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WO2018225627A1 - 強化ガラス - Google Patents

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WO2018225627A1
WO2018225627A1 PCT/JP2018/021069 JP2018021069W WO2018225627A1 WO 2018225627 A1 WO2018225627 A1 WO 2018225627A1 JP 2018021069 W JP2018021069 W JP 2018021069W WO 2018225627 A1 WO2018225627 A1 WO 2018225627A1
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WO
WIPO (PCT)
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glass
tempered glass
tempered
stress
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/021069
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
順子 宮坂
小池　章夫
山本　宏行
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to CN201880037353.5A priority Critical patent/CN110709361A/zh
Priority to KR1020237024748A priority patent/KR102826738B1/ko
Priority to CN202211251919.9A priority patent/CN115572060B/zh
Priority to JP2019523497A priority patent/JPWO2018225627A1/ja
Priority to EP18813784.8A priority patent/EP3636605A4/en
Priority to KR1020197035231A priority patent/KR20200016228A/ko
Publication of WO2018225627A1 publication Critical patent/WO2018225627A1/ja
Priority to US16/702,753 priority patent/US20200102241A1/en
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Priority to JP2022118196A priority patent/JP7447942B2/ja
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    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/119—Deposition methods from solutions or suspensions by printing

Definitions

  • the present invention relates to a tempered glass that is excellent in heat resistance and whose surface compressive stress is hardly lowered even when exposed to high temperatures for a long time.
  • heat-resistant glass has been used in various applications such as top plates of heaters such as heating cookers, window materials for high-temperature furnaces, and building materials that require fire resistance.
  • low-expansion lithium aluminosilicate crystallized glass has been conventionally used as a top plate of a heater such as a heating cooker.
  • the low-expansion lithium aluminosilicate crystallized glass has a brownish brown color tone and has a problem that it is difficult to harmonize with the surrounding color tone and design.
  • heat resistant glass such as Pyrex (registered trademark of Corning) and Tempax (registered trademark of Schott), which are general-purpose low expansion glasses, such as heat-resistant glass, such as tempered low expansion Glass “Pyran” (registered trademark of Schott) is used.
  • the conventional physically strengthened heat-resistant glass has a problem that the surface compressive stress is relaxed and the surface compressive stress is lowered when used at a high temperature for a long time.
  • an object of the present invention is to provide a tempered glass that is excellent in heat resistance and in which the surface compressive stress is not easily lowered even when exposed to a high temperature for a long time.
  • the tempered glass according to one embodiment of the present invention has an average coefficient of thermal expansion at 50 to 350 ° C. of 20 ⁇ 10 ⁇ 7 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. and a glass transition point of 560 ° C. or higher. Is a physically strengthened glass.
  • the above glass is expressed in terms of mole percentage based on oxide, R 2 O: 0-5% (wherein R 2 O is at least one of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O), RO: 5 to 15% (provided that RO is at least one of MgO, CaO, SrO, and BaO), SiO 2 : 55 to 80% and B 2 O 3 : 0 to 25% May be contained.
  • the tempered glass according to another embodiment of the present invention is expressed in terms of a molar percentage based on oxides.
  • R 2 O 0 to 4% (where R 2 O is at least one of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O), and B 2 O 3 : 5 to 25% Is a tempered glass in which the glass containing is physically strengthened.
  • the above glass is expressed in terms of a mole percentage based on oxides.
  • SiO 2 55 to 80%
  • RO 5 to 15% (provided that RO is at least one of MgO, CaO, SrO, and BaO) May further be contained.
  • the glass may have an average coefficient of thermal expansion of 20 ⁇ 10 ⁇ 7 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. at 50 to 350 ° C.
  • the glass may have a glass transition point of 560 ° C. or higher.
  • the glass may contain 0.0001 to 0.2% of Fe 2 O 3 in terms of weight percentage based on oxide.
  • the glass may contain 0.0001 to 2.0% of at least one selected from the group consisting of chloride, SnO 2 and SO 3 in terms of weight percentage.
  • the glass preferably has a devitrification temperature lower than a temperature at which the viscosity is 10 3 dPa ⁇ s.
  • the glass had a viscosity of electrical conductivity ⁇ at temperatures becomes 10 3 dPa ⁇ s, is preferably 2.5 ms / m or more as the value of Logshiguma.
  • a 1 mm thick glass having a mirror-finished surface is used as the glass, and the load of the Vickers indenter when the indentation is formed using the Vickers indenter with respect to the tempered glass is 50%. It is preferably 100 gf or more.
  • the surface compressive stress is preferably 5 to 200 MPa.
  • the above tempered glass preferably has a thickness of 2 mm or more.
  • the residual stress rate is 75% or more when heat-treated at 400 ° C. for 12 hours. Moreover, in said tempered glass, it is preferable that the stress residual rate when heat-processing at 400 degreeC for 21 hours is 60% or more.
  • the above tempered glass may further include an organic printing layer on one main surface.
  • the color difference ⁇ E when the tempered glass further provided with the organic printing layer is compared with only the organic printing layer is 10 or less.
  • the tempered glass may further include a ceramic printing layer on at least a part of one main surface.
  • the average thermal expansion coefficient at 50 to 350 ° C. is 20 ⁇ 10 ⁇ 7 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C.
  • the glass transition point is 560 ° C. or higher,
  • the thickness is 2 to 15 mm, In terms of mole percentage based on the oxide, SiO 2 : 65 to 75%, Al 2 O 3 : 5 to 20%, B 2 O 3 : 0 to 25%, MgO: 0.1 to 10%, CaO: 0.0.
  • the present invention also relates to a cooking device provided with the tempered glass as a top plate.
  • the present invention also relates to a kitchen table including the above-described cooking device.
  • the tempered glass of the present invention is excellent in heat resistance, and it is difficult for the surface compressive stress to decrease even when exposed to high temperatures for a long time.
  • the tempered glass according to one aspect of the present invention (hereinafter referred to as the first aspect) has an average coefficient of thermal expansion at 50 to 350 ° C. of 20 ⁇ 10 ⁇ 7 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., and has a glass transition point. Glass that is 560 ° C. or higher is a tempered glass that is physically strengthened.
  • the average thermal expansion coefficient ( ⁇ ) of the glass is 20 ⁇ 10 ⁇ 7 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. in the temperature range of 50 to 350 ° C.
  • ⁇ is 20 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. or more, it becomes easy to generate compressive stress on the glass surface due to physical strengthening.
  • ⁇ is preferably 24 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. or more, more preferably 27 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. or more, further preferably 29 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. or more, and particularly preferably 30 ⁇ 10 ⁇ 7. / ° C or higher.
  • ⁇ is 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. or less, the stress generated when exposed to high temperatures can be reduced to suppress cracking due to thermal shock.
  • ⁇ is preferably 45 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. or less, more preferably 40 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. or less, still more preferably 35 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. or less, and particularly preferably 32 ⁇ 10 ⁇ 7. / ° C or less.
  • the average coefficient of thermal expansion ( ⁇ ) of the glass can be measured with a thermomechanical analyzer (TMA).
  • the glass transition point (Tg) of glass is 560 degreeC or more in the tempered glass which concerns on a 1st aspect.
  • Tg is preferably 590 ° C. or higher, preferably 650 ° C. or higher, more preferably 690 ° C. or higher, further preferably 740 ° C. or higher, and particularly preferably 760 ° C. or higher.
  • the temperature is 810 ° C or higher.
  • the glass transition point (Tg) of glass can be measured with a thermomechanical analyzer (TMA).
  • Tg is preferably 900 ° C. or lower.
  • Tg is more preferably 820 ° C. or lower.
  • it is more preferably 770 ° C. or less, still more preferably 720 ° C. or less, particularly preferably 670 ° C. or less.
  • the tempered glass according to the first aspect has a compressive stress (compressive stress layer) on the surface.
  • the compressive stress value of the surface is not particularly limited, but is preferably 5 MPa or more from the viewpoint of improving heat resistance.
  • the compressive stress is more preferably 10 MPa or more, further preferably 15 MPa or more, and further preferably 20 MPa or more.
  • the surface compressive stress is 200 MPa or less from the viewpoint of suppressing the scattering of the glass and ensuring the safety during use.
  • the compressive stress is more preferably 100 MPa or less, further preferably 60 MPa or less, and still more preferably 39 MPa or less.
  • the compressive stress on the surface can be measured by a surface stress measuring device or a birefringence measuring device.
  • the composition of the glass is not particularly limited as long as it is a composition capable of obtaining a glass that satisfies the above requirements.
  • the glass composition in tempered glass can be applied.
  • the glass has an average coefficient of thermal expansion at 50 to 350 ° C. of 20 ⁇ 10 ⁇ 7 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. and a glass transition point of 560 ° C. or higher.
  • R 2 O may be contained up to 5% or less.
  • the tempered glass according to another aspect of the present invention (hereinafter referred to as the second aspect) is expressed in terms of mole percentage based on oxide, and R 2 O: 0 to 4% (where R 2 O is Li 2 Glass containing at least one of O, Na 2 O, and K 2 O) and B 2 O 3 : 5 to 25% is a tempered glass that is tempered.
  • the composition of the glass in the tempered glass which concerns on a 2nd aspect is demonstrated.
  • the content (%) of each component represents a mole percentage based on oxide.
  • the content of Fe 2 O 3 to be described later is an oxide-based weight percentage display, and the total content of at least one selected from the group consisting of chloride, SnO 2 and SO 3 is a weight percentage display. .
  • R 2 O is a component useful for promoting the melting of the glass raw material and adjusting the thermal expansion coefficient, viscosity, and the like. It is also a useful component for improving the electrical conductivity of glass at high temperatures.
  • R 2 O represents at least one of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • the content of R 2 O is preferably 3% or less, and more preferably 2% or less.
  • R 2 O may not be contained (the content may be 0%), but may be contained in order to improve the solubility of the glass, and the content of R 2 O in that case Is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, and even more preferably 1.5% or more.
  • Li 2 O is a component useful for accelerating the melting of the glass raw material, adjusting the thermal expansion coefficient, viscosity, etc., and increasing the residual stress rate while reducing the viscosity. It is also a useful component for improving the electrical conductivity of glass at high temperatures. In order to reduce the thermal expansion coefficient of the glass and reduce the stress generated when exposed to high temperatures, it is preferably 4% or less, more preferably 3% or less, and 2.5% Or less, more preferably 2% or less. Li 2 O may not be contained (the content may be 0%), but may be contained in order to suppress the thermal expansion coefficient of the glass and adjust the glass transition point. In this case, the content of Li 2 O is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more, further preferably 1% or more, and particularly preferably 1.5% or more.
  • Na 2 O is a component useful for accelerating the melting of the glass raw material and adjusting the thermal expansion coefficient, viscosity, and the like. It is also a useful component for improving the electrical conductivity of glass at high temperatures. In order to reduce the thermal expansion coefficient of glass and reduce the stress generated when exposed to high temperatures, it is preferably 3% or less, more preferably 2% or less. Further, Na 2 O may not be contained (which may be content of 0%) is, may be contained in order to increase the productivity by reducing the viscosity of the glass, in that case Na 2 The content of O is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more, further preferably 1% or more, and particularly preferably 1.5% or more.
  • K 2 O is a component useful for promoting the melting of the glass raw material and adjusting the thermal expansion coefficient, viscosity, and the like. It is also a useful component for improving the electrical conductivity of glass at high temperatures. In order to reduce the thermal expansion coefficient of the glass and reduce the stress generated when exposed to high temperatures, it is preferably 2% or less, more preferably 1% or less, and 0.5% Or less, more preferably 0.2% or less. K 2 O may not be contained (the content may be 0%), but may be contained in order to reduce the viscosity of the glass and increase the productivity, and in that case K 2 The content of O is preferably 0.1% or more, more preferably 0.5% or more, further preferably 1% or more, and particularly preferably 1.5% or more.
  • Li 2 O / (Na 2 O + K 2 O) the material cost, the glass stability, it is preferable from the viewpoint of the adhesion between the inorganic ink is 1.0 or less. Furthermore, Li 2 O / (Na 2 O + K 2 O) is more preferably 0.9 or less, and further preferably 0.85 or less.
