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WO2019068834A1 - Zusammensetzung und verfahren zur gerbung - Google Patents

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Publication number
WO2019068834A1
WO2019068834A1 PCT/EP2018/077057 EP2018077057W WO2019068834A1 WO 2019068834 A1 WO2019068834 A1 WO 2019068834A1 EP 2018077057 W EP2018077057 W EP 2018077057W WO 2019068834 A1 WO2019068834 A1 WO 2019068834A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
tanning
acetal
weight
liquor
skin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2018/077057
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Catherine Gabagnou
Jens Fennen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TFL Ledertechnik GmbH and Co KG
Original Assignee
TFL Ledertechnik GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TFL Ledertechnik GmbH and Co KG filed Critical TFL Ledertechnik GmbH and Co KG
Publication of WO2019068834A1 publication Critical patent/WO2019068834A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02—Chemical tanning
    • C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/16—Chemical tanning by organic agents using aliphatic aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C07C47/198—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/30—Oxygen atoms, e.g. delta-lactones

Definitions

  • the invention relates to a composition and a process for tanning, in particular for pre-tanning, hides and / or skins.
  • Tanning compositions are usually based on aldehydic tannins, such as formaldehyde or glutaraldehyde.
  • aldehydic tannins such as formaldehyde or glutaraldehyde.
  • aldehydic tannins and especially formaldehyde and glutaraldehyde, have the significant drawback that they are toxic to humans and the environment and have a pungent odor ⁇ sen.
  • aldehydic tannins are often corrosive. Aldehydic tannins may cause allergies, skin, respiratory or eye irritation if used improperly. Upon contact with a higher dose is even acute Lebensge driving ⁇ .
  • aldehydic tannins Incorrect use of aldehydic tannins may result in the inhalation of aldehydic vapors and direct contact with these aldehydic tannins, which may present an increased health risk.
  • tanning agent compositions and processes based on the use of aldehydic tannins are also known.
  • these tannins have too high reactivity with the proteins of the skin to be tanned.
  • insufficient penetration of the tanning agents into deeper layers of the skin to be tanned and / or of the coat to be tanned may occur.
  • This can lead to inhomogeneous tanning, which can adversely affect the quality of leather produced by tanning.
  • acetals have other disadvantages that are mitigated by the invention.
  • the acetals of an aldehydic tanning agent included and is based on an aqueous solvent it has been found that the acetals to ⁇ basic hydrolysis are unstable by the reaction with water.
  • ⁇ subsidence of the type mentioned proved unsuitable, especially when the compositions were stored longer.
  • pH-regulating buffer components which should keep the pH constant in a neutral to alkaline range, proved to be inefficient. Sammen GmbHen could even by its addition in ⁇ to hydrolysis of the acetals of aldehydic tanning agents not be prevented adequately.
  • the flammability of the acetals can be reduced to the extent that no special Ge ⁇ drive Name of substance with respect to its flammability is more necessary because the acetal by the organic is present not ⁇ flammable solvents diluted sufficiently.
  • the risk of inflammation during transport and storage is significantly lower than with pure acetals or compositions containing an aldehyde tannin.
  • the above mixing ratios that a good quality of leather produced from the Frequently ⁇ th and / or skins is reached.
  • non-flammable means a substance, in particular a liquid whose flash point, measured according to Pensky-Martens (ISO 2719), is above 60 ° C.
  • the composition according to the invention has the above-described compositions based on aldehyde tannins Advantage that acetals of aldehydic tannins against the proteins of the skin to be tanned and / or Skins are not or hardly reactive. Such acetals are stable to ⁇ particular in neutral and alkaline media and do not react with the said proteins from this reason, when the inventive composition is applied to the skin and / or fur at this pH value. Thus, a better penetration of the tanning agent into deeper layers of the skin and / or the coat can be achieved.
  • the pH value can be lowered after a contact time in such a way that the aldehydic tannin is released and thus becomes reactive.
  • the aldehyde tannin can be fixed by increasing the pH and tanning can be stopped.
  • the composition according to the invention is applied in non-reactive form to a skin and / or a coat which can be provided, for example, in a closable and / or ventilated container.
  • acidification that is, a lowering of the pH
  • the aldehydic tanning substance of the composition can be activated, this being possible at ⁇ play within the closed and / or vented vessel by an addition of an acid.
  • inhalation of aldehyde vapors and contact with the composition by a user can be better avoided, thereby significantly increasing tanning safety.
  • further features of advantageous embodiments of the composition according to the invention will be described, which can be used individually or in combination with one another in order to supplement the abovementioned features of independent claim 1 and / or of the subsequent method.
  • the acetal of a aldehydi ⁇ tic tanning agent is an acetal of formaldehyde, propionaldehyde, glutaric dialdehyde and / or glyoxal.
  • this is a full acetal.
  • This is particularly preferably an acetal of glutaric dialdehyde.
  • the acetal is a cyclic Mo ⁇ no- or diacetal and / or a diacetal of an aldehydic tanning agent.
  • These acetals of aldehydic tannins exhibit a particularly good tanning effect, which leads to the production of good quality leather.
  • the non-flammable, organic solvent at least one or precisely one Al ⁇ alcohol selected from the group contains from primary, secondary and / or tertiary alcohol, or the organic solvent is precisely an alcohol selected from the group consisting of primary, secondary and / or tertiary alcohol is at least one or.
  • the organic solvent is a monovalent, an a dihydric, a trivalent, a tetravalent, a pentavalent, a hexavalent or a polyhydric alcohol, or a mixture of two or more of these alcohols, or that the organic solvent of a monovalent, a divalent, a trivalent, a tetravalent , a pentavalent, a hexahydric or a polyhydric alcohol, or a mixture of two or more of these alcohols.
  • a particularly advantageous, since non-flammable and still very good tanning properties having composition can be achieved according to a further advantageous embodiment, characterized in that the composition of 30 wt .-% to 70 wt% of the acetal of an aldehyde tannin and 70 wt .-% to 30% by weight of the organic, non-combustible solvent.
  • the organic solvent is miscible with the acetal of the aldehydic tanning agent to give a homogeneous phase.
  • the acetal of the aldehydic tanning agent is alkoxyhydropyran.
  • the alkoxydihydropyran is alkoxydihydropyran
  • Methoxydihydropy preferably 3, 4-dihydro-2-methoxy-2H pyran, and / or Ethoxydihydropyran be.
  • the acetal may be dialkoxytetrahydropyran, preferably dimethoxytetrahydropyran.
  • the acetal is a mixture of two or more, in particular the acetals mentioned in this paragraph.
  • the acetal is 3,4-dihydro-2-methoxy-2H-pyran.
  • the acetal of an aldehydic tanning agent is the acetal of formula A, formula B or formula C, or a mixture of two or more of these acetals,
  • the represented by the formulas A, B and C acetals are all suitable for the preparation of a tanning composition, which are characterized by their simple and relatively risk-free La ⁇ tion and with which a good to very good leather quality can be achieved.
  • one, in particular the, alcohol component of the acetal of an aldehydic tanning agent is methanol, ethanol, diethylene glycol and / or triethylene glycol, preferably ethanol or especially methanol.
  • the organic solvent contains or is at least one or exactly one selected from the group consisting of glycerol, sorbitol, polyethylene glycol and / or butyl diglycol or contains or is a mixture of two or more of these solvents.
  • the organic solvent is Gly ⁇ rol and / or polyethylene glycol, since this hardly or does not adversely affect the reactivity of the acetal with respect to its GerbstoffWirkung, its flammability by the addition of glycerol and / or polyethylene glycol as far as can be lowered that a particular hazardous substance labeling is no longer necessary is.
  • the organic solvents act, especially in contrast to the aqueous solvent, also as effective retarding agent, whereby a slower and for that spare ⁇ particular tanning of the hides and / or skins in leather production is possible.
  • the organic, non-combustible solvent may also be referred to as a diluent.
  • the organic, non-combustible solvent may be a liquid and / or a solid. In the case of a solid, it is only by mixing the solvent with an acetal that a liquid composition can be formed, in particular by melting points. low and / or by dissolution of the organic solvent in the acetal.
  • Preincubation step by incubation of a skin and / or a coat in a liquor with a pH of 5.5 to 7. 0,
  • a tanning agent addition step by adding a composition to the tanning composition as described hereinbefore and in U.S. Patent Nos. 4,199,991 and 4,802,839
  • Tanning activation step by adjusting the pH of the liquor to a value below 3.0
  • Tanning step by incubation of the skin and / or coat in the liquor
  • Alkalisation step by adjusting the pH of the liquor to a value above pH 4.0.
  • the aldehyde tannin is not released directly after addition to the liquor, but remains inactivated in its acetal form.
  • pH Range is the acetal of the aldehyde tannin stable and therefore not reactive with the proteins of the skin to be tanned and / or the fur to be tanned. This allows the tanning agent to penetrate into deeper layers of the skin and / or coat.
