[go: up one dir, main page]

WO2017221727A1 - 蓄熱シート - Google Patents

蓄熱シート Download PDF

Info

Publication number
WO2017221727A1
WO2017221727A1 PCT/JP2017/021284 JP2017021284W WO2017221727A1 WO 2017221727 A1 WO2017221727 A1 WO 2017221727A1 JP 2017021284 W JP2017021284 W JP 2017021284W WO 2017221727 A1 WO2017221727 A1 WO 2017221727A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
heat storage
plasticizer
sheet
resin
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2017/021284
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
藤崎　健一
小関　祐子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp, Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical DIC Corp
Priority to KR1020187031635A priority Critical patent/KR102297891B1/ko
Priority to DE112017003147.8T priority patent/DE112017003147T5/de
Priority to JP2018523852A priority patent/JP6395021B2/ja
Priority to CN201780026546.6A priority patent/CN109071848B/zh
Publication of WO2017221727A1 publication Critical patent/WO2017221727A1/ja
Priority to US16/213,312 priority patent/US11340026B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515—Three-membered rings
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D20/00—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
    • F28D20/02—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat
    • F28D20/023—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat the latent heat storage material being enclosed in granular particles or dispersed in a porous, fibrous or cellular structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D20/00—Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
    • F28D2020/0004—Particular heat storage apparatus
    • F28D2020/0017—Particular heat storage apparatus the heat storage material being enclosed in porous or cellular or fibrous structures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/14—Thermal energy storage

