WO2020162322A1

WO2020162322A1 - 耐光性ハードコート用硬化性組成物

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Publication number: WO2020162322A1
Application number: PCT/JP2020/003456
Authority: WO
Inventors: 晴希辻本; 将幸原口
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
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Filing date: 2020-01-30
Publication date: 2020-08-13
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Abstract

【課題】高い耐擦傷性と耐光性とを発現するハードコート層の形成材料を提供すること。【解決手段】（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマー１００質量部、（ｂ）ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含むパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の両末端に、ウレタン結合を介して、活性エネルギー線重合性基を有するパーフルオロポリエーテル（但し、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基と前記ウレタン結合との間にポリ（オキシアルキレン）基を有するパーフルオロポリエーテルを除く。）０．０５質量部～１０質量部、（ｃ）ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤０．１質量部～３０質量部、及び（ｄ）活性エネルギー線によりラジカルを発生する重合開始剤１質量部～２０質量部、を含む、硬化性組成物、並びに該組成物より形成されるハードコート層を備えるハードコートフィルム。

Description

耐光性ハードコート用硬化性組成物

　本発明は、タッチパネルディスプレイ、液晶ディスプレイ等の各種表示素子等の表面に適用されるハードコート層の形成材料として有用な耐光性ハードコート材（硬化性組成物）に関する。

　テレビなどの家電機器、携帯電話などの通信機器、コピー機などの事務機器、ゲーム機などの娯楽機器、Ｘ線撮影装置などの医療機器、電子レンジなどの生活機器などの多くの電子機器には、人が指で操作可能な液晶表示素子又はＯＬＥＤ（有機ＥＬ）表示素子を用いたタッチパネルディスプレイが設けられている。これらタッチパネルディスプレイの最表面には、人が指で操作する際に、爪等でタッチパネルの表面に傷が発生するのを防ぐための耐擦傷性、及び人が指で触れた際に付着する指紋汚れを付着しにくく且つ拭き取り易くするための防汚性を有するハードコート層を、基材である透明プラスチックフィルム上に備えたハードコートフィルムが用いられている。

　一般に、ハードコート層に耐擦傷性を付与する手法として、例えば、高密度の架橋構造を形成する、すなわち分子運動性の低い架橋構造を形成することで表面硬度を高め、外力への抵抗性を与える手法が採られる。これらのハードコート層を形成する材料として、現在、活性エネルギー線によるラジカル重合により３次元架橋する多官能アクリレート系材料が最も用いられている。さらに、透明プラスチックフィルム表面にハードコート層を形成する手段として、例えば多官能アクリレート、光重合開始剤及び有機溶媒を含む溶液をプラスチックフィルムにグラビアコートなどでコーティングを行い、有機溶媒を乾燥後、紫外線により硬化し、ハードコート層を形成する手段が採用される。形成したハードコート層において、硬度、耐擦傷性などの機能を実用上問題の無い水準で発現させるために、通常、ハードコート層の厚さは１μｍ～１５μｍで形成されている。

　ところで、タッチパネルディスプレイが設けられた機器の中には、屋外で使用するものもあり、タッチパネル表面及びハードコートフィルムは紫外線に曝露される。ハードコートフィルムの基材に使用される透明プラスチックフィルムの中には、短時間紫外線に曝露されることで、著しく黄変、劣化するものがある。タッチパネルディスプレイにおいて、ハードコートフィルムには高い透明性が求められることから、紫外線による該ハードコートフィルムの黄変、劣化を防止するために、ハードコート層には耐光性を有することが求められる。ハードコート層に耐光性を付与するには、一般的に用いられる手法として、ハードコート層を形成する硬化性組成物中に、紫外線吸収剤を添加しておく手法がある。しかし、紫外線吸収剤は、ラジカル重合による硬化反応を起こすための活性エネルギー線を吸収するため、通常、多官能アクリレートの３次元架橋構造の形成を阻害する。このように、ハードコート層の耐擦傷性と耐光性とはトレードオフの関係にあり、両者の特性を両立させることが課題となっていた。一方、多官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとトリアジン系紫外線吸収剤とを併用することで、耐光性に課題のあるプラスチックフィルム上で、一定の耐光性と耐擦傷性とが両立されたハードコート層の技術が報告されている（特許文献１）。

特許第６０２０６７０号公報

　しかし、特許文献１に記載のハードコート層では、波長３００ｎｍ以上の領域の紫外線に対して比較的高い耐光性を有するものの、耐擦傷性が不足している課題があった。

　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含むパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の両末端に、ポリ（オキシアルキレン）基を介さずにウレタン結合を介して、活性エネルギー線重合性基を有するパーフルオロポリエーテルと、特定の紫外線吸収剤とを含む硬化性組成物が、耐光性に課題のあるプラスチックフィルム上で、波長３００ｎｍ以上のみならず３００ｎｍ未満の領域の紫外線に対しても優れた耐光性を有し、且つ耐擦傷性に優れたハードコート層を形成可能なことを見出し、本発明を完成させた。

