上させるため、重合性化合物として、多官能（メタ）アクリレート（多官能重合性化合物の一態様）、環状又は分岐を有するアルキル基を含むアルキル（メタ）アクリレート、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート（６ＦＡ）等のフッ素含有（メタ）アクリレート、シリコン含有（メタ）アクリレート、スチレンなどを含んでもよい。
　重合性組成物は、重合性化合物を１種のみ含んでもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合性組成物の全量に対する重合性化合物の含有量は９０質量％以上１００質量％未満であることが好ましく、９５質量％以上１００質量％未満であることがより好ましく９７質量％以上１００質量％未満であることがさらに好ましい。
　なかでも、好適な重合性化合物である２－ヒドロキシエチルメタクリレートの含有量が、重合性組成物に含まれる重合性化合物の全量に対し、９０質量％以上であることが最も好ましい。
〔その他の成分〕
　本開示の重合性組成物は、特定紫外線吸収剤、特定着色剤及び重合性化合物に加え、目的に応じてその他の成分を含むことができる。
　その他の成分としては、特定紫外線吸収剤以外の他の紫外線吸収剤、重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、架橋剤、可塑剤、劣化防止剤（例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン等）などが挙げられる。
　本開示の重合性組成物は、既述の特定紫外線吸収剤と、特定紫外線吸収剤以外の他の紫外線吸収剤とを併用することもできる。特定紫外線吸収剤以外の他の紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、及び特許第５２３６２９７号公報に記載の一般式（４）で表される化合物（下記の化合物）、等を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　一般式（４）において、Ｈｅｔ４は、２価の５あるいは６員環の芳香族ヘテロ環残基を表す。また、該芳香族ヘテロ環残基は置換基を有していてもよい。Ｒ４ａ、Ｒ４ｂ、Ｒ４ｃ、Ｒ４ｄ、Ｒ４ｅ、Ｒ４ｆ、Ｒ４ｇ及びＲ４ｈは、各々独立して、水素原子又は１価の置換基を表す。
　式中の各基の詳細については、特許第５２３６２９７号公報の記載を参照できる。
（重合開始剤）
　重合性組成物は、熱重合開始剤を含むことが好ましい。
　重合開始剤としては、光重合開始剤及び熱重合開始剤が知られているが、本開示の重合性組成物は、紫外線吸収剤を含むために、重合の進行をより効率よく行なうという観点から、熱重合開始剤を含むことが好ましい。なお、光重合開始剤を用いる場合には、光重合開始剤の含有量を上げたり、増感剤を併用したりすることが好ましい。
　熱重合開始剤としては、公知のものを適宜使用することができる。
　熱重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどが挙げられ、アゾビスイソブチロニトリルがより好ましい。
　重合性組成物が熱重合開始剤を含む場合の、熱重合開始剤の含有量は特に制限はないが、一般的には、熱重合開始剤の含有量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の全量に対し、０．０１質量％～３質量％であることが好ましく、０．１質量％～２質量％がより好ましく、０．５質量％～１．５質量％であることがさらに好ましい。
〔重合性組成物の用途〕
　本開示の重合性組成物は、エネルギーを付与して重合させることで硬化物を形成しうる。従って、ブルーライト遮断性を必要とする種々の用途に好適に使用される。
　例えば、コンタクトレンズの製造、ブルーライト遮断用の膜を形成しうる膜形成性組成物、ディスプレイ用フィルムの製造、眼鏡用レンズの製造などに好適に使用しうる。
　本開示の重合性組成物を、ガラス板などの硬質部材に塗布し、加熱することで、硬質部材の表面にブルーライト遮断性に優れ、着色が抑制された硬化膜を形成することができる。硬質部材の表面にブルーライト遮断性に優れた硬化膜を有する積層体は、ブルーライト遮断性を必要とする種々の部材に応用することができる。
　コンタクトレンズについては、後述する。
　本開示の重合性組成物におけるブルーライト遮断性及びへイズは、重合性組成物の硬化物を用いて評価される。