  • the actual tanning (especially a main tanning) can be activated by the release of tannin by acidification of the liquor.
  • a better and more homogeneous tanning of the skin and / or the coat can be achieved, so that the production of leather in better quality is possible.
  • a further solution of the aforementioned object is provided by the further independent method claim.
  • a method for tanning, in particular for pretanning, of hides and / or skins is proposed according to the invention, comprising the implementation of the steps:
  • Preincubation step by incubation of a skin and / or a coat in a liquor having a pH of from 2.0 to 4.0, in particular from 2.8 to 3,
  • Tanning agent adding step by adding a composition to the tanning agent according to one of claims 1 to 10 or an acetal of an aldehydic tanning agent into the liquor, tanning step by incubation of the skin and / or the coat in the liquor,
  • Alkalisation step by adjusting the pH of the liquor to a value above pH 4.0.
  • the preincubation step is carried out at a pH of the liquor of 6.0 to 6.5.
  • This pH range has been found to be particularly favorable for preparing the skin and / or coat for the main tanning.
  • the tanning agent activation step takes place by adjusting the pH of the liquor to 2.0 to 2.3. It has been shown that the acidification of the liquor to a pH in this range, the aldehyde tannin is particularly quickly releasable, so that the tanning of the skin and / or the coat immediacy ⁇ bar after release of the aldehyde tannin particularly homogeneous and simultaneously begins and thus a particularly uniform tanning of the skin and / or the coat can be achieved over a ⁇ certain time span.
  • the alkalization step takes place by adjusting the pH of the liquor to a final value of 4.5. It may be particularly expedient if the liquor is an aqueous liquor. Further, it may be advantageous as an alternative or in addition to the previously described embodiments of the method, if a proportion of the fleet based on a total weight of the coat and / or skin is 40% to 60% by weight, especially 50% by weight. It has been shown that a particularly good coverage of the skins and / or hides is possible, so that the tanning agent softens and covers the hides and / or hides as evenly as possible during tanning.
  • sodium formate is added to the liquor for adjusting the pH before the preincubation step is carried out.
  • the proportion of sodium formate may be based on a Ge ⁇ fels of the fur and / or skin 1.5 wt .-% to 3.5 wt .-%, preferably 2.5% by weight, respectively.
  • the pH of the sodium formate can be adjusted to a desired value.
  • ⁇ geous is performed when a retanning after Alkalisie- annealing step, wherein a synthe ⁇ genetic tanning agent in the liquor (also called syntan) was added and then a Nachgerbungsinkubations Colour by Inkubati- on of the coat and / or skin in the fleet.
  • a Syntan has proven to be particularly suitable from a condensate of a sulfonated phenol with formaldehyde.
  • a sol ⁇ ches product is to acquire, for example, under the brand name SELLATAN RL.
  • the Syntan is added in a proportion based on a total weight of the coat and / or the skin of 2% by weight to 4% by weight, in particular 3% by weight.
  • the alkalization in several, in particular three, Schemealka- is performed lleiters intimiden, in each Sectionalka- lticians intimid an alkaline water Sub ⁇ substance, in particular a salt, preferably Natriumhydrogencar- carbonate by weight, preferably in a proportion on a Monge ⁇ weight of the coat and / or the skin of 0.2 wt .-% to 0.6% by weight, in particular 0.3 wt .-% to 0.5 .-%, per Generalalkali- sticians intimid added.
  • the partial alkalization steps can each take place at a time interval from an intermediate incubation period.
  • An intermediate incubation period may be between 0.5 hours and 3.0 hours, in particular between 1.0 hours and 2.0 hours.
  • the alkalizing step three Generalalkalleiters administrate, wherein a first Eiseninkubationsperiode between the first and the second Partalkalmaschines Marin Operaalkalmaschines Republic 1.0 h, a second Eiseninkubationsperiode between the two ⁇ th Generalalkalmaschines intimid and the third annealing step Operaalkalisie ⁇ 1.0 h, and wherein a third Eiseninkubations- period after the third Operaalkalmaschines intimid 2.0 h be ⁇ bears. It has proved to be advantageous for the quality of the leather produced that the tanning is slowed down in intermediate steps slowly by adding the alkaline with water reacting substance.
  • the step Gerbstoffepttechniks- acid by adding an organic acid and / or carboxylic, preferably formic acid, is carried out.
  • an organic acid and / or carboxylic acid in an amount based on a Bosset ⁇ weight of the coat and / or the skin of 1.5 wt .-% to 3.5% by weight, preferably 2.5 wt .-%, is added.
  • the acetal of the aldehydic tanning agent alkoxydihydropy- ran and / or dialkoxytetrahydropyran and / or a mixture of two or more of these acetals is used. It may be be ⁇ Sonders advantageous if methoxydihydropyran, is vorzugswei ⁇ se 3, 4-dihydro-2-methoxy-2H-pyran, and / or Ethoxydihydropyran used. Alternatively or additionally, it may be advantageous ⁇ way when used as dialkoxytetrahydropyran Dimethoxytetrahyd- ropyran.
  • the acetal of the aldehydic tanning agent used is 3,4-dihydro-2-methoxy-2H-pyran.
  • the aforementioned tanning agents have proved to be particularly advantageous in terms of their storage properties, their toxicity and their tanning action.
  • Acetals of aldehydic tannins can be used for the pretanning and / or retanning of hides, especially animal skins, and / or skins, such as those derived from bovine, porcine, goat, venison, Sheep and / or deer can come from.
  • aldehyde tanning acetal compositions of the present invention and their use in the method of the present invention, as described and claimed herein, can also be used for the pretanning and / or retanning of hides, especially animal skins and / or hides, which are pretreated by conventional prior art methods are.
  • Geeig ⁇ designated method for pretreating can, for example, liming (engl. Urning), deliming (English, deliming), pickling (English, bating), pimples (English, pickling) and / or a mechanical treatment.
  • the process according to the invention for the pretanning, (main) tanning and / or retanning of hides, in particular animal skins, and / or hides, as described and claimed herein, can be carried out in an aqueous medium, in particular in an aqueous liquor.
  • the acetals can be acid-catalyzed by ei ⁇ ne reaction with the water to form an aldehyde.
  • a suitable temperature for carrying out the process according to the invention can be between 10 ° C. and 50 ° C. Preferably, the temperature is between 15 ° C and 35 ° C. Be ⁇ Sonders preferably, the temperature is at room temperature, into ⁇ particular at 22 ° C to 25 ° C.
  • a suitable duration of the actual tanning step that is, an incubation period of the skins and / or the skins with the released aldehyde (corresponding to the aldehyde tannin) may be from 10 minutes to 12 hours.
  • the process according to the invention, as described and claimed herein, is outstandingly suitable for being carried out in existing tanneries.
  • a skin to be tanned and / or a coat to be tanned may be provided in a conventional tanning vessel. All further steps of the method according to the invention can then be carried out, for example, in this vessel and / or a drum.
  • tanning agents may be be mineral tanning agents, such as chromium, aluminum, zirconium, titanium and iron salts, synthetic tanning agents (syntans), poly ⁇ mer-tanning agents and / or vegetable tanning agents (plant tannins).
  • the invention thus relates to a composition and a method for tanning, in particular for pre-tanning, of hides and / or skins, wherein the tanning composition is anhydrous and includes an acetal of an aldehyde tanning agent and a non-combustible organic solvent.
  • FIG. 1 Simplified scheme of possible reaction mechanisms in the preparation of the acetals of aldehydic tanning agents described below, in particular of glutaraldehyde and / or substances from which glutaraldehyde can be released.
  • the weight -% - Data in the following specific examples refer to a total weight of the skin to be tanned and / or the coat to be tanned.
  • the starting material for the preparation of glutardialdehyde tetramethyl acetal is 2-methoxydihydropyran (C6H10O2, abbreviated as MDP, CAS No. 4454-05-1). MDP is also known by the name 3, 4-dihydro-2-methoxy-2H-pyran.
  • glutardialdehyde-tetramethyl-acetal was mixed with egg ⁇ nem organic solvent.
  • the following mixtures were prepared:
  • the starting material for the preparation of dimethoxy-tetrahydropyran (C7H14O3, abbreviated as DTP, CAS No .: 6581-57-3) is 2-methoxydihydropyran (C6H10O2, abbreviated as MDP, CAS No .: 4454- 05-1) used.
  • DTP is also known as 2,6-dimethoxytetrahydropyran.
  • diethoxytetrahydropyran was mixed with an organic solvent.
  • the following mixtures were prepared puts:
  • the processing liquid for tanning is hereinafter referred to as (aqueous) liquor.
  • the fleet has at the beginning is a pH value of 2.8 to 3.0, and its temperature, insbeson ⁇ particular during the entire process, 22 ° C. It is provided in a suitable vessel.
  • a drum rotatable about an axis is used as the vessel.