　すなわち本発明は、第１観点として、
（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマー１００質量部、
（ｂ）ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含むパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の両末端に、ウレタン結合を介して、活性エネルギー線重合性基を有するパーフルオロポリエーテル（但し、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基と前記ウレタン結合との間にポリ（オキシアルキレン）基を有するパーフルオロポリエーテルを除く。）０．０５質量部～１０質量部、
（ｃ）ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤０．１質量部～３０質量部、及び
（ｄ）活性エネルギー線によりラジカルを発生する重合開始剤１質量部～２０質量部、
を含む、硬化性組成物に関する。
　第２観点として、前記（ｃ）紫外線吸収剤が、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有する、第１観点に記載の硬化性組成物に関する。
　第３観点として、前記（ｂ）パーフルオロポリエーテルは、その分子鎖の両末端それぞれにウレタン結合を介して活性エネルギー線重合性基を少なくとも２つ有する、第１観点又は第２観点に記載の硬化性組成物に関する。
　第４観点として、前記（ｂ）パーフルオロポリエーテルは、その分子鎖の両末端それぞれにウレタン結合を介して活性エネルギー線重合性基を少なくとも３つ有する、第３観点に記載の硬化性組成物に関する。
　第５観点として、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基が、繰り返し単位－［ＯＣＦ_２］－及び繰り返し単位－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－の双方を有し、これら繰り返し単位をブロック結合、ランダム結合、又は、ブロック結合及びランダム結合にて結合してなる基である、第１観点乃至第４観点のうち何れか一つに記載の硬化性組成物に関する。
　第６観点として、前記（ｃ）パーフルオロポリエーテルが下記式［１］で表される部分構造を有する、第５観点に記載の硬化性組成物に関する。

（上記式［１］中、
ｎは、繰り返し単位－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－の数と、繰り返し単位－［ＯＣＦ_２］－の数との総数であって５～３０の整数を表し、
前記繰り返し単位－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－と、前記繰り返し単位－［ＯＣＦ_２］－は、ブロック結合、ランダム結合、又は、ブロック結合及びランダム結合の何れかにて結合してなる。）
　第７観点として、前記（ａ）多官能モノマーの一部又は全部が、多官能（メタ）アクリレート化合物である、第１観点乃至第６観点のうち何れか一つに記載の硬化性組成物に関する。
　第８観点として、前記（ａ）多官能モノマーが、オキシアルキレン変性多官能モノマーである、第１観点乃至第７観点のうち何れか一つに記載の硬化性組成物に関する。
　第９観点として、前記記（ａ）多官能モノマーが、活性エネルギー線重合性基を少なくとも３つ有する多官能モノマーである、第１観点乃至第８観点のうち何れか一つに記載の硬化性組成物。
　第１０観点として、さらに（ｅ）溶媒を含む、第１観点乃至第９観点のうち何れか一つに記載の硬化性組成物に関する。
　第１１観点として、第１観点乃至第１０観点のうち何れか一つに記載の硬化性組成物より得られる硬化膜に関する。
　第１２観点として、フィルム基材の少なくとも一方の面にハードコート層を備えるハードコートフィルムであって、該ハードコート層が第１１観点に記載の硬化膜からなる、ハードコートフィルムに関する。
　第１３観点として、フィルム基材の少なくとも一方の面にハードコート層を備えるハードコートフィルムの製造方法であって、該ハードコート層が、第１観点乃至第１０観点のうち何れか一つに記載の硬化性組成物をフィルム基材上に塗布し塗膜を形成する工程と、該塗膜に活性エネルギー線を照射し硬化する工程とを含む、ハードコートフィルムの製造方法に関する。

　本発明によれば、厚さ１μｍ～１５μｍ程度の薄膜においても優れた耐擦傷性を有し、且つ耐光性に優れる硬化膜及びハードコート層の形成に有用な硬化性組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、前記硬化性組成物より得られる硬化膜又はそれより形成されるハードコート層が表面に付与されたハードコートフィルムを提供することができ、耐擦傷性及び耐光性に優れるハードコートフィルムを提供することができる。
　特に本発明によれば、屋外で使用するディスプレイ表面等の基材表面への適用に好適となる、波長３００ｎｍ以上のみならず３００ｎｍ未満の波長領域の紫外線に対する優れた耐光性を有し、且つ耐擦傷性に優れたハードコート層を備えたハードコートフィルムを提供することができる。

＜硬化性組成物＞
　本発明の硬化性組成物は、詳細には、
（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマー１００質量部、
（ｂ）ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含むパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の両末端に、ウレタン結合を介して、活性エネルギー線重合性基を有するパーフルオロポリエーテル（但し、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基と前記ウレタン結合との間にポリ（オキシアルキレン）基を有するパーフルオロポリエーテルを除く。）０．０５質量部～１０質量部、
（ｃ）ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤０．１質量部～３０質量部、及び
（ｄ）活性エネルギー線によりラジカルを発生する重合開始剤１質量部～２０質量部、
を含む、硬化性組成物に関する。
　以下、まず上記（ａ）～（ｄ）の各成分について説明する。

［（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマー］
　（ａ）成分の活性エネルギー線硬化性多官能モノマー（以下、単に「（ａ）多官能モノマー」とも称する）とは、紫外線等の活性エネルギー線を照射することで重合反応が進行し硬化する活性エネルギー線重合性基を２つ以上有するモノマーを指す。前記活性エネルギー線重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等が挙げられる。
　本発明の硬化性組成物において好ましい（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマーとしては、多官能（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択されるモノマーを挙げることができ、また後述する多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択されるモノマーや、ラクトン変性多官能（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択されるモノマーを挙げることができる。本発明では、上記（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマーとして、上記多官能（メタ）アクリレート化合物からなる群から一種を単独で、或いは二種以上を組合せて使用することができる。
　なお、本発明において（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート化合物とメタクリレート化合物の両方をいう。例えば（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル酸をいう。
　また上記（ａ）多官能モノマーはオキシアルキレン変性多官能モノマーであってよく、該オキシアルキレン変性としては、オキシメチレン変性、オキシエチレン変性、オキシプロピレン変性等が挙げられる。該オキシアルキレン変性多官能モノマーとしては上記の多官能（メタ）アクリレート化合物（または多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物）においてオキシアルキレン変性した化合物を挙げることができる。該オキシアルキレン変性多官能モノマーも一種を単独で、或いは二種以上を組合せて使用することができる。
　また本発明では、上記（ａ）多官能モノマーとして、活性エネルギー線重合性基を少なくとも３つ、例えば少なくとも４つ有する多官能モノマーを使用することができる。
　例えば本発明では、上記（ａ）多官能モノマーとして、活性エネルギー線重合性基を少なくとも３つ有する、オキシアルキレン変性多官能（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択されるモノマーを用いることができる。