  • B 2 O 3 is a component useful for adjusting the thermal expansion coefficient of glass, it may be contained. Suppressing thermal expansion coefficient of the glass, if the inclusion of B 2 O 3 in order to adjust suppress or a glass transition point viscosity is preferably at least 1%, more preferably at least 3%, more preferably 5% or more 7% or more is more preferable, especially when it is desired to suppress the viscosity, 9% or more is more preferable, and 11% or more is particularly preferable. On the other hand, in order to improve the weather resistance of the glass, the content of B 2 O 3 is 25% or less, preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and further preferably 10% or less. If it is desired to obtain a particularly high glass transition point, it is more preferably 4.7% or less.
  • SiO 2 is a main component of glass.
  • the content of SiO 2 is preferably 55% or more, more preferably 60% or more, still more preferably 65% or more, and even more preferably 68% or more in order to increase the weather resistance of the glass and increase the expansion coefficient of the glass.
  • 70% or more is particularly preferable.
  • the content of SiO 2 is preferably 80% or less, more preferably 75% or less, still more preferably 73% or less, and even more preferably 71% or less in order to reduce the viscosity of the glass and increase the productivity. preferable.
  • Al 2 O 3 is preferably 4% or more, more preferably 7% or more, still more preferably 9% or more, and even more preferably, in order to increase the weather resistance of the glass or to increase the glass transition point of the glass. May be contained in an amount of 10.5% or more.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 20% or less, more preferably 14% or less, and even more preferably 12.5% or less. More preferably, it is 11% or less, and when it is desired to further improve the production stability of glass, it is particularly preferably 10% or less.
  • RO (wherein RO is at least one of MgO, CaO, SrO, and BaO) is preferably 5% or more, more preferably, in order to reduce the viscosity of the glass and increase the productivity. You may make it contain 8% or more, More preferably, 9% or more. In order to control the glass expansion coefficient and lower the devitrification temperature to increase productivity, the RO content is preferably 15% or less, more preferably 12% or less, and still more preferably. Is 10% or less.
  • MgO may be contained in order to lower the viscosity of the glass and increase the productivity while controlling the expansion coefficient.
  • the content of MgO is preferably 1% or more, more preferably 3% or more. 5% or more is more preferable.
  • the content of MgO is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and even more preferably 7% or less, in order to reduce the glass expansion coefficient and reduce the glass devitrification temperature to increase productivity. preferable.
  • CaO may be contained in order to reduce the viscosity of the glass and increase the productivity while controlling the expansion coefficient.
  • the content of CaO is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more.
  • the content of CaO is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, further preferably 6% or less, and most preferably 4% or less in order to increase the productivity by lowering the devitrification temperature of the glass. preferable.
  • SrO may be included in order to lower the devitrification temperature of the glass and increase productivity, and in that case, the content of SrO is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more. 5% or more is more preferable. On the other hand, in order to lower the glass devitrification temperature and increase productivity, the content of SrO is preferably 7% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 3% or less.
  • BaO may be contained in order to increase the glass transition point, lower the devitrification temperature of the glass, and increase productivity.
  • the content of BaO is preferably 0.5% or more, and preferably 1% or more. Is more preferable, and 2% or more is more preferable.
  • the content of BaO is preferably 7% or less, more preferably 5% or less, and more preferably 3% or less in order to reduce the coefficient of thermal expansion of the glass and lower the glass devitrification temperature to increase productivity. Is more preferable.
  • ZrO 2 may be contained in order to improve the chemical resistance of the glass.
  • the content of ZrO 2 is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, and further preferably 2% or more. preferable.
  • the content of ZrO 2 is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and even more preferably 3% or less in order to reduce the devitrification temperature of the glass and increase productivity.
  • ZnO may be contained in order to lower the high temperature viscosity of the glass and increase the productivity.
  • the content of ZnO is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, and 2.7. % Or more is most preferable.
  • the content of ZnO is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and more preferably 3% in order to reduce the coefficient of thermal expansion of the glass and increase the productivity by lowering the glass devitrification temperature. The following is more preferable.
  • Fe 2 O 3 may be contained in order to improve the clarity of the glass and control the temperature of the bottom of the melting furnace without impairing the color of the glass.
  • the content of Fe 2 O 3 is included.
  • the amount is preferably 0.0001% or more, more preferably 0.001% or more, and further preferably 0.01% or more in terms of weight percentage based on oxide.
  • the content of Fe 2 O 3 is preferably 0.2% or less, more preferably 0.15% or less, still more preferably 0.1% or less, and 0.05% in terms of oxide-based weight percentage. The following are most preferred.
  • P 2 O 5 is an effective component for stabilizing the glass by preventing crystallization and devitrification of the glass, and may be contained.
  • the content of P 2 O 5 is preferably 1% or more, more preferably 2.5% or more, and further preferably 3.5% or more.
  • the content of P 2 O 5 is preferably 8% or less, more preferably 6% or less.
  • the glass of this embodiment typically consists essentially of the above components, but may contain other components (such as TiO 2 ) up to a total of 2.5 mol% within a range not impairing the object of the present invention. Good. Further, SO 3 , chloride, fluoride, halogen, SnO 2 , Sb 2 O 3 , As 2 O 3 and the like may be appropriately contained as a fining agent when the glass is melted. Furthermore, you may contain coloring components, such as Ni, Co, Cr, Mn, V, Se, Au, Ag, Cd, in order to adjust a color. Further, when it is desired to positively color, a coloring component such as Fe, Ni, Co, Cr, Mn, V, Se, Au, Ag, and Cd may be contained in a range of 0.1% or more.
  • chlorides if it contains at least one member selected from the group consisting of SnO 2 and SO 3, from the viewpoint of clarity, the total content of these is the weight percentage display 0.0001% or more is preferable, 0.0005% or more is more preferable, and 0.001% or more is more preferable.
  • the total content thereof is preferably 2.0% or less, more preferably 1.5% or less, and further preferably 1.0% or less in terms of weight percentage. .
  • the tempered glass according to the second aspect preferably has a compressive stress layer having a compressive stress of 5 to 200 MPa on the surface. About the technical significance, it is the same as that of the tempered glass which concerns on a 1st aspect.
  • the average thermal expansion coefficient ( ⁇ ) of the glass at 50 to 350 ° C. is preferably 20 ⁇ 10 ⁇ 7 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C.
  • the tempered glass according to the second aspect preferably has a glass transition point (Tg) of 560 ° C. or higher. About these technical significance, it is the same as that of the tempered glass which concerns on a 1st aspect.
  • the electrical conductivity ⁇ at a temperature T3 at which the viscosity is 10 3 dPa ⁇ s is preferably 2.5 ms / m or more as the value of log ⁇ . If the electric conductivity ⁇ at the temperature T3 is 2.5 ms / m or more as the value of log ⁇ , the electric melting can be satisfactorily applied in the glass melting step, and mass production can be performed efficiently.
  • the electrical conductivity ⁇ of the glass at the temperature T3 is more preferably 2.6 ms / m or more as the value of log ⁇ , and still more preferably 2.8 ms / m or more as the value of log ⁇ .
  • the upper limit of the electrical conductivity ⁇ of the glass at the temperature T3 is not particularly limited, but is usually 5.0 ms / m or less as the value of log ⁇ .
  • the electrical conductivity ⁇ of the glass at the temperature T3 is greater than 5.0 ms / m as the value of log ⁇ , the amount of electricity required for heating increases, resulting in poor energy efficiency.
  • the electrical conductivity ⁇ of the glass at the temperature T3 can be measured by a four-terminal method.
  • the devitrification temperature (T L ) of the glass is lower than the temperature T3 at which the viscosity becomes 10 3 dPa ⁇ s.
  • T3- TL is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and still more preferably 150 ° C. or higher.
  • the devitrification temperature refers to the lowest temperature at which crystals are not generated inside the glass when the glass is held at a specific temperature for 12 hours.
  • the load of the Vickers indenter that is 50% is preferably 100 gf or more, more preferably 200 gf or more, further preferably 400 gf or more, and further preferably 700 gf or more. If the said load is 100 gf or more, since it is excellent in abrasion resistance, it can be used conveniently for various uses for which it is desired that it is hard to be damaged. The method for measuring the crack occurrence rate will be described in detail in the column of Examples.
  • the above glass preferably has a thickness of 2 mm or more.
  • the thickness of the glass is more preferably 2.5 mm or more, and further preferably 3 mm or more.
  • the upper limit of the thickness of glass is not specifically limited, Usually, it is 15 mm or less, Preferably it is 10 mm or less.
  • the thickness of the glass is substantially the same before and after physical strengthening.
  • the average coefficient of thermal expansion at 50 to 350 ° C. is 20 ⁇ 10 ⁇ 7 to 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / a ° C., a glass transition point of 560 ° C.
  • the thickness is the 2 ⁇ 15 mm, in a molar percentage based on oxides, SiO 2: 65 ⁇ 75% , Al 2 O 3: 5 ⁇ 20%, B 2 O 3 : 0 to 25%, MgO: 0.1 to 10%, CaO: 0.1 to 10%, ZnO: 0 to 5%, Li 2 O: 0.1 to 2.5%, Na 2 O : 0 to 1.5%, ZrO 2 : 0 to 2.5%, and a glass containing Fe 2 O 3 : 0.0001 to 0.2% in terms of weight percentage based on oxide. Can be mentioned.
  • the tempered glass of the present invention preferably has a stress residual ratio of 75% or more when heat-treated at 400 ° C. for 12 hours, more preferably 80% or more, and further preferably 85% or more.
  • the upper limit of the residual stress rate when heat-treated at 400 ° C. for 12 hours is not particularly limited and is preferably as high as possible, for example, 99.9%.
  • the said stress residual rate can be calculated
  • a disk whose entire surface is a mirror surface is prepared from the glass before forming the compressive stress layer.
  • a photoelastic constant is obtained by a disk compression method using the produced disk.
  • the flat plate-shaped or disk-shaped sample is hung on a jig made of a SUS rod using a platinum wire, and held at a temperature 200 ° C. higher than the glass transition point for 10 minutes. After heating, the glass is taken out together with the jig, and the glass is rapidly cooled in the atmosphere. After cutting the prepared quenched glass, the cut surface is optically polished, and the retardation is measured with a birefringence measuring apparatus. Then, the generated stress (surface compressive stress) is obtained by dividing the measured retardation value by the photoelastic constant and the glass thickness, and this is defined as “surface compressive stress before relaxation”.
  • the tempered glass of the present invention preferably has a stress residual ratio of 60% or more when heat-treated at 400 ° C. for 21 hours, more preferably 70% or more, and further preferably 75% or more.
  • the upper limit of the residual stress rate when heat-treated at 400 ° C. for 21 hours is not particularly limited and is preferably as high as possible, but is 99.9%, for example.
  • the residual stress rate when heat-treated at 400 ° C. for 21 hours can be measured in the same manner as the residual stress rate after heat-treated at 400 ° C. for 12 hours, except that the heat treatment time is changed to 21 hours.
  • the tempered glass of the present invention preferably has a stress residual rate of 20% or more when heat-treated at 500 ° C. for 21 hours, more preferably 30% or more, and further preferably 40% or more.
  • the upper limit of the residual stress rate when heat-treated at 500 ° C. for 21 hours is not particularly limited and is preferably as high as possible, but is 60%, for example.
  • the stress residual rate when heat-treated at 500 ° C. for 21 hours is the same as the stress residual rate when heat-treated at 400 ° C. for 12 hours, except that the heat treatment temperature is changed to 500 ° C. and the heat treatment time is changed to 21 hours. Can be measured.
  • the tempered glass of the present invention preferably has a stress residual rate of 0.1% or more when heat-treated at 600 ° C. for 21 hours, more preferably 1% or more, and even more preferably 2% or more. Preferably it is 3% or more.
  • the upper limit of the residual stress rate when heat-treated at 600 ° C. for 21 hours is not particularly limited and is preferably as high as possible, but is, for example, 50%.
  • the residual stress rate after heat treatment at 600 ° C. for 21 hours is the same as the residual stress rate after heat treatment at 400 ° C. for 12 hours, except that the heat treatment temperature is changed to 600 ° C. and the heat treatment time is changed to 21 hours. Can be measured.