Definitions

  • the present invention relates to a heat storage sheet capable of maintaining an appropriate temperature and saving energy according to various usage modes.
  • a material obtained by mixing a gypsum board encapsulating a latent heat storage material is disclosed (see Patent Document 1). Further, as a material using a flexible material, a heat storage thermoplastic resin sheet (see Patent Document 2) containing a heat storage material in a thermoplastic resin is disclosed.
  • JP 2003-284939 A Japanese Patent Laid-Open No. 2009-5016
  • the material in which the latent heat storage material is mixed in the above-mentioned gypsum board is used for the wall surface or the like, thereby increasing the heat capacity of the wall surface or the like to save energy.
  • the material is poor in flexibility and handleability and has limited usage. Moreover, adjustment to arbitrary thickness and cutting were difficult, and the handleability was poor.
  • the sheet using the above thermoplastic resin has flexibility by using the thermoplastic resin, but in order to impart high heat storage property, it is necessary to fill a large amount of heat storage material, and the sheet is brittle. In some cases, cracking may occur during processing or conveyance. In particular, in order to realize a useful heat storage performance in a living space or the like, it is required to increase the thickness of the heat storage sheet. However, when the thickness is increased, there is a problem that the workability and the handleability deteriorate more significantly.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a heat storage sheet that has good heat storage properties and is less likely to crack during processing and transportation.
  • the present invention is a heat storage sheet in which a heat storage material is dispersed in a resin matrix, the tensile strength measured according to JIS K6251 is 0.1 MPa or more, and the elongation at the time of tensile break is 10% or more.
  • the said subject is solved with a thermal storage sheet
  • the heat storage sheet of the present invention is a heat storage sheet in which a heat storage material is dispersed in a resin matrix
  • the heat storage sheet has flexibility such as easy cutting, and has a tensile strength of 0.1 MPa or more and an elongation at tensile break of 10 %, It is not too brittle and causes a certain elongation, so that cracking can be suitably suppressed during processing and transportation.
  • Such a heat storage sheet of the present invention is easy to process and convey even when it is a thick film flexible heat storage sheet, so that it can be used for wall materials and wallpaper in living spaces such as houses, automobiles, trains, aircraft, agriculture It is required to save energy, such as materials applied to heat generating parts such as indoors such as houses, refrigerators in refrigerators and refrigerators, refrigerators in aircraft, and aircraft storage, and CPUs and storage batteries of personal computers. It can be usefully applied to various uses.
  • the heat storage sheet of the present invention is a heat storage sheet in which a heat storage material is dispersed in a resin matrix, the tensile strength measured according to JIS K6251 is 0.1 MPa or more, and the elongation at tensile break is 10% or more. This is a heat storage sheet.
  • thermoplastic resin As the resin used for the resin matrix, various resins such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and an ultraviolet curable resin can be used. Among these, a thermoplastic resin can be preferably used because it is easy to form a coating film. Vinyl chloride resin, acrylic resin, urethane resin, olefin resin, ethylene vinyl acetate copolymer, styrene / butadiene resin, polystyrene resin, polybutadiene resin, polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, polycarbonate Examples of the resin include 1,2-polybutadiene resin, polycarbonate resin, and polyimide resin. Among these, it is preferable to use a vinyl chloride resin because it is easy to obtain moldability at low temperatures and dispersibility of the heat storage material.
  • the vinyl sol coating liquid is a paste-like coating liquid in which a heat storage material is dispersed and suspended in a resin composition containing vinyl chloride resin particles and a plasticizer.
  • the average particle diameter of the vinyl chloride resin particles is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, and preferably 0.1 to 5 ⁇ m.
  • the particles may be dispersed directly or may be dispersed in a state of being aggregated into spherical secondary particles as the primary particles. Further, particles having different particle diameters may be mixed to have two or more particle size distribution peaks.
  • the particle diameter can be measured by a laser method or the like.
  • the shape of the vinyl chloride resin particles used in the vinyl sol coating solution is preferably a substantially spherical shape because it is easy to obtain suitable fluidity and the change in aging viscosity is small.
  • the vinyl chloride resin particles those produced by emulsion polymerization or suspension polymerization are preferable because they can easily obtain a spherical shape and can easily control the particle size distribution.
  • the polymerization degree of the vinyl chloride resin used is preferably 500 to 4000, more preferably 600 to 2000.
  • vinyl chloride resin particles used in the present invention commercially available vinyl chloride resin particles can be used as appropriate.
  • ZEST PQ83, PWLT, PQ92, P24Z manufactured by Shin-Daiichi PVC Co., Ltd. PSL- manufactured by Kaneka Corporation 675, 685 and the like.
  • the content of the thermoplastic resin is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, More preferably, it is ⁇ 60% by mass.
  • the resin matrix in the sheet can be suitably formed, and it becomes easy to adjust the tensile strength and elongation at the time of tensile break to the range of the present invention, thereby forming a sheet having flexibility and toughness. It becomes easy.
  • thermoplastic resin When a thermoplastic resin is used as the resin used in the heat storage sheet of the present invention, it is preferable to use a plasticizer in combination because it is easy to ensure good coatability and film formability.
  • the plasticizer include epoxy plasticizer, methacrylate plasticizer, polyester plasticizer, polyetherester plasticizer, aliphatic diester plasticizer, trimellitic acid plasticizer, adipic acid plasticizer, and benzoic acid.
  • a plasticizer, a phthalic acid plasticizer, and the like can be used as appropriate. Two or more kinds of plasticizers may be appropriately mixed and used.
  • a non-phthalic plasticizer other than the phthalic plasticizer, which may cause adverse effects on the human body.
  • plasticizers various commercially available plasticizers can be used as appropriate.
  • an epoxy plasticizer DIC Monosizer W-150; Shin Nippon Rika Co., Ltd. Sansosizer E-PS, E-PO E-4030, E-6000, E-2000H, E-9000H; ADEKA Adekasizer O-130P, O-180A, D-32, D-55, Kao Kapox S-6, etc.
  • polyester plastic As the agent, Polycizer W-2050, W-2310, W-230H manufactured by DIC; Adeka Sizer PN-7160, PN-160, PN-9302, PN-150, PN-170, PN-230, PN manufactured by ADEKA -7230, PN-1010, Mitsubishi Chemical D620, D621, D623, D643, D64 D620N; Kao Corporation HA-5, etc.
  • Trimellitic acid plasticizers include DIC Monosizer W-705, ADEKA Adeka Sizer C-9N, Mitsubishi Chemical Corporation TOTM, TOTM-NB, Benzo, etc.
  • acid plasticizer include Monosizer PB-3A manufactured by DIC, JP120 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and the like.
  • the gelation end temperature is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower, further preferably 130 ° C. or lower, further preferably 120 ° C. or lower, It is particularly preferably 110 ° C. or lower.
  • the gelation completion temperature can be defined as a temperature at which the light transmittance of the gelled film becomes constant.
  • the plasticizer with good low-temperature moldability include epoxy plasticizers, polyester plasticizers, and benzoic acid plasticizers. These plasticizers having good low-temperature moldability are preferable because they can easily obtain the toughness of the resin matrix together with suitable heat storage properties. From the viewpoint of heat resistance and low temperature moldability, epoxy plasticizers and polyester plasticizers can be particularly preferably used.
  • the gelation end point temperature is obtained by mixing a vinyl chloride resin for paste (polymerization degree 1700), the above plasticizer and a heat stabilizer (Ca—Zn) at a mass ratio of 100/80 / 1.5.
  • a temperature at which the light transmittance is constant by sandwiching between a glass plate and a slide and raising the temperature at a heating rate of 5 ° C./min and observing a change in light transmittance using a hot stage for microscopic observation (Meter 800). Is the gelation end point temperature.
  • the plasticizer used in the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1500 mPa ⁇ s or less, more preferably 1000 mPa ⁇ s or less, still more preferably 500 mPa ⁇ s or less, and 300 mPa ⁇ s or less. It is particularly preferred that By setting it as the said range, since the viscosity of a vinyl sol coating liquid can be restrained low, the filling rate of a thermal storage material can be raised. In addition, the conditions of a plasticizer viscosity measurement can be measured in the conditions in the below-mentioned Example.
  • the plasticizer used in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 200 to 3,000, more preferably 300 to 1,000. By setting it as the said range, since the plasticizer itself is hard to bleed out and the viscosity of the vinyl sol coating liquid can be kept low, the filling rate of the heat storage material can be increased.
  • the weight average molecular weight (Mw) is a value in terms of polystyrene based on gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) measurement. The GPC measurement can be performed under the following conditions.
  • ⁇ Standard sample monodisperse polystyrene> “A-300” manufactured by Tosoh Corporation “A-500” manufactured by Tosoh Corporation “A-1000” manufactured by Tosoh Corporation “A-2500” manufactured by Tosoh Corporation "A-5000” manufactured by Tosoh Corporation “F-1” manufactured by Tosoh Corporation “F-2” manufactured by Tosoh Corporation “F-4” manufactured by Tosoh Corporation “F-10” manufactured by Tosoh Corporation “F-20” manufactured by Tosoh Corporation “F-40” manufactured by Tosoh Corporation “F-80” manufactured by Tosoh Corporation “F-128” manufactured by Tosoh Corporation “F-288” manufactured by Tosoh Corporation
  • the heat storage material used in the present invention is a microcapsule heat storage material containing a heat storage material in the resin outer shell, among these plasticizers, the HSP distance to the heat storage material to be used is 6 or more. It is preferable to use a plasticizer. By using the plasticizer, it is possible to suppress desorption of desorbed components from the heat storage sheet at a high temperature, and it becomes easy to realize suitable heat resistance that hardly causes volume shrinkage even at a high temperature. In a molded article made of a resin composition containing a general thermoplastic resin and a plasticizer that does not contain a heat storage material, large volume shrinkage hardly occurs even at high temperatures.
  • the HSP distance between the heat storage material and the plasticizer within the above range, it is possible to suppress the incorporation of the plasticizer that causes a large amount of desorption components at high temperatures into the heat storage material. It becomes easy to suppress the volume shrinkage of the resin, and it becomes easy to realize suitable heat resistance.
  • the HSP distance is preferably 7 or more, more preferably 8 or more, because it is easy to obtain suitable heat resistance.
  • the upper limit is not particularly limited as long as it is generally used as a plasticizer, but it is preferably 40 or less, more preferably 30 or less because it is easy to obtain suitable compatibility and moldability. More preferably, it is 25 or less.
  • the HSP distance is an index representing the solubility between substances using the Hansen solubility parameter (HSP).
  • the Hansen solubility parameter represents solubility as a multi-dimensional (typically three-dimensional) vector, and the vector can be represented by a dispersion term, a polar term, and a hydrogen bond term. And the similarity of the said vector is represented as the distance (HSP distance) of a Hansen solubility parameter.
  • Hansen solubility parameter numerical values that are helpful in various literatures are presented, and examples include Hansen Solubility Parameters: A User's Handbook (Charles Hansen et al., 2007, 2nd edition).
  • Hansen solubility parameters can be calculated based on the chemical structure of a substance using commercially available software such as Hansen Solubility Parameter in Practice (HSPiP). The calculation is performed at a solvent temperature of 25 ° C.
  • a plasticizer and a heat storage material for example, when using a heat storage material having an acrylic outer shell, an epoxy plasticizer, a polyester plasticizer, a trimellitic acid plasticizer, or the like can be preferably used. Moreover, when using the thermal storage material which has a melamine type outer shell, an epoxy plasticizer, a polyester plasticizer, a trimellitic acid plasticizer, a benzoic acid plasticizer, etc. can be used preferably. In particular, an epoxy plasticizer is preferable because various properties such as heat resistance are easily obtained.
  • the HSP distance between the thermoplastic resin to be used and the plasticizer is preferably 15 or less, and more preferably 12 or less, because the resin matrix of the molded article can be suitably configured.
  • the lower limit is not particularly limited, but is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and further preferably 3 or more.
  • a plasticizer having a plasticizer absorption amount of 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the heat storage material to be used can be preferably used.
  • the absorption amount is preferably 140 parts by mass or less, more preferably 135 parts by mass or less, and still more preferably 130 parts by mass or less because it is easy to obtain suitable heat resistance.
  • the absorption amount of the plasticizer is measured according to the oil absorption measurement method of JIS K5101-13-1. Specifically, a heat storage material weighing 1 to 20 g according to the expected absorption amount is placed on a glass plate as a sample, and 4 to 5 drops of plasticizer are gradually added from a burette at a time. Each time, it is kneaded into the sample with a steel pallet knife. This is repeated and dripping is continued until a plasticizer and a sample lump are formed. Thereafter, the solution is repeatedly dripped drop by drop and completely kneaded, and the point at which the paste becomes smooth is set as the end point, and the absorption amount is defined as the absorption amount of the plasticizer. Note that the paste can be spread without cracking or ragging, and can be lightly attached to the measurement plate.
  • the content of the plasticizer in the heat storage sheet is preferably 5 to 75% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, further preferably 20 to 60% by mass, and 20 to 40% by mass. % Is particularly preferred.
  • the content ratio of the plasticizer to the thermoplastic resin is preferably 30 to 150 parts by mass, more preferably 30 to 120 parts by mass, and more preferably 40 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. More preferably, it is 100 parts by mass.