　上記多官能（メタ）アクリレート化合物（ウレタン結合を有していない化合物）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２－メチル－１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１－アクリロイルオキシ－３－メタクリロイルオキシプロパン、２－ヒドロキシ－１，３－ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、９，９－ビス［４－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ビス［４－（メタ）アクリロイルチオフェニル］スルフィド、ビス［２－（メタ）アクリロイルチオエチル］スルフィド、１，３－アダマンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－アダマンタンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　中でも好ましい多官能（メタ）アクリレート化合物として、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

　また上記オキシアルキレン変性多官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、オキシアルキレンで変性されたポリオールの（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
　該ポリオールとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。

　上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、１分子内にアクリロイル基又はメタクリロイル基を複数有し、ウレタン結合（－ＮＨＣＯＯ－）を一つ以上有する化合物である。
　上記多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、多官能イソシアネートとヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとの反応により得られるもの、多官能イソシアネートとヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとポリオールとの反応により得られるものなどが挙げられるが、本発明で使用可能な多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物はかかる例示のみに限定されるものではない。

　なお上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
　また上記ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　そして上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジオール類；これらジオール類とコハク酸、マレイン酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸類又はジカルボン酸無水物類との反応生成物であるポリエステルポリオール；ポリエーテルポリオール；ポリカーボネートジオール等が挙げられる。

　（ａ）活性エネルギー線多官能モノマーはラクトン変性多官能（メタ）アクリレート化合物であってもよく、変性するラクトンとしてε－カプロラクトンが好ましい。該ラクトン変性多官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ε－カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

［（ｂ）ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含むパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の両末端に、ウレタン結合を介して、活性エネルギー線重合性基を有するパーフルオロポリエーテル（但し、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基と前記ウレタン結合との間にポリ（オキシアルキレン）基を有するパーフルオロポリエーテルを除く。）］
　本発明では、（ｂ）成分として、ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含むパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の両末端に、ポリ（オキシアルキレン）基を介さずにウレタン結合を介して、活性エネルギー線重合性基を有するパーフルオロポリエーテル（以降、単に「（ｂ）分子鎖の両末端に重合性基を有するパーフルオロポリエーテル」とも称する）を使用する。（ｂ）成分は、本発明の硬化性組成物を適用するハードコート層における表面改質剤としての役割を果たす。
　また、（ｂ）成分は、（ａ）成分との相溶性に優れ、それにより、ハードコート層が白濁するのを抑制して、透明な外観を呈するハードコート層の形成を可能とする。
　尚、上記のポリ（オキシアルキレン）基とは、オキシアルキレン基の繰り返し単位数が２以上であり且つオキシアルキレン基におけるアルキレン基は無置換のアルキレン基である基を意図する。

　上記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基におけるアルキレン基の炭素原子数は特に限定されないが、炭素原子数１～４であることが好ましい。すなわち、上記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基は、炭素原子数１～４の２価のフッ化炭素基と酸素原子が交互に連結した構造を有する基を指し、オキシパーフルオロアルキレン基は炭素原子数１～４の２価のフッ化炭素基と酸素原子が連結した構造を有する基を指す。具体的には、－［ＯＣＦ_２］－（オキシパーフルオロメチレン基）、－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－（オキシパーフルオロエチレン基）、－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２］－（オキシパーフルオロプロパン－１，３－ジイル基）、－［ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）Ｆ］－（オキシパーフルオロプロパン－１，２－ジイル基）等の基が挙げられる。
　上記オキシパーフルオロアルキレン基は、一種を単独で使用してもよく、或いは二種以上を組み合わせて使用してもよく、その場合、複数種のオキシパーフルオロアルキレン基の結合はブロック結合及びランダム結合の何れであってもよい。

　これらの中でも、耐擦傷性が良好となる硬化膜が得られる観点から、ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基として、－［ＯＣＦ_２］－（オキシパーフルオロメチレン基）と－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－（オキシパーフルオロエチレン基）の双方を繰り返し単位として有する基を用いることが好ましい。
　中でも上記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基として、繰り返し単位：－［ＯＣＦ_２］－と－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－とが、モル比率で［繰り返し単位：－［ＯＣＦ_２］－］：［繰り返し単位：－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－］＝２：１～１：２となる割合で含む基であることが好ましく、およそ１：１となる割合で含む基であることがより好ましい。これら繰り返し単位の結合は、ブロック結合及びランダム結合の何れであってもよい。
　上記オキシパーフルオロアルキレン基の繰り返し単位数は、その繰り返し単位数の総計として５～３０の範囲であることが好ましく、７～２１の範囲であることがより好ましい。
　また、上記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００～５，０００、好ましくは１，５００～３，０００である。

　上記活性エネルギー線重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等が挙げられる。

　（ｂ）分子鎖の両末端に重合性基を有するパーフルオロポリエーテルは、（メタ）アクリロイル基等の活性エネルギー線重合性基を１つ該分子鎖の両末端に有するものに限られず、２つ以上の活性エネルギー線重合性基を該分子鎖の両末端に有するものであってもよく、例えば、活性エネルギー線重合性基を含む末端構造としては、以下に示す式［Ａ１］～式［Ａ５］の構造、及びこれらの構造中のアクリロイル基をメタクリロイル基に置換した構造が挙げられる。