  • the tempered glass according to the present invention is provided with three tempered glasses each having a size of 100 mm in length, 100 mm in width, and 4 mm in thickness, and only a portion having a diameter of 10 mm at the center of one main surface is heated at 400 ° C. for 150 hours.
  • in-plane cracks starting from the heated portion (heated portion) do not occur. More preferably, in-plane cracking does not occur immediately after heating at 400 ° C. for 300 hours, most preferably immediately after heating at 400 ° C. for 1000 hours.
  • Such tempered glass can be used safely because it can appropriately prevent the occurrence of in-plane cracks caused by rapid temperature changes.
  • a temperature serving as an example of a reference at the time of melting the glass that is, a temperature T2 at which the viscosity of the glass is 10 2 dPa ⁇ s is preferably 1800 ° C. or less, more preferably 1750 ° C. or less, and even more preferably 1700 ° C. or less. preferable. If temperature T2 is 1800 degrees C or less, the homogeneity and productivity of glass will become favorable. Further, in the glass of the present invention, the temperature that is a measure of glass clarity, that is, the temperature T3 at which the viscosity of the glass becomes 10 3 dPa ⁇ s is preferably 1600 ° C. or less, more preferably 1550 ° C.
  • the temperature serving as an example of the standard at the time of glass molding that is, the temperature T4 at which the viscosity of the glass becomes 10 4 dPa ⁇ s is preferably 1350 ° C. or less, more preferably 1300 ° C. or less, and more preferably 1250 ° C. or less. Further preferred. If temperature T4 is 1350 degrees C or less, the moldability of glass will become favorable. In addition, temperature T2, temperature T3, and temperature T4 can be measured using a rotary viscometer.
  • the tempered glass of the present invention is not crystallized glass but transparent glass, for example, when it is assumed to be applied to the top plate of a heating cooker, its main surface is used to conceal the inside of the heating cooker. Further, an organic printing layer made of an ink containing an inorganic filler may be further provided. The organic printing layer containing such an inorganic filler is typically provided on the main surface (back surface) opposite to the main surface with which the heating object contacts in the top plate (tempered glass) of the cooking device.
  • the color tone which the organic printing layer containing an inorganic filler exhibits is not specifically limited, Since unity of a color tone can be given by matching a color tone with the kitchen stand arrange
  • the tempered glass further provided with the organic printing layer containing the inorganic filler preferably has a color difference ⁇ E of 10 or less when compared with only the organic printing layer containing the inorganic filler, and is 7 or less. Is more preferred, and most preferred is 3.5 or less.
  • the color difference ⁇ E of 10 or less means that the tempered glass is substantially colorless and transparent, and the color difference due to the presence or absence of the tempered glass is sufficiently small. You can make the most of the colors you have, making it easier to get a sense of unity with the surrounding colors.
  • the color tone difference ⁇ E can be measured, for example, as follows.
  • a white reference plate is prepared, and the color tone (L1 *, a1 *, b1 *) is evaluated with an i7 manufactured by X-right.
  • a 4 mm thick glass substrate tempered glass
  • the color tone (L2 *, a2 *, b2 *) of the white reference plate is evaluated through the glass substrate.
  • the tempered glass according to the present invention may further include a ceramic printing layer for the purpose of providing various displays, decorations, and preventing scratches.
  • a ceramic printing layer for the purpose of providing various displays, decorations, and preventing scratches.
  • the ceramic printed layer is assumed to be applied to, for example, a top plate of a heating cooker, typically, the main surface (surface) on the side in contact with the object to be heated, that is, the organic containing the inorganic filler described above. It is provided on the main surface opposite to the surface on which the printing layer is provided.
  • the ceramic print layer may be formed continuously, but may be formed in various discontinuous forms such as dot shapes. That is, the ceramic printing layer may be provided on the entire main surface of the tempered glass, but may be provided only on a part thereof.
  • the manufacturing method of the tempered glass which concerns on this invention is not specifically limited,
  • molding a molten glass is not specifically limited, For example, it can manufacture as follows. First, the glass raw material is appropriately prepared, heated to about 1600 to 1650 ° C. and melted, and then homogenized by defoaming, stirring, etc., and the well-known float method, down-draw method (fusion method, etc.), press method, roll-out method Etc. are formed into a plate shape by casting or the like, and are formed into a block shape, and after slow cooling, cut into a desired size to produce glass (glass plate).
  • a polishing process is performed as necessary, but it is also possible to treat the glass plate surface with a fluorine agent in addition to or instead of the polishing process.
  • the float method or downdraw method is preferred, and in particular, the float method is preferred in consideration of producing large glass plates.
  • the obtained glass plate is heated to a temperature higher than the glass transition point Tg, preferably 50 to 200 ° C. higher than Tg, and then rapidly cooled by blowing a cooling medium such as air.
  • the vicinity of the surface is rapidly cooled and solidified below the strain point, and the difference in expansion from the inside where the cooling is slow is increased. Is granted.
  • the wind pressure of the cooling medium sprayed on a glass plate is not specifically limited, In order to quench rapidly the heated glass plate, it is preferable that a maximum wind pressure is 2 KPa or more.
  • tempered glass in the tempered glass according to the present invention, it is possible to compensate for stress after stress relaxation when it is held at high temperature by performing heat treatment or chemical strengthening together with physical strengthening.
  • chemical strengthening may be performed as an alternative to physical strengthening on the glass (strengthening glass) described above.
  • the tempered glass according to the present invention when assuming that the tempered glass according to the present invention is applied to, for example, the top plate of a heating cooker, by applying ceramic printing to the main surface (surface) on the side of the top plate that comes into contact with the heating object, A ceramic printed layer may be formed. Ceramic printing can be performed by, for example, applying a paste-like material containing an inorganic pigment powder, a glass powder, or the like to a glass plate and then firing it. In addition, although this baking process may be performed separately from the heating of the glass plate in a physical strengthening process, it is preferable to perform simultaneously with the heating of the glass plate in a physical strengthening process from a viewpoint of reduction of the number of processes.
  • an inorganic filler is provided in the main surface (back surface) on the opposite side to the main surface which the heating target object contacts in a top plate.
  • Organic printing containing an inorganic filler can be performed, for example, by applying various inks to a glass plate and then heating and drying it as necessary.
  • the process of performing organic printing can be performed after the physical reinforcement
  • the tempered glass of the present invention described above is a glass that is excellent in heat resistance and does not easily reduce the surface compressive stress. Therefore, the top plate of a heater such as a heating cooker, the window material of a high-temperature furnace, and a building material that requires fire resistance In various applications such as, it can be suitably used. Moreover, since the tempered glass of the present invention is not a crystallized glass but a transparent glass, it has an advantage that it can be easily harmonized with the surrounding color tone and design. Depending on the surrounding color tone and design, a coloring component may be appropriately contained as described above.
  • the present invention also provides a cooking device provided with the above-described tempered glass as a top plate.
  • the heating cooker may be a gas cooking heating cooker (gas cooking cooker) as well as an induction heating cooking cooker (induction cooking cooker).
  • the kitchen stand containing the said heating cooker is also provided.
  • the above-mentioned tempered glass as a top plate of a heating cooker and the work top (top plate) of a kitchen stand may be separate, the top plate and kitchen stand of a heating cooker
  • the work top (top plate) may be an integral object, that is, the above-described tempered glass may have a function as a top plate of the heating cooker and a work top (top plate) of the kitchen table.
  • the raw materials were prepared so as to have the compositions shown in Tables 1 to 3 in terms of oxide-based mole percentage or weight percentage, and placed in a platinum crucible, placed in a 1650 ° C. resistance heating electric furnace, 2 Melted for hours, defoamed and homogenized.
  • the compositions shown in Tables 1 to 3 are rounded to the nearest significant number, so the total content of each component in the glass composition may not be 100%.
  • the glass composition containing Cl is a preparation composition.
  • the obtained glass was poured into a mold material, held at a temperature of Tg + 50 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature at a rate of 1 ° C./min to obtain a glass block. Next, the glass block was cut and polished, and both surfaces were mirror-finished to obtain glass of each example.
  • the glass was taken out together with the jig, and the glass was rapidly cooled in the atmosphere. After the prepared quenched glass was cut, the cut surface was optically polished, and the retardation was measured with a birefringence measuring apparatus. Then, the generated stress (surface compressive stress) was determined by dividing the measured retardation value by the photoelastic constant and the glass thickness, and this was defined as “surface compressive stress before relaxation”.
  • Table 4 shows the photoelastic constant (nm / cm / MPa), physical strengthening temperature (unit: ° C), retardation before relaxation (unit: nm), and surface compressive stress (unit: MPa) before relaxation. Show.
  • the stress residual rate when heat-processing at 400 degreeC for 12 hours was measured as follows. First, the glass (tempered glass) having a compressive stress layer on the surface obtained as described above is subjected to heat treatment at 400 ° C. for 12 hours and then taken out into the atmosphere. Retardation (hereinafter also referred to as “retardation after relaxation”) was measured with a birefringence measuring apparatus. Then, the surface compression stress after the heat treatment was obtained by dividing the measured retardation value after relaxation by the photoelastic constant and the glass thickness, and this was defined as “surface compression stress after relaxation”. And the stress residual rate was computed based on the following formula.
  • the tempered glass of Example 21 that does not satisfy the requirements defined in the present invention had a low residual stress rate when heat treated at 400 ° C. for 12 hours or longer.
  • the tempered glasses of Examples 1 to 2 and 4 to 5 satisfying the requirements defined in the present invention have a high residual stress rate when heat-treated at 400 ° C. for 12 hours or longer, that is, at a high temperature for a long time. Even when exposed, the compressive stress on the surface was difficult to decrease.
  • the generated stress was determined by dividing the measured retardation value by the photoelastic constant and the glass thickness, and this was defined as “surface compressive stress before relaxation”.
  • Table 5 shows the glass photoelastic constant (nm / cm / MPa), heat treatment temperature (unit: ° C), retardation before relaxation (unit: nm), and surface compressive stress before relaxation (unit: MPa).
  • the photoelastic constant (nm / cm / MPa) of the glass of Examples 6, 10 and 11 is a calculated value.
  • the stress residual rate when heat-treating at 400 degreeC for 21 hours, 150 hours, or 300 hours was measured as follows. First, after glass (tempered glass) having a compressive stress layer on the surface obtained as described above is subjected to heat treatment at 400 ° C. for a predetermined time (21 hours, 150 hours, or 300 hours). The glass was taken out into the atmosphere and the retardation of the glass after the heat treatment (hereinafter also referred to as “retardation after relaxation”) was measured with a birefringence measuring apparatus. Then, the surface compression stress after the heat treatment was obtained by dividing the measured retardation value after relaxation by the photoelastic constant and the glass thickness, and this was defined as “surface compression stress after relaxation”.
  • Stress residual ratio ⁇ (surface compression stress after relaxation) / (surface compression stress before relaxation) ⁇ ⁇ 100 (%)
  • Table 5 shows the surface compressive stress after relaxation (unit: MPa) and the residual stress rate (%).
  • the tempered glass of Example 21 that does not satisfy the requirements defined in the present invention had a low residual stress rate when heat treated at 400 ° C. for 21 hours or longer.
  • the tempered glasses of Examples 5 to 6, 10 to 12, 22, 24 and 26 satisfying the requirements stipulated in the present invention have a high residual stress rate when heat-treated at 400 ° C. for 12 hours or more, Even when exposed to a high temperature for a long time, the compressive stress on the surface is hardly lowered.
  • the stress residual rate when heat-treating at 600 degreeC for 21 hours or 150 hours was measured as follows. First, the glass (tempered glass) having a compressive stress layer on the surface obtained as described above is subjected to heat treatment at 600 ° C. for a predetermined time (21 hours or 150 hours) and then into the atmosphere. The retardation of the glass after taking out and heat treatment (hereinafter also referred to as “retardation after relaxation”) was measured with a birefringence measuring apparatus. Then, the surface compression stress after the heat treatment was obtained by dividing the measured retardation value after relaxation by the photoelastic constant and the glass thickness, and this was defined as “surface compression stress after relaxation”.
