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WO2018110447A1 - 光学積層体 - Google Patents

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WO2018110447A1
WO2018110447A1 PCT/JP2017/044181 JP2017044181W WO2018110447A1 WO 2018110447 A1 WO2018110447 A1 WO 2018110447A1 JP 2017044181 W JP2017044181 W JP 2017044181W WO 2018110447 A1 WO2018110447 A1 WO 2018110447A1
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WO
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hard coat
resin film
coat layer
layer
meth
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2017/044181
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English (en)
French (fr)
Inventor
康隆 石原
岸　敦史
貴之 足立
正紀 二宮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to KR1020197016590A priority patent/KR102342375B1/ko
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    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
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    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays

Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate.
  • Image display devices such as liquid crystal display (LCD), cathode ray tube display device (CRT), plasma display (PDP), electroluminescence display (ELD), etc. are visible when the surface is damaged by external contact. May decrease. For this reason, an optical laminate including a base film and a hard coat layer is used for the purpose of protecting the surface of the image display device.
  • the base film of the optical laminate typically, triacetyl cellulose (TAC) is used.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the base film made of TAC has high moisture permeability. Therefore, when an optical laminate including such a substrate film is used in an LCD, moisture is transmitted through the optical laminate under high temperature and high humidity, resulting in a problem that the optical characteristics of the polarizer are deteriorated.
  • LCDs are also frequently used for outdoor use devices such as car navigation systems and personal digital assistants. Even under severe conditions such as high temperature and high humidity, There is a need for a reliable LCD that does not cause problems.
  • Patent Document 1 an optical laminate in which a composition for forming a hard coat layer is applied to a low moisture permeability cycloolefin base film has been proposed.
  • a cycloolefin base film has a problem of poor adhesion to the hard coat layer.
  • the use of a (meth) acrylic resin film having low moisture permeability as a base material film has been studied.
  • the present invention has been made in order to solve the above-described conventional problems.
  • the object of the present invention is to provide excellent adhesion between the resin film (base film) and the hard coat layer, and scratches on the resin film.
  • An object of the present invention is to provide an optical layered body that is excellent in appearance without becoming apparent.
  • the optical layered body of the present invention includes a base material layer formed from a resin film, a hard coat layer formed by coating the resin film with a composition for forming a hard coat layer, the base material layer and the hard layer.
  • a refractive index of a molded article formed only from the composition for forming a hard coat layer, the composition for forming a hard coat layer formed between the coat layer and a penetration layer formed by penetrating the resin film.
  • the resin film includes an antiblock layer on one side.
  • a resin film after a pressure of 0.2 kgf / mm 2 to 1.0 kgf / mm 2 is applied in the thickness direction is used as the resin film.
  • a length of 4000 m or more and a roll-shaped resin film is used as the resin film.
  • the resin film has a portion having an arithmetic average surface roughness Ra of 10 nm or more.
  • a base layer and a hard coat layer formed by applying a hard coat layer forming composition on a resin film (base film), and a hard coat layer forming composition on a resin film are provided.
  • an infiltration layer formed by infiltration by appropriately controlling the degree of infiltration of the composition for forming a hard coat layer, excellent adhesion between the resin film (base film) and the hard coat layer, and An optical laminate having an excellent appearance can be obtained without causing scratches on the resin film.
  • an optical laminate that is significantly less affected by the scratches and excellent in appearance can be obtained.
  • (A) is a schematic sectional drawing of the optical laminated body by preferable embodiment of this invention
  • (b) is an example of the schematic sectional drawing of the optical laminated body which has the conventional general hard-coat layer.
  • FIG. 1A is a schematic cross-sectional view of an optical laminate according to a preferred embodiment of the present invention
  • FIG. 1B is an optical laminate having a conventional general hard coat layer.
  • FIG. The optical laminated body 100 shown to Fig.1 (a) is equipped with the base material layer 10 formed from the resin film, the osmosis
  • the hard coat layer 30 is formed by applying a composition for forming a hard coat layer to a resin film.
  • the osmotic layer 20 is formed by osmosis
  • the osmotic layer 20 is a portion where a hard coat layer component is present in the resin film.
  • the base material layer 10 is a portion where the hard coat layer forming composition does not reach (penetrate) in the resin film when the hard coat layer forming composition penetrates into the resin film as described above.
  • the permeation layer is not formed in the optical laminated body 200 shown in FIG. 1B.
  • the boundary A shown in FIGS. 1A and 1B is a boundary defined by the hard coat layer forming composition coating surface of the resin film.
  • the boundary A is the boundary between the osmotic layer 20 and the hard coat layer 30 in the optical laminate 100, and the base layer 10 ′ (that is, a resin film) in the optical laminate 200 in which the osmotic layer is not formed. And the hard coat layer 30 ′.
  • the resin film component may be present in the hard coat layer by eluting the component forming the resin film (for example, resin; hereinafter, also simply referred to as resin film component) into the hard coat layer forming composition. .
  • the relationship between the refractive index R HC of the molded body formed only from the hard coat layer forming composition, the refractive index R sub of the resin film, and the refractive index R surface of the hard coat layer surface is expressed by the formula (1). It is represented by The refractive index is measured by a prism coupler method. 0.1 ⁇ (R HC ⁇ R surface ) / (R HC ⁇ R sub ) ⁇ 0.4 (1)
  • “Refractive index R HC of a molded body formed only from the hard coat layer forming composition” means that the resin film component is not eluted in the hard coat layer forming composition when the hard coat layer is formed. It corresponds to a hard coat layer.
  • the “refractive index R HC of a molded body formed only from the hard coat layer forming composition” is, for example, a molded body formed from only the hard coat layer forming composition as an evaluation molded body different from the optical laminate. And the refractive index of the molded body is measured.
  • the molded body formed only from the hard coat layer forming composition is formed, for example, by applying the hard coat layer forming composition onto a base film on which a compatible layer cannot be formed.
  • the refractive indexes R HC , R sub , and R surface preferably have a relationship of 0.15 ⁇ (R HC ⁇ R surface ) / (R HC ⁇ R sub ), more preferably 0.19 ⁇ (R HC More preferably, it has a relationship of -R surface ) / (R HC -R sub ).
  • the refractive index R surface of the hard coat layer surface is R HC ⁇ 0.1 ⁇ (R HC ⁇ R sub ) or less, preferably R HC ⁇ 0.15 ⁇ (R HC ⁇ R sub ) or less. More preferably, R HC ⁇ 0.19 ⁇ (R HC ⁇ R sub ) or less.
  • the resin film component is eluted in the composition for forming a hard coat layer, and a resin is contained in the hard coat layer. Film components may be present.
  • the refractive index R surface on the surface of the hard coat layer is decreased as compared with the “refractive index R HC of the molded body formed only from the hard coat layer forming composition”. If the hard coat layer is formed so that the degree of reduction is 0.1 ⁇ (R HC -R sub ) or more, an optical laminate excellent in appearance can be obtained without causing scratches on the resin film. . Such an effect is considered to be obtained when the permeation layer is formed into a uniform layer so as to alleviate unevenness caused by scratches on the resin film.
  • the refractive indexes R HC , R sub , and R surface have a relationship of (R HC -R surface ) / (R HC -R sub ) ⁇ 0.4.
  • the refractive indexes R HC , R sub , and R surface preferably have a relationship of (R HC ⁇ R surface ) / (R HC ⁇ R sub ) ⁇ 0.25, and (R HC ⁇ R surface ) More preferably, the relationship of / (R HC -R sub ) ⁇ 0.2 is satisfied.
  • the refractive index R surface of the hard coat layer surface is R HC ⁇ 0.4 ⁇ (R HC ⁇ R sub ) or more, preferably R HC ⁇ 0.25 ⁇ (R HC ⁇ R sub ) or more. More preferably, it is R HC ⁇ 0.2 ⁇ (R HC ⁇ R sub ) or more. If it is such a range, the optical laminated body excellent in an external appearance as mentioned above can be obtained, suppressing a abrasion-resistant fall.
  • the lower limit of the thickness of the permeation layer is 1.2 ⁇ m or more, preferably 2 ⁇ m or more, more preferably 2.2 ⁇ m or more.
  • the thickness of the osmotic layer is the thickness of the portion where the hard coat layer component is present in the resin film. Specifically, as shown in FIG. 1 (a), the hard coat layer component is present in the resin film. The distance between the boundary A and the boundary A between the existing part (penetrating layer) and the non-existing part (base material layer).
  • the thickness of the osmotic layer can be measured by reflection spectrum of the hard coat layer or observation with an electron microscope such as SEM or TEM. Details of the method for measuring the thickness of the osmotic layer based on the reflection spectrum will be described later as an evaluation method in Examples.
  • the present invention by forming a permeation layer having a thickness of 1.2 ⁇ m or more, an optical laminate having excellent adhesion between the resin film and the hard coat layer and suppressing interference unevenness can be obtained. it can.
  • the present invention even when a material having a large refractive index difference is selected as the material for forming the resin film and the hard coat layer, the occurrence of interference unevenness can be prevented.
  • the absolute value of the difference between the refractive index of the base material layer (resin film) and the refractive index of the hard coat layer can be set to 0.01 to 0.15. Of course, it is also possible to set the absolute value of the difference in refractive index to less than 0.01.
  • the upper limit of the thickness of the osmotic layer 20 is defined by the thickness ratio between the osmotic layer and the hard coat layer (the thickness of the osmotic layer / the thickness of the hard coat layer). (Thickness of osmotic layer / thickness of hard coat layer) is 0.7 or less, preferably 0.65 or less, and more preferably 0.6 or less.
  • the thickness of the hard coat layer is the distance between the interface C (the air interface of the hard coat layer) and the boundary A shown in FIG.
  • the resin film component When forming the hard coat layer, if there are too many resin film components transferred to the hard coat layer forming composition, the resin film component may not be sufficiently compatible with the hard coat layer forming composition.
  • the resin film component and the hard coat layer forming composition are formed by forming the permeation layer and the hard coat layer so that the thickness of the permeation layer / the thickness of the hard coat layer is 0.7 or less. Thus, an optical laminate having an excellent appearance can be obtained without causing scratches on the resin film.
  • the amplitude of the reflection spectrum of the hard coat layer in the wavelength region of 500 nm to 600 nm of the optical layered body of the present invention is preferably 0.5% or less, more preferably 0.3% or less, and still more preferably 0.8. 1% or less. According to the present invention, it is possible to obtain an optical laminated body having a small reflection spectrum amplitude, that is, having little interference unevenness.
  • any appropriate other layer may be disposed outside the hard coat layer 30 as necessary.
  • the other layers are typically disposed via an adhesive layer (not shown).
  • the optical laminate of the present invention is applied to, for example, a polarizing film (also referred to as a polarizing plate).
  • a polarizing film also referred to as a polarizing plate.
  • the optical laminate of the present invention is provided on one or both sides of a polarizer in a polarizing film, and can be suitably used as a protective material for the polarizer.
  • the base material layer is formed of a resin film. More specifically, as described above, when the hard coat layer forming composition is applied to the resin film, the base layer reaches (penetrates) the hard coat layer forming composition in the resin film. This is the part that did not exist.
  • the thickness of the resin film is preferably 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m to 100 ⁇ m. There exists a possibility that intensity
  • the resin film has a portion having an arithmetic average surface roughness Ra (more specifically, an arithmetic average surface roughness Ra of the hard coat layer forming composition coating surface) of 10 nm or more. Preferably, it has a portion having an arithmetic average surface roughness Ra of 50 nm to 1000 nm. According to the present invention, even when a resin film having a scratch and having such an uneven surface is used, it is possible to prevent the appearance defect due to the scratch. In addition, it cannot be overemphasized that the resin film which does not have a damage
  • a long resin film is used as the resin film.
  • a long resin film is prepared in a roll shape, and an optical laminate is obtained by applying a hard coat layer forming composition onto a resin film fed out from the roll.
  • a length of 4000 m or more and a roll-shaped resin film is used.
  • the length of the resin film is increased.
  • the pressure inside the roll inside the roll
  • problems such as film breakage and winding slip are likely to occur.
  • the resin film in which the anti-blocking layer was formed may be used for productivity improvement and cost reduction (protection film-less).
  • a resin film after a pressure of 0.2 kgf / mm 2 to 1.0 kgf / mm 2 is applied in the thickness direction is used.
  • a resin film for example, an in-winding portion of a resin film wound up in a roll shape can be mentioned.
  • Resin films having such a load history often have visible scratches and / or non-visible scratches that cause poor appearance. In the present invention, even if such a resin film is used, the appearance is improved. An excellent optical laminate can be obtained.
  • an anti-blocking layer is formed on one side of the resin film.
  • the anti-blocking layer is formed by any appropriate method.
  • the resin film having the anti-block layer is prevented from blocking and can be formed into a long roll.
  • the resin film which has an anti-blocking layer can be used effectively.
  • the surface tension of the resin film is preferably 40 mN / m or more, more preferably 50 mN / m or more, and further preferably 55 mN / m or more.
  • the surface wetting tension is at least 40 mN / m or more, the adhesion between the resin film and the hard coat layer is further improved.
  • Any suitable surface treatment can be applied to adjust the surface wetting tension. Examples of the surface treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, flame treatment, and chemical treatment. Of these, corona discharge treatment and plasma treatment are preferable.
  • the moisture permeability of the resin film is preferably 200 g / m 2 ⁇ 24 hr or less, and more preferably 80 g / m 2 ⁇ 24 hr or less.
