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JP6689031B2 - 光学積層体 - Google Patents

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Description

本発明は、光学積層体に関する。
近年、液晶表示装置および有機EL表示装置に代表される画像表示装置の薄型化が進んでおり、それに伴い、画像表示装置に用いられる部材の薄型化が要求されている。
一般に、画像表示装置に用いられる部材として、各種光学フィルムを積層して構成される部材が用いられている。このような部材を薄型化するための一手段として、光学フィルムの貼り合わせに接着剤(例えば、光硬化型の接着剤)を用いる場合がある。しかしながら、接着剤は、光学フィルムの接着において必ずしも十分な密着性を発現せず、不要な層間剥離の原因となっている。特に、剥離工程(例えば、基材上に形成した層を転写する際に行われる該基材の剥離)を経て光学積層体を製造する場合、接着剤の密着性不足を原因として、所望としない箇所で剥離するという問題が生じやすい。
特開2010−133987号公報
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、樹脂層と接着剤層とを備え、これらの層の密着性に優れる光学積層体を提供することにある。
本発明の光学積層体は、樹脂層と、該樹脂層の少なくとも片側に配置される接着剤層と、該樹脂層と該接着剤層との間に形成され、該樹脂層を構成する材料の少なくとも一部と該接着剤層を構成する材料の少なくとも一部とを含む、中間層とを備え、該中間層の厚みが、20nm〜200nmである。
1つの実施形態においては、上記樹脂層が、光学異方性を有する樹脂フィルムから構成されている。
1つの実施形態においては、上記樹脂層が、シクロオレフィン系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルムまたは(メタ)アクリル系樹脂フィルムから構成されている。
1つの実施形態においては、上記接着剤層の前記樹脂層とは反対側に配置される光学機能層をさらに備え、該光学機能層が、液晶材料の固化層または硬化層である。
1つの実施形態においては、上記光学機能層が、転写により形成される。
本発明の別の局面によれば、円偏光板が提供される。この円偏光板は、上記光学積層体を含む。
本発明のさらに別の局面によれば、上記光学積層体の製造方法が提供される。この製造方法は、樹脂フィルム上に、硬化型接着剤を含む接着剤層形成用組成物を塗工して塗工層を形成する工程と、該塗工層を硬化させる工程とを含み、塗工層形成後、硬化処理を始めるまでの時間が、10秒〜250秒である。
本発明によれば、樹脂層と接着剤層を備え、該樹脂層と該接着剤層との間に、特定厚みの中間層を形成することにより、樹脂層と接着剤層との密着性に優れた光学積層体を提供することができる。
本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の別の実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明のさらに別の実施形態による光学積層体の概略断面図である。
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx−ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx−nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)複屈折(Δnxy
複屈折Δnxyは、式:Δnxy=nx−nyによって求められる。
A.光学積層体の全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。本実施形態の光学積層体100は、樹脂層10と、樹脂層10の少なくとも片側に配置される接着剤層20とを備え、樹脂層10と接着剤層20との間には中間層30が形成されている。代表的には、樹脂層10は、樹脂フィルムから構成される。接着剤層20は、代表的には、樹脂フィルムに接着剤層形成用組成物を塗工して形成される。中間層30は、代表的には、接着剤層形成用組成物が樹脂フィルムに浸透して形成される。樹脂フィルムに接着剤層形成用組成物を塗工して接着剤層20を形成する際、上記樹脂フィルムを構成する材料が、接着剤層形成用組成物に溶出してもよい。このように、樹脂フィルムを構成する材料が溶出して形成された部分も、中間層30に該当する。すなわち、中間層30は、樹脂層10を構成する材料の少なくとも一部と接着剤層20を構成する材料の少なくとも一部とを含む。中間層は、樹脂層10を構成する材料と接着剤層20を構成する材料とが相溶して形成された層であってもよい。また、中間層30は、樹脂層10および接着剤層20の両方に接する層である。なお、図1においては、上記接着剤層の形成方法を考慮して、接着剤層を上側にして記載している。
上記中間層の厚み(図1における厚みC)は、20nm〜200nmであり、好ましくは30nm〜180nmであり、より好ましくは30nm〜150nmである。なお、中間層の厚みは、光学積層体の断面を顕微鏡(例えば、TEM)で観察し、中間層と、樹脂層および接着剤層の界面を特定して測定され得る。界面の特定には、所定の分析法(例えば、飛行時間型二次イオン質量分析法)を用いてもよい。
本発明においては、樹脂層と接着剤層との間に中間層を形成することにより、樹脂層と接着剤層との密着性に優れる光学積層体を得ることができる。このような光学積層体は、例えば、上記接着剤層に所定のフィルムを転写により積層する際の生産性に優れる。より具体的には、別の基材上に形成したフィルムを上記接着剤層に積層し、その後、上記基材を剥離しようとする際、所望としない箇所(例えば、樹脂層と接着剤層との間、接着剤層内)での剥離が防止され、上記基材のみを剥離することができる。このような効果は、中間層の厚みを上記範囲とすることにより顕著となる。なお、中間層の厚みが20nm未満の場合、中間層を形成することによる密着性向上効果が十分ではなくなるおそれがある。また、中間層の厚みが200nmを超える光学積層体においては、接着剤層自体の接着機能が損なわれた状態となるおそれがあり、そのため、樹脂層と接着剤層との密着性が低下するおそれがある。なお、中間層の厚みは、樹脂層を形成する樹脂フィルムと接着剤層を構成する接着剤との組み合わせ;硬化型接着剤を樹脂フィルム上に塗工した後、塗工層を硬化させ始めるまでの時間等により、調整することができる。