  • Stress residual ratio ⁇ (surface compression stress after relaxation) / (surface compression stress before relaxation) ⁇ ⁇ 100 (%)
  • Table 6 shows the surface compressive stress after relaxation (unit: MPa) and the residual stress rate (%).
  • Example 4 Compressive stress on the surface
  • the surface compressive stress was measured as follows. First, a disk whose entire surface was a mirror surface was prepared from the glass before forming the compressive stress layer. The photoelastic constant was calculated
  • the generated stress was determined by dividing the measured retardation value by the photoelastic constant and the glass thickness, and this was defined as “surface compressive stress before relaxation”.
  • Table 7 shows the photoelastic constant (nm / cm / MPa), heat treatment temperature (unit: ° C), retardation before relaxation (unit: nm), and surface compressive stress (unit: MPa) before relaxation. .
  • the stress residual rate when heat-processing at 500 degreeC for 2 hours or 150 hours was measured as follows. First, the glass (tempered glass) having a compressive stress layer on the surface obtained as described above is subjected to heat treatment at 500 ° C. for a predetermined time (2 hours or 150 hours) and then into the atmosphere. The retardation of the glass after taking out and heat treatment (hereinafter also referred to as “retardation after relaxation”) was measured with a birefringence measuring apparatus. Then, the surface compression stress after the heat treatment was obtained by dividing the measured retardation value after relaxation by the photoelastic constant and the glass thickness, and this was defined as “surface compression stress after relaxation”.
  • Stress residual ratio ⁇ (surface compression stress after relaxation) / (surface compression stress before relaxation) ⁇ ⁇ 100 (%)
  • Table 7 shows the surface compressive stress after relaxation (unit: MPa) and the residual stress rate (%).
  • Example 5 Compressive stress on the surface
  • the surface compressive stress was measured as follows. First, a disk whose entire surface was a mirror surface was prepared from the glass before forming the compressive stress layer. The photoelastic constant was calculated
  • the prepared quenched glass was held in a molten salt containing 99 wt% KNO 3 and 1 wt% NaNO 3 at 500 ° C. for 6 hours, washed with water, the cut surface was optically polished, and the retardation was measured with a birefringence measuring apparatus. Then, the generated stress (surface compressive stress) was determined by dividing the measured retardation value by the photoelastic constant and the glass thickness, and this was defined as “surface compressive stress before relaxation”.
  • Table 8 shows the photoelastic constant (nm / cm / MPa), heat treatment temperature (unit: ° C), retardation before relaxation (unit: nm), and surface compressive stress (unit: MPa) before relaxation. .
  • the stress residual rate when heat-processing at 500 degreeC for 2 hours or 150 hours was measured as follows. First, the glass (tempered glass) having a compressive stress layer on the surface obtained as described above is subjected to heat treatment at 500 ° C. for a predetermined time (2 hours or 150 hours) and then into the atmosphere. The retardation of the glass after taking out and heat treatment (hereinafter also referred to as “retardation after relaxation”) was measured with a birefringence measuring apparatus. Then, the surface compression stress after the heat treatment was obtained by dividing the measured retardation value after relaxation by the photoelastic constant and the glass thickness, and this was defined as “surface compression stress after relaxation”.
  • Stress residual ratio ⁇ (surface compression stress after relaxation) / (surface compression stress before relaxation) ⁇ ⁇ 100 (%)
  • Table 8 shows the surface compressive stress after relaxation (unit: MPa) and the residual stress rate (%).
  • the crack generation rate P was obtained by dividing the number of generated cracks by the number of cracks that can be generated 40. Further, a load at which the crack occurrence rate was 50% was obtained from regression calculation, and this value was taken as 50% crack generation load. Moreover, about the glass of Example 12, 50% crack generation load was measured with the same method also about the tempered glass which performed physical tempering at 750 degreeC of physical strengthening. These measurement results are shown in Table 10.
  • a white reference plate was prepared, and the color tone (L1 *, a1 *, b1 *) was evaluated with i7 manufactured by X-right.
  • the glass of Example 12 having a thickness of 4 mm was placed on the white reference plate, and the color tone (L2 *, a2 *, b2 *) of the white reference plate was evaluated through the glass.
  • the color difference was also measured in the same manner for crystallized glass (Neoceram, manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., “Ref” in Table 9). These results are shown in Table 11.

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Abstract

本発明は、５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であり、ガラス転移点が５６０℃以上であるガラスが物理強化された強化ガラス、及び、酸化物基準のモル百分率表示で、Ｒ２Ｏ：０～４％（Ｒ２Ｏは明細書中に規定されている）、及びＢ２Ｏ３：５～２５％を含有するガラスが物理強化された強化ガラスに関する。

Description

強化ガラス
　本発明は、耐熱性に優れるとともに、高温に長時間曝されても表面の圧縮応力が低下しにくい強化ガラスに関する。
　従来、加熱調理器等の加熱器のトッププレート、高温炉の窓材、防火性を要する建材等の各種用途において、耐熱ガラスが用いられている。例えば、加熱調理器等の加熱器のトッププレートとして、従来、低膨張性のリチウムアルミノシリケート系結晶化ガラスが用いられている。しかしながら、低膨張性のリチウムアルミノシリケート系結晶化ガラスは茶褐色の色調を有しており、周囲の色調や意匠と調和しにくいという問題があった。
　また、耐熱性を高めるために、風冷強化等の物理強化が耐熱ガラスに施される場合がある（特許文献１等参照）。例えば、汎用性のある低膨張ガラスである、パイレックス（コーニング社の登録商標）、テンパックス（ショット社の登録商標）といった硼珪酸ガラスに物理強化処理を施した耐熱ガラス、例えば、低膨張性強化ガラス「ピラン」（ショット社の登録商標）が用いられている。
日本国特表２０１６－５００６４２号公報
　しかしながら、従来の物理強化された耐熱ガラスは、高温で長時間使用した際に表面の圧縮応力が緩和し、表面の圧縮応力が低下してしまうという問題があった。
　そこで、本発明は、耐熱性に優れるとともに、高温に長時間曝されても表面の圧縮応力が低下しにくい強化ガラスを提供することを課題とする。
　本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、下記の強化ガラスにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の一態様に係る強化ガラスは、５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であり、ガラス転移点が５６０℃以上であるガラスが物理強化された強化ガラスである。
　上記のガラスは、酸化物基準のモル百分率表示で、
　Ｒ２Ｏ：０～５％（ただし、Ｒ２Ｏは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、及びＫ２Ｏのうちの少なくとも１つである）、
　ＲＯ：５～１５％（但し、ＲＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、及びＢａＯのうちの少なくとも１つである）、
　ＳｉＯ２：５５～８０％、及び
　Ｂ２Ｏ３：０～２５％
　を含有していてもよい。
　また、本発明の別の一態様に係る強化ガラスは、酸化物基準のモル百分率表示で、
　Ｒ２Ｏ：０～４％（ただし、Ｒ２Ｏは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、及びＫ２Ｏのうちの少なくとも１つである）、及び
　Ｂ２Ｏ３：５～２５％
　を含有するガラスが物理強化された強化ガラスである。
　上記の強化ガラスにおいて、上記のガラスは、酸化物基準のモル百分率表示で、
　ＳｉＯ２：５５～８０％、及び