  • the resin film having a low moisture permeability include (meth) acrylic resin films and cycloolefin resin films. According to the present invention, even when a (meth) acrylic resin film having a low moisture permeability is used, the adhesion between the (meth) acrylic resin film and the hard coat layer is excellent, and interference unevenness is suppressed. An optical laminate can be obtained.
  • the moisture permeability can be measured under the test conditions of 40 ° C. and a relative humidity of 92%, for example, by a method according to JIS Z 0208.
  • the light transmittance at a wavelength of 380 nm of the resin film is preferably 15% or less, more preferably 12% or less, and further preferably 9% or less. If the transmittance of light with a wavelength of 380 nm is a (meth) acrylic resin film in such a range, an excellent ultraviolet absorbing ability is exhibited, so that deterioration of ultraviolet rays due to external light or the like of the optical laminate can be prevented.
  • any appropriate material can be used as long as the effects of the present invention can be obtained.
  • a material constituting the resin film for example, a (meth) acrylic resin film is used.
  • the (meth) acrylic resin film is obtained, for example, by extruding a molding material containing a resin component containing a (meth) acrylic resin as a main component.
  • the in-plane retardation Re of the (meth) acrylic resin film is preferably 10 nm or less, more preferably 7 nm or less, still more preferably 5 nm or less, particularly preferably 3 nm or less, and most preferably 1 nm or less.
  • the thickness direction retardation Rth of the (meth) acrylic resin film is preferably 15 nm or less, more preferably 10 nm or less, further preferably 5 nm or less, particularly preferably 3 nm or less, and most preferably 1 nm. It is as follows. If the in-plane retardation and the thickness direction retardation are within such ranges, the adverse effect on the display characteristics of the image display apparatus due to the phase difference can be remarkably suppressed.
  • a (meth) acrylic resin film having in-plane retardation and thickness direction retardation in such a range can be obtained by using, for example, a (meth) acrylic resin having a glutarimide structure described later.
  • nx is the refractive index in the slow axis direction of the (meth) acrylic resin film
  • ny is the refractive index in the fast axis direction of the (meth) acrylic resin film
  • nz is the (meth) acrylic system.
  • the slow axis refers to the direction in which the in-plane refractive index is maximized
  • the fast axis refers to the direction perpendicular to the slow axis in the plane.
  • Re and Rth are measured using light having a wavelength of 590 nm.
  • any appropriate (meth) acrylic resin can be adopted as the (meth) acrylic resin.
  • poly (meth) acrylate such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), polymer having alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer) And methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer).
  • poly (meth) acrylate such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid
  • poly (meth) acrylate C 1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate methyl is used. More preferred is a methyl methacrylate resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight).
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylic resin is preferably 10,000 to 500,000. If the weight average molecular weight is too small, the mechanical strength when formed into a film tends to be insufficient. When the weight average molecular weight is too large, the viscosity at the time of melt extrusion is high, the molding processability is lowered, and the productivity of the molded product tends to be lowered.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher. When the glass transition temperature is in such a range, a (meth) acrylic resin film excellent in durability and heat resistance can be obtained.
  • the upper limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but is preferably 170 ° C. or less from the viewpoint of moldability and the like.
  • the (meth) acrylic resin preferably has a structural unit that exhibits positive birefringence and a structural unit that exhibits negative birefringence. If these structural units are included, the abundance ratio can be adjusted to control the retardation of the (meth) acrylic resin film, and a (meth) acrylic resin film having a low retardation can be obtained. it can.
  • the structural unit exhibiting positive birefringence include a structural unit constituting a lactone ring, polycarbonate, polyvinyl alcohol, cellulose acetate, polyester, polyarylate, polyimide, polyolefin, etc., and a general formula (1) described later. Examples include structural units.
  • Examples of the structural unit exhibiting negative birefringence include a structural unit derived from a styrene monomer, a maleimide monomer, a structural unit of polymethyl methacrylate, a structural unit represented by the general formula (3) described later, and the like. Can be mentioned.
  • a structural unit that exhibits positive birefringence is a case where a resin having only the structural unit exhibits positive birefringence characteristics (that is, a slow axis appears in the stretching direction of the resin). Means a structural unit.
  • a structural unit that develops negative birefringence is when a resin having only the structural unit exhibits negative birefringence characteristics (that is, when a slow axis appears in a direction perpendicular to the stretching direction of the resin).
  • a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure or a glutarimide structure is preferably used as the (meth) acrylic resin.
  • a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure or a glutarimide structure is excellent in heat resistance. More preferred is a (meth) acrylic resin having a glutarimide structure. If a (meth) acrylic resin having a glutarimide structure is used, a (meth) acrylic resin film having low moisture permeability and a small retardation and ultraviolet transmittance can be obtained as described above.
  • Examples of (meth) acrylic resins having a glutarimide structure include, for example, JP-A-2006-309033, JP-A-2006-317560, JP-A-2006-328329, and JP-A-2006-328329.
  • the glutarimide resin includes a structural unit represented by the following general formula (1) (hereinafter also referred to as a glutarimide unit) and a structural unit represented by the following general formula (2) (hereinafter referred to as (meta)). Also referred to as an acrylate unit).
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 3 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 3 to 3 carbon atoms.
  • 12 a cycloalkyl group or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.
  • R 4 and R 5 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 3 to 3 carbon atoms.
  • 12 a cycloalkyl group or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.
  • the glutarimide resin may further contain a structural unit represented by the following general formula (3) (hereinafter also referred to as an aromatic vinyl unit) as necessary.
  • R 7 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 8 is an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen or a methyl group
  • R 3 is hydrogen, a methyl group, a butyl group, or a cyclohexyl group, and more preferably , R 1 is a methyl group, R 2 is hydrogen, and R 3 is a methyl group.
  • the glutarimide resin may include only a single type as a glutarimide unit, or may include a plurality of types in which R 1 , R 2 , and R 3 in the general formula (1) are different. Good.
  • the glutarimide unit can be formed by imidizing the (meth) acrylic acid ester unit represented by the general formula (2).
  • the glutarimide unit may be an acid anhydride such as maleic anhydride, or a half ester of such an acid anhydride and a linear or branched alcohol having 1 to 20 carbon atoms; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid It can also be formed by imidizing an ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, crotonic acid, fumaric acid and citraconic acid.
  • R 4 and R 5 are each independently hydrogen or a methyl group
  • R 6 is hydrogen or a methyl group
  • R 4 is hydrogen
  • R 5 is a methyl group
  • R 6 is a methyl group
  • the glutarimide resin may contain only a single type as a (meth) acrylic acid ester unit, or a plurality of types in which R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (2) are different. May be included.
  • the glutarimide resin preferably contains styrene, ⁇ -methylstyrene, and more preferably styrene as the aromatic vinyl unit represented by the general formula (3).
  • aromatic vinyl unit By having such an aromatic vinyl unit, the positive birefringence of the glutarimide structure can be reduced, and a (meth) acrylic resin film having a lower retardation can be obtained.
  • the glutarimide resin may contain only a single type as an aromatic vinyl unit, or may contain a plurality of types in which R 7 and R 8 are different.
  • the content of the glutarimide unit in the glutarimide resin is preferably changed depending on, for example, the structure of R 3 .
  • the content of the glutarimide unit is preferably 1% by weight to 80% by weight, more preferably 1% by weight to 70% by weight, even more preferably 1% by weight, based on the total structural unit of the glutarimide resin. -60% by weight, particularly preferably 1-50% by weight.
  • a (meth) acrylic resin film having a low retardation excellent in heat resistance can be obtained.
  • the content of the aromatic vinyl unit in the glutarimide resin can be appropriately set according to the purpose and desired characteristics. Depending on the application, the content of the aromatic vinyl unit may be zero.
  • the content thereof is preferably 10% by weight to 80% by weight, more preferably 20% by weight to 80% by weight, based on the glutarimide unit of the glutarimide resin. More preferably, it is 20% by weight to 60% by weight, and particularly preferably 20% by weight to 50% by weight.
  • a (meth) acrylic resin film having a low retardation, excellent heat resistance and mechanical strength can be obtained.
  • the glutarimide resin may be further copolymerized with other structural units other than the glutarimide unit, the (meth) acrylic acid ester unit, and the aromatic vinyl unit, if necessary.
  • other structural units include structures composed of nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and maleimide monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide. Units are listed. These other structural units may be directly copolymerized or graft copolymerized in the glutarimide resin.
  • the (meth) acrylic resin film contains an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber any appropriate ultraviolet absorber can be adopted as long as the desired characteristics are obtained.
  • Representative examples of the above UV absorbers include triazine UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, benzophenone UV absorbers, cyanoacrylate UV absorbers, benzoxazine UV absorbers, and oxadiazole UV absorbers. Agents. These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.2 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic resin. .
  • the content of the ultraviolet absorber is in such a range, ultraviolet rays can be absorbed effectively and the transparency of the film during film formation does not deteriorate.
  • the content of the ultraviolet absorber is less than 0.1 parts by weight, the ultraviolet blocking effect tends to be insufficient.
  • there is more content of a ultraviolet absorber than 5 weight part there exists a tendency for coloring to become intense or the haze of the film after shaping
  • the (meth) acrylic resin film may contain any appropriate additive depending on the purpose.
  • additives include hindered phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants; light-resistant stabilizers, weather-resistant stabilizers, heat stabilizers and other stabilizers; reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers; Infrared absorbers; flame retardants such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, antimony oxide; antistatic agents such as anionic, cationic and nonionic surfactants; coloring of inorganic pigments, organic pigments, dyes, etc.
  • organic fillers and inorganic fillers resin modifiers; organic fillers and inorganic fillers; plasticizers; lubricants; antistatic agents; flame retardants;
  • the kind, combination, content, and the like of the additive to be contained can be appropriately set according to the purpose and desired characteristics.
  • (meth) acrylic-type resin film Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the said (meth) acrylic-type resin film,
  • (meth) acrylic-type resin, an ultraviolet absorber, and other polymers, additives, etc. as needed Can be sufficiently mixed by any appropriate mixing method to obtain a thermoplastic resin composition in advance, and then formed into a film.
  • a (meth) acrylic resin, an ultraviolet absorber, and if necessary, other polymers and additives are mixed in separate solutions to form a uniform mixed solution, and then film forming May be.
  • the film raw material is pre-blended with any suitable mixer such as an omni mixer, and then the obtained mixture is extruded and kneaded.
  • the mixer used for extrusion kneading is not particularly limited, and for example, any suitable mixer such as an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder or a pressure kneader may be used. Can do.
  • the film forming method examples include any appropriate film forming methods such as a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method.
  • a melt extrusion method is preferred. Since the melt extrusion method does not use a solvent, it is possible to reduce the manufacturing cost and the burden on the global environment and work environment due to the solvent.
  • melt extrusion method examples include a T-die method and an inflation method.
  • the molding temperature is preferably 150 to 350 ° C, more preferably 200 to 300 ° C.
  • a T-die is attached to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder, and the film extruded into a film is wound to obtain a roll-shaped film Can do.
  • simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and the like can be performed by stretching the film in a direction perpendicular to the extrusion direction.
  • the (meth) acrylic resin film may be either an unstretched film or a stretched film as long as the desired retardation is obtained.
  • a stretched film either a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film may be used.
  • a biaxially stretched film either a simultaneous biaxially stretched film or a sequential biaxially stretched film may be used.
  • the stretching temperature is preferably in the vicinity of the glass transition temperature of the thermoplastic resin composition which is a film raw material, and more preferably, (glass transition temperature ⁇ 30 ° C.) to (glass transition temperature + 30 ° C.) Preferably, it is within the range of (glass transition temperature ⁇ 20 ° C.) to (glass transition temperature + 20 ° C.). If the stretching temperature is less than (glass transition temperature ⁇ 30 ° C.), the haze of the resulting film may increase, or the film may be torn or cracked, resulting in failure to obtain a predetermined stretching ratio.
  • the stretching ratio is preferably 1.1 to 3 times, more preferably 1.3 to 2.5 times.
  • the mechanical properties such as the film elongation, tear propagation strength, and fatigue resistance can be greatly improved.
  • the above (meth) acrylic resin film can be subjected to a heat treatment (annealing) or the like after the stretching treatment in order to stabilize its optical isotropy and mechanical properties.
  • Arbitrary appropriate conditions can be employ
  • the penetration layer is formed by the penetration of the composition for forming a hard coat layer into the resin film as described above.
  • the osmotic layer can correspond to a part of the compatibilized region of the resin film component and the component forming the hard coat layer.
  • the concentration of the resin film component is preferably continuously increased from the hard coat layer side to the base material layer side. Interfacial reflection can be suppressed by the fact that the concentration of the resin film component changes continuously, that is, the interface resulting from the concentration change of the resin film component is not formed, and an optical laminate having little interference unevenness is obtained. Because you can.
  • the hard coat layer is formed by applying the composition for forming a hard coat layer on the resin film.
  • the composition for forming a hard coat layer includes, for example, a curable compound that can be cured by heat, light (such as ultraviolet rays), or an electron beam.
  • the composition for forming a hard coat layer contains a photocurable curable compound.
  • the curable compound may be any of a monomer, an oligomer and a prepolymer.
  • the formation state of the osmotic layer is controlled by the composition of the hard coat layer forming composition.
  • the composition for forming a hard coat layer preferably contains urethane (meth) acrylate and / or urethane (meth) acrylate oligomer as the curable compound. If the composition for forming a hard coat layer contains urethane (meth) acrylate and / or urethane (meth) acrylate oligomer, it is excellent in flexibility and adhesion to a resin film (preferably a (meth) acrylic resin film). A hard coat layer can be formed.