上記中間層の厚みは、接着剤層の厚みに対して、好ましくは2%〜20%であり、より好ましくは3%〜18%である。このような範囲であれば、上記効果が顕著となる。
上記樹脂層の厚み(図1における厚みA)は、好ましくは70μm以下であり、より好ましくは10μm〜60μmである。
上記接着剤層の厚み(図1における厚みB)は、好ましくは0.5μm〜2μmであり、より好ましくは0.6μm〜1.5μmである。硬化型接着剤を用いることにより、接着剤層の厚みを薄くすることができる。
上記光学積層体において、上記接着剤層に対する上記樹脂層のピール強度は、6Nより大きいことが好ましく、より好ましくは7N以上であり、さらに好ましくは8N以上であり、特に好ましくは10N以上である。本明細書において、ピール強度とは、測定温度:23℃、引張速度:3000mm/minにおける90度ピール強度を意味する。
本発明の光学積層体は、別の層をさらに備えていてもよい。別の層としては、例えば、光学機能層、偏光子、該偏光子を保護する保護層等が挙げられる。また、上記樹脂層の構成(機能、材料、特性等)は、特に限定されないが、好ましくは、光学積層体の層構成、当該層構成により規定される光学積層体の用途等に応じて、適切に選択され得る。
図2に示すように、光学機能層は、接着剤層を介して、樹脂層と貼り合わされ得る。図2に示す実施形態の光学積層体200は、光学機能層40と、接着剤層20と、樹脂層10とをこの順に備え、接着剤層20と樹脂層10との間には中間層30が形成されている。なお、図2(および、下記で説明する図3)は、光学積層体の好ましい使用態様を考慮して、画像表示装置に適用された場合の視認側が上側となるように記載されている。
本発明の光学積層体の層構成、当該層構成により規定される光学積層体の用途について、より具体的な実施形態の一例を図3に示す。本実施形態の光学積層体300は、接着剤層20と、樹脂層10と偏光子50とをこの順に備え、接着剤層20と樹脂層10との間には中間層30が形成されている。光学積層体300は、図示例のように、接着剤層20の樹脂層10とは反対側に、光学機能層40を備えていてもよい。偏光子50の片側または両側には、保護層が配置され得る。図3では、偏光子50の一方の側において樹脂層10が保護層の機能を果たし、他方の側において保護層51が配置された実施形態を示している。図示していないが、偏光子と樹脂層との間に、保護層としての別の層を配置してもよい。
図3に示す実施形態の光学積層体の一例として、λ/4板として機能し得る樹脂層10を含む光学積層体が挙げられる。偏光子と、λ/4板として機能し得る樹脂層とを組み合わせることにより、円偏光板として機能する光学積層体を得ることができる。この場合、樹脂層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度θは、好ましくは38°〜52°であり、より好ましくは42°〜48°であり、さらに好ましくは約45°である。光学機能層としては、例えば、液晶材料の固化層または硬化層(後述)が採用され得る。なお、λ/4板として機能し得る樹脂層10は、偏光子50の保護層(内側保護層)としても機能し得る。
B.樹脂層
上記樹脂層は、本発明の効果が得られる限り、任意の適切な樹脂フィルムから形成され得る。樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。中でも好ましくは、シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂または(メタ)アクリル系樹脂である。シクロオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂または(メタ)アクリル系樹脂から構成される樹脂フィルムを用いれば、中間層が良好な厚みで形成され得る。
上記のとおり、樹脂層の構成(機能、材料、特性等)は、光学積層体の層構成、当該層構成により規定される光学積層体の用途等に応じて、適切に選択され得る。以下、光学異方性を有する樹脂層、および偏光子の保護層として機能し得る樹脂層を代表例として、樹脂層の構成を説明する。
(光学異方性を有する樹脂層)
上記樹脂層は、好ましくは光学異方性を有し、より好ましくは屈折率特性がnx>ny≧nzの関係を示す。1つの実施形態においては、樹脂層は、λ/4板として機能し得る。この場合、位相差層の面内位相差Re(550)は、好ましくは80nm〜200nm、より好ましくは100nm〜180nm、さらに好ましくは110nm〜170nmである。なお、ここで「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny<nzとなる場合があり得る。
上記光学異方性を有する樹脂層を形成し得る樹脂フィルムとしては、例えば、シクロオレフィン系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム等が挙げられる。なかでも好ましくは、シクロオレフィン系樹脂フィルムまたはポリカーボネート系樹脂フィルムである。これらの樹脂フィルムは、λ/4板として機能し得る樹脂層の材料として好適である。