　ＲＯ：５～１５％（但し、ＲＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、及びＢａＯのうちの少なくとも１つである）
　をさらに含有していてもよい。
　また、上記のガラスは、５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であってもよい。
　また、上記のガラスは、ガラス転移点が５６０℃以上であってもよい。
　また、上記のガラスは、酸化物基準の重量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３を０．０００１～０．２％含有していてもよい。
　また、上記のガラスは、重量百分率表示で、塩化物、ＳｎＯ２及びＳＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を０．０００１～２．０％含有していてもよい。
　また、上記のガラスは、失透温度が、粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度より低いことが好ましい。
　また、上記のガラスは、粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度における電気伝導度σが、ｌｏｇσの値として２．５ｍｓ／ｍ以上であることが好ましい。
　また、上記のガラスとして鏡面仕上げ表面を有する厚み１ｍｍのガラスを用い、上記の強化ガラスに対してビッカース圧子を用いて圧痕を形成した際のクラックの発生率が５０％となるビッカース圧子の荷重が１００ｇｆ以上であることが好ましい。
　上記の強化ガラスにおいては、表面の圧縮応力が５～２００ＭＰａであることが好ましい。
　上記の強化ガラスは、厚さが２ｍｍ以上であることが好ましい。
　上記の強化ガラスにおいては、４００℃で１２時間熱処理したときの応力残存率が７５％以上であることが好ましい。
　また、上記の強化ガラスにおいては、４００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率が６０％以上であることが好ましい。
　上記の強化ガラスは、一方の主面に有機印刷層をさらに備えていてもよい。
　上記の場合において、有機印刷層をさらに備える上記強化ガラスと、有機印刷層のみとを比較したときの色調差ΔＥが１０以下であることが好ましい。
　上記の強化ガラスは、一方の主面の少なくとも一部にセラミック印刷層をさらに備えていてもよい。
　また、本発明は、５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であり、
　ガラス転移点が５６０℃以上であり、
　厚みが２～１５ｍｍであり、
　酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２：６５～７５％、Ａｌ２Ｏ３：５～２０％、Ｂ２Ｏ３：０～２５％、ＭｇＯ：０．１～１０％、ＣａＯ：０．１～１０％、ＺｎＯ：０～５％、Ｌｉ２Ｏ：０．１～２．５％、Ｎａ２Ｏ：０～１．５％、ＺｒＯ２：０～２．５％を含有し、かつ、
　酸化物基準の重量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３：０．０００１～０．２％を含有するガラスにも関する。
　また、本発明は、上記の強化ガラスをトッププレートとして備える加熱調理器にも関する。
　さらに、本発明は、上記の加熱調理器を含むキッチン台にも関する。
　本発明の強化ガラスは、耐熱性に優れるとともに、高温に長時間曝されても表面の圧縮応力が低下しにくいものである。
　以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本明細書において、「～」とはその下限の値以上、その上限の値以下であることを意味する。
　本発明の一態様（以下、第１の態様）に係る強化ガラスは、５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であり、ガラス転移点が５６０℃以上であるガラスが物理強化された強化ガラスである。
　第１の態様に係る強化ガラスにおいて、ガラスの平均熱膨張係数（α）は、５０～３５０℃の温度範囲において、２０×１０－７～５０×１０－７／℃である。αが２０×１０－７／℃以上であれば、物理強化によりガラス表面に圧縮応力を発生させやすくなる。αは、好ましくは２４×１０－７／℃以上であり、より好ましくは２７×１０－７／℃以上であり、さらに好ましくは２９×１０－７／℃以上、特に好ましくは３０×１０－７／℃以上である。一方、αが５０×１０－７／℃以下であれば、高温に曝された際に発生する応力を小さくして熱的衝撃による割れを抑制できる。αは、好ましくは４５×１０－７／℃以下であり、より好ましくは４０×１０－７／℃以下であり、さらに好ましくは３５×１０－７／℃以下、特に好ましくは３２×１０－７／℃以下である。
　なお、ガラスの平均熱膨張係数（α）は熱機械分析装置（ＴＭＡ）により測定できる。
　また、第１の態様に係る強化ガラスにおいて、ガラスのガラス転移点（Ｔｇ）は、５６０℃以上である。Ｔｇが５６０℃以上であれば、高温で長時間使用された際にも、物理強化により導入された表面圧縮応力の緩和が抑制され、表面の圧縮応力が低下しにくくなる。この観点からは、Ｔｇは、好ましくは５９０℃以上であり、好ましくは６５０℃以上であり、より好ましくは６９０℃以上であり、さらに好ましくは７４０℃以上であり、特に好ましくは７６０℃以上であり、最も好ましくは８１０℃以上である。
　なお、ガラスのガラス転移点（Ｔｇ）は熱機械分析装置（ＴＭＡ）により測定できる。
　一方、Ｔｇは、９００℃以下であることが好ましい。ガラスに風冷強化等の物理強化を施す場合には、ガラスをＴｇ以上の温度に加熱した後に急冷することとなる。ここで、Ｔｇが９００℃を超えると、物理強化のために加熱温度をＴｇよりもさらに高温にする必要があるため、物理強化の際、ガラスを保持する部材（治具）等の周辺部材が高温下に晒され、周辺部材の寿命が著しく低下する、あるいは、耐熱性に優れた高価な部材が必要となる、等の問題が発生するおそれがある。この観点からは、Ｔｇは、より好ましくは８２０℃以下である。一方、物理強化を低コストで実施したい場合には、さらに好ましくは７７０℃以下であり、よりさらに好ましくは７２０℃以下、特に好ましくは６７０℃以下である。
　第１の態様に係る強化ガラスは、表面に圧縮応力（圧縮応力層）を有する。ここで、表面の圧縮応力値は特に限定されないが、耐熱性向上の観点からは、５ＭＰａ以上であることが好ましい。当該圧縮応力は、１０ＭＰａ以上であることがより好ましく、１５ＭＰａ以上がさらに好ましく、２０ＭＰａ以上であることがよりさらに好ましい。また、たとえ割れたとしてもガラスの飛散を抑制し、使用時の安全性を確保するとの観点からは、表面の圧縮応力が２００ＭＰａ以下であることが好ましい。当該圧縮応力は、１００ＭＰａ以下であることがより好ましく、６０ＭＰａ以下がさらに好ましく、３９ＭＰａ以下であることがよりさらに好ましい。ここで、表面の圧縮応力は、表面応力測定装置や複屈折率測定装置により測定することができる。
　第１の態様に係る強化ガラスにおいて、ガラスの組成は、上記要件を満足するガラスを得ることができる組成であれば、特に限定されるものではないが、例えば、後述する第２の態様に係る強化ガラスにおけるガラスの組成を適用することができる。なお、第１の態様に係る強化ガラスにおいては、ガラスの５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であり、ガラス転移点が５６０℃以上である限りにおいて、Ｒ２Ｏを５％以下まで含有しうる。
　また、本発明の別の一態様（以下、第２の態様）に係る強化ガラスは、酸化物基準のモル百分率表示で、Ｒ２Ｏ：０～４％（ただし、Ｒ２Ｏは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、及びＫ２Ｏのうちの少なくとも１つである）、及びＢ２Ｏ３：５～２５％を含有するガラスが物強化された強化ガラスである。
　以下において、第２の態様に係る強化ガラスにおけるガラスの組成について説明する。なお、特に断りのない限り、各成分の含有量（％）は、酸化物基準のモル百分率を表すこととする。ただし、後述するＦｅ２Ｏ３の含有量は酸化物基準の重量百分率表示であり、塩化物、ＳｎＯ２及びＳＯ３からなる群から選択される少なくとも１種の合計含有量は重量百分率表示である。
　Ｒ２Ｏは、ガラス原料の溶融を促進し、熱膨張係数、粘性等を調整するのに有用な成分である。また、ガラスの高温での電気伝導度を向上させるのに有用な成分である。ここで、Ｒ２Ｏとは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、及びＫ２Ｏのうちの少なくとも１つを表す。Ｒ２Ｏの含有量を４％以下とすることにより、ガラスの熱膨張係数を小さくして、高温に曝された際に発生する応力を小さくすることができる。また、高温で長時間使用された際にも、物理強化により導入された表面圧縮応力の緩和が抑制され、表面の圧縮応力が低下しにくくなる。Ｒ２Ｏの含有量は、好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは２％以下である。また、Ｒ２Ｏは含有されていなくともよい（含有量が０％であってもよい）が、ガラスの溶解性を向上させるために含有させてもよく、その場合のＲ２Ｏの含有量は、０．５％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、１．５％以上がさらに好ましい。
　Ｌｉ２Ｏは、ガラス原料の溶融を促進し、熱膨張係数、粘性等を調整し、粘性を低下させたまま応力残存率を大きくするのに有用な成分である。また、ガラスの高温での電気伝導度を向上させるのに有用な成分である。ガラスの熱膨張係数を小さくして、高温に曝された際に発生する応力を小さくするためには、４％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、２．５％以下であることがさらに好ましく、２％以下であることがよりさらに好ましい。また、Ｌｉ２Ｏは含有されていなくともよい（含有量が０％であってもよい）が、ガラスの熱膨張係数を抑制し、ガラス転移点を調整するために含有させてもよく、その場合のＬｉ２Ｏの含有量は、０．１％以上が好ましく、０．５％以上がより好ましく、１％以上がさらに好ましく、１．５％以上が特に好ましい。
　Ｎａ２Ｏは、ガラス原料の溶融を促進し、熱膨張係数、粘性等を調整するのに有用な成分である。また、ガラスの高温での電気伝導度を向上させるのに有用な成分である。ガラスの熱膨張係数を小さくして、高温に曝された際に発生する応力を小さくするためには、３％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましい。また、Ｎａ２Ｏは含有されていなくともよい（含有量が０％であってもよい）が、ガラスの粘性を低くして製造性を高めるために含有させてもよく、その場合のＮａ２Ｏの含有量は、０．１％以上が好ましく、０．５％以上がより好ましく、１％以上がさらに好ましく、１．５％以上が特に好ましい。
　Ｋ２Ｏは、ガラス原料の溶融を促進し、熱膨張係数、粘性等を調整するのに有用な成分である。また、ガラスの高温での電気伝導度を向上させるのに有用な成分である。ガラスの熱膨張係数を小さくして、高温に曝された際に発生する応力を小さくするためには、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることがさらに好ましく、０．２％以下であることが特に好ましい。また、Ｋ２Ｏは含有されていなくともよい（含有量が０％であってもよい）が、ガラスの粘性を低くして製造性を高めるために含有させてもよく、その場合のＫ２Ｏの含有量は、０．１％以上が好ましく、０．５％以上がより好ましく、１％以上がさらに好ましく、１．５％以上が特に好ましい。
　また、Ｌｉ２Ｏ／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）は、材料コスト、ガラス安定性、無機インクとの密着性の観点から１．０以下であることが好ましい。さらに、Ｌｉ２Ｏ／（Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ）は０．９以下であることがより好ましく、０．８５以下であることがさらに好ましい。
　Ｂ２Ｏ３は、ガラスの熱膨張係数を調整するのに有用な成分であるため、含有させてもよい。ガラスの熱膨張係数を抑制し、粘性を抑制するもしくはガラス転移点を調整するためにＢ２Ｏ３を含有させる場合、１％以上が好ましく、３％以上がより好ましく、５％以上がさらに好ましく、７％以上がさらに好ましく、特に粘性を抑制したい場合は９％以上がよりさらに好ましく、１１％以上が特に好ましい。一方、ガラスの耐候性を向上させるために、Ｂ２Ｏ３の含有量は２５％以下であり、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１５％以下であり、さらに好ましくは１０％以下であり、さらに特に高いガラス転移点にしたい場合は、よりさらに好ましくは４．７％以下である。
　ＳｉＯ２は、ガラスの主成分である。ＳｉＯ２の含有量は、ガラスの耐候性を高め、ガラスの膨張係数を高めるためには、５５％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、６５％以上がさらに好ましく、６８％以上がよりさらに好ましく、７０％以上が特に好ましい。また、ＳｉＯ２の含有量は、ガラスの粘性を低くして製造性を高めるためには、８０％以下が好ましく、７５％以下がより好ましく、７３％以下がさらに好ましく、７１％以下がよりさらに好ましい。
　Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの耐候性を高めるために、また、ガラスのガラス転移点を高めるために、好ましくは４％以上、より好ましくは７％以上、さらに好ましくは９％以上、よりさらに好ましくは１０．５％以上含有させてもよい。一方、ガラスの耐酸性を高めるためには、Ａｌ２Ｏ３の含有量は、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１４％以下であり、さらに好ましくは１２．５％以下であり、よりさらに好ましくは１１％以下であり、さらにガラスの製造安定性を高めたい場合は、特に好ましくは１０％以下である。
　ＲＯ（ここで、ＲＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、及びＢａＯのうちの少なくとも１つである）は、ガラスの粘性を低くして製造性を高めるために、好ましくは５％以上、より好ましくは８％以上、さらに好ましくは９％以上含有させてもよい。また、ガラスの膨張係数を制御し、失透温度を低くして生産性を高めるためには、ＲＯの含有量は、好ましくは１５％以下であり、より好ましくは１２％以下であり、さらに好ましくは１０％以下である。