  • the heat storage material is not particularly limited as long as it has heat storage properties, and is a latent heat type heat storage material, a sensible heat type heat storage material, a chemical reaction type heat storage material utilizing heat absorption or heat generation associated with a chemical reaction. Can be used. Among these, a latent heat type heat storage material is preferable because it is easy to secure a large amount of energy in a small volume and easily adjust the heat absorption / release temperature.
  • latent heat storage material As a latent heat storage material (latent heat storage material), in consideration of problems such as leaching during melting due to phase change and dispersibility when mixed, latent heat such as paraffin in the outer shell made of organic materials etc.
  • Encapsulated heat storage particles containing a heat storage material are preferred.
  • the HSP distance is calculated based on the HSP of the material used for the outer shell of the heat storage particles.
  • the outer shell is not easily embrittled by the plasticizer, and the heat storage material is damaged. Hateful.
  • heat storage particles for example, those using an outer shell made of melamine resin, Thermo Memory FP-16, FP-25, FP-27, FP-31, FP-39 manufactured by Mitsubishi Paper Industries, Ltd., Miki RIKEN Examples include Riken Resin PMCD-15SP, 25SP, and 32SP manufactured by Kogyo Co., Ltd.
  • Riken Resin PMCD-15SP 25SP, and 32SP manufactured by Kogyo Co., Ltd.
  • silica such as Riken Resins LA-15, LA-25, LA-32 manufactured by Miki Riken Kogyo Co., Ltd.
  • MicroDS5001X manufactured by BASF , 5040X and the like.
  • the particle size of the heat storage particles is not particularly limited, but is preferably about 10 to 1000 ⁇ m, and more preferably 50 to 500 ⁇ m.
  • the particle size of the heat storage particles is preferably such that the particle size of the primary particles is within the above range, but the particles with a primary particle size of 1 to 50 ⁇ m, preferably 2 to 10 ⁇ m aggregate to form secondary particles. It is also preferable that the heat storage particles have a secondary particle size in the above range.
  • Such heat storage particles are easily damaged by pressure and shear. However, according to the configuration of the present invention, the heat storage particles can be suitably prevented from being damaged, and the heat storage material is less likely to leak or leak.
  • the heat storage sheet of the present invention prevents the heat storage material from leaking out or leaking even when such a latent heat storage material is used. It is easy to suppress suitably.
  • the particle diameter of all the heat storage particles used in the heat storage sheet may not be in the above range, and 80% by mass or more of the heat storage particles in the heat storage sheet are preferably heat storage particles in the above range, and 90% by mass or more More preferably, it is particularly preferably 95% by mass or more.
  • the latent heat storage material undergoes a phase change at a specific melting point. That is, when the room temperature exceeds the melting point, the phase changes from a solid to a liquid, and when the room temperature falls below the melting point, the phase changes from a liquid to a solid.
  • the melting point of the latent heat storage material may be adjusted according to the use mode, and a material exhibiting a solid / liquid phase transition in a temperature range of about ⁇ 20 ° C. to 120 ° C. can be used as appropriate.
  • the melting point is set to a temperature suitable for daily life, specifically 10
  • a latent heat storage material designed to 35 to 35 ° C, preferably 15 to 30 ° C
  • a latent heat storage material having a melting point of about 18 to 28 ° C. for the purpose of maintaining the heating effect in winter.
  • the temperature is preferably about 18 to 23 ° C.
  • two or more types of latent heat storage materials having different melting point designs may be mixed.
  • a latent heat storage material having a melting point of about ⁇ 10 ° C. to 5 ° C. may be used.
  • the content of the heat storage material in the heat storage sheet is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, and still more preferably 30 to 60% by mass.
  • the heat storage sheet of the present invention can be made a tough heat storage sheet while having flexibility by setting the tensile strength to 0.1 MPa or more, and it is difficult for cracks to occur during processing or transportation. It becomes easy to obtain suitable processability, handling property, conveyance suitability, bending suitability and the like.
  • the tensile strength is more preferably 0.3 MPa or more, further preferably 0.6 MPa or more, and particularly preferably 1 MPa or more.
  • the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but is preferably about 15 MPa or less, more preferably 10 MPa or less, and particularly preferably 5 MPa or less.
  • the heat storage sheet of the present invention can suppress the brittleness of the sheet by setting the elongation at the time of tensile break to 10% or more, and even when bending or distortion occurs during processing or transport, And chipping is less likely to occur.
  • the elongation at the time of tensile break is more preferably 15% or more, further preferably 20% or more, and particularly preferably 25% or more.
  • the upper limit of the elongation is preferably 1000% or less, more preferably 500% or less, and still more preferably 300% or less.
  • Tensile strength and elongation at break are measured according to JIS K6251. Specifically, the heat storage sheet is cut into a dumbbell shape No. 2, and an initial distance between marked lines is set to 20 mm to prepare a test piece with two marked lines. This test piece is attached to a tensile tester and pulled at a speed of 200 mm / min to break. At this time, the maximum force until break (N) and the distance between marked lines (mm) at break are measured, and the tensile strength and the elongation at break are calculated by the following formulas.
  • the tensile strength TS (MPa) is calculated by the following formula.
  • TS F m / Wt
  • F m Maximum force (N)
  • W Width of parallel part (mm)
  • t thickness of parallel part (mm)
  • Elongation Eb (%) at the time of tensile fracture is calculated by the following formula.
  • E b (L b ⁇ L 0 ) / L 0 ⁇ 100
  • L b Distance between marked lines at break (mm)
  • L 0 Initial distance between marked lines (mm)
  • seat suitably according to a usage condition.
  • 100 ⁇ m or more is preferable, 500 ⁇ m or more is more preferable, 1 mm or more is more preferable, and 3 mm or more is particularly preferable because a suitable heat storage effect is easily obtained.
  • the upper limit of the thickness is not particularly limited, but it is suitable when the organic heat storage layer is handled alone, such as when the sheet-like organic heat storage layer is formed and then bonded to the inorganic base material. Since it is easy to obtain flexibility and handleability, the molding is preferably performed at 20 mm or less, more preferably 10 mm or less, and further preferably 6 mm or less.
  • the heat storage sheet of the present invention is a sheet having a thickness of, for example, 500 ⁇ m or more, or even 1 mm or more, cracking and chipping are unlikely to occur during processing and conveyance, and excellent workability and handling can be realized. .
  • the heat storage sheet of the present invention can be obtained by applying or applying a coating liquid made of a resin composition containing a resin and a heat storage material, or putting it into a mold having an arbitrary shape, followed by heating or drying.
  • a coating liquid made of a resin composition containing a resin and a heat storage material
  • the coating film temperature Is a method of forming a heat storage sheet by heating at a temperature of 150 ° C. or less.
  • a support having heat resistance at the temperature of the heating process can be used as appropriate.
  • stacked with another functional layer and a base material it is good also considering the said other functional layer and base material as a support body.
  • resin films used as various process films can be preferably used.
  • the resin film include polyester resin films such as a polyethylene terephthalate resin film and a polybutylene terephthalate resin film.
  • the thickness of the resin film is not particularly limited, but a resin film having a thickness of about 25 to 100 ⁇ m is easy to handle and obtain.
  • the resin film used as the support one having a surface that has been peeled off can be preferably used.
  • the release treatment agent used for the release treatment include alkyd resins, urethane resins, olefin resins, and silicone resins.
  • a coating machine such as a roll knife coater or a reverse roll coater can be used.
  • a method of feeding a vinyl sol coating solution onto a support and forming a coating film having a certain thickness with a doctor knife, a comma coater or the like can be preferably used.
  • the obtained coating film can form a sheet by gelation or curing by heating or drying.
  • the heating temperature is preferably a temperature at which the coating film temperature is 150 ° C. or lower, more preferably a temperature at 140 ° C. or lower, further preferably a temperature at 130 ° C. or lower, and further preferably a temperature at 120 ° C. or lower.
  • the heating time may be appropriately adjusted according to the gelation rate or the like, but may be adjusted in the range of about 10 seconds to 10 minutes.
  • the solvent may be removed at the same time in the heating step, but it is also preferable to perform preliminary drying before the heating.
  • the heat storage sheet formed as described above can be used as a heat storage sheet by the process of peeling the heat storage sheet from the support.
  • the separation may be performed by a suitable method as appropriate.
  • stacking when the state laminated
  • thermoplastic resin a method of forming a heat storage layer by sol casting using a vinyl sol coating liquid using vinyl chloride resin particles is preferable.
  • molding becomes possible, without passing through kneading
  • the method can be particularly preferably used because it is easy to suppress destruction of the heat storage material due to heat.
  • the content of the vinyl chloride resin is 10 to 80% by mass in the solid content (components other than the solvent) contained in the coating solution. It is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 30 to 60% by mass.
  • the content of the plasticizer is preferably 30 to 150 parts by mass, more preferably 30 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin contained in the resin composition. More preferably, it is ⁇ 100 parts by mass.
  • the content of the heat storage material to be mixed in the coating liquid is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass in the solid content contained in the coating liquid, More preferably, it is 30 to 60% by mass.
  • a solvent can be appropriately used in the vinyl sol coating solution.
  • a solvent used in a sol-cast method of vinyl chloride resin can be used as appropriate, and among them, ketones such as diisobutyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as butyl acetate, glycol ethers and the like are preferable. It can be illustrated. These solvents are preferable because they slightly swell the resin at room temperature to facilitate dispersion, and also facilitate melting gelation in the heating step. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • a diluting solvent may be used together with the above solvent.
  • a solvent that does not dissolve the resin and suppresses the swelling property of the dispersion solvent can be preferably used.
  • a diluting solvent for example, paraffinic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, terpene hydrocarbons and the like can be used.
  • the vinyl sol coating liquid it is also preferable to use a heat stabilizer in order to suppress degradation and coloration mainly due to dehydrochlorination reaction of vinyl chloride resin.
  • a heat stabilizer for example, a calcium / zinc stabilizer, an octyl tin stabilizer, a barium / zinc stabilizer, or the like can be used.
  • the content of the heat stabilizer is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
  • additives such as a thinning agent, a dispersing agent, and an antifoaming agent may be appropriately contained as necessary in addition to the above components.
  • the content of these additives is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
  • the viscosity at the time of coating of the vinyl sol coating solution may be appropriately adjusted depending on the desired thickness of the sheet, coating conditions, etc., but is preferably 1000 mPa ⁇ s or more because it is easy to obtain good coating suitability. -More than s is more preferable and 5000 mPa * s or more is still more preferable. Further, the upper limit of the viscosity is preferably 70000 mPa ⁇ s or less, more preferably 50000 mPa ⁇ s or less, further preferably 30000 mPa ⁇ s or less, and particularly preferably 25000 mPa ⁇ s or less.
  • the coating solution viscosity can be measured with a B-type viscometer.
  • the heat storage sheet consisting of the sol-cast film of the vinyl sol coating liquid containing the vinyl chloride resin particles and the heat storage material is free from the destruction of the heat storage material because the heat storage material is not subject to shear or pressure during production. It is difficult for the heat storage material to ooze out while using the. Moreover, while having the thermal storage property by the said thermal storage material, favorable softness
  • the heat storage sheet of the present invention is formed into a heat storage laminate by laminating with various functional layers.
  • flame retardancy can be imparted by laminating with a non-combustible layer such as a non-combustible paper or a non-combustible base material, which is particularly suitable for application to living spaces.
  • heat storage can be more effectively expressed by laminating with a heat diffusion layer or a heat insulating layer.
  • a decorative layer and a decoration layer can also be provided.
  • non-combustible layer various non-combustible base materials can be used, and quasi-incombustibility and non-combustibility can be imparted by laminating with the non-combustible base material.
  • the non-combustible base material include gypsum board, calcium silicate board, flexible board, cement board, and inorganic base materials such as fiber reinforced plates.
  • incombustible paper can be used, and a configuration in which the incombustible paper is laminated on one side or both sides of the heat storage sheet of the present invention can be exemplified.
  • the heat storage sheet of the present invention may be laminated to the non-combustible paper, but a vinyl sol coating liquid that directly forms the heat storage sheet of the present invention is applied on the non-combustible paper, A gelled structure is preferable because it is easy to form.
  • the configuration having the non-combustible paper on both sides may be a configuration in which the non-combustible paper is bonded to both sides of the heat storage sheet of the present invention, but the non-combustible paper laminated by applying a vinyl sol coating liquid on the non-combustible paper and gelling. It can form easily by pasting together the heat storage sheet surfaces of a heat storage sheet.
  • surfaces or both surfaces can also be used preferably.
  • the incombustible paper is not particularly limited as long as it has incombustibility.
  • paper in which a flame retardant is applied, impregnated, or internally added can be used.