  • the urethane (meth) acrylate can be obtained, for example, by reacting hydroxy (meth) acrylate obtained from (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester and polyol with diisocyanate. Urethane (meth) acrylates and urethane (meth) acrylate oligomers may be used alone or in combination.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like.
  • polyol examples include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1, 6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl hydroxypivalate Glycol ester, tricyclodecane dimethylol, 1,4-cyclohexanediol, spiroglycol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide added bisphenol A, propylene oxide added bisphenol A, trimethylol ethane, trimethylol Propane, glycerin, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pentaeryth
  • diisocyanate for example, various aromatic, aliphatic or alicyclic diisocyanates can be used. Specific examples of the diisocyanate include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3-dimethyl-4,4. -Diphenyl diisocyanate, xylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated products thereof.
  • the molecular weight (theoretical molecular weight) of urethane (meth) acrylate and / or urethane (meth) acrylate oligomer is preferably 500 to 5000, more preferably 1000 to 4000.
  • the total content of the urethane (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate oligomers is preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomers, oligomers and prepolymers in the hard coat layer forming composition.
  • the amount is less than 70 parts by weight, more preferably 10 to 60 parts by weight, still more preferably 20 to 50 parts by weight, and particularly preferably 30 to 50 parts by weight. If it is such a range, the optical laminated body with the favorable formation state of the osmosis
  • a hard coat layer having an excellent balance of hardness, flexibility and adhesion can be formed.
  • the hard coat layer forming composition preferably contains a curable compound having two or more (meth) acryloyl groups.
  • the upper limit of the number of (meth) acryloyl groups contained in the curable compound having two or more (meth) acryloyl groups is preferably 100. Since the curable compound having two or more (meth) acryloyl groups is excellent in compatibility with a resin film (preferably a (meth) acrylic resin film), it easily penetrates and diffuses into the resin film during coating.
  • curable compound having two or more (meth) acryloyl groups examples include tricyclodecane dimethanol diacrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dimethylolpropanthate tetraacrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,10-decanediol (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol diacrylate, isocyanuric acid Examples include li (meth) acrylate, ethoxylated gly,
  • the curable compound having two or more (meth) acryloyl groups preferably has a hydroxyl group. If the composition for forming a hard coat layer contains such a curable compound, the heating temperature at the time of forming the hard coat layer can be set lower, the heating time can be set shorter, and deformation due to heating can be suppressed.
  • the produced optical laminate can be produced efficiently. Moreover, the optical laminated body which is excellent in the adhesiveness of a resin film (preferably (meth) acrylic-type resin film) and a hard-coat layer can be obtained.
  • the curable compound having a hydroxyl group and two or more (meth) acryloyl groups include pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol pentaacrylate.
  • the content of the curable compound having two or more (meth) acryloyl groups is preferably 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer, oligomer and prepolymer in the composition for forming a hard coat layer. More than 95 parts by weight, more preferably 40 parts by weight to 90 parts by weight, still more preferably 50 parts by weight to 80 parts by weight, and particularly preferably 50 parts by weight to 70 parts by weight. If it is such a range, the optical laminated body with the favorable formation state of the osmosis
  • a resin film preferably a (meth) acrylic resin film
  • the hard coat layer forming composition includes urethane (meth) acrylate and / or urethane (meth) acrylate oligomer and a curable compound having two or more (meth) acryloyl groups.
  • the compounding ratio (a: b, based on weight) of urethane (meth) acrylate and / or urethane (meth) acrylate oligomer a and curable compound b having two or more (meth) acryloyl groups is preferably 5 : 95 to 70:30, more preferably 10:90 to 60:40, still more preferably 20:80 to 50:50, and particularly preferably 30:70 to 50:50. If it is such a range, the optical laminated body with the favorable formation state of the osmosis
  • the hard coat layer forming composition may contain a monofunctional monomer as a curable compound.
  • the monofunctional monomer easily penetrates into the resin film. Therefore, if the monofunctional monomer is contained, an optical laminate having excellent adhesion between the resin film and the hard coat layer and suppressing interference unevenness can be obtained. Can do. Further, if the hard coat layer-forming composition contains a monofunctional monomer, the heating temperature at the time of forming the hard coat layer can be set low, the heating time can be set short, and the optical laminate in which deformation due to heating is suppressed. Can be produced efficiently.
  • the content ratio of the monofunctional monomer is preferably 40% by weight or less with respect to the total curable compound in the hard coat layer forming composition, More preferably, it is 30 weight% or less, Most preferably, it is 20 weight% or less. When the content ratio of the monofunctional monomer is more than 40% by weight, desired hardness and scratch resistance may not be obtained.
  • the weight average molecular weight of the monofunctional monomer is preferably 500 or less. With such a monofunctional monomer, it easily penetrates and diffuses into the resin film.
  • monofunctional monomers include ethoxylated o-phenylphenol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, isooctyl acrylate, Isostearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isophoryl acrylate, benzyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy acrylate, acryloylmorpholine, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminopropylacrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide and the like can be mentioned.
  • the monofunctional monomer preferably has a hydroxyl group.
  • the heating temperature at the time of forming the hard coat layer can be set lower, the heating time can be set shorter, and an optical laminate in which deformation due to heating is suppressed can be efficiently produced. it can.
  • the said composition for hard-coat layer formation contains the monofunctional monomer which has a hydroxyl group, the optical laminated body excellent in the adhesiveness of a resin film and a hard-coat layer can be obtained.
  • Examples of such monofunctional monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy acrylate, 1,4 -Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as cyclohexane methanol monoacrylate; N- (2-hydroxyalkyl) (meth) acrylamides such as N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, etc. Can be mentioned. Of these, 4-hydroxybutyl acrylate and N- (2-hydroxyethyl) acrylamide are preferable.
  • the boiling point of the monofunctional monomer is preferably higher than the heating temperature (described later) of the coating layer when forming the hard coat layer.
  • the boiling point of the monofunctional monomer is, for example, preferably 150 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, and particularly preferably 200 ° C. or higher. If it is such a range, it can prevent that a monofunctional monomer volatilizes by the heating at the time of hard-coat layer formation, and can make a monofunctional monomer fully osmose
  • the hard coat layer forming composition preferably contains any appropriate photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, benzophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, benzoinpropyl ether, benzyldimethyl Ketals, N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, thioxanthone compounds, etc. Can be mentioned.
  • the surface of the hard coat layer opposite to the base material layer has an uneven structure. If the surface of the hard coat layer has a concavo-convex structure, antiglare properties can be imparted to the optical laminate.
  • Examples of a method for forming such a concavo-convex structure include a method in which fine particles are contained in the hard coat layer forming composition.
  • the fine particles may be inorganic fine particles or organic fine particles.
  • Examples of the inorganic fine particles include silicon oxide fine particles, titanium oxide fine particles, aluminum oxide fine particles, zinc oxide fine particles, tin oxide fine particles, calcium carbonate fine particles, barium sulfate fine particles, talc fine particles, kaolin fine particles, and calcium sulfate fine particles.
  • organic fine particles examples include polymethyl methacrylate resin powder (PMMA fine particles), silicone resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, polyolefin resin powder, and polyester resin powder. , Polyamide resin powder, polyimide resin powder, polyfluorinated ethylene resin powder, and the like. These fine particles may be used alone or in combination.
  • any appropriate shape can be adopted as the shape of the fine particles. It is preferably a substantially spherical shape, more preferably a substantially spherical shape having an aspect ratio of 1.5 or less.
  • the weight average particle diameter of the fine particles is preferably 1 ⁇ m to 30 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the weight average particle diameter of the fine particles can be measured by, for example, a Coulter count method.
  • the content ratio of the fine particles is preferably 1% by weight to the total amount of the monomer, oligomer and prepolymer in the hard coat layer forming composition. 60% by weight, more preferably 2% to 50% by weight.
  • the hard coat layer forming composition may further contain any appropriate additive.
  • additives include leveling agents, anti-blocking agents, dispersion stabilizers, thixotropic agents, antioxidants, UV absorbers, antifoaming agents, thickeners, dispersants, surfactants, catalysts, fillers, and lubricants. And antistatic agents.
  • the leveling agent examples include a fluorine-based or silicone-based leveling agent, and a silicone-based leveling agent is preferable.
  • the silicone leveling agent examples include reactive silicone, polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, and polymethylalkylsiloxane. Of these, reactive silicone is preferable. If reactive silicone is added, the surface of the hard coat layer is provided with slipperiness and the scratch resistance is maintained for a long period of time.
  • the content of the leveling agent is preferably 5% by weight or less, more preferably 0.01% by weight to 5% by weight with respect to the total amount of monomers, oligomers and prepolymers in the hard coat layer forming composition. %.
  • the hard coat layer forming composition may or may not contain a solvent.
  • the solvent include dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone (MEK).
  • a permeation layer having a desired thickness can be formed by penetrating into the resin film.
  • the thickness of the hard coat layer is preferably 1 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the resin film component may be eluted in the hard coat layer forming composition, and the resin film component may be present in the hard coat layer.
  • the concentration of the resin film component is continuously reduced from the base material layer side of the osmotic layer to the hard coat layer.
  • the interface reflection can be suppressed by the fact that the concentration of the resin film component continuously changes, that is, the interface due to the concentration change of the resin film component is not formed. It is possible to obtain an optical layered body with less.
  • any appropriate other layer may be disposed outside the hard coat layer as necessary.
  • Typical examples include an antireflection layer and an antiglare layer.
  • an antireflection layer and an antiglare layer usually used in the art can be adopted.
  • the manufacturing method of the optical laminated body of this invention includes apply
  • the hard coat layer is formed by curing the coating layer after heating.
  • Arbitrary appropriate methods can be employ
  • examples thereof include a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a slot orifice coating method, a curtain coating method, a fountain coating method, and a comma coating method.
  • the heating temperature of the coating layer can be set to an appropriate temperature according to the composition of the hard coat layer forming composition, and is preferably set to be equal to or lower than the glass transition temperature of the resin contained in the resin film. When heated at a temperature not higher than the glass transition temperature of the resin contained in the resin film, an optical laminate in which deformation due to heating is suppressed can be obtained. In one embodiment, the formation state of the penetration layer is controlled by the heating temperature of the coating layer.
  • the heating temperature of the coating layer is, for example, 80 ° C. to 140 ° C., preferably 85 ° C. to 100 ° C.
  • the monomer, oligomer and / or prepolymer in the composition for forming a hard coat layer penetrates and diffuses well into the resin film.
  • the penetration layer is formed by the hard coat layer forming composition and the resin film forming material that has penetrated through the heating and subsequent curing treatment.
  • an optical laminate having excellent adhesion between the resin film and the hard coat layer and suppressing interference unevenness can be obtained.
  • coated composition for hard-coat layer formation can be dried by the said heating.
  • the curing process is performed by ultraviolet irradiation.
  • the integrated light quantity of ultraviolet irradiation is preferably 200 mJ to 400 mJ.
  • the refractive index of the hard coat layer and the base film is measured by a method using a three-dimensional optical refractive index / film thickness measuring device prism coupler (product name: SPA-3DR, manufactured by Sairon Technology, Inc.). Can do.
  • a prism coupler introduces laser light into a thin film via a prism, and detects the state where the intensity of the introduced light increases with a certain periodicity (an angle that matches the thin-film waveguide conditions) at a specific incident angle.
  • the specific incident angle and its periodicity are uniquely determined from the refractive index and film thickness of the thin film.
  • the refractive index and film thickness of the thin film from the incident angle (called mode) can be calculated.
  • the incident angle and periodicity are deviated from the thin-film waveguide conditions. By doing so, the refractive index in the depth direction of the thin film can be obtained quantitatively.
  • the measurement of the refractive index was implemented and evaluated on the following conditions. Measurement conditions Light source: 632.8 nm Mode: TE Angle: -5.00 to 1.00 ⁇ R sub refractive index Analysis method: Bulk The mode (called Knee) was detected by measuring the substrate film.
  • the refractive index obtained by Bulk analysis was Rsbu.
  • ⁇ R HC refractive index Analysis method Single layer The refractive index of the hard coat layer was evaluated using the following laminate (R1). A plurality of modes were detected from the measurement of R1, and a single layer analysis was performed on this mode to calculate the refractive index and film thickness of the hard coat layer.
  • the refractive index obtained here was RHC .
  • ⁇ R surface Analysis method Index Profile
  • the refractive index of the resin film is measured in advance by the method using the above-mentioned prism coupler, and the depth at which the refractive index change in the depth direction is the same value as the refractive index of the resin film (hard coat layer + penetrating layer)
  • the thickness was evaluated. The measurement was performed under the following conditions. Measurement conditions Light source: 632.8 nm Mode: TE Angle: -5.00 to 1.00 Analysis mode: Index Profile
  • the thickness of the hard coat layer was evaluated by measuring the reflection spectrum of the laminate (R1) below.
  • the thickness of only the hard coat layer is measured from the peak position of the FFT spectrum obtained from the laminate (R1). .
  • a value calculated from (thickness of (hard coat layer + penetration layer)) ⁇ (thickness of (hard coat layer)) was taken as the thickness of the permeation layer. The measurement was carried out and evaluated under the following conditions.
  • Reflection spectrum measurement conditions Reference: Mirror Algorithm: FFT method Calculation wavelength: 450 nm to 850 nm ⁇ Detection conditions Exposure time: 20 ms Lamp gain: Normal Integration count: 10 times / FFT method Film thickness range: 2 to 15 ⁇ m Film thickness resolution: 24nm (3) Adhesion of hard coat layer Adhesion of the hard coat layer to the substrate film was evaluated according to a cross-cut peel test (number of cross-cuts: 100) of JIS K-5400, and judged by the following indices. .