  • the skin to be tanned and / or the coat to be tanned are dissolved in 50% by weight of water with 2.5% by weight of sodium formate (HCOONa), based in each case on the total weight of the skin to be tanned and / or the coat to be tanned at pH Value of 6.5 incubated for 2 hours with rotation.
  • HCOONa sodium formate
  • the hides and / or hides were in the Fleet incubated for 8 hours under rotation.
  • the pH was then at 6.0 to 6.5.
  • a retanning step 3% by weight of SELLATAN RL was added and then incubated for 120 minutes. The pH was 4.3 at the end. The retanning step can further improve the quality of the label.
  • Ts shrinkage temperature
  • Ts individual shrinkage temperatures
  • compositions which consist of 50% by weight of organic solvents and 50% by weight of an acetaldehyde tartar have tanning properties as good as those of the pure acetals (US Pat. see Examples Nos. 1-3).
  • compositions Nos. 4 to 6 can be stored and transported with organic solvent with less safety precautions, since they do not are flammable.
  • they have the advantage over water containing compositions that the acetals contained therein are more stable and therefore a longer shelf life of the compositions is possible.
  • the organic solvents act as a slow-release agent, which makes possible a gentler treatment, especially in the tanning of sensitive skins and / or skins.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung und ein Verfahren zum Gerben, insbesondere zum Vorgerben, von Häuten und/oder von Fellen, wobei die Zusammensetzung zur Gerbung wasserfrei ist und ein Acetal eines aldehydischen Gerbstoffes und ein nicht-brennbares organisches Lösungsmittel beinhaltet.

Description

Zusammensetzung und Verfahren zur Gerbung
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung und ein Verfahren zum Gerben, insbesondere zum Vorgerben, von Häuten und/oder von Fellen .
Zusammensetzungen zum Gerben basieren zumeist auf aldehydischen Gerbstoffen, wie Formaldehyd oder Glutaraldehyd . Zwar kann mit diesen Gerbstoffen eine gute Gerbung von Häuten und/oder von Fellen zu Leder erreicht werden, allerdings weisen aldehydische Gerbstoffe und dabei besonders Formaldehyd und Glutaraldehyd den wesentlichen Nachteil auf, dass sie toxisch für den Menschen und die Umwelt sind und einen stechenden Geruch aufwei¬ sen. Des Weiteren sind aldehydische Gerbstoffe häufig ätzend. Aldehydische Gerbstoffe können bei unsachgemäßer Anwendung Allergien, Haut-, Atemwegs- oder Augenreizungen verursachen. Bei Kontakt mit einer höheren Dosis besteht sogar akute Lebensge¬ fahr .
Bei einem unsachgemäßen Gebrauch von aldehydischen Gerbstoffen kann es somit zum Einatmen von aldehydischen Dämpfen und einem direkten Kontakt mit diesen aldehydischen Gerbstoffen kommen, wodurch ein erhöhtes Gesundheitsrisiko bestehen kann.
Aufgrund ihrer Toxizität sind aldehydische Gerbstoffe außerdem unter besonderen Sicherheitsvorkehrungen zu lagern und zu transportieren, was zusätzliche Räumlichkeiten und Sicherheits¬ vorkehrungen erfordert und somit zusätzliche Kosten verursacht. Aus DE 10 2016 004 192 AI und DE 10 2016 004 192 AI sind Gerb¬ stoffformulierungen mit Acetalen bekannt, die auf einem wässri- gen Lösungsmittel beruhen. Acetale sind allerdings aufgrund ei¬ ner Hydrolyse durch die Reaktion mit Wasser instabil, so dass hier ein Verbesserungsbedarf besteht.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht somit darin, einen Gerbstoff und/oder eine Gerbstoffformulierung und ein Gerbungsverfahren zu schaffen, die weniger gefährlich für Mensch und Natur sind und die einfacher gelagert und transportiert werden können.
Ein weiterer wesentlicher Nachteil vorbekannter Gerbstoff- Zusammensetzungen und Verfahren, die auf der Verwendung von aldehydischen Gerbstoffen beruhen, besteht darin, dass diese Gerbstoffe eine zu hohe Reaktivität gegenüber den Proteinen der zu gerbenden Haut aufweisen. Häufig kann es daher, insbesondere bei relativ dicken Häuten und/oder Fellen, zu einer unzureichenden Penetration der Gerbstoffe in tiefergelegene Schichten der zu gerbenden Haut und/oder des zu gerbenden Fells kom- men. Dies kann zu einer inhomogenen Gerbung führen, was die Qualität des durch die Gerbung hergestellten Leders negativ beeinträchtigen kann. In diesem Zusammenhang besteht daher der Bedarf, Verfahren und Zusammensetzungen bereitzustellen, durch welche eine verbesserte Penetration und somit eine homogenere Gerbung möglich ist, was zu einer verbesserten Lederqualität führt .
Es besteht also die Aufgabe, eine Zusammensetzung und/oder ein Verfahren der eingangs erwähnten Art zu schaffen, bei welcher/m die zuvor genannten Nachteile nicht auftreten.
Die Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Merk¬ male nach Anspruch 1 gelöst. Insbesondere wird somit erfin- dungsgemäß zur Lösung der genannten Aufgabe eine Zusammenset¬ zung der eingangs genannten Art vorgeschlagen, mit 30 Gew.-% bis 70 Gew-% eines Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes und 70 Gew.-% bis 30 Gew-% eines organischen, nicht brennbaren Lö- sungsmittels . Vorzugsweise handelt es sich bei der Zusammenset¬ zung um eine flüssige Zusammensetzung, die den Vorteil hat, dass der Kontakt zwischen Gerbstoff-Zusammensetzung und Haut beziehungsweise Fell einfacher herstellbar ist. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung hat den Vorteil gegenüber konventionellen aldehydischen Gerbstoffen, dass sie weniger toxisch ist und daher die Gesundheitsrisiken für Benutzer der Zusammensetzung bei der Gerbung von Häuten und/oder Fellen deutlich reduziert ist. Acetale weisen jedoch andere Nachteile auf, die durch die Erfindung mitausgeräumt sind. Bei einer längeren Lagerung von GerbstoffZusammensetzungen, die Acetale eines aldehydischen Gerbstoffes enthalten und auf einem wässrigen Lösungsmittel beruhen, hat sich gezeigt, dass die Acetale auf¬ grund einer Hydrolyse durch die Reaktion mit Wasser instabil sind. Somit erwiesen sich wässrige Lösungsmittel für Zusammen¬ setzungen der eingangs genannten Art als ungeeignet, insbesondere wenn die Zusammensetzungen länger gelagert wurden. Auch pH-regulierende Pufferkomponenten, die den pH-Wert in einem neutralen bis alkalischen Bereich konstant halten sollten, er- wiesen sich als ineffizient. Selbst durch deren Zugabe in Zu¬ sammensetzungen konnte eine Hydrolyse der Acetale aldehydischer Gerbstoffe nicht in ausreichender Form verhindert werden.
Reine Acetale von aldehydischen Gerbstoffen sind jedoch leicht entzündlich, weshalb deren Lagerung nur mit einer besonderen Gefahrenstoffkennzeichnung und unter speziellen Sicherheitsvorkehrungen erlaubt ist. Somit bestand hinsichtlich der Verwendung von Acetalen von aldehydischen Gerbstoffen zusätzlich die spezielle Aufgabe, eine Zusammensetzung zu schaffen, die ohne konkrete Gefahrenstoffkennzeichnung gelagert und transportiert werden kann, da insbesondere die Entzündlichkeit der Acetale deutlich reduziert wurde, gleichzeitig jedoch die Stabilität der Acetale in der Zusammensetzung gewährleistet ist.
Durch die Mischung der Acetale eines aldehydischen Gerbstoffes mit einem organischen, nicht brennbaren Lösungsmittel in den oben genannten Mischungsverhältnissen kann die Entzündlichkeit der Acetale soweit reduziert werden, dass keine spezielle Ge¬ fahrenstoffbezeichnung in Bezug auf ihre Entzündlichkeit mehr erforderlich ist, da das Acetal durch das organische, nicht¬ brennbare Lösungsmittel ausreichend verdünnt vorliegt. Damit ist auch das Risiko einer Entzündung beim Transport und bei der Lagerung deutlich geringer als bei reinen Acetalen oder Zusammensetzungen, die einen aldehydischen Gerbstoff enthalten. Gleichzeitig ist durch die oben genannten Mischungsverhältnisse jedoch gewährleistet, dass eine gute Qualität des aus den Häu¬ ten und/oder Fellen hergestellten Leders erreicht wird.
Außerdem ist durch den Verzicht auf wässrige Lösungsmittel aus¬ geschlossen, dass es zu einer Hydrolyse der Acetale kommt, wodurch die Acetale stabiler sind und somit die Zusammensetzung länger lagerbar ist.