　このような（ｂ）分子鎖の両末端に重合性基を有するパーフルオロポリエーテルとしては、例えば、以下の式［２］で表される化合物を挙げることができる。

（式［２］中、Ａは前記式［Ａ１］～式［Ａ５］で表される構造及びこれらの構造中のアクリロイル基をメタクリロイル基に置換した構造のうちの１つを表し、ＰＦＰＥは前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を表し（ただし、Ｌ^１と直接結合する側がオキシ末端であり、酸素原子と結合する側がパーフルオロアルキレン末端である。）、Ｌ^１は、フッ素原子１個～３個で置換された炭素原子数２又は３のアルキレン基を表し、ｍはそれぞれ独立して１～５の整数を表し、Ｌ^２は、ｍ＋１価のアルコールからＯＨを除いたｍ＋１価の残基を表す。）

　上記フッ素原子１個～３個で置換された炭素原子数２又は３のアルキレン基としては、－ＣＨ_２ＣＨＦ－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＨＦＣＦ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨＦ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＨ_２ＣＨＦＣＦ_２－等が挙げられ、－ＣＨ_２ＣＦ_２－が好ましい。

　上記式［２］で表される化合物における部分構造（Ａ－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ）_ｍＬ^２－としては、以下に示す式［Ｂ１］～式［Ｂ１２］で表される構造等が挙げられる。

（式［Ｂ１］～式［Ｂ１２］中、Ａは前記式［Ａ１］～式［Ａ５］で表される構造及びこれらの構造中のアクリロイル基をメタクリロイル基に置換した構造のうちの１つを表す。）
　上記式［Ｂ１］～式［Ｂ１２］で表される構造の中で、式［Ｂ１］及び式［Ｂ２］がｍ＝１の場合に相当し、式［Ｂ３］～式［Ｂ６］がｍ＝２の場合に相当し、式［Ｂ７］～式［Ｂ９］がｍ＝３の場合に相当し、式［Ｂ１０］～式［Ｂ１２］がｍ＝５の場合に相当する。
　これらの中でも、式［Ｂ３］で表される構造が好ましく、特に式［Ｂ３］と式［Ａ３］の組合せが好ましい。

　好ましい、（ｂ）分子鎖の両末端に重合性基を有するパーフルオロポリエーテルとしては、下記式［１］で表される部分構造を有する化合物が挙げられる。

　上記式［１］で表される部分構造は、前記式［２］で表される化合物から、Ａ－ＮＨＣ（＝Ｏ）を除いた部分に相当する。
　上記式［１］中のｎは、繰り返し単位－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－の数と、繰り返し単位－［ＯＣＦ_２］－の数との総数を表し、５～３０の範囲の整数が好ましく、７～２１の範囲の整数がより好ましい。また、前記繰り返し単位－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－の数と、前記繰り返し単位－［ＯＣＦ_２］－の数との比率は、２：１～１：２の範囲であることが好ましく、およそ１：１の範囲とすることがより好ましい。これら繰り返し単位の結合は、ブロック結合及びランダム結合の何れであってもよい。

　本発明において（ｂ）分子鎖の両末端に重合性基を有するパーフルオロポリエーテルは、前述の（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマー１００質量部に対して、０．０５質量部～１０質量部、好ましくは０．１質量部～５質量部の割合で使用する。
　（ｂ）分子鎖の両末端に重合性基を有するパーフルオロポリエーテルを０．０５質量部以上の割合で使用することで、ハードコート層に十分な耐擦傷性を付与することができる。また、（ｂ）分子鎖の両末端に重合性基を有するパーフルオロポリエーテルを１０質量部以下の割合で使用することにより、（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマーと十分に相溶し、より白濁の少ないハードコート層を得ることができる。

　上記（ｂ）分子鎖の両末端に重合性基を有するパーフルオロポリエーテルは、例えば、下記式［３］

（式［３］中、ＰＦＰＥ、Ｌ^１、Ｌ^２及びｍは、前記式［２］と同じ意味を表す。）で表される化合物の両末端に存在するヒドロキシ基に対して、重合性基を有するイソシアネート化合物、即ち、前記式［Ａ１］～式［Ａ５］で表される構造及びこれらの構造中のアクリロイル基をメタクリロイル基に置換した構造における結合手にイソシアナト基が結合した化合物（例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１－ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等）を反応させてウレタン結合を形成することにより得ることができる。

　なお本発明の硬化性組成物には、（ｂ）ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基をパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の両末端に、ウレタン結合を介して、活性エネルギー線重合性基を有するパーフルオロポリエーテル（但し、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基と前記ウレタン結合との間にポリ（オキシアルキレン）基を有さない。）に加えて、ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含むパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の片末端（一方の末端）にウレタン結合を介して、活性エネルギー線重合性基を有し、且つ該分子鎖の他端（もう一方の末端）にヒドロキシ基を有するパーフルオロポリエーテル（但し、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基と前記ウレタン結合との間並びに前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基と前記ヒドロキシ基との間にポリ（オキシアルキレン）基を有さない。）や、上記式［３］で表されるような、ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含むパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の両末端にヒドロキシ基を有するパーフルオロポリエーテル（但し、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基と前記ヒドロキシ基との間にポリ（オキシアルキレン）基を有さない。）［活性エネルギー線重合性基を有していない化合物］が含まれていてもよい。