  • polyester urethane (Daiichi Kogyo Seiyaku, trade name: Superflex 210)
  • crosslinking agent oxazoline-containing polymer, product of Nippon Shokubai, trade name: Epocross WS-700
  • ammonia water 0.3 parts by weight of ammonia water
  • colloidal silica trade name: Quartron PL-3, manufactured by Fuso Chemical Industries
  • an anti-blocking layer forming composition was prepared.
  • the obtained composition was applied to the corona discharge treated surface of the resin film a subjected to the corona discharge treatment so that the thickness after drying was 350 nm to form a coating layer, and the coating layer was formed at 140 ° C.
  • An anti-blocking layer was formed by drying for 5 minutes.
  • the base film A was obtained as described above.
  • the base film A thus obtained had a light transmittance of 8.5% at a wavelength of 380 nm, an in-plane retardation Re of 0.4 nm, and a thickness direction retardation Rth of 0.78 nm.
  • the moisture permeability of the obtained base film A was 61 g / m 2 ⁇ 24 hr.
  • the light transmittance was measured by measuring a transmittance spectrum in a wavelength range of 200 nm to 800 nm using a spectrophotometer (device name: U-4100) manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd., and reading the transmittance at a wavelength of 380 nm. .
  • the phase difference value was measured at a wavelength of 590 nm and 23 ° C. using a trade name “KOBRA21-ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments.
  • the moisture permeability was measured by a method according to JIS K 0208 under conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 92%.
  • scratching the hard coat coating surface of the base film by rubbing one side of the base film (the hard coat coating planned surface) and the other surface (the surface on which the anti-blocking layer is formed) Formed. Specifically, a base film is attached to a smooth cross section of a cylinder having a diameter of 25 mm so that the antiblocking layer is below, and the sample surface is reciprocated 10 times at a speed of about 100 mm per second with a load of 1.5 kg. Formed. A scratch having a maximum depth of 2000 nm was formed on the surface on which the scratch was formed.
  • the depth of the scratch was determined by applying a three-dimensional optical profiler NewView 7300 (manufactured by ZYGO) for a sample in which a glass plate (thickness: 1.3 ⁇ m) manufactured by MATUNAMI was bonded to the surface opposite to the scratch forming surface with an adhesive. Used to obtain surface shape data and obtained from the data.
  • urethane acrylic oligomer manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “UA53H”, molecular weight: 2300, 15 functional
  • PETA pentaerythritol triacrylate
  • 50 Part 50 parts of urethane acrylic oligomer (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “UA53H”, molecular weight: 2300, 15 functional) and pentaerythritol triacrylate (PETA) (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Biscote # 300) 50 Part, 5 parts of a leveling agent (manufactured by DIC, product name: GRANDIC PC-4100) and 3 parts of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Japan, product name: Irgacure 907) are mixed at a solid content concentration of 50%.
  • a leveling agent manufactured by DIC, product name: GRANDIC PC-4
  • the hard coat layer forming composition was applied so that the thickness of the hard coat layer was 4.8 ⁇ m, and the coating layer was formed. After forming, the coating layer was heated at 95 ° C. for 1 minute. The coated layer after heating was irradiated with ultraviolet light having an accumulated light amount of 300 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp to cure the coated layer to form a base layer, a hard coat layer, and a penetrating layer, thereby obtaining an optical laminate. . This optical laminate was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 2 An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of urethane acrylic oligomer was 30 parts and the amount of PETA was 70 parts. This optical laminate was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1 below.
  • Example 3 The same as in Example 1 except that the hard coat layer thickness was 7 ⁇ m, the hard coat layer forming composition was applied to form a coating layer, and the coating layer was heated at 100 ° C. for 1 minute. Thus, an optical laminate was obtained. This optical laminate was subjected to the evaluations (1) to (5) above. The results are shown in Table 1 below.
  • the optical laminate of the present invention has excellent adhesion between the resin film (base film) and the hard coat layer by appropriately controlling the formation state of the permeation layer, and An optical laminate having an excellent appearance can be obtained without causing scratches on the resin film.
  • the optical layered body of the present invention can be suitably used for an image display device.
  • the optical layered body of the present invention can be suitably used as a front plate of an image display device or a protective material for a polarizer, and in particular, can be suitably used as a front plate of a liquid crystal display device.

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Abstract

基材フィルムとハードコート層との密着性に優れ、かつ、樹脂フィルム上の傷が顕在化せずに外観に優れる光学積層体を提供する。　本発明の光学積層体は、樹脂フィルムから形成される基材層と、該樹脂フィルムにハードコート層形成用組成物を塗工して形成されたハードコート層と、該基材層と該ハードコート層との間に、該ハードコート層形成用組成物が該樹脂フィルムに浸透して形成された浸透層とを備え、該ハードコート層形成用組成物のみから形成された成形体の屈折率ＲＨＣと、該樹脂フィルムの屈折率Ｒｓｕｂと、ハードコート層表面の屈折率Ｒｓｕｒｆａｃｅとの関係が式（１）で表され、　 ０．１≦（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）≦０．４・・・（１） 該浸透層の厚みが１．２μｍ以上であり、かつ、（該浸透層の厚み／該ハードコート層の厚み）が０．７以下である。

Description

光学積層体
　本発明は、光学積層体に関する。
　液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等の画像表示装置は、外部からの接触によりその表面に傷がつくと、表示画像の視認性が低下する場合がある。このため、画像表示装置の表面保護を目的として、基材フィルムとハードコート層とを含む光学積層体が用いられている。光学積層体の基材フィルムとしては、代表的にはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）が用いられている。しかし、ＴＡＣからなる基材フィルムは、透湿度が高い。そのため、このような基材フィルムを含む光学積層体をＬＣＤに用いた場合、高温高湿下では水分が当該光学積層体を透過して、偏光子の光学特性が劣化するという問題が生じる。近年、屋内での使用に加え、カーナビゲーションシステム、携帯情報端末のような屋外で使用される機器にもＬＣＤが用いられることも多くなっており、高温高湿等の過酷な条件下においても上記問題の生じない信頼性の高いＬＣＤが求められている。
　上記問題を解決するため、低透湿性のシクロオレフィン基材フィルムにハードコート層形成用組成物を塗工した光学積層体が提案されている（特許文献１）。しかし、このようなシクロオレフィン基材フィルムはハードコート層との密着性が悪いという問題がある。また、低透湿性である（メタ）アクリル系樹脂フィルムを、基材フィルムとして用いることも検討されている。
　しかし、（メタ）アクリル系樹脂フィルムに代表される低透湿性の樹脂フィルムに、ハードコート層形成用組成物を塗工して形成された光学積層体においては、樹脂フィルムに傷が生じていた場合、ハードコート層の形成により当該傷が顕在化するという問題ある。このような現象は、樹脂フィルムに生じた傷が目視できないほどに微細であっても起こり得、目視できない傷は、得られた光学積層体において、目視できる外観不良の原因となり得る。
特開２００６－１１０８７５号公報
　本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、樹脂フィルム（基材フィルム）とハードコート層との密着性に優れ、かつ、樹脂フィルム上の傷が顕在化せずに外観に優れる光学積層体を提供することにある。
　本発明の光学積層体は、樹脂フィルムから形成される基材層と、該樹脂フィルムにハードコート層形成用組成物を塗工して形成されたハードコート層と、該基材層と該ハードコート層との間に、該ハードコート層形成用組成物が該樹脂フィルムに浸透して形成された浸透層とを備え、該ハードコート層形成用組成物のみから形成された成形体の屈折率ＲＨＣと、該樹脂フィルムの屈折率Ｒｓｕｂと、ハードコート層表面の屈折率Ｒｓｕｒｆａｃｅとの関係が式（１）で表され、　
０．１≦（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）≦０．４・・・（１）
該浸透層の厚みが１．２μｍ以上であり、かつ、（該浸透層の厚み／該ハードコート層の厚み）が０．７以下である。
　１つの実施形態においては、前記樹脂フィルムが、片面にアンチブロック層を備える。
　１つの実施形態においては、前記樹脂フィルムとして、厚み方向に０．２ｋｇｆ／ｍｍ２～１．０ｋｇｆ／ｍｍ２の圧力がかかった後の樹脂フィルムが用いられる。
　１つの実施形態においては、前記樹脂フィルムとして、長さが４０００ｍ以上であり、かつ、ロール状の樹脂フィルムが用いられる。
　１つの実施形態においては、前記樹脂フィルムが、算術平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上である部分を有する。
　本発明によれば、樹脂フィルム（基材フィルム）上にハードコート層形成用組成物を塗工して形成された基材層およびハードコート層、ならびに樹脂フィルムにハードコート層形成用組成物が浸透して形成された浸透層を備え、該ハードコート層形成用組成物の浸透度合いを適切に制御することにより、樹脂フィルム（基材フィルム）とハードコート層との密着性に優れ、かつ、樹脂フィルム上の傷が顕在化せずに外観に優れる光学積層体を得ることができる。また、本発明によれば、目視可能な傷を有する樹脂フィルムを用いても、該傷の影響が顕著に少なく、外観に優れる光学積層体を得ることができる。
（ａ）は本発明の好ましい実施形態による光学積層体の概略断面図であり、（ｂ）は従来の一般的なハードコート層を有する光学積層体の概略断面図の一例である。
　以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
Ａ．光学積層体の全体構成
　図１（ａ）は、本発明の好ましい実施形態による光学積層体の概略断面図であり、図１（ｂ）は、従来の一般的なハードコート層を有する光学積層体の概略断面図である。図１（ａ）に示す光学積層体１００は、樹脂フィルムから形成される基材層１０と、浸透層２０と、ハードコート層３０とをこの順に備える。ハードコート層３０は、樹脂フィルムにハードコート層形成用組成物を塗工して形成される。浸透層２０は、ハードコート層形成用組成物が樹脂フィルムに浸透して形成される。すなわち、浸透層２０とは、樹脂フィルムにおいて、ハードコート層成分が存在している部分である。基材層１０は、上記のようにハードコート層形成用組成物が樹脂フィルムに浸透した際に、樹脂フィルムにおいてハードコート層形成用組成物が到達（浸透）しなかった部分である。一方、図１（ｂ）に示す光学積層体２００は、浸透層が形成されていない。図１（ａ）および（ｂ）に示す境界Ａは、樹脂フィルムのハードコート層形成用組成物塗工面により規定される境界である。したがって、境界Ａは、光学積層体１００においては浸透層２０とハードコート層３０との境界であり、浸透層が形成されていない光学積層体２００においては基材層１０’（すなわち、樹脂フィルム）とハードコート層３０’との境界である。