　ＭｇＯは、膨張係数を制御しながら、ガラスの粘性を低くして製造性を高めるために含有させてもよく、その場合のＭｇＯの含有量は、１％以上が好ましく、３％以上がより好ましく、５％以上がさらに好ましい。一方、ガラスの膨張係数を小さくしガラスの失透温度を低くして生産性を高めるためには、ＭｇＯの含有量は、１０％以下が好ましく、８％以下がより好ましく、７％以下がさらに好ましい。
　ＣａＯは、膨張係数を制御しながらガラスの粘性を低くして製造性を高めるために含有させてもよく、その場合のＣａＯの含有量は、０．５％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、２％以上がさらに好ましい。一方、ガラスの失透温度を低くして生産性を高めるためには、ＣａＯの含有量は、１０％以下が好ましく、８％以下がより好ましく、６％以下がさらに好ましく、４％以下が最も好ましい。
　ＳｒＯは、ガラスの失透温度を低くして生産性を高めるために含有させてもよく、その場合のＳｒＯの含有量は、０．５％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、２．５％以上がさらに好ましい。一方、ガラス失透温度を低くして生産性を高めるためには、ＳｒＯの含有量は、７％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。
　ＢａＯは、ガラス転移点を高め、ガラスの失透温度を低くして生産性を高めるために含有させてもよく、その場合のＢａＯの含有量は、０．５％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、２％以上がさらに好ましい。一方、ガラスの熱膨張係数を小さくして、ガラス失透温度を低くして生産性を高めるためには、ＢａＯの含有量は、７％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。
　ＺｒＯ２は、ガラスの耐薬品性を向上させるために含有させてもよく、その場合のＺｒＯ２の含有量は、０．５％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、２％以上がさらに好ましい。一方、ガラスの失透温度を低くして生産性を高めるためには、ＺｒＯ２の含有量は、５％以下が好ましく、４％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。
　ＺｎＯは、ガラスの高温粘性を低くして製造性を高めるために含有させてもよく、その場合のＺｎＯの含有量は、０．５％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、２．７％以上が最も好ましい。一方、ガラスの熱膨張係数を小さくし、また、ガラス失透温度を低くして生産性を高めるためには、ＺｎＯの含有量は、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。
　Ｆｅ２Ｏ３は、ガラスに色味を損なうことなく、ガラスの清澄性を改善させ、溶融炉の底素地の温度制御をするために含有させてもよく、その場合のＦｅ２Ｏ３の含有量は、酸化物基準の重量百分率表示で０．０００１％以上が好ましく、０．００１％以上がより好ましく、０．０１％以上がさらに好ましい。一方、ガラスの色味を維持させ、無機フィラーを含有した有機印刷層をさらに備える強化ガラスと、無機フィラーを含有した有機印刷層のみとを比較したときの色調差ΔＥを１０以下に調整するためには、Ｆｅ２Ｏ３の含有量は、酸化物基準の重量百分率表示で０．２％以下が好ましく、０．１５％以下がより好ましく、０．１％以下がさらに好ましく、０．０５％以下が最も好ましい。
　Ｐ２Ｏ５は、ガラスの結晶化や失透を防止して、ガラスを安定化させるのに有効な成分であり、含有させてもよい。上記効果を良好に発揮するためには、Ｐ２Ｏ５の含有量は、１％以上が好ましく、２．５％以上がより好ましく、３．５％以上がさらに好ましい。一方、Ｐ２Ｏ５の含有量を１０％以下とすることにより、ガラスの高温粘性を高くしすぎずに、ガラスを安定化できる。Ｐ２Ｏ５の含有量は、好ましくは８％以下であり、より好ましくは６％以下である。
　また、本態様のガラスは、典型的には実質的に上記成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分（ＴｉＯ２等）を合計２．５モル％まで含有してもよい。
　さらに、ガラスの溶融の際の清澄剤として、ＳＯ３、塩化物、フッ化物、ハロゲン、ＳｎＯ２、Ｓｂ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３などを適宜含有してもよい。さらに、色味の調整のため、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｄなどの着色成分を含有してもよい。また積極的に着色させたい場合は０．１％以上の範囲でＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｄなどの着色成分を含有してもよい。
　なお、上記他の成分のうち、塩化物、ＳｎＯ２及びＳＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を含有する場合、清澄性の観点からは、これらの合計含有量は、重量百分率表示で０．０００１％以上が好ましく、０．０００５％以上がより好ましく、０．００１％以上がさらに好ましい。一方、ガラスの特性に影響を与えないためには、これらの合計含有量は、重量百分率表示で２．０％以下が好ましく、１．５％以下がより好ましく、１．０％以下がさらに好ましい。
　また、第２の態様に係る強化ガラスは、好ましくは、表面に圧縮応力が５～２００ＭＰａの圧縮応力層を有する。その技術的意義については、第１の態様に係る強化ガラスと同様である。
　また、第２の態様に係る強化ガラスにおいては、ガラスの５０～３５０℃での平均熱膨張係数（α）が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であることが好ましい。さらに、第２の態様に係る強化ガラスは、ガラスのガラス転移点（Ｔｇ）が５６０℃以上であることが好ましい。これらの技術的意義については、第１の態様に係る強化ガラスと同様である。
　本発明のガラスは、粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ３における電気伝導度σが、ｌｏｇσの値として２．５ｍｓ／ｍ以上であることが好ましい。温度Ｔ３における電気伝導度σが、ｌｏｇσの値として２．５ｍｓ／ｍ以上であれば、ガラスの溶融工程において電気溶融を良好に適用でき、エネルギー効率よく量産することができる。温度Ｔ３におけるガラスの電気伝導度σは、より好ましくは、ｌｏｇσの値として２．６ｍｓ／ｍ以上であり、さらに好ましくは、ｌｏｇσの値として２．８ｍｓ／ｍ以上である。また、温度Ｔ３におけるガラスの電気伝導度σの上限は特に限定されないが、通常、ｌｏｇσの値として５．０ｍｓ／ｍ以下である。温度Ｔ３におけるガラスの電気伝導度σが、ｌｏｇσの値として５．０ｍｓ／ｍよりも大きくなると、加熱に必要な電気量が多くなり、エネルギー効率が悪くなる。なお、温度Ｔ３におけるガラスの電気伝導度σは、四端子法により測定することができる。
　また、ガラス製造時の安定性の観点からは、ガラスの失透温度（ＴＬ）が、粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ３よりも低いことが好ましい。この場合、Ｔ３－ＴＬは、好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上、よりさらに好ましくは１５０℃以上である。なお、失透温度とは、ガラスを特定の温度で１２時間保持するときに、ガラス内部に結晶が生成しない最低の温度を指す。
　また、上記のガラスとして鏡面仕上げ表面を有する厚み１ｍｍのガラスを用いて、当該ガラス、もしくは当該ガラスを物理強化した強化ガラスに対してビッカース圧子を用いて圧痕を形成した際のクラックの発生率が５０％となるビッカース圧子の荷重が１００ｇｆ以上であることが好ましく、２００ｇｆ以上であることがより好ましく、４００ｇｆ以上であることがさらに好ましく、７００ｇｆ以上であることがさらに好ましい。当該荷重が１００ｇｆ以上であれば、耐擦傷性に優れるため、傷が付きにくいことが所望される各種用途に好適に使用できる。クラック発生率の測定方法については実施例の欄において詳述する。
　上記のガラスは、厚みが２ｍｍ以上であることが好ましい。ガラスの厚みが２ｍｍ未満の場合、物理強化により発生する表面圧縮応力が大きくならないおそれがある。ガラスの厚みは、より好ましくは２．５ｍｍ以上であり、さらに好ましくは３ｍｍ以上である。一方、ガラスの厚みの上限は特に限定されないが、通常は１５ｍｍ以下であり、好ましくは１０ｍｍ以下である。なお、ガラスの厚みは、物理強化前後で実質的に同じである。
　本発明において、強化処理に供されるガラス（強化用ガラスともいう）としての好適な一態様としては、５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であり、ガラス転移点が５６０℃以上であり、厚みが２～１５ｍｍであり、酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２：６５～７５％、Ａｌ２Ｏ３：５～２０％、Ｂ２Ｏ３：０～２５％、ＭｇＯ：０．１～１０％、ＣａＯ：０．１～１０％、ＺｎＯ：０～５％、Ｌｉ２Ｏ：０．１～２．５％、Ｎａ２Ｏ：０～１．５％、ＺｒＯ２：０～２．５％を含有し、かつ、酸化物基準の重量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３：０．０００１～０．２％を含有するガラスが挙げられる。
　また、本発明の強化ガラスは、４００℃で１２時間熱処理したときの応力残存率が７５％以上であることが好ましく、より好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上である。なお、４００℃で１２時間熱処理したときの応力残存率の上限は特に限定されず、高いほど好ましいが、例えば９９．９％である。ここで、当該応力残存率は、下記のようにして求めることができる。
　まず、圧縮応力層を形成する前のガラスから、全面が鏡面である円板を作製する。作製した円板を用いて、円板圧縮法により、光弾性定数を求める。次いで、平板状または円板状のサンプルを白金製のワイヤーを用いてＳＵＳ棒からなる治具に吊るし、ガラス転移点から２００℃高い温度にて、１０分間保持する。加熱後、ガラスを治具ごと取り出し、大気中でガラスを急冷する。作製した急冷ガラスを切断した後、切断面を光学研磨し、レターデーションを複屈折測定装置により測定する。そして、測定されたレターデーションの値を前記光弾性定数とガラス厚みにて除することで、発生応力（表面の圧縮応力）を求め、これを「緩和前の表面圧縮応力」と規定する。
　一方、上記のようにして得られた、表面に圧縮応力を有するガラスに対して、４００℃で１２時間の条件で熱処理を施した後に大気中に取り出し、当該熱処理後のガラスのレターデーションを複屈折測定装置により測定する。そして、測定されたレターデーション値を光弾性定数とガラス厚みにて除することで熱処理後の表面圧縮応力を求め、これを「緩和後の表面圧縮応力」と規定する。
　そして、下記式に基づき、応力残存率を算出する。
　　応力残存率＝｛（緩和後の表面圧縮応力）／（緩和前の表面圧縮応力）｝×１００（％）
　また、本発明の強化ガラスは、４００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率が６０％以上であることが好ましく、より好ましくは７０％以上であり、さらに好ましくは７５％以上である。なお、４００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率の上限は特に限定されず、高いほど好ましいが、例えば９９．９％である。なお、４００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率も、熱処理時間を２１時間に変更する以外は４００℃で１２時間熱処理したときの応力残存率と同様にして測定することができる。
　また、本発明の強化ガラスは、５００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率が２０％以上であることが好ましく、より好ましくは３０％以上であり、さらに好ましくは４０％以上である。なお、５００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率の上限は特に限定されず、高いほど好ましいが、例えば６０％である。なお、５００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率も、熱処理温度を５００℃に変更し、かつ熱処理時間を２１時間に変更する以外は４００℃で１２時間熱処理したときの応力残存率と同様にして測定することができる。
　さらに、本発明の強化ガラスは、６００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率が０．１％以上であることが好ましく、より好ましくは１％以上であり、さらに好ましくは２％以上、より好ましくは３％以上である。なお、６００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率の上限は特に限定されず、高いほど好ましいが、例えば５０％である。なお、６００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率も、熱処理温度を６００℃に変更し、かつ熱処理時間を２１時間に変更する以外は４００℃で１２時間熱処理したときの応力残存率と同様にして測定することができる。
　また、本発明に係る強化ガラスは、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚み４ｍｍのサイズの強化ガラスを３枚用意し、その一方の主面の中心の直径１０ｍｍの部分のみを４００℃で１５０時間加熱した直後に２５℃の水中に投下した際に、３枚の強化ガラスの全てにおいて、加熱された部分（加熱部分）を起点とした面内割れが発生しないことが好ましい。さらに好ましくは４００℃で３００時間の加熱直後、最も好ましくは４００℃で１０００時間の加熱直後に面内割れが発生しないことが好ましい。かかる強化ガラスであれば、急激な温度変化に起因する面内割れの発生が適切に防止されるため、安全に使用することができる。
　本発明において、ガラス溶解時の基準の例となる温度、すなわちガラスの粘度が１０２ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ２は、１８００℃以下が好ましく、１７５０℃以下がより好ましく、１７００℃以下がよりさらに好ましい。温度Ｔ２が１８００℃以下であれば、ガラスの均質性及び生産性が良好となる。