［（ｃ）ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤］
　本発明の硬化性組成物には（ｃ）成分としてベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を使用することを特徴とする。
　特に本発明では、上記ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤の中でもヒドロキシ基を少なくとも２つ有する化合物、すなわち、ベンゾフェノン骨格を構成する２つのベンゼン環において少なくとも２つの水素原子がヒドロキシ基で置換された化合物を採用することが好適である。
　このように、本発明において、（ｃ）ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤を採用することにより、波長３００ｎｍ以上のみならず３００ｎｍ未満の領域の紫外線に対する優れた耐光性を有するハードコート層を形成することができる。そして該ハードコート層を備えるハードコートフィルムは、屋外で使用するディスプレイ表面等の基材表面への適用が好適となる、耐光性に優れたハードコートフィルムとすることができる。

　上記ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン（オキシベンゾン－３）、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニルベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノンなどが挙げられる。

　本発明において（ｃ）ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤は、前述の（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマー１００質量部に対して、０．１質量部～３０質量部、好ましくは１質量部～１５質量部の割合で使用することが望ましい。

［（ｄ）活性エネルギー線によりラジカルを発生する重合開始剤］
　本発明の硬化性組成物において好ましい活性エネルギー線によりラジカルを発生する重合開始剤（以下、単に「（ｄ）重合開始剤」とも称する）は、例えば、電子線、紫外線、Ｘ線等の活性エネルギー線により、特に紫外線照射によりラジカルを発生する重合開始剤である。
　上記（ｄ）重合開始剤としては、例えばベンゾイン類、アルキルフェノン類、チオキサントン類、アゾ類、アジド類、ジアゾ類、ｏ－キノンジアジド類、アシルホスフィンオキシド類、オキシムエステル類、有機過酸化物、ベンゾフェノン類、ビスクマリン類、ビスイミダゾール類、チタノセン類、チオール類、ハロゲン化炭化水素類、トリクロロメチルトリアジン類、及びヨードニウム塩、スルホニウム塩などのオニウム塩類等が挙げられる。これらは一種単独で或いは二種以上を混合して用いてもよい。
　中でも本発明では、透明性、表面硬化性、薄膜硬化性の観点から、（ｄ）重合開始剤として、アシルホスフィンオキシド類、アルキルフェノン類を使用することが好ましい。アシルホスフィンオキシド類、アルキルフェノン類を使用することにより、耐擦傷性がより向上した硬化膜を得ることができる。

　上記アシルホスフィンオキシド類としては、例えば、フェニルビス（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドなどが挙げられる。

　上記アルキルフェノン類としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン等のα－ヒドロキシアルキルフェノン類；２－メチル－１－（４－（メチルチオ）フェニル）－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン等のα－アミノアルキルフェノン類；２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン；フェニルグリオキシル酸メチルなどが挙げられる。

　本発明において（ｄ）重合開始剤は、前述の（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマー１００質量部に対して、１質量部～２０質量部、好ましくは２質量部～１０質量部の割合で使用することが望ましい。

［（ｅ）溶媒］
　本発明の硬化性組成物は、更に（ｅ）溶媒を含んでいてもよく、すなわちワニス（膜形成材料）の形態としてもよい。
　上記溶媒としては、前記（ａ）成分～（ｄ）成分を溶解し、また後述する硬化膜（ハードコート層）形成にかかる塗工時の作業性や硬化前後の乾燥性等を考慮して適宜選択すればよい。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、ミネラルスピリット、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素類；塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、ｏ－ジクロロベンゼン等のハロゲン化物類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メトキシブチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）等のエステル類又はエステルエーテル類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４－ジオキサン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ジ－ｎ－ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）等のアミド類；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド類、並びにこれらの溶媒のうち２種以上を混合した溶媒が挙げられる。
　（ｅ）溶媒の使用量は特に限定されないが、例えば本発明の硬化性組成物における固形分濃度が１質量％～７０質量％、好ましくは５質量％～５０質量％となる濃度で使用する。ここで固形分濃度（不揮発分濃度とも称する）とは、本発明の硬化性組成物の前記（ａ）成分～（ｄ）成分（及び所望によりその他添加剤）の総質量（合計質量）に対する固形分（全成分から溶媒成分を除いたもの）の含有量を表す。

［その他添加物］
　また、本発明の硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて一般的に添加される添加剤、例えば、重合促進剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤、界面活性剤、密着性付与剤、可塑剤、上記以外の紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、貯蔵安定剤、帯電防止剤、無機充填剤、顔料、染料等を適宜配合してよい。
　また、硬化膜のヘーズ値を制御する目的で、酸化チタン等の無機微粒子やポリメタクリル酸メチル粒子等の有機微粒子を配合してもよい。

＜硬化膜＞
　本発明の硬化性組成物は、基材上に塗布（コーティング）して塗膜を形成し、該塗膜に活性エネルギー線を照射して重合（硬化）させることにより、硬化膜を形成できる。該硬化膜も本発明の対象である。また後述するハードコートフィルムにおけるハードコート層を該硬化膜からなるものとすることができる。
　この場合の前記基材としては、例えば、各種樹脂（ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）、ノルボルネン系樹脂等）、金属、木材、紙、ガラス、スレート等を挙げることができる。これら基材の形状は板状、フィルム状又は３次元成形体でもよい。