　上記樹脂フィルムを形成する成分（例えば、樹脂；以下、単に樹脂フィルム成分ともいう）が、ハードコート層形成用組成物に溶出して、ハードコート層中に樹脂フィルム成分が存在していてもよい。
　上記ハードコート層形成用組成物のみから形成された成形体の屈折率ＲＨＣと、上記樹脂フィルムの屈折率Ｒｓｕｂと、上記ハードコート層表面の屈折率Ｒｓｕｒｆａｃｅとの関係が式（１）で表される。なお、屈折率は、プリズムカプラー法にて測定される。
　　０．１≦（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）≦０．４・・・（１）
　「ハードコート層形成用組成物のみから形成された成形体の屈折率ＲＨＣ」とは、ハードコート層形成時、ハードコート層形成用組成物に樹脂フィルム成分が溶出せずに形成された場合のハードコート層に相当する。「ハードコート層形成用組成物のみから形成された成形体の屈折率ＲＨＣ」は、例えば、上記光学積層体とは別の評価用成形体として、ハードコート層形成用組成物のみから成形体を形成し、該成形体の屈折率を測定して、得られる。ハードコート層形成用組成物のみから形成された成形体は、例えば、相溶層が形成され得ない基材フィルム上にハードコート層形成用組成物を塗工して形成される。
　上記のとおり、本発明においては、ハードコート層形成用組成物のみから形成された成形体の屈折率ＲＨＣと、上記樹脂フィルムの屈折率Ｒｓｕｂと、上記ハードコート層表面の屈折率Ｒｓｕｒｆａｃｅとが、０．１≦（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）の関係を有する。屈折率ＲＨＣと、Ｒｓｕｂと、Ｒｓｕｒｆａｃｅとは、０．１５≦（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）の関係を有することがより好ましく、０．１９≦（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）の関係を有することがさらに好ましい。すなわち、上記ハードコート層表面の屈折率Ｒｓｕｒｆａｃｅは、ＲＨＣ－０．１×（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）以下であり、好ましくはＲＨＣ－０．１５×（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）以下であり、より好ましくはＲＨＣ－０．１９×（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）以下である。本発明においては、適切な浸透層を形成すべく調製されたハードコート層形成用組成物を用いることにより、樹脂フィルム成分がハードコート層形成用組成物に溶出して、ハードコート層中に樹脂フィルム成分が存在し得る。その結果、ハードコート層表面の屈折率Ｒｓｕｒｆａｃｅが、「ハードコート層形成用組成物のみから形成された成形体の屈折率ＲＨＣ」よりも、減少する。この減少度合いが０．１×（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）以上となるようにハードコート層を形成すれば、樹脂フィルム上の傷が顕在化せずに外観に優れる光学積層体を得ることができる。このような効果は、樹脂フィルム上の傷による凹凸を緩和するようにして、浸透層が均一な層状に形成されることにより、得られると考えられる。一方、減少度合いが０．１×（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）よりも小さい場合（ＲｓｕｒｆａｃｅがＲＨＣ－０．１×（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）より大きい場合）、浸透層が良好に形成されず、樹脂フィルム上の傷による凹凸に起因して相溶部分と非相溶部分と区別される不均一部分が生じ、その結果、樹脂フィルム上の傷が顕在化した光学積層体になると考えられる。
　また、上記のとおり、本発明においては、屈折率ＲＨＣと、Ｒｓｕｂと、Ｒｓｕｒｆａｃｅとが、（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）≦０．４の関係を有する。屈折率ＲＨＣと、Ｒｓｕｂと、Ｒｓｕｒｆａｃｅとは、（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）≦０．２５の関係を有することがより好ましく、（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）≦０．２の関係を有することがさらに好ましい。すなわち、ハードコート層表面の屈折率Ｒｓｕｒｆａｃｅは、ＲＨＣ－０．４×（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）以上であり、好ましくはＲＨＣ－０．２５×（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）以上であり、より好ましくはＲＨＣ－０．２×（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）以上である。このような範囲であれば、耐擦傷性の低下を抑制しつつ、上記のように外観に優れる光学積層体を得ることができる。
　上記浸透層の厚みの下限は、１．２μｍ以上であり、好ましくは２μｍ以上であり、より好ましくは２．２μｍ以上である。なお、浸透層の厚みとは、上記樹脂フィルムにおいてハードコート層成分が存在している部分の厚みであり、具体的には、図１（ａ）に示すとおり、樹脂フィルムにおいてハードコート層成分が存在している部分（浸透層）と存在していない部分（基材層）との境界Ｂと、境界Ａとの距離である。浸透層の厚みは、ハードコート層の反射スペクトル、またはＳＥＭ、ＴＥＭ等の電子顕微鏡による観察により測定することができる。反射スペクトルによる浸透層の厚みの測定方法の詳細は、実施例における評価方法として後述する。
　本発明においては、厚みが１．２μｍ以上の浸透層が形成されていることにより、樹脂フィルムとハードコート層との密着性に優れ、かつ、干渉ムラの抑制された光学積層体を得ることができる。また、本発明においては、樹脂フィルムおよびハードコート層の形成材料として屈折率差の大きい材料を選択しても、干渉ムラの発生を防止することができる。本発明の光学積層体は、例えば、基材層（樹脂フィルム）の屈折率とハードコート層の屈折率との差の絶対値を０．０１～０．１５とすることができる。もちろん、当該屈折率の差の絶対値を０．０１未満に設定することも可能である。
　上記浸透層２０の厚みの上限は、浸透層の厚みとハードコート層との厚み比（浸透層の厚み／ハードコート層の厚み）で規定される。（浸透層の厚み／ハードコート層の厚み）は、０．７以下であり、好ましくは０．６５以下であり、より好ましくは０．６以下である。なお、ハードコート層の厚みは、図１に示す界面Ｃ（ハードコート層の空気界面）と境界Ａとの距離である。
　ハードコート層形成時、ハードコート層形成用組成物に移行する樹脂フィルム成分が多すぎる場合、樹脂フィルム成分がハードコート層形成用組成物と十分に相溶しないおそれがある。本発明においては、浸透層の厚み／ハードコート層の厚みが０．７以下となるようしにて、浸透層およびハードコート層を形成することにより、樹脂フィルム成分とハードコート層形成用組成物との相溶不良を防止して、樹脂フィルム上の傷が顕在化せずに外観に優れる光学積層体を得ることができる。
　本発明の光学積層体の５００ｎｍ～６００ｎｍの波長領域におけるハードコート層の反射スペクトルの振幅は、好ましくは０．５％以下であり、より好ましくは０．３％以下であり、さらに好ましくは０．１％以下である。本発明によれば、反射スペクトルの振幅の小さい、すなわち、干渉ムラの少ない光学積層体を得ることができる。
　本発明の光学積層体は、必要に応じて、ハードコート層３０の外側に任意の適切なその他の層（図示せず）が配置されてもよい。その他の層は、代表的には、粘着剤層（図示せず）を介して配置される。
　本発明の光学積層体は、例えば、偏光フィルム（偏光板とも称される）に適用される。具体的には、本発明の光学積層体は、偏光フィルムにおいて、偏光子の片面または両面に設けられ、偏光子の保護材料として好適に用いられ得る。
Ｂ．基材層
　上記基材層は、樹脂フィルムから形成される。より詳細には、上記のように、基材層は、樹脂フィルムにハードコート層形成用組成物を塗工した際に、樹脂フィルムにおいて、当該ハードコート層形成用組成物が到達（浸透）しなかった部分である。
　上記樹脂フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ～２００μｍであり、より好ましくは２０μｍ～１００μｍである。厚みが１０μｍ未満であると、強度が低下するおそれがある。厚みが２００μｍを超えると、透明性が低下するおそれがある。
　１つの実施形態においては、上記樹脂フィルムは、算術平均表面粗さＲａ（より具体的には、ハードコート層形成用組成物塗工面の算術平均表面粗さＲａ）が１０ｎｍ以上である部分を有し、好ましくは算術平均表面粗さＲａが５０ｎｍ～１０００ｎｍである部分を有する。本発明によれば、傷を有し、このような凹凸面が形成された樹脂フィルムを用いても、当該傷に起因する外観不良の発生を防止することができる。なお、傷を有さない樹脂フィルムが用いられ得ることは言うまでもない。また、本発明は、樹脂フィルムに目視できない傷が生じている場合にも、有用である。従来、樹脂フィルムに目視できない傷が生じている場合、ハードコート層の形成により当該傷が顕在化し、その結果、樹脂フィルム／ハードコート層積層体には、当該傷に起因した外観不良が生じる場合があったが、本発明によれば、このような問題も回避し得、外観に優れる光学積層体を提供することができる。
　１つの実施形態においては、上記樹脂フィルムとして長尺状の樹脂フィルムが用いられる。代表的には、長尺状の樹脂フィルムはロール状で準備され、ロールから繰り出された樹脂フィルム上に、ハードコート層形成用組成物を塗工して光学積層体が得られる。
　１つの実施形態においては、長さが４０００ｍ以上であり、かつ、ロール状の樹脂フィルムが用いられる。生産性向上のために、樹脂フィルムを長尺化することが行われるが、このような樹脂フィルムのロールにおいては、ロール内部（巻き内）において圧力が大きくなり傷が生じやすく、ロール状態でのフィルムの折れや巻きずれ等の不具合が起こりやすい。また、樹脂フィルムにスリット等の加工を施す際の高速搬送、ガイドロールとの接触に起因する傷も生じやすくなる。また、生産性向上、コスト低減（保護フィルムレス化）のために、アンチブロッキング層が形成された樹脂フィルムが用いられることがある。このような樹脂フィルムを用いることにより、保護フィルムを使用せずにブロキングを防止して、ロール状の樹脂フィルムを得ることができるが、当該樹脂フィルムは、擦れ等により傷が生じやすくなる。特に、長尺化した際には、ロール内部の圧力増加に起因した不具合が発生しやすくなり、傷の発生は顕著となる。従来、巻き内に生じた傷は外観不良の原因となり、巻き内部分は多量に廃棄されていた。このような問題は、樹脂フィルムが長くなるほど顕著となる。一方、本発明においては、樹脂フィルムの傷が顕在化することを防止して光学積層体を得ることができるため、上記のようにロール内部に圧力がかかりやすい長尺ロールを用いても、その大部分を使用することができる。樹脂フィルムの長さの上限は、例えば、１００００ｍである。
　１つの実施形態においては、厚み方向に０．２ｋｇｆ／ｍｍ２～１．０ｋｇｆ／ｍｍ２の圧力がかかった後の樹脂フィルムが用いられる。このような樹脂フィルムとしては、例えば、ロール状に巻き取られた樹脂フィルムの巻き内部分が挙げられる。このような負荷履歴を有する樹脂フィルムは、外観不良の原因となる目視可能な傷および／または目視できない傷を有することが多いが、本発明においては、このような樹脂フィルムを用いても外観に優れる光学積層体を得ることができる。
　１つの実施形態においては、樹脂フィルムの片面にはアンチブロック層が形成されている。アンチブロック層は、任意の適切な方法により形成される。アンチブロック層を有する樹脂フィルムは、ブロッキングが防止されて長尺ロール化が可能となる。本発明においては、上記のようにロール状に巻き取られた樹脂フィルムの傷の問題を解消することができるため、アンチブロック層を有する樹脂フィルムが有効に使用され得る。
　上記樹脂フィルムの表面の濡れ張力は、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上、さらに好ましくは５５ｍＮ／ｍ以上である。表面の濡れ張力が少なくとも４０ｍＮ／ｍ以上であると、樹脂フィルムとハードコート層との密着性がさらに向上する。表面の濡れ張力を調整するために、任意の適切な表面処理を施すことができる。表面処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン吹き付け、紫外線照射、火炎処理、化学薬品処理が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、コロナ放電処理、プラズマ処理である。
　上記樹脂フィルムの透湿度は、好ましくは２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であり、より好ましくは８０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下である。このように透湿度の低い樹脂フィルムとしては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂フィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルム等が挙げられる。本発明によれば、このように透湿度の低い（メタ）アクリル系樹脂フィルムを用いても、（メタ）アクリル系樹脂フィルムとハードコート層との密着性に優れ、かつ、干渉ムラの抑制された光学積層体を得ることができる。なお、透湿度は、例えば、ＪＩＳ　Ｚ　０２０８に準じた方法により、４０℃、相対湿度９２％の試験条件で測定することができる。
　上記樹脂フィルムの波長３８０ｎｍにおける光の透過率は、好ましくは１５％以下であり、より好ましくは１２％以下であり、さらに好ましくは９％以下である。波長３８０ｎｍの光の透過率がこのような範囲の（メタ）アクリル系樹脂フィルムであれば、優れた紫外線吸収能が発現するので、光学積層体の外光等による紫外線劣化が防止され得る。
　上記樹脂フィルムを構成する材料としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な材料が用いられる。樹脂フィルムを構成する材料としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂フィルムが用いられる。（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、例えば、（メタ）アクリル系樹脂を主成分として含む樹脂成分を含有する成形材料を、押出し成形して得られる。
　上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの面内位相差Ｒｅは、好ましくは１０ｎｍ以下であり、より好ましくは７ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５ｎｍ以下であり、特に好ましくは３ｎｍ以下であり、最も好ましくは１ｎｍ以下である。（メタ）アクリル系樹脂フィルムの厚み方向位相差Ｒｔｈは、好ましくは１５ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５ｎｍ以下であり、特に好ましくは３ｎｍ以下であり、最も好ましくは１ｎｍ以下である。面内位相差および厚み方向位相差がこのような範囲であれば、位相差に起因する画像表示装置の表示特性への悪影響が顕著に抑制され得る。面内位相差および厚み方向位相差がこのような範囲の（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、例えば、後述のグルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を用いて得ることができる。なお、面内位相差Ｒｅおよび厚み方向位相差Ｒｔｈは、それぞれ、以下の式で求められる：
　　　　　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　　　　　Ｒｔｈ＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄ
ここで、ｎｘは（メタ）アクリル系樹脂フィルムの遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙは（メタ）アクリル系樹脂フィルムの進相軸方向の屈折率であり、ｎｚは（メタ）アクリル系樹脂フィルムの厚み方向の屈折率であり、ｄ（ｎｍ）は（メタ）アクリル系樹脂フィルムの厚みである。遅相軸は、フィルム面内の屈折率が最大になる方向をいい、進相軸は、面内で遅相軸に垂直な方向をいう。代表的には、ＲｅおよびＲｔｈは、波長５９０ｎｍの光を用いて測定される。
　上記（メタ）アクリル系樹脂としては、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル－メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）が挙げられる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１－６アルキルが挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