上記シクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1−240517号公報、特開平3−14882号公報、特開平3−122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。具体例としては、シクロオレフィンの開環(共)重合体、シクロオレフィンの付加重合体、シクロオレフィンとエチレン、プロピレン等のα−オレフィンとの共重合体(代表的には、ランダム共重合体)、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト変性体、ならびに、それらの水素化物が挙げられる。シクロオレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーが挙げられる。ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、例えば、5−メチル−2−ノルボルネン、5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体;ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン等;ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、6−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシカルボニル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン等;シクロペンタジエンの3〜4量体、例えば、4,9:5,8−ジメタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、4,11:5,10:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカヒドロ−1H−シクロペンタアントラセン等が挙げられる。
本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロジシクロペンタジエン等の反応性の二重結合を1個有する化合物が挙げられる。
上記シクロオレフィン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法で測定した数平均分子量(Mn)が好ましくは25,000〜200,000であり、さらに好ましくは30,000〜100,000であり、最も好ましくは40,000〜80,000である。数平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性に優れる樹脂フィルムを得ることができる。
上記シクロオレフィン系樹脂がノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られるものである場合には、水素添加率は、好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは95%以上であり、最も好ましくは99%以上である。このような範囲であれば、耐熱劣化性および耐光劣化性などに優れる。
上記ポリカーボネート系樹脂としては、任意の適切なポリカーボネート系樹脂が用いられる。例えば、ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート系樹脂が好ましい。ジヒドロキシ化合物としては、下記一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物が挙げられる。
(上記一般式(1)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換の炭素数1〜炭素数20のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のシクロアルキル基、または、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のアリール基を表し、Xは置換若しくは無置換の炭素数2〜炭素数10のアルキレン基、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のシクロアルキレン基、または、置換若しくは無置換の炭素数6〜炭素数20のアリーレン基を表し、m及びnはそれぞれ独立に0〜5の整数である。)
一般式(1)で表されるジヒドロキシ化合物の具体例としては、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−エチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−n−プロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−n−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−sec−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−フェニルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−イソブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−tert−ブチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−フェニルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3,5−ジメチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−tert−ブチル−6−メチルフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−(3−ヒドロキシ−2,2−ジメチルプロポキシ)フェニル)フルオレン等が挙げられる。
上記ポリカーボネート系樹脂は、上記ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の他に、イソソルビド、イソマンニド、イソイデット、スピログリコール、ジオキサングリコール、ジエチレングリコール(DEG)、トリエチレングリコール(TEG)、ポリエチレングリコール(PEG)、ビスフェノール類などのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。
上記のようなポリカーボネート系樹脂の詳細は、例えば、特許5204200号、特開2012−67300号公報、特許第3325560号、WO2014/061677号等に記載されている。当該特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。