　また、本発明のガラスにおいて、ガラスの静澄性の目安となる温度、すなわちガラスの粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ３は、１６００℃以下が好ましく、１５５０℃以下がより好ましく、１５００℃以下がさらに好ましい。温度Ｔ３が１６００℃以下であれば、ガラスの脱泡性が良好となる。
　また、本発明において、ガラス成形時の基準の例となる温度、すなわちガラスの粘度が１０４ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ４は、１３５０℃以下が好ましく、１３００℃以下がより好ましく、１２５０℃以下がさらに好ましい。温度Ｔ４が１３５０℃以下であれば、ガラスの成形性が良好となる。
　なお、温度Ｔ２、温度Ｔ３及び温度Ｔ４は回転式粘度計を用いて測定することができる。
　本発明の強化ガラスは結晶化ガラスではなく、透明なガラスであるため、例えば加熱調理器のトッププレートへの適用を想定する場合、加熱調理器の内部を隠蔽する等のために、その主面に無機フィラーを含有したインク等による有機印刷層をさらに備えていてもよい。かかる無機フィラーを含有した有機印刷層は、典型的には、加熱調理器のトッププレート（強化ガラス）における加熱対象物が接触する主面とは反対側の主面（裏面）に設けられる。
　なお、無機フィラーを含有した有機印刷層の呈する色調は特に限定されないが、加熱調理器の周囲に配置されるキッチン台と色調をあわせることにより、色調の統一感を与えることができるため、好ましい。
　この場合において、無機フィラーを含有した有機印刷層をさらに備える強化ガラスは、無機フィラーを含有した有機印刷層のみと比較したときの色調差ΔＥが１０以下であることが好ましく、７以下であることがより好ましく、３．５以下であることが最も好ましい。これらの色調差ΔＥが１０以下であることは、強化ガラスが実質的に無色透明であることを表し、強化ガラスの有無による色調差が十分に小さいことから、無機フィラーを含有した有機印刷層の持つ色調をそのまま活かすことができ、周囲の色調との統一感を得やすくなる。ここで、当該色調差ΔＥは、例えば以下のようにして測定することができる。
　まず白色の基準板を準備し、Ｘ－ｒｉｇｈｔ社製ｉ７で色調（Ｌ１＊、ａ１＊、ｂ１＊）を評価する。次に、白色の基準板の上に厚み４ｍｍのガラス基板（強化ガラス）を設置し、ガラス基板越しに白色基準板の色調（Ｌ２＊、ａ２＊、ｂ２＊）を評価する。これらの色調差は次式によって計算することができる。
　ΔＥ＝（（Ｌ１＊－Ｌ２＊）２＋（ａ１＊－ａ２＊）２＋（ｂ１＊－ｂ２＊）２）１/２
　また、本発明に係る強化ガラスは、各種表示や装飾の付与や、傷の防止などを目的として、セラミック印刷層をさらに備えていてもよい。かかるセラミック印刷層は、例えば加熱調理器のトッププレートへの適用を想定する場合、典型的には、加熱対象物が接触する側の主面（表面）、すなわち、上述の無機フィラーを含有した有機印刷層が設けられる面とは反対側の主面に設けられる。なお、セラミック印刷層は連続的に形成させてもよいが、ドット状などの各種の不連続的な形態で形成させてもよい。すなわち、セラミック印刷層は強化ガラスの主面の全面に設けてもよいが、一部のみに設けてもよい。
　本発明に係る強化ガラスの製造方法は特に限定されず、溶融ガラスを成形する方法も特に限定されないが、例えば、以下のようにして製造することができる。
　まず、ガラス原料を適宜調製し、約１６００～１６５０℃に加熱し溶融した後、脱泡、攪拌等により均質化し、周知のフロート法、ダウンドロー法（フュージョン法等）、プレス法、ロールアウト法等によって板状に、またはキャストしてブロック状に成形し、徐冷後所望のサイズに切断し、ガラス（ガラス板）が製造される。必要に応じて研磨加工を施すが、研磨加工に加えてまたは研磨加工に代えて、ガラス板表面をフッ素剤で処理することも可能である。ガラス板を安定して生産することを考慮すると、フロート法またはダウンドロー法が好ましく、特に大型のガラス板を生産することを考慮するとフロート法が好ましい。また、ガラス板に研磨加工を施すにあたっては、製造安定性、製品外観性等の観点からは、平面度が１．０ｍｍ以下となるように研磨加工を施すことが好ましい。
　つづいて、得られたガラス板をガラス転移点Ｔｇよりも高い温度、好ましくはＴｇより５０～２００℃高い温度まで加熱した後、空気等の冷却媒体を吹き付けることなどにより急冷する。これによって、表面付近を急速に歪点以下に冷却固化させ、冷却が遅い内部との膨張の差を大きくすることで、表面付近に対して内部を相対的に大きく収縮させて表面付近に圧縮応力を付与する。ここで製品平面度の観点からはＴｇより５０～１００℃高い温度で加熱することが好ましい。なお、ガラス板に吹き付ける冷却媒体の風圧は特に限定されないが、加熱されたガラス板を適切に急冷するには、最大風圧が２ＫＰａ以上であることが好ましい。
　また、本発明に係る強化ガラスにおいては、物理強化とともに、熱処理もしくは化学強化、を実施することで、高温で保持した際、応力緩和後の応力を補てんすることも可能である。もしくは、上述したガラス（強化用ガラス）に対して、物理強化の代替として化学強化を実施してもよい。
　また、本発明に係る強化ガラスを、例えば加熱調理器のトッププレートに適用することを想定する場合、トッププレートにおける加熱対象物が接触する側の主面（表面）にセラミック印刷を施すことにより、セラミック印刷層を形成させてもよい。セラミック印刷は、例えば、無機顔料粉末やガラス粉末等を含むペースト状物をガラス板に塗布した後、焼成することにより行うことができる。なお、この焼成工程は物理強化処理におけるガラス板の加熱と別個に行ってもよいが、物理強化処理におけるガラス板の加熱と同時に行うことが、工程数の削減の観点より好ましい。
　また、本発明に係る強化ガラスを、例えば加熱調理器のトッププレートに適用することを想定する場合、トッププレートにおける加熱対象物が接触する主面とは反対側の主面（裏面）に無機フィラーを含有した有機印刷を施すことにより、無機フィラーを含有した有機印刷層を形成させてもよい。無機フィラーを含有した有機印刷は、例えば、各種インクをガラス板に塗布した後、これを必要に応じて加熱して乾燥させることにより行うことができる。なお、有機印刷を施す工程は、例えばガラス板の物理強化処理の後に行うことができるが、これに限定されるものではない。
　以上説明した本発明の強化ガラスは、耐熱性に優れ、表面の圧縮応力が低下しにくいガラスであるため、加熱調理器等の加熱器のトッププレート、高温炉の窓材、防火性を要する建材等の各種用途において、好適に使用することができる。また、本発明の強化ガラスは結晶化ガラスではなく、透明なガラスであるため、周囲の色調や意匠と調和させやすいという利点も有する。なお、周囲の色調や意匠によっては、上述したように着色成分を適宜含有させてもよい。
　また、本発明は、上記した強化ガラスをトッププレートとして備える加熱調理器をも提供する。加熱調理器としては、誘導加熱方式の加熱調理器（誘導加熱調理器）のほか、ガス燃焼方式の加熱調理器（ガス加熱調理器）であってもよい。また、本発明によれば、当該加熱調理器を含むキッチン台も提供される。ここで、当該キッチン台においては、加熱調理器のトッププレートとしての上記した強化ガラスとキッチン台のワークトップ（天板）とは別個であってもよいが、加熱調理器のトッププレートとキッチン台のワークトップ（天板）が一体物であってもよく、すなわち、上記した強化ガラスが加熱調理器のトッププレートとキッチン台のワークトップ（天板）としての機能を兼ね備えていてもよい。
　以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
　酸化物基準のモル百分率表示、又は重量百分率表示で、表１～３に記載の組成となるように原料を調製し、白金製るつぼに入れ、１６５０℃の抵抗加熱式電気炉に投入し、２時間溶融し、脱泡、均質化した。なお、表１～３に示される組成については、有効数字を四捨五入して記載しているため、ガラス組成における各成分の含有量の合計が１００％にならない場合がある。また、Ｃｌを含めたガラス組成は、調合組成である。
　得られたガラスを型材に流し込み、Ｔｇ＋５０℃の温度で１時間保持した後、１℃／分の速度で室温まで冷却し、ガラスブロックを得た。次いで、ガラスブロックを切断、研磨し、両面を鏡面加工することにより、各例のガラスを得た。
（平均熱膨張係数、ガラス転移点、温度Ｔ２、温度Ｔ３及び温度Ｔ４）
　得られたガラスについて、５０～３５０℃での平均熱膨張係数（α）（単位：℃－１）及びガラス転移点（Ｔｇ）（単位：℃）を熱機械分析装置（ＴＭＡ）により測定した。またガラスの粘度が１０２ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ２、ガラスの粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ３及びガラスの粘度が１０４ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ４を回転式粘度計を用いて測定した。その結果を表１～３に示す。なお、空欄及び「Ｎ．Ｄ．」は未測定であることを表す。また、下線を引いた値は、計算値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜実験１＞
（表面の圧縮応力）
　厚みが５ｍｍとなるように作製した例１～２、４～５及び２１の各ガラスについて、表面の圧縮応力（発生応力）を以下のようにして測定した。
　まず、圧縮応力層を形成する前のガラスから、全面が鏡面である円板を作製した。作製した円板を用いて、円板圧縮法により、光弾性定数を求めた。次いで、平板状または円板状のサンプルを白金製のワイヤーを用いてＳＵＳ棒で作製した治具に吊るし、ガラス転移点から２００℃高い温度（物理強化温度）にて、１０分間保持した。加熱後、ガラスを治具ごと取り出し、大気中でガラスを急冷した。作製した急冷ガラスを切断した後、切断面を光学研磨し、レターデーションを複屈折測定装置により測定した。そして、測定されたレターデーションの値を前記光弾性定数とガラス厚みにて除することで、発生応力（表面の圧縮応力）を求め、これを「緩和前の表面圧縮応力」と規定した。
　表４に、ガラスの光弾性定数（ｎｍ／ｃｍ／ＭＰａ）、物理強化温度（単位：℃）、緩和前のレターデーション（単位：ｎｍ）、及び緩和前の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）を示す。
（応力残存率）
　また、得られたガラスについて、４００℃で１２時間熱処理したときの応力残存率を以下のようにして測定した。
　まず、上記のようにして得られた表面に圧縮応力層を有するガラス（強化ガラス）に対して、４００℃で１２時間の条件で熱処理を施した後に大気中に取り出し、当該熱処理後のガラスのレターデーション（以下、「緩和後のレターデーション」ともいう）を複屈折測定装置により測定した。そして、測定された緩和後のレターデーションの値を光弾性定数とガラス厚みにて除することで熱処理後の表面圧縮応力を求め、これを「緩和後の表面圧縮応力」と規定した。
　そして、下記式に基づき、応力残存率を算出した。
　　応力残存率＝｛（緩和後の表面圧縮応力）／（緩和前の表面圧縮応力）｝×１００（％）
　表４に、緩和後のレターデーション（単位：ｎｍ）、緩和後の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）、及び応力残存率（％）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明に規定される要件を満足しない例２１の強化ガラスは、４００℃で１２時間もしくはそれ以上熱処理したときの応力残存率が低かった。一方、本発明に規定される要件を満足する例１～２、及び４～５の強化ガラスは、４００℃で１２時間もしくはそれ以上熱処理したときの応力残存率が高く、すなわち、高温に長時間曝されても表面の圧縮応力が低下しにくいものであった。
＜実験２＞
（表面の圧縮応力）
　厚みが４ｍｍとなるように作製した例５～６、１０～１２、２１～２２、２４及び２６の各ガラスについて、表面の圧縮応力（発生応力）を以下のようにして測定した。
　まず、圧縮応力層を形成する前のガラスから、全面が鏡面である円板を作製した。作製した円板を用いて、円板圧縮法により、光弾性定数を求めた。次いで、平板状または円板状のサンプルを白金製のワイヤーを用いてＳＵＳ棒で作製した治具に吊るし、７３０℃にて、１０分間保持した。加熱後、ガラスを治具ごと取り出し、大気中でガラスへ圧縮空気を吹き付け急冷した。作製した急冷ガラスを切断した後、切断面を光学研磨し、レターデーションを複屈折測定装置により測定した。そして、測定されたレターデーションの値を前記光弾性定数とガラス厚みにて除することで、発生応力（表面の圧縮応力）を求め、これを「緩和前の表面圧縮応力」と規定した。
　表５に、ガラスの光弾性定数（ｎｍ／ｃｍ／ＭＰａ）、熱処理温度（単位：℃）、緩和前のレターデーション（単位：ｎｍ）、及び緩和前の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）を示す。なお、例６、１０及び１１のガラスの光弾性定数（ｎｍ／ｃｍ／ＭＰａ）は、計算値である。
（応力残存率）
　また、得られたガラスについて、４００℃で２１時間、１５０時間、または３００時間熱処理したときの応力残存率を以下のようにして測定した。
　まず、上記のようにして得られた表面に圧縮応力層を有するガラス（強化ガラス）に対して、４００℃で所定時間（２１時間、１５０時間、または３００時間）の条件で熱処理を施した後に大気中に取り出し、当該熱処理後のガラスのレターデーション（以下、「緩和後のレターデーション」ともいう）を複屈折測定装置により測定した。そして、測定された緩和後のレターデーションの値を光弾性定数とガラス厚みにて除することで熱処理後の表面圧縮応力を求め、これを「緩和後の表面圧縮応力」と規定した。
　そして、下記式に基づき、応力残存率を算出した。
　　応力残存率＝｛（緩和後の表面圧縮応力）／（緩和前の表面圧縮応力）｝×１００（％）
　表５に、緩和後の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）、及び応力残存率（％）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　本発明に規定される要件を満足しない例２１の強化ガラスは、４００℃で２１時間もしくはそれ以上熱処理したときの応力残存率が低かった。一方、本発明に規定される要件を満足する例５～６、１０～１２、２２、２４及び２６の強化ガラスは、４００℃で１２時間もしくはそれ以上熱処理したときの応力残存率が高く、すなわち、高温に長時間曝されても表面の圧縮応力が低下しにくいものであった。
　＜実験３＞
（表面の圧縮応力）
　厚みが４ｍｍとなるように作製した例１２、２２～２４及び２６の各ガラスについて、表面の圧縮応力（発生応力）を以下のようにして測定した。