  • the flame retardant include metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, basic compounds such as phosphates, borates, and stephamates, glass fibers, and the like.
  • the heat diffusion layer When it is applied to a closed space such as a room as a laminated structure of heat diffusion layers, the heat diffusion layer has the effect of uniformizing the heat in the room, and indoors (residential spaces such as houses, cars, trains, Heat from indoors such as airplanes, refrigerators of refrigerated vehicles, closed spaces such as aircraft storage, etc.) can be dispersed and transferred to the heat storage layer with low thermal resistance.
  • indoors residential spaces such as houses, cars, trains, Heat from indoors such as airplanes, refrigerators of refrigerated vehicles, closed spaces such as aircraft storage, etc.
  • the heat storage particles absorb indoor heat and release the heat into the room, and the indoor temperature environment can be controlled to an appropriate temperature.
  • thermal diffusion layer a layer having a high thermal conductivity of 5 to 400 W / m ⁇ K can be preferably used. Due to the high thermal conductivity, locally concentrated heat can be diffused and transmitted to the heat storage layer to improve thermal efficiency and make room temperature uniform.
  • Examples of the material for the heat diffusion layer include aluminum, copper, iron, and graphite.
  • aluminum can be particularly preferably used.
  • the reason why aluminum is preferable is that a heat insulating effect due to reflection of radiant heat is also exhibited.
  • the heating efficiency can be improved by a heat insulating effect.
  • Examples of the heating appliance mainly using radiant heat include electric floor heating, hot water type floor heating, and an infrared heater.
  • flame retardancy can be improved from the viewpoint of disaster prevention.
  • an appropriate form such as a layer made of a sheet of the above material or a vapor deposition layer of the above material can be used.
  • a vapor deposition layer of the above material for example, an aluminum foil, an aluminum vapor deposition layer, or the like having flexibility is preferably used.
  • the layer thickness of the thermal diffusion layer is not particularly limited, but is preferably about 3 to 500 ⁇ m because it is easy to ensure suitable thermal diffusion and handling properties.
  • the heat storage layer when the heat storage layer is laminated on the heat storage layer, heat absorption and heat release of the heat storage layer are effectively performed on the indoor side, and the effect of maintaining an appropriate temperature in the room can be particularly suitably exhibited. It is also effective in preventing the outflow of heat in the room or reducing the influence of heat from the outside air.
  • the heat storage laminate of the present invention can keep the room at an appropriate temperature by suppressing the temperature change in the room by these combined actions. Further, when an air conditioner such as an air conditioner or refrigeration equipment is used, the energy consumption can be reduced. Thereby, it can contribute to the energy-saving indoors suitably.
  • the heat insulating layer a layer having a thermal conductivity of less than 0.1 W / m ⁇ K can be preferably used.
  • the said heat insulation layer exhibits the effect which prevents the outflow of the heat
  • the heat insulating layer is not particularly limited as long as it can form a layer having a thermal conductivity of less than 0.1 W / m ⁇ K.
  • a heat insulating sheet such as a foamed resin sheet or a resin sheet containing a heat insulating material, or extruded Insulating boards such as polystyrene, bead polystyrene, polyethylene foam, urethane foam, and phenol foam can be used as appropriate.
  • a heat insulating sheet is easy to ensure workability, it is preferable and it is more preferable that it is a resin sheet containing a heat insulating material since heat conductivity can be reduced.
  • a foam sheet is preferable because it is easily available and inexpensive.
  • the measured value by a cylindrical mandrel bending tester JIS K 5600 is a mandrel diameter of 2 to 32 mm.
  • the heat insulating material used for the heat insulating layer enhances the heat insulating property of the heat storage laminate, and examples thereof include porous silica, porous acrylic, hollow glass beads, vacuum beads, and hollow fibers.
  • porous silica porous acrylic
  • hollow glass beads hollow glass beads
  • vacuum beads hollow fibers.
  • porous acrylic can be preferably used as the heat insulating material 5.
  • the particle size of the heat insulating material is not limited, but is preferably about 1 to 300 ⁇ m.
  • the heat insulating material is mixed into the base resin material to form a sheet.
  • the resin material include polyvinyl chloride, polyphenylene sulfide, polypropylene, polyethylene, polyester, or acrylonitrile-butadiene-styrene resin, as described above.
  • polyester A-PET, PET-G and the like can be used.
  • a self-digestible vinyl chloride resin can be suitably used.
  • the sheet is formed by using a molding machine such as extrusion molding or calender molding using a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a heat insulating material.
  • a molding machine such as extrusion molding or calender molding using a vinyl chloride resin, a plasticizer, and a heat insulating material.
  • the content of the heat insulating material in the heat insulating layer is preferably 20% by mass or more in the heat insulating layer, more preferably 20 to 80% by mass, still more preferably 30 to 80% by mass, It is particularly preferably 80 to 80% by mass.
  • additives such as a plasticizer and a flame retardant may be blended as necessary.
  • the layer thickness of the heat insulating layer is not particularly limited, but as the thickness increases, the heat retaining property in the room increases. In order to maintain the bendability and workability of the sheet, the thickness is preferably about 50 to 3000 ⁇ m.
  • the heat storage sheet of the present invention is preferably used mainly as an interior material application on the inner wall, ceiling, floor, etc. of a building, but can also be applied as a clothing material for a window sash frame or an interior material for a vehicle or the like. Moreover, it can be used not only in the walls, floors, and ceilings of buildings but also in rooms such as automobiles, trains, and airplanes. It can also be used as a low-temperature maintenance material for refrigeration equipment and a low-temperature maintenance material for electrical components that generate heat, such as a CPU and storage battery of a personal computer. In addition, a heater such as a planar heating element may be used in combination to develop an energy saving effect due to heat storage.
  • Example 1 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin particles having a polymerization degree of 900 (ZEST PQ92, manufactured by Shin-Daiichi PVC Co., Ltd.), epoxy plasticizer (Monicizer W-150, manufactured by DIC: viscosity 85 mPa ⁇ s, gelation end point temperature 121 ° C.) 3 parts by mass, heat stabilizer (Grek ML-538, Showa Varnish Co., Ltd.), 6 parts by mass of a thinning agent (Thickening agent VISCOBYK-5125, BYK Co., Ltd.) and a dispersant (Disperplast- BYK Co., Ltd.) 1150) 3 parts by mass and 60 parts by mass of a latent heat storage material (Micro DS5001X manufactured by BASF, particle size: 100 to 300 ⁇ m, melting point: 26 ° C.) obtained by microencapsulating paraffin with an outer shell made of polymethyl methacrylate (PMMA) resin
  • the calculated value of the HSP distance between the plasticizer used and the latent heat storage material is 8.88
  • the calculated value of the HSP distance between the plasticizer and the vinyl chloride resin is 4.6
  • the coating liquid immediately after being mixed and homogeneously mixed The viscosity of was 7000 mPa ⁇ s.
  • the absorption amount of the plasticizer with respect to 100 mass parts of latent heat storage materials was 129 mass parts. This was applied onto a PET film with an applicator coating machine, heated at a dryer temperature of 150 ° C. for 8 minutes to be gelled, and the PET film was peeled off to form a heat storage sheet having a thickness of 3 mm.
  • Example 2 In place of the epoxy plasticizer used in Example 1, a polyester plasticizer (polysizer W-230H manufactured by DIC: viscosity 220 mPa ⁇ s, gelation end point temperature 136 ° C.) was used, and the same as in Example 1. Thus, a heat storage sheet was formed.
  • the calculated value of the HSP distance between the used plasticizer and the latent heat storage material is 11.04
  • the calculated value of the HSP distance between the plasticizer and the vinyl chloride resin is 6.4
  • the plasticity with respect to 100 parts by mass of the used latent heat storage material The absorption amount of the agent was 117 parts by mass
  • the viscosity of the coating liquid was 8500 mPa ⁇ s.
  • Example 3 Example except that benzoic acid plasticizer (manufactured by DIC, monosizer PB-10: viscosity 80 mPa ⁇ s, gelation end point temperature 100 ° C. or lower) was used instead of the epoxy plasticizer used in Example 1.
  • a heat storage sheet was formed.
  • the calculated value of the HSP distance between the used plasticizer and the latent heat storage material is 4.33
  • the absorption amount of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the used latent heat storage material is 172 parts by mass
  • the viscosity of the coating liquid is 8500 mPa ⁇ s. Met.
  • Example 4 Instead of 60 parts by mass of the latent heat storage material used in Example 1, a latent heat storage material in which paraffin is microencapsulated using an outer shell made of melamine resin (Thermo Memory FP-25, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd .: average particle size 50 ⁇ m) A heat storage sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that 80 parts by mass of a melting point of 25 ° C. was used.
  • the calculated value of the HSP distance between the used plasticizer and the latent heat storage material is 22.30
  • the absorption amount of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the used latent heat storage material is 81 parts by mass
  • the viscosity of the coating liquid is 8000 mPa ⁇ s. Met.
  • Example 5 Similar to Example 4, except that a polyester plasticizer (DICizer Polycizer W-230H: viscosity 220 mPa ⁇ s, gelation end point temperature 136 ° C.) was used instead of the epoxy plasticizer used in Example 4. Thus, a heat storage sheet was formed.
  • the calculated value of the HSP distance between the used plasticizer and the latent heat storage material is 23.20
  • the absorption amount of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the used latent heat storage material is 72 parts by mass
  • the viscosity of the coating liquid is 12000 mPa ⁇ s. Met.
  • Example 6 Example except that a benzoic acid plasticizer (manufactured by DIC, Monosizer PB-10: viscosity 80 mPa ⁇ s, gelation end point temperature 100 ° C. or lower) was used in place of the epoxy plasticizer used in Example 4. In the same manner as in No. 4, a heat storage sheet was formed. The calculated value of the HSP distance between the used plasticizer and the latent heat storage material is 17.10, the calculated value of the HSP distance between the plasticizer and the vinyl chloride resin is 1.4, and the plasticity for 100 parts by mass of the used latent heat storage material. The absorption amount of the agent was 96 parts by mass, and the viscosity of the coating solution was 8500 mPa ⁇ s.
  • a benzoic acid plasticizer manufactured by DIC, Monosizer PB-10: viscosity 80 mPa ⁇ s, gelation end point temperature 100 ° C. or lower
  • Example 1 Example except that instead of the epoxy plasticizer used in Example 1, a trimellitic acid plasticizer (Monicizer W-705 manufactured by DIC: viscosity 220 mPa ⁇ s, gelation end point temperature 143 ° C.) was used. In the same manner as in No. 1, a heat storage sheet was formed. The calculated value of the HSP distance between the used plasticizer and the latent heat storage material is 9.07, the calculated value of the HSP distance between the plasticizer and the vinyl chloride resin is 4.1, and the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the latent heat storage material The absorption amount was 137 parts by mass, and the viscosity of the coating solution was 8500 mPa ⁇ s.
  • a trimellitic acid plasticizer (Monicizer W-705 manufactured by DIC: viscosity 220 mPa ⁇ s, gelation end point temperature 143 ° C.) was used.
  • a heat storage sheet was formed.
  • the evaluation method of the coating liquid used in the above Examples and Comparative Examples and the evaluation method of the obtained heat storage sheet are as follows.
  • Measuring device B-type viscometer ("BM type” manufactured by Tokimec Co., Ltd.) Measurement conditions: temperature 25 ° C. 4 rotors, 12 rpm
  • ⁇ Plasticizer absorption> The amount of plasticizer absorbed in the heat storage material was measured by the following method according to JIS K5101-13-1. A sample weighed 1 g of the heat storage material was placed on a glass plate, and 4 to 5 drops of plasticizer were gradually added from the burette at a time, and kneaded into the sample with a steel pallet knife. This was repeated until the plasticizer and the sample lump were formed. Thereafter, the solution was repeatedly dripped drop by drop and completely kneaded. The point at which the paste became a smooth hardness was taken as the end point, and the amount absorbed was taken as the amount absorbed by the plasticizer.
  • Eb (L b ⁇ L 0 ) / L 0 ⁇ 100
  • L b Distance between marked lines at break (mm)
  • L 0 Initial distance between marked lines (mm)
  • ⁇ Heat storage evaluation> Two test specimens each having a size of 50 mm in width and 50 mm in length were stacked on the sheets prepared in Examples and Comparative Examples, and a thermocouple was sandwiched between the sheets. After keeping the outside air temperature at 35 ° C. for 2 hours in the environmental test machine, the temperature was lowered to 5 ° C. in 50 minutes, and further kept at 5 ° C. for 1 hour. At this time, the time during which the temperature in the sheet was maintained at 28 ° C. to 20 ° C. was measured, and the amount of time for maintaining the appropriate temperature was calculated from the 28 ° C. to 20 ° C. holding time (800 seconds) of the outside air temperature. Appropriate temperature maintenance was evaluated. The evaluation criteria are as follows. ⁇ : Retention time +200 seconds or more ⁇ : Retention time +50 seconds or more and less than 200 seconds ⁇ : Retention time less than +50 seconds
  • ⁇ Proper conveyance> The both sides of one side of a sheet cut into a size of 30 cm wide ⁇ 30 cm long were lifted so that the side was linear, and the sheet appearance when held for 30 seconds was evaluated according to the following criteria. ⁇ : The sheet does not crack even after 30 seconds. X: The sheet is cracked.
  • the heat storage sheets of Examples 1 to 6 of the present invention can realize suitable heat storage properties, and have excellent cutting workability and transportability that do not cause cracking or chipping during cutting or transporting. It was a thing.
  • the heat storage sheets of Examples 1, 3, 4, and 6 had high toughness that did not cause cracking even in a 180 ° bending test.
  • the heat storage sheets of Examples 1-2, 4-6 had high heat resistance with a mass change of less than 10% when left in an 80 ° C. environment for 1 week.
  • the heat storage sheet of Comparative Example 1 does not cause elongation that breaks immediately after the tensile test, and is inferior in cutting workability and transportability.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