　評価用膜（硬化物）は、以下のようにして得ることができる。
　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（テトロン（登録商標）フィルム、帝人（株））をホットプレート上に配置し、ホットプレートを１２０℃に加熱し、ホットプレートの表面温度を１２０℃に維持して、ＰＥＴフィルム上に重合性組成物をスポイトで２滴滴下し（約０．４ｍＬ）、１分間加熱を継続して、重合させ、その後、１２０℃のオーブン中で２時間熱重合を継続させて評価用硬化膜を得る。
　ブルーライト遮断性は、既述の特定紫外線吸収剤の最大吸収波長の測定方法に記載したものと同様の装置を用いて行なうことができる。
　ヘイズは、ヘイズメーター（装置名：ＨＧＭ－２ＤＰ、スガ試験機（株）製）にて測定することができる。
　なお、本開示では、ヘイズは、重合性組成物により形成された硬化物（具体的には、硬化膜）を目視にて観察した場合の硬化物の濁りの程度で評価する。即ち、目視による硬化物の観察において、目視で透明なものをヘイズが良好とし、濁りの発生したもの、さらに、濁りの程度が増加したものをヘイズが低下したと評価する。
［コンタクトレンズ］
　本開示のコンタクトレンズは、既述の本開示の重合性組成物の硬化物である。
　本開示のコンタクトレンズは、下記方法で製造することができる。
　まず、重合性組成物に、特定紫外線吸収剤、特定着色剤、及び所望により用いられる熱重合開始剤、その他の成分を十分に撹拌、混合して重合性組成物を得る。次に、得られた重合性組成物を成形型に注入し、加熱硬化させることで、コンタクトレンズを製造することができる。
　本開示のコンタクトレンズは、波長４００ｎｍ～４４０ｎｍの範囲における光透過率が８０％以下であることが好ましい。
　コンタクトレンズの波長４００ｎｍ～４４０ｎｍの範囲における光透過率は、既述の特定紫外線吸収剤の最大吸収波長の測定方法に記載したものと同様の装置を用いて行なうことができる。
　また、コンタクトレンズのヘイズは、既述のように、重合性組成物の硬化物である疑似コンタクトレンズを目視にて観察することで評価している
　得られたコンタクトレンズは、生理食塩水に２４時間以上浸漬され、その後、生理食塩水中で、１００℃にて１時間以上煮沸消毒され、滅菌フィルムにより包装されて市販品としてのコンタクトレンズとすることができる。煮沸消毒は包装後に行なってもよい。
　コンタクトレンズは医療器具であり、市販される前に煮沸消毒による十分な殺菌処理が行なわれる。
　コンタクトレンズは、成形後に透明性が良好であっても、煮沸消毒により高温に曝されると、重合性組成物の硬化物における分子の運動が活発となり、公知の重合性組成物の硬化物を用いた場合、硬化物に含まれる紫外線吸収剤、着色剤等が生理食塩水に溶出する所謂「泣き出し」が生じたり、硬化物中で紫外線吸収剤、着色剤等が互いに凝集して透明性が低下したりすることがある。
　本開示の重合性組成物を用いて得られたコンタクトレンズは、硬化物の形成に際して、重合性化合物と特定紫外線吸収剤、及び重合性化合物と特定着色剤が、互いに水素結合性の相互作用を形成し、硬化物中に、特定紫外線吸収剤及び特定着色剤が安定に固体化されて存在すると考えられる。
　従って、本開示のコンタクトレンズは、ブルーライト遮断性に優れ、着色が抑制されるという本来の効果に加え、生理食塩水に長時間浸漬された場合の特定紫外線吸収剤及び特定着色剤の溶出、煮沸消毒された場合の特定紫外線吸収剤及び特定着色剤の凝集に起因するヘイズの低下が抑制されるという副次的な効果を奏する。
　以下、本開示について実施例を挙げて、さらに具体的に説明するが、本開示はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されない。
　なお、特に断らない限り、以下の実施例における「％」及び「部」は質量基準である。
＜実施例１＞
［重合性組成物の調整］
　２－ヒドロキシエチルメタクリレート（重合性化合物）１００部に対し、下記成分を添加し、３０分マグネチックスターラーで撹拌し、得られた混合物を０．４５μｍフィルター（アドバンテック社製、ＰＴＦＥ）でろ過して、重合性組成物を調製した。
　・特定紫外線吸収剤〔例示化合物（Ｉ－２）〕０．０２部
　・ソルベントイエロー３３（シグマアルドリッチ社製：特定着色剤）０．０１部
　・アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（富士フイルム和光純薬（株）：熱重合開始剤）１部