上記ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度は、110℃〜150℃であることが好ましく、より好ましくは120℃〜140℃である。ガラス転移温度が過度に低いと耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こす可能性がある。ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時の成形安定性が悪くなる場合があり、又フィルムの透明性を損なう場合がある。なお、ガラス転移温度は、JIS K 7121(1987)に準じて求められる。
上記セルロース系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切なセルロース系樹脂を採用し得る。例えば、トリアセチルセルロース(TAC)、ジアセチルセルロース等が挙げられる。また、セルロース(ジ、トリ)アセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースフタレート等のセルロースエステル系樹脂も用いられ得る。
上記樹脂フィルムは、任意の適切な方法により得ることができる。例えば、未延伸樹脂フィルムを延伸して上記樹脂フィルムが得られ得る。
上記延伸は、任意の適切な延伸方法、延伸条件(例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向)が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、長さ方向、幅方向、厚さ方向、斜め方向等、様々な方向や次元に行なうことができる。延伸の温度は、樹脂フィルムのガラス転移温度(Tg)に対し、Tg−30℃〜Tg+60℃であることが好ましく、より好ましくはTg−10℃〜Tg+50℃である。
上記延伸方法、延伸条件を適宜選択することにより、上記所望の光学特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数)を有する樹脂フィルムを得ることができる。
1つの実施形態においては、樹脂フィルムは、未延伸樹脂フィルムを一軸延伸もしくは固定端一軸延伸することにより作製される。固定端一軸延伸の具体例としては、樹脂フィルムを長手方向に走行させながら、幅方向(横方向)に延伸する方法が挙げられる。延伸倍率は、好ましくは1.1倍〜3.5倍である。
上記光学異方性を有する樹脂層の複屈折Δnxyは、好ましくは0.0025以上であり、より好ましくは0.0028以上である。一方、複屈折Δnxyの上限は、例えば0.0060であり、好ましくは0.0050である。複屈折をこのような範囲に最適化することにより、薄く、かつ、所望の光学特性を有する樹脂層が形成される。
上記光学異方性を有する樹脂層のNz係数は、好ましくは0.9〜3、より好ましくは0.9〜2.5、さらに好ましくは0.9〜1.5、特に好ましくは0.9〜1.3である。
上記光学異方性を有する樹脂層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。1つの実施形態においては、樹脂層は、逆分散波長特性を示す。この場合、樹脂層のRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1未満であり、より好ましくは0.8以上0.95以下である。このような構成であれば、非常に優れた反射防止特性を実現することができる。逆分散波長特性を示す樹脂層を構成する材料としては、上記ポリカーボネート系樹脂フィルムが好ましく用いられる。また、上記セルロース系樹脂フィルムを用いてもよい。別の実施形態においては、樹脂層は、フラットな波長分散特性を示す。この場合、樹脂層のRe(450)/Re(550)は好ましくは0.99〜1.03であり、Re(650)/Re(550)は好ましくは0.98〜1.02である。なお、フラットな波長分散特性を示す樹脂層は、例えば、上記シクロオレフィン系樹脂フィルムを用いて形成することができる。また、フラットな波長分散特性を示す樹脂層は、積層構造を有し得る。具体的には、λ/2板として機能する位相差フィルムとλ/4板として機能する位相差フィルムとを所定の軸角度(例えば50°〜70°、好ましくは約60°)で配置して、樹脂層が形成され得る。
(偏光子の保護層として機能し得る樹脂層)
上記のとおり、樹脂層は、偏光子を備える光学積層体における、当該偏光子の保護層(内側保護層)として機能し得る。1つの実施形態において、保護層として機能し得る樹脂層は、(メタ)アクリル系樹脂フィルムまたは上記セルロース系樹脂フィルムから形成され得る。
上記(メタ)アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な(メタ)アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂など)、脂環族炭化水素基を有する重合体(例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸ノルボルニル共重合体など)が挙げられる。好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキルが挙げられる。より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分(50重量%〜100重量%、好ましくは70重量%〜100重量%)とするメタクリル酸メチル系樹脂が挙げられる。
上記(メタ)アクリル系樹脂として、高い耐熱性、高い透明性、高い機械的強度を有する点で、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が特に好ましい。上記ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂としては、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する(メタ)アクリル系樹脂が挙げられる。
上記(メタ)アクリル系樹脂は、質量平均分子量(重量平均分子量と称することもある)が、好ましくは1000〜2000000、より好ましくは5000〜1000000、さらに好ましくは10000〜500000、特に好ましくは50000〜500000である。