　上記（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１００００～５０００００である。重量平均分子量が小さすぎると、フィルムにした場合の機械的強度が不足する傾向がある。重量平均分子量が大きすぎると、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する傾向がある。
　上記（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは１１０℃以上であり、より好ましくは１２０℃以上である。ガラス転移温度がこのような範囲であれば、耐久性および耐熱性に優れた（メタ）アクリル系樹脂フィルムが得られ得る。ガラス転移温度の上限は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは１７０℃以下である。
　上記（メタ）アクリル系樹脂は、好ましくは、正の複屈折を発現する構造単位と負の複屈折を発現する構造単位とを有する。これらの構造単位を有していれば、その存在比を調整して、（メタ）アクリル系樹脂フィルムの位相差を制御することができ、低位相差の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを得ることができる。正の複屈折を発現する構造単位としては、例えば、ラクトン環、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィン等を構成する構造単位、後述の一般式（１）で示される構造単位が挙げられる。負の複屈折を発現する構造単位としては、例えば、スチレン系モノマー、マレイミド系モノマー等を由来とする構造単位、ポリメチルメタクリレートの構造単位、後述の一般式（３）で示される構造単位等が挙げられる。本明細書において、正の複屈折を発現する構造単位とは、当該構造単位のみを有する樹脂が正の複屈折特性を示す場合（すなわち、樹脂の延伸方向に遅相軸が発現する場合）の構造単位を意味する。また、負の複屈折を発現する構造単位とは、当該構造単位のみを有する樹脂が負の複屈折特性を示す場合（すなわち、樹脂の延伸方向と垂直な方向に遅相軸が発現する場合）の構造単位を意味する。
　上記（メタ）アクリル系樹脂として、ラクトン環構造またはグルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が好ましく用いられる。ラクトン環構造またはグルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は耐熱性に優れる。より好ましくは、グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂である。グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を用いれば、上記のように、低透湿、かつ、位相差および紫外線透過率の小さい（メタ）アクリル系樹脂フィルムを得ることができる。グルタルイミド構造を有する（メタ）アクリル系樹脂（以下、グルタルイミド樹脂とも称する）は、例えば、特開２００６－３０９０３３号公報、特開２００６－３１７５６０号公報、特開２００６－３２８３２９号公報、特開２００６－３２８３３４号公報、特開２００６－３３７４９１号公報、特開２００６－３３７４９２号公報、特開２００６－３３７４９３号公報、特開２００６－３３７５６９号公報、特開２００７－００９１８２号公報、特開２００９－１６１７４４号公報に記載されている。これらの記載は、本明細書に参考として援用される。
　好ましくは、上記グルタルイミド樹脂は、下記一般式（１）で表される構造単位（以下、グルタルイミド単位とも称する）と、下記一般式（２）で表される構造単位（以下、（メタ）アクリル酸エステル単位とも称する）とを含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～８のアルキル基であり、Ｒ３は、水素、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または炭素数５～１５の芳香環を含む置換基である。式（２）において、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１～８のアルキル基であり、Ｒ６は、水素、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または炭素数５～１５の芳香環を含む置換基である。
　グルタルイミド樹脂は、必要に応じて、下記一般式（３）で表される構造単位（以下、芳香族ビニル単位とも称する）をさらに含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式（３）において、Ｒ７は、水素または炭素数１～８のアルキル基であり、Ｒ８は、炭素数６～１０のアリール基である。
　上記一般式（１）において、好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、Ｒ３は水素、メチル基、ブチル基、またはシクロヘキシル基であり、さらに好ましくは、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２は水素であり、Ｒ３はメチル基である。
　上記グルタルイミド樹脂は、グルタルイミド単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、およびＲ３が異なる複数の種類を含んでいてもよい。
　グルタルイミド単位は、上記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位をイミド化することにより、形成することができる。また、グルタルイミド単位は、無水マレイン酸等の酸無水物、または、このような酸無水物と炭素数１～２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸等をイミド化することによっても、形成することができる。
　上記一般式（２）において、好ましくは、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり、Ｒ６は水素またはメチル基であり、さらに好ましくは、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチル基であり、Ｒ６はメチル基である。
　上記グルタルイミド樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５、およびＲ６が異なる複数の種類を含んでいてもよい。
　上記グルタルイミド樹脂は、上記一般式（３）で表される芳香族ビニル単位として、好ましくはスチレン、α－メチルスチレン等を含み、さらに好ましくはスチレンを含む。このような芳香族ビニル単位を有することにより、グルタルイミド構造の正の複屈折性を低減し、より低位相差の（メタ）アクリル系樹脂フィルムを得ることができる。
　上記グルタルイミド樹脂は、芳香族ビニル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、Ｒ７およびＲ８が異なる複数の種類を含んでいてもよい。
　上記グルタルイミド樹脂における上記グルタルイミド単位の含有量は、例えばＲ３の構造等に依存して変化させることが好ましい。グルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミド樹脂の総構造単位を基準として、好ましくは１重量％～８０重量％であり、より好ましくは１重量％～７０重量％であり、さらに好ましくは１重量％～６０重量％であり、特に好ましくは１重量％～５０重量％である。グルタルイミド単位の含有量がこのような範囲であれば、耐熱性に優れた低位相差の（メタ）アクリル系樹脂フィルムが得られ得る。
　上記グルタルイミド樹脂における上記芳香族ビニル単位の含有量は、目的や所望の特性に応じて適切に設定され得る。用途によっては、芳香族ビニル単位の含有量は０であってもよい。芳香族ビニル単位が含まれる場合、その含有量は、グルタルイミド樹脂のグルタルイミド単位を基準として、好ましくは１０重量％～８０重量％であり、より好ましくは２０重量％～８０重量％であり、さらに好ましくは２０重量％～６０重量％であり、特に好ましくは２０重量％～５０重量％である。芳香族ビニル単位の含有量がこのような範囲であれば、低位相差、かつ、耐熱性および機械的強度に優れた（メタ）アクリル系樹脂フィルムが得られ得る。
　上記グルタルイミド樹脂には、必要に応じて、グルタルイミド単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位以外のその他の構造単位がさらに共重合されていてもよい。その他の構造単位としては、例えば、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体から構成される構造単位が挙げられる。これらのその他の構造単位は、上記グルタルイミド樹脂中に、直接共重合していてもよいし、グラフト共重合していてもよい。
　上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤としては、上記所望の特性が得られる限りにおいて、任意の適切な紫外線吸収剤が採用され得る。上記紫外線吸収剤の代表例としては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾオキサジン系紫外線吸収剤、およびオキサジアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
　上記紫外線吸収剤の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部～５重量部であり、より好ましくは０．２重量部～３重量部である。紫外線吸収剤の含有量がこのような範囲であれば、紫外線を効果的に吸収することができ、かつ、フィルム成形時のフィルムの透明性が低下することがない。紫外線吸収剤の含有量が０．１重量部より少ない場合、紫外線の遮断効果が不十分となる傾向がある。紫外線吸収剤の含有量が５重量部より多い場合、着色が激しくなったり、成形後のフィルムのヘイズが高くなり、透明性が悪化したりする傾向がある。
　上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、目的に応じて任意の適切な添加剤を含有し得る。添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤；ガラス繊維、炭素繊維等の補強材；近赤外線吸収剤；トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤；アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤；無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤；有機フィラーや無機フィラー；樹脂改質剤；有機充填剤や無機充填剤；可塑剤；滑剤；帯電防止剤；難燃剤；位相差低減剤等が挙げられる。含有される添加剤の種類、組み合わせ、含有量等は、目的や所望の特性に応じて適切に設定され得る。
　上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムの製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）アクリル系樹脂と、紫外線吸収剤と、必要に応じてその他の重合体や添加剤等とを、任意の適切な混合方法で充分に混合し、予め熱可塑性樹脂組成物としてから、これをフィルム成形することができる。あるいは、（メタ）アクリル系樹脂と、紫外線吸収剤と、必要に応じてその他の重合体や添加剤等とを、それぞれ別々の溶液にしてから混合して均一な混合液とした後、フィルム成形してもよい。
　上記熱可塑性樹脂組成物を製造するには、例えば、オムニミキサー等、任意の適切な混合機で上記のフィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混練する。この場合、押出混練に用いられる混合機は、特に限定されるものではなく、例えば、単軸押出機、二軸押出機等の押出機や加圧ニーダー等、任意の適切な混合機を用いることができる。
　上記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等、任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。溶融押出法が好ましい。溶融押出法は溶剤を使用しないので、製造コストや溶剤による地球環境や作業環境への負荷を低減することができる。
　上記溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法等が挙げられる。成形温度は、好ましくは１５０～３５０℃、より好ましくは２００～３００℃である。
　上記Ｔダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴダイを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻取って、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻取りロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることで、１軸延伸することも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時２軸延伸、逐次２軸延伸等を行うこともできる。
　上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、上記所望の位相差が得られる限りにおいて、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのいずれでもよい。延伸フィルムである場合は、１軸延伸フィルムまたは２軸延伸フィルムのいずれでもよい。２軸延伸フィルムである場合は、同時２軸延伸フィルムまたは逐次２軸延伸フィルムのいずれでもよい。
　上記延伸温度は、フィルム原料である熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度近傍であることが好ましく、具体的には、好ましくは（ガラス転移温度－３０℃）～（ガラス転移温度＋３０℃）、より好ましくは（ガラス転移温度－２０℃）～（ガラス転移温度＋２０℃）の範囲内である。延伸温度が（ガラス転移温度－３０℃）未満であると、得られるフィルムのヘイズが大きくなり、あるいは、フィルムが裂けたり、割れたりして所定の延伸倍率が得られないおそれがある。逆に、延伸温度が（ガラス転移温度＋３０℃）を超えると、得られるフィルムの厚みムラが大きくなったり、伸び率、引裂伝播強度、および耐揉疲労等の力学的性質が十分に改善できなかったりする傾向がある。さらに、フィルムがロールに粘着するといったトラブルが発生しやすくなる傾向がある。
　上記延伸倍率は、好ましくは１．１～３倍、より好ましくは１．３～２．５倍である。延伸倍率がこのような範囲であれば、フィルムの伸び率、引裂伝播強度、および耐揉疲労等の力学的性質を大幅に改善することができる。結果として、厚みムラが小さく、複屈折が実質的にゼロであり（したがって、位相差が小さく）、さらに、ヘイズが小さいフィルムを製造することができる。
　上記（メタ）アクリル系樹脂フィルムは、その光学的等方性や機械的特性を安定化させるために、延伸処理後に熱処理（アニーリング）等を行うことができる。熱処理の条件は、任意の適切な条件を採用し得る。
Ｃ．浸透層
　上記浸透層は、上記のとおり、樹脂フィルムにハードコート層形成用組成物が浸透することにより形成される。言い換えれば、浸透層は樹脂フィルム成分とハードコート層を形成する成分との相溶化領域の一部に対応し得る。
　上記浸透層において、樹脂フィルム成分の濃度が、ハードコート層側から基材層側にかけて連続的に高くなることが好ましい。樹脂フィルム成分の濃度が連続的に変化すること、すなわち樹脂フィルム成分の濃度変化に起因する界面が形成されていないことにより界面反射を抑制することができ、干渉ムラの少ない光学積層体を得ることができるからである。
Ｄ．ハードコート層
　ハードコート層は、上記のとおり、上記樹脂フィルム上にハードコート層形成用組成物を塗工して形成される。ハードコート層形成用組成物は、例えば、熱、光（紫外線等）または電子線等により硬化し得る硬化性化合物を含む。好ましくは、ハードコート層形成用組成物は、光硬化型の硬化性化合物を含む。硬化性化合物は、モノマー、オリゴマーおよびプレポリマーのいずれであってもよい。１つの実施形態においては、ハードコート層形成用組成物の組成により、上記浸透層の形成状態を制御する。
　ハードコート層形成用組成物は、好ましくは、硬化性化合物としてウレタン（メタ）アクリレートおよび／またはウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーを含む。ハードコート層形成用組成物がウレタン（メタ）アクリレートおよび／またはウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーを含んでいれば、柔軟性および樹脂フィルム（好ましくは（メタ）アクリル系樹脂フィルム）に対する密着性に優れるハードコート層を形成することができる。上記ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステルとポリオールとから得られるヒドロキシ（メタ）アクリレートを、ジイソシアネートと反応させることにより得ることができる。ウレタン（メタ）アクリレートおよびウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーは、単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