Als „nicht brennbar" im Sinne der Erfindung gilt ein Stoff, insbesondere eine Flüssigkeit, deren Flammpunkt gemessen nach Pensky-Martens (ISO 2719) über 60°C liegt. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung hat gegenüber vorbekannten Zusammensetzungen, welche auf aldehydischen Gerbstoffen basieren, weiter den Vorteil, dass Acetale von aldehydischen Gerbstoffen gegenüber den Proteinen der zu gerbenden Haut und/oder Felle nicht oder kaum reaktiv sind. Derartige Acetale sind ins¬ besondere im neutralen und alkalischen Medium stabil und reagieren aus diesem Grund nicht mit den genannten Proteinen, wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung bei diesem pH-Wert auf die Haut und/oder das Fell aufgebracht wird. Somit lässt sich eine bessere Penetration des Gerbstoffes in tiefere Schichten der Haut und/oder des Fell erreichen. Insbesondere bei relativ di¬ cken Häuten und Fellen kann dadurch eine homogenere Gerbung verglichen mit vorbekannten Zusammensetzungen, die auf aldehy- dischen Gerbstoffen basieren, erreicht werden. Nachdem die erfindungsgemäße Zusammensetzung auf eine zu gerbende Haut und/oder ein Fell aufgetragen ist, kann nach einer Einwirkzeit der pH-Wert derart abgesenkt werden, dass der aldehydische Gerbstoff freigesetzt wird und dadurch reaktiv wird. Durch das Einwirken des Acetals auf die Haut und/oder das Fell kann es also in tiefere Schichten eindringen und dort anschließend der Gerbstoff freigesetzt werden. Nach einer vorgenommenen Gerbung kann durch Erhöhung des pH-Wertes der aldehydische Gerbstoff fixiert und die Gerbung beendet werden. Ferner wird die erfin- dungsgemäße Zusammensetzung in nicht reaktiver Form auf eine Haut und/oder ein Fell aufgetragen, welches beispielsweise in einem verschließbaren und/oder entlüfteten Behälter bereitstellbar ist/sind. Durch eine anschließende Ansäuerung, das heißt ein Absenken des pH-Wertes, kann der aldehydische Gerb- Stoff der Zusammensetzung aktiviert werden, wobei dies bei¬ spielsweise innerhalb des geschlossenen und/oder entlüfteten Gefäßes durch eine Zugabe einer Säure möglich ist. Dadurch kann ein Einatmen von Aldehyddämpfen und ein Kontakt mit der Zusammensetzung durch einen Benutzer besser vermieden werden, wodurch die Arbeitssicherheit beim Gerben signifikant erhöht wird . Nachfolgend werden weitere Merkmale vorteilhafter Ausgestaltungen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beschrieben, die einzeln oder in Kombination miteinander herangezogen werden können, um die zuvor genannten Merkmalen des unabhängigen An- spruchs 1 und/oder des nachfolgenden Verfahrens zu ergänzen.
Gemäß einer bevorzugten Weiterbildung der Zusammensetzung zum Gerben kann es vorgesehen sein, dass das Acetal eines aldehydi¬ schen Gerbstoffes ein Acetal von Formaldehyd, Propionaldehyd, Glutardialdehyd und/oder Glyoxal ist. Vorzugsweise handelt es sich dabei um ein Vollacetal. Besonders bevorzugt handelt es sich dabei um ein Acetal von Glutardialdehyd.
Alternativ oder ergänzend kann gemäß einer vorteilhaften Wei- terbildung vorgesehen sein, dass das Acetal ein zyklisches Mo¬ no- oder Diacetal und/oder ein Diacetal eines aldehydischen Gerbstoffes ist. Diese Acetale aldehydischer Gerbstoffe zeigen eine besonders gute Gerbwirkung, was zur Herstellung von Leder mit guter Qualität führt.
Um die Entzündlichkeit der Acetale von aldehydischen Gerbstof¬ fen noch besser reduzieren zu können und gleichzeitig jedoch deren Gerbungswirkung nicht zu sehr zu verringern oder gar aufzuheben, kann es gemäß einer besonders bevorzugten Weiterbil- dung der Erfindung vorgesehen sein, dass das nicht brennbare, organische Lösungsmittel wenigstens einen oder genau einen Al¬ kohol ausgewählt aus der Gruppe aus primärer, sekundärer und/oder tertiärer Alkohol beinhaltet oder dass das organische Lösungsmittel wenigstens aus einem oder genau einem Alkohol ausgewählt aus der Gruppe aus primärer, sekundärer und/oder tertiärer Alkohol besteht. Alternativ oder ergänzend dazu kann es gemäß einer weiteren vorteilhaften Weiterbildung vorgesehen sein, dass das organische Lösungsmittel einen einwertigen, ei- nen zweiwertigen, einen dreiwertigen, einen vierwertigen, einen fünfwertigen, einen sechswertigen oder einen mehrwertigen Alkohol, oder ein Gemisch von zwei oder mehr dieser Alkohole enthält oder dass das organische Lösungsmittel aus einem einwerti- gen, einem zweiwertigen, einem dreiwertigen, einem vierwerti- gen, einem fünfwertigen, einem sechswertigen oder einen mehrwertigen Alkohol, oder einem Gemisch von zwei oder mehr dieser Alkoholen besteht. Eine besonders vorteilhafte, da nicht brennbare und dennoch sehr gute Gerbstoffeigenschaften aufweisende Zusammensetzung kann gemäß einer weiteren vorteilhaften Weiterbildung dadurch erreicht werden, dass die Zusammensetzung aus 30 Gew.-% bis 70 Gew-% des Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes und 70 Gew.-% bis 30 Gew-% des organischen, nicht brennbaren Lösungsmittels besteht. In der Praxis erfolgreich erprobte und daher besonders bevorzugte Weiterbildungen können vorsehen, dass die Zusammensetzung aus dem Acetal des aldehydischen Gerbstoffes und dem organischen Lösungsmittel in einem Verhältnis ausgewählt aus der Gruppe aus 30:70 Gew.-%, 50:50 Gew.-% und/oder 70:30 Gew.-% besteht .
Um eine besonders homogene Gerbung von Häuten und/oder Fellen mittels der Zusammensetzung erreichen zu können, kann es zweck- mäßig sein, wenn das organische Lösungsmittel mit dem Acetal des aldehydischen Gerbstoffes zu einer homogenen Phase mischbar ist .
Damit es nicht zu ungewollten Reaktionen zwischen Wasser und in der Zusammensetzung enthaltenen Acetalen wenigstens eines aldehydischen Gerbstoffes kommt, ist es zweckmäßig, wenn die Zusam¬ mensetzung wasserfrei ist. Gemäß einer besonders bevorzugten Weiterbildung kann es vorgesehen sein, dass das Acetal des aldehydischen Gerbstoffes Alko- xydihydropyran ist. Insbesondere kann das Alkoxydihydropyran
Methoxydihydropy vorzugsweise 3, 4-Dihydro-2-methoxy-2H pyran, und/oder Ethoxydihydropyran, sein. Alternativ oder ergänzend kann das Acetal Dialkoxytetrahydropyran, vorzugsweise Dimethoxytetrahydropyran, sein. Weiter kann es vorgesehen sein, dass das Acetal eine Mischung von zwei oder mehr, insbesondere der in diesem Absatz genannten, Acetale ist. Vorzugsweise ist das Acetal 3 , 4-Dihydro-2-methoxy-2H-pyran . Diese Acetale weisen gegenüber anderen Acetalen den Vorteil auf, dass sie aufgrund ihrer Stabilität besonders gut zur Lagerung über längere Zeit¬ räume geeignet sind und das damit herstellbare Leder eine sehr gute Qualität aufweist.
Alternativ oder ergänzend zu den vorgenannten Acetalen kann gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung vorgesehen sein, dass das Acetal eines aldehydischen Gerbstoffes das Acetal nach Formel A, Formel B oder Formel C, oder eine Mischung von zwei oder mehr dieser Acetale ist,
wobei :
Formel A:
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Die durch die Formeln A, B und C wiedergegebenen Acetale sind allesamt zur Herstellung einer Gerbstoff-Zusammensetzung geeignet, die sich durch ihre einfache und relativ gefahrenfreie La¬ gerung auszeichnen und mit denen eine gute bis sehr gute Leder- qualität erreichbar ist.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Weiterbildung kann es vorgesehen sein, dass eine, insbesondere die, Alkoholkomponente des Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes Methanol, Ethanol, Diethylenglykol und/oder Triethylenglykol ist, vorzugsweise Ethanol oder insbesondere Methanol ist.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung kann es vorgesehen sein, dass das organische Lösungsmittel wenigstens eines oder genau eines ausgewählt aus der Gruppe aus Glycerol, Sorbitol, Po- lyethylenglycol und/oder Butyldiglycol enthält oder ist oder eine Mischung von zwei oder mehr dieser Lösungsmittel enthält oder ist. Vorzugsweise ist das organische Lösungsmittel Glyce¬ rol und/oder Polyethylenglycol , da dieses die Reaktivität des Acetals hinsichtlich seiner GerbstoffWirkung kaum oder nicht negativ beeinträchtigt, jedoch seine Brennbarkeit durch Zugabe von Glycerol und/oder Polyethylenglycol soweit absenkbar ist, dass eine besondere Gefahrenstoffkennzeichnung nicht mehr notwendig ist. Die organischen Lösungsmittel wirken, insbesondere im Gegensatz zu wässrigen Lösungsmittel, zudem als effektiveres Retardierungsmittel , wodurch eine langsamere und dafür schonen¬ dere Gerbung der Häute und/oder Felle bei der Lederherstellung möglich ist. Das organische, nicht brennbare Lösungsmittel kann auch als Verdünnungsmittel bezeichnet werden. Das organische, nicht brennbare Lösungsmittel kann ein Flüssigstoff und/oder ein Feststoff sein. Im Falle eines Feststoffes kann erst durch die Mischung des Lösungsmittels mit einem Acetal eine flüssige Zusammensetzung entstehen, insbesondere durch Schmelzpunkter- niedrigung und/oder durch Auflösung des organischen Lösungsmittels im Acetal .