［模擬コンタクトレンズの作製］
　ＰＥＴフィルム（テトロン（登録商標）、帝人（株））をホットプレート上配置し、ホットプレートを１２０℃で加熱しながら、ＰＥＴフィルム上に、上記で得た実施例１の重合性組成物を、スポイトで２滴（０．４ｍＬ）滴下し、重合性組成物を１分間熱重合させて、ＰＥＴフィルム上に重合性組成物の硬化膜を有する積層体を得た。その後、得られた積層体を１２０℃オーブン中に配置して、２時間、重合性組成物の熱重合を継続させた。
　得られた硬化膜（硬化物）を有する積層体を、生理食塩水に２４時間浸漬させ、硬化膜（模擬コンタクトレンズ）を得た。
　以下の硬化膜の評価は、いずれも、ＰＥＴフィルム上に形成された硬化膜に対して実施した。ＰＥＴフィルムは、目視にて透明であり、硬化膜の光学的な評価には影響を与えないことを確認した。
［性能評価］
（１．ブルーライト遮断性）
　得られた模擬コンタクトレンズについて、分光光度計（（株）島津製作所社、ＵＶ３６００）を用いて、透過スペクトルを測定し、以下の評価基準にて評価した。Ａ及びＢが実用上問題のないレベルである。
－評価基準－
　Ａ：波長４００ｎｍの光透過率が８０％以下であり、且つ、４４０ｎｍの光透過率が９０％以下である。
　Ｂ：波長４００ｎｍの光透過率が８０％以下であること、及び、４４０ｎｍの光透過率が９０％以下であることのうち一方のみを満たす。
　Ｃ：波長４００ｎｍの光透過率が８０％を超え、且つ、４４０ｎｍの光透過率が９０％を超える。
（２．着色）
　得られた硬化膜１Ｂについて、目視で着色について、以下の評価基準にて評価した。Ａ及びＢが実用上問題のないレベルである。
－評価基準－
　Ａ：　着色がないか、着色があっても極めて僅かで、実用上好ましい。
　Ｂ：　着色は認められるが、実用上問題ない。
　Ｃ：　着色が著しく、実用上問題がある。
（３．初期ヘイズ）
　得られた硬化膜１Ｂについて、目視でヘイズについて、以下の評価基準にて評価した。Ａ及びＢが実用上問題のないレベルである。
－評価基準－
　Ａ：　白濁がないか、白濁があっても極めて僅かで、実用上好ましい。
　Ｂ：　白濁は認められるが、実用上問題ない。
　Ｃ：　白濁が著しく、実用上問題がある。
（４．煮沸後ヘイズ）
　得られた硬化膜１Ｂについて、生理食塩水に浸漬させながら、１００℃で１時間加熱し、目視でヘイズについて以下の評価基準にて評価した。Ａ及びＢが実用上問題のないレベルである。
－評価基準－
　Ａ：　白濁がないか、白濁があっても極めて僅かで、実用上好ましい。
　Ｂ：　白濁は認められるが、実用上問題ない。
　Ｃ：　白濁が著しく、実用上問題がある。
［実施例２～実施例１２、比較例１～比較例５］
　実施例１において、紫外線吸収剤（Ｉ－２）の種類及び含有量を下記表１及び表２に示す種類と量に変更した以外は、実施例１と同様にして、重合性組成物を得た。
　得られた重合性組成物を用いて硬化膜（疑似コンタクトレンズ）を作製し、実施例１と同様にして評価した。結果を、下記表１～表２に示す。なお、下記表において「－」は、当該成分を含まないことを意味する。
　各実施例及び比較例において用いた成分を以下に示す。
＜紫外線吸収剤＞
　特定紫外線吸収剤は、既述の例示化合物の符号にて表記した。
　比較紫外線吸収剤：チヌビン３２６、東京化成（株）
＜着色剤＞
　・特定着色剤：ＳＹ３３（ソルベントイエロー３３、シグマアルドリッチ社製）
　・特定着色剤：ＳＹ４（ソルベントイエロー４、シグマアルドリッチ社製）
　・比較着色剤：ＳＹ１４（ソルベントイエロー１４、シグマアルドリッチ社製）
　なお、表１～表２に記載された各着色剤の最大吸収波長は、カタログ値を記載している。
＜重合開始剤＞
　・熱重合開始剤：ＡＩＢＮ（富士フイルム和光純薬（株）製）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表１～表２に記載の結果より、本開示の重合性組成物の硬化物である実施例１～実施例１２の疑似コンタクトレンズは、いずれも、ブルーライト遮断性に優れ、着色が抑制されていた。さらに、初期ヘイズが良好であるのみならず、煮沸消毒後のヘイズの著しい低下も見られず、ヘイズはいずれも実用上問題のないレベルであった。
　他方、特定紫外線吸収剤に代えて比較紫外線吸収剤を用いた比較例１の重合性組成物の硬化物は、ブルーライト遮断性に劣っていた。特定着色剤に代えて、より長波長に最大吸収を有する油溶性染料を含む比較例２の重合性組成物の硬化物は、着色が著しく、比較例１及び比較例２の疑似コンタクトレンズは、いずれも実用上問題のあるレベルであった。また、特定紫外線吸収剤のみを含む比較例３、特定着色剤のみを含む比較例４のいずれも、実用上十分なブルーライト遮断性は得られなかった。特定着色剤の含有量を多くした比較例５では、ブルーライト遮断性は向上するが、着色が発生し、煮沸消毒後のヘイズの低下も著しかった。