［課題］良好な蓄熱性を有しつつ、加工時や搬送時にも割れが生じにくい蓄熱シートを提供する。 ［解決手段］本発明の蓄熱シートは、樹脂マトリクス中に蓄熱材が分散した蓄熱シートであるため切断加工等が容易な柔軟性を有すると共に、引張強さを０．１ＭＰａ以上かつ引張破断時の伸び率を１０％以上であることから、脆すぎず、一定の伸びを生じることで、加工時や搬送時に割れを好適に抑制でき、厚膜の柔軟な蓄熱シートとした際にも加工や搬送が容易であり、省エネルギー化の求められる各種用途に有用に適用できる。

Description

蓄熱シート
　本発明は、各種使用態様に応じた適温保持、省エネルギー化が可能な蓄熱シートに関する。
　近年、住宅やオフィス等の居住空間において省エネルギー化の要請が高まっており、住宅等に使用される建築材料にも省エネルギー化に貢献する材料が求められている。一般的には、床、天井、壁面等に断熱材を用いて冷暖房の効率化が図られているが、さらなる省エネルギー化のために各種材料の検討がなされている。また、自動車や航空機等の閉空間や、冷蔵車等の冷蔵庫内においても同様に省エネルギー化の要請が高い。
　このような材料としては、例えば、石膏ボードに潜熱蓄熱材をカプセル化したものを混ぜ合わせた材料が開示されている（特許文献１参照）。また、柔軟性のある材料を使用した材料として、熱可塑性樹脂中に蓄熱材を含有する蓄熱性熱可塑性樹脂シート（特許文献２参照）等が開示されている。
特開２００３－２８４９３９号公報 特開２００９－５１０１６号公報
　上記の石膏ボード中に潜熱蓄熱材を混合した材料は、壁面等に使用することで、壁面等の熱容量を増加させて省エネルギー化を図るものである。しかし、当該材料は柔軟性や取扱い性に乏しく、使用態様に制限があるものであった。また、任意の厚みへの調整や切断加工が困難であり、取扱い性にも乏しいものであった。
　上記の熱可塑性樹脂を使用したシートは、熱可塑性樹脂を使用することで柔軟性を有するものであるが、高い蓄熱性を付与するためには蓄熱材を多く充填させる必要があり、シートがもろくなりやすく、加工時や搬送時に割れが生じる場合があった。特に、居住空間等において有用な蓄熱性能を実現するためには蓄熱シートの厚膜化が求められるが、厚みを厚くすると、加工性や取扱い性の低下が、より顕著に生じる問題があった。
　本願発明が解決しようとする課題は、良好な蓄熱性を有しつつ、加工時や搬送時にも割れが生じにくい蓄熱シートを提供することにある。
　本発明は、　樹脂マトリクス中に蓄熱材が分散した蓄熱シートであって、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準じて測定される引張強さが０．１ＭＰａ以上であり、引張破断時の伸び率が１０％以上である蓄熱シートにより上記課題を解決するものである。
　本発明の蓄熱シートは、樹脂マトリクス中に蓄熱材が分散した蓄熱シートであるため切断加工等が容易な柔軟性を有すると共に、引張強さを０．１ＭＰａ以上かつ引張破断時の伸び率を１０％以上であることから、脆すぎず、一定の伸びを生じることで、加工時や搬送時に割れを好適に抑制できる。
　このような本発明の蓄熱シートは、厚膜の柔軟な蓄熱シートとした際にも加工や搬送が容易であることから、住宅等の居住空間の壁材や壁紙、自動車、電車、航空機、農業ハウス等の室内、さらには、冷蔵車や冷蔵設備の冷蔵庫内、航空機の庫内等の閉空間、パソコンのＣＰＵや蓄電池などの熱を発生する電気部品に適用する材料等、省エネルギー化の求められる各種用途に有用に適用できる。
　本発明の蓄熱シートは、樹脂マトリクス中に蓄熱材が分散した蓄熱シートであり、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準じて測定される引張強さが０．１ＭＰａ以上であり、引張破断時の伸び率が１０％以上の蓄熱シートである。
［樹脂マトリクス］
　樹脂マトリクスに使用する樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等の各種樹脂を使用できる。なかでも、塗膜形成が容易であることから熱可塑性樹脂を好ましく使用できる。塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合、スチレン・ブタジエン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、１，２－ポリブタジエン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂等を例示できる。なかでも、低温下での成形性や蓄熱材の分散性を得やすいことから塩化ビニル系樹脂を使用することが好ましい。
　塩化ビニル系樹脂を使用する場合には、塩化ビニル樹脂粒子を使用したビニルゾル塗工液を用いて、ゾルキャスト膜を形成することで、低温下での蓄熱シートの形成が可能となるため好ましい。ビニルゾル塗工液は、塩化ビニル樹脂粒子及び可塑剤を含有する樹脂組成物中に蓄熱材が分散、懸濁されたペースト状の塗工液である。
　塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、０.０１～１０μｍであることが好ましく、０．１～５μｍであることが好ましい。塗工液中では、当該粒子が直接分散した状態でも、当該粒子を一次粒子として、球状の二次粒子に凝集した状態で分散した状態であってもよい。また、粒子径の異なる粒子が混合されて、粒度分布のピークが二以上あるものであってもよい。粒子径はレーザー法等により測定できる。
　ビニルゾル塗工液に使用する塩化ビニル樹脂粒子の形状は、好適な流動性を得やすく、熟成粘度変化が小さいことから、略球形形状であることが好ましい。塩化ビニル樹脂粒子は、乳化重合、懸濁重合により製造されたものが、球形形状を得やすく、また、粒度分布を制御しやすいため好ましい。
　使用する塩化ビニル樹脂の重合度としては、５００～４０００であることが好ましく、６００～２０００であることがより好ましい。
　本発明に使用する塩化ビニル樹脂粒子は、市販されている塩化ビニル樹脂粒子を適宜使用でき、例えば、新第一塩ビ株式会社製ＺＥＳＴ　ＰＱ８３，ＰＷＬＴ，ＰＱ９２，Ｐ２４Ｚ等や、株式会社カネカ製ＰＳＬ－６７５，６８５等が挙げられる。
　蓄熱シートを形成する樹脂として熱可塑性樹脂を使用する場合には、当該熱可塑性樹脂の含有量は、１０～８０質量％であることが好ましく、２０～７０質量％であることがより好ましく、３０～６０質量％であることがさらに好ましい。当該範囲とすることで、シート中の樹脂マトリクスを好適に形成でき、引張強さや引張破断時の伸び率を本発明の範囲に調整しやすくなり、柔軟性と強靭性とを有するシートを形成しやすくなる。
［可塑剤］
　本発明の蓄熱シートに使用する樹脂として熱可塑性樹脂を使用する場合には、良好な塗工性や成膜性を確保しやすいことから、可塑剤を併用することが好ましい。当該可塑剤としては、エポキシ系可塑剤、メタクリレート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、脂肪族ジエステル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、アジピン酸系可塑剤、安息香酸系可塑剤、フタル酸系可塑剤等を適宜使用できる。また、２種類以上の可塑剤を適宜混合して使用しても良い。住宅等の建築材料用途や自動車用途等へ使用する場合には、人体への悪影響が懸念されるフタル酸系可塑剤以外の非フタル酸系可塑剤を使用することが好ましい。
　これら可塑剤としては、各種市販されている可塑剤を適宜使用でき、例えば、エポキシ系可塑剤としては、ＤＩＣ社製　モノサイザーＷ－１５０；新日本理化社製　サンソサイザー　Ｅ－ＰＳ、Ｅ－ＰＯ、Ｅ－４０３０、Ｅ－６０００、Ｅ－２０００Ｈ、Ｅ－９０００Ｈ；ＡＤＥＫＡ社製　アデカサイザー　Ｏ－１３０Ｐ、Ｏ－１８０Ａ、Ｄ－３２、Ｄ－５５、花王社製　カポックス　Ｓ－６等、ポリエステル系可塑剤としては、ＤＩＣ社製　ポリサイザーＷ－２０５０、Ｗ－２３１０、Ｗ－２３０Ｈ；ＡＤＥＫＡ社製　アデカサイザー　ＰＮ－７１６０、ＰＮ－１６０、ＰＮ－９３０２、ＰＮ－１５０、ＰＮ－１７０、ＰＮ－２３０、ＰＮ－７２３０、ＰＮ－１０１０、三菱化学社製　Ｄ６２０、Ｄ６２１、Ｄ６２３、Ｄ６４３、Ｄ６４５、Ｄ６２０Ｎ；花王社製　ＨＡ－５等、トリメリット酸系可塑剤としては、ＤＩＣ社製　モノサイザーＷ－７０５、ＡＤＥＫＡ社製　アデカサイザーＣ－９Ｎ、三菱化学社製　ＴＯＴＭ、ＴＯＴＭ－ＮＢ等、安息香酸系可塑剤としては、ＤＩＣ社製　モノサイザーＰＢ－３Ａ、三菱化学社製　ＪＰ１２０等を例示できる。
　本発明においては、蓄熱材や可塑剤の染み出しを抑制しやすいことから、上記のなかでも特に低温でゲル化できる可塑剤を好ましく使用できる。当該可塑剤としては、ゲル化終了温度が１５０℃以下であることが好ましく、１４０℃以下であることがより好ましく、１３０℃以下であることがさらに好ましく、１２０℃以下であることがさらに好ましく、１１０℃以下であることが特に好ましい。ゲル化終了温度は、ゲル化膜の光透過性が一定となる温度をゲル化終了温度とできる。当該低温成形性の良好な可塑剤としては、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、安息香酸系可塑剤を例示できる。これら低温成形性の良好な可塑剤は、好適な蓄熱性と共に、樹脂マトリクスの強靭性を特に得やすいため好ましい。また、耐熱性と低温成形性の観点からは、エポキシ系可塑剤及びポリエステル系可塑剤を特に好ましく使用できる。
　ゲル化終点温度は具体的には、ペースト用塩化ビニル樹脂（重合度１７００）と上記可塑剤と熱安定剤（Ｃａ－Ｚｎ系）を質量比１００／８０／１．５で混合した組成物をガラスプレートとプレパラート間に挟み込み、５℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温し、光透過性の変化を顕微観察用ホットステージ（Ｍｅｔｔｅｒ　８００）を用いて観察し、光透過性が一定となる温度をゲル化終点温度とする。
　本発明に使用する可塑剤は、２５℃における粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。当該範囲とすることで、ビニルゾル塗工液の粘度を低く抑えることができるため、蓄熱材の充填率が高めることができる。なお、可塑剤粘度測定の条件は後述実施例における条件にて測定できる。
　本発明に使用する可塑剤は、その重量平均分子量が２００～３０００であることが好ましく、３００～１０００であることがより好ましい。当該範囲とすることで、可塑剤自身が染み出しにくく、且つビニルゾル塗工液の粘度を低く抑えることができるため、蓄熱材の充填率を高めることができる。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略記する。）測定に基づきポリスチレン換算した値である。なお、ＧＰＣ測定は以下の条件にて測定できる。
＜重量平均分子量の測定条件＞
　測定装置：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＬＣ－８３３０」
　カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ」
　　　　＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」
　　　　＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｍ」
　　　　＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」
　　　　＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ　ｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＺ－２０００」
　検出器：ＲＩ（示差屈折計）
　データ処理：東ソー株式会社製「ＧＰＣ－８０２０モデルＩＩバージョン４．１０」
　カラム温度：４０℃
　展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　流速：０．３５ｍＬ／分
　試料：樹脂固形分換算で１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（１００μｌ）
　標準試料：前記「ＧＰＣ－８０２０モデルＩＩバージョン４．１０」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
＜標準試料：単分散ポリスチレン＞
　東ソー株式会社製「Ａ－３００」
　東ソー株式会社製「Ａ－５００」
　東ソー株式会社製「Ａ－１０００」
　東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
　東ソー株式会社製「Ａ－５０００」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２」
　東ソー株式会社製「Ｆ－４」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－４０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－８０」
　東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
　東ソー株式会社製「Ｆ－２８８」
　また、本発明に使用する蓄熱材が、樹脂外殻中に蓄熱材料を含有するマイクロカプセル状の蓄熱材である場合には、これら可塑剤の中でも、使用する蓄熱材とのＨＳＰ距離が６以上の可塑剤を使用することが好ましい。当該可塑剤を使用することで、高温下での蓄熱シートからの脱離成分の脱離を抑制でき、高温下でも体積収縮が生じにくい好適な耐熱性を実現しやすくなる。蓄熱材を含有しない、一般的な熱可塑性樹脂と可塑剤とを含有する樹脂組成物からなる成形品においては、高温下でも大きな体積収縮は生じにくい。しかし、蓄熱材を含有する蓄熱シートにおいては、高温下で大きく体積収縮を生じる場合がある。本発明においては、蓄熱材と可塑剤とのＨＳＰ距離を上記範囲とすることで、高温下で多量の脱離成分を生じる要因となる可塑剤の蓄熱材への取り込みを抑制し、高温下での体積収縮を抑制しやすくなり、好適な耐熱性を実現しやすくなる。当該ＨＳＰ距離は好適な耐熱性を得やすいことから、７以上であることが好ましく、８以上であることがより好ましい。また、一般的に可塑剤として使用されるものであれば特に上限は制限されないが、好適な相溶性や成形性を得やすいことから４０以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましく、２５以下であることが更に好ましい。
　ＨＳＰ距離とは、ハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）を用いた物質間の溶解性を表す指標である。ハンセン溶解度パラメータは、溶解性を多次元（典型的には三次元）のベクトルで表すものであり、当該ベクトルは、分散項、極性項、水素結合項で表すことができる。そして、当該ベクトルの類似度を、ハンセン溶解度パラメータの距離（ＨＳＰ距離）として表すものである。
　ハンセン溶解度パラメータは、各種文献において参考となる数値が提示されており、例えば、Ｈａｎｓｅｎ　Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ　Ｕｓｅｒ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｈａｎｓｅｎ等、２００７、第２版）等が挙げられる。また、市販のソフトウェア、例えば、Ｈａｎｓｅｎ　Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒ　ｉｎ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　（ＨＳＰｉＰ）を用いて、物質の化学構造に基づいてハンセン溶解度パラメータを算出することもできる。算出は、溶媒温度を２５℃として行う。
　可塑剤と蓄熱材の好ましい組み合わせとしては、例えば、アクリル系の外殻を有する蓄熱材を使用する場合には、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤等を好ましく使用できる。また、メラミン系の外殻を有する蓄熱材を使用する場合には、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、安息香酸系可塑剤等を好ましく使用できる。特にエポキシ系可塑剤は、耐熱性等の各種特性を好適に得やすいため好ましい。