Eine von der vorgenannten technischen Lösung unabhängige Lösung der oben genannten Aufgaben ist zudem durch das erfindungsgemäße Verfahren mit den Merkmalen des unabhängigen Verfahrensanspruch bereitgestellt. Insbesondere wird zur Lösung der oben genannten Aufgaben ein Verfahren zum Gerben, insbesondere zum Vorgerben, von Häuten und/oder Fellen vorgeschlagen, das die Durchführung der folgenden Schritte umfasst:
Vorinkubationsschritt durch Inkubation einer Haut und/oder eines Fells in einer Flotte mit einem pH-Wert von 5,5 bis 7, 0,
Gerbstoffzugabeschritt durch Zugabe einer Zusammensetzung zum Gerben, wie sie zuvor hierin beschrieben und in den
Ansprüchen beansprucht ist oder eines Acetals eines alde¬ hydischen Gerbstoffes in die Flotte,
Penetrationsschritt durch Inkubation der Haut und/oder des Fells in der Flotte,
- Gerbstoffaktivierungsschritt durch Einstellung des pH- Wertes der Flotte auf einen Wert unter 3,0,
Gerbungsschritt durch Inkubation der Haut und/oder des Fells in der Flotte,
Alkalisierungsschritt durch Einstellung des pH-Wertes der Flotte auf einen Wert über pH 4,0.
Durch die Einstellung des pH-Wertes der Flotte in einem Bereich von 5,5 bis 7,0 vor Zugabe des Gerbstoffes, insbesondere in Form der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, wie hierin be- schrieben und beansprucht, und/oder in Form eines Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes wird der aldehydische Gerbstoff nicht direkt nach Zugabe in die Flotte freigesetzt, sondern bleibt weiterhin in seiner Acetalform inaktiviert. Im genannten pH- Bereich ist das Acetal des aldehydische Gerbstoff stabil und daher nicht reaktiv mit den Proteinen der zu gerbenden Haut und/oder des zu gerbenden Fells. Dies erlaubt es, dass der Gerbstoff in tiefere Schichten der Haut und/oder des Fells pe- netrieren kann. Anschließend kann durch die Gerbstofffreiset- zung durch eine Ansäuerung der Flotte die eigentliche Gerbung (insbesondere eine Hauptgerbung) aktiviert werden. Somit kann eine bessere und homogenere Gerbung der Haut und/oder des Fells erreicht werden, so dass die Herstellung von Leder in besserer Qualität möglich ist.
Eine weitere Lösung der zuvor genannten Aufgabe wird durch den weiteren unabhängigen Verfahrensanspruch bereitgestellt. Insbesondere wird dabei erfindungsgemäß ein Verfahren zum Gerben, insbesondere zum Vorgerben, von Häuten und/oder von Fellen vorgeschlagen, umfassend die Durchführung der Schritte:
Vorinkubationsschritt durch Inkubation einer Haut und/oder eines Fells in einer Flotte mit einem pH-Wert von 2,0 bis 4,0, insbesondere von 2,8 bis 3,
Gerbstoffzugabeschritt durch Zugabe einer Zusammensetzung zum Gerben nach einem der Ansprüche 1 bis 10 oder eines Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes in die Flotte, Gerbungsschritt durch Inkubation der Haut und/oder des Fells in der Flotte,
Alkalisierungsschritt durch Einstellung des pH-Wertes der Flotte auf einen Wert über pH 4,0.
Durch die Vorinkubation ist es möglich, dass die saure Flotte bereits in tiefere Schichten der Haut und/oder des Fells ein- dringt. Nach Zugabe des Gerbstoffes kann daher eine relativ gu¬ te Gerbung aufgrund des Vorinkubationsschritts erreicht werden. Nachfolgend werden weitere vorteilhafte Ausgestaltungen be¬ schrieben, deren Merkmale einzeln oder in Kombination miteinander mit den Merkmalen der unabhängigen Verfahrensansprüche kombinierbar sind.
Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens kann es vorgesehen sein, dass der Vorinkubationsschritt bei einem pH- Wert der Flotte von 6,0 bis 6,5 vorgenommen wird. Dieser pH- Bereich hat sich als besonders günstig erwiesen, um die Haut und/oder das Fell auf die Hauptgerbung vorzubereiten.
Alternativ oder ergänzend dazu kann gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens vorgesehen sein, dass der Gerbstoffaktivierungsschritt durch Einstellen des pH-Wertes der Flotte auf 2,0 bis 2,3 erfolgt. Es hat sich gezeigt, dass durch die Ansäuerung der Flotte auf einen pH-Wert in diesem Bereich der aldehydische Gerbstoff besonders schnell freisetzbar ist, so dass die Gerbung der Haut und/oder des Fells unmittel¬ bar nach Freisetzung des aldehydischen Gerbstoffes besonders homogen und gleichzeitig beginnt und damit eine besonders gleichmäßige Gerbung der Haut und/oder des Fells über eine be¬ stimmte Zeitspanne hinweg erreichbar ist.
Zur Inaktivierung und/oder Abschwächung des aldehydischen Gerb- Stoffes kann alternativ oder ergänzend zu den Merkmalen der vorgenannten vorteilhaften Ausgestaltungen vorgesehen sein, dass der Alkalisierungsschritt durch Einstellung des pH-Wertes der Flotte auf einen Endwert von 4,5 erfolgt. Besonders zweckmäßig kann es sein, wenn die Flotte eine wässri- ge Flotte ist. Weiter kann es alternativ oder ergänzend zu den zuvor beschriebenen Ausgestaltungen des Verfahrens vorteilhaft sein, wenn ein Anteil der Flotte bezogen auf ein Gesamtgewicht des Felles und/oder der Haut 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 50 Gew-%, beträgt. Es hat sich gezeigt, dass damit eine besonders gute Bedeckung der Häute und/Felle möglich ist, so dass der Gerbstoff während der Gerbung die Häute und/oder Felle möglichst gleichmäßig einweicht und abdeckt.
Als besonders zweckmäßig hat es sich weiter ergeben, dass vor Durchführung des Vorinkubationsschritts Natriumformiat in die Flotte zur Einstellung des pH-Wertes hinzugegeben wird. Insbe- sondere kann der Anteil an Natriumformiat bezogen auf ein Ge¬ samtgewicht des Felles und/oder der Haut 1,5 Gew.-% bis 3,5 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 Gew-%, betragen. Durch das Natriumfor- miat ist der pH-Wert auf einen gewünschten Wert einstellbar. Um eine besonders gute Lederqualität zu erreichen, kann es vor¬ teilhaft sein, wenn ein Nachgerbungsschritt nach dem Alkalisie- rungsschritt durchgeführt wird, wobei in die Flotte ein synthe¬ tischer Gerbstoff (auch als Syntan bezeichnet) hinzugegeben und anschließend ein Nachgerbungsinkubationsschritt durch Inkubati- on des Fells und/oder der Haut in der Flotte vorgenommen wird. Als besonders geeignet hat sich ein Syntan aus einem Kondensat eines sulfonierten Phenols mit Formaldehyd erwiesen. Ein sol¬ ches Produkt ist beispielsweise unter dem Markennamen SELLATAN RL zu erwerben. Vorzugsweise wird das Syntan in einem Anteil bezogen auf ein Gesamtgewicht des Felles und/oder der Haut von 2 Gew-% bis 4 Gew-%, insbesondere 3 Gew-%, zugegeben.