上記(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは115℃以上であり、より好ましくは120℃以上であり、さらに好ましくは125℃以上であり、特に好ましくは130℃以上である。耐久性に優れ得るからである。上記(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度の上限値は特に限定されないが、成形性等の観点から、好ましくは170℃以下である。
上記A項で説明したとおり、上記光学異方性を有する樹脂層が、偏光子の保護層(内側保護層)を兼ねてもよい。
C.接着剤層
上記接着剤層は、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な接着剤から形成される。なお、接着剤は、接着剤層を形成する過程で、その状態が液体から固体へ不可逆的に変化するものであり、塗布時には流動性を有し、硬化処理(例えば、活性エネルギー線照射、加熱)により硬化する性質を有する。好ましくは、接着剤として、硬化型接着剤が用いられ、より好ましくは紫外線硬化型接着剤が用いられる。
上記紫外線硬化型接着剤は、硬化性モノマーとして、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物等の硬化性モノマーを含む。好ましくは、(メタ)アクリロイル基を有する化合物が用いられる。
上記(メタ)アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、炭素数が1〜20の直鎖状または分岐状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート等のアラルキル(メタ)アクリレート;2−イソボルニル(メタ)アクリレート、2−ノルボルニルメチル(メタ)アクリレート、5−ノルボルネン−2−イル−メチル(メタ)アクリレート、3−メチル−2−ノルボルニルメチル(メタ)アクリレート等の多環式(メタ)アクリレート;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピルメチル−ブチル(メタ)メタクリレート等のヒドロキシル基含有(メタ)アクリル酸エステル;2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−メトキシメトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ基またはフェノキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル;2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,2−トリフルオロエチルエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のハロゲン含有(メタ)アクリル酸エステル;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;等が挙げられる。また、(メタ)アクリロイル基を有する化合物として、ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−エトキシメチルアクリルアミド、(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー;アクリロイルモルホリン等の窒素含有モノマー;ポリエチレングリコール#200ジアクリレート、ポリエチレングリコール#400ジアクリレート、ポリエチレングリコール#600ジアクリレート等のポリエチレングリコールジアクリレート;等を用いてもよい。上記の(メタ)アクリロイル基を有する化合物は、1種を単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。
1つの実施形態においては、上記接着剤は、SP値が7(cal/cm1/2〜13(cal/cm1/2の硬化性モノマーを含むことが好ましく、SP値が8(cal/cm1/2〜12(cal/cm1/2の硬化性モノマーを含むことがより好ましい。このような硬化性モノマーを含む接着剤を用いることにより、中間層の厚みが適切に調整され、樹脂層と接着剤層との密着性が顕著に優れた光学積層体を得ることができる。また、上記ポリカーボネート系樹脂から構成される樹脂層に対して、当該接着剤を用いれば、このような効果はさらに顕著となる。上記範囲のSP値を有する硬化性モノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメチルアクリレート、イソボニルメタクリレート、イソボニルアクリレート、ジエチレングリコールモノ2−エチルヘキシルエーテルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジエンチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート等が挙げられる。SP値は、Smallの式によって算出される溶解度パラメータである。SP値の計算は、公知の文献(例えば、Journal of Applied Chemistry,3,71,1953.など)に記載された方法で行うことができる。
上記接着剤中、SP値が7〜13(cal/cm1/2(好ましくは8〜12(cal/cm1/2)である硬化性モノマーの含有割合は、接着剤中のモノマー全量に対して、好ましくは20重量%以上であり、より好ましくは25重量%以上であり、さらに好ましくは25重量%〜50重量%である。
上記接着剤層は、例えば、硬化性モノマーを含む接着剤層形成用組成物を上記樹脂フィルムに塗工した後、塗工層を硬化して形成することができる。実用的には、上記塗工層上に、被着体(例えば、上記光学機能層)を配置した後、該塗工層を硬化することが好ましい。詳細は、後述する。
D.光学機能層
上記のとおり、本発明の光学積層体は、上記接着剤層の樹脂層とは反対側に、任意の適切な光学機能層を備え得る。