　また、本発明においては、成形体の樹脂マトリクスを好適に構成しやすいことから、使用する熱可塑性樹脂と可塑剤とのＨＳＰ距離が１５以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましい。また下限は特に制限されないが１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上であることがさらに好ましい。
　また、樹脂外殻中に蓄熱材料を含有するマイクロカプセル状の蓄熱材を使用する場合には、使用する蓄熱材に対して可塑剤を混合した際のＪＩＳ　Ｋ５１０１－１３－１に準じて測定される蓄熱材１００質量部に対する可塑剤の吸収量が１５０質量部以下の可塑剤を好ましく使用できる。当該可塑剤を使用することで、高温下での蓄熱シートからの脱離成分の脱離を抑制でき、高温下でも体積収縮が生じにくい好適な耐熱性を実現できる。当該吸収量は好適な耐熱性を得やすいことから、１４０質量部以下であることが好ましく、１３５質量部以下であることがより好ましく、１３０質量部以下であることがさらに好ましい。また、好適な相溶性や成形性を得やすく、好適な引張強さや伸びを得やすいことから、３０質量部以上であることが好ましく、５０質量部以上であることがより好ましい。
　可塑剤の吸収量は、ＪＩＳ　Ｋ５１０１－１３－１の吸油量の測定方法に準じて測定される。具体的には、予想される吸収量に応じて１～２０ｇを秤量した蓄熱材を試料としてガラス板上に設置し、可塑剤をビュレットから一回に４～５滴ずつ徐々に加える。その都度、鋼製のパレットナイフで試料に練り込む。これを繰り返し、可塑剤及び試料の塊ができるまで滴下を続ける。以後、１滴ずつ滴下し完全に混練するようにして繰り返し、ペーストが滑らかな硬さになったところを終点とし、当該吸収量を可塑剤の吸収量とする。なお、ペーストは割れたりぼろぼろになったりせず広げることができ、かつ、測定板に軽く付着する程度のものとする。
　蓄熱シート中の可塑剤の含有量は、５～７５質量％であることが好ましく、１０～７０質量％であることがより好ましく、２０～６０質量％であることがさらに好ましく、２０～４０質量％であることが特に好ましい。当該範囲とすることで、引張強さや引張破断時の伸び率を本発明の範囲に調整しやすくなると共に、良好な塗工適性や成形性を得やすくなる。また、熱可塑性樹脂に対する可塑剤の含有比率は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して可塑剤が３０～１５０質量部であることが好ましく、３０～１２０質量部であることがより好ましく、４０～１００質量部であることがさらに好ましい。
［蓄熱材］
　蓄熱材としては、蓄熱性を有するものであれば特に制限されず、潜熱型の蓄熱性材料、顕熱型の蓄熱性材料、化学反応にともなう吸熱や発熱を利用した化学反応型の蓄熱性材料を使用できる。なかでも、潜熱型の蓄熱性材料は、小さい体積で多くのエネルギーを確保しやすく、吸放熱温度を調整しやすいため好ましい。
　潜熱型の蓄熱性材料（潜熱蓄熱材）としては、相変化による溶融時の染み出し等の問題や、混入時の分散性を考慮して、有機材料等からなる外殻中にパラフィンなどの潜熱蓄熱材料を内包した、カプセル化された蓄熱粒子が好ましい。本発明においてこのような外殻を有する蓄熱粒子を使用する場合には、当該蓄熱粒子の外殻に使用する材料のＨＳＰに基づき、上記ＨＳＰ距離を算出する。本発明の蓄熱シートは、有機材料からなる外殻中にパラフィン等の潜熱蓄熱材料を含有する蓄熱材を使用した場合にも可塑剤による外殻の脆化が生じにくく、蓄熱材の破損が生じにくい。
　このような蓄熱粒子としては、例えば、メラミン樹脂からなる外殻を用いたものとして、三菱製紙社製サーモメモリーＦＰ－１６，ＦＰ－２５，ＦＰ－２７，ＦＰ－３１，ＦＰ－３９、三木理研工業社製リケンレジンＰＭＣＤ－１５ＳＰ，２５ＳＰ，３２ＳＰ等が例示できる。また、シリカからなる外殻を用いたものとして、三木理研工業社製リケンレジンＬＡ－１５，ＬＡ－２５，ＬＡ－３２等、ポリメチルメタクリレート樹脂からなる外殻を用いたものとして、ＢＡＳＦ社製ＭｉｃｒｏｎａｌＤＳ５００１Ｘ，５０４０Ｘ等が例示できる。
　蓄熱粒子の粒径は、特に限定されないが、１０～１０００μｍ程度であることが好ましく、５０～５００μｍであることがより好ましい。蓄熱粒子の粒子径は、その一次粒子の粒子径が上記範囲であることも好ましいが、一次粒子径が１～５０μｍ、好ましくは２～１０μｍの粒子が凝集して二次粒子を形成し、当該二次粒子の粒径が上記範囲となった蓄熱粒子であることも好ましい。このような蓄熱粒子は、圧力やシェアにより破損しやすいが、本発明の構成によれば、当該蓄熱粒子の破損を好適に抑制でき、蓄熱材料の染み出しや漏れが生じにくくなる。特に、外殻が有機材料から形成される場合には温度による破損のおそれも生じるが、本発明の蓄熱シートは、このような潜熱蓄熱材を使用した場合にも蓄熱材料の染み出しや漏れを好適に抑制しやすい。なお、蓄熱シート中に使用する全蓄熱粒子の粒子径が上記範囲でなくともよく、蓄熱シート中の蓄熱粒子の８０質量％以上が上記範囲の蓄熱粒子であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。
　潜熱蓄熱材は、特定の温度の融点において相変化する。すなわち、室温が融点を超えた場合は、固体から液体へ相変化し、室温が融点より下がった場合は、液体から固体へ相変化する。潜熱蓄熱材の融点は、その使用態様に応じて調整すればよく、－２０℃～１２０℃程度の温度範囲にて固／液相転移を示すものを適宜使用できる。例えば、住宅等の居住空間や、自動車、電車、航空機、農業ハウス等の室内等の適温を維持し、省エネルギー化を図る場合には、この融点を日常生活に適した温度、具体的には１０～３５℃、好ましくは１５～３０℃に設計した潜熱蓄熱材を混入する事により、適温維持性能を発揮する事ができる。より詳細に冬季又は夏季の適温維持性能を調整する場合には、冬場の暖房効果を持続させる事を目的とすれば１８～２８℃程度を融点とした潜熱蓄熱材を混入することが好ましく、より好ましくは１８～２３℃程度である。もしくは、夏場の温度上昇を抑制させる事を目的とすれば２０～３０℃程度を融点とした潜熱蓄熱材を混入する事が好ましく、より好ましくは２５～３０℃程度である。両方の効果を発現するには融点設計の異なる２種類以上の潜熱蓄熱材を混入すればよい。また、冷蔵設備等の庫内の省エネルギー化を図る場合には、－１０℃～５℃程度の融点の潜熱蓄熱材を使用すればよい。
　蓄熱シート中の蓄熱材の含有量は１０～８０質量％であることが好ましく、２０～７０質量％であることがより好ましく、３０～６０質量％であることがさらに好ましい。当該範囲とすることで、引張強さや引張破断時の伸び率を本発明の範囲に調整しやすくなると共に、良好な蓄熱効果や成形性が得られやすくなる。
［蓄熱シート］
　本発明の蓄熱シートは、引張強さを０．１ＭＰａ以上とすることで、柔軟性を有しながらも強靭な蓄熱シートとすることができ、加工時や搬送時等にも割れが生じにく、好適な加工性や取扱い性、搬送適正、曲げ適性等を得やすくなる。引張強さは０．３ＭＰａ以上であることがより好ましく、０．６ＭＰａ以上であることが更に好ましく、１ＭＰａ以上であることが特に好ましい。引張強さの上限は特に制限されるものではないが、１５ＭＰａ以下程度であることが好ましく、１０ＭＰａ以下であることがより好ましく、５ＭＰａ以下であることが特に好ましい。
　また、本発明の蓄熱シートは、引張破断時の伸び率を１０％以上とすることで、シートの脆化を抑制でき、加工時や搬送時等に曲げや歪みが生じた場合にも、割れや欠けが生じにくい。引張破断時の伸び率は１５％以上であることがより好ましく、２０％以上であることが更に好ましく、２５％以上であることが特に好ましい。伸び率の上限は１０００％以下であることが好ましく、５００％以下であることがより好ましく、３００％以下であることが更に好ましい。伸び率を当該範囲とすることで、強靭でありながら好適な柔軟性を実現でき、良好な加工性や取扱い性、搬送適正、曲げ適性等を得やすくなる。
　引張強さ、引張破断時の伸び率は、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準じて測定される。具体的には、蓄熱シートをダンベル状２号形に切り出し、初期の標線間距離を２０ｍｍとして２本の標線をつけた試験片を作成する。この試験片を引張り試験機に取り付け、速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張って破断させる。この時、破断までの最大の力（Ｎ）、及び破断時の標線間距離（ｍｍ）を測定し、以下の式により引張り強さと引張り破断時の伸び率を算出する。
　引張強さＴＳ（ＭＰａ）は以下の式により算出する。
　ＴＳ＝Ｆｍ／Ｗｔ
　　Ｆｍ：最大の力（Ｎ）
　　Ｗ：平行部分の幅（ｍｍ）
　　ｔ：平行部分の厚さ（ｍｍ）
　引張り破断時の伸び率Ｅｂ（％）は以下の式により算出する。
　Ｅｂ＝（Ｌｂ－Ｌ０）／Ｌ０×１００
　　Ｌｂ：破断時の標線間距離（ｍｍ）
　　Ｌ０：初期の標線間距離（ｍｍ）
　蓄熱シートの厚みは、使用態様に応じて適宜調整すればよい。例えば、閉空間の壁面等へ適用する場合には、好適な蓄熱効果を得やすいことから１００μｍ以上が好ましく、５００μｍ以上がより好ましく、１ｍｍ以上がさらに好ましく、３ｍｍ以上が特に好ましい。厚みの上限は特に制限されるものではないが、シート状の有機系蓄熱層を形成した後に、上記無機系基材に貼り合わせる場合等、有機系蓄熱層を単独で取扱う場合には、好適な柔軟性や取扱い性を得やすいことから２０ｍｍ以下で成形することが好ましく、１０ｍｍ以下がより好ましく、６ｍｍ以下がさらに好ましい。本発明の蓄熱シートは、例えば５００μｍ以上、さらには１ｍｍ以上のような厚みが厚いシートとした際にも、加工時や搬送時に割れや欠けが生じにくく、優れた加工性や取扱い性を実現できる。
［製造方法］
　本発明の蓄熱シートは、樹脂と蓄熱材とを含有する樹脂組成物からなる塗工液を塗布、あるいは任意の形状の型枠へ投入した後、加熱や乾燥させることで得ることができる。好ましい製造例としては、樹脂と蓄熱材とを含有する樹脂組成物からなる塗工液を調整し、支持体上に当該塗工液を塗布して塗工膜を形成した後、塗工膜温度が１５０℃以下となる温度で加熱して蓄熱シートを形成する方法である。
　使用する支持体は、蓄熱シートを剥離して流通、使用等する場合には、得られる蓄熱シートを剥離可能で、加熱工程の温度での耐熱性を有するものを適宜使用できる。また、蓄熱シートを他の機能層や基材と積層して使用する場合には、当該他の機能層や基材を支持体としてもよい。
　蓄熱シートを剥離する場合の支持体としては、例えば、各種の工程フィルムとして使用される樹脂フィルムを好ましく使用できる。当該樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム、ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルム等のポリエステル樹脂フィルムなどが挙げられる。樹脂フィルムの厚みは特に制限されないが、２５～１００μｍ程度のものが取扱いや入手が容易である。
　支持体として使用する樹脂フィルムは、表面が剥離処理されているものを好ましく使用できる。剥離処理に用いられる剥離処理剤としては、例えば、アルキッド系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられる。
　ビニルゾル塗工液を塗布するキャスト成膜の方法としては、ロールナイフコーター、リバースロールコーターなどの塗工機を使用できる。なかでも、支持体上にビニルゾル塗工液を送り出し、ドクターナイフ、コンマコーター等により、一定の厚みの塗工膜を形成する方法を好ましく使用できる。
　また、得られた塗工膜は加熱や乾燥によるゲル化や硬化によりシートを形成できる。加熱温度は、塗工膜温度が１５０℃以下となる温度が好ましく、１４０℃以下となる温度がより好ましく、１３０℃以下となる温度がさらに好ましく、１２０℃以下となる温度がさらに好ましい。塗工膜温度を当該温度とすることにより、蓄熱材の熱による破壊を好適に抑制できる。加熱時間は、ゲル化速度等に応じて適宜調整すればよいが、１０秒～１０分程度で調整すればよい。また、当該加熱と共に、適宜風乾等の乾燥を併用してもよい。
　塗工液に溶媒を使用する場合には、上記加熱工程において溶媒の除去を同時に行ってもよいが、上記加熱の前に、予備乾燥を行うことも好ましい。
　上記にて形成された蓄熱シートは、蓄熱シートを支持体から剥離する工程により、蓄熱シートとして使用できる。当該剥離は、適宜好適な手法で剥離すればよい。また、各種加工や積層を行うにあたり、支持体上に積層した状態が好ましい場合には、支持体上に積層した状態で流通することもできる。
　蓄熱シートを形成する塗工液は、使用する樹脂成分及び蓄熱材に応じて適宜混合して調整すればよい。例えば、熱可塑性樹脂として塩化ビニル樹脂を使用する場合には、塩化ビニル樹脂粒子を使用したビニルゾル塗工液を用いて、ゾルキャストにより蓄熱層を形成する方法が好ましい。当該製造方法とすることで、ミキサー等による混練や押出成形等を経ることなく成形が可能となり、蓄熱材の破壊が生じにくく、得られる蓄熱シートからの蓄熱材の染み出し等が生じにくい。また、当該方法によれば、低温下での成形が容易となることから、熱による蓄熱材の破壊を抑制しやすいため当該方法が特に好ましく使用できる。
　塩化ビニル樹脂を使用して、ビニルゾル塗工液とする場合には、塩化ビニル樹脂の含有量が、塗工液に含まれる固形分（溶媒以外の成分）中の１０～８０質量％であることが好ましく、２０～７０質量％であることがより好ましく、３０～６０質量％であることがさらに好ましい。また、可塑剤の含有量は、樹脂組成物中に含まれる熱可塑性樹脂１００質量部に対して、３０～１５０質量部であることが好ましく、３０～１２０質量部であることがより好ましく、４０～１００質量部であることがさらに好ましい。さらに、当該塗工液中に混合する蓄熱材の含有量は、塗工液に含まれる固形分中の１０～８０質量％であることが好ましく、２０～７０質量％であることがより好ましく、３０～６０質量％であることがさらに好ましい。
　ビニルゾル塗工液中には、適宜溶媒を使用することもできる。当該溶媒としては、塩化ビニル樹脂のゾルキャスト法にて使用される溶媒を適宜使用でき、なかでも、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸ブチルなどのエステル類、グリコールエーテル類等を好ましく例示できる。これら溶媒は、常温で樹脂をわずかに膨潤して分散を助長しやすく、また、加熱工程で溶融ゲル化を促進しやすいため好ましい。これらの溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
　また、上記溶媒と共に希釈溶媒を使用してもよい。希釈溶媒としては、樹脂を溶解せず、分散溶媒の膨潤性を抑制する溶媒を好ましく使用できる。このような希釈溶媒としては、例えば、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族炭化水素、テルペン系炭化水素などを使用できる。
　ビニルゾル塗工液には、塩化ビニル樹脂の脱塩化水素反応を主とする分解劣化、着色を抑制するために熱安定剤を使用することも好ましい。熱安定剤としては、例えば、カルシウム／亜鉛系安定剤、オクチル錫系安定剤、バリウム／亜鉛系安定剤等を使用できる。熱安定剤の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０.５～１０質量部が好ましい。
　ビニルゾル塗工液には、上記以外の成分として、減粘剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を、必要に応じて適宜含有してもよい。これら添加剤の含有量は、各々、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０.５～１０質量部が好ましい。
　ビニルゾル塗工液の塗工時の粘度は、所望のシートの厚みや、塗工条件等により適宜調整すればよいが、良好な塗工適正を得やすいことから、１０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。また、当該粘度の上限は７００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５００００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、３００００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、２５０００ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。なお、塗工液粘度はＢ型粘度計にて測定できる。