Alternativ oder ergänzend zu den Merkmalen der vorgenannten vorteilhaften Weiterbildungen kann es vorgesehen sein, dass der Alkalisierungsschritt in mehreren, insbesondere drei, Teilalka- lisierungsschritten durchgeführt wird, wobei in jedem Teilalka- lisierungsschritt eine mit Wasser alkalisch reagierende Sub¬ stanz, insbesondere ein Salz, vorzugsweise Natriumhydrogencar- bonat, vorzugsweise in einem Anteil bezogen auf ein Gesamtge¬ wicht des Felles und/oder der Haut von 0,2 Gew.-% bis 0,6 Gew.- %, insbesondere von 0,3 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, pro Teilalkali- sierungsschritt , zugegeben wird. Die Teilalkalisierungsschritte können jeweils in einem zeitlichen Abstand von einer Zwischeninkubationsperiode erfolgen. Eine Zwischeninkubationsperiode kann dabei zwischen 0,5 h und 3,0 h, insbesondere zwischen 1,0 h bis 2,0 h, lang sein. Vorzugsweise weist der Alkalisierungs- schritt drei Teilalkalisierungsschritte auf, wobei eine erste Zwischeninkubationsperiode zwischen dem ersten Teilalkalisie- rungsschritt und dem zweiten Teilalkalisierungsschritt 1,0 h, wobei eine zweite Zwischeninkubationsperiode zwischen dem zwei¬ ten Teilalkalisierungsschritt und dem dritten Teilalkalisie¬ rungsschritt 1,0 h, und wobei eine dritte Zwischeninkubations- periode nach dem dritten Teilalkalisierungsschritt 2,0 h be¬ trägt. Es hat sich für die Qualität des hergestellten Leders als vorteilhaft erwiesen, dass die Gerbung in Zwischenschritten langsam durch Zugabe der mit Wasser alkalisch reagierenden Substanz zurückgefahren wird.
Als eine relativ kostengünstige und dennoch effiziente Aktivie¬ rung des Gerbstoffes kann gemäß einer weiteren vorteilhaften Weiterbildung vorgesehen sein, dass der Gerbstoffaktivierungs- schritt durch Zugabe einer organischen Säure und/oder Carbon- säure, vorzugsweise Ameisensäure, durchgeführt wird. Insbeson¬ dere kann es dabei vorgesehen sein, dass eine organischen Säure und/oder Carbonsäure in einem Anteil bezogen auf ein Gesamtge¬ wicht des Felles und/oder der Haut von 1,5 Gew.-% bis 3,5 Gew.- %, vorzugsweise 2,5 Gew.-%., zugegeben wird.
Gemäß einer bevorzugten Weiterbildung kann es alternativ oder ergänzend zu den vorgenannten Weiterbildungen vorgesehen sein, dass als Acetal des aldehydischen Gerbstoffes Alkoxydihydropy- ran und/oder Dialkoxytetrahydropyran und/oder eine Mischung von zwei oder mehr dieser Acetale verwendet wird. Dabei kann es be¬ sonders vorteilhaft sein, wenn Methoxydihydropyran, vorzugswei¬ se 3 , 4-Dihydro-2-methoxy-2H-pyran, und/oder Ethoxydihydropyran verwendet wird. Alternativ oder ergänzend dazu kann es vorteil¬ haft sein, wenn als Dialkoxytetrahydropyran Dimethoxytetrahyd- ropyran verwendet wird. Vorzugsweise wird eine Mischung von zwei oder mehr dieser Acetale verwendet. Vorzugsweise wird als Acetal des aldehydischen Gerbstoffes 3 , 4-Dihydro-2-methoxy-2H- pyran verwendet. Die vorgenannten Gerbstoffe haben sich hinsichtlich ihrer Lagereigenschaften, ihrer Toxizität und ihrer Gerbwirkung als besonders vorteilhaft erwiesen.
Beispiel
Acetale von aldehydischen Gerbstoffen können, wie hierin beschrieben und beansprucht, zur Vorgerbung und/oder Nachgerbung von Häuten, insbesondere von Tierhäuten, und/oder Fellen verwendet werden, wobei diese beispielsweise von einem Tier aus der Gruppe aus Rind, Schwein, Ziege, Reh, Schaf und/oder Hirsch stammen können.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit Acetalen von aldehydischen Gerbstoffen und deren Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren, wie hierin beschrieben und beansprucht, können auch zur Vorgerbung und/oder Nachgerbung von Häuten, insbesondere von Tierhäuten, und/oder Fellen eingesetzt werden, die durch vorbekannte, konventionelle Verfahren vorbehandelt sind. Geeig¬ nete Verfahren zur Vorbehandlung können dabei beispielsweise Äschern (engl. Urning), Entkälkung (engl, deliming) , Beizen (engl, bating) , Pickel (engl, pickling) und/oder eine mechanische Behandlung sein. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Vorgerbung, (Haupt ) Gerbung und/oder Nachgerbung von Häuten, insbesondere von Tierhäuten, und/oder Fellen, wie hierin beschrieben und beansprucht, kann in einem wässrigen Milieu, insbesondere in einer wässrigen Flotte, durchgeführt werden. Die Acetale können dabei durch ei¬ ne Reaktion mit dem Wasser säurekatalysiert zu einem Aldehyd umgesetzt werden.
Eine geeignete Temperatur zur Durchführung des erfindungsgemä- ßen Verfahrens kann zwischen 10°C und 50°C liegen. Bevorzugt liegt die Temperatur bei einem Wert zwischen 15°C und 35°C. Be¬ sonders bevorzugt liegt die Temperatur bei Raumtemperatur, ins¬ besondere bei 22°C bis 25°C. Eine geeignete Dauer des eigentlichen Gerbungsschrittes , das heißt eine Inkubationszeit der Häute und/oder der Felle mit dem freigesetzten Aldehyd (entspricht dem aldehydischen Gerbstoff) kann von 10 Minuten bis zu 12 Stunden sein. Das erfindungsgemäße Verfahren, wie hierin beschrieben und be¬ ansprucht, eignet sich hervorragend dazu, um in bestehenden Gerbereien durchgeführt zu werden. Insbesondere kann eine zu gerbende Haut und/oder ein zu gerbendes Fell in einem üblichen Gerbungsgefäß bereitgestellt werden. Alle weiteren Schritte des erfindungsgemäßen Verfahrens können anschließend beispielsweise in diesem Gefäß und/oder einer Trommel durchgeführt werden.
Des Weiteren ist es möglich, dass das erfindungsgemäße Verfah¬ ren, wie hierin beschrieben und beansprucht, neben dem Acetal von Aldehyden und/oder Aldehyden in Kombination mit weiteren Gerbstoffen, insbesondere zur Vorgerbung und/oder Nachgerbung von Häuten, insbesondere von Tierhäuten, und/oder Fellen eingesetzt wird. Beispiele für geeignete weitere Gerbstoffe können mineralische Gerbstoffe, wie Chrom-, Aluminium-, Zirkon-, Titan- und Eisensalze, synthetische Gerbstoffe (Syntane), Poly¬ mer-Gerbstoffe und/oder vegetabile Gerbstoffe (Pflanzen- Gerbstoffe) sein.
Die Erfindung betrifft also eine Zusammensetzung und ein Verfahren zum Gerben, insbesondere zum Vorgerben, von Häuten und/oder von Fellen, wobei die Zusammensetzung zur Gerbung wasserfrei ist und ein Acetal eines aldehydischen Gerbstoffes und ein nicht-brennbares organisches Lösungsmittel beinhaltet.
Die Erfindung wird nun anhand mehrerer Ausführungsbeispiele nä¬ her beschrieben, ist jedoch nicht auf diese Ausführungsbeispie¬ le beschränkt. Weitere Ausführungsbeispiele ergeben sich durch die Kombination der Merkmale einzelner oder mehrerer Schutzansprüche untereinander und/oder durch die Kombination mit einzelnen oder mehreren Merkmalen der Ausführungsbeispiele.
Es zeigt:
Fig. 1 Vereinfachtes Schema möglicher Reaktionsmechanismen bei der Herstellung der nachfolgend beschriebenen Acetale aldehydischer Gerbstoffe, insbesondere von Glutaraldehyd und/oder Substanzen aus denen Glutaral- dehyd freisetzbar ist.
Die Gew . -%-Angaben in den nachfolgenden spezifischen Beispielen beziehen sich auf ein Gesamtgewicht der zu gerbenden Haut und/oder des zu gerbenden Fells. I. Geeignete Gerbstoff-Formulierungen und deren Herstellung
1.1 Zusammensetzung basierend auf Glutardialaldehyd- tetramethyl-acetal
Als Ausgangsstoff zur Herstellung von Glutardialaldehyd- tetramethyl-acetal wird 2-Methoxydihydropyran (C6H10O2; abgekürzt als MDP; CAS-Nr. 4454-05-1) verwendet. MDP ist auch unter dem Namen 3 , 4-Dihydro-2-methoxy-2H-pyran bekannt.
Zur Herstellung von Glutardialaldehyd-tetramethyl-acetal wurden 1 Mol MDP und 6 Mol Methanol gemischt und anschließend mit ei¬ ner Dean-Stark-Vorrichtung für vier Stunden bei 80°C erhitzt.