1つの実施形態においては、本発明の光学積層体は、光学機能層は、液晶材料の固化層または硬化層である。本明細書において「固化層」とは、軟化、溶融または溶液状態の液晶材料が冷却されて固まった状態のものをいう。また、「硬化層」とは、液晶材料が熱、触媒、光および/または放射線により架橋されて、不溶不融または難溶難融の安定した状態となったものをいう。なお、硬化層には、液晶材料の固化層を経由して硬化層となったものも包含する。
上記液晶材料の固化層または硬化層の具体例としては、ホメオトロピック配向に固定(固化または硬化)された液晶材料から形成されるフィルム(ホメオトロピック配向液晶フィルム)が挙げられる。このようなフィルムを用いれば、画像表示装置に用いた場合に、斜め方向から視認した場合の色味向上、ならびに、反射防止特性向上に寄与し得る光学積層体を得ることができる。本明細書において、「ホメオトロピック配向」とは、液晶材料(液晶化合物)の長軸方向が、光学機能層の表裏面に対して90°±30°である配向状態をいう。言い換えれば、「ホメオトロピック配向」は、純粋な垂直配向のみならず、所定の傾斜配向を包含する。なお、傾斜配向のチルト角は、例えば、Journal of Applied Physics, Vol. 38 (1999), P.748に記載の手順で求めることができる。このようなフィルムは、nz>nx=nyの屈折率分布を有し得、いわゆるポジティブCプレートとして機能し得る。ここで、「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、Reが10nm未満であることをいう。当該フィルムの厚み方向の位相差Rthは、好ましくは−20nm〜−200nm、さらに好ましくは−40nm〜−180nm、特に好ましくは−40nm〜−160nmである。このようなRthが得られ得るフィルムの厚みは、使用される材料等に応じて変化し得る。好ましくは0.5μm〜60μmであり、さらに好ましくは0.5μm〜50μmであり、最も好ましくは0.5μm〜40μmである。
上記ホメオトロピック配向を形成し得る液晶材料(液晶化合物)は、液晶モノマーであっても液晶ポリマーであってもよい。代表的な液晶化合物としては、例えば、ネマチック液晶化合物が挙げられる。このような液晶化合物の配向技術に関する概説は、例えば、化学総説44(表面の改質、日本化学会編、156〜163頁)に記載されている。
上記ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムの詳細は、例えば特開特開2008−216782号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
上記ホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルムは、基材上に液晶材料(液晶化合物)を含む液晶性組成物を塗工し、これらが液晶相を呈する状態においてホメオトロピック配向させ、その配向を維持した状態で固定することにより形成される。
本願発明の光学積層体においては、樹脂層と接着剤層との密着性に優れるため、基材上に形成されたフィルムを接着剤層上に転写する際の該基材の剥離性に優れる(具体的には、基材のみが良好に剥離し得る)。このような観点から、上記ホメオトロピック配向液晶フィルムは、上記光学積層体の光学機能層を構成するフィルムとして好適である。上記基材を構成する材料としては、例えば、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、マレイン酸系樹脂、フタル酸系樹脂等から形成されるフィルムが挙げられる。当該フィルムは延伸フィルムであってもよい。基材表面には配向膜が形成されていてもよい。配向膜付の基材は、例えば、シランカップリング剤とシリカゾルとを含む塗工溶液を上記基材上に塗工して、溶媒を乾燥により除去することにより得られ得る。
E.偏光子および保護層
上記のとおり、本発明の光学積層体は、偏光子を備え得る。例えば、偏光子と、B項で説明したλ/4板として機能し得る樹脂層と組み合わせて光学積層体を構成することにより、円偏光板を得ることができる。さらに、偏光子と、B項で説明したλ/4板として機能し得る樹脂層と、D項で説明したホメオトロピック配向液晶フィルムから形成される光学機能層とを組み合わせて光学積層体を構成することにより、斜め方向から視認した場合の色味向上、ならびに、反射防止特性向上に優れる円偏光板を得ることができる。
上記偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、ポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルム、部分ホルマール化PVA系樹脂フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理および延伸処理が施されたもの、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。好ましくは、光学特性に優れることから、PVA系樹脂フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子が用いられる。
上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系樹脂フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3倍〜7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系樹脂フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系樹脂フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系樹脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系樹脂フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012−73580号公報に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