　上記塩化ビニル樹脂粒子及び蓄熱材を含有するビニルゾル塗工液のゾルキャスト膜からなる蓄熱シートは、製造時に蓄熱材にシェアや圧力がかからないため蓄熱材の破壊が生じにくいことから、樹脂系の材料を使用しながらも蓄熱材の染み出しが生じにくい。また、当該蓄熱材による蓄熱性を有すると共に、良好な柔軟性を実現できる。さらに、容易に他の層との積層や加工も可能であることから各種用途や態様での使用が可能である。
［蓄熱積層体］
　本発明の蓄熱シートは、各種の機能層と積層することで蓄熱積層体とすることも好ましい。例えば、不燃紙や不燃基材等の不燃層と積層することで難燃性を付与することができ、居住空間への適用に特に好適である。また、例えば、熱拡散層や断熱層と積層することで、蓄熱性をより効果的に発現することもできる。また、居住空間の内壁等へ適用するために、化粧層や装飾層を設けることもできる。
　不燃層としては、各種の不燃基材を使用でき、当該不燃基材と積層することで準不燃性や不燃性を付与することもできる。当該不燃基材としては、石膏ボード、ケイ酸カルシウム板、フレキ板、セメント板、および、これらの繊維補強版等の無機系基材を例示できる。
　また、不燃層としては、不燃紙を使用することもでき、本発明の蓄熱シートの片面又は両面に不燃紙を積層した構成を例示できる。片面に不燃紙を積層した構成としては、本発明の蓄熱シートを不燃紙に貼り合せた構成であってもよいが、不燃紙上に直接本発明の蓄熱シートを形成するビニルゾル塗工液を塗布、ゲル化した構成とすると形成が容易であるため好ましい。また、両面に不燃紙を有する構成としては、本発明の蓄熱シートの両面に不燃紙を貼り合せた構成であってもよいが、不燃紙上にビニルゾル塗工液を塗布、ゲル化した不燃紙積層蓄熱シートの蓄熱シート面同士を貼り合せることで容易に形成できる。また、これら片面や両面に不燃紙を積層した構成等に、さらに上記の不燃基材を積層した構成も好ましく使用できる。
　当該不燃紙としては、不燃性を有するものであれば特に限定しないが、例えば、紙に難燃剤を塗布、含浸、内添しているものを使用できる。難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、リン酸塩、ホウ酸塩、ステファミン酸塩等の塩基性化合物、ガラス繊維等が例示できる。
　熱拡散層を積層した構成として室内等の閉空間に適用した場合には、熱拡散層で室内の熱を均一化する効果を持たせるとともに、室内（住宅等の居住空間や、自動車、電車、航空機等の室内、冷蔵車の冷蔵庫内、航空機の庫内等の閉空間等）からの熱を分散して熱抵抗が少なく蓄熱層へ伝える事ができる。蓄熱層では蓄熱粒子により室内の熱吸収及び室内への熱放出がなされ、室内の温度環境下を適温に制御できる。
　熱拡散層としては、熱伝導率が５～４００Ｗ／ｍ・Ｋの高い熱伝導率を有する層を好ましく使用できる。高い熱伝導率により、局所に集中した熱を拡散して蓄熱層へ伝えて熱効率を向上し、かつ室温を均一化できる。
　熱拡散層の材料としては、例えば、アルミニウム、銅、鉄、グラファイトなどが挙げられる。本発明では、特にアルミニウムを好適に用いることができる。アルミニウムが好適な理由として、放射熱の反射による断熱効果も発現することが挙げられる。特に、放射熱による暖房器具では、断熱効果により暖房効率を向上する事ができる。放射熱を主とした暖房器具としては、例えば、電気式床暖房、温水式床暖房、赤外線ヒーターなどが挙げられる。また、防災の視点からも難燃性能を向上させる事ができる。
　熱拡散層の形態としては、上記材料のシートからなる層や、上記材料の蒸着層等の適宜な形態を使用できる。材料としてアルミニウムを使用する場合には、たとえば、アルミ箔、アルミ蒸着層などの湾曲性があるものを好ましく使用できる。
　熱拡散層の層厚は、特に限定されないが、３～５００μｍ程度とすることで、好適な熱拡散性や取扱い性を確保しやすくなるため好ましい。
　また、蓄熱層に断熱層を積層した構成とした場合には、蓄熱層の熱吸収及び熱放出が室内側と効果的になされ、室内の適温維持効果を特に好適に発揮することができる。また、室内の熱の流出を防ぐ、もしくは、外気からの熱の影響の軽減にも有効である。本発明の蓄熱積層体は、これら複合作用により、室内の温度変化を抑制し、室内を適温に保つ事ができる。また、エアコンや冷蔵設備等の空調機器を使用した場合に、その消費エネルギーを低減することもできる。これにより、好適に室内の省エネルギー化に貢献できる。
　断熱層としては、熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・Ｋ未満の層を好ましく使用できる。当該断熱層は、蓄熱層から外気への熱の流出を防ぎ、かつ、外気の温度影響を低減させる効果を発揮するものである。断熱層は、熱伝導率が０．１Ｗ／ｍ・Ｋ未満の層を形成できるものであれば特に限定されず、例えば、発泡樹脂シート、断熱材料を含有する樹脂シート等の断熱シートや、押出し法ポリスチレン、ビーズ法ポリスチレン、ポリエチレンフォーム、ウレタンフォーム、フェノールフォーム等の断熱ボード等を適宜使用できる。なかでも、断熱シートは施工性を確保しやすいため好ましく、断熱材料を含有した樹脂シートである事が熱伝導率を低減できるためより好ましい。また、発泡シートは入手が容易であり、安価であるため好ましい。
　断熱層はシート状とすることで施工性を確保しやすくなるが、なかでも、円筒形マンドレル屈曲試験機（ＪＩＳ　Ｋ　５６００）による測定値が、マンドレル直径で２～３２ｍｍであることが好ましい。
　断熱層に使用する断熱材料は、蓄熱積層体の断熱性を高めるものであり、例えば、多孔質シリカ、多孔質アクリル、中空ガラスビーズ、真空ビーズ、中空ファイバーなどが挙げられる。この断熱材料５は、公知のものを用いればよい。本発明では、特に、多孔質アクリルを好適として用いる事ができる。断熱材料の粒径は、限定される事はないが、１～３００μｍ程度である事が好ましい。
　断熱層として断熱材料を含有する樹脂シートを使用する場合には、断熱材料を、ベースとなる樹脂材料に混入してシート成形を行う。樹脂材料としては、前述と同様に、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、又はアクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂などが挙げられる。ポリエステルとしては、Ａ－ＰＥＴ、ＰＥＴ－Ｇ等を使用できる。なかでも、火災時の低燃焼性の面から、自己消化性である塩化ビニル樹脂を好適に用いる事ができる。
　シートの成形方法としては、例えば、塩化ビニル樹脂と可塑剤と断熱材料を、押出し成形、カレンダー成形などの成形機を用いてシートの成形を行う。
　断熱層中の断熱材料の含有量は、断熱層中の２０質量％以上であることが好ましく、２０～８０質量％であることがより好ましく、３０～８０質量％であることが更に好ましく、４０～８０質量％であることが特に好ましい。断熱材の含有量を当該範囲とすることで、好適に断熱効果を発揮でき、また、断熱層を形成しやすくなる。
　断熱層中には、必要に応じて、可塑剤、難燃材等の添加剤を配合してもよい。
　断熱層の層厚は、特に限定されないが、厚みが増す程室内の保温性が上がる。シートとしての湾曲性や施工性を保有する為には、５０～３０００μｍ程度である事が好ましい。
　本発明の蓄熱シートは、主に建築物の内壁、天井、床などにおける内装材用途として好適に用いられるが、窓のサッシ枠の被服材や、車両等の内装材としても適用可能である。また、建築物の壁、床、天井に限らず、自動車、電車、飛行機などの室内に使用する事も可能である。また、冷蔵設備の低温保持材料や、パソコンのＣＰＵや蓄電池など熱を発生する電気部品の低温維持材料としても使用することも可能である。また、面状発熱体等のヒーターを併用して、蓄熱による省エネルギー効果を発現しても良い。
（実施例１）
　重合度９００のポリ塩化ビニル樹脂粒子（新第一塩ビ社製　ＺＥＳＴ　ＰＱ９２）１００質量部、エポキシ系可塑剤（ＤＩＣ社製　モノサイザーＷ－１５０：粘度８５ｍＰａ・ｓ、ゲル化終点温度１２１℃）６０質量部、熱安定剤（昭和ワニス社製　グレックＭＬ－５３８）３質量部、その他添加剤として減粘剤（ＢＹＫ社製　減粘剤ＶＩＳＣＯＢＹＫ－５１２５）６質量部及び分散剤（ＢＹＫ社製　Ｄｉｓｐｅｒｐｌａｓｔ－１１５０）３質量部と、パラフィンをポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂からなる外殻を用いてマイクロカプセル化した潜熱蓄熱材（ＢＡＳＦ社製　Ｍｉｃｒｏｎａｌ　ＤＳ５００１Ｘ：粒子径１００～３００μｍ、融点２６℃）６０質量部を配合し、プラスチゾル塗工液を作成した。使用した可塑剤と潜熱蓄熱材とのＨＳＰ距離の計算値は８．８８、可塑剤と塩化ビニル樹脂とのＨＳＰ距離の計算値は４．６、配合して均質に混合した直後の塗工液の粘度は７０００ｍＰａ・ｓであった。また、潜熱蓄熱材１００質量部に対する可塑剤の吸収量は１２９質量部であった。これをＰＥＴフィルム上にアプリケーター塗工機にて塗布した後、１５０℃のドライヤー温度で８分間加熱してゲル化させ、ＰＥＴフィルムを剥離して、厚さ３ｍｍの蓄熱シートを形成した。
（実施例２）
　実施例１にて使用したエポキシ系可塑剤に代えて、ポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製　ポリサイザーＷ－２３０Ｈ：粘度２２０ｍＰａ・ｓ、ゲル化終点温度１３６℃）を使用した以外は実施例１と同様にして蓄熱シートを形成した。なお、使用した可塑剤と潜熱蓄熱材とのＨＳＰ距離の計算値は１１．０４、可塑剤と塩化ビニル樹脂とのＨＳＰ距離の計算値は６．４、使用した潜熱蓄熱材１００質量部に対する可塑剤の吸収量は１１７質量部、塗工液の粘度は８５００ｍＰａ・ｓであった。
（実施例３）
　実施例１にて使用したエポキシ系可塑剤に代えて、安息香酸系可塑剤（ＤＩＣ社製　モノサイザーＰＢ－１０：粘度８０ｍＰａ・ｓ、ゲル化終点温度１００℃以下）を使用した以外は実施例１と同様にして蓄熱シートを形成した。なお、使用した可塑剤と潜熱蓄熱材とのＨＳＰ距離の計算値は４．３３、使用した潜熱蓄熱材１００質量部に対する可塑剤の吸収量は１７２質量部、塗工液の粘度は８５００ｍＰａ・ｓであった。
（実施例４）
　実施例１にて使用した潜熱蓄熱材６０質量部に代えて、パラフィンをメラミン樹脂からなる外殻を用いてマイクロカプセル化した潜熱蓄熱材（三菱製紙社製　サーモメモリー　ＦＰ－２５：平均粒子径５０μｍ、融点２５℃）を８０質量部使用した以外は実施例１と同様にして、蓄熱シートを形成した。なお、使用した可塑剤と潜熱蓄熱材とのＨＳＰ距離の計算値は２２．３０、使用した潜熱蓄熱材１００質量部に対する可塑剤の吸収量は８１質量部、塗工液の粘度は８０００ｍＰａ・ｓであった。
（実施例５）
　実施例４にて使用したエポキシ系可塑剤に代えて、ポリエステル系可塑剤（ＤＩＣ社製　ポリサイザーＷ－２３０Ｈ：粘度２２０ｍＰａ・ｓ、ゲル化終点温度１３６℃）を使用した以外は実施例４と同様にして蓄熱シートを形成した。なお、使用した可塑剤と潜熱蓄熱材とのＨＳＰ距離の計算値は２３．２０、使用した潜熱蓄熱材１００質量部に対する可塑剤の吸収量は７２質量部、塗工液の粘度は１２０００ｍＰａ・ｓであった。
（実施例６）
　実施例４にて使用したエポキシ系可塑剤に代えて、安息香酸系可塑剤（ＤＩＣ社製　モノサイザーＰＢ－１０：粘度８０ｍＰａ・ｓ、ゲル化終点温度１００℃以下）を使用した以外は実施例４と同様にして蓄熱シートを形成した。なお、使用した可塑剤と潜熱蓄熱材とのＨＳＰ距離の計算値は１７．１０、可塑剤と塩化ビニル樹脂とのＨＳＰ距離の計算値は１．４、使用した潜熱蓄熱材１００質量部に対する可塑剤の吸収量は９６質量部、塗工液の粘度は８５００ｍＰａ・ｓであった。
（比較例１）
　実施例１にて使用したエポキシ系可塑剤に代えて、トリメリット酸系可塑剤（ＤＩＣ社製　モノサイザーＷ－７０５：粘度２２０ｍＰａ・ｓ、ゲル化終点温度１４３℃）を使用した以外は実施例１と同様にして蓄熱シートを形成した。なお、使用した可塑剤と潜熱蓄熱材とのＨＳＰ距離の計算値は９．０７、可塑剤と塩化ビニル樹脂とのＨＳＰ距離の計算値は４．１、潜熱蓄熱材１００質量部に対する可塑剤の吸収量は１３７質量部、塗工液の粘度は８５００ｍＰａ・ｓであった。
　上記実施例及び比較例にて使用した塗工液の評価方法及び得られた蓄熱シートの評価方法は下記のとおりである。
＜可塑剤粘度の測定条件＞
　測定装置：Ｂ型粘度計（東京計器株式会社製「ＤＶＭ－Ｂ型」）
　測定条件：温度２５℃、Ｎｏ．２ロータ、３０ｒｐｍ
＜塗工液粘度の測定条件＞
　測定装置：Ｂ型粘度計（トキメック株式会社製「ＢＭ型」）
　測定条件：温度２５℃、Ｎｏ．４ロータ、１２ｒｐｍ
＜可塑剤吸収量＞
　蓄熱材への可塑剤の吸収量を、ＪＩＳ　Ｋ５１０１－１３－１に準じて以下の方法にて測定した。蓄熱材１ｇを秤量した試料をガラス板上に設置し、可塑剤をビュレットから一回に４～５滴ずつ徐々に加え、鋼製のパレットナイフで試料に練り込んだ。これを繰り返し、可塑剤及び試料の塊ができるまで滴下を続けた。以後、１滴ずつ滴下して完全に混練するようにして繰り返し、ペーストが滑らかな硬さになったところを終点とし、当該吸収量を可塑剤の吸収量とした。
＜引張強さ、引張破断時の伸び率＞
　実施例及び比較例にて作成したシートをダンベル状２号形に切り出し、初期の標線間距離を２０ｍｍとして２本の標線をつけた試験片を作成した。この試験片を引張り試験機に取り付け、速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引張って破断させ、破断までの最大の力（Ｎ）、及び破断時の標線間距離（ｍｍ）を測定し、以下の式により引張り強さと引張り破断時の伸び率を算出した。
　引張強さＴＳ（ＭＰａ）は以下の式により算出した。
　ＴＳ＝Ｆｍ／Ｗｔ
　　Ｆｍ：最大の力（Ｎ）
　　Ｗ：平行部分の幅（ｍｍ）
　　ｔ：平行部分の厚さ（ｍｍ）
　引張り破断時の伸び率Ｅｂ（％）は以下の式により算出した。
　Ｅｂ＝（Ｌｂ－Ｌ０）／Ｌ０×１００
　　Ｌｂ：破断時の標線間距離（ｍｍ）
　　Ｌ０：初期の標線間距離（ｍｍ）
＜蓄熱性評価＞
　実施例及び比較例にて作成したシートを幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍのサイズにした試験体を２枚重ねに積層し、熱伝対をシート中央に挟んで設置した。環境試験機内で外気温を３５℃で２時間保持した後、５０分間で５℃まで下降させ、さらに１時間５℃を保持した。この際、シート内の温度が２８℃～２０℃の温度を保持した時間を測定し、外気温の２８℃～２０℃保持時間（８００秒）からどのくらい適温維持時間が延びたかを計算して、適温維持性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
　◎：保持時間が＋２００秒以上
　○：保持時間が＋５０秒以上２００秒未満
　×：保持時間が＋５０秒未満
＜染み出し評価＞
　実施例及び比較例にて作成したシートを幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍのサイズにし、同サイズの油取り紙を挟んで積層した試験体を、荷重５０ｇ／ｃｍ２、４０℃５０％ＲＨ環境下で１５時間圧着し、シートから染み出した蓄熱材成分について、油取り紙への染みで目視評価した。評価基準は以下の通りである。
　○：染みなし
　△：部分的に染みあり
　×：全面に染みあり
＜切断加工性＞
　実施例及び比較例にて作成したシートを幅５０ｍｍ×長さ５０ｍｍのサイズにカッターナイフで切断加工し、切断面を観察した。
　○：切断面の近傍に割れが生じず、切断面の面荒れや角部の欠けが生じない。
　×：切断面近傍に割れが生じる、又は切断面の面荒れや角部の欠けが生じる。
＜搬送適正＞
　幅３０ｃｍ×長さ３０ｃｍのサイズに切断したシートの一辺の両端を、当該辺が直線状になるように持ち上げ、３０秒保持した際のシート外観を下記基準にて評価した。
　○：３０秒保持後もシートの割れが生じない。
　×：シートに割れが生じる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記表から明らかなとおり、実施例１～６の本発明の蓄熱シートは、好適な蓄熱性を実現できると共に、切断時や搬送時に割れや欠けが生じない優れた切断加工性や搬送適正を有するものであった。特に実施例１、３、４、６の蓄熱シートは、１８０°曲げ試験によってもひび割れが生じない高い強靭性を有するものであった。また、また、実施例１～２、４～６の蓄熱シートは、８０℃環境下に１週間静置した際の質量変化が１０％未満の高い耐熱性を有するものであった。一方、比較例１の蓄熱シートは、引張試験直後に破断する伸びの生じないものであり、切断加工性や搬送適正に劣るものであった。