Anschließend wurde Glutardialaldehyd-tetramethyl-acetal mit ei¬ nem organischen Lösungsmittel gemischt. Folgende Mischungen wurden hergestellt:
- 30 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 70 Gew.-% Glutardialaldehydtet- ramethyl-acetal mit 70%, 50% or 30% Glycerol oder Po- lyethylenglycol,
- 30%, 50% oder 70% Glutardialaldehyd-tetramethyl-acetal mit 70%, 50% oder 30% Sorbitol (Sorbitol ist zwar ein Fest¬ stoff, ergibt aber mit dem Acetal eine flüssige Lösung) ,
- 30 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 70 Gew.-% Glutardialaldehydtet- ramethyl-acetal mit 70%, 50% or 30% Butyldiglycol .
1.2 Zusammensetzung basierend auf Dimethoxy-tetrahydropyran (DTP)
Als Ausgangsstoff zur Herstellung von Dimethoxy-tetrahydropyran (C7H14O3; abgekürzt als DTP; CAS-Nr.: 6581-57-3) wird 2- Methoxydihydropyran (C6H10O2; abgekürzt als MDP; CAS-Nr.: 4454- 05-1) verwendet. DTP ist auch unter dem Namen 2,6- Dimethoxytetrahydropyran bekannt .
Zur Herstellung von DTP wurden 1 Mol MDP und 1 Mol Methanol ge- mischt und anschließend mit einer Dean-Stark-Vorrichtung für vier Stunden bei 40°C erhitzt.
Anschließend wurde DTP mit einem organischen Lösungsmittel ge¬ mischt. Folgende Mischungen wurden hergestellt:
30 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 70 Gew.-% Dimethoxy- tetrahydropyran mit 70%, 50% oder 30% Glycerol oder Po- lyethylenglycol,
30%, 50% oder 70% Dimethoxy-tetrahydropyran mit 70%, 50% oder 30% Sorbitol (Sorbitol ist zwar ein Feststoff, ergibt aber mit dem Pyran eine flüssige Lösung) ,
30 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 70 Gew.-% Dimethoxy- tetrahydropyran mit 70%, 50% oder 30% Butyldiglycol . 1.3 Zusammensetzung basierend auf Diethoxy-tetrahydropyran
Als Ausgangsstoff zur Herstellung von Diethoxy-tetrahydropyran (C9H18O3; CAS-Nr.: 3149-12-0) wird 2-Ethoxydihydropyran (abge¬ kürzt als EDP; CAS-Nr . : 103-75-3) verwendet. Diethoxy- tetrahydropyran ist auch unter dem Namen 2,6- Diethoxytetrahydropyran bekannt .
Zur Herstellung von Diethoxy-tetrahydropyran wurden 1 Mol EDP und 1 Mol Methanol gemischt und anschließend mit einer Dean- Stark-Vorrichtung für vier Stunden bei 40°C erhitzt.
Anschließend wurde Diethoxy-tetrahydropyran mit einem organischen Lösungsmittel gemischt. Folgende Mischungen wurden herge- stellt :
30 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 70 Gew.-% Diethoxy- tetrahydropyran mit 70%, 50% oder 30% Glycerol oder Po- lyethylenglycol,
30%, 50% oder 70% Diethoxy-tetrahydropyran mit 70%, 50% oder 30% Sorbitol (Sorbitol ist zwar ein Feststoff, ergibt aber mit dem Pyran eine flüssige Lösung) ,
30 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 70 Gew.-% Diethoxy- tetrahydropyran mit 70%, 50% oder 30% Butyldiglycol .
1.4 Zusammensetzung basierend auf 2-Methoxydihydropyran (MDP) und/oder 2-Ethoxydihydropyran (EDP) 2-Methoxydihydropyran (C6HioC>2; abgekürzt als MDP; CAS-Nr.: 4454- 05-1) und/oder 2-Ethoxydihydropyran (abgekürzt als EDP; CAS- Nr.: 103-75-3) mit einem organischen Lösungsmittel gemischt. 2- Ethoxydihydropyran ist auch unter dem Namen 2-Ethoxy-3 , 4- dihydro-2H-pyran bekannt.
Folgende Mischungen wurden hergestellt:
30 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 70 Gew.-% MDP oder EDP mit 70%, 50% oder 30% Glycerol oder Polyethylenglycol ,
- 30%, 50% oder 70% MDP oder EDP mit 70%, 50% oder 30% Sor¬ bitol (Sorbitol ist zwar ein Feststoff, ergibt aber mit dem Pyran eine flüssige Lösung) ,
30 Gew.-%, 50 Gew.-% oder 70 Gew.-% MDP oder EDP mit 70%, 50% oder 30% Butyldiglycol. 1.5 Übersicht der hergestellten Zusammensetzungen
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II. Beispielverfahren
II.l Durchführung des Gerbungsverfahrens
Die Bearbeitungsflüssigkeit zum Gerben wird nachfolgend als (wässrige) Flotte bezeichnet. Die Flotte hat zu Beginn einen pH-Wert von 2,8 bis 3,0 und ihre Temperatur beträgt, insbeson¬ dere während des gesamten Verfahrens, 22°C. Sie ist in einem geeigneten Gefäß bereitgestellt. Vorzugsweise wird als Gefäß eine um eine Achse rotierbare Trommel verwendet.
Die zu gerbende Haut und/oder das zu gerbende Fell werden in 50 Gew.-% Wasser mit 2,5 Gew.-% Natriumformiat (HCOONa) jeweils bezogen auf ein Gesamtgewicht der zu gerbenden Haut und/oder des zu gerbenden Fells bei einem pH-Wert von 6,5 für 2 Stunden unter Rotation inkubiert.
Nach Zugabe von 1,5 Gew.-% einer der oben beschriebenen Gerbstoff-Zusammensetzungen wurden die Häute und/oder Felle in der Flotte für 8 Stunden unter Rotation inkubiert. Der pH-Wert lag danach bei 6,0 bis 6,5.
Anschließend wurde in die Flotte 2,5 Gew.-% Ameisensäure (CH2O2) zugegeben (Gerbstoffakt ivierungsschritt ) und die Häute und/oder Felle für 6 Stunden in der Flotte mit dem aktivierten aldehydischen Gerbstoff inkubiert (Gerbungsschritt ) . Nach dem Gerbungs- schritt lag der pH-Wert bei einem Wert von 2,0 bis 2,3. Anschließend wurde die Flotte durch Zugabe von Natriumhydrogen- carbonat (NaHCC>3) auf einen finalen pH-Wert von 4,5 einge¬ stellt. Hierzu wurde in drei Teilalkalisierungsschritten jeweils Natriumhydrogencarbonat zur Flotte hinzugegeben und an¬ schließend für eine Zwischeninkubationsperiode inkubiert. Für den ersten und den zweiten Teilalkalisierungsschritt wurden je¬ weils 0,5 Gew.-% Natriumhydrogencarbonat zugegeben und an¬ schließend für 60 Minuten inkubiert. Für den dritten Teilalka¬ lisierungsschritt wurde der pH-Wert durch Zugabe von 0,3 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und an- schließend für 120 Minuten inkubiert. Die Durchführung mehrerer Teilalkalisierungsschritte hat den Vorteil, dass eine bessere Penetration in tiefere Schichten möglich ist. Das Leder wird dadurch widerstandfähiger gegenüber einer mechanischen Belastung. Insbesondere kann das Leder dadurch eine verbesserte Reißfestigkeit aufweisen.
In einem Nachgerbungsschritt wurden 3 Gew.-% SELLATAN RL zugegeben und anschließend für 120 Minuten inkubiert. Der pH-Wert lag am Ende bei 4,3. Durch den Nachgerbungsschritt kann die Le- derqualität weiter verbessert werden.
Die nachfolgende Tabelle fasst das in diesem Beispiel beschrie¬ bene Verfahren nochmals knapp zusammen:
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II.2 Ergebnisse
Um die Eignung der Zusammensetzung hinsichtlich ihrer Gerbwirkung zu testen, wurden die zu Leder verarbeiteten Häute und/oder Felle auf ihre Schrumpfungstemperatur (Ts) hin untersucht .
Je höher die Schrumpfungstemperatur eines Leders ist, desto besser ist die Qualität seiner Gerbung.
Die nachfolgende Tabelle gibt einen Überblick zu den einzelnen Schrumpfungstemperaturen (Ts) der mittels der unterschiedlichen Zusammensetzungen gegerbten Häute und/oder Felle:
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Die Ergebnisse verdeutlichen, dass Zusammensetzungen, die aus 50 Gew.-% organischem Lösungsmitteln und 50 Gew.-% eines Ace- tals eines aldehydischen Gerbstoffes bestehen (siehe Beispiele Nr. 4-6), ebenso gute Gerbeigenschaften aufweisen, wie die reinen Acetale (siehe Beispiele Nr. 1-3) . Im Gegensatz zu den rei¬ nen Acetalen können die Zusammensetzungen Nr. 4 bis 6 mit organischem Lösungsmittel jedoch unter geringeren Sicherheitsvorkehrungen gelagert und transportiert werden, da sie nicht brennbar sind. Darüber hinaus weisen sie gegenüber Wasser enthaltenden Zusammensetzungen den Vorteil auf, dass die darin enthaltenen Acetale stabiler sind und daher eine längere Lagerzeit der Zusammensetzungen möglich ist. Zudem wirken die orga- nischen Lösungsmittel als Retardierungsmittel, was insbesondere bei der Gerbung von empfindlichen Häuten und/oder Fellen eine schonendere Behandlung ermöglicht.