　上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　上記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、トリシクロデカンジメチロール、１，４－シクロヘキサンジオール、スピログリコール、水添ビスフェノールＡ、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡ、プロピレンオキサイド付加ビスフェノールＡ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グルコース類等が挙げられる。
　上記ジイソシアネートとしては、例えば、芳香族、脂肪族または脂環族の各種のジイソシアネート類を使用することができる。上記ジイソシアネートの具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、３，３－ジメチル－４，４－ジフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、およびこれらの水添物等が挙げられる。
　ウレタン（メタ）アクリレートおよび／またはウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーの分子量（理論分子量）は、好ましくは５００～５０００であり、より好ましくは１０００～４０００である。
　上記ウレタン（メタ）アクリレートおよびウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーの合計含有割合は、ハードコート層形成用組成物中のモノマー、オリゴマーおよびプレポリマーの合計量１００重量部に対して、好ましくは５重量部以上７０重量部未満であり、より好ましくは１０重量部～６０重量部であり、さらに好ましくは２０重量部～５０重量部であり、特に好ましくは３０重量部～５０重量部である。このような範囲であれば、浸透層の形成状態が良好な光学積層体を得ることができる。また、硬度、柔軟性および密着性のバランスに優れるハードコート層を形成することができる。
　上記ハードコート層形成用組成物は、好ましくは、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物を含む。当該２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物に含まれる（メタ）アクリロイル基の個数の上限は、好ましくは１００個である。２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物は、樹脂フィルム（好ましくは（メタ）アクリル系樹脂フィルム）との相溶性に優れるので、塗工時に樹脂フィルムに容易に浸透および拡散する。
　上記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物としては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジメチロールプロパントテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１,１０－デカンジオール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートおよびこれらのオリゴマーまたはプレポリマー等が挙げられる。２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物は、単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とはアクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。
　上記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物は、好ましくは水酸基を有する。上記ハードコート層形成用組成物が、このような硬化性化合物を含んでいれば、ハードコート層形成時の加熱温度をより低く、加熱時間をより短く設定することができ、加熱による変形が抑制された光学積層体を効率よく生産することができる。また、樹脂フィルム（好ましくは（メタ）アクリル系樹脂フィルム）とハードコート層との密着性に優れる光学積層体を得ることができる。水酸基および２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
　上記２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物の含有割合は、ハードコート層形成用組成物中のモノマー、オリゴマーおよびプレポリマーの合計量１００重量部に対して、好ましくは３０重量部より多く９５重量部以下であり、より好ましくは４０重量部～９０重量部であり、さらに好ましくは５０重量部～８０重量部であり、特に好ましくは５０重量部～７０重量部である。このような範囲であれば、浸透層の形成状態が良好な光学積層体を得ることができる。また、樹脂フィルム（好ましくは（メタ）アクリル系樹脂フィルム）とハードコート層との密着性に優れ、かつ、干渉ムラの抑制された光学積層体を得ることができる。さらに、ハードコート層の硬化収縮を有効に防止できる。
　好ましくは、上記ハードコート層形成用組成物は、ウレタン（メタ）アクリレートおよび／またはウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーと、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物とを含む。ウレタン（メタ）アクリレートおよび／またはウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーａと、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する硬化性化合物ｂとの配合比（ａ：ｂ、重量基準）は、好ましくは５：９５～７０：３０であり、より好ましくは１０：９０～６０：４０であり、さらに好ましくは２０：８０～５０：５０であり、特に好ましくは３０：７０～５０：５０である。このような範囲であれば、浸透層の形成状態が良好な光学積層体を得ることができる。
　上記ハードコート層形成用組成物は、硬化性化合物として、単官能モノマーを含んでいてもよい。単官能モノマーは、樹脂フィルムに容易に浸透するので、単官能モノマーを含んでいれば、樹脂フィルムとハードコート層との密着性に優れ、かつ、干渉ムラの抑制された光学積層体を得ることができる。また、ハードコート層形成用組成物が単官能モノマーを含んでいれば、ハードコート層形成時の加熱温度を低く、加熱時間を短く設定することができ、加熱による変形が抑制された光学積層体を効率よく生産することができる。上記ハードコート層形成用組成物が単官能モノマーを含む場合、単官能モノマーの含有割合は、ハードコート層形成用組成物中の全硬化性化合物に対して、好ましくは４０重量％以下であり、より好ましくは３０重量％以下であり、特に好ましくは２０重量％以下である。単官能モノマーの含有割合が４０重量％より多い場合、所望の硬度および耐擦傷性が得られないおそれがある。
　上記単官能モノマーの重量平均分子量は、好ましくは５００以下である。このような単官能モノマーであれば、樹脂フィルムに容易に浸透および拡散する。このような単官能モノマーとしては、例えば、エトキシ化ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソホロニルアクリレート、ベンジルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシアクリレート、アクリロイルモルホリン、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　上記単官能モノマーは、好ましくは水酸基を有する。このような単官能モノマーであれば、ハードコート層形成時の加熱温度をより低く、加熱時間をより短く設定することができ、加熱による変形が抑制された光学積層体を効率よく生産することができる。また、上記ハードコート層形成用組成物が、水酸基を有する単官能モノマーを含んでいれば、樹脂フィルムとハードコート層との密着性に優れる光学積層体を得ることができる。このような単官能モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシアクリレート、１，４－シクロヘキサンメタノールモノアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等のＮ－（２－ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。なかでも好ましくは、４－ヒドロキシブチルアクリレート、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アクリルアミドである。
　上記単官能モノマーの沸点は、ハードコート層形成時における塗布層の加熱温度（後述）より高いことが好ましい。上記単官能モノマーの沸点は、例えば、好ましくは１５０℃以上であり、より好ましくは１８０℃以上であり、特に好ましくは２００℃以上である。このような範囲であれば、ハードコート層形成時における加熱により単官能モノマーが揮発することを防止でき、樹脂フィルムに単官能モノマーを十分に浸透させることができる。
　上記ハードコート層形成用組成物は、好ましくは、任意の適切な光重合開始剤を含む。光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、３－メチルアセトフェノン、４－クロロベンゾフェノン、４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－４，４’－ジアミノベンゾフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、チオキサントン系化合物等が挙げられる。
　１つの実施形態においては、ハードコート層の基材層とは反対側の表面は、凹凸構造を有する。ハードコート層の表面が凹凸構造であれば、光学積層体に防眩性を付与することができる。このような凹凸構造を形成する方法としては、例えば、ハードコート層形成用組成物に微粒子を含有させる方法が挙げられる。微粒子は無機微粒子であってもよく、有機微粒子であってもよい。無機微粒子としては、例えば、酸化ケイ素微粒子、酸化チタン微粒子、酸化アルミニウム微粒子、酸化亜鉛微粒子、酸化錫微粒子、炭酸カルシウム微粒子、硫酸バリウム微粒子、タルク微粒子、カオリン微粒子、硫酸カルシウム微粒子等が挙げられる。有機微粒子としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル樹脂粉末（ＰＭＭＡ微粒子）、シリコーン樹脂粉末、ポリスチレン樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、アクリルスチレン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、ポリオレフィン樹脂粉末、ポリエステル樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末等が挙げられる。これらの微粒子は、単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
　上記微粒子の形状は、任意の適切な形状が採用され得る。好ましくは略球形であり、より好ましくはアスペクト比が１．５以下の略球形である。微粒子の重量平均粒径は、好ましくは１μｍ～３０μｍであり、より好ましくは２μｍ～２０μｍである。微粒子の重量平均粒径は、例えば、コールターカウント法により測定できる。
　上記ハードコート層形成用組成物が上記微粒子を含む場合、上記微粒子の含有割合は、ハードコート層形成用組成物中のモノマー、オリゴマーおよびプレポリマーの合計量に対して、好ましくは１重量％～６０重量％であり、より好ましくは２重量％～５０重量％である。
　上記ハードコート層形成用組成物は、任意の適切な添加剤をさらに含み得る。添加剤としては、例えば、レベリング剤、ブロッキング防止剤、分散安定剤、揺変剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、界面活性剤、触媒、フィラー、滑剤、帯電防止剤等が挙げられる。
　上記レベリング剤としては、例えば、フッ素系またはシリコーン系のレベリング剤が挙げられ、好ましくは、シリコーン系レベリング剤である。上記シリコーン系レベリング剤としては、例えば、反応性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン等が挙げられる。なかでも好ましくは、反応性シリコーンである。反応性シリコーンを添加すれば、ハードコート層表面に滑り性が付与され耐擦傷性が長期間にわたり持続するようになる。上記レベリング剤の含有割合は、ハードコート層形成用組成物中のモノマー、オリゴマーおよびプレポリマーの合計量に対して、好ましくは５重量％以下であり、より好ましくは０．０１重量％～５重量％である。
　上記ハードコート層形成用組成物は、溶媒を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。溶媒としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、１，３，５－トリオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン(ＭＥＫ)、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン（ＣＰＮ）、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ｎ－ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸ｎ－ペンチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、１－ペンタノール、２－メチル－２－ブタノール、シクロヘキサノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、２－オクタノン、２－ペンタノン、２－ヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、複数を組み合わせて用いてもよい。
　本発明によれば、溶媒を含まないハードコート層形成用組成物、あるいは溶媒として樹脂フィルム形成材料の貧溶媒のみを含むハードコート層形成用組成物を用いても、ハードコート形成用組成物が樹脂フィルムに浸透して、所望の厚みを有する浸透層を形成することができる。
　上記ハードコート層の厚みは、好ましくは１μｍ～２０μｍであり、より好ましくは３μｍ～１０μｍである。
　上記のとおり、樹脂フィルム成分が、ハードコート層形成用組成物に溶出して、ハードコート層中に当該樹脂フィルム成分が存在していてもよい。ハードコート層中に、樹脂フィルム成分が存在する場合、１つの実施形態においては、当該樹脂フィルム成分の濃度が、浸透層の基材層側からハードコート層へ連続的に低くなる。このような実施形態においては、樹脂フィルム成分の濃度が連続的に変化すること、すなわち樹脂フィルム成分の濃度変化に起因する界面が形成されていないことにより界面反射を抑制することができ、干渉ムラの少ない光学積層体を得ることができる。
Ｅ．その他の層
　本発明の光学積層体は、必要に応じて、ハードコート層の外側に任意の適切なその他の層が配置され得る。代表例としては、反射防止層およびアンチグレア層が挙げられる。反射防止層およびアンチグレア層としては、当業界で通常用いられている反射防止層およびアンチグレア層が採用され得る。
Ｆ．光学積層体の製造方法
　本発明の光学積層体の製造方法は、樹脂フィルム上にハードコート層形成用組成物を塗布して塗布層を形成し、該塗布層を加熱することを含む。好ましくは、ハードコート層は、加熱後の塗布層を硬化処理して形成される。
　ハードコート層形成用組成物の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スロットオリフィスコート法、カーテンコート法、ファウンテンコート法、コンマコート法が挙げられる。
　上記塗布層の加熱温度は、ハードコート層形成用組成物の組成に応じて、適切な温度に設定され得、好ましくは、樹脂フィルムに含まれる樹脂のガラス転移温度以下に設定される。樹脂フィルムに含まれる樹脂のガラス転移温度以下の温度で加熱すれば、加熱による変形が抑制された光学積層体を得ることができる。また、１つの実施形態においては、上記塗布層の加熱温度により、上記浸透層の形成状態を制御する。上記塗布層の加熱温度は、例えば、８０℃～１４０℃であり、好ましくは８５℃～１００℃である。このような範囲の温度で加熱すれば、ハードコート層形成用組成物中のモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーが樹脂フィルム中に良好に浸透および拡散する。当該加熱、その後の硬化処理を経て、浸透したハードコート層形成用組成物および樹脂フィルムの形成材料により、上記浸透層が形成される。その結果、樹脂フィルムとハードコート層との密着性に優れ、かつ干渉ムラの抑制された光学積層体を得ることができる。なお、ハードコート層形成用組成物が溶媒を含む場合、当該加熱により、塗布したハードコート層形成用組成物を乾燥させることができる。
　上記硬化処理としては、任意の適切な硬化処理が採用され得る。代表的には、硬化処理は紫外線照射により行われる。紫外線照射の積算光量は、好ましくは２００ｍＪ～４００ｍＪである。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における評価方法は以下のとおりである。また、実施例において、特に明記しない限り、「部」および「％」は重量基準である。
（１）屈折率
　ハードコート層および基材フィルムの屈折率は、三次元光屈折率・膜厚測定装置プリズムカプラ（Ｓａｉｒｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ製、商品名：ＳＰＡ－３ＤＲ）を用いる方法により測定することができる。