上記偏光子の厚みは、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは13μm以下であり、さらに好ましくは10μmであり、特に好ましくは8μm以下である。偏光子の厚みの下限は、1つの実施形態においては2μmであり、別の実施形態においては3μmである。
上記偏光子は、好ましくは、波長380nm〜780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは44.0%〜45.5%であり、より好ましくは44.5%〜45.0%である。
上記偏光子の偏光度は、好ましくは98%以上であり、より好ましくは98.5%以上であり、さらに好ましくは99%以上である。
上記偏光子の片側または両側には、保護層が配置され得る。偏光子の内側に配置される保護層(内側保護層)は、上記のとおり樹脂層が兼ねていてもよく、樹脂層とは別の層(樹脂層と偏光子との間に配置される保護層)であってもよい。樹脂層とは別に設けられる内側保護層、および、偏光子の外側に配置される保護層は、任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
F.光学積層体の製造方法
本発明の光学積層体は、例えば、B項で説明したような樹脂フィルム上に、接着剤層形成用組成物を塗工して形成され得る。硬化型接着剤から構成される接着剤層を形成する場合、該接着剤層は、接着剤層形成用組成物を塗工した後、塗工層を硬化することにより形成される。光学積層体が、上記光学機能層を備える場合、接着剤層形成用組成物の塗工層上に、光学機能層を構成するフィルム(例えば、上記のホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルム)を積層し、その後、塗工層を硬化することが好ましい。
接着剤層形成用組成物は、C項で説明した接着剤を含む。また、接着剤層形成用組成物は、必要に応じて任意の適切な溶媒、および/または添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、開始剤、架橋剤、粘着付与剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤等が挙げられる。
上記塗工には、任意の適切な塗工手段を用い得る。好ましくは、ワイヤーバー、カーテンコーター、ロールコーター、グラビアコーター等が挙げられる。接着剤層形成用組成物を塗布した後、乾燥させて、塗工層を形成してもよい。乾燥温度は、例えば、40℃〜160℃である。乾燥時間は、例えば、30秒〜1時間である。
上記塗工層の硬化方法は、接着剤層形成用組成物に含まれる接着剤に応じて、任意の適切な方法が採用され得る。紫外線硬化型接着剤を用いる場合、紫外線を照射して、塗工層を硬化する。紫外線の照射量は、好ましくは200mJ/cm〜2000mJ/cmであり、より好ましくは400mJ/cm〜1500mJ/cmである。
1つの実施形態においては、接着剤層形成用組成物の塗工層を形成した後、所定時間経過後、該塗工層を硬化する。塗工層形成後、硬化処理を始めるまでの時間を制御することにより、上記中間層の厚みを調整することができる。当該時間が長いほど、中間層の厚みを厚くすることができる。塗工層形成後、硬化処理を始めるまでの時間は、接着剤層形成用組成物の組成、樹脂層を構成する樹脂フィルムの種類等に応じて適切に制御され得るが、好ましくは10秒〜250秒であり、より好ましくは20秒〜200秒であり、さらに好ましくは30秒〜180秒である。
上記光学積層体が、光学機能層を備える場合、該光学機能層は、代表的には、転写により形成され得る。より詳細には、 光学機能層を備える光学積層体の製造方法は、例えば、(i)基材と、該基材上に形成された光学機能層を構成するフィルム(例えば、上記のホメオトロピック配向に固定された液晶材料を含むフィルム)とを含む積層体aを作製する工程と、(ii)樹脂層を構成する樹脂フィルム上に接着剤層形成用組成物の塗工層を形成して、積層体bを得る工程と、(iii)積層体aのフィルム面と積層体bの塗工層面とを貼り合わせる工程と、(iv)塗工層を硬化して接着剤層を形成する工程と、(v)その後、上記基材を剥離する工程とを含む。このような製造方法で光学積層体を製造する場合、塗工層形成後、硬化処理を始めるまでの時間は、(ii)の工程後(iv)の工程を始めるまでの時間である。なお、上記積層体aの光学機能層を構成するフィルム上にも、接着剤層形成用組成物の塗工層が形成されていてよい。
上記積層体aにおいて、上記光学機能層に対する上記基材のピール強度は、上記接着剤層に対する上記樹脂層のピール強度よりも小さいことが好ましい。上記光学機能層に対する上記基材のピール強度は、接着剤層に対する樹脂層のピール強度に対して、好ましくは90%以下であり、より好ましくは50%〜85%であり、さらに好ましくは60%〜80%である。このような範囲であれば、基材を剥離する際に、接着剤層が樹脂層から脱離することを防止して、基材のみを良好に剥離することができる。
光学積層体が偏光子を備える場合、当該偏光子は、任意の適切な接着剤または粘着剤を介して、上記樹脂層上に貼着され得る。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
[製造例1]積層体aの作製
表面がコロナ処理されたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、エチルシリケートのイソプロピルアルコール/ブタノール溶液(コルコート社製、商品名「コルコートP」、固形分:2重量%)を塗布し、130℃で1分間加熱して、基材(配向膜付)を得た。
下記化学式(I)(式中の数字65および35はモノマーユニットのモル%を示し、便宜的にブロックポリマー体で表している:重量平均分子量5000)で示される側鎖型液晶ポリマー5重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製、商品名「PaliocolorLC242」)20重量部および光重合開始剤(チバスペシャリティーケミカルズ社製:商品名イルガキュア907)5重量部をシクロヘキサノン75重量部に溶解して、液晶塗工液を調製した。そして、上記で得られた基材上に当該塗工液をバーコーターにより塗工した後、80℃で2分間加熱乾燥することによって液晶を配向させ、その後、室温まで一気に冷却し、さらに、紫外線を照射して液晶層を硬化させることによって、基材上にホメオトロピック配向液晶フィルム(光学機能層;厚み:2.5μm)が形成された積層体aを得た。