　前記基材上への塗布方法は、キャストコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、バーコート法、ダイコート法、インクジェット法、印刷法（凸版印刷法、凹版印刷法、平版印刷法、スクリーン印刷法等）等を適宜選択し得、中でもロール・ツー・ロール（ｒｏｌｌ－ｔｏ－ｒｏｌｌ）法に利用でき、また薄膜塗布性の観点から、凸版印刷法、特にグラビアコート法を用いることが望ましい。なお事前に孔径が０．２μｍ程度のフィルタなどを用いて硬化性組成物を濾過した後、塗布に供することが好ましい。なお塗布する際、必要に応じて該硬化性組成物に溶剤をさらに添加してもよい。この場合の溶剤としては前述の［（ｅ）溶媒］で挙げた種々の溶媒を挙げることができる。
　基材上に硬化性組成物を塗布し塗膜を形成した後、必要に応じてホットプレート、オーブン等の加熱手段で塗膜を予備乾燥して溶媒を除去する（溶媒除去工程）。この際の加熱乾燥の条件としては、例えば、４０℃～１２０℃で、３０秒～１０分程度とすることが好ましい。
　乾燥後、紫外線等の活性エネルギー線を照射して、塗膜を硬化させる。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、Ｘ線等が挙げられ、特に紫外線が好ましい。紫外線照射に用いる光源としては、太陽光線、ケミカルランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ＵＶ－ＬＥＤ等が使用できる。
　さらにその後、ポストベークを行うことにより、具体的にはホットプレート、オーブン等の加熱手段を用いて加熱することにより重合を完結させてもよい。
　なお、形成される硬化膜の厚さは、乾燥、硬化後において、通常０．０１μｍ～５０μｍ、好ましくは０．０５μｍ～２０μｍである。

＜ハードコートフィルム＞
　本発明の硬化性組成物を用いて、フィルム基材の少なくとも一方の面（表面）にハードコート層を備えるハードコートフィルムを製造することができる。該ハードコートフィルムも本発明の対象であり、該ハードコートフィルムは、例えばタッチパネルや液晶ディスプレイ等の各種表示素子等の表面を保護するために好適に用いられる。

　本発明のハードコートフィルムにおけるハードコート層は、前述の本発明の硬化性組成物をフィルム基材上に塗布し塗膜を形成する工程と、該塗膜に紫外線等の活性エネルギー線を照射し該塗膜を硬化させる工程を含む方法により形成することができる。これら工程を含む、フィルム基材の少なくとも一方の面にハードコート層を備えるハードコートフィルムの製造方法も本発明の対象である。

　前記フィルム基材としては、前述の＜硬化膜＞で挙げた基材のうち、光学用途に使用可能な各種の透明な樹脂製フィルムが用いられる。好ましい樹脂製フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のフィルムが挙げられる。
　また前記フィルム基材上への硬化性組成物の塗布方法（塗膜形成工程）及び塗膜への活性エネルギー線照射方法（硬化工程）は、前述の＜硬化膜＞に挙げた方法を用いることができる。また本発明の硬化性組成物に溶媒が含まれる（ワニス形態の）場合、塗膜形成工程の後、必要に応じて該塗膜を乾燥し溶媒除去する工程を含むことができる。その場合、前述の＜硬化膜＞に挙げた塗膜の乾燥方法（溶媒除去工程）を用いることができる。
　こうして得られたハードコート層の層厚（膜厚）は、好ましくは１μｍ～２０μｍ、より好ましくは１μｍ～１０μｍである。

　以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
　なお、実施例において、試料の調製及び物性の分析に用いた装置及び条件は、以下の通りである。

（１）バーコーターによる塗布
　装置：（株）エスエムテー製　ＰＭ－９０５０ＭＣ
　バー：オーエスジーシステムプロダクツ（株）製　Ａ－Ｂａｒ　ＯＳＰ－２２、最大ウエット膜厚２２μｍ（ワイヤーバー＃９相当）
　塗布速度：４ｍ／分
（２）オーブン
　装置：アドバンテック東洋（株）製　無塵乾燥器　ＤＲＣ４３３ＦＡ
（３）ＵＶ硬化
　装置：ヘレウス（株）製　ＣＶ－１１０ＱＣ－Ｇ
　ランプ：ヘレウス（株）製　高圧水銀ランプＨ－ｂｕｌｂ
（４）ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
　装置：東ソー（株）製　ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ
　カラム：昭和電工（株）製　Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＧＰＣ　Ｋ－８０４Ｌ、ＧＰＣ　Ｋ－８０５Ｌ
　カラム温度：４０℃
　溶離液：テトラヒドロフラン
　検出器：ＲＩ
（５）耐擦傷性試験
　装置：新東科学（株）製　往復摩耗試験機　ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ　ＴＹＰＥ：３０Ｓ
　走査速度：４，５００ｍｍ／分
　走査距離：５０ｍｍ
（６）耐光性試験
　装置：Ｑ－Ｌａｂ社製　促進耐候性試験機　ＱＵＶ（登録商標）／ｓｅ
　光源：ＵＶＢ－３１３型ランプ
　試験条件：０．８９Ｗ／ｃｍ^２、５０℃
　試験時間：６時間
（７）色差計
　装置：コニカミノルタ（株）製　分光測色計　ＣＭ－７００ｄ
　測定モード：透過モード