　疑似コンタクトレンズの光透過率を、既述の方法で測定した。結果を図１に示す。図　１では、実施例３の疑似コンタクトレンズの光透過率のグラフを実線で示し、比較例３の疑似コンタクトレンズの光透過率のグラフを破線で示し、及び比較例４の疑似コンタクトレンズの光透過率のグラフを一点破線で示す。
　図１により、実施例３の疑似コンタクトレンズの透過率曲線から、特定紫外線吸収剤と特定着色剤との併用により、それぞれ単独での使用に比較し、ブルーライト遮断性と、着色の抑制のバランスがより良好となることが、光透過率の測定結果からも裏付けられた。
　２０１８年１１月３０日に出願された日本国特許出願２０１８－２２５８０９の開示は参照により本開示に取り込まれる。
　本開示に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本開示中に参照により取り込まれる。

Claims (12)

  1. 　下記一般式（Ｉ）で表される紫外線吸収剤と、最大吸収波長が４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の着色剤と、重合性化合物と、を含有する重合性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　一般式（Ｉ）中、Ｒ１１は、脂肪族基、芳香族基、又は炭素原子で隣接する酸素原子と結合する複素環基を表し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は炭素原子で隣接する酸素原子と結合する複素環基を表し、Ｙ１１は電子吸引性基を表す。Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１５、Ｒ１５とＹ１１、Ｙ１１とＲ１１、Ｒ１１とＲ１４、Ｒ１４とＲ１６、及びＲ１６とＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。
  2. 　前記着色剤は、油溶性染料を含む請求項１に記載の重合性組成物。
  3. 　前記油溶性染料は、分子内に、アミノ基、アゾ基及び含窒素複素環基から選ばれる少なくとも１つを有する含窒素油溶性染料である請求項２に記載の重合性組成物。
  4. 　前記重合性化合物は、分子内にカルボニル基を有する化合物を含む請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  5. 　前記重合性化合物は、分子内にカルボニル基とヒドロキシ基とを有する化合物を含む請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  6. 　前記分子内にカルボニル基とヒドロキシ基とを有する化合物が２－ヒドロキシエチルメタクリレートである請求項５に記載の重合性組成物。
  7. 　重合性組成物の全量に対する前記重合性化合物の含有量が９０質量％以上１００質量％未満である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  8. 　重合性組成物の全量に対する前記紫外線吸収剤の含有量が０．０５質量％～０．４質量％である請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  9. 　重合性組成物の全量に対する前記着色剤の含有量が０．００５質量％～０．０２質量％である請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  10. 　さらに、熱重合開始剤を含有する請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の重合性組成物。
  11. 　請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の重合性組成物の硬化物であるコンタクトレンズ。
  12. 　波長４００ｎｍ～４４０ｎｍの範囲における光透過率が８０％以下である請求項１１に記載のコンタクトレンズ。
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