Claims (8)

  1. 　樹脂マトリクス中に蓄熱材が分散した蓄熱シートであって、
    　ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準じて測定される引張強さが０．１ＭＰａ以上であり、引張破断時の伸び率が１０％以上であることを特徴とする蓄熱シート。
  2. 　蓄熱材の含有量が１０～８０質量％である請求項１に記載の蓄熱シート。
  3. 　厚みが１ｍｍ以上である請求項１又は２に記載の蓄熱シート。
  4. 　前記蓄熱材が樹脂外殻中に潜熱蓄熱材料を内包するマイクロカプセルである請求項１～３のいずれかに記載の蓄熱シート。
  5. 　前記樹脂マトリクスが熱可塑性樹脂を含有する請求項１～４のいずれかに記載の蓄熱シート。
  6. 　可塑剤を含有する請求項１～５のいずれかに記載の蓄熱シート。
  7. 　前記可塑剤が、蓄熱材１００質量部に対する可塑剤の吸収量が３０質量部以上、１５０質量部以下の可塑剤である請求項６に記載の蓄熱シート。
  8. 　前記可塑剤がエポキシ系可塑剤である請求項６又は７に記載の蓄熱シート。
PCT/JP2017/021284 2016-06-22 2017-06-08 蓄熱シート Ceased WO2017221727A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020187031635A KR102297891B1 (ko) 2016-06-22 2017-06-08 축열 시트
DE112017003147.8T DE112017003147T5 (de) 2016-06-22 2017-06-08 Wärmespeicherfolie
JP2018523852A JP6395021B2 (ja) 2016-06-22 2017-06-08 蓄熱シート
CN201780026546.6A CN109071848B (zh) 2016-06-22 2017-06-08 蓄热片
US16/213,312 US11340026B2 (en) 2016-06-22 2018-12-07 Heat storage sheet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016123544 2016-06-22
JP2016-123544 2016-06-22

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/213,312 Continuation US11340026B2 (en) 2016-06-22 2018-12-07 Heat storage sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017221727A1 true WO2017221727A1 (ja) 2017-12-28

Family

ID=60784044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/021284 Ceased WO2017221727A1 (ja) 2016-06-22 2017-06-08 蓄熱シート

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11340026B2 (ja)
JP (1) JP6395021B2 (ja)
KR (1) KR102297891B1 (ja)
CN (1) CN109071848B (ja)
DE (1) DE112017003147T5 (ja)
WO (1) WO2017221727A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190091025A (ko) * 2018-01-26 2019-08-05 (주)엘지하우시스 단열 벽지 및 이의 제조방법
JP2020029506A (ja) * 2018-08-22 2020-02-27 三菱ケミカルインフラテック株式会社 蓄熱性樹脂組成物及びその製造方法
JP2020040265A (ja) * 2018-09-10 2020-03-19 Dic株式会社 保温シート
WO2020110661A1 (ja) * 2018-11-26 2020-06-04 富士フイルム株式会社 蓄熱シート、蓄熱部材、電子デバイス、及び、蓄熱シートの製造方法
JP2021065162A (ja) * 2019-10-24 2021-04-30 Dic株式会社 植物保温シート及び長茎植物の栽培方法
WO2023054638A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 日本ゼオン株式会社 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
KR20240130746A (ko) 2022-02-28 2024-08-29 후지필름 가부시키가이샤 축열 시트, 수지 펠릿, 성형품

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017221803A1 (ja) * 2016-06-22 2017-12-28 Dic株式会社 蓄熱性組成物
JPWO2020203749A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08
US20230030910A1 (en) * 2020-01-08 2023-02-02 Rogers Corporation High thermal conductivity phase change composite

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009051016A (ja) * 2007-08-23 2009-03-12 Achilles Corp 蓄熱性熱可塑性樹脂シート状成形体
WO2015098739A1 (ja) * 2013-12-25 2015-07-02 Dic株式会社 蓄熱シート、蓄熱積層体及び蓄熱シートの製造方法
WO2016208573A1 (ja) * 2015-06-23 2016-12-29 Dic株式会社 蓄熱成形体、蓄熱積層体及び蓄熱成形体の製造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3953650A (en) * 1972-06-02 1976-04-27 Western Electric Company, Inc. Strand material covered with clear flame retardant composition
DE10163162A1 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Basf Ag Mikrokapseln
US20040170806A1 (en) * 2003-02-28 2004-09-02 University Of Colorado Research Foundation Tile structures having phase change material (PCM) component for use in flooring and ceilings
US7571758B2 (en) * 2004-01-10 2009-08-11 Barbara Hildegard Pause Building conditioning technique using phase change materials in the roof structure
US7498376B2 (en) * 2004-06-23 2009-03-03 Delphi Technologies, Inc. Thermal transient suppression material and method of production
WO2007119652A1 (ja) * 2006-04-11 2007-10-25 Idemitsu Technofine Co., Ltd. 蓄熱性組成物、並びにそれからなる蓄熱性繊維、シート及びフィルム
US20110108758A1 (en) * 2009-01-20 2011-05-12 Driscoll Joseph A Method for Making Phase Change Aggregates From a Microencapsulated Phase Change Material Liquid Emulsion
JP5502394B2 (ja) * 2009-08-08 2014-05-28 ベック株式会社 蓄熱組成物及び蓄熱成形体
CA2770719C (en) * 2009-08-12 2017-12-12 Jonathan Bergin Fully-cured thermally or electrically-conductive form-in-place gap filler
KR101283793B1 (ko) * 2009-09-21 2013-07-08 (주)엘지하우시스 기능성 무기 보드 및 이의 제조방법
DE102012218378A1 (de) * 2012-10-09 2014-04-10 Wacker Chemie Ag Flächengebilde oder Formkörper enthaltend latente Wärmespeicher
WO2014071528A1 (en) * 2012-11-09 2014-05-15 Bioastra Technologies Inc. Nanostructured phase change materials for solid state thermal management
JP6049474B2 (ja) * 2013-01-25 2016-12-21 株式会社ニトムズ 皮脂吸収拡散フィルム
JP6281197B2 (ja) * 2013-07-22 2018-02-21 Dic株式会社 蓄熱積層体
JP6289058B2 (ja) * 2013-11-29 2018-03-07 セーレン株式会社 表皮材
US9896570B2 (en) * 2015-03-25 2018-02-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Indane and/or tetralin ester plasticizers, and blends therefrom
MX2018011860A (es) * 2016-03-28 2019-02-13 Zeon Corp Composicion de resina de cloruro de vinilo, producto moldeado de resina de cloruro de vinilo, y laminado.
BR112018073988B1 (pt) * 2016-06-02 2023-04-11 Dow Global Technologies Llc Espuma de poliuretano viscoelástica revestida

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009051016A (ja) * 2007-08-23 2009-03-12 Achilles Corp 蓄熱性熱可塑性樹脂シート状成形体
WO2015098739A1 (ja) * 2013-12-25 2015-07-02 Dic株式会社 蓄熱シート、蓄熱積層体及び蓄熱シートの製造方法
WO2016208573A1 (ja) * 2015-06-23 2016-12-29 Dic株式会社 蓄熱成形体、蓄熱積層体及び蓄熱成形体の製造方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190091025A (ko) * 2018-01-26 2019-08-05 (주)엘지하우시스 단열 벽지 및 이의 제조방법
KR102201700B1 (ko) * 2018-01-26 2021-01-12 (주)엘지하우시스 단열 벽지 및 이의 제조방법
JP2020029506A (ja) * 2018-08-22 2020-02-27 三菱ケミカルインフラテック株式会社 蓄熱性樹脂組成物及びその製造方法
JP7192305B2 (ja) 2018-08-22 2022-12-20 三菱ケミカルインフラテック株式会社 蓄熱性樹脂組成物及びその製造方法
JP2020040265A (ja) * 2018-09-10 2020-03-19 Dic株式会社 保温シート
WO2020110661A1 (ja) * 2018-11-26 2020-06-04 富士フイルム株式会社 蓄熱シート、蓄熱部材、電子デバイス、及び、蓄熱シートの製造方法
JPWO2020110661A1 (ja) * 2018-11-26 2021-10-14 富士フイルム株式会社 蓄熱シート、蓄熱部材、電子デバイス、及び、蓄熱シートの製造方法
JP7050953B2 (ja) 2018-11-26 2022-04-08 富士フイルム株式会社 蓄熱シート、蓄熱部材、電子デバイス、及び、蓄熱シートの製造方法
JP2021065162A (ja) * 2019-10-24 2021-04-30 Dic株式会社 植物保温シート及び長茎植物の栽培方法
WO2023054638A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 日本ゼオン株式会社 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
KR20240130746A (ko) 2022-02-28 2024-08-29 후지필름 가부시키가이샤 축열 시트, 수지 펠릿, 성형품

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2017221727A1 (ja) 2018-11-08
KR102297891B1 (ko) 2021-09-03
CN109071848B (zh) 2022-02-15
US11340026B2 (en) 2022-05-24
KR20190022463A (ko) 2019-03-06
US20190107334A1 (en) 2019-04-11
CN109071848A (zh) 2018-12-21
DE112017003147T5 (de) 2019-03-14
JP6395021B2 (ja) 2018-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6395021B2 (ja) 蓄熱シート
JP6274373B1 (ja) 蓄熱性組成物
JP6041078B1 (ja) 蓄熱成形体、蓄熱積層体及び蓄熱成形体の製造方法
JP6528686B2 (ja) 蓄熱シート、蓄熱積層体及び蓄熱シートの製造方法
JP6460435B2 (ja) 蓄熱積層体
JP6037192B1 (ja) 蓄熱成形体、蓄熱積層体及び蓄熱成形体の製造方法
JP2020040265A (ja) 保温シート
JP2021017796A (ja) 屋内面施工方法及び蓄熱積層体
JP2020094205A (ja) 蓄熱材及び蓄熱材の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018523852

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187031635

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17815196

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17815196

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1