[製造例2]接着剤層形成用組成物の調製
ヒドロキシエチルアクリルアミド(興人社製、商品名「HEAA」)62重量部と、アクリロイルモルホリン(興人社製、商品名「ACMO」)25重量部と、PEG400#ジアクリレート(共栄社化学社製、商品名「ライトアクリレート9EG−A」)7重量部と、BASF社製の商品名「イルガキュア907」3重量部と、日本化薬社製の商品名「KAYACURE DETX−S」3重量部とを、60分間混合して、接着剤層形成用組成物を調製した。
[実施例1]
特許5204200号の実施例1に記載される方法に準じて、イソソルビド由来の構成単位(37.1モル%)、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン由来の構成単位(47.4モル%)および1,4−シクロヘキサンジメタノール由来の構成単位(15.5モル%)を含むポリカーボネート系樹脂フィルムの延伸フィルム(厚み:50μm)を得た。
得られた延伸フィルム上に、製造例2で得られた接着剤層形成用組成物を塗工して塗工層Iを形成した。
また、製造例1で得られた積層体aのホメオトロピック配向液晶フィルム(光学機能層)表面に、コロナ処理を施した後、該処理面に接着剤層形成用組成物を塗工して塗工層IIを形成した。
延伸フィルム上の塗工層Iと積層体aの塗工層IIとを貼り合わせた。次いで、上記延伸フィルムへ接着剤層形成用組成物を塗工して10秒経過した後、塗工層に、フュージョンUVシステムズ社製UV硬化装置(Vバルブ)を用いて、紫外線を照射して(照射量:700mJ/cm)、基材付の光学積層体を得た。
[実施例2]
上記延伸フィルムへ接着剤層形成用組成物を塗工して、30秒後に紫外線を照射した以外は、実施例1と同様にして、基材付の光学積層体を得た。
[実施例3]
上記延伸フィルムへ接着剤層形成用組成物を塗工して、45秒後に紫外線を照射した以外は、実施例1と同様にして、基材付の光学積層体を得た。
[実施例4]
上記延伸フィルムへ接着剤層形成用組成物を塗工して、60秒後に紫外線を照射した以外は、実施例1と同様にして、基材付の光学積層体を得た。
[実施例5]
上記延伸フィルムへ接着剤層形成用組成物を塗工して、180秒後に紫外線を照射した以外は、実施例1と同様にして、基材付の光学積層体を得た。
[実施例6]
ポリカーボネート系樹脂フィルムの延伸フィルムに代えて、JSR社製のアートンフィルム(商品名、シクロオレフィン系樹脂フィルム、厚み:40μm)を用い、当該アートンフィルムに接着剤層形成用組成物を塗工して、45秒後に紫外線を照射した以外は、実施例1と同様にして、基材付の光学積層体を得た。
[比較例1]
上記延伸フィルムへ接着剤層形成用組成物を塗工して、5秒後に紫外線を照射した以外は、実施例1と同様にして、基材付の光学積層体を得た。
[比較例2]
上記延伸フィルムへ接着剤層形成用組成物を塗工して、300秒後に紫外線を照射した以外は、実施例1と同様にして、基材付の光学積層体を得た。
<評価>
実施例および比較例で得られた光学積層体を以下の評価に供した。結果を表1に示す。
(1)転写基材剥離性
得られた基材付光学積層体について、基材側を上にして、基材を180°方向に剥離した。剥離後の基材のみが剥離された場合、合格とした(表1中、〇)。基材に光学機能層成分または接着剤層成分が付着していた場合、不合格とした(表1中、×)。
(2)ピール力
得られた基材付光学積層体から基材を剥離した後、光学積層体の樹脂層の外側にポリイミドテープを貼着して補強して、測定試料(25mm幅)を準備した。変角度ピール試験機を用いて、接着剤層に対する樹脂層のピール強度を測定した(測定温度:23℃、引張速度:3000mm/min:引張方向:90°)。
(3)中間層および接着剤層の厚み
光学積層体の断面をTEMを用いて観察し、中間層および接着剤層の厚みを測定した。
表1から明らかなように、本発明の光学積層体は、該樹脂層と該接着剤層との間に特定厚みの中間層が形成されていることにより、樹脂層と接着剤層との密着性に優れる。なお、中間層の厚みが厚すぎる場合(比較例2)においては、上記(2)ピール力測定の際、5Nの荷重で、接着剤層内で凝集破壊が生じた。
本発明の位相差層付偏光板は、液晶表示装置および有機EL表示装置のような画像表示装置に好適に用いられる。
10 樹脂層
20 接着剤層
30 中間層
100 光学積層体

Claims (7)

  1. 樹脂層と、
    該樹脂層の少なくとも片側に配置される接着剤層と、
    該樹脂層と該接着剤層との間に形成され、該樹脂層を構成する材料の少なくとも一部と該接着剤層を構成する材料の少なくとも一部とを含む、中間層とを備え、
    該接着剤層の厚みが、0.5μm〜2μmである、
    該中間層の厚みが、20nm〜200nmである、
    光学積層体。
  2. 前記樹脂層が、光学異方性を有する樹脂フィルムから構成されている、請求項1に記載の光学積層体。
  3. 前記樹脂層が、シクロオレフィン系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルムまたは(メタ)アクリル系樹脂フィルムから構成されている、請求項1または2に記載の光学積層体。
  4. 前記接着剤層の前記樹脂層とは反対側に配置される光学機能層をさらに備え、
    該光学機能層が、液晶材料の固化層または硬化層である、請求項1から3のいずれかに記載の光学積層体。
  5. 前記光学機能層が、転写により形成される、請求項4に記載の光学積層体。
  6. 請求項1から5のいずれかに記載の光学積層体を含む、円偏光板。
  7. 樹脂フィルム上に、硬化型接着剤を含む接着剤層形成用組成物を塗工して塗工層を形成する工程と、
    該塗工層を硬化させる工程とを含み、
    塗工層形成後、硬化処理を始めるまでの時間が、10秒〜250秒である、
    請求項1から5のいずれかに記載の光学積層体の製造方法。
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