　また、略記号は以下の意味を表す。
Ａ１：オキシエチレン変性多官能アクリレート［東亞合成（株）製　アロニックス（登録商標）ＭＴ－３５５３］
Ａ２：オキシエチレン変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート［日本化薬（株）製　ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＲＰ－１０４０］
Ａ３：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート／ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート混合物［日本化薬（株）製　ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＤＮ－００７５］
Ａ４：１０官能ウレタンアクリレート［根上工業（株）製　ＡＲＴ　ＲＥＳＩＮ（登録商標）ＵＮ－９０４］
Ａ５：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート［日本化薬（株）製　ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＤＰＣＡ－２０］
ＰＦＰＥ：分子鎖の両末端それぞれにポリ（オキシアルキレン）基を介さずヒドロキシ基を２つ有するパーフルオロポリエーテル［ソルベイスペシャルティポリマーズ社製　Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）Ｔ４］
ＢＥＩ：１，１－ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート［昭和電工（株）製　カレンズ（登録商標）ＢＥＩ］
ＤＯＴＤＤ：ジネオデカン酸ジオクチル錫［日東化成（株）製　ネオスタン（登録商標）Ｕ－８３０］
Ｏ８１９：ビス（２，４，６－トリメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド［ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製　ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）８１９］
Ｏ２９５９：２－ヒドロキシ－１－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）－２－メチルプロパン－１－オン［ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社製　ＯＭＮＩＲＡＤ（登録商標）２９５９］
ＵＶＡ－１：２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン［東京化成工業（株）製］
ＵＶＡ－２：２，２，４，４－テトラヒドロキシベンゾフェノン［ＢＡＳＦジャパン（株）製　ＵＶＩＮＵＬ（登録商標）３０５０］
ＵＶＡ－３：２－（４－（（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ）－２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン／２－（４－（（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ）－２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン［ＢＡＳＦジャパン（株）製　ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４００］
ＵＶＡ－４：３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸オクチル［ＢＡＳＦジャパン（株）製　ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３８４－２］
ＵＶＡ－５：２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル［ＢＡＳＦジャパン（株）製　ＵＶＩＮＵＬ（登録商標）３０３９］
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＭｅＯＨ：メタノール
ＴＰＵ：ポリウレタンエラストマーフィルム［シーダム（株）製　ハイグレスＤＵＳ６０５－ＣＥＲ、厚み１００μｍ］
ＰＣ：ポリカーボネートフィルム［三菱ガス化学（株）製　ユーピロン（登録商標）フィルム　ＦＳ－２０００、厚み１００μｍ］

［参考例１］表面改質剤ＳＭの製造
　スクリュー管に、ＰＦＰＥ　１．１９ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、ＢＥＩ　０．５２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ＤＯＴＤＤ　０．０１７ｇ（ＰＦＰＥ及びＢＥＩの合計質量の０．０１倍量）、及びＭＥＫ　１．６７ｇを仕込んだ。この混合物を、スターラーチップを用いて室温（およそ２３℃）で２４時間撹拌して、目的化合物である表面改質剤ＳＭの５０質量％ＭＥＫ溶液を得た。得られたＳＭのＧＰＣによるポリスチレン換算で測定される重量平均分子量：Ｍｗは３，０００、分散度：Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）は１．２であった。

［実施例１～実施例１２、比較例１～比較例１０］
　表１の記載に従って以下の各成分を混合し、硬化性組成物を調製した。表１中、［部］とは［質量部］を表す。この硬化性組成物を、表１に記載のフィルム基材（Ａ４サイズ）上にバーコーターにより塗布し、塗膜を得た。この塗膜を６５℃のオーブンで３分間乾燥させ溶媒を除去した。得られた膜を、窒素雰囲気下、露光量３００ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ光を照射し露光することで、およそ５μｍの層厚（膜厚）を有するハードコート層（硬化膜）を有する、ハードコートフィルムを作製した。

　得られたハードコートフィルムの、耐擦傷性及び耐光性を評価した。耐擦傷性及び耐光性の評価の手順を以下に示す。結果を表２に併せて示す。
［耐擦傷性］
　ハードコートフィルムのハードコート層表面を、前記往復摩耗試験機に取り付けたスチールウール［ボンスター販売（株）製　ボンスター（登録商標）＃００００（超極細）］で３５０ｇ／ｃｍ^２の荷重を掛けて１０往復擦り、傷の程度（本数及び長さ）を目視で確認し、以下の基準Ａ、Ｂ及びＣに従い評価した。なおハードコート層として実際の使用を想定した場合、少なくともＢであることが求められ、Ａであることが望ましい。
Ａ：傷無し
Ｂ：長さ５ｍｍ未満の傷５本未満発生
Ｃ：長さ５ｍｍ未満の傷５本以上発生、又は長さ５ｍｍ以上の傷１本以上発生
［耐光性］
　耐光性試験前に、ハードコートフィルムの裏面（ハードコート層が形成されていない面）に白色のあて板［Ｌ^＊＝８６．６、ａ^＊＝－１．０、ｂ^＊＝－０．４］を置き、前記色差計を用いて黄色度指数（Ｙｅｌｌｏｗ　Ｉｎｄｅｘ、Ｄ１９２５）（ＹＩ１）を測定した。前記促進耐候性試験機を用いて耐光性試験後、前記色差計を用いた同様の方法で黄色度指数（ＹＩ２）を測定した。耐光性試験前と耐光性試験後との黄色度指数の差（ＹＩ２－ＹＩ１）をΔＹＩとし、以下の基準Ａ及びＣに従い評価した。
Ａ：ΔＹＩ＜１．０
Ｃ：ΔＹＩ≧１．０

　表２に示すように、多官能モノマーとしてＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４又はＡ５、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン骨格を有するＵＶＡ－１又はＵＶＡ－２、表面改質剤として分子鎖の両末端それぞれにウレタン結合を介してアクリロイル基を４つ有するパーフルオロポリエーテルＳＭを、それぞれ配合した硬化性組成物を用いて作製したハードコート層を備えるハードコートフィルム（実施例１～実施例１２）は、耐擦傷性を損なうことがなく、またＴＰＵ及びＰＣの何れのフィルム基材においても、ＵＶＢ（紫外線Ｂ波）領域における優れた耐光性を発現できることが示された。