Bezugszeichenliste Methoxydihydropyran
Dimethoxytetrahydropyran
Glutardialdehydtetramethylacetal Glutardialdehyd

Claims

Ansprüche 1. Zusammensetzung zum Gerben, insbesondere zum Vorgerben und/oder Nachgerben, von Häuten und/oder Fellen, mit 30 Gew.-% bis 70 Gew-% eines Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes und 70 Gew.-% bis 30 Gew-% eines organischen, nicht brennbaren Lösungsmittels.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Acetal, vorzugsweise ein Vollacetal, eines alde¬ hydischen Gerbstoffes ein Acetal von Formaldehyd, Propio- naldehyd, Glutardialdehyd und/oder Glyoxal, insbesondere von Glutardialdehyd ist und/oder dass das Acetal ein zyk¬ lisches Mono- oder Diacetal und/oder ein Diacetal eines aldehydischen Gerbstoffes ist.
3. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösungsmittel wenigstens einen oder genau einen Alkohol ausgewählt aus der Gruppe aus primärer, sekundärer und/oder tertiärer Alkohol beinhaltet oder dass das organische Lösungsmittel wenigstens aus einem oder genau einem Alkohol ausgewählt aus der Gruppe aus primärer, sekundärer und/oder tertiärer Alkohol besteht und/oder dass das organische Lösungsmit¬ tel einen einwertigen, einen zweiwertigen, einen dreiwertigen, einen vierwertigen, einen fünfwertigen, einen sechswertigen oder einen mehrwertigen Alkohol, oder ein Gemisch von zwei oder mehr dieser Alkohole, enthält oder dass das organische Lösungsmittel aus einem einwertigen, einem zweiwertigen, einem dreiwertigen, einem vierwerti- gen, einem fünfwertigen, einem sechswertigen oder einen mehrwertigen Alkohol, oder einem Gemisch von zwei oder mehr dieser Alkoholen besteht.
4. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung aus 30 Gew.-% bis 70 Gew-% des Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes und 70 Gew.-% bis 30 Gew-% des organischen, nicht brennbaren Lösungsmittels besteht, insbesondere dass die Zusammensetzung aus dem Acetal des aldehydischen Gerbstoffes und dem organischen, nicht brennbaren Lösungsmit¬ tel in einem Verhältnis ausgewählt aus der Gruppe aus 30:70 Gew.-%, 50:50 Gew.-% und/oder 70:30 Gew.-% besteht, und/oder dass das organische Lösungsmittel mit dem Acetal des aldehydischen Gerbstoffes zu einer homogenen Phase mischbar ist und/oder dass die Zusammensetzung wasserfrei ist und/oder einen neutralen bis alkalischen pH-Wert, insbesondere einen pH-Wert von 7,5 bis 10,5, aufweist.
5. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Acetal des aldehydischen Gerbstoffes Alkoxydihydropyran, insbesondere Methoxydihyd- ropyran, vorzugsweise 3 , 4-Dihydro-2-methoxy-2H-pyran, und/oder Ethoxydihydropyran, Dialkoxytetrahydropyran, insbesondere Dimethoxytetrahydropyran, oder eine Mischung von zwei oder mehr dieser Acetale ist.
6. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Acetal eines aldehydi¬ schen Gerbstoffes das Acetal nach Formel A, Formel B oder Formel C, oder eine Mischung von zwei oder mehr dieser Acetale ist,
wobei :
Figure imgf000032_0001
und
wobei z = 2 bis 6 und
R2, R3, R4 R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils ein Rest ausgewählt aus
Figure imgf000033_0001
7. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine, insbesondere die, Alko¬ holkomponente des Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes Methanol, Ethanol, Diethylenglykol und/oder Triethylengly- kol ist, vorzugsweise Ethanol oder insbesondere Methanol ist . 8. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösungsmittel wenigstens eines oder genau eines ausgewählt aus der Grup¬ pe aus Glycerol, Sorbitol, Polyethylenglycol und/oder Butyldiglycol enthält oder ist oder eine Mischung von zwei oder mehr dieser Lösungsmittel enthält oder ist, insbesondere dass das organische Lösungsmittel Glycerol und/oder Polyethylenglycol ist. 9. Verfahren zum Gerben, insbesondere zum Vorgerben, von Häuten und/oder von Fellen, umfassend die Durchführung der Schritte :
Vorinkubationsschritt durch Inkubation einer Haut und/oder eines Fells in einer Flotte mit einem pH-Wert von 5,5 bis
7, 0,
Gerbstoffzugabeschritt durch Zugabe einer Zusammensetzung zum Gerben nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder eines Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes in die Flotte, Penetrationsschritt durch Inkubation der Haut und/oder des Fells in der Flotte,
Gerbstoffaktivierungsschritt durch Einstellung des pH- Wertes der Flotte auf einen Wert unter 3,0,
Gerbungsschritt durch Inkubation der Haut und/oder des Fells in der Flotte,
Alkalisierungsschritt durch Einstellung des pH-Wertes der Flotte auf einen Wert über pH 4,0. 10. Verfahren zum Gerben, insbesondere zum Vorgerben, von Häuten und/oder von Fellen, umfassend die Durchführung der Schritte :
Vorinkubationsschritt durch Inkubation einer Haut und/oder eines Fells in einer Flotte mit einem pH-Wert von 2,0 bis 4,0, insbesondere von 2,8 bis 3,
Gerbstoffzugabeschritt durch Zugabe einer Zusammensetzung zum Gerben nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder eines Acetals eines aldehydischen Gerbstoffes in die in die Flotte,
Gerbungsschritt durch Inkubation der Haut und/oder des Fells in der Flotte,
Alkalisierungsschritt durch Einstellung des pH-Wertes der Flotte auf einen Wert über pH 4,0. 11.. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Vorinkubationsschritt bei einem pH-Wert der Flot¬ te von 6,0 bis 6,5 vorgenommen wird und/oder dass der Gerbstoffaktivierungsschritt durch Einstellen des pH- Wertes der Flotte auf 2,0 bis 2,3 erfolgt und/oder dass der Alkalisierungsschritt durch Einstellung des pH-Wertes der Flotte auf einen Endwert von 4,5 erfolgt und/oder dass ein Anteil der Flotte, insbesondere der wässrigen Flotte, bezogen auf ein Gesamtgewicht des Felles und/oder der Haut 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 50 Gew-%, beträgt. 12. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass vor Durchführung des Vorinkubations¬ schritts Natriumformiat in die Flotte zur Einstellung des pH-Wertes hinzugegeben wird, insbesondere wobei der Anteil an Natriumformiat bezogen auf ein Gesamtgewicht des Felles und/oder der Haut von 1,5 Gew.-% bis 3,5 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 Gew-%, beträgt. 13. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein Nachgerbungsschritt nach dem Al- kalisierungsschritt durchgeführt wird, wobei in die Flotte ein synthetischer Gerbstoff (Syntan), insbesondere ein Kondensat von sulfoniertem Phenol mit Formaldehyd, vor¬ zugsweise in einem Anteil bezogen auf ein Gesamtgewicht des Felles und/oder der Haut von 2 Gew-% bis 4 Gew-%, insbesondere 3 Gew-%, zugegeben und anschließend ein Nachger- bungsinkubationsschritt durch Inkubation des Fells und/oder der Haut in der Flotte vorgenommen wird und/oder dass der Alkalisierungsschritt in mehreren Teilalkalisie- rungsschritten durchgeführt wird, wobei in jedem Teilalka- lisierungsschritt eine mit Wasser alkalisch reagierende Substanz, insbesondere ein Salz, vorzugsweise Natriumhyd- rogencarbonat , vorzugsweise in einem Anteil bezogen auf ein Gesamtgewicht des Felles und/oder der Haut von 0,2 Gew-% bis 0,6 Gew-% pro Teilalkalisierungsschritt , zugege¬ ben wird. 14. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gerbstoffaktivierungsschritt durch Zugabe einer organischen Säure und/oder Carbonsäure, vorzugsweise Ameisensäure, insbesondere in einem Anteil bezogen auf ein Gesamtgewicht des Felles und/oder der Haut von 1,5 Gew.-% bis 3,5 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 Gew.-%., durchgeführt wird. 15. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Acetal des aldehydischen Gerb¬ stoffes Alkoxydihydropyran, insbesondere Methoxydihydropy- ran und/oder Ethoxydihydropyran, und/oder Dialkoxytetra- hydropyran, insbesondere Dimethoxytetrahydropyran verwendet wird.
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