　まず、圧縮応力層を形成する前のガラスから、全面が鏡面である円板を作製した。作製した円板を用いて、円板圧縮法により、光弾性定数を求めた。次いで、平板状または円板状のサンプルを白金製のワイヤーを用いてＳＵＳ棒で作製した治具に吊るし、８２５℃にて、１０分間保持した。加熱後、ガラスを治具ごと取り出し、大気中でガラスへ圧縮空気を吹き付け急冷した。作製した急冷ガラスを切断した後、切断面を光学研磨し、レターデーションを複屈折測定装置により測定した。そして、測定されたレターデーションの値を前記光弾性定数とガラス厚みにて除することで、発生応力（表面の圧縮応力）を求め、これを「緩和前の表面圧縮応力」と規定した。
　表６に、ガラスの光弾性定数（ｎｍ／ｃｍ／ＭＰａ）、熱処理温度（単位：℃）、緩和前のレターデーション（単位：ｎｍ）、及び緩和前の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）を示す。
（応力残存率）
　また、得られたガラスについて、６００℃で２１時間、または１５０時間熱処理したときの応力残存率を以下のようにして測定した。
　まず、上記のようにして得られた表面に圧縮応力層を有するガラス（強化ガラス）に対して、６００℃で所定時間（２１時間、または１５０時間）の条件で熱処理を施した後に大気中に取り出し、当該熱処理後のガラスのレターデーション（以下、「緩和後のレターデーション」ともいう）を複屈折測定装置により測定した。そして、測定された緩和後のレターデーションの値を光弾性定数とガラス厚みにて除することで熱処理後の表面圧縮応力を求め、これを「緩和後の表面圧縮応力」と規定した。
　そして、下記式に基づき、応力残存率を算出した。
　　応力残存率＝｛（緩和後の表面圧縮応力）／（緩和前の表面圧縮応力）｝×１００（％）
　表６に、緩和後の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）、及び応力残存率（％）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　以上の結果から、例１２、２２～２４及び例２６のいずれの強化ガラスについても、６００℃で２１ｈ保持しても応力が０．７％以上残ることが確認された。
　＜実験４＞
（表面の圧縮応力）
　厚みが４ｍｍとなるように作製した例１３、２９及び３０の各ガラスについて、表面の圧縮応力（発生応力）を以下のようにして測定した。
　まず、圧縮応力層を形成する前のガラスから、全面が鏡面である円板を作製した。作製した円板を用いて、円板圧縮法により、光弾性定数を求めた。次いで、平板状または円板状のサンプルを４５０－５００℃の９９ｗｔ％ＫＮＯ３及び１ｗｔ％ＮａＮＯ３を含む溶融塩中に６ｈ保持し、水洗後、切断面を光学研磨し、レターデーションを複屈折測定装置により測定した。そして、測定されたレターデーションの値を前記光弾性定数とガラス厚みにて除することで、発生応力（表面の圧縮応力）を求め、これを「緩和前の表面圧縮応力」と規定した。
　表７に、ガラスの光弾性定数（ｎｍ／ｃｍ／ＭＰａ）、熱処理温度（単位：℃）、緩和前のレターデーション（単位：ｎｍ）、及び緩和前の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）を示す。
（応力残存率）
　また、得られたガラスについて、５００℃で２時間、または１５０時間熱処理したときの応力残存率を以下のようにして測定した。
　まず、上記のようにして得られた表面に圧縮応力層を有するガラス（強化ガラス）に対して、５００℃で所定時間（２時間、または１５０時間）の条件で熱処理を施した後に大気中に取り出し、当該熱処理後のガラスのレターデーション（以下、「緩和後のレターデーション」ともいう）を複屈折測定装置により測定した。そして、測定された緩和後のレターデーションの値を光弾性定数とガラス厚みにて除することで熱処理後の表面圧縮応力を求め、これを「緩和後の表面圧縮応力」と規定した。
　そして、下記式に基づき、応力残存率を算出した。
　　応力残存率＝｛（緩和後の表面圧縮応力）／（緩和前の表面圧縮応力）｝×１００（％）
　表７に、緩和後の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）、及び応力残存率（％）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　＜実験５＞
（表面の圧縮応力）
　厚みが４ｍｍとなるように作製した例１３のガラスについて、表面の圧縮応力（発生応力）を以下のようにして測定した。
　まず、圧縮応力層を形成する前のガラスから、全面が鏡面である円板を作製した。作製した円板を用いて、円板圧縮法により、光弾性定数を求めた。次いで、平板状または円板状のサンプルを白金製のワイヤーを用いてＳＵＳ棒で作製した治具に吊るし、７５０℃にて、１０分間保持した。加熱後、ガラスを治具ごと取り出し、大気中でガラスへ圧縮空気を吹き付け急冷した。作製した急冷ガラスを５００℃の９９ｗｔ％ＫＮＯ３及び１ｗｔ％ＮａＮＯ３を含む溶融塩中に６ｈ保持し、水洗後、切断面を光学研磨し、レターデーションを複屈折測定装置により測定した。そして、測定されたレターデーションの値を前記光弾性定数とガラス厚みにて除することで、発生応力（表面の圧縮応力）を求め、これを「緩和前の表面圧縮応力」と規定した。
　表８に、ガラスの光弾性定数（ｎｍ／ｃｍ／ＭＰａ）、熱処理温度（単位：℃）、緩和前のレターデーション（単位：ｎｍ）、及び緩和前の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）を示す。
（応力残存率）
　また、得られたガラスについて、５００℃で２時間、または１５０時間熱処理したときの応力残存率を以下のようにして測定した。
　まず、上記のようにして得られた表面に圧縮応力層を有するガラス（強化ガラス）に対して、５００℃で所定時間（２時間、または１５０時間）の条件で熱処理を施した後に大気中に取り出し、当該熱処理後のガラスのレターデーション（以下、「緩和後のレターデーション」ともいう）を複屈折測定装置により測定した。そして、測定された緩和後のレターデーションの値を光弾性定数とガラス厚みにて除することで熱処理後の表面圧縮応力を求め、これを「緩和後の表面圧縮応力」と規定した。
　そして、下記式に基づき、応力残存率を算出した。
　　応力残存率＝｛（緩和後の表面圧縮応力）／（緩和前の表面圧縮応力）｝×１００（％）
　表８に、緩和後の表面圧縮応力（単位：ＭＰａ）、及び応力残存率（％）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
（温度Ｔ３における失透の有無）
　例２、５、１０～１５、１７、１９～２０及び２３～３１のガラスについて、温度Ｔ３における失透の有無を調べたところ、いずれのガラスについても失透は生じていなかった。
　（温度Ｔ３における電気伝導度σ）
　例２、５、１２、１７、２０～２２、２４、２６、２９及び３０のガラスについて、ガラスの粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ３における電気伝導度σを四端子法により測定した。その測定結果をｌｏｇσ（ｍｓ／ｍ）の値として表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
  
（５０％クラック発生荷重）
　鏡面仕上げ表面を有し、厚みが１ｍｍである例５、１２、１７～２４及び２６のガラスを用いて、ビッカース硬度計に対稜角が１１０°のピラミッド型ダイヤモンド圧子を用いて１００ｇｆの荷重をかけた時のクラック発生率Ｐを測定した。すなわち、大気雰囲気下、温度２４℃、露点３５～４５℃の条件で、ビッカース硬度計の荷重を５０ｇｆ、１００ｇｆ、２００ｇｆ、３００ｇｆ、５００ｇｆ、１０００ｇｆとして各荷重にて１０点ビッカース圧子を打ち込み、圧痕の四隅に発生するクラックの本数を測定した。この発生したクラック本数をクラック発生可能本数４０で除したものをクラック発生率Ｐとした。またこのクラック発生率が５０％となる荷重を回帰計算から求め、この値を５０％クラック発生荷重とした。
　また、例１２のガラスについては、物理強化温度７５０℃で物理強化を行った強化ガラスについても、同様の手法により５０％クラック発生荷重を測定した。
　これらの測定結果を表１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　白色の基準板を準備し、Ｘ－ｒｉｇｈｔ社製ｉ７で色調（Ｌ１＊、ａ１＊、ｂ１＊）を評価した。次に、白色の基準板の上に厚み４ｍｍの例１２のガラスを設置し、ガラス越しに白色基準板の色調（Ｌ２＊、ａ２＊、ｂ２＊）を評価した。これらの色調差を次式によって計算した。
　ΔＥ＝（（Ｌ１＊－Ｌ２＊）２＋（ａ１＊－ａ２＊）２＋（ｂ１＊－ｂ２＊）２）１/２
　また、結晶化ガラス（ネオセラム、日本電気硝子株式会社製、表９中の「Ｒｅｆ」）についても、同様にして色調差を測定した。
　これらの結果を表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１７年６月５日出願の日本特許出願（特願２０１７－１１１１８３）及び２０１８年３月２８日出願の日本特許出願（特願２０１８－０６２１４２）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

Claims (21)

  1. 　５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であり、ガラス転移点が５６０℃以上であるガラスが物理強化された強化ガラス。
  2. 　前記ガラスは、酸化物基準のモル百分率表示で、
    　Ｒ２Ｏ：０～５％（ただし、Ｒ２Ｏは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、及びＫ２Ｏのうちの少なくとも１つである）、
    　ＲＯ：５～１５％（但し、ＲＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、及びＢａＯのうちの少なくとも１つである）、
    　ＳｉＯ２：５５～８０％、及び
    　Ｂ２Ｏ３：０～２５％
    　を含有する請求項１に記載の強化ガラス。
  3. 　酸化物基準のモル百分率表示で、
    　Ｒ２Ｏ：０～４％（ただし、Ｒ２Ｏは、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、及びＫ２Ｏのうちの少なくとも１つである）、及び
    　Ｂ２Ｏ３：５～２５％
    　を含有するガラスが物理強化された強化ガラス。
  4. 　前記ガラスは、酸化物基準のモル百分率表示で、
    　ＳｉＯ２：５５～８０％、及び
    　ＲＯ：５～１５％（但し、ＲＯは、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、及びＢａＯのうちの少なくとも１つである）
    　をさらに含有する請求項３に記載の強化ガラス。
  5. 　前記ガラスの５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃である請求項３又は４に記載の強化ガラス。
  6. 　前記ガラスのガラス転移点が５６０℃以上である請求項３又は４に記載の強化ガラス。
  7. 　前記ガラスは、酸化物基準の重量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３を０．０００１～０．２％含有することを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  8. 　前記ガラスは、重量百分率表示で、塩化物、ＳｎＯ２及びＳＯ３からなる群から選択される少なくとも１種を０．０００１～２．０％含有することを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  9. 　前記ガラスは、失透温度が、粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度より低い請求項１～８のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  10. 　前記ガラスは、粘度が１０３ｄＰａ・ｓとなる温度における電気伝導度σが、ｌｏｇσの値として２．５ｍｓ／ｍ以上である請求項１～９のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  11. 　前記ガラスとして鏡面仕上げ表面を有する厚み１ｍｍのガラスを用い、前記強化ガラスに対してビッカース圧子を用いて圧痕を形成した際のクラックの発生率が５０％となるビッカース圧子の荷重が１００ｇｆ以上であることを特徴とする請求項１～１０のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  12. 　表面の圧縮応力が５～２００ＭＰａである請求項１～１１のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  13. 　厚さが２ｍｍ以上である請求項１～１２のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  14. 　４００℃で１２時間熱処理したときの応力残存率が７５％以上である請求項１～１３のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  15. 　４００℃で２１時間熱処理したときの応力残存率が６０％以上である請求項１～１４のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  16. 　前記強化ガラスの一方の主面に無機フィラーを含有した有機印刷層をさらに備える請求項１～１５のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  17. 　前記無機フィラーを含有した有機印刷層をさらに備える前記強化ガラスと、前記無機フィラーを含有した有機印刷層のみとを比較したときの色調差ΔＥが１０以下である請求項１６に記載の強化ガラス。
  18. 　前記強化ガラスの一方の主面の少なくとも一部にセラミック印刷層をさらに備える請求項１～１７のいずれか１項に記載の強化ガラス。
  19. 　５０～３５０℃での平均熱膨張係数が２０×１０－７～５０×１０－７／℃であり、
    　ガラス転移点が５６０℃以上であり、
    　厚みが２～１５ｍｍであり、
    　酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２：６５～７５％、Ａｌ２Ｏ３：５～２０％、Ｂ２Ｏ３：０～２５％、ＭｇＯ：０．１～１０％、ＣａＯ：０．１～１０％、ＺｎＯ：０～５％、Ｌｉ２Ｏ：０．１～２．５％、Ｎａ２Ｏ：０～１．５％、ＺｒＯ２：０～２．５％を含有し、かつ、
    　酸化物基準の重量百分率表示で、Ｆｅ２Ｏ３：０．０００１～０．２％を含有するガラス。
  20. 　請求項１～１８のいずれか１項に記載の強化ガラスをトッププレートとして備える加熱調理器。
  21. 　請求項２０に記載の加熱調理器を含むキッチン台。
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