　一方、多官能モノマーとしてＡ１、紫外線吸収剤としてトリアジン骨格を有するＵＶＡ－３、表面改質剤としてＳＭを使用し、フィルム基材としてＴＰＵ及びＰＣをそれぞれ用いた比較例１及び比較例４の硬化性組成物から作製したハードコート層を備えるハードコートフィルムは、耐光性に優れるものの、耐擦傷性に劣ることが示された。また、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール骨格を有するＵＶＡ－４を使用し、フィルム基材としてＴＰＵ及びＰＣをそれぞれ用いた比較例２及び比較例５の硬化性組成物から作製したハードコート層を備えるハードコートフィルムは、耐擦傷性及び耐光性に劣ることが示された。同様に、紫外線吸収剤としてシアノアクリレート骨格を有するＵＶＡ－５を使用し、フィルム基材としてＴＰＵ及びＰＣをそれぞれ用いた比較例３及び比較例６の硬化性組成物から作製したハードコート層を備えるハードコートフィルムは、耐光性に劣ることが示された。次に、多官能モノマーとしてＡ１を使用し、紫外線吸収剤未添加とし、表面改質剤としてＳＭを使用し、フィルム基材としてＴＰＵ及びＰＣをそれぞれ用いた比較例７及び比較例８の硬化性組成物から作製したハードコート層を備えるハードコートフィルムは、耐擦傷性に優れるものの、紫外線吸収剤未添加のため、耐光性に劣ることが示された。更に、多官能モノマーとしてＡ１、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン骨格を有するＵＶＡ－１を使用し、表面改質剤未添加とし、フィルム基材としてＴＰＵ及びＰＣをそれぞれ用いた比較例９及び比較例１０の硬化性組成物から作製したハードコート層を備えるハードコートフィルムは、耐光性に優れるものの、表面改質剤未添加のため、耐擦傷性に劣ることが示された。

　以上、実施例の結果に示すように、多官能モノマー、ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤及びパーフルオロポリエーテルを組み合わせた硬化性組成物とすることで初めて、耐擦傷性及び耐光性を満足するハードコートフィルムを得ることができる。

Claims

（ａ）活性エネルギー線硬化性多官能モノマー１００質量部、
（ｂ）ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基を含むパーフルオロポリエーテルであって、その分子鎖の両末端に、ウレタン結合を介して、活性エネルギー線重合性基を有するパーフルオロポリエーテル（但し、前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基と前記ウレタン結合との間にポリ（オキシアルキレン）基を有するパーフルオロポリエーテルを除く。）０．０５質量部～１０質量部、
（ｃ）ベンゾフェノン骨格を有する紫外線吸収剤０．１質量部～３０質量部、及び
（ｄ）活性エネルギー線によりラジカルを発生する重合開始剤１質量部～２０質量部、
を含む、硬化性組成物。
前記（ｃ）紫外線吸収剤が、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有する、請求項１に記載の硬化性組成物。
前記（ｂ）パーフルオロポリエーテルは、その分子鎖の両末端それぞれにウレタン結合を介して活性エネルギー線重合性基を少なくとも２つ有する、請求項１又は請求項２に記載の硬化性組成物。
前記（ｂ）パーフルオロポリエーテルは、その分子鎖の両末端それぞれにウレタン結合を介して活性エネルギー線重合性基を少なくとも３つ有する、請求項３に記載の硬化性組成物。
前記ポリ（オキシパーフルオロアルキレン）基が、繰り返し単位－［ＯＣＦ_２］－及び繰り返し単位－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－の双方を有し、これら繰り返し単位をブロック結合、ランダム結合、又は、ブロック結合及びランダム結合にて結合してなる基である、請求項１乃至請求項４のうち何れか一項に記載の硬化性組成物。
前記（ｃ）パーフルオロポリエーテルが下記式［１］で表される部分構造を有する、請求項５に記載の硬化性組成物。

（上記式［１］中、
ｎは、繰り返し単位－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－の数と、繰り返し単位－［ＯＣＦ_２］－の数との総数であって５～３０の整数を表し、
前記繰り返し単位－［ＯＣＦ_２ＣＦ_２］－と、前記繰り返し単位－［ＯＣＦ_２］－は、ブロック結合、ランダム結合、又は、ブロック結合及びランダム結合の何れかにて結合してなる。）
前記（ａ）多官能モノマーの一部又は全部が、多官能（メタ）アクリレート化合物である、請求項１乃至請求項６のうち何れか一項に記載の硬化性組成物。
前記（ａ）多官能モノマーが、オキシアルキレン変性多官能モノマーである、請求項１乃至請求項７のうち何れか一項に記載の硬化性組成物。
前記（ａ）多官能モノマーが、活性エネルギー線重合性基を少なくとも３つ有する多官能モノマーである、請求項１乃至請求項８のうち何れか一項に記載の硬化性組成物。
さらに（ｅ）溶媒を含む、請求項１乃至請求項９のうち何れか一項に記載の硬化性組成物。
請求項１乃至請求項１０のうち何れか一項に記載の硬化性組成物より得られる硬化膜。
フィルム基材の少なくとも一方の面にハードコート層を備えるハードコートフィルムであって、該ハードコート層が請求項１１に記載の硬化膜からなる、ハードコートフィルム。
フィルム基材の少なくとも一方の面にハードコート層を備えるハードコートフィルムの製造方法であって、該ハードコート層が、請求項１乃至請求項１０のうち何れか一項に記載の硬化性組成物をフィルム基材上に塗布し塗膜を形成する工程と、該塗膜に活性エネルギー線を照射し硬化する工程とを含む、ハードコートフィルムの製造方法。