　プリズムカプラではプリズムを介して薄膜中にレーザー光を導入し、その導入される光の強度が特定の入射角度においてある周期性（薄膜導波条件に合致した角度）を持って強くなる状態を検出する。
　屈折率が深さ方向で連続的に変化していない薄層においては、この特定の入射角とその周期性はその薄膜の屈折率と膜厚から一義的に決まることから、得られた複数の（モードと呼ばれる）入射角からの薄膜の屈折率と膜厚が算出できる。
　一方で（浸透層が形成されることで）屈折率が深さ方向に変化している薄膜においては、その入射角と周期性とに薄膜導波条件からのズレが生じるために、それを解析することで薄膜の深さ方向に対する屈折率を定量的に求める事ができる。
なお、実施例および比較例で得られた光学積層体について、屈折率の測定は以下の条件で実施し、評価した。
　・測定条件
　光源：６３２．８ｎｍ
　モード：ＴＥ
　Ａｎｇｌｅ：－５．００～１．００
　・Ｒｓｕｂ屈折率
　　解析手法：Ｂｕｌｋ
　　基材フィルムの測定によりモード（Ｋｎｅｅと呼ばれる）を検出した。Ｂｕｌｋ解析により得られた屈折率をＲｓｂｕとした。
　・ＲＨＣ屈折率
　　解析手法：Ｓｉｎｇｌｅ　ｌａｙｅｒ
　　ハードコート層の屈折率は下記積層体（Ｒ１）を用いて評価した。Ｒ１の測定より複数のモードを検出し、このモードに対してＳｉｎｇｌｅ　ｌａｙｅｒ解析を実施することでハードコート層の屈折率と膜厚を算出した。ここで得られた屈折率をＲＨＣとした。
　・Ｒｓｕｒｆａｃｅ
　解析手法：Ｉｎｄｅｘ　Ｐｒｏｆｉｌｅ
　光学積層体中に浸透層が形成され深さ方向に屈折率が変化している場合には、上記プリズムカプラを用いる方法により深さ方向に対する屈折率変化を定量的に求めることができる。
ハードコート層および浸透層が形成されたフィルムの測定により複数のモードを検出し、Ｉｎｄｅｘ　Ｐｒｏｆｉｌｅ解析により深さ方向に対する屈折率変化を算出した。得られた結果の内、実測されたモードが示す最も表面側に近い屈折率をＲｓｕｒｆａｃｅとした。
（２）浸透層の厚み
　光学積層体中に浸透層が形成され深さ方向に屈折率が変化している場合には、上記プリズムカプラを用いる方法により深さ方向に対する屈折率変化を定量的に求めることができる。
　そこで事前に樹脂フィルムの屈折率を上記プリズムカプラを用いる方法により測定しておき、深さ方向に対する屈折率変化が樹脂フィルムの屈折率と同じ値となる深さを(ハードコート層＋浸透層)の厚みとして評価した。なお測定は以下の条件で実施した。
　・測定条件
　光源：６３２．８ｎｍ
　モード：ＴＥ
　Ａｎｇｌｅ：－５．００～１．００
　解析モード：Ｉｎｄｅｘ　Ｐｒｏｆｉｌｅ
　また、ハードコート層の厚みは、下記積層体（Ｒ１）についての上記反射スペクトル測定により評価した。
　・積層体（Ｒ１）：基材フィルムとしてＰＥＴ基材（東レ社製、商品名：Ｕ４８－３、屈折率：１．６０）を用い、塗布層の加熱温度を６０℃とした以外は、各実施例と同様にして、各実施例と同厚みの積層体（Ｒ１）を得た。
　得られた光学積層体の基材層側に、黒色アクリル板（三菱レイヨン社製、厚み２ｍｍ）を、厚み２０μｍのアクリル系粘着剤を介して貼着した。次いで、ハードコート層の反射スペクトルを、瞬間マルチ測光システム（大塚電子社製、商品名：ＭＣＰＤ３７００）を用いて以下の条件で測定した。
　これらの積層体に用いられるＰＥＴ基材には、ハードコート層形成用組成物が浸透しないので、積層体（Ｒ１）から得られるＦＦＴスペクトルのピーク位置から、ハードコート層のみの厚みが測定される。
　（（ハードコート層＋浸透層）の厚み）－（（ハードコート層）の厚み）から算出される値を浸透層の厚みとした。なお測定は以下の条件で実施し、評価した。
・反射スペクトル測定条件
　リファレンス：ミラー
　アルゴリズム：ＦＦＴ法
　計算波長：４５０ｎｍ～８５０ｎｍ
・検出条件
　露光時間：２０ｍｓ
　ランプゲイン：ノーマル
　積算回数：１０回
・ＦＦＴ法
　膜厚値の範囲：２～１５μｍ
　膜厚分解能：２４ｎｍ
（３）ハードコート層の密着性
　ハードコート層の基材フィルムに対する密着性を、ＪＩＳ　Ｋ－５４００の碁盤目剥離試験（碁盤目数：１００個）に準じて評価し、以下の指標により判定した。
〇：碁盤目剥離数が０個
×：碁盤目剥離数が１個以上
（４）外観
　実施例および比較例で得られた光学積層体について、目視により外観不良（基材フィルムに形成した傷に由来する外観不良）の有無を確認し、以下の指標により判定した。
○：傷の跡が目視される
×：傷の跡が目視されない
（５）耐擦傷性
ハードコート層の耐擦傷性は、以下の試験内容にて評価した。
（ｉ）ハードコートフィルムの表面から１５０ｍｍ×５０ｍｍのサンプルを切り出し、ハードコート層が形成されていない面を下にして、ガラス板に載せた。
（ｉｉ）直径１１ｍｍの円柱の平滑な断面に、スチールウール＃００００を均一に取り付け、荷重１．０ｋｇにて上記サンプル表面を、毎秒約１００ｍｍの速度で１０往復した後に、サンプル表面に入った傷の本数を目視により数え、以下の指標により判定した。
　○：傷の本数が、４本以下
　×：傷の本数が、５本以上
＜製造例１＞基材フィルムＡの作製
　特開２０１０－２８４８４０号公報の製造例１に記載のイミド化ＭＳ樹脂１００重量部およびトリアジン系紫外線吸収剤（アデカ社製、商品名：Ｔ－７１２）０．６２重量部を、２軸混練機にて２２０℃にて混合し、樹脂ペレットを作製した。得られた樹脂ペレットを、１００．５ｋＰａ、１００℃で１２時間乾燥させ、単軸の押出機にてダイス温度２７０℃でＴダイから押出してフィルム状に成形した（厚み１６０μｍ）。さらに当該フィルムを、その搬送方向に１５０℃の雰囲気下に延伸し（厚み８０μｍ）、次いでフィルム搬送方向と直交する方向に１５０℃の雰囲気下に延伸して、厚み４０μｍの樹脂フィルムａ（（メタ）アクリル系樹脂フィルム）を得た。
　ポリエステルウレタン(第一工業製薬製、商品名：スーパーフレックス２１０）８２．７重量部、架橋剤（オキサゾリン含有ポリマー、日本触媒製、商品名：エポクロスＷＳ－７００）１５．７重量部、１重量％のアンモニア水０．３重量部、コロイダルシリカ（扶桑化学工業製、商品名：クォートロンＰＬ－３）１．３重量部を混合し、固形分が６．７％となるように純水で希釈して、アンチブロッキング層形成用組成物を調整した。
　得られた組成物を、コロナ放電処理を施した樹脂フィルムａのコロナ放電処理面に、乾燥後の厚みが３５０ｎｍとなるように塗布して、塗布層を形成し、当該塗布層を１４０℃で５分乾燥させてアンチブロッキング層を形成した。
　上記のようにして、基材フィルムＡを得た。得られた基材フィルムＡの波長３８０ｎｍの光の透過率は８．５％、面内位相差Ｒｅは０．４ｎｍ、厚み方向位相差Ｒｔｈは０．７８ｎｍであった。また得られた基材フィルムＡの透湿度は、６１ｇ／ｍ２・２４ｈｒであった。なお、光透過率は、日立ハイテク（株）社製の分光光度計（装置名称；Ｕ－４１００）を用いて波長範囲２００ｎｍ～８００ｎｍで透過率スペクトルを測定し、波長３８０ｎｍにおける透過率を読み取った。また、位相差値は、王子計測機器（株）製　商品名「ＫＯＢＲＡ２１－ＡＤＨ」を用いて、波長５９０ｎｍ、２３℃で測定した。透湿度は、ＪＩＳ　Ｋ　０２０８に準じた方法により、温度４０℃、相対湿度９２％の条件で測定した。
　さらに、基材フィルムの一方の面（ハードコート塗工予定面）と他方の面（アンチブロッキング層が形成された面）を擦り合せることで、基材フィルムのハードコート塗工予定面に傷を形成した。具体的には直径２５ｍｍの円柱の平滑な断面に、基材フィルムをアンチブロッキング層が下となるように取り付け、荷重１．５ｋｇにて上記サンプル表面を秒速約１００ｍｍの速度で１０往復し、傷を形成した。傷が形成された面には、最大深さ２０００ｎｍの傷が形成されていた。なお、キズの深さは、傷形成面とは反対の面に、ＭＡＴＳＵＮＡＭＩ社製ガラス板（厚み１．３μｍ）を粘着剤で貼り合せたサンプルについて、３次元光学プロファイラーＮｅｗＶｉｅｗ７３００(ＺＹＧＯ社製)を用いて表面形状のデータを取得し、該データから得た。
＜実施例１＞
　ウレタンアクリルオリゴマー（新中村化学社製、製品名「ＵＡ５３Ｈ」、分子量：２３００、１５官能）５０部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（大阪有機化学工業社製、商品名：ビスコート＃３００）５０部と、レベリング剤（ＤＩＣ社製、商品名：ＧＲＡＮＤＩＣ　ＰＣ－４１００）５部、光重合開始剤（チバ・ジャパン社製、商品名：イルガキュア９０７）３部を混合し、固形分濃度が５０％となるように、メチルイソブチルケトンで希釈して、ハードコート層形成用組成物を調製した。
　製造例１で得られた基材フィルムＡの傷形成面上に、ハードコート層の厚みが４．８μｍとなるようにして、得られたハードコート層形成用組成物を塗布して塗布層を形成し、当該塗布層を９５℃で１分間加熱した。加熱後の塗布層に高圧水銀ランプにて積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させて、基材層、ハードコート層および浸透層を形成し、光学積層体を得た。この光学積層体を上記（１）～（５）の評価に供した。結果を下記表１に示す。
＜実施例２＞
　ウレタンアクリルオリゴマーの配合量を３０部とし、ＰＥＴＡの配合量を７０部としたこと以外は、実施例１と同様にして、光学積層体を得た。この光学積層体を上記（１）～（５）の評価に供した。結果を下記表１に示す。
＜実施例３＞
　ハードコート層の厚みが７μｍとなるようにして、ハードコート層形成用組成物を塗布して塗布層を形成し、当該塗布層を１００℃で１分間加熱したこと以外は、実施例１と同様にして、光学積層体を得た。この光学積層体を上記（１）～（５）の評価に供した。結果を下記表１に示す。
＜比較例１＞
　ウレタンアクリルオリゴマーの配合量を１００部とし、ＰＥＴＡを配合しなかったこと実施例１と同様にして、光学積層体を得た。この光学積層体を上記（１）～（５）の評価に供した。結果を下記表１に示す。
＜比較例２＞
　ウレタンアクリルオリゴマーの配合量を７０部とし、ＰＥＴＡの配合量を３０部としたこと以外は、実施例１と同様にして、光学積層体を得た。この光学積層体を上記（１）～（５）の評価に供した。結果を下記表１に示す。
＜比較例３＞
　ウレタンアクリルオリゴマーを配合せず、ＰＥＴＡの配合量を１００部とし、塗布層の加熱温度を１０５℃としたこと以外は、実施例１と同様にして、光学積層体を得た。この光学積層体を上記（１）～（５）の評価に供した。結果を下記表１に示す。
＜比較例４＞
　塗布層の加熱温度を１０５℃としたこと以外は、実施例１と同様にして、光学積層体を得た。この光学積層体を上記（１）～（５）の評価に供した。結果を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表１からも明らかなように、本発明の光学積層体は、浸透層の形成状態を適切に制御することにより、樹脂フィルム（基材フィルム）とハードコート層との密着性に優れ、かつ、樹脂フィルム上の傷が顕在化せずに外観に優れる光学積層体を得ることができる。
　本発明の光学積層体は、画像表示装置に好適に用いられ得る。本発明の光学積層体は、画像表示装置の前面板または偏光子の保護材料として好適に用いられ得、とりわけ、液晶表示装置の前面板として好適に用いられ得る。
　１０　　　　　　基材層
　２０　　　　　　浸透層
　３０　　　　　　ハードコート層
　１００　　　　　光学積層体

Claims (5)

  1. 　樹脂フィルムから形成される基材層と、
    　該樹脂フィルムにハードコート層形成用組成物を塗工して形成されたハードコート層と、
    　該基材層と該ハードコート層との間に、該ハードコート層形成用組成物が該樹脂フィルムに浸透して形成された浸透層とを備え、
    　該ハードコート層形成用組成物のみから形成された成形体の屈折率ＲＨＣと、該樹脂フィルムの屈折率Ｒｓｕｂと、ハードコート層表面の屈折率Ｒｓｕｒｆａｃｅとの関係が式（１）で表され、
    　　０．１≦（ＲＨＣ－Ｒｓｕｒｆａｃｅ）／（ＲＨＣ－Ｒｓｕｂ）≦０．４・・・（１）
    　該浸透層の厚みが１．２μｍ以上であり、かつ、（該浸透層の厚み／ハードコート層の厚み）が０．７以下である、
    　光学積層体。
  2. 　上記樹脂フィルムが、片面にアンチブロック層を備える、請求項１に記載の光学積層体。
  3. 　上記樹脂フィルムとして、厚み方向に０．２ｋｇｆ／ｍｍ２～１．０ｋｇｆ／ｍｍ２の圧力がかかった後の樹脂フィルムが用いられる、請求項１または２に記載の光学積層体。
  4. 　上記樹脂フィルムとして、長さが４０００ｍ以上であり、かつ、ロール状の樹脂フィルムが用いられる、請求項１から３のいずれかに記載の光学積層体。
  5. 　上記樹脂フィルムが、算術平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上である部分を有する、請求項１から４のいずれかに記載の光学積層体。
     
     
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4067068A4 (en) * 2019-11-29 2023-12-20 Dai Nippon Printing Co., Ltd. MULTI-LAYER BODY, METHOD FOR PRODUCING A MULTI-LAYER BODY, FILM FOR LAMINATION AND IMAGE DISPLAY DEVICE
KR102600282B1 (ko) * 2020-03-06 2023-11-09 삼성에스디아이 주식회사 플렉서블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
WO2021182383A1 (ja) * 2020-03-11 2021-09-16 日東電工株式会社 前面板、光学積層体および画像表示装置

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008165041A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Dainippon Printing Co Ltd ハードコートフィルム、及びその製造方法
JP2010039418A (ja) * 2008-08-08 2010-02-18 Konica Minolta Opto Inc 反射防止フィルム、反射防止フィルムの製造方法、偏光板及び画像表示装置
JP2010237648A (ja) * 2009-03-09 2010-10-21 Toppan Printing Co Ltd 反射防止フィルム及びその製造方法、偏光板、透過型液晶ディスプレイ
WO2012144509A1 (ja) * 2011-04-22 2012-10-26 日東電工株式会社 光学積層体
JP2013025318A (ja) * 2012-10-11 2013-02-04 Tamron Co Ltd 反射防止膜及び光学素子
JP2013134282A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Konica Minolta Inc ハードコートフィルム、ハードコートフィルムの製造方法及び偏光板
JP2013152425A (ja) * 2011-12-28 2013-08-08 Tamron Co Ltd 反射防止膜及び光学素子

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006110875A (ja) 2004-10-15 2006-04-27 Toppan Printing Co Ltd ハードコートフィルムおよび表示媒体
JP5361941B2 (ja) * 2010-09-03 2013-12-04 日東電工株式会社 偏光膜を有する積層体ストリップロールの製造方法
JP6128576B2 (ja) * 2011-04-22 2017-05-17 日東電工株式会社 光学積層体
JP6235288B2 (ja) * 2013-09-30 2017-11-22 日東電工株式会社 光学積層体
JP6238684B2 (ja) * 2013-11-07 2017-11-29 日東電工株式会社 光学積層体
JP6689031B2 (ja) * 2015-03-27 2020-04-28 日東電工株式会社 光学積層体
CN105353431B (zh) * 2015-12-02 2018-06-08 合肥乐凯科技产业有限公司 一种复合增亮膜用基膜

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008165041A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Dainippon Printing Co Ltd ハードコートフィルム、及びその製造方法
JP2010039418A (ja) * 2008-08-08 2010-02-18 Konica Minolta Opto Inc 反射防止フィルム、反射防止フィルムの製造方法、偏光板及び画像表示装置
JP2010237648A (ja) * 2009-03-09 2010-10-21 Toppan Printing Co Ltd 反射防止フィルム及びその製造方法、偏光板、透過型液晶ディスプレイ
WO2012144509A1 (ja) * 2011-04-22 2012-10-26 日東電工株式会社 光学積層体
JP2013134282A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Konica Minolta Inc ハードコートフィルム、ハードコートフィルムの製造方法及び偏光板
JP2013152425A (ja) * 2011-12-28 2013-08-08 Tamron Co Ltd 反射防止膜及び光学素子
JP2013025318A (ja) * 2012-10-11 2013-02-04 Tamron Co Ltd 反射防止膜及び